DE2350122A1

DE2350122A1 - 1-propyl-1,2,4-triazolyl-derivate und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Info

Publication number: DE2350122A1
Application number: DE19732350122
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Brandes; Karl-Heinz Dr Buechel; Helmut Kaspers; Wolfgang Dr Kraemer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-10-05
Filing date: 1973-10-05
Publication date: 1975-04-24
Also published as: LU71041A1; IE40053B1; IL45770A; FR2246550A1; DK522574A; FR2246550B1; IL45770A0; BR7408254D0; DE2350122C2; IE40053L; JPS5747884B2; JPS5062973A; JPS5941988B2; DK139817B; BE820702A; JPS5064433A; IT1046666B; US3972892A; NL7412834A; GB1437930A

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Patente, Marken und Lizenzen

c-i /* 509 Leverkusen. Bayerwerk

CH. OKI 1373

1-Propyl-i »2,4-triazolyl-Derivate und deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1 - Propyl-1,2,4-triazοIy!-Derivate, welche fungizide Eigenschaften haben sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, daß Trityl-triazole, wie Triphenyl-1,2₅4-triazolyl-(i>-methan gute fungizide Wirksamkeit aufweisen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 1 795 249). Deren Wirkung ist jedoch, insbesondere bei Anwendung zur Bekämpfung von pilzlichen Getreidekrankheiten in niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen, nicht immer ganz befriedigend. Weiterhin ist bekannt, daß Zink-äthylen-1,2-bisdithiocarbamidat ein gutes Mittel zur Bekämpfung von pilzlichen Pflanzenkrankheiten ist (vergleiche Phytopathology 33, 1113 (1963) ). Jedoch ist dessen Einsatz als Saatgutbeigmittel nur beschränkt möglich, da es bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen wenig wirksam ist.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen 1 - Propyl-1,2₈4-triazolyl-Derivate der Formel

R¹O-CH

'Le A 15 264 - Ϊ -

-808817/111

in welcher

R . für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht, R² für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl,

gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht und

R⁵ für Alkyl und Cycloalkyl steht und weiterhin

auch für Wasserstoff stehen kann, wenn R

nicht Wasserstoff bedeutet, und deren Salze starke fungizide Eigenschaften aufweisen.

Die Verbindungen der !Formel I besitzen zwei asymmetrische Kohlenstoffatome, sie können deshalb in der erythro- wie in der threo-Form vorliegen! in beiden Fällen werden sie vorwiegend als Razemate erhalten.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Verbindungen der Formel I erhält, wenn man Äthyl-triazole der Formel

- R¹O-CH-CO-R⁵
OH₂

in welcher

R und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,

entweder

(a) mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder

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(b) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder

(c) mit komplexen Hydriden gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, oder

(d) mit Formamidinsulfinsäure und Alkalihydroxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, reduziert, oder aber wenn man .

(e) die Äthyl-triazole der Formel II mit metall-organischen Verbindungen der Formel

Me-R² (III)

in welcher

R die oben angegebene Bedeutung hat und

Me für ein Alkalimetall oder den Rest X-Mg steht, wobei X für Chlor, Brom oder Jod steht,

in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine erheblich höhere fungizide Wirkung als das aus dem Stand der Technik bekannte Triphenyl-1,2,4-triazolyl-(1)-methan, welches der chemisch nächstliegende Wirkstoff ist. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 1-(1,2,4-Triazolyl-1·)-2-(p-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on und Wasserstoff als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante a):

Le A 15 264 - 3 -

-.6098 17/118-8

Cl-(V \)_o-CH-C0-0 (CH₃ )₃

+ Hp/Kat.

N 1

OH

Verwendet man 1-(1,2,4,-Triazolyl-1·)-2-(p-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on und Aluminiumisopropylat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch, das folgende Formel schema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante b):

CH _{+ CH}5>

CH₂ CH₃

/N._N - CH₃-

π ii . Il

N 1 N

+H⁺ /H₂O OH

7 01-^3-0-CH-GH-C (CH,),

.Al(OH) Wϊ

¹ Il N !>

Verwendet man 1-(1,2,4_f-Triazolyl-1»)-2-(p-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-οη und Natriumborhydrid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante c):

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σι-// _>\- o-cH-co-σ (CH₃;

CH₂

it

N-

'N

NaBH^ 2H₂O

- NaBO,

3'3

OH Cl-*⁷ ^VO-CH-CH-C (CH,)

Ah₂

Verwendet man1-(1,2,4,-Eriazolyl-i^f)-2-(p-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on und Formamidinsulfinsäure als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablaüf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahrensvariante d):

Θ Θ 9 H₂N-C-SO₂ /20Η

Cl-^jVo-CH-CO-C (CH₃ ), CH₂

OH I

- H₂ITCONH₂

- SO,

^ C1-^>O--CH-CH-C(CH₃)₃ CH₀

Il

N Il

Verwendet man «1-(1,2,4,-Triazolyl-i' )-2-(p-chlorphenoxy)-4_f 4-dimethyl-pentan-3-on und Methylmagnesiumjodid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden (Verfahren e):

Cl-<^J>-0-CH-C0-C ( CH₃ ) CH₀

CH₃MgJ

OMgJ
Cl-(⁷J^-O-CH-C-C (CH₃ )

CH,

Le A 15 264

509817/1

OH Gl-^\o-GE—G—C(CHj)₃

Vr/ I I - MgJ(OH) · CH₂ CH₃

N -I

In der Formel II steht R vorzugsweise für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten Arylrest mit 6 bis 10.Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 6 Kohlenstoffatomen. Als Substituenten seien vorzugsweise genannt: Halogen, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy, Alkylthio und Alkylsulfonyl mit: 1 bis 4, insbesondere 1 bis 2' Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoff- und 1 bis 5 Halogen*· atomen, insbesondere Fluor und Chlor, Halogenalkoxy und Halogenalkylthio mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 3 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Fluor und Chlor, beispielsweise Chlordifluormethylthio, Chlordifluormethoxy, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy-Teil, o- und p-ständiges Phenyl, die Amino- und die Nitrogruppe.

E' in Formel II steht vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylreat mit 5 bis 7, inabesondere 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, weiterhin, wenn R nicht Wasserstoff bedeutet, auch für Wasserstoff,

Als Ausgangsstoffe der Formel II seien beispielsweise genanntt

1-(1,2,4,-Triazolyl-1' )-2-(4-chlorphenoxy)-4,4-üimethyl-pentan*^>~.

-3-on 1-(1,2,4,-Triazolyl-i · )-2-(4-fluorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan«» t

-3-on 1-(1,2,4,-Triazolyl-1 · )-2-(4-bromphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan«:.

3< 1-(1,2,4,-Triazolyl-1')-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-on

Ie A 15 264 - 6 -

: 509817/1188

1-(1, 2,4,->Triazolyl-1 ' )-2-(2-diphenoxy)-4,4-»dimethyl-pentan-3-on 1-(1,2,4,-Triazolyl-1 ' )-2-(4-diphenoxy)»4,4-dliaethyl-pentan-3-on 1 -(1,2,4,-Triazolyl-^ ' )-2-(2-methylphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-

3-οη 1-(1,2,4,-Triazolyl-1')-2-(2,3,-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 1-(1, 2,4,-!Eriazolyl-1 ')-2-(3,4,-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 1-(1,2,4,-Triaz olyl-1')-2-(2,4,-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on

I - (1,2,4,-Triazolyl-1·)-2-(2,5-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 1-(1,2,4-Triazolyl-1 ' )-.2-(2,6-dimethylphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 1-(1_t2,4-Triazolyl-1«)-2-(3,4,5-trichlorphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on 1-(1,2,4-Triazolyl-i')-2-(3-trifluormethy!phenoxy)-4,4-di-

methyl-pentan-3-on 1-(1,2,4-Triazolyl-1 ' )-2-(4ⁱr±rifluormethylphenoxy)-4,4-di-

methyl-pentan-3-on 1-(1,2,4-Triazolyl-1')^2-(2-trifluormethylphenoxy)-4,4-di-

methyl-pentan-3-on 1-(1,2,4-Triazolyl-1 · )-2-(2, 5-dichlorphenoxy)-4,4-di->

methyl-pentan-^-on

1-(1,2,4-Triazolyl-1')-2-(2,4-dichlorphenoxy)-4,4-dimethyl-

pentan-3-on

Die erfindungsgemäß verwendbaren JLthyl-triazole der Formel

II sind noch nicht bekannt. Sie können gemäß einem älteren Vorschlag (Deutsche Patentanmeldung P 23 35 020.1 vom 10.7.1973 /"Le A 15 000J ) hergestellt werden, indem man Alkyl-(1-Aryloxy-2-halogen-äthyl)-ke tone (oder entsprechende Aldehyde) mit 1,2,4-Triazol,

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gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren LösungsmT und eines Säurebindemittels, bei Temperaturen von 50 bis 150°C umsetzt. Die Verbindungen der Formel II werden in üblicher Weise isoliert und gereinigt»

Die als Ausgangsstoffe benötigten Alkyl-(1-aryloxy-2-halogenäthyl)-ketone sind ebenfalls noch nicht bekannt, sie können aber nach allgemein üblichen Methoden hergestellt werden. Beispielsweise werden sie erhalten, indem man Phenole oder Naphthole mit Alkyl-halogenmethyl-ketonen in an sich bekannter Weise kondensiert und das erhaltene Alkyl-aryloxymethylketon nach üblichen Methoden in Gegenwart von Alkali, z.B. wäßriger Natronlauge» mit Formaldehyd oder Eormaldehyd abgebenden Mitteln, z.B« eine 40$ige wäßrige Formaldehydlösung, in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. Äthanol, bei erhöhter Temperatur, z.B., Siedetemperatur des Heaktionsgemisches umsetzt und das gewünschte Produkt auf die übliche Weise isoliert und reinigt oder ohne zu isolieren das erhaltene Alkyl-(i-aryloxy-2-hydroxy-äthyl)-keton anschließend mit einem Halogenierungsmittel, beispielsweise Thionylchlorid, in einem inerten" polaren organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methylenchlorid, bei Baumtemperatur behandelt. Die Isolierung und Reinigung der Stoffe erfolgt nach üblichen Methoden (vergleiche Beispiel 1, Vorprodukte).

Als Salze für die Verbindungen der Formel II kommen Salze mit physiologisch verträglichen Säuren infrage. Hierzu gehören vorzugsweise die Halogenwasserstoffsäuren wie beispielsweise die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie beispielsweise Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure.

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Für die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Verfahrensvariante (a) kommen als Verdünnungsmittel polare organische Lösungsmittel infrage» Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole„ wie Methanol und Äthanol und Nitrile, wie Acetonitril. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines Katalysators vorgenommen. Vorzugsweise werden Edelmetall-, Edelmetalloxid- (bzw. Edelmetallhydroxid— ) oder sogenannte ^HRaney-Katalysatoren^M verwendet, insbesondere Platin, Platinoxid und Hickel. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden« Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 50⁰G,, vorzugsweise zwischen 20 und 4O⁰C. Die Reaktion kann bei Normaldruck, aber auch bei erhöhtem Druck (1 bis 2 atü) durchgeführt werden. Bei der Umsetzung gemäß Variante (a) setzt man auf 1 Mol der Verbindung der Formel II etwa 1 Mol Wasserstoff und etwa 0,1 Mol Katalysator einf zur Isolierung der Verbindungen wird vom Katalysator abfiltriert_s vom Lösungsmittel im Vakuum befreit und die erhaltenen Produkte der Formel I werden durch Umkristallisation gereinigt. Wenn gewünscht, werden die Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen nach üblichen Methoden gewonnen.

Arbeitet man gemäß Variante (b), so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemäße Umsetzung bevorzugt Alkohole, wie Isopropanol, oder inerte Kohlenwasserstoffe ₉ wie Benzol, infrage. Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem größeren Bereich variiert werden} im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 120⁰C, vorzugsweise bei 50 bis 10O⁰C. Zur Durchführung der Reaktion setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel II etwa 1 bis 2 Mol Aluminiumisopropylat ein« Zur Isolierung der Verbindungen der Formel I wird das überschüssige Lösungsmittel durch Destillation im Vakuum entfernt und die entstandene Aluminium-Verbindung mit verdünnter¹ Schwefelsäure oder Natronlauge zersetzt. Die weiter© Aufar» · beitung erfolgt in üblicher Weise. . " '

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Arbeitet man gemäß Variante (c), so kommen als Verdünnungsmittel für die erfindungsgemacä Umsetzung polare organische Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Butar.ol, Isopropanol, und Äther, wie Diäthyläther oder Tetrahydrofuran. IJie Reaktion wird im allgemeinen bei O bis 3o°C, vorzugsweise bei O bis 2o C durchgeführt. Hierzu setzt man auf 1 KoI der Verbindungen der Formel II etwa 1 Mol eines komplexen Hydrids, wie Natriumborhydrid oder Lithiunalanat, ein. Zur Isolierung der Verbindungen der Formel I wird der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen, anschließend alkalisch gestellt und mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert. Die weitere Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise.

Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgeniäße Umsetzung gemäß Variante (d) polare organische Lösungsmittel, vorzugsweise Alkohole, wie Methanol und Äthanol, aber auch Wasser, infrage. Die Reaktionsteniperaturen können auch hier in einem größeren Bereich variiert werden; man arbeitet bei Temperaturen zwischen 2o und 1oo C, vorzugsweise bei 5o bis 1oo C. Zur Reaktionsdurchführung setzt man auf 1 KoI der Verbindungen der Formel II etwa 1 bis 3 Mol Formamidinsulfinsäure und 2 bis 3 Mol. Alkalihydroxid ein. Zur Isolierung der Endprodukte wird das Reaktionsgemisch vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand mit Wasser und organischen Lösungsmitteln extrahiert, in üblicher Weise aufgearbeitet und gereinigt; gegebenenfalls wird das Salz hergestellt.

Bei der erfindungsgemäßen Umsetzung gemäß Variante (e) werden solche Verbindungen der allgemeinen Formel I erhalten, bei denen R nicht für Wasserstoff steht. Im Gegensatz hierzu sind die Reaktionen gemäß (a) bis (ä) Reduktionsreaktionen; die hierbei erhaltenen Verbindungen der Formel I sind sekundäre Alkohole, in. denen R^ jeweils nur für Wasserstoff steht.

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Zur Umsetzung gemäß Variante (e) werden zu den Triazol-Derivaten der Formel II noch metall-organische Verbindungen der Formel III benötigt. In dieser Formel III steht R vorzugsweise für Alkyl mit bis zu 6, insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen, ferner vorzugsweise für Aryl und Äralkyl mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen im Aryl- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkyl-Teil. Als Substituenten am Aryl-Rest seien vorzugsweise genannt: Fluor, Chlor und Alkyl und Alkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Me in Formel III steht vorzugsweise für Lithium, Natrium und die sogenannte "Grignard-Gruppierung" Mg-X, wobei X far Chlor, Brom und Jod steht«, Die metall-organischen Verbindungen der Formel III sind allgemein bekannt (eine Zusammenfassung und Übersicht über zahlreiche Veröffentlichungen findet sich z» B. bei G. E. Coates, "Organometallic Compounds", 2. Auflage, Metiaaen and Qo» , London (196o) ).

Pur die erfindungsgemäße Umsetzung gemäß Variante (e.) kommen vorzugsweise wasserfreie Äther, wie Diäthylätner₉ Dibutyläther und cyclische Äther, wie z.B. Tetrahydrofuran infrage« Die Reaktionstemperaturen können variiert werden zwischen O und 80 C, vorzugsweise zwischen 30 und 60⁰C. Bei der Durchführung des erfindungagemäßen Verfahrens nach Variante (e) setzt man auf 1 Mol der Verbindungen der Formel II etwa 1 Mol der metallorganischen Verbindung der Formel III ein«. Die Aufarbeitung der durch metall-organische Reaktionen erhaltenen Gemische erfolgt in üblicher und allgemein bekannter Weise.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen in den zur Bekämpfung von Pilsen notwendigen.Konzentrationen nicht. Aus diesen Gründen sind sie für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel zur Bekämpfung von Pilzen geeignet. Fungitoxische

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Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Archimyeeten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre ■ Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befpllen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sovrie samenübertragbare Krankheitserreger.

Eine besonders gute V.'irkung entfeiten sie gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflsmzenteilen wie Prysiphe-Arten, Podosphaera-Arten, Venturia-Arten, ferner gegen Piricularia,-. und Pellicularia-Arten.

Hervorzuheben ist, da3 die erfinciingsgeraäßen V'irkstoffe nicht nur eine protektive Wirkung entfalten, sondern auch kurativ wirksam sind, d.h. auch nach erfolgter Infektion eingesetzt werden können. Weiterhin ist auf die systemicehe Wirkung der Stoffe hinzuweisen. So gelingt es, Pflanzen dadurch gegen Pilzbefall zu schützen, da.3 man den "Wirkstoff ven oberirdischen Pflanzenteilen über den Boden, über das ?flens- ocer Sasitgut zuführt. Als Pflanzenschutzmittel können die erfindung?gemäßen Wirkstoffe zur Saatgutbehandlung un^' zur Behandlung oberirdischer Pflanzenteile tenutzt v;erden.

Die erfindungsgeir.äien Stoffe sir.ä gut pflsnzcnvortr:'glich. Sie besitzen nur ein«? gex^inge Warmblutertoxizität un:¹ sind wegen ihres geringen Geruchs und ihrer guten Verträglichkeit für die m«?nrchliche Haut nicht uncn~er.ehni zu handhaben.

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Die erfindungsgemäöen Wirketoffe können in die Übliches Formulierungen übergeführt"-werden, .wie-Lösungen_s Emulsionen, Suspensionen, Pulver_? Insten und Granulate. Diese werden lsi bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder feste» Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven. Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaunierzeugenden Mitteln= Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z» B« auch organische Lösungsmittel als HiIfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatisch® Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole₉ Chloräthylen© oder Methylenchlorid, aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe» wie Qy-clohexan oder Paraffines s.. "B> Erdölfraktionen» Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und - Ester» Ketone,, wi© Aceton, Methyläthyliceton,-" Kethylisobuty!keton, oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; axt verflüssigten gas™ förmigen Streckmitteln oder 'Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, 2. B« Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. Bo Freon; als feste Träger-= stoffes natürliche Gesteinsmehle,' wie Kaoline, Tonerden,, TalkumV Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate? als Enulgier- und/oder schaumerzeugende Mittels nichtionogen© und anionische Emulgatoren, wie Poly oxyäthylen~Fettsäureester, Polyoxyäthylen-Pettalkchol-äther«, z.-" B. Alkylarylpolyglycol-äther, Alkylsulfonate, Alky!sulfate_s" Arylsulfonate sowie Siweißhydrolysate; als Dispergierniittel: z. B, Lignin,, Sulfitablaugen-und'Netbyicellulo-se.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 90 #.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Stäuben, Streuen, Trockenbeizen, Feuchtbeizen, Naßbeizen, Schlämmbeizen oder Inkrustieren.

Bei der Verwendung als Blattfungizide können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,00001 Gewichtsprozenten, vorzugsweise zwischen 0,05 und 0,0001 $>.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.

Die vielseitigen Verwendungsmöglichkeiten gehen aus den nachfolgenden Anwendungsbeispielen hervor.

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Beispiel A M^

Erysiphe-Test

Lösungsmittel : 4|7 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 0,3 Gewichteteile Alkyl-aryl-polyglykoläther. Wasser : 95 Sewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkst of fkonäsentrat ion in der Spritsflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit etwa drei Laubblättern bis zur Tropf nässe. Die G«3?kenpflanzen verbleiben zur Trocknung 24 Stunden im Gewächshaus. Dann werden sie zur Inokulation mit Konidien des Pilaes Erysiphe cichoracearum bestäubt. Die Pflanzen v/erden anschließend bei 23-24^υ0 und einer etwa 75$igen relativen Luftfeuchtigkeit im Gewächshaus aufgestellt.

Nach 12 Tagen wird der Befall der Gurkenpflanzen in Prozent der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0$ bedeutet keinen Befall, 100$ bedeutet, daß der Befall genauso hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Taljelle A Erysiphe-Test

Wirkstoff Befall in # des Befalls der

unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration von

0,00025$

41 (bekannt)

Le A 15 264 - 16 -

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Erysiphe-Test/systemisch

Lösungsmittel ι 4_S7 Gewichtsteile Aceton Dispergiermittel t O₈3 Gewiclitsteile Alkyl-aryl-polyglykolether

Wasser; 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Gießflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der· angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser_s welches die genannten Zusätze enthält.

In Einheitserde angezogene Gurkenpflangen werden im 1-2 Blatt« stadium innerhalb einer Woche einmal mit 20 ecm der-'G-Ießflüssigkeit in der angegebenen ¥irkstoffkonzentration besogen auf 100 ecm Erde gegossen.

Die so behandelten Pflanzen werden nach der Behandlung mit Konidien des Pilses Erysiphe cichoracearum inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen bei 23-24⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70$ im Gewächshaus aufgestellt. Each 12 Tagen wird der Befall der Grurkenpflanaen in Progent der unbehandelten₅ jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

bedeutet keinen Befall, lOOfS bedeutet₉ daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen«

'Wirkstoffes Wirkstoffkonsentrationen und Ergebnisse genes aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 15 264 : ' - 17

17/11

latjlle B
Erysiphe-Test / systemisch

Wirkstoff Befall in $> des Befalls der

unbehandelten Kontrolle "bei einer Wirkstoffkonzentration

^von 100 ppm

QiO

(bekannt)

OH -O-CH—CH- C ( CH, ) , O

J J

N-OH

0-CH-CH-C(CH,).

N-

OH

I—s Le I 15 264

PodOBphaera-Test (Apfelmehltau) / Protektiv

Lösungsmittel : 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 0,3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther Wasser : 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält .. .

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge Apfelsämlinge, die sich im 4-6 Blattstadium befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 2O⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerreffers (Podosphaera leucotricha) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21-23^UC und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70$ gebracht. ·

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in % der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

Ofc bedeutet keinen Befall, 100% bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle C hervor.

Le A 15 264 . - 19 -

5 0 9 8 17/1188

Podosphaera-Test / Protektiv

Wirkstoff

Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration

γοη

0,01$ 0,00125$ 0,00062$

(bekannt) 85

01 16

29

OH

ύ ^N

OH

CH₉ 39

Le A 15 264 - 20 -

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Beispiel Dg _ &Ί _£όί

Sproßbehandlungs-Seat / Getreidera&hltau / Protektiv (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile/Wirkstoff in 25 Gewiehtsteilen Dimethylformamid und 0₉Ό6 Gewichtsteileii Emulgator (Alkyl—aryipolyglycoläther) auf und gibt 975 &ewichtsteile Wasser hinsuo Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe .-

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man die einblättrigen Gersteηjungpflanzen der Sorte Amsel mit der Wirkst off zubereitung taufeucht» Mach Antrocknen bestäubt man die Gerstenjungpflanzen mit Sporen von Erysi.phe-graminis-var_o hordeio

Uach 6 Tagen Yerweilzeit der-Pflanzen bei einer Temperatur von 21-22°C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90 fs wertet man den Besatz der Pflanzen mit MehltaupusteIn aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt» Dabei bedeutet 0 # keinen Befall und 100 $ den gleichen Befallsgrad me bei der uabehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer„ j© geringer der Mehltaubefall ist,

Wirkstoffe j, Wirkstoffkonsentrationen. in der Spritsbrtih® und Befallsgrade gehen aus der nachfolgenden Sabelle D hervorο

Le A 15 264 - 21 -

■50.9.81 7/T1-

«ι

1 a b e 1 Ι β

Sproßbehandlungg-Ssst / ßetreid©mehltau / Protektiv

Wirkstoff Wirkstoffkonzentration in
der Spritzbrühe
in Sew.-^

Befall in $> der

unbehandelten

Kontrolle

unbehandelt OH_n-HH-O-S.

GH₂-NH-O-S

bekannt 0,025
0,01

100,0

100,0 100,0

0,01
0,001

50,0 68,8

^CH* OH N)-O-CH-CH-C(CH,).

:-0(CH,)_:

OH

(/ \Vo-CH-CH-CH₂ 0,01

0,001

0,0005

0,01
0,001
0,0005
0,00025

0,01
0,001

0,0 0,0 0,0

3,8

16,3

33,8

25,0 25,0

Ie A 15 264

- 22 -

509817/1188

Beispiel E » 235Ü122

Sproßbehandlungs-Test / Getreidemehltau / Kurativ (blattzerstörende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffsubereituag nimmt man 0,25 Gewichtsteil© Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und O₉06 Gewichtateilen Emulgator (Alkylaryl-polyglycoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu. Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünsch te Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit geht man in entsprechender Weise aber umgekehrter Reihenfolge wie zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit vor. Die Behandlung der einblättrigen Gerstenjungpflanzeri mit der Wirkstoffzubereitung erfolgt 48 Stunden nach der Inokulation, wenn die Infektion bereits manifest ist.

Nach 6 Tagen Verweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 21-22⁰C und einer Luftfeuchtigkeit von 80-90$ wertet man den Besatz der Pflanzen mit Mehltaupusteln aus. Der Befallsgrad wird in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanzen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0$ keinen Befall und IOO56 den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehandelten Kontrolle. Der Wirkstoff ist umso wirksamer, je geringer der Mehltaübefall ist.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Spritzbrühe und Befallsgrade gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle E.

Le A 15 264 - 23 -

5098 17/1188

Tabelle E

Sproflbehandlungs-Test / Gretreidemehltau / Kurativ

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in der Spritzbrühe in

Befall in # der

unbehandelten

Kontrolle

unbehandelt

100,0

CH₀-NHCS ^

J^Zn (bekannt)

CH₂-NHCS

Il ⁿ

^-i-<2> (bekannt)

Oi

0,025

0,01

0,005 100,0

100,0 100,0 100,0

^CH3 OH

(J "<Λ_/-\ riTT OVS O (OVi ^

.' y-u—On-υn—u ν ^n^ ;.
CHo

OH

₃)

0,01 0,001

0,01

0,001

0,0005 0,0 0,0

0,0

41,3

OH

C
CH₂

N—**

0,01 0,005 0,0 0,0

Le A 15 264

- 24 -

509817/1188

Beispiel P

Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / Protektiv .(blatt zerstör ende Mykose)

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung nimmt man 0,25 Gewichtsteile Wirkstoff in 25 Gewichtsteilen Dimethylformamid und 0,06 Gewichtsteilen Emulgator (llkyl-aryl-polyglycoläther) auf und gibt 975 Gewichtsteile Wasser hinzu«, Das Konzentrat verdünnt man mit Wasser auf die gewünschte Endkonzentration der Spritzbrühe.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit inokuliert man einblättrige Weizenjungpflanzen der Sorte Michigan Amber mit einer uredosporensuspension von Puccinia recondita in 0,l$igem Wasseragar* Nach Antrocknen der Sporensuspension "besprüht man die Weizenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung taufeucht und stellt äie zur Inkubation für 24 Stunden bei etwa 20⁰G und einer lOO^igen Luftfeuchtigkeit in ein Gewächshaus«

Nach 10 Tagen Yerweilzeit der Pflanzen bei einer Temperatur von 20⁰C und einer Luftfeuchtigkeit vom 80=90$ -wertet man den Besatz der Pflanzen mit Hostpusteln aus. Der Befallsgrad wird ν in Prozenten des Befalls der unbehandelten Kontrollpflanaen ausgedrückt. Dabei bedeutet 0$ keinem Befall und 100$ den gleichen Befallsgrad wie bei der unbehaadelten Kontrolle.

Der Wirkstoff ist umso wirksamer^ je geringer der Bostbefall

Wirkstoffe, Wirkst of fkonz ent rat ip>aem in der Sprltsbrühe und · Befallsgrade gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle f.

Le A t5 264 . - 25. -

ISI7/11SS

Tabelle

Sproßbehandlungs-Test / Getreiderost / Protektiv

Wirkstoff

Wirkst offkonz en tratipn in der Spritzbrühe in Gew. ^

Befall in 96 der un behandelt en Kontrolle

unbehandelt CH,

* OH \o-CH-CH-C (CH₃

0,025

100,0

18,8

?^H

OH -CH-C(CH₃),

2 OH

CH₂

Q, 025

0,025

55*0

16,3

Le A 15 264

- 26 -

Herstellungsbeispiele 2350122

OH

Beispiel 1; /y-\ I .- , . * " -0- CH - CH - 0(CH₃)₃

OH«

9,65 g (0,03 Mol) 1-(1,2,4-Triazolyl-1 ·)-2-(2-lnethyl-4-chloΓphenoxy)-4,4-dimethyi-pentan-3-on werden in 100 ml Methanol gelöst und dazu portionsweise bei 5 bis 10⁰C 2g (0,05 Mol) Natriumborhydrid gegeben. Nach 15-stündigem Rühren bei Raumtemperatur werden 10 ml konzentrierte Salzsäure zugegeben und die erhaltene Suspension in 250 ml gesättigte Natriuabicarbonatlösung eingerührt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit 50 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält 9,1 g (94 % der Theorie) 1-(1,2,4-Triazolyl-1·)-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-pentan vom Schmelzpunkt 124-126⁰C.

Das Ausgangsprodukt der Formel

O-CH-CO-C(CH₃)₃

μ GH₉ H₃ j 2

wird folgendermaßen hergestelltι

Le A 15 264 - 27 -

50 9817/1188

283 g (2 Mol) 4-Chlor-2-methylphenol, 300 g Pottasche und 2 g Kaliumiodid werden in 2 1 wasserfreiem Aceton suspendiert und zum Sieden erhitzt. Danach werden 359 g (2 Mol) Brompinakolon unter Rühren allmählich zugetropft und das Reaktionsgemisch 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach wird unter vermindertem Druck zunächst das Lösungsmittel und anschließend das Keton abdestilliert. Man erhält 381 g (79 # der Theorie) 1-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on vom Siedepunkt 109-112°C/0,1 mm.

Stufe (b):

Zu 145 g (0,6 Mol) 1-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-3,3-dimethylbutan-2-on, die in 400 ml Äthanol gelöst worden sind, werden 144 ml (1,1 Mol) 30 #ige Formaldehydlösung und 8 ml 10 #ige wäßrige Natronlauge gegeben und das Reaktionsgemisch 4 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die erhaltene Lösung wird unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand mit 300 ml Äther aufgenommen und mit dreimal je 200 ml Wasser extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum destilliert, Nachdem das Lösungsmittel übergegangen ist, erhält man 106 g (65 9^ der Theorie) 1-Hydroxy-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on vom Siedepunkt 122-132°C/0,1 mm.

Stufe (c):

50 g (0,42 Mol) Thionylchlorid werden unter Rühren und Rückflußkühlung bei Raumtemperatur langsam zu einer Lösung von 106 g (0,39 Mol) 1-Hydroxy-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on in 400 ml Methylenchlorid getropft und bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Danach wird unter vermindertem Druck destilliert.Man erhält 93 g (82 % der Theorie) 1-Chlor-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on

Le A 15 264 - 28 -

5 0 9 817/1188

vom Siedepunkt 113-117"c/O,2 mm.

Stufe (d):

43,4 g (0,15 Mol) 1-Chlor-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on und 21,4 g.(0,15 Mol) Kaliumcarbonat werden in 300 ml wasserfreiem Aceton suspendiert und dazu . unter Rühren in der Siedehitze 20,7 g (0,3 Mol) 1,2,4-Triazol getropft. Nach 20^-stündigem Rückflußkochen wird der Niederschlag abfiltriert, gut mit Äther nachgewascheri und verworfen. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit, der ölige Rückstand in 300 ml ither gelöst und zweimal mit 200 ml Wasser extrahiert - zur Entfernung des überschüssigen Triazole. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und im Vakuum vom Lösungsmittel befreite Der Rückstand kristallisiert nach dem Anreiben mit Pentan. Man erhält 30 g (62 £ der Theorie) 1-(1,2,4-Triazolyl-1·)-2-(2-methyl-4-chlorphenoxy)-4,4-dimethyl-pentan-3-on vom Schmelzpunkt 63-65°C —

Beispiel 2; . ^;

OH CH_x ι ι ■>

Cl-// ^-0-CH-CH-C-CH,

ι ι J

CH₂

6,2 g (0,02 Mol) 2-(4^t-Chlorphenoxy)-1-/T,2,4-triazolyl-(1'27-^,^-dimethyl-pentan-3-on werden in 60 ml Äthanol gelöst und dazu eine 1,6 g (0,04 Mol) Natriumhydroxid in 8 ml Wasser enthaltende Natronlauge und danach 6,5 g (0,06 Mol) Formamidinsulfonsäure zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, Le A 15 264 -29-

509817/1188

filtriert und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der ölige Rückstand wird in 50 ml Wasser aufgenommen und mit je 50 ml Methylenchlorid zweimal extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit je 50 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Das resultierende öl wird mit Pe.troläther aufgekocht, wobei es kristallisiert. Durch Abfiltrieren erhält man 5 g (80 % der Theorie) 2-(4'-Chlorphenoxy )-1 -/T", 2,4-triazolyl- (1 · Jj-U, 4-dime thylpen tan-3-ol vom Schmelzpunkt 103⁰C.

Beispiel 3;

- OH CH,

Ol I ->
-0-CH— C C CH,

CH -r

¹N—Ü

Zu einer Suspension von 5,35 g (0,22 Mol) Magnesiumspänen in 50 ml wasserfreiem Äther wird unter Rühren und Rückflußkühlung eine Lösung von 31,2 g (0,22 Mol) Methyljodid in 100 ml wasserfreiem Äther zugetropft, wobei das Lösungsmittel zum Sieden kommt. Nach beendeter Zugabe wird zu dieser Grignardlösung eine Lösung von 30,8 g (0,1 Mol) 2-(4^f-Chlorphenoxy)-1 -/T, 2,4-triazolyl-(1 ' ^J-k, 4-dimethyl-pentan-3-on in 100 ml wasserfreiem Äther tropfenweise hinzugefügt und 18 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach dem Abkühlen in eine Lösung von 80 g Ammoniumchlorid in 600 ml Wasser eingetragen, hierzu werden 250 ml Essigester gefügt und 15 Minuten gerührt. Die organische Phase wird abgetrennt und die wäßrige

Le A 15 264 - 30 -

5 0 9 817/1188

nochmals mit Essigester extrahiert. Beide Essigsstei—Ausschüttelungen werden zweimal mit je 100 ml Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der kristalline Niederschlag wird in heißem Petroläther aufgenommen, wobei er ungelöst bleibt, und heiß abfiltriert. Man erhält 25 g (77 % der Theorie) 2-(4'-Chlorphenoxy) -1 -/T, 2,4-triazolyl- (1 ' J.7-3,4,4-trimethyl··. pen tan-3-ol vom Schmelzpunkt 150⁰C.

In entsprechender Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, können die nachfolgend aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel

OH

R¹O-CH C-R⁵

¹ Ϊ

CH₀

erhalten werden:

Le A 15 264 - 31 -

509 8 177 118 8

Beispiel
Nr.

I R⁵ Schmelzpunkt ⁰C

Cl 106-108

Cl

Cl \

H " C(CH₃)₃

H C(CH,).

131-133

115

165-167

CH₃

ßr

H C(CH₃)₃ 132-134

121-122

10

C(CH₃)₃

129

Le A 15 264

- 32 -

0 9.8 1 7/1 1 8 8

Claims

Patentansprüche

1. 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivate der Formel

OH

R¹ O-CH— C-R⁵
I '2

?^H2 (I)

in welcher

R für gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,

2
R für Wasserstoff, Alkyl, gegebenenfalls

substituiertes Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Aralkyl steht und

R-⁵ für Alkyl und Cycloalkyl steht und weiterhin auch für Wasserstoff stehen kann,

2
wenn R nicht Wasserstoff bedeutet,

und deren Salze.

2. Verfahren zur Herstellung von 1-Propyl-1,2,4-triazolyl Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

R¹O-CH-CO-R⁵
I
CH₂ (II)

Le A 15 264 - 33 -

509 8 1 7/1188

in welcher

R und E die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

entweder

(b) mit Aluminium-isopropylat in Gegenwart eines Lösungsmittels, oder

(d) mit Formamidinsulfinsäure und Alkalihydroxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels reduziert, oder aber wenn man

(e) die Äthyl-triazole der Formel II mit metall-organisehen Verbindungen der Formel

Me-R² (III)

in welcher

2
R die oben angegebene Bedeutung hat

und

Me für ein Alkalimetall oder den Rest X-Mg steht, wobei X für Chlor, Brom oder Jod steht,

in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt.

3. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1-Propyl-1,2,4-triazolyl-Derivaten gemäß Anspruch 1.

Le A 15 264 - 34 -■

509817/1188

4. Verfahren zur Bekämpfung von Pilaeti, dadurch «^kennzeichnet, daß man 1-Propyl-i,2,4-triazolyl-Derivate gemäß Anspruch 1 auf Pilze oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

5. Verwendung von 1-Propyl-i,2,4-triazolyl-Derivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen.

6. Verfahren zur Herstellung von fun«iziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 -Propyl-1,2,4-triazölyl-De.rivate gemäß Anspruch 1 mit .Streckmitteln und/oder oberfläcnenaktiven Mitteln vermischt. .

Le A 15 264- - 35 -

509817/1188