Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawie¬ rajacy jako substancje czynna nowe metalokompleksowe zwiazki N-trityloazoli.Wiadomo juz, ze N-trityloimidazole takie jak N-trójfeny- lometyloimidazol i l-(2-chlorofenylodwufenylometylo)- imidazol maja dobre dzialanie grzybobójcze (porównaj opis patentowy.St. Zjedn. Am. nr 3 321 366 i opis paten¬ towy RFN DOS nr 1 670 976).Ponadto wiadomo, ze sole N-trityloimidazoliowe maja dzialanie grzybobójcze (porównaj opis patentowy RFN DOS nr l 670 977). Oprócz tego wiadomo juz takze, ze 1-tritylo- 1,2,4-triazole jak np. l-trójfenylometylo-l,2,4-triazol wyka- •zuja dobre dzialanie grzybobójcze (porównaj opis paten¬ towy RFN DOS nr 1 795 249). Dzialanie wszystkich tych substancji nie zawsze jest jednak calkiem zadawalajace \w przypadku niskich dawek. Oprócz tego przy wyzszych stosowanych stezeniach tolerowanie tych substancji przez rosliny nie zawsze jest zupelnie zadawalajace.Stwierdzono, ze silne wlasciwosci grzybobójcze wykazuja nowe zwiazki metalokompleksowe N-trityloazoli o wzorze 1, w którym Me oznacza metal, X oznacza chlorowiec, grupe nitrowa, cyjanowa, hydroksylowa, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkilotio, alkoksykarbonylowa, chlorow- coalkilowa i alkilosulfonylowa, Az oznacza rodnik imidazo- lilowy lub 1,2,4-triazolilowy, A oznacza anion kwasu nie¬ organicznego, n oznacza liczby calkowite 0—4, m oznacza liczby calkowite 1—4, a p oznacza liczby calkowite 1—6.Nowe zwiazki metalokompleksowe o wzorze 1 otrzymuje sie wtedy, gdy N-trityloazole o wzorze 2, w którom X, Az i n maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie, w obecnosci rozpuszczalnika, reakcji z solami metali o wzorze 3, w któ¬ rym k oznacza dowolne liczby 0—12, a Me, A oraz p maja wyzej podane znaczenie.Metalokompleksowe zwiazki N-trityloazoli stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazuja niespodziewanie znacznie wyzsza skutecznosc grzybobójcza, zwlaszcza przeciwko maczniakom, niz znane ze stanu techniki 1-trityloimidazole i 1-tritylo-1,2,4-triazole bedace najbardziej zblizonymi substancjami czynnymi.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku stanowia wiec wzbogacenie stanu techniki. Jesli jako substancje wyjsciowe stosuje sie l-(m-chlorofenylodwufenylometylo)- imidazol i chlorek miedziowy, to wówczas przebieg re¬ akcji mozna przedstawic za pomoca schematu 1.Stosowane jako substancje wyjsciowe N-trityloazole sa ogólnie okreslane wzorem 2. We wzorze tym X oznacza korzystnie chlorowiec grupe nitrowa, cyjanowa, hydroksy¬ lowa, prostolancuchowy lub rozgaleziony rodnik alkilowy, zawierajacy do 6 atomów wegla, rodnik chlorowcoalkilowy zawierajacy do 2 atomów wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza atomów fluoru i chloru, ponadto korzystnie oznacza grupe alkoksykarbonylowa majaca ogólem do 5 atomów wegla, grupe alkoksylowa i alkilotio, zawierajaca w kazdym przypadku do 2 atomów wegla i wreszcie oznacza jeszcze korzystnie grupe akilosulfonylowa zawierajaca do 2 atomów wegla. Wskaznik n oznacza korzystnie liczby 0—3, a Az ma znaczenie podane w okresleniu wynalazku.Substancje wyjsciowe o wzorze 2 sa znane (porównaj niemiecki opis ogloszeniowy nr 1 670 976 lub odpowiedni opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 1 260 588, opis pa- 96 76096 760 3 tentowy St. Zjedn. Am. nr 3 321 366, opis patentowy RFN DOS nr 1 795 249 lub odpowiedni opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 1 237 509, opis patentowy RFN DOS nr 2 213 863 albo odpowiedni poludniowo-afrykanski opis patentowy nr 73-1981).Nieznane jeszcze substancje wyjsciowe o wzorze 2 mozna otrzymac wedlug juz opisanych metod jesli np. odpowiednie halogenki tritylowe poddaje sie reakcji w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika albo odpowiednie tritylokarbinole dopro¬ wadza sie do reakcji z 1,2,4-triazolami lub imidazolami w obecnosci rozcienczalnika. Jako przyklady N-trityloazoli stosowanych w sposobie wedlug wynalazku jako substancje wyjsciowe nalezy w szczególnosci wymienic nastepujace zwiazki .o wzorze ogólnym 4, którego symbole podano w tablicy 1.Tablica 1 1 X 2-F 3-F 4-F 2-Cl 3-C1 4-Cl 2-Br 3-Br 4-Br 2-J 3-J 4-J 2-CN 4-OCH3 3-CO-OCH3 4-CO-OCH3 4-SCH3 3-N02 4-N02 4r02S-CH3 2-CH 3-CH 4-CH 2,4-Cl 2,3-Cl 3,4-Cl 2,5-Cl 3,5-Cl 2,6-Cl 2-CH3,4-Cl 2-Cl, 4-S02H5 3-N02,4-Cl 2,4-CH3 3,5-CH3 , ' 2,3-CH3 2,5-CH3 n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1, 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Y CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH x 3-CN 4-CN 2-CH3 3-CH3 4-CH3 2-C2H5 2-C3H7 4-n-C4H9 4-i-C4H9 2-CF3 . 3-CF3 4-CF3 2-OCH3 2,6-OCH3 2-Cl 3-C1 4-Cl 2-Br 3-Br 2-F 4-F 2-CF3 3-CF3 4-CF3 2-CH3 3-CH3 2-CN 3-CN 4-CN 3-N02 3-CO-OCH3 4-CO-OCH3 2,4-Cl 3,4-a 2,5-Cl 2-CH3 4-Cl 1 n 1 1 1 1 1 1 1 1, 1 ' 1 1 1 l 2 1 1 1 1 1 1 1 l 1 1 l 1 1. 1 1 1 1 l 2 2 2 2 Y CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N Sole metali, konieczne do wytwarzania zwiazków metalo- kompleksowych srodka wedlug wynalazku sa ogólnie okreslone' wzorem 3. We wzorze tym Me oznacza korzystnie matale od II-ej do IV-ej -grupy glównej i I, II, IV do VIII podgrupy, zwlaszcza miedz, cynk, mangan, magnez, cyne, zelazo i nikiel. A oznacza korzystnie aniony chlorkowe, bromkowe, jodkowe, azotowe, siarczanowe i fosforanowe.Wskaznik p oznacza korzystnie liczby calkowite 1—4, 4 a k oznacza korzystnie dowolne liczby 0—8. Potrzebne sole metali o wzorze 3 sa na ogól zwiazkami znanymi od dawna i latwo dostepnymi.W reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 1 rozcien- czalnikiem moze byc woda i wszystkie obojetne rozpuszczal¬ niki organiczne. Naleza do nich korzystnie alkohole jak metanol i etanol, ketony jak np. aceton oraz etery jak np. eter etylowy i dwuoksan.Temperature reakcji mozna zmieniac w szerokim zakre- sie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze pomiedzy 0 i 40 °C, korzystnie pomiedzy 15 i 25°C.Przy przeprowadzaniu sposobu wedlug wynalazku na 1 mol soli metalu o wzorze 3 stosuje sie stechiometryczna ilosc (w zaleznosci od stopnia utlenienia metalu) zwiazku o wzorze 2. Przekroczenie tych stosunków w zakresie az do okolo 20% molowych nie powoduje znaczniejszego zmniejszenia wydajnosci. Przeróbke przeprowadza sie w sposób zazwyczaj stosowany dla zwiazków organicznych i ogólnie znany, np. przez odsaczenie wytraconego komplek- su pod zmniejszonym cisnieniem i oczyszczenie przez przekrystalizowanie na przyklad z alkoholu.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja silne dzialanie grzybobójcze. W stezeniach koniecznych do zwalczania grzybów nie uszkadzaja one roslin uprawnych.Z tych wzgledów nadaja sie do stosowania jako srodki ochrony roslin do zwalczania grzybów. * Srodki grzybobójcze stosuje sie w ochronie roslin do zwalczania grzybów pierwotnych (Archimycetes), glonow¬ ców (Phycomycetes), workowców (Ascomycetes), podstaw- czaków (Basidiomycetes) oraz Fungi imperfecti.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku maja bardzo szeroki zakres dzialania i moga byc stosowane przeciwko grzybom pasozytniczym, atakujacym nadziemne czesci roslin lub porazajacym rosliny z gleby jak równiez. przeciwko patogenom przenoszonym przez nasiona.Szczególnie skutecznie dzialaja one na pasozytujace na nadziemnych czesciach roslin grzyby z rodzajów Krysiphe, Podosphaera i Venturia, a nastepnie z rodzajów Pyricularia i Pellicularia. Nalezy podkreslic, ze substancje czynne 40 srodka wedlug wynalazku wykazuja nie tylko dzialanie ochronne lecz takze i lecznicze to znaczy, ze moga byc stosowane równiez i po dokonanym zakazeniu. Jako srodki ochrony roslin zwiazki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku moga byc stosowane do zapra- 45 wiania ziarna siewnego oraz gleby jak równiez do trakto¬ wania nadziemnych czesci roslin.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku sa dobrze tolerowane przez rosliny. Wykazuja one jedynie niewielka' toksycznosc wobec stalocieplnych i ze wzgledu na nikly 50 zapach oraz dobra tolerancje przez ludzka skóre nie sa nieprzyjemne w manipulacji.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzic w zwykle stosowane preparaty jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Wytwarza 55 sie je znanym sposobem, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczal¬ nikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac srodki powierzchniowo-czynne jak emulgatory i/lub dysperga- 60 tory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku uzycia wody jako rozrzedzamika mozna np. stosowac takze rozpuszczalniki organiczne jako roz¬ puszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie glównie: zwiazki aromatyczne jak ksylen, toluen* 65 benzen, lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne96 760 lub chlorowane weglowodory alifatyczne jak chloroben- ' zeny3 chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole jak butanol lub glikol jak równiez ich etery i estry, ketony jak aceton, metyloetyloketon, metyloizo- butyloketon lub cykloheksanom silnie polarne rozpuszczal¬ niki jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy oraz wode.Skroplonymi gazowymi rozrzedzalnikami lub nosnikami sa takie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem maja postac gazu np. ciekle gazy napedowe dla aerozoli takie jak dwuchlorofluorometan lub trójchlorofluorometan. Nosnikami stalymi sa: naturalne maczki skalne jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa oraz syntetyczne maczki skalne jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu oraz krzemiany.Jako srodki emulgujace stosuje sie: emulgatory niejono- twórcze i anionowe jak np. estry politlenku etylenu i kwa¬ sów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilo- sulfoniany, siarczany alkilowe i arylosulfoniany. Jako srodki dyspergujace stosuje sie: np. lignine, lugi posiar¬ czynowe i metyloceluloze.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku moga znajdowac sie w preparatach w mieszaninie z innymi zna¬ nymi substancjami czynnymi takimi jak srodki grzybo¬ bójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, selek¬ tywne srodki chwastobójcze, substancje chroniace przed zerem ptaków, substancje wzrostowe, pozywki dla roslin i substancje polepszajace strukture gleby.Preparaty zawieraja na ogól od 0,1 do 95% wagowych substancji czynnej, korzystnie od 0,5 do 90%.Substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów lub sporzadzonych z nich przez dalsze rozcienczenie form uzytkowych takich jak gotowe do uzycia roztwory emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty.Stosowanie odbywa sie znanym sposobem, np. przez podlewanie, opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opy¬ lanie, rozsiewanie, zaprawianie na sucho, zaprawianie na wilgotno, zaprawianie na mokro, zaprawianie w zawiesinie lub inkrustowanie.W przypadku stosowania jako srodków grzybobójczych dolistnych stezenia substancji czynnych w formach uzyt¬ kowych moga wahac sie w szerokim zakresie. Wynosza one na ogól od 0,1 do 0,00001% wagowych, korzystnie od 0,05 do 0,001%. Do zaprawiania ziarna siewnego po¬ trzebne sa na ogól ilosci substancji czynnej od 0,001 do 50 g na kilogram ziarna siewnego, korzystnie od 0,01 do 10 g.Dobre dzialanie grzybobójcze substancji czynnych srodka wedlug wynalazku wynika z ponizszych przykladów.Przyklad I. Test z traktowaniem pedów (maczniak wlasciwy zbóz), (ochronny/mykoza niszczaca liscie).W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej rozpuszcza sie 0,25 czesci wagowych substamji czynnej w 25 czesciach wagowych dwumetyloformamidu i 0,06 czesciach wagowych emulgatora, którym jest eter alkiloarylopoliglikolowy i dodajedo tego 975 czesci wagowych wody. Koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia koncowego w cieczy do opryskiwania.W celu zbadania dzialania ochronnego tymze preparatem substancji czjmnej opryskuje sie do orosienia jednoliscie- niowe pedy jeczmienia gatunku Amsel. Po podschnieciu jeczmien opyla sie zarodnikami Erysiphe graminis war. hordei. Po 6 dniach przebywania roslin w temperaturze 6 21—22°C i w powietrzu o wilgotnosci 80—90% ocenia sie obsadzenie roslin pecherzykami maczniaka. Stopien porazenia wyraza sie w stosunku procentowym do pora¬ zenia nietraktowanych roslin kontrolnych przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza taki sam stopien porazenia co u nietraktowanej kontroli. Substancja czynna jest tym skuteczniejsza im mniejsze jest porazenie macznia- kiem.W tablicy 2 podano: substancje czynne, stezenia sub- stancji czynnych w cieczy do opryskiwania oraz stopnie porazenia.Tablica 2 Testochronny z traktowaniem pedów (maczniak . wlasciwy zbóz) Substancja czynna i bez traktowania 1 Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek owzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek owzorze 9 Zwiazek owzorze 10 Zwiazek owzorze 11 Zwiazekowzorze 12 Zwiazek owzorze 13 Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 1.5 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek owzorze 17 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek o wzorze 20 1^ : .~ Stezenie substancji czjmnej w cieczy do opryskiwania w % wagowych 2 ' — 0,01 0,0025 0,001 0,03 0,01 0,01 0,003 0,001 0,01 0,0025 0,001 0,0025 0,001 0,01 0,0025 0,025 0,01 0,005 0,0025 0,01 0,0025 0,01 0,0025 0,©1 0,0025 0,01 0,0025 0,001 0,01 0,025 0,001 0,01 0,0025 0,01 0,0025 0,001 0,01 0,0025 0,001 0,01 0,0025 «| Porazenie w% nietraktowanej kontroli 3 100 50,0 68,8 68,8 50,0 77,5 ,0 ,0 85,0 0,0 0,0 31,9 14,4 ,0 0,0 12,5 0,0 0,0 12,5 31,3 0,0 21,3 J o,o 1 33,8 ,0 33,8 0,0 0,0 21,3 0,0 ,0 ,0 0,0 16,3 0,0 11,3 21,3 0,0 16,9 41,3 7,5 ,0 . .|96 760 Przyklad II. Test ochronny z Podosphaera (ma- czniak jabloniowy).Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95czesci wagowych.Ilosc substancji czynnej, potrzebna do otrzymania zadanego stezenia jej w cieczy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i rozciencza koncentrat podana iloscia wody, zawierajacej wymienione dodatki.Ciecza do opryskiwania opryskuje sie az do calkowitego zmoczenia mlode siewki jabloni w stadium 4—6 lisci.Rosliny pozostaja 24 godziny w cieplarni o temperaturze ° i wzglednej wilgotnosci powietrza 70%. Nastepnie zaszczepia sie je przez opylanie konidiami maczniaka ja¬ bloniowego (Podosphaera leucotricha) i umieszcza w cie¬ plarni o temperaturze 21—23 °C i wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 70%. Po 10 dniach od zaszczepienia oznacza sie porazenie siewek w stosunku procentowym do roslin kontrolnych nietraktowanych ale takze zaszczepio¬ nych, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza ze porazenie jest takie samo co u roslin kontrolnych.W tablicy 3 podano: substancje czynne, stezenia substan¬ cji czynnych oraz wyniki.Tablica 3 Testz Podosphaera (ochronny) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 5 | (znany) Substancja czynna 1 Zwiazek o wzorze 21 (znany) Substancja czynna Zwiazek o wzorze22 Zwiazek o wzorze20 Zwiazek o wzorze23 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Substancja czynna 1 Zwiazekowzorze9 Zwiazekowzorze 10 | Zwiazekowzorze 11 Porazenie w % porazenia nie- traktowanej kontroli przy steze¬ niu substancji czynnej (w %): 0,0008 52 . 0,0005 — Przy stezeniu substancji czynnej porazenie (w %): 0,00125 26 0,00062 41 Porazenie w % porazenia nie- traktowanej kontroli przy steze¬ niu substanqi czynnej (w %): 0,0005 4 1 1 4 Porazenie w % porazenia nie- traktowanej kontroli przy steze¬ niu substancji czynnej (w%): 0,00125 1 0 1 0,00062 .4 1 Przyklad III. Testz Erysiphe.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowej eteru alkiloarylopoli- glikolowego Wóda: 95czesci wagowych. 8 Ilosc substancji czynnej potrzebna do uzyskania zadanego stezenia jej w cieczy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i rozciencza koncentrat podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Ciecza do opryskiwania opryskuje sie az do calkowitego zmoczenia mlode'sadzonki ogórka majace okolo 3 liscie wlasciwych.Sadzonki ogórka pozostawia sie w cieplarni na 24 godziny celem podeschniecia. Nastepnie w celu zaszczepienia opyla sie je konidiami grzyba Erysiphe cichoreacearum i umieszcza w cieplarni o temperaturze 23—24 °C i wzgle¬ dnej wilgotnosci powietrza okolo 75%. Po 12 dniach okresla sie porazenie roslin ogórka w stosunku procento¬ wym do nietraktowanych ale równiez zaszczepionych roslin kontrolnych. 0% oznacza przy tym brak porazenia, a 100% oznacza ze porazenie jest tak duze jak u roslin kontrolnych.W tablicy 4 podano: substancje czynne, stezenia substan¬ cji czynnej oraz wyniki.Tablica 4 Testz Erysiphe 40 45 50 55 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 5 (znany) Zwiazek o wzorze 21 (znany) Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 20 | Zwiazek o wzorze 23 Porazenie w % porazenia nietraktowanej kontroli przy stezeniu substancji czynnej (w%): 0,0002 83 0,00025 34 9 2 0 | Prz^ stezeniu 1 substancji czynnej 0,0001 | 2 19 1 * | 65 Przyklad IV. Testna wzrost grzybni: Zastosowana pozywka: czesci wagowych agaru, 200 czesci wagowych odwaru ziemniaczanego, czesci wagowych slodu, czesci wagowych dekstrózy, czesci wagowych peptonu, 2 czesci wagowe ortofosforanu dwusodowegO, 0,3 czesci wagowych azotanu wapnia Stosunek mieszaniny rozpuszczalników do pozywki: 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników, 100 czesci wagowych pozywki agarowej Sklad mieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci wagowych DMF lub acetonu 0,01 czesci wagowych emulgatora (eter alkiloarylopoli- glikolowy) 1,80 czesci wagowych wody 2,00 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników Ilosc substancji czynnej potrzebna do uzyskania zadanego stezenia jej w pozywce miesza sie z podana iloscia miesza-96 760 niny rozpuszczalników. Koncentrat dokladnie miesza sie z wyzej wymieniona pozywka i wlewa do plytek Petriego 0 srednicy 9 cm. Nastepnie przygotowuje sie plytki kon¬ trolne bez domieszki preparatu. Po ochlodzeniu i zestaleniu sie pozywki zaszczepia sie plytki podanymi w tablicy rodzajami grzybów i poddaje inkubacji w temperaturze okolo 21 °C. Ocene przeprowadza sie w zaleznosci od szyb¬ kosci wzrostu grzybów po 4—10 dniach. Przy ocenie po¬ równuje sie promieniowy wzrost grzybni na traktowanych pozywkach ze wzrostem na pozywce kontrolnej.Ocene wzrostu grzybni oznacza sie nastepujacymi wskaznikami: 1 brak wzrostu grzybnij do 3 bardzo silne hamowanie wzrostu, do 5 srednio silne hamowanie wzrostu, do 7 slabe hamowanie wzrostu, 0 wzrost taki sam jak w nietraktowanej próbie kontrolnej.W tablicy 5 podano: substancje czynne, stezenia substan¬ cji czynnych oraz wyniki.Przyklad V. 4,25 g (0,025 mola) chlorku miedzio¬ wego (CuCl2 x 2H20) rozpuszcza sie w 10 ml wody i mie¬ szajac wkrapla do 17 g (0,05 mola) 1-m-chlorofenylodwu- fenylometylo)-imidazolu, rozpuszczonego w 100 ml eta¬ nolu, (schemat). Po godzinie mieszania w temperaturze pokojowej substancje stala odsacza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przemywa eterem etylowym i przekrystali- zowuje ze 150 ml etanolu. Otrzymuje sie 13 g ciemno-nie- bieskich krysztalów (64,3% teorii) chlorku bis-[l-(m- chlorólenylodwufenylometylo)-imidazolo[-miedziowego o wzorze 11 o temperaturze topnienia 113—115°C (z roz¬ kladem).P r z y k l a d VI. 3,4 g (0,025 mola) ZnCl2 rozpuszcza sie w 15 ml etanolu i mieszajac wkrapla do 19,4 (0,05 mola) 1- (3,4-dwuchlorofenylodwufenylometylo)-l,2,4-triazolu rozpuszczonego w 400 ml etanolu. Po jednej godzinie mieszania w temperaturze pokojowej odsacza sie powstaly osad pod zmniejszonym cisnieniem i przemywa "niewielka iloscia etanolu. Otrzymuje sie 21 g bezbarwnej substancji stalej (93,8% teorii) bedacej chlorkiem bis-[l,(3,4-dwu- chlorofenylodwufenylometylo)-l, 2, 4, triazolo [-cynkowym o wzorze 20 o temperaturze topnienia 136—138°C.Analogicznie do przykladów V i VI wytwarza sie nastepu¬ jace zwiazki o wzorze ogólnom 28, w którym symbole maja znaczenie podane w ponjzszej tablicy.Tablica 5 Testna wzrost grzybni (stezenie substancji czynnej 10 ppm) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 25 (znany) Zwiazek o wzorze 26 (znany) Zwiazek o wzorze 27 (znany) 1 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 | Zwiazek o wzorze 12 1 Grzyby B 3 etotrich canum Coli 9 9 9 — — ui hliobolu abecnus Coc myi 9 9 9 1 1 1 icillium ntrum Verl albo 9 9 9 3 cularia ae Pyri oryz 9 7 1 1 1 1 1 Phialophora cinerescens 9 9 ' 9 1 1 1 3 lla t :osphaer icola i 1 7 9 1 1 1 1 1 Tablica 6 Przyklad nr VII VIII IX X XI XII XIII Xiv XV XVI XVII XVIII XIX XX 1 xx1 Me Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Zn Zn X 2-C1 3-C1 3-CF3 2-F 3,4-Cl 4-C1 3-C1 2-C1 3-J 2-CH3 3-H02 3-CH3 1 3-C1 4-C1 n Y CH CH N N N N N N N N N N N N N n 1.. 4 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 A Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 • ¦ 2 " 2 Temp. topnienia °C 230 216—217 157 (z rozkladem) 203—206 172—176 175—174 161 228—233 195—197 208—210 212—215 89—91 209—214 93—95 151 |96 760 11 (O-f-O Wzór 12 CI2 .Cl n Ci2 Wzór 16 CC2 Wzór 17 " / QCH3 .1 A CL2 Wzór 18 ci Cl ca rvc-rs •J-+K U. 02 Oc-O L \ A M Cl2 -W Wzór 15 r^j-N02 A /2 -N Wzór 13 CL Zn a O-c-O fi U—!n Wzór 20 O1 o?-o Wzór 2196 760 , / O-0"3 HO?-o \' '1 ¦N- Mi Wzór 22 -Cl Clz L CL2 Wzór 23 ' / 0CF3 a2 Wzór 24 Ó^3 X HCl -CF3 Wzór 25 Wzór 26 GhW Cl x CH3-CH=CH-CH=CH-C00H WZÓr 27 Xn ,oT-0| r Wzór 28 Cl 2 (3-c-o + CaCLz ,a ^o-T-o ' N 1] /2 N Cl2 Schemat LZG z-d 3 w Pab. zam. 262-78 nakl. 100+28 egz.Cena 45 zt PL PL