DE2502932C2 - Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide - Google Patents

Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Info

Publication number
DE2502932C2
DE2502932C2 DE2502932A DE2502932A DE2502932C2 DE 2502932 C2 DE2502932 C2 DE 2502932C2 DE 2502932 A DE2502932 A DE 2502932A DE 2502932 A DE2502932 A DE 2502932A DE 2502932 C2 DE2502932 C2 DE 2502932C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
stands
trityl
weight
active ingredient
infestation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2502932A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2502932A1 (de
Inventor
Karl Heinz Dr. 5600 Wuppertal Büchel
Paul-Ernst Dr. Frohberger
Helmut Dipl.-Landw. Dr. 5090 Leverkusen Kaspers
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2502932A priority Critical patent/DE2502932C2/de
Priority to GB4359575A priority patent/GB1463429A/en
Priority to AU87910/75A priority patent/AU492836B2/en
Priority to US05/649,161 priority patent/US4073901A/en
Priority to CS7600000303A priority patent/CS186728B2/cs
Priority to EG24/76A priority patent/EG12115A/xx
Priority to CH59776A priority patent/CH616664A5/de
Priority to SU7602314955A priority patent/SU577934A3/ru
Priority to PT64712A priority patent/PT64712B/pt
Priority to IL48883A priority patent/IL48883A/xx
Priority to NL7600612A priority patent/NL7600612A/xx
Priority to BR7600384A priority patent/BR7600384A/pt
Priority to DK25476A priority patent/DK140460C/da
Priority to PL1976186706A priority patent/PL96760B1/pl
Priority to DD190919A priority patent/DD125645A5/xx
Priority to LU74228A priority patent/LU74228A1/xx
Priority to IT19488/76A priority patent/IT1054464B/it
Priority to IE132/76A priority patent/IE42407B1/en
Priority to BE163754A priority patent/BE837854A/xx
Priority to ES444564A priority patent/ES444564A1/es
Priority to TR18811A priority patent/TR18811A/xx
Priority to JP51005999A priority patent/JPS6055518B2/ja
Priority to FR7601851A priority patent/FR2298542A1/fr
Priority to ZA384A priority patent/ZA76384B/xx
Priority to AT45976A priority patent/AT345616B/de
Publication of DE2502932A1 publication Critical patent/DE2502932A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2502932C2 publication Critical patent/DE2502932C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

Die Erfindung betrifft Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß N-Trityl-imidazole, wie N-Triphenylmetnyl-jmidazol und l-(2-Chlorphenyldiphenylmethyl)-imidazol, eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (US-PS 33 21366, DE-OS 16 70 976). Weiterhin ist bekannt, daß N-Tritylimidazolium-Salze fungizid wirksam sind (DE-OS 16 70 977). Außerdem ist bereits bekannt, daß l-Trityl-l,2,4-triazole, wie l-Triphenylmethyl-l,2,4-triazol eine gute fungizide Wirkung zeigen (DE-OS 17 95 249). Die Wirkung all dieser Stoffe ist jedoch bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer voll befriedigend. Außerdem ist die Pflanzenverträglichkeit bei höheren Anwendungskonzentrationen nicht immer ganz zufriedenstellend.
Es wurde gefunden, daß die Metallkomplexe von N-Tritylazolen der allgemeinen Formel
Me
(D
in welcher Me für die Metalle Kupfer und Zink steht,
X fur Halogen, Nitro, Cyano und Hydroxy, fur Alkyl mit bis zu 6, fur Alkoxy und Alkylthio mit jeweils bis zu 2 Kohlenstoffatomen, fur Alkoxycarbonyl mit insgesamt bis zu 5 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 Fluor- oder Chloratomen und für Alkylsulfonyl mit bis zu
2 Kohlenstoffatomen steht, für einen 1-Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazol-l-yI-Rest steht, für Chlorid, Bromid, Jodid, Nitrat und Sulfat steht, für ganze Zahlen von 0 bis 3 steht,
für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht, und P für 1 oder 2 steht, starke fungizide Eigenschaften aufweisen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (Γ), bei dem man N-Trityl-azole der allgemeinen Formel
(ID
in welcher X, Az und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Metallsalzen der allgemeinen Formel
MeA, · k H2O
(III)
in welcher A- für beliebige Zahlen vor. 0 bis -.1 steht und Me, A und ρ die oben angegeler.e Bedeutung haben, in Gegenwart eines Lösungsmittels in an sich bekannter Weise umsetzt.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Mehltauarten, als die aus dem Stand der Technik bekannten l-Trityl-imidazole und -1,2,4-triazole.
Verwendet man l-(m-Chlorphenyl-diphenyl-methyl)-imidazol und Kupfer(II)-chlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Cl
+ CuCl2
Cu
Cl2
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt (DE-OS 16 70 976, US-PS 33 21 366, DE-OS 17 95 249, DE-OS 22 13 863) oder können nach aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren erhalten werden, indem man z. 3. die entsprechenden Tritylhalogenide in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels oder die entsprechenden Trityl-carbinole in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit 1,2,4-Triazol bzw. Imidazol zur Reaktion bringt.
Die Metallsalze der allgemeinen Formel (III) sind bekannte, leicht zugängliche Verbindungen.
Für die erfindungsgemäße Umsetzung kommen als Verdünnungsmittel Wasser und alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol, Ketone, wie z. B. Aceton, und Äther, wie z. B. Diäthyläther und Dioxan.
Die Reaktionstemperaturen können in einem großen Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 400C, vorzugsweise zwischen 15 und 250C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des Metallsalzes (III) die stöchiometrische Menge (je nach der Oxidationsstufe des Metalls) der Verbindung der allgemeinen Formel (II) ein. Überschreitungen diese Verhältnisse um bis zu 20 Mol-% können ohne wesentliche Ausbeuteminderung erfolgen. Die Aufarbeitung erfolgt in einer für organische Verbindungen üblichen und allgemein bekannten Weise, z. B. durch Absaugen des ausgefallenen Komplexes und Reinigung durch Umkristallisation, z. B. aus
Die erfindungsgemäßen Verbindungen schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidionsyceten und Fungi imperfacti.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.
Eine besonders gute Wirkung entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Arttit, Podosphaera-Arten, Venturis-Arten; ferner gegen Pyricularia- und Pellicularia-Arten. Hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur eine protektive Wirkung besitzen, sondern auch kurativ wirksam sind, d. h. auch nach erfolgter Infektion eingesetzt werden können. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Stoffe zur Saatgut- und Bodenbehandlung sowie zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden.
Die erfindungsgemäßen Stoffe besitzen nur eine geringe Warmblütertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mir. in. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hüfsiösun'-smiitel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittei kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine,
z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie -leren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Dichlordifluormethan oder Trichlorfluormethan; als feste Trägeistoffe: natürliehe Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorülonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, PoIyoxyäthylen-Fetttalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglycol-Äther, Alkylsulfonate, Alkylsuifate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Die fcrfindungsgemäßen Stoffe können in den Formulierungen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, selektiven Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.
Die Formulierungen enthalten im allgemeiner, zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent der erfindungsgemtöen Stoffe, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Tfockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.
Bei der Verwendung als Blattfw'ngizide können die Konzentrationen der erfindungsgemäßen Stoffe in den Anwendungsformen in einem großen Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 50 g der erfindungsgemäßen Stoffe je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, benötigt.
Die gute fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Beispiel A
Sproßbehandlungs-Test/Getreidemehltau/protektiv (blattzerstörende Mykose)
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile der erfindungsgemäßen Verbindung oder der Vergleichsverbindung in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteile Emulgator Alkyl-aryl-polyglykoläther und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Abtrocknen bestäubt man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var. hordei.
Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 bis 22°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80
bis 90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpfbnzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den
<>5 gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist um so wirksamer, je geringer der
Mehltaubefall ist.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
Tabelle A
Sproßbehandlungs-Test/Getreidemehltau/protektiv
Wirkstoffe
Wirksloffkonzeniration
in der Sprilzbrühe
in Gew.-%
Befall in % der unbehandeltcn Kontrolle
Unbehandelt 100
0,01
0,0025
o!ooi
50,0 fi8.,8 68,8
(bekannt)
50,0 77,5
0,003
0,001
25,0 35,0 85,0
(bekannt)
Cl
0,0025
0,001
0,0
0,0
31,9
Fortsetzung
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe in Gew.-%
Befall in % der unbehandelten Kontrolle
0,0025
0,001
14,4 30,0
Cu
0,01
0,0025
0,0 12,5
N-
0,025
0,01
0,005
0,0025
0,0 0,0
12,5 31,3
Cu
CF3
0,01
0,0025
0,0 21,3
Cu
0,01
0,0025
0,0 33,8
Fortsetzung
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration
in der Spritzbrühe
in Gew.-%
Befall in % der unbehandelten Kontrolle
Cl-,
Cu
-N
Cl2
Cu
Cl2
-N
Cl2
Cu
Cl2
0,01
0,0025
0,0025
0,001
0,0025
0,001
0,01
0,0025
0,01
0,0025
0,001
5,0 33,8
0,0
0,0
21,3
0,0
5,0
25,0
0,0 16,3
0,0 11,3 21,3
Fortsetzung
Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentraiion in der Spritzbrühe in Gew.-%
Befall in % der unbehandcllen Konf-olli
Cu
Zn
Cl,
0,01
0,0025
0,001
0,0 16,9 41,3
0,01
0,0025
7,5 25,0
Beispiel B
Podosphaera-Test (Apfelmehltau)/protektiv
4,7 Gewichtsteile Aceton
0,3 Gewichtsteile Alkyl-ardyl-polyglykoläther
Lösungsmittel: Emulgator:
Waccör·
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Menge der erfindungsgemäßen Verbindung oder der Vergleichsverbindung mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4-6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauer --gers (Podosphaera leucotricha inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 bis 23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% gebracht.
10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in % der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.
0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle B Podosphaera-Test/protektiv
Wirkstoff
Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,0008 0,0005
(bekannt)
Fortsetzung
Wirkstoff
Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von 0,00125 0,00062
Ii N
41
(bekannt)
bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von
0,0005
10
Fortsetzung
Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstofikonzentration (in %) von
0,0005
Cu
N.
/2J
Cu
-N
Cl2
Cl2
Cu
.N
Cl2
Cu
Cl,
10
bei einer WirkstoflVonzentration (in %) von 0,00125 0,00062
10
Beispiel C
Erysiphe-Test
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther
Wasser: 95 Gewichtsteile
Man vermischt die für die gewünschte WirkstoBkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Menge der erfindungsgemäßen Verbindung oder der Vergleichsverbindung mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättera bis zur Tropfhässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoreacearum bestäubt Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und einer etwa 75%igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.
Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt 0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
Tabelle C Erysiphe-Test
Wirkstoff
(bekannt)
34
Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle
bei einer WirkstofHconzentration (in %) von.
0,0002 0,00025
(bekannt)
Cu
Fortsetzung
jf Wirkstoff
Befall in % des Befalls der unbebandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in 0A) von 0,0002 0,00025
bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von
0,0001
19
Beispiel D Myzel wachstums-Test Verwendeter Nährboden:
20 Gewichtsleile Agar-Agar
200 Gewichtsteile Kartoffeldekokt
5 Gewichtsteile Malz
15 Gewichtsteile Dexirose
5 Gewichtsteile Pepton
2 Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat
0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat
Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zu Nährboden:
2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden
0,19 Gewichtsteile DMF oder Aceton 0,01 Gewichtsteile Emulgator (Alkyl-aryl-polyglykoläther) 1,80 Gewichtsteile Wasser
2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Menge der erfindungsgemäßen Verbindung oder der Vergleichsverbindung mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Nährboden gründlich \ormischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.
Ist der Nährboden c "kältet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21°C inkubiert.
Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4 bis 10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radikale Myzelwachstum auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen:
1 kein Pilzwachstum
bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums bis 7 schwache Hemmung des Wachstums 9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:
13
Tabelle D Myzelwachstum-Test
Wirkstoffe
Wirksloflkonzentraiion
Pilze
Colletotrichum cofl'eanum
Cochliobulus miyabconus
Vcrlicillium alboairum
I'yriculariu oryzac
Phialophora cinerecccns
MycospheereUu musicola
-CF,
(bekannt)
Ν —C—<f > · HCI
Ar
Cl ζ (bekannt)
CHj-CH=CH-CH=Ch-COOH 10
Cl
Cl,
K)
O NJ
OJ to
BMMiaOT^N^ia ~!-;ά*.ϊ-- Fortsetzung Wirkstoffe
Wirkstoffkonzentration
ppm
Pilze
Colleiotrichum
cofTeanum
Cochliobulus miyabeonus
Verticillium alboalrum
Pyricularia oryzae
Phialophora cinerescens
Mvcosphaerella musicola
Cu
Of
Cl
N U
Cl
O1
N U
r_
10
IO
IO
NJ Lh
O K)
^o OJ to
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Cl1
4,25 g (0,025 Mol) Kupferdichlorid (CuCl · 2 H2O) werden in 10 ml Wasser gelöst und unter Rühren zu Yi g (0,05 Mol) Hm-Chlorphenyl-diphenyl-methyO-imidazol, gelöst in 100 ml Äthanol, getropft. Nach einer Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird der Feststoff abgesaugt, mit Diäthyläther gewaschen und aus 150 ml Äthanol umkristalÜMert. Man erhält 13 g dunkelblaue Kristalle (64,3% der Theorie) an Bis-[i-(m-Chiorphenyi-diphenyimethyl)-imidazol]-kupfer(Il)chlorid vom Schmelzpunkt 113 bis 1150C (Zers.).
Cl2
3,4 g (0,025 Mol) ZnCl2 werden in 15 ml Äthanol gelöst und unter Rühren zu 19,4. g (0,05 Mol) 1-0,4-Dichlorphenyl-diphenyl-methyl)-l,2,4-thriazol, gelöst in 400 ml Äthanol, getropft. Nach einer Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abgesaugt und mit wenig Äthanol nachgewaschen. Man erhält 21 g farblosen Feststoff (93,8% der Theorie) an Bis-[l-(3,4-Dichlorphenyl-diphenyl-methyl)-l,2,4-triazol]-zink(II)chlorid vom Schmelzpunkt 136 bis 138°C.
Analog den Beispielen 1 und 2 werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel
Me
hergestellt: Me X η Y m A P Fp. (0C)
Beispiel
Nr.		 Cu
Cu
Cu		 2-Ci
3-Cl
3-CF3 		1
1
1		 CH
CH
N		 1
4
2		 Ci
Cl
Cl		 2
2
2		 230
216-217
157 (Zers.)
3
4
5
Fortsetzung
Beispiel Me
6 Cu 2-F 1 N
7 Cu 3,4-Cl 2 N
8 Cu 4-Cl 1 N
9 Cu 3-Cl 1 N
10 Cu 2-Cl 1 N
II Cu 3-J 1 N
12 Cu 2-CH3 1 N
13 Cu 3-NO2 1 N
14 Cu 3-CH3 1 N
15 Cu — 0 N
16 Zn 3-Cl 1 N
17 Zn 4-Cl 1 N
2 Cl 2 2G3-206
2 Cl 2 172-176
2 Cl 2 175-174
4 Cl 2 161
2 Cl 2 228-233
2 Cl 2 195-197
2 Cl 2 208-210
2 Cl 2 212-215
2 Cl 2 89- 91
2 Cl 2 209-214
2 Cl 2 93- 95
1 CA 1 151

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    1. Metallkomplexe von N-Trityl-azolen der allgemeinen Formel
    Me
    in welcher
    Me für die Metalle Kupfer und Zink steht,
    X für Halogen, Nitro, Cyano und Hydroxy, für Alkyl mit bis zu 6, für Alkoxy und Alkylthio mit jewels bis zu 2 Kohlenstoffatomen, für Alkoxycarbonyl mit insgesamt bis zu 5 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 5 Fluor- oder Chloratomen und für Alkylsulfonyi mit bis zu
    2 Kohlenstoffatomen steht,
    für einen 1-Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazol-l-yl-Rest steht,
    für Chlorid, Bromid, Jodid, Nitrat und Sulfat steht,
    η für ganze Zahlen von 0 bis 3 steht,
    m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht, und
    ρ für 1 oder 2 steht.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise N-Tritylazole der allgemeinen Formel
    Az A
    in welcher
    X, η und Az die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
    mit Metallsalzen der allgemeinen Formel
    MeA,, ■ A: H2O
    in welchsr
    k für beliebige Zahlen von 0 bis 12 steht und
    Me, A und ρ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,
    in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
  3. 3. Verwendung von Metallkomplexcn von N-Trityl-azolen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.
    R:
DE2502932A 1975-01-24 1975-01-24 Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide Expired DE2502932C2 (de)

Priority Applications (25)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2502932A DE2502932C2 (de) 1975-01-24 1975-01-24 Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB4359575A GB1463429A (en) 1975-01-24 1975-10-23 Metal complexes of n-trityl-azoles processes for their pre paration and their use as fungicides
AU87910/75A AU492836B2 (en) 1975-01-24 1975-12-30 metal COMPLEXES OF N-TRITYL-AZOLES, PROCESSES FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US05/649,161 US4073901A (en) 1975-01-24 1976-01-14 Metal complexes of N-trityl-azoles for combatting fungi
CS7600000303A CS186728B2 (en) 1975-01-24 1976-01-16 Fungicidal agent and mode of manufacture of active substances
EG24/76A EG12115A (en) 1975-01-24 1976-01-19 Metal complexes of n-trityl-azoles,processes for their preparation and their use as fungic
CH59776A CH616664A5 (de) 1975-01-24 1976-01-19
SU7602314955A SU577934A3 (ru) 1975-01-24 1976-01-19 Фунгицидное средство
PT64712A PT64712B (fr) 1975-01-24 1976-01-19 Procede pour la preparation de complexes metaliques de n-tritil-azols a effet fungicide.
NL7600612A NL7600612A (nl) 1975-01-24 1976-01-21 Werkwijze voor het bereiden van metaalcomplexen van n-trityl-azolen, werkwijze voor het bereiden van fungicide preparaten met ten minste een van deze verbindingen, alsmede de gevormde preparaten.
IL48883A IL48883A (en) 1975-01-24 1976-01-21 Metal complexes of n-tritylazoles their preparation and fungicidal compositions containing them
PL1976186706A PL96760B1 (pl) 1975-01-24 1976-01-22 Srodek grzybobojczy
BR7600384A BR7600384A (pt) 1975-01-24 1976-01-22 Processo para a preparacao de complexos metalicos de n-tritil-azois,e composicoes fungicidas a base destes
DD190919A DD125645A5 (de) 1975-01-24 1976-01-22
LU74228A LU74228A1 (de) 1975-01-24 1976-01-22
IT19488/76A IT1054464B (it) 1975-01-24 1976-01-22 Complessi metallici di n tritil azoli processo per la loro produzione nonche loro impiego come fungicidi
DK25476A DK140460C (da) 1975-01-24 1976-01-22 Fungicidt virksomme metalkomplekser af n-trityl-azoler til anvendelse ved plantebeskyttelse og andre tekniske formaal
BE163754A BE837854A (fr) 1975-01-24 1976-01-23 Nouveaux complexes metalliques de n-tritylazoles, leur procede de preparation et leur application comme fongicides
ES444564A ES444564A1 (es) 1975-01-24 1976-01-23 Procedimiento para preparar complejos metalicos de n-tritil-azoles.
IE132/76A IE42407B1 (en) 1975-01-24 1976-01-23 Metal complexes of n-trityl-azoles, processes for their preparation and their use as fungicides
TR18811A TR18811A (tr) 1975-01-24 1976-01-23 N-tritil-azollerin metal kompleksleri bunlarin hazirlanisina ait usuller ve bunlarin fungisidler olarak kullanilmalari
JP51005999A JPS6055518B2 (ja) 1975-01-24 1976-01-23 Ｎ‐トリチル‐アゾールの金属錯体、その製法および殺菌剤としての使用
FR7601851A FR2298542A1 (fr) 1975-01-24 1976-01-23 Nouveaux compl
ZA384A ZA76384B (en) 1975-01-24 1976-01-23 Metal complexes of n-trityl-azoles processes for their preparation and their use as fungicides
AT45976A AT345616B (de) 1975-01-24 1976-01-23 Fungizides mittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2502932A DE2502932C2 (de) 1975-01-24 1975-01-24 Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2502932A1 DE2502932A1 (de) 1976-07-29
DE2502932C2 true DE2502932C2 (de) 1985-04-18

Family

ID=5937242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2502932A Expired DE2502932C2 (de) 1975-01-24 1975-01-24 Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4073901A (de)
JP (1) JPS6055518B2 (de)
AT (1) AT345616B (de)
BE (1) BE837854A (de)
BR (1) BR7600384A (de)
CH (1) CH616664A5 (de)
CS (1) CS186728B2 (de)
DD (1) DD125645A5 (de)
DE (1) DE2502932C2 (de)
DK (1) DK140460C (de)
EG (1) EG12115A (de)
ES (1) ES444564A1 (de)
FR (1) FR2298542A1 (de)
GB (1) GB1463429A (de)
IE (1) IE42407B1 (de)
IL (1) IL48883A (de)
IT (1) IT1054464B (de)
LU (1) LU74228A1 (de)
NL (1) NL7600612A (de)
PL (1) PL96760B1 (de)
PT (1) PT64712B (de)
SU (1) SU577934A3 (de)
TR (1) TR18811A (de)
ZA (1) ZA76384B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4143137A (en) * 1976-01-07 1979-03-06 Rohm And Haas Company Substituted arylcyanoalkyl and diarylcyanoalkylimidazole metal salt complexes and fungicidal compositions and methods utilizing them
DE2725214A1 (de) * 1977-06-03 1978-12-14 Bayer Ag Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2847441A1 (de) * 1978-11-02 1980-05-22 Basf Ag Imidazol-kupferkomplexverbindungen
HU195513B (en) * 1984-10-16 1988-05-30 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing stable solutions of alkaloides with bis-indole skeleton

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3321366A (en) * 1965-11-15 1967-05-23 Dow Chemical Co Fungicidal methods and compositions
DE1670976B2 (de) * 1968-01-29 1976-07-22 N-trityl-imidazole
CH488713A (de) * 1968-08-28 1970-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Trityl-1,2,4-triazolen
US3647810A (en) * 1969-07-03 1972-03-07 Rohm & Haas 1 2 4-triazole metal salt complexes
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
PT64712A (fr) 1976-02-01
CS186728B2 (en) 1978-12-29
DD125645A5 (de) 1977-05-11
AU8791075A (en) 1977-07-07
DK140460C (da) 1980-02-04
FR2298542A1 (fr) 1976-08-20
TR18811A (tr) 1977-11-01
ATA45976A (de) 1978-01-15
EG12115A (en) 1978-09-30
DK25476A (da) 1976-07-25
CH616664A5 (de) 1980-04-15
IE42407L (en) 1976-07-24
LU74228A1 (de) 1976-12-31
NL7600612A (nl) 1976-07-27
US4073901A (en) 1978-02-14
ZA76384B (en) 1977-01-26
DE2502932A1 (de) 1976-07-29
IL48883A0 (en) 1976-03-31
BR7600384A (pt) 1976-08-31
JPS5198273A (en) 1976-08-30
GB1463429A (en) 1977-02-02
DK140460B (da) 1979-09-03
AT345616B (de) 1978-09-25
FR2298542B1 (de) 1980-06-13
SU577934A3 (ru) 1977-10-25
PT64712B (fr) 1977-08-11
PL96760B1 (pl) 1978-01-31
IT1054464B (it) 1981-11-10
IL48883A (en) 1978-09-29
JPS6055518B2 (ja) 1985-12-05
ES444564A1 (es) 1977-06-16
BE837854A (fr) 1976-07-23
IE42407B1 (en) 1980-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2423987C2 (de) Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0037591B1 (de) Phenoxy-pyrimidinyl-alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2635663C2 (de)
EP0000017A1 (de) 1-(2-Phenyläthyl)-triazolium-Salze, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2743767A1 (de) Diastereomere triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CH634057A5 (de) Fungizides mittel sowie verfahren zur herstellung neuer 1-azolyl-butan-derivate.
EP0019131B1 (de) Fluorierte 1-Triazolyl-butan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0000018B1 (de) Metallsalzkomplexe von 1-Phenyl-2-triazolyl-ethyl-Derivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2547954C2 (de)
EP0010674B1 (de) Neue Ethen-azol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, fungizide Mittel, Verfahren zur Herstellung dieser sowie Verwendung der Azol-Derivate zur Bekämpfung von Pilzen und ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen
DE2632603C2 (de)
DE2334352C3 (de) Im Heterocyclus halogenierte 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on- Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE2502932C2 (de) Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE2842137A1 (de) Halogenierte 1-azolyl-1-fluorphenoxy- butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2756269A1 (de) Azolylalkyl-pyridinyl-aether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0102517B1 (de) Fungizide Mittel
DE2928967A1 (de) Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0045016B1 (de) Substituierte Triazolylalkyl-pyridyl-ether, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0057864A2 (de) 2-Azolylmethyl-1,3-dioxolan- und -dioxan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0023651B1 (de) Imidazolyl-enolether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0123179B1 (de) Phosphorylierte Azolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
EP0033087A2 (de) Triazolyl-alkandiol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
EP0124012A2 (de) Phenoxytriazolyl-ketone und -carbinole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE3046329A1 (de) &#34;derivate des 1,2,4-triazols und imidazols, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel&#34;
EP0073331A1 (de) 5-Aryloxy-5-azolyl-3,3-dimethyl-1-penten-4-one und -ole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee