DE2502932A1

DE2502932A1 - Metallkomplexe von n-trityl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Info

Publication number: DE2502932A1
Application number: DE19752502932
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Buechel; Paul-Ernst Dr Frohberger; Helmut Kaspers
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-01-24
Filing date: 1975-01-24
Publication date: 1976-07-29
Also published as: DK140460C; DE2502932C2; CH616664A5; ES444564A1; PT64712A; US4073901A; PL96760B1; ZA76384B; BR7600384A; ATA45976A; EG12115A; IE42407B1; IT1054464B; FR2298542B1; NL7600612A; JPS6055518B2; DK25476A; GB1463429A; DD125645A5; IL48883A0

Description

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

_.. /„ 509 Leverkusen. Bayerwerk

Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Metallkomplexe von N-Trityl-azolen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß N-Trityl-imidazole, wie N-Triphenylmethyl-imidazol und 1-(2-Chlorphenyl-diph*nylmethyl)-imidazol, eine gute fungizide Wirksamkeit besitzen (vergleiche US-Patentschrift 3 321 366 und Deutsche Offenlegungsschrift 1 67 ο 976).. Weiterhin ist bekannt, daß N-Tritylimidazolium-Salze fungizid wirksam sind (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 1 6?o 977). Außerdem ist bereits bekannt geworden, dae 1-Trityl-1,2,4-triazole, wie 1-Triphenylmethyl-1,2,4-triazol eine gute fungizide Wirkung zeigen (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 1 795 249). Die Wirkung all dieser Stoffe ist jedoch bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer voll befriedigend. AuBerdem ist die Pflanzenverträglichkeit bei höheren Anwendungskonzentrationen nicht immer ganz zufriedenstellend.

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609831/0998

ORJöSNÄL INSPECTED

Es wurde gefunden, daß die neuen Metallkomplexe von N-Trity1-azolen der Formel

(I)

in welcher Me für Metall steht, X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogenalkyl und Alkyl-

sulfonyl steht, Az für einen Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazolyl-Rest steht,

A für ein Anion einer anorganischen Säure steht, η für ganze Zahlen von O bis 4 steht, m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht, und ρ für ganze Zahlen von 1 bis 6 steht,

starke fungizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Metallkomplexe der Formel (I) erhält, wenn man N-Trityl-azole der Formel

OrO

Az

in welcher X, Az und η die oben angegebene Bedeutung haben,

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mit Metallsalzen der Formel

MeA χ k H₀O P 2

(IH)

in welcher

k für beliebige Zahlen von 0 bis 12 steht und Me, A und ρ die oben angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Metallkomplexe von N-Trityl-azolen eine erheblich höhere fungizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Mehltauarten, als die aus dem Stand der Technik bekannten 1-Trityl-imidazole und -1,2,4-triazole, welche die nächstliegenden Wirkstoffe sind. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 1-(m-Chlorphenyl-diphenyl-methyl)-imidazol und Kupfer-II-chlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CuCl₂-

Cu

Cl₅

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Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Trityl-azole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht X vorzugsweise für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, für Halogenalkyl mit bis zu 2 Kohlenstoff- und bis zu 5-Halogenatomen, wie insbesondere Fluor- und Chloratomen, weiterhin vorzugsweise für Alkoxycarbonyl mit insgesamt bis zu 5 Kohlenstoffatomen, für Alkoxy und Alkylthio mit jeweils bis zu 2 Kohlenstoffatomen und schließlich noch vorzugsweise für Alkylsulfonyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen. Der Index η steht vorzugsweise für die Zahlen 0 bis 3, und Az hat die in der Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 1 670 976 oder die entsprechende Britische Patentschrift 1 260 588, US-Patentschrift 3 321 366, Deutsche Offenlegungsschrift 1 795 249 oder die entsprechende Britische Patentschrift 1 237 509, Deutsche Offenlegungsschrift 2 213 863 oder die entsprechende Südafrikanische Patentschrift 73-1981). Noch nicht bekannte Ausgangsstoffe der Formel (II) können nach den schon beschriebenen Verfahren erhalten werden, indem man z.B. die entsprechenden Tritylhalogenide in Gegenwart eines Säurebindemittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder die entsprechenden Trityl-carbinole in Gegenwart eines Verdünnungsmittels mit 1,2,4-Triazolen bzw. Imidazolen zur Reaktion bringt.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe zu verwendenden N-Trityl-azole seien im einzelnen folgende Verbindungen der allgemeinen Formel

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e09831/09SS

genannt:

2-F	1	CH	3-CN	1	2	CH
3-F	1	CH	4-CN	1	1	CH
4-F	1	CH	2-CH₃	1	1	CH
2-Cl	1	CH	3-CH₃	1	1	CH
3-ci	1	CH	4-CH₃	"l	1	CH
4-Cl	1	CH	2-C₂H₅	1	1	CH
2-Br	1	CH	2-C₃H₇	1	1	CH
3-Br	1	CH	4-U-C₄H₉	1	1	CH
4-Br	1	CH	4-1-C₄H₉	1	1	CH
2-J	1	CH	2-CF₃	1"	1	CH
3-J	1	CH	3-CF₃	1	1	CH
4-J	1	CH	4-CF₃	1	1	CH
2-CN	1	CH	2-0CH₃	1	1	CH
4-OCH₃	1	CH	2,6-0CH₃	1	CH
3-CO-OCH₃	1	CH	2-Cl		N
4-CO-OCH₃	1	CH	3-Cl		N
4-SCH₃	1	CH	4-Cl	N
3-NO₂	1	CH	2-Br	N
4-NO₂	1	CH	3-Br	N
4-O₂S-CH₃	1	CH	2-F	N
2-OH	1	CH	4-F	N
3-OH	1	CH	2-CF₃	N
4-OH	1	CH	3-CF₃	N
2,4-Cl	2	CH	4-CF₃	N
2,3-Cl	2	CH	2-CH₃	N
3,4-Cl	2	CH	3-CH₃	N
2,5-Cl	2	CH	2-CN	N
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		60983	1/03S8

(Fortsetzung)	η	Y
X	2	CH
3,5-Cl	2	CH
2,6-Cl	2	CH
2 -CH₃ ,4-Cl	2	CH
2-Cl, 4-SC₂H₃	2	CH
3-NO₂ ,4-Cl	2	CH
2,4-CH₃	2	CH
3,5-CH₃	2	CH
2,3-CH₃	2	CH
2,5-CH₃

3-CN	1	N
4-CN	1	N
3-NO₂	1	N
3-CO-OCH₃	1	N
4-CO-OCH₃	1	N
2,4-Cl	2	N
3,4-ci	2	N
2,5-Cl	2	N
2-CH₃ , 4-Cl	2	N

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Metallkomplexe weiterhin erforderlichen Metallsalze sind durch die Formel (III) allgemein definiert. Hier steht Me vorzugsweise für Metalle der II. bis IV. Haupt- und der I., II., IV. bis VIII. Nebengruppe, insbesondere für Kupfer, Zink, Mangan, Magnesium, Zinn, Eisen und Nickel. A steht vorzugsweise für Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Nitrat-, Sulfat- und Fhosphat-Anionen. Der Index ρ steht vorzugsweise für ganze Zahlen von 1 bis 4 und k steht vorzugsweise für beliebige Zahlen von O bis 8.

Die benötigten Metallsalze der Formel (III) sind allgemein seit langer Zeit bekannte, leicht zugängliche Verbindungen.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung kommen als Verdünnungsmittel Wasser und alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol, Ketone, wie z. B. Aceton, und Äther, wie z. B. Diäthyläther und Dioxan.

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Die Reaktionstemperaturen können in einem größerenBereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 4o C, vorzugsweise zwischen 15 und 25 C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des Metallsalzes (III) die stÖchiometrische Menge (je nach der Oxidationsstufe des Metalls) der Verbindung der Formel (IΊ) ein. Überschreitungen dieser Verhältnisse um bis zu 2o Mol-% können ohne wesentliche Ausbeuteminderung erfolgen. Die Aufarbeitung erfolgt in einer für organische Verbindungen üblichen und allgemein bekannten Weise, z. B. durch Absaugen des ausgefallenen Komplexes und Reinigung durch Umkristallisation, z. B. aus Alkohol.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfect!*

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.

Eine besonders gute Wirkung entfalten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, wie Erysiphe-Arten, Podoshaera-Arten, Venturia-Arten; ferner gegen Pyricularia- und Pellicularia-Arten. Hervorzuheben ist, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung besitzen,

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sondern auch kurativ wirksam sind, d.h. auch nach erfolgter Infektion eingesetzt werden können. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemaßen Stoffe zur Saatgut- und Bodenbehandlung sowie zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden.

Die erfindungsgemaßen Stoffe sind gut pflanzenverträglich. Sie besitzen nur eine geringe Warmblütertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen

und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage : Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole,wie Butanol oder Glycol sowie deren Aether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten itemeint, welche bei norma-

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ler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Diehloridfluorraethan oder Trichlorfluormethanj als feste Trägerstoffe : natürliche Gesteinsraehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomenerde,und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgiermittel : nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Aether, z.B. Alkylaryl-polyglycol-Aether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel : z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

liie erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, selektiven Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.

Di· Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.

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-ro

Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoff-.konzentrationen in den Anwendungsform·η in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,001 #.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.

liie gute fungizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

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€0983 1 /D'938

Beispiel A :

Sproßbehandlungs-Test / Getreiden·hitau / protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteile Emulgator Alkyl-aryl-polyglykoläther und gibt 975 Gewichteteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht. Nach Abtrocknen bestäubt man die Gerstenpflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis var. hordei.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 bis 22°C und «iner Luftfeuchtigkeit von 8o bis >9o % wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0 % keinen Befall und 100 # den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaubefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

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609831/0338

Tab·11· A

Sproßbehandlunge-Test / Getreidemehltau / protektiv Wirkstoffe

Wirkstoffkonzen- Befall in # der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.% Kontrolle

unbehandelt

(bekannt)

0,01

0,0025

0,001

100

50,0 68,8 68,8

CH,

(bekannt)

0,03 0,01

0,01

0,003

0,001

50,0 77,5

25,0 35,0 85.0

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- 12 -

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25Q2932

Tabelle A (Fortsetzung) Wirkstoffe

Wxrkstoffkonzen- Befall in # der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.^ Kontrolle

Zn

Cl₃ 0,01

0,0025

0,001

0,0 0,0

31,9

Cl₉ 0,0025 0,001

ik,h 30,0

Cl, 0,01 0,0025

0,0 12,5

Cl, 0,025

0,01

0,005

0,0025

0,0

12,5

31,3

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- 13 -

609S31/0938

2SO2932

Tabelle A(Fortsetzung) Wirkstoffe

Wirkst of fkonzen- Befall in Jt der tration in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.$ Kontrolle

Cl,

Cl, 0,01 0,0025

0,01 0,0025

0,01

0,0025

0,001

0,0 21,3

0,0 33,8

5,0 33,8

0,0

21,3

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- 14 -

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4S

Tabelie A (Fortsetzung) Wirkstoffe

Wirket offkonzentration in der Spritzbrüh· in G*w.

Befall in η» der unbehandelten Kontrolle

Cl₅ 0,01

0,0025

0,001

0,0

5,0

25,0

Cl₃ 0,01

0,0025

0,0

16,3

Cl, 0,01

0,0025

0,001

0,0 11,3 21,3

Cl₃ 0,01

0,0025

0,001

0,0 16,9 U,3

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- 15 -

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Tabelle A(Fortsetzung)

Wirkstoffe Wirkstoffkonzen- Befall in % der trat,ion in der unbehandelten Spritzbrühe in Gew.% Kontrolle

Cl₃

0,01
0,0025

7,5

25,0

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Beispiel B :

Podosphaera-Test (Apfelmehltau) / protektiv Lösungsmittel : 4,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther

Wasser : 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration
in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Meng· Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4-6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 $ im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha inokuliert und in ein
Gewächshaus mit einer Temperatur von 2ί bis 23 C und einer
relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 % gebracht.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in $ der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

0 $> bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der Befall
genau so hoch ist wie bei den Kontrollfplanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen
aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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609831 /0938

Tabelle B

Podosphaera-Test / protektiv

Wirkstoff

Befall in # des Befalls der unbehandelten Kontroll· bei einer Wirkstoffkonzentration (in $>) von

0,0008 0,0005

(bekannt)

Bei einer Wirkstoffkonzentration

(in io) von

0,00125 0,00062

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- 18 -

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Tabelle B(Fortsetzung)

Wirkstoff

Befall in # des Befalle der unbehandelten Kontrolle bei einer ¥Lrk■ etoff konzentrat ion (in #) von

0,0005

\ iL_'n

Cl,

Cl₉

Cl,

Le A 16 o96

609831/09S8

Tabelle B(Fortsetzung)

Wirkstoff

Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoff konzentrat ion (in $) von

O,0005

Cl,

10

Cu

Cl,

Befall in # des Befalle der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkst offkonzentration (in ήο) von

0,00125 0,00062

Cl₅

Le A 16 o96

- 2o -

(80983

Tabelle B(Fortsetzung)

Wirkstoff

Befall in °jo des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkst off konzentration (in $) von

0,00125 0,00062

Cu

Cl,

Le A 16 096

- 21 -

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Beispiel C:
Erysiphe-Test

Lösungsmittel : k,7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther

Wasser : 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung Zk Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoreacearum bestäubt. Die Pflanzen werden anschließend bei 23 bis 24°C und einer etwa 75%±gen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 $ bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor :

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Tabelle C Ery sip he -Te s t

Wirkstoff

Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Virkstoffkonzentration (in %) von

0,0002

0,00025

(bekannt)

Cl,

Cl₃

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- 23 -

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Tabelle C(Fortsetzung)

Wirkstoff

Befall in # des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoff konzentration (in $>) von

0,0002

0,00025

Cl

Cl, — 0

Bei einer Wirkstoffkonzentration (in %) von

0,0001

ei,

19

Zn

Cl,

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- 24 -

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Beispiel D:

Myze lwachstutns-Test

Verwendeter Nährboden :

20 Gewicht steile Agar-Agar

Gewichtsteile KartoffeIdekokt

5 Gewichtsteil· Malz

15 Gewichtsteile Dextrose

5 Gewichtsteile Pepton

2 Gewichtsteile Dinatriumhydrogenphosphat

0,3 Gewichtsteile Calciumnitrat

Verhältnis von Lösungsmittelgetnisch zum Nährboden :

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch Gewichtsteile Agarnährboden

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch :

0,19 Gewichtsteile DMF oder Aceton

o,oi Gewichtsteile Emulgator (Alkyl-aryl-polyglykoläther)

1,80 Gewichtsteile Wasser

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch

Man vermischt die für die gewünschte Virkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischale^ mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.

Le A 16 o96 - 25 -

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Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21°C inkubiert.

Die Auswertung erfolgt je nach, der Wachstums geschwindigkeit der Pilze nach h - 10 Tagen.Bei der Auswertung wird das radikale Myzelwachstun auf den behandelten Nährböden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen :

1 kein Pilzwachstum

bis 3 sehr starke Hemmung des Wachstums

bis 5 mittelstarke Hemmung des Wachstums

bis 7 schwache Hemmung des Wachstums

9 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor :

Le A 16 o96 - 26 -

31/0938

cn

Tabelle D: MyzelwachstuBis-Test

Pilze

Wirkstoff·

Wirkstoffkonzeption ppm 10

(bekannt) (0

(Q	(Q	B	S	(0	4)	co	η	H	(0
P	p	P	P	•Η	cd	U	Ο	Φ	H
H	ti	•H	U	U	N	O	φ	U	O
p	O	*r-1*	•μ	(0	fr	Sl	υ	φ	υ
	φ	r-l	(0	I-J	O	P<	η	si	•Η
O	Si	•H	O	p		O	C	ft	(0 P
•H	(0	Ü	Si H	Ü	H	Sh	η	B
r-l	•H	•H	(0	•Η	(0	Φ	ο
ja	5	+9		U	•H	5	ο
O O	U Φ	pb\|	PM	υ	23
U	!>

CH₃

χ HCl

K) CD LO K)

(bekannt)

(D

σ»

Tabelle P(Fortsetzung) Myzelwa c hsturns-Te s t Pilze

Wirkstoff·

Wirkstoffkonzeption

ppm

10

-ρ 3

ο ti

-P CO

• φ

H <Η

O O

IO

γ4 m

3 3

,α CJ

ο ο

•Η φ

-η .α

X! CO

O >s

O -rl

OO Ü B

•-ι B

H 3

•Η h

O -P

•Η CO

+> O

(H Γ)

• H

> α

CO •Η U CO H

3 O υ ce

•Η N

co η

U CJ

O C

X! ü

ft B

O ·

H P

CO ·

•Η CJ

Xl ·Η

P₁ ο

CD CX) Ca>

>C-NJ X CH₃

-CH=CH-CH=Ch-COOH

CO

β U

CO CO X! H ft

η υ

O ·Η

υ η

>. S B

(bekannt)

Cl₉

CD CO K)

t-· Tabelle D (Fortsetzung) ί> Myzelwachstums-Test <T>

Ό VO σ» Pilze

Wirkstoffe

i

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Tab· 11· D(Fortsetzung) Myzelwachstums-Test

Wirkstoff· Pilze

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Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

Cl,

4,25 g (0,025 Mol) Kupferdichlorid (CuCl₂ χ 2H₂O) werden in. 10 ml Wasser gelöst und unter Rühren zu 17 S (0,05 Mol) i-(m^chiorphenyl-diphenyl-methyl)-imidazol, gelöst in 100 ml Aethanol, getropft. Nach einer Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird der Feststoff abgesaugt, mit Diäthyläther gewaschen und aus 150 ml Aethanol umkristallisiert. Man erhält 13 g dunkelblaue Kristalle (6k,3 # der Theorie) an Bie-^"l- (m-c hl orp heny ι -diphenyl-me thyl) -imidazolT-kupf er- (II )+chlorid vom Schmelzpunkt 113 - 115°C (Zers.)·

Beispiel 2

Cl₉

3,h g (0,025 Mol) ZnCl₂ werden in 15 ml Aethanol gelöst und unter Rühren zu 19,^ g (0,05 Mol) l-(3,k-Dichlorphenyl-diphenyl-methyl) -1,2,^-triazol, gelöst in 400 ml Aethanol g·-

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- 31 -

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tropft. Nach einer Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird der entstandene Niederschlag abgesaugt und mit wenig Äthanol nachgebt sehen. Man erhält 21 g farblosen Feststoff (93,8 % der Theorie) an Bis-/"1-(3,4-Dichlorphenyl-diphenyl-methyl)-1,2,4-triazol27~zink-(II)-chlorid vom Schmelzpunkt 136 bis 138⁰C.

Analog den Beispielen 1 und 2 werden die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

hergestellt:

La A 16 o96

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Beisp. Nr.	M·	X	η	Y	m	A	1	Fp₁(⁰C)
3	Cu	2-Cl	1	CH	1	Cl	2	230
4	Cu	3-ci	1	CH	4	Cl	2	216.217
5	Cu	3-CF₃	1	N	2	Cl	2	157(Zers.)
6	Cu	2-F	1	N	2	Cl	2	203-206
7	Cu	3,4-Ci	2	N	2	Cl	2	I72-I76
8	Cu	4-Cl	1	N	2	Cl	2	175-174
9	Cu	3-CI	1	N	4	Cl	2	16I
10	Cu	2-Cl	1	N	2	Cl	2	228-233
Il	Cu	3-J	1	N	2	Cl	2	I95-I97
12	Cu	2-CH₃	1	N	2	Cl	2	208-210
13	Cu	3-NO₂	1	N	2	Cl	2	212-215
• 14	Cu	3-CH₃	1	N	2	Cl	2	89-91
15	Cu	--	0	N	2	Cl	2	209-214
16	Zn	3-Cl	1	N	2	Cl	2	93-95
17	Zn	4-Cl	1	N	2	Cl	2	151

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Claims

Patentansprüche

1. Metallkomplexe von N-Trityl-azolen der Formel

n^s

_Me // Wti \\

in welcher

Me für Metall steht, X für Halogen, Nitro, Cyano, Hydroxy, Alkyl,

Alkoxy, Alkylthio, Alkoxycarbonyl, Halogenalkyl

und Alkylsulfonyl steht, Az für einen Imidazolyl- oder einen 1,2,4-Triazolyl-

Rest steht,

A für ein Anion einer anorganischen Säure steht, η für ganze Zahlen von 0 "bis 4 steht, m für ganze Zahlen von 1 bis 4 steht, und ρ für ganze Zahlen von 1 bis 6 steht.

2. Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexen von N-Tritylazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Trityazole der Formel

in welcher

X, η und Az die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

besitzen,

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mit Metallsalzen der Formel

MeA χ k H₂O

in welcher

k für beliebige Zahlen von 0 bis 12 steht und Me, A land P die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen,

in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.

3. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Metallkomplex von N-Trityl-azolen gemäß Anspruch 1.

4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Metallkomplexe von N-Trityl-azolen gemäß Anspruch auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

5. Verwendung von Metallkomplexen von N-Trityl-azolen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.

6β Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Metallkomplexe von N-Trityl-azolen gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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