DE2350122C2 - 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft l-Propyl-l^-triazol-l-yl- Derivate, welche fungizide Eigenschaften haben sowie Verfahren zur ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, daß Trityl-triazole, wie Triphenyl-l,2,4-triazol-l-y!-methan gute fungizide Wirksamkeit aufweisen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 17 95 249). Deren Wirkung ist jedoch, insbesondere bei Anv'ndung zur Bekämpfung von pilzlichen Getreidekramdieiten in niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend. Weiterhin ist bekannt, daß Zink-äthylen-l,2-bisdithiocarbamidat ein gutes Mittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten ist (vergleiche Phytopathology 33, 1113 [1963]). Jedoch ist dessen Einsatz als Saatgutbeizmittel nur beschränkt möglich, da es bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen wenig wirksam ist.

Es wurde nun gefunden, daß die 1-Propyl-1,2,4-triazol-1 -yI-Deriv?te der allgemeinen Formel

CH

R¹ —O —CH-C —R³
CH₂ R²

(1)

in welcher

R¹ für die Phenylgruppe steht, die gegebenenfalls durch Halogenatome, durch Nitro-, Trifluormethyl-, Alkyl- mit bis zu 6, Alkoxy- und Alkoxycarbo· nyl-Gruppen mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ferner durch ortho- oder paraständige Phenylgruppen substituiert sein kann,

R² für Wasserstoff, für Alkyl-Gruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ferner für gegebenfalls durch Chlor substituierte Phenyl- oder Benzyl-Gruppen steht, und

R³ für Wasserstoff und für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, wobei jedoch nicht gleichzeitig R² und R³ für Wasserstoff stehen können.

und deren Salze starke fungizide Eigenschaften

aufweisen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können

zwei asymmetrische Kohlenstoffatome besitzen, sie können döshalb in der erythro- wie in der threo-Form vorliegen; in beiden Fällen werden sie vorwiegend als

Razemate erhalten.
Weiterhin wurde gefunden, daß man

a) diejenigen l-Propyl-l^-triazol-l-yl-Derivate, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

OH

R¹ —O —CH-CH-R³
CH₂

da)

20

Ii il

¹¹ I

N U

in welcher

R¹ die in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzx und

R³' die für R³ in Formel I angegebenen Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff besitzt,
dadurch erhält, daß man in an sich bekannter Weise Äthyltriazole der allgemeinen Formel

3 j R¹ — O — CH-CO- R^J

CH;

(Ha)

N-

^s N
J

55 in welcher

R¹ die in Formel Ia und

R³' die in Formel Ia angegebene Bedeutung besitzen,

entweder (α) mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder
mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder
mit komplexen Hydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder (<5) mit Formamidin-sulfinsäure und Alkalihydroxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, reduziert;
und

diejenigen l-Propyl-1.2,4-triazol-l-yl-Derivate die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

OH

(ß)

ir)

b)

60

65 R' —0 —CH-C —R¹ CH₂ R²'

(Ib)

ί ι

N U

in welcher

R¹ und R^J die in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen und

R-' die fur R² in Formel I angegebenen Bedeutungen mit Ausnunme von Wasserstoff besitzt,

dadurch erhält, daß roan in an sich bekannter Weise Äthy!-triazole der allgemeinen Formel

R¹ —Ο —CH-CO —R³

CH₂ (lib)

( Ί

N U

in welcher

R¹ und R³ die in Formel I angegebenen Redeutungen besitzen, mit metallorganischen Verbindungen vier allgemeinen Formel

Me-R² (III)

in welcher

R² die in Formel Ib angegebenen Bedeutungen

besitzt und
Me für ein Alkalimetall oder den Rest X-Mg steht, wobei

X für Chlor, Brom und Jod steht,
in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine erheblich höhere fungizide Wirkung als das aus dem Stand der Technik bekannte Triphenyl-1,2,4-triazol-l-yl-methan, welches der chemisch nächstliegende Wirkstoff ist Die erfmdungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar. Verwendet man 1-(1,2,4-Triazol- l-yl-)-2-(p-chlorphenoxy)-4,4-dimethyI-pentan-3-on · ud Wasserstoff als Ausgangsstoffe, so kann der Reakiionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante [a/a]):

0-CH-CH-C(CH₃),

0-CH-CO-C(CH₃),

Verwendet man Hl^A-TriazoI-l-ylJ^-tp-chlorphenoxyJ-M-dimethyl-pentan-S-on und Aluminiumisopropylat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante U/ß)):

0-CH-CO-C(CH,),

CH,

+ CH- ΟΑΙ/3	CH3 \ CO	Cl-	Γ\ f'IT	Ο — ι
CH,	CH,		— KJ — Ln — CH2 I	I CH-
		I N / ΝΝ " Il N ϋ
O	•ΑΙ/3
	-C(CHj)3

OH

HVH₂O ΛΙ

(OH)

Ο —CH-CH-C(CH,),

Verwendet man !-(!^^,'TriazoI-UyO^-ip-chiorpticnoxy^^-dimcthyl-'pentanO-on und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschemä wiedergegeben werden (Veffalirensvariantc (a/)')):

4 Cl-<f >—0-CH-CO-C(CH₃),

+ NaBH₄ + 2H₂O - NaBO₂

4CI

<f>

OH

0-GH-CH-C(CHj)₃

Verwendet man l-(I,2,4,-Triazol-l-yI)-2-(p-chlorplienoxy)-4,4-dimethyl-pentan^3-on und Formamidinsulfinsäure als Ausgangssloffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschernä wiedergegeben werden (Verfahrensvariante (a/<5)):

0-CH-CO-C(CH₃),

H₂N-C—SOj/2OH^e

NH₂

-H₂NCONH₂

2^e -SO,

OH

CH₃

N υ

230225/131

ίο

Verwendet man l-O^A-Triazol-l-ylW-ip-chlorphenoxyM^-dirnethyl-penlanO-on und Methylmagnesiuinjodid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden (Verfahren (b)):

0-CH-CO-C(CH₃),

0-CH-C-C(CHj)₃

+ H,0

-MgJ(OH)

OH -0-CH-C-C(CH₃)J

I I

CH₃ CH₃

In den allgemeinen Formeln 1, la, Ib, Ha und lib steht R¹ für einen gegebenenfalls gemäß Anspruch 1 substituierten Phenyl-Rest, als Substituenten seien genannt: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy-Teil, o- und p-ständiges Phenyl und die Nitrogruppe.

R³ in den allgemeinen Formeln I, Ib und Hb steht vorzugsweise nicht für Wasserstoff und hat dann die Bedeutung von

R³' in den allgemeinen Formeln Ia und Ha,

steht also vorzugsweise für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Als Ausgangsstoffe der Formel II seien beispielsweise genannt:

1 -(12.4-Triazol-1 -yI)-2-(4-chlorphenoxy)-

4,4-dimethyI-pentan-3-on
1 -(1.2,4-Triazol-1 -yl)-2-(4-nuorphenoxy)-

4,4-dimethyl-pentan-3-on
1 -(1.2,4-Triazol-1 -yl)-2-(4-bromphenoxy)-

4,4-dimethyl-pentan-3-on
1 -(1.2,4-Triazol-1 -yl)-2-phenoxy-4,4-dimethyl-

pentan-3-on
1 -(I,2,4-Triazol-1 -yI)-2-(2-diphenoxy)-

4,4-dimeihyl-pentan-3-on
l-(l,2,4-TriazoI-l-yl)-2-(4-diphenoxy)-

4,4-dimethyI-pentan-3-on
1 -(1,2,4-Triazol-1 -yI)-2-(2-methylphenoxy)-4,4-dimethyl-.pentan-3-on

1 -(1,2,4-Triazol-1 -yl)-2-(23-dimethyl-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on l-(l,2,4-TriazoI-l-yl)-2-(3,4-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-pehtan-3-on l-(l,2,4-Triazol-l-yl)-2-(2,4-dimethyl-

phenoxy)-4,4-dimethyI-pentan-3-on 1 -(1,2,4-Triazol-1 -yl)-2-(2,5-dimethyl-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 -(1,2,4-Triazol-1 -yl)-2-(2,6-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on l-(U,4-Triazol-l-yl)-2-(3,4^-trichIor-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on l-(l,2,4-Triazol-i-yl)-2-(3-trifluormethylphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on t-(l,2,4-TriazoI-l-yl)-2-(4-trinuormethyl-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on i -(I ^,4-Triazol-1 -yl)-2-(2-trifIuonnethyl-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 -(I Z4-Triazol-1 -yl)-2-(24-dichIorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on 1 -(1.2.4-Triazol-1 -yl)-2-(Z4-dichlor-

phenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on

Die eiTmdungsgemäß verwendbaren Äthyl-triazole der Formel Ha sind Gegenstand der DE-OS 23 35 020.

Sie können hergestellt werden, indem man AIkyI-(l-Aryloxy-2-halogen-äthyl)-ketone (oder entsprechende Aldehyde) mit 1.2,4-TriazoL gegebenenfalls in Gegen-

wart eines polaren Lösungsmittels und eines Säurebindemittels, bei Temperaturen von 50 bis 150°C umsetzt. Die Verbindungen der Formel II werden in üblicher Weise isoliert und gereinigt.

Die als Ausgangsstoffe benötigten Alkyl-(l-aryloxy-Z^halogen-äthyO-kstone sind ebenfalls noch nicht bekannt, sie können aber nach allgemein üblichen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise werden sie erhalten, indem man Phenole mit Alkyl-halogenmethyl-ketonen in an sich bekannter Weise kondensiert und das erhaltene Alkyl-aryloxymethyl-keton nach iblichen Methoden in Gegenwart von Alkali, z. B. Wäßriger Natronlauge, mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Mitteln, z. B. eine 40%ige wäßrige Formaldehydlösung, in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Äthanol, bei erhöhter Temperatur, i. B Siedetemperatur des Reaktionsgemisches umsetzt und das gewünschte Produkt auf die übliche Weise ^nlinct iin/J roinini λΊοι· αΚπο -VII ΚΙπΙΐβΙΌΠ /ία C *»rHol t <anp> Alkyl-( 1 -aryloxy-2-hydroxy-äthyl)-keton anschließend init einem Halogenierungsmittel, beispielsweise Thionylchlorid, in einem inerten polaren organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methylenchlorid, bei Raumtemperatur behandelt. Die Isolierung und Reinigung der Stoffe erfolgt nach üblichen Methoden (vergleiche Beispiel 1, Vorprodukte).

Als Salze für die Verbindungen der Formel II kommen Salze mit physiologisch verträglichen Säuren in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenivasserstoffsäuren wie beispielsweise die Chlorwasserttoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure. Maleinsäure. Bernsteinsäure, Fumarsäure. Weinsäure. Zitronensäure. Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure und 1.5-Naphtha· lindisulfonsäure.

Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahtensvariante (a/a) kommen als Verdünnungsmittel polare organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol und Nitrile, wie Acetonitril. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines Katalysators vorgenommen. Vorzugsweise werden Edelmetall-, Edelmetalloxid-(bzw. Edelmetallhydroxid-) oder sogenannte »Raney-Katalysatoren« verwendet, insbesondere Platin. Platinoxid und Nickel. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im tllgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 50" C. vorzugsweise zwischen 20 und 40⁰C. Die Reaktion kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck (1 bis 2 •tu »2 bis 3 bar) durchgeführt werden. Bei der Umsetzung gemäß Variante (a/α) setzt man auf 1 MoI der Verbindung der Formel Ha etwa 1 Mol Wasserstoff und etwa 0,1 MoI Katalysator ein: zur Isolierung der Verbindungen wird vom Katalysator abfiltriert vom Lösungsmittel im Vakuum befreit und die erhaltenen Produkte der Formel t werden durch Umkristallisation gereinigt Wenn gewünscht, werden die Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen nach üblichen Methoden gewonnen.

Arbeitet man gemäß Variante (a/j3), so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung bevorzugt Alkohole, wie Isopropanol, oder inerte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, in Frage. Die Rv'.aktionstemperaturen können wiederum in einem größeren Bereich variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120° C, vorzugsweise bei 50 bis 100⁰C Zur Durchführung der Reaktion setzt man auf I Mol der Verbindungen der Formel Ha etwa 1 bis 2 MoI Aluminiumisopropylat ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel I wird das überschüssige Lösungs-

'■> mittel durch Destillation im Vakuum entfernt und die entstandene Aluminium-Verbindung mit verdünnter Schwefelsäure oder Natronlauge zersetzt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.

Arbeitet man gemäß Variante (a/γ), so kommen als

in Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung polare organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol. Äthanol. Butanol. Isopropanol, und Äther, wie Diäthyläther oder Tetrahydrofuran. Die Reaktion wird im allgemeinen bei 0 bis 30⁰C. vorzugsweise bei 0 bis 20⁰C durchgeführt. Hierzu setzt man auf 1 Mol de Verbindungen der Formel II etwa I Mol eines komplexen Hydrids, wie Natriumborhydrid oder LifYi'iitmalanat oin 7nr icrvliArnncr Ar*r V<»rHinrliincrpn Ηρ>γ ....»...·".....«... -·*·· ——· ·-—.·-.— ..Q —-. - _.·... — —_σ— —-.

Formel 1 wird der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen, anschließend alkalisch gestellt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.

Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Variante (a/ö) polare organische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol, aber auch Wasser, in Frage. Die Reaktionstemperaturen können auch hier in einem größeren Bereich variiert werden; man arbeitet bei Temperaturen zwischen 20 und 100° C, vorzugsweise bei 50 bis 100°C. Zur Reaktionsdurchführung setzt man auf i MoI der Verbindungen der Formel Ha etwa 1 bis 3 Mol Formamidinsulfinsäure und 2 bis 3 Mol Alkalihydroxid ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit Wasser und organischen Lösungsmitteln extrahiert, in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt; gegebenenfalls wird das Salz hergestellt.

Bei der e.Tmdungsgemäßen Umsetzung gemäß Variante (b) werden solche Verbindungen der allgemeinen Formel I erhalten, bei denen R² nicht für Wasserstoff steht. Im Gegensatz hierzu sind die Reaktionen gemäß (a/cx) bis (a/o) Reduktionsreaktionen; die hierbei erhaltenen Verbindungen der Formel I

4> sind sekundäre Alkohole, in denen R² jeweils nur für Wasserstoff steht.

Zur Umsetzung gemäß Variante (b) werden zu den Triazol-Derivaten der Formel Hb noch metall-organische Verbindungen der Formel III benötigt In dieser Formel IH steht R^r für Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ferner Für Phenyl und Benzyl als Substituent am Aryl-Rest sei Chlor genannt Me in Formel III steht vorzugsweise für Lithium, Natrium und die sogenannte »Grignard-Gruppierung« Mg-X, wobei X für Chlor, Brom und Jod steht Die metall-organischen Verbindungen der Formel III sind allgemein bekannt (eine Zusammenfassung und Übersicht über zahlreiche Veröffentlichungen findet sich z. B. bei G. E. Coates, »Organo-Metallic Compounds«, 2. Auflage. Methuen

ω and Co, London [I960]).

Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Variante (b) kommen vorzugsweise wasserfreie Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther und cyclische Äther, wie z. B. Tetrahydrofuran in Frage. Die Reaktionstemperaturen können variiert werden zwischen 0 und 80°C vorzugsweise zwischen 30 und 60¹C Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nach Variante (b) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel

\{b etwa 1 Mol der metallorganischen Verbindung der Formel ill ein. Die Aufarbeitung der durch metall-organische Reaktionen erhaltenen Gemische erfolgt in üblicher und allgemein bekannter Weise.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilzen notwendigen Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyceten. Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben e:n sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie samenübertragbare Krankheitserreger. Eine besonders gu'e Wirkung entfalten sie gegen parasitäre ^iize auf oberirdischen Pfianzenteiien wie Erysiph^-Arten, Podosphaera-Arten. Venturia-Arten. ferner gegen Piricularia- und Pellicularia-Arten.

Hervorzuheben ist. daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern auch kurativ wirksam sind. d. h. auch nach erfolgter Infektion eingesetzt werden können. Weiterhin ist auf die systemische Wirkung der Stoffe hinzuweisen. So gelingt es. Pflanzen dadurch gegen Pilzbefall zu schützen, daß man den Wirkstoff den oberirdischen Pflanzenteile über den Boden, über das Pflanz- oder Saatgut zuführt. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Saatgutbehandlung und zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile benutzt werden

Die erfindungsgemäßen Stoffe sind gut pflanzenverträglich. Sie besitzen nur eine geringe Warmblütertoxizität und sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die menschliche Haut nicht unangenehm zu handhaben.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen. Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/ oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmitte! verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphtha-Iine, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchiorid aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethy'sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäureester, Polyor'yäihylen-Fettalkohol-äther, z. B. Alkylarylpolyg'.ykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie EiweiBhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen

in und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß. Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und BodensIruklurverbesserungsmitleln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 90%.

Die Wirkstoffe können ais soiche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.
Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, vorzugsweise zwischen 0.05 und 0.0001 %.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt

Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Anwendungsbeispielen hervor.

Lösungsmittel:
Emulgator:

Wasser:

Beispiel A

Erysiphe-Test

4,7 Gewichtsteile Aceto'
03 Gewichtsteile Alkyl-arylpolyglykoläther
95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffme»*- ge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels unii verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthälL

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropfnässe. Die Gurkenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoracearum bestäubt Die Pflanzen werden anschließend bei 23-24° C und einer etwa 75%igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt 0% bedeutet keinen Befall 100% bedeutet, daß der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

16

Tabelle Λ
Erysiphe-Test

WirkMnli

Befall in % des Befallb der
unbehandelten Kontrolle
bei einer WirkstofTkon/eniralion von 0.1)1)025",,

41

CH.

— Ο —CH- CH-C(CH₃)J

I I

CH₂ OH

(1)

Beispiel B
F.rysiphe-TeM 'systemisch

Losungsmittel: 4.7 Gewichtsteile Aceton Dispergiermittel: 0.3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-

polyglykoläther
Wasser: 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Gießflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

In Einheitserde angezogene Gurkenpflanzen werden

Tabelle B

[•Tvsiphe- rcst/systemisch

im 1 - 2 Blattstadium innerhalb einer Woche einmal mit v-> 20 ecm der Gießflüssigkeit in der angegebenen Wirkstoffkonzentration bezogen auf 100 ecm Erde gegossen. Die so behandelten Pflanzen werden nach der Behandlung mit Konidien des Pilzes Erysiphe cichoracearum inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen bei 23 -24° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus aufgestellt. Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

0% bedeutet keinen Befall. 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

VVirkstoll

BeTaII in ·. des Befalls der
unbchandcltcn Kontrolle
hei einer WirkstnlTkon/enti ation von 100 ppm

«" N

c.

91

(bekannt)

230 225/131

Fortsetzung

Wirkstoff

Befall in ".. des BeIaIN der
unbehunüclten kontrolle
bei einer WirkitnlTknn/cntration von iod ppm

CI

OH

O —CH- CH-C(CHj)₃ CH,

OH

I
Ο —CH-CH-C(CHj)₃

(7)

OH

f>-0 —CH-CH-C(CH₃J₃

(8)

ο — CH — CH — C(CH₃),

Beispiel C

Podosphaera-Test(ApfeImehltau)/Protektiv

Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 03 Gewichtsteile Alkyl-aryl-

polyglykoläther
Wasser: 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsäfillinge, die sich im 4-6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden « bei 20° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21—23°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca, 70% gebracht.

fö Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in % der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

0% bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Köntrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor.

Tabelle C
Podosphaera-Test/Proiektiv

Wirkstoff

Befall in "» des Befalls der unbehandelten Konirolle bei einer Wirkstoffkun/enlration vun

o.ur

0,0(1125"

1'.00062'V

U^IVUIIIIl/

O —CH-CH-C(CHj)₃

29

(6)

OH

^V-O-CH-CH-C(CH₁),
CH₂

(9)

OH

r V-O-CH-CH-C(CH

39

Beispiel D

Sproßbehandlungs-Test/Getreidemehltau/Protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen ■Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkyl-aryl-polyglycoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gerstenjungpflanzen der Sorte

so Amsel mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht Nach Antrocknen bestäubt man die Gerstenjungpflanzen mit Sporen Von Erysiphe graminis var. hordei.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21-22°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80 — 90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den

21

gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentralionen in der Spritz-

Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je brühe 'ind Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden geringer der Mehltaubefall ist. Tabelle D hervor.

Tabelle D
Sproßbeharidlungs-Test/GetreidemL'hltaii/Protekti\

WirUtoiT

WirkstolTkon/en- Befall in ".. der

tralKin in der unbehandellen

Sprit/brühe in Kontrolle (iev· - ,.

unbehandelt

100.0

CH,-NH-C—S

Zn

:h₂—nh — c— s

Il s

bekannt

0,025
0,01

100,0 100,0

(bekannt)

0,01
0,001

50,0 68,8

CH,

Cl-<f Vo-CH-CH-C(CHj),

CH₂

(D

Cl-<f>— 0 —CH- CH-C(CH₃J₃

0,01	0,0
0,001	0,0
0,0005	0,0

0,01	3,8
0,001	3,8
0,0005	16,3
0,00025	33,8

l-'nrlscl/ιιημ Wirksloll

OH

F -

^NN

Wirkstnirkon/cu· ΒΰΠιΙ) in % der

trillion in der iinbchandcllen

Sprit/brühe in Kontrolle (Jew.·"/«

(9)

N -—

0.01
0,001

25,0
25,0

Beispiel E

Sproßbehandlungs-Test/Gelreidemchltau/Kurativ (blaltzcrstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirksloffzubercitung nimmt man 0,25 Gewichtsleile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkyl-aryl-pcilyglycoläther) auf und gibt 975 Gewichtsleile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit gehl man in entsprechender Weise aber umigekehrter Reihenfolge svie zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit vor. Die Behandlung der einblättrigen Gerstenjungpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung erfolgt 48 Stunden nach der Inokulation, wenn die Infektion bereits manifest ist.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21 —22"C und einer Luftfeuchtigkeit von 80—90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des BefaUSder unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaubefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle E.

Tabelle E
Sproßbehandlimgs-Test/Gelreidemehltau/Kuraliv

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in der
Spriizbriihe in
Gew.-%

Befall in % der unbehandelten Kontrolle

unbehandelt

100,0

CH₂-NHCS

Zn

0,025

100,0

CH₁-NHCS

il s

(bekannt)

0,025

0,01

0,005

100.0
100,0
100,0

(bekannt)

230225/131

Forlscl/iing

Wirkstoff	WirkstolTkim/cn-	BcHiII in "<» der
	tralion in der	unbehandelten
	Sprit/brühe in	Kontrolle
	Ge\v.-%

OH

CH-CH-C(CHj)j CH₂ 0,01
0,00!

(1) 0,0 0,0

OH I — CH- C(CHjJj

CH₂

N / ^XN

LJ 0,01

0,001

0,0005

0,0

0,0

41,3

(6)

OH

■/" \— O — CH- CH-CH₂

0,01
0,005

0,0 0,0

(9)

Beispiel F

Sproßbehandlungs-Test/Getreiderost/Protektiv

(blattzerstörende Mykose) "

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffkonzentration nimmt man 0.25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (Alkyl-aryl-polyglycoläther) auf βο und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit inokuliert man einblättrige Weizenjungpflanzen der Sorte Michigan Amber mit einer Uredosporensuspension von Puccinia recondita in O,l°/oigem Wasseragar. Nach Antrockenen der Sporensuspension besprüht man die Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht und stellt sie zur Inkubation für 24 Stunden bei etwa 20° C und einer 100%igen Luftfeuchtigkeit in ein Gewächshaus.

Nach 10 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 20° C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90% wertet man den Besatz der Pflanzen mit Rostpusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt Dabei bedeutet 0% keinen Befall und 100% gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Rostbefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle F.

28

Tabelle F
Sproßbchandlungs-Test/Gclreidcrosl/Protektiv

VVi rks U)IT	WirkslnfTknn/cn-	HcTaII in % der
	Iriilion in der	unbchandeltcn
	Sprit7brühc in	Konirolle
	Cicw.-%

unbehandelt

100,0

OH 0,025

18,8

CH₂ J.

IN

/ N

ί I]

N- "

OH

0,025

55,0

CH₂

(6)

OH )_CH —CH-C(CHj)₃ 0,025

16,3

CII₂ N

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

0-CH-CH-C(CH₃J₃
CH,

CH₁

9,65g (0,03 MoI) l-(1.2,4-Triazol-l-yI)-2-(2-methyl-4-0πΙοφηεηοχγΜ,4-(1ΪΓπεΐΓΐ>·Ι-ρ6ηΐ3η-3-οη werden in rnifvieüianoi geiöst und dazu portionsweise bei 5 uis 10⁰C 2 g (0,05 Mol) Natriumborhydrid gegeben. Nach 15stündigem Rühren bei Raumtemperatur werden 10 ml konzentrierte Salzsäure zugegeben und die erhaltene Suspension in 250 ml gesättigte Natriumbicarbonadöstrng eingerührt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert mit 50 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält S₁Ig (94% der Theorie)

1 ■( 1,2,4-Triazol-1 -yl)-2-(2-methyi-4-chlorphenoxy)-3-hydroxy-4.4-dimethyl-penlan vom Schmelzpunkt 124-126°C.
Das Ausgangsprodukt der Formel

C(CH,),

N —

%ird folgendermaßen herstellt:

283g "I Mol) 4-ChIor-2-methylpher.ol. 300 g Pottiiche und 2 g Kaliumjodid werden in 2 I wasserfreiem Aceton suspendiert und zum Sieden erhitzt. Danach herden 359 g (2 Mol) Brompinakolon unter Rühren allmählich zugetropft und das Reaktionsgemisch 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird unter Vermindertem Druck zunächst das Lösungsmittel und inschließend das Keton abdestüliert. Man erhält 381 g f79°/o der Theorie) l-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-33-dilnethyl-butan-2-on vom Siedepunkt 109 - 112° C/0.1 mm.

Stufe (b)

Zu 145 g (0,6 Mol) l-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-3.3-0imethyl-butan-2-on, die in 400 ml Äthanol gelöst ♦»orden sind, werden 144 ml (1.1 Mol) 30%ige fbrmaldehydlösung und 8 ml 10%ige wäßrige Natronlauge gegeben und das Reaktionsgemisch 4 Stunden linter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die erhaltene Lösung wird unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand mit 300 ml Äther Aufgenommen und mit dreimal je 200 ml Wasser (extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum destilliert. Nachdem das Lösungsmittel übergegangen ist. erhält *nan 106 g (65% der Theorie) l-Hydroxy-2-(2-methyI-4-fchlorphenoxy)-4,4-dimethyI-pentan-3-on vom Siedepunkt 122- 132°C/0,l mm.

Stufe (c)

50 g (0,42 Mol) Thionylchlorid werden unter Rühren lind Rückflußkühlung bei Raumtemperatur langsam zu (einer Lösung von 106 g (039 Mol) l-Hydroxy-2-(2-methyl-4-chIorphenoxy)-4,4-dimethyl-pen(an-3-on in 400 ml Methylenchlorid getropft und bei Raumtemperatur über Nacht gerührt Danach wird unter vermindertem Druck destilliert Man erhält 93 g (82% der Theorie) l-Chlor-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on vom Siedepunkt 113-117° C/0,2 mm.

Stufe (d)

43,4 g (0,15 Mo!) l-Chlor-2-(2-methyI-4-chIorphenoxy)-4,4-dimethyI-pentan-3-on und 21,4 g (0,15 MoI) Kaliumcarbonat werden in 300 ml wasserfreiem Aceton suspendiert und dazu unter Rühren in der Siedehitze 20,7 g (03 Mol) 1,2,4-Triazol getropft Nach 20stündigeir. Rückflußkocher. wird der Niederschlag abfikriert, gut mit Äther nachgewaschen und verworfen. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand in 300 ml Äther gelöst und zweimal mit 200 ml Wasser extrahiert — zur Entfernung des überschüssigen Triazols. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und int Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand kristallisiert nach dem Anreiben mit Pentan. Man erhält 30 g (62% der Theorie) l-(l,2,4-Triazol-l-yi)-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-penian-3-on vom Schmelzpunkt 63-65" C. -

Beispiel 2

OH CH₃
Cl--<f>— O — CH- CH- C-CII₃

CH₂

CH₃

^NN

■!—I

6,2 g(0,02 MoI)2-(4'-Chlorphenoxy)-l-(l,2,4-triazol-lyl)-4,4-dimethyl-pentan-3-on werden in 60 ml Äthanol gelöst und dazu eine 1,6 g(0,04 Mol) Natriumhydroxid in 8 ml Wasser enthallende Natronlauge und danach 6,5 g (0,06 Mol) Formamidinsulfonsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum abdestüliert. Der ölige Rückstand wird in 50 ml Wasser aufgenommen und mit je 50 ml Methylenchlorid zweimal extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Das resultierende Öl wird mit Petnoläther aufgekocht, wobei es kristallisiert. Durch Abfittrieren erhält man 5 g (80% der Theorie) 2-(4-Chlor-phenoxy)-l (l,2,4-triazol-l-yl)-4,4-dimethylpentan-3-ol vom Schmelzpunkt 103° C.

Beispiel 3

HO CH₃
—CH-C-C-CH₃

CH₂

CH₃

CH₃

Zu einer Suspension von 535 g (0,22 Mol) Magnesiumspänen in 50 ml wasserfreiem Äther wird unter Rühren und Rückflußkühlung eine Lösung von 31,2 g (022 Mol) Methyljodid in 100 ml wasserfreiem Äther zugetropft wobei das Lösungsmittel zum Sieden kommt Nach beendeter Zugabe wird zu dieser Grignardlösung eine Lösung von 30,8 g (0,1 Mol) 2-(4-Chlor-phenoxy)-1 -(12,4-triazol-1 -yl)-4,4-dimethyI-pentan-3-on in 100 ml wasserfreiem Äther tropfenweise hinzugefügt und 18 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Abkühlen in eine Lösung von 80 g Ammoniumchlorid in 60OmI Wasser eingetragen, hierzu werden 250 ml Essigester gefügt und 15 Minuten gerührt Die

organische Phase wird abgetrennt und die wäßrige nochmals mit Essigester extrahiert. Beide Essigester-Ausschüttelungen werden zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom '.ösungsmittel befreit. Der kristalline Niederschlag wird in heißem Petroläther aufgenommen, wobei er ungelöst bleibt, und heiß abfiltriert. Man erhält 25 g (77% der Theorie) 2-(4-Chlor-phenoxy)-l-( 1,2,4-triazol-l-yl)-3,4,4-trimethyl-pentan-3-ol vom Schmelzpunkt 150⁰C.

In entsprechender Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, können die nachfolgend aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel

OH

R¹D-CH-C —R^J
CH, R²

N-

erhalten werden:

iel Nr

Schmelzpunkt ⁰C

C(CH₃)J

106-108

C(CHj)₃

131-133

C(CH_3>J

115

C(CHj)₃

165-167

C(CH₃J₃

132-134

CH, C(CH₃J₃

C(CH₃),

C(CH₃),

121-122

129

160-164

152-155 118-119

94-98 134-135 132-135

230 225/131

Claims (3)

Patentansprüche:

1. l-Propyl-W-triazol-l-yl-Derivate der allgemeinen Formel

OH
R¹ —Ο —CH-C —R³

CH₃ R² (I)

N

in welcher

R¹ für die Phenyigruppe steht, die gegebenenfalls durch Halogenatome, durch Nitro-, Trifluormethyl-, Alkyl- mit bis zu 6, Alkoxy- und Alkoxycarbonyl-Gruppen mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, ferner durch ortho- oder paraständige Phenylgruppen substituiert sein kann, jo

R² für Wasserstoff, für Alkyl-Gruppen mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, femer für gegebenenfalls durch Chlor substituierte Phenyl- oder Benzyl-Gruppen steht, und

R³ für Wasserstoff und für Alkylgruppen mit 1 bis η 4 Kohlenstoffatomen steht, wobei jedoch nicht gleichzeitig R² und R³ für Wasserstoff stehen können,

und deren Salze.

2. Verfahren zur Herstellung von f-Propyl-1,2,4-

triazolyl-Derivaten

a) der allgemeinen Formel

■10

45

OH R¹—O —CH-CH-R¹

CH₂ da)

in welcher

R¹ die in Formel 1 angegebenen Bedeutungen besitzt und

R³' die für R³ in Formel 1 angegebenen Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff besitzt,

dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Athyltriazole der allgemeinen For* fnel

65

R¹ —O —CH-CO —R¹ CH,

(Ha)

N

in welcher

die in Formel I und

die in Formel Ia angegebene Bedeutung besitzen, entweder

(λ) mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder

(ß) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder

(γ) mit komplexen Hydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder

(<5) mit Formamidin-sulfinsäure und Alkalihydroxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, reduziert;

und

der allgemeinen Formel

OH

R'-O-CH-C-R'

! I

CH, R² (Ib)

N
/ ^NN

in welcher

R' und R' die in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen und R² die fur R² in Formel I angegebenen Bedeutungen mit Ausnahme von Wasserstoff besitzt.

dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Äthyl-triazo'e der allgemeinen Formel

R¹—O —CH -CO-R'

CH;

(Hb)

' J

N "

in welcher

R^! und R³ die in Formel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit metallorganischen Verbindungen der allgemeinen Formel

Me-R²'

(111)

in welcher

R- die in Formel Ib angegebenen Bedeutungen besitzt und

Me für ein Alkalimetall oder den Rest X-Mg steht, wobei

X für Chlor, Brom und Jod steht,

in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt.

3. Verwendung von l-Propyl-l^-triazolyl-Denvaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.