DK150595B - Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne - Google Patents
Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne Download PDFInfo
- Publication number
- DK150595B DK150595B DK352377AA DK352377A DK150595B DK 150595 B DK150595 B DK 150595B DK 352377A A DK352377A A DK 352377AA DK 352377 A DK352377 A DK 352377A DK 150595 B DK150595 B DK 150595B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- active substance
- attack
- plants
- active
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 7
- WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N pyrrole-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN1 WRHZVMBBRYBTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 84
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 38
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 23
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 21
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- -1 triialoroethyl Chemical group 0.000 description 14
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 10
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 10
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 10
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 9
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O XTEGVFVZDVNBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 5
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 5
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 5
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- KGWHJNQBENEMQD-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-4-(4-chlorophenoxy)-2,2-dimethyl-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C(=O)C(Br)OC1=CC=C(Cl)C=C1 KGWHJNQBENEMQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000489964 Fusicladium Species 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000896242 Podosphaera Species 0.000 description 3
- 241001617088 Thanatephorus sasakii Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000221576 Uromyces Species 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- XNGVVUOZABBKFX-UHFFFAOYSA-N 1-imidazol-1-yl-3,3-dimethyl-1-phenoxybutan-2-one Chemical class C1=CN=CN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 XNGVVUOZABBKFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDWMVYYKURFKGC-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-1-phenoxy-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical class C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=CC=C1 VDWMVYYKURFKGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- FPASGAFVNIAGEZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(4-chlorophenoxy)-2,2-dimethyl-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1 FPASGAFVNIAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 208000024386 fungal infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTQUTJCKROQLDQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenoxy)-2,2-dimethyl-3-oxo-4-(1,2,4-triazol-1-yl)butanoic acid Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C(O)=O)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 LTQUTJCKROQLDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCLZPWHFMVKNNN-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-4-(4-chlorophenoxy)-2,2-dimethyl-3-oxobutanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)C(=O)C(Br)OC1=CC=C(Cl)C=C1 SCLZPWHFMVKNNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 description 1
- FSKCDPNUBOCJCL-UHFFFAOYSA-N C=1(C(=CC=C2C=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C(C)OC(C(C(C(N1C=NC=C1)OC1=CC=C(C=C1)Cl)=O)(C)C)=O Chemical compound C=1(C(=CC=C2C=CC=CC12)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O.C(C)OC(C(C(C(N1C=NC=C1)OC1=CC=C(C=C1)Cl)=O)(C)C)=O FSKCDPNUBOCJCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 240000001931 Ludwigia octovalvis Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001503460 Plasmodiophorida Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 101100445032 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) ell1 gene Proteins 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287436 Turdus merula Species 0.000 description 1
- 241000514371 Ustilago avenae Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical class BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJWAXBIEFREGHZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(4-chlorophenoxy)-2,2-dimethyl-3-oxo-4-(1,2,4-triazol-1-yl)butanoate Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C(=O)OCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1 QJWAXBIEFREGHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHWPMKFZCGMSM-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(4-chlorophenoxy)-4-imidazol-1-yl-2,2-dimethyl-3-oxobutanoate Chemical compound C1=CN=CN1C(C(=O)C(C)(C)C(=O)OCC)OC1=CC=C(Cl)C=C1 UFHWPMKFZCGMSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHIXCENTXGJBFA-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-2,2-dimethyl-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C(=O)CBr XHIXCENTXGJBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 231100000162 fungitoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002464 fungitoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- GIZSHQYTTBQKOQ-UHFFFAOYSA-N threo-Syringoylglycerol Chemical compound COC1=CC(C(O)C(O)CO)=CC(OC)=C1O GIZSHQYTTBQKOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000017260 vegetative to reproductive phase transition of meristem Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
150595
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte azo-lyl-carboxylsyrederivater til anvendelse som fungicider, fungicide midler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxyl-syre-derivaterne.
Det er allerede kendt, at især i phenoxydelen substituerede 1-(imidazol-l-yl)-3,3-dimethyl-l-phenoxybutan-2-oner eller -oler og 3,3-dimethyl-l-phenoxy-l-(l,2,4-triazol-l-yl)-butan-2--oner eller -oler har en god fungicid virkning (jvf. de tyske offentliggørelsesskrifter nr. 2.325.156, 2.333.354, 2.201.063 og 2.324.010. Deres yirkning er imidlertid især ved lave anvendelsesmængder og -koncentrationer ikke altid helt tilfredsstillende.
2 150595
Det har nu vist sig, at de hidtil ukendte azolyl-carboxylsyre--derivaterf aer er ejendommelige ved, at de har den almene formel R1 O- 0 - CH - A - C - R (I)
Zn ('’N R2 N-1 3 4 5 i hvilken R betyder grupperne -CO-OR , -CO-NR R eller cyano, 3 4 hvor R betyder alkyl med 1-6 carbonatomer, R betyder hydrogen
C
eller alkyl med 1-4 carbonatomer, og R betyder hydrogen eller 1 o alkyl med 1-4 carbonatomer, R og R^ er ens eller forskellige og betyder alkyl med 1-4 carbonatomer, A betyder en ketogruppe eller en CH(OH)-gruppe, Y betyder en CH-gruppe eller et nitrogenatom, Z betyder halogen, alkyl med 1-4 carbonatomer, tri-iiaorraethyl, nitro eller eventuelt halogensubstitueret phenyl, og n betyder hele tal fra O til 3, eller deres fysiologiske uskadelige salte, især additionssalte med naphthalen-l,5-disulfon-syre, hydrogenchlorid eller salpetersyre, har stærkere fungicidvirkning end de ovennævnte kendte forbindelser.
Sådanne forbindelser med formlen (I), i hvilken A betyder CH(OH)-gruppen, har to asymmetriske carbonatomer, og de kan derfor foreligge i de to geometriske isomere former (ery-thro- og threo-formen), der kan dannes i forskellige mængdeforhold. I begge tilfælde foreligger de som optiske isomere.
Samtlige isomere omfattes af opfindelsen.
Azolyl-carboxylsyre-derivaterne med formlen I fås, når brom-keto-carboxylsyrederivater med formlen R1 P-O-CH-CO-C-R (II)
Br R2 "n 3 150595 1 2 i hvilken R, R , R , Z og n har den ovenfor angivne betydning, omsættes med azoler med formlen NH (III)
Uy/ i hvilken Y har den ovenfor angivne betydning, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel og et syrebindende middel, og eventuelt de herved dannede azolyl-keto-carboxylsyre-derivater på i og for sig kendt måde reduceres selektivt med komplekse borhydrider, eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
De fremstillede azolyl-carboxylsyre-derivater kan ved omsætning med de nævnte syrer omdannes til saltene.
Overraskende har de her omhandlede virksomme stoffer en betydelig højere fungicid virkning, især mod kornsygdomme, end de fra teknikkens stade kendte 1-(imidazol-l-yl)-3,3-dimethyl-l-phenoxy-bu-tan-2-oner eller -oler og 3,3-dimethyl-l-phenoxy-l-(1,2,4-triazol-l--yl)-butan-2-oner eller -oler der kemisk og virkningsmæssigt er nærtliggende stoffer. De her omhandlede virksomme stoffer udgør således en berigelse af teknikken.
Anvender man 4-brom-4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3-keto-butansyre-ethylester og 1,2,4-triazol som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: CH3 cl-/^-Ο-ΟΗ-ΟΟ-ό-ΟΟ-ΟΟ,Η. + II Π Base i i z 3 l* - N --------- ----—
Br CH, - HBr
3 H
_ CH3 ci-<Q>-o-ch-co-c-co-oc2 h, ΓΤΝνΝ CH3 N-ϋ 4 1505 S3
Anvender man 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3-keto-4-(1,2,4--triazol-l-yl)-butansyre-ethylester og natriumborhydrid som udgangsstoffer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: CH, O1 » „ NaBH* -O-CH-CO-C-CO-OCjjHs---->
fy 'HS
N-2 OH CH3 cl" n* X* CH3
&JI
De som udgangsstoffer anvendte brom-keto-carboxylsyre-deriva-ter med formlen II er hidtil ukendte- men kan fremstilles på kendt måde, ved at man f.eks. omsætter phenoler med formlen ^3'0H (IV) zn i hvilken Z og n har den ovenfor angivne betydning, med bromketoner med formlen R1
Br - CH, - CO - C - R (V) R2 2 i hvilken R, R og R har den ovenfor angivne betydning. Det tilbageblivende aktive hydrogenatom ombyttes derpå på sædvanlig måde med brom (jf. også fremstillingseksemplerne).
2
Som salte af. forbindelserne med formlen I kommer salte med fysiologisk uskadelige syrer på tale. Hertil hører fortrinsvis hydro-genhalogenidsyrer, f.eks. saltsyre og hydrogenbromidsyre, især saltsyre, phosphorsyre, salpetersyre, mono- og bifunktionelle carboxylsyrer og 5 150595 hydroxycarboxylsyrer, f.eks. eddikesyre, maleinsyre, ravsyre, fumarsyre, vinsyre, salicylsyre, citronsyre, sorbinsyre og mælkesyre og endvidere 1,5 -naphth'åleridi s ulf bnsyr e.
Til den her omhandlede omsætning kommer som fortyndingsmidler fortrinsvis indifferente organiske opløsningsmidler på tale. Hertil hører fortrinsvis ketoner, såsom diethylketon, især acetone og methyl-ethylketon, nitriler, såsom propionitril, især acetonitril, alkoholer, såsom ethanol eller isopropanol, ethere, såsom tetrahydrofuran eller dioxan, benzen, formamider, især dimethylformamid, og halogenerede carbonhydrider, såsom methylenchlorid, carbontetrachlorid eller chloroform.
Omsætningen foretages i nærværelse af et syrebindende middel. Man kan tilsætte alle sædvanligvis anvendelige uorganiske eller organiske syrebindende midler, såsom alkalimetalcarbonater, især natriumcar-bonat, kaliumcarbonat og natriumhydrogencarbonat, eller lavere tertiære alkylaminer, cycloalkylaminer eller aralkylaminer, især triethylamin, Ν,Ν-dimethylcyclohexylamin, dicyclohexylmethylamin, N,N-dimethylbenzyl-arnin, desuden pyridin og diazabicyclooctan.
Desuden kan man anvende et tilsvarende overskud af azol.
Reaktionstemperaturerne kan varieres inden for et større område Almindeligvis arbejder man mellem ca. 20 og 150°C, fortrinsvis ved 60-120°C. Ved nærværelse af et opløsningsmiddel arbejdes der hensigtsmæssigt ved kogepunktet for det pågældende opløsningsmiddel.
Ved gennemførelse af den her omhandlede fremgangsmåde anvender man pr. 1 mol af forbindelsen med formlen II fortrinsvis 1-2 mol azol og 1-2 mol syrebindende middel. Til isolering af forbindelsen med formlen I afdestilleres opløsningsmidlet, remanensen optages med et organisk opløsningsmiddel og vaskes med vand. Den organiske fase tørres med natriumsulfat og befries i vakuum for opløsningsmiddel. Remanensen renses ved destillation eller omkrystallisation.
Til den selektive reduktion kommer som fortyndingsmidler for den her omhandlede omsætning polære organiske opløsningsmidler på tale. Hertil hører fortrinsvis alkoholer, såsom methanol, ethanol, butanol og isopropanol, og ethere, såsom diethylether og tetrahydrofuran. Reaktionen gennemføres almindeligvis ved 0-30°C, fortrinsvis ved 0-20°C. Hertil anvender man pr. 1 mol af forbindelsen med formlen II ca. 1 mol af et borhydrid, såsom natriumborhydrid. Til isolering af forbindelserne med formlen I optages remanensen f.eks. i fortyndet saltsyre, indstilles derpå til alkalisk reaktion og ekstraheres med et organisk opløsningsmiddel, eller der tilsættes kun vand og udrystes med et organisk 6 150595
De her omhandlede virksomme stoffer udviser en stærk fungitoksisk og en bakteriotoksisk virkning. De beskadiger ikke kulturplanterne i de til bekæmpelse af svampe og bakterier nødvendige koncentrationer. Af disse grunde er de egnede til anvendelse som plantebeskyttelsesmidler til bekæmpelse af svampe og bakterier. Fungitoksiske midler anvendes ved plantebeskyttelse til bekæmpelse af Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytrodiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes og Deuteromycetes.
De her omhandlede virksomme stoffer har et bredt virkningsspektrum og kan anvendes mod parasitære svampe, der angriber plantedele over jorden eller angriber planterne fra jorden, samt mod frøoverførbare sygdomsfremkaldere.
En særlig god virkning har de mod parasitære svampe på plantedele over jorden, såsom Erysiphe-arter, Uromyces-arter og Venturia-ar-ter, desuden Pyricularia- og Pellicularia-arter. Gode virkninger opnås mod fremkalderen af æbleskurv (Fusicladium dendriticum), bønnerust (Uromyces phaseoli) og agurkemeldug (Erysiphe cichoriacearum) samt mod svampen Pellicularia sasakii. De udviser desuden en høj virkning mod kornsygdomme, såsom kornmeldug, kornrust og bygflyvebrand. Det skal især fremhæves, at de her omhandlede virksomme stoffer ikke kun udviser en protektiv virkning, men også er kurativt virksomme, altså ved anvendelse efter infektionen er sket. Desuden skal der henvises til den systemiske virkning af stofferne. Det lykkes således at beskytte planterne mod svampeangreb, når man tilfører det virksomme stof gennem jorden og rødderne eller gennem såsæden til plantens dele over jorden.
Som plantebeskyttelsesmidler kan de her omhandlede stoffer anvendes til jordbehandling, såsædsbehandling og til behandling af plantedele over jorden.
De her omhandlede virksomme stoffer kan overføres i de sædvanlige præparater, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, pastaer og granulater. Disse anvendes på kendt måde f.eks. ved blanding af de virksomme stoffer med strækkemidler, altså flydende opløsningsmidler, under tryk stående fortættede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse af overfladeaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkaldende midler. Når der anvendes vand som strækkemiddel, kan f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmidler. Som flydende opløsningsmidler kommer hovedsagelig følgende på tale: aromater, f.eks. xylen, toluen, benzen eller alkylnaphthalener, chlo- 7 150595 rerede aromatiske eller aliphatiske carbonhydrider, f.eks. chlorbenzener, chlorethylener eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, f.eks. cyclohexan eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, alkohol, såsom butanol eller glycol samt deres ethere og estere, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methylisobutylketon eller cyclo-hexanon, stærk polære opløsningsmidler, såsom dimethylformamid og di-methylsulfoxid, samt vand. Med fortættede gasformige strækkemidler eller bærestoffer menes sådanne væsker, der ved normal temperatur og normalt tryk er gasformige, f.eks. aerosoldrivgasser, såsom halogencarbonhydri-der, f.eks. Freon. Som faste bærestoffer anvendes naturlige stenmelsarter, såsom kaoliner, lerjordsarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit og diatoméjord, og syntetiske stenmelsarter, såsom høj-dispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. Som emulgerings- og/eller skumfremkaldende midler kan nævnes: ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, såsom polyoxyethylen-fedtsyreestere og polyoxyethylen-fedt-alkohol-ethere, f.eks. alkylarylpolyglycolether, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt proteinhydrolysater. Som disperge-ringsmidler kan f.eks. nævnes lignin, sulfitlud og methylcellulose.
De her omhandlede virksomme stoffer kan i præparaterne foreligge i blanding med andre kendte virksomme stoffer, såsom fungicider, insecticider, acaricider, nematodicider, herbicider, beskyttelsesstoffer mod fugleædning, vækststoffer, plantenæringsstoffer og jordstrukturforbedringsmidler.
Præparaterne indeholder almindeligvis mellem 0,1 og 95 vægtprocent virksomt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90%.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne, i form af deres præparater eller herudfra fremstillede anvendelsesformer, såsom brugs-færdige opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen sker på sædvanlig måde, f.eks. ved sprøjtning fordråbning, forstøvning, udstrøning, udhældning, tør bejdsning, fugtighedsbejdsning, vådbejdsning, opslæmningsbejdsning eller inkrusta-tion.
Ved anvendelse som bladfungicider kan koncentrationen af de virksomme stoffer i anvendelsesformerne varieres inden for et større område. De ligger almindeligvis mellem 0,1 og 0,00001 vægtprocent, fortrinsvis mellem 0,05 og 0,0001%. Ved såsædsbehandling er almindeligvis virksomme stofmængder på 0,001-50 g pr. kg såsæd, fortrinsvis 0,01-10 g nødvendige.
150595
O
Ved jordbehandling er virksomme stofmængder mellem 1 og 1000 g 3 pr. m jord/ fortrinsvis på 10 til 200 g nødvendige.
Ved tilsvarende anvendelsesmængder har de her omhandlede stoffer også en vækstregulerende virkning. De mangesidige anvendelsesmuligheder fremgår af de efterfølgende tabeller.
Eksempel A.
Spirebehandlings-forsøg/kornmeldug/kurativ og protektiv (bladødelæggende mycose)
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof optages 0,25 vægtdele virksomt stof i 25 vægtdele dimethylformamid og 0,06 vægtdele emulgator alkyl-aryl-polyglycolether, og der tilsættes 975 vægtdele vand. Koncentratet fortyndes med vand til den ønskede slutkoncentration af sprøjtevæsken.
Til afprøvning af den protektive aktivitet besprøjtes enbla-dede unge bygplanter af sorten Amsel med præparatet af virksomt stof til dugvådhed. Efter tørring bestøves bygplanterne med sporer af Erysiphe graminis var. hordei.
Til afprøvning af den kurative virkning går man frem på tilsvarende måde, men i omvendt rækkefølge som ved afprøvningen af den protektive virkning. Behandlingen af enbladede unge bygplanter med præparatet af virksomt stof sker 48 timer efter podningen, når infektionen allerede har manifesteret sig.
Efter 6 dages opholdstid af planterne ved en temperatur på 21-22°C og en luftfugtighed på 80-90% vurderer man belægningen af planterne med meldugsblærer. Angrebsgraden udtrykkes i procent af ubehandlede kontrolplanter. Herved betyder 0% intet angreb, og 100% betyder den samme angrebsgrad som ved de ubehandlede kontroller.
Det virksomme stof er desto mere aktivt, jo ringere meldugsangrebet er.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof i sprøjtevæsken og angrebsgrader fremgår af den efterfølgende tabel.
9
Tabel A
150595 protektiv
Spirebehandlings-forsøg/kornmeldug/kurativ
Kone. af virksomt Angreb i % af Virksomme stoffer stof i sprøjtevæsken ubehandlede _i vægt%_kontroller_ protektiv kurativ ubehandlet _ ’ 100,0 100,0
€} OH
<Q)-0-CH-CH-C(CH3)3 0,01 21,3 45,0 ώ (kendt) /C1 @ -0-CH-C0-^ 0,01 26,3' ό, (kendt) ^^^CH-C0-C(CH3 )3 0,01 33,8 Λ
U—N
(kendt) 10 150595
Tabel A (fortsat) protektiv
Spirebehandlings-forsøg/kornmeldug/kurativ
Kone. af virksomt Angreb i % af Virksomme stoffer stof i sprøjtevæsken ubehandlede _i vægt%_kontroller_ protektiv kurativ > ,C1 @-0-CH-C0-C(CH|), 0,01 20,0 ^ ύ (kendt)
CHS
C1"O“°‘fH“C0"f‘C00C* ^ ^ 0*01 0,0 0,0 N_J (1) ch3
Cl-Q) -0-CH-C0-C-C00C, Hs ΰΟΗ] 0*01 0,0 0,0 x HC1 (7)
_ CHS
C1’ Q* -o-cn-co-c-ooocH, i—U (8) °’01 11 150595
Tabel A (fortsat) protektiv
Spirebehandlings-forsøg/kornmeldug/kurativ
Kone. af virksomt Angreb i % af Virksomme stoffer stof i sprøjtevæsken ubehandlede _i vægt%_kontroller_ protektiv kurativ > CHj C1O'"°"jCH'CO'^COOC2 «5 Λ ' x V2pO 0,01 0,0
S0sH
(2) __ CH3 C1" <Q)-0-CH-C0-C-C00C21¾ ^ CH,
Ml (3) °>01 0,0 . OH 0¾ n-Q-0-CH-CR-UoOCt E, li—N 0,01 0,0 (4) 12 150595
Eksempel B.
Bygmeldug-forsøg (Erysiphe graminis var. hordei) / systemisk (svampeagtig kornspiresygdom)
Anvendelsen af de virksomme stoffer sker som pulverformige såsædshehandlingsmidler. De fremstilles ved at fortynde det foreliggende virksomme stof med en blanding af lige vægtdele talkum og kiselgur til den fin pulverformig blanding med den ønskede koncentration af virksomt stof.
Til såsædsbehandling ryster man bygsåsæd med det fortyndede virksomme stof i en lukket glasflaske. Såsæden udsås med 3 ς 12 korn i en blomsterpotte i en dybde på 2 cm i en blanding af én volumendel Eruhstorfer enhedsjord og én volumendel kvartssand. Spiringen og opvæksten sker under gunstige betingelser i et drivhus. 7 dage efter udsåningen, når bygplanterne har udviklet deres første blad, bestøves de med friske sporer af Erysiphe graminis var. hordei og kultiveres videre ved 21-22°0 og 80-90 $ relativ luftfugtighed og 16 timers belysning. I,løbet af 6 dage dannes de typiske meldugblegner på bladene.\
Angrebsgraden udtrykkes i proc'ent af angrebet på de ubehandlede kontrolplanter. Således betyder O $ intet angreb, og 100 io betyder den samme angrebsgrad som hos den ubehandlede kontrol. Det virksomme stof er desto mere virksomt, jo ringere meldugangrebet er.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof i såsædsbehandlingsmidlet såvel som dettes anvendte mængde og det procentvise meldugangreb fremgår af den efterfølgende tabel.
Tabel B
13 150595
Bygmeldug-forsøg (Erysiphe graminis var. hordei) systemisk
Kone. af virksomt Anvendt mæng- Angreb i % af Virksomme stof i bejdsemiddel de bejdsemid- ubehandlede stoffer i vægt% del i g/kg såsæd kontroller ubejdset - - 100,0 9(ch3 )3 (ch3 )3 c-Q>-o-ch-ch
An°h N_!i (kendt) 25 10 100,0 (rt-O-CH-CO-CfCH, ), ^ ύ 25 10 100,0 (kendt) 0¾
Cl-(Q>-0-CH-C0-C-C00C, 1¾ .nsN ch3 $ II 25 10 0,0 "-1 (1)
14 15059E
Tabel B (fortsat)
Bygmeldug-forsøg (Erysiphe graminis var. hordei) systemisk
Kone. af virksomt Anvendt mæng- Angreb i % at Virksomme stof i bejdsemiddel de bejdsemid- ubehandlede stoffer i vægt% del i g/kg såsæd kontroller CH3
Cl-<Q>-0-CH-C0-C-C00C2 Hj CH* so3h —" x X/2(p5 25 10 8,8 s'o3h (2) ch3
Cl-Q-O-fH-CO-UoOCt Ha N CHS
[j_Jl 25 10 33,8 (3) OH CH3
Cl - Q)-0-CH-CH-(j:-C00C2 Hj C«, fi ^1 25 10 0,0
Mi (4) 15 150595
Eksempel C.
Spirebehandlingsforsøg/kornrust/protektiv (bladødelæggende mycose)
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof optages 0,25 vægtdele virksomt stof i 25 vægtdele dimethylform-amid og 0,06 vægtdele alky1-ary1-polyglycolether, og der tilsættes 975 vægtdele vand. Koncentratet fortyndes med vand til den ønskede slut-koncentration af sprøjtevæsken.
Til prøvning af den protektive virkning inokuleres enbladede unge hvedeplanter af sorten Michigan Amber med en uredosporesuspen-sion af Puccinia reconditate i 0,1%'s vandagar. Efter tørring af sporesuspensionen besprøjtes hvedeplanterne med præparatet af virksomt stof til dugvåde, og de anbringes til inkubation i 24 ved ca. 20°C og 100%'s luftfugtighed i et drivhus.
Efter 10 dages opholdstid af planterne ved en temperatur på 20°C og en luftfugtighed på 80-90% bedømmes angrebet af planterne med rustblærer. Angrebsgraden udtrykkes i procent af angrebet hos ubehandlede kontrolplanter. Herved betyder 0% intet angreb, og 100% betyder den samme angrebsgrad som hos de ubehandlede kontroller. Det virksomme stof er desto virksommere, jo ringere rustangrebet er.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer i sprøjtevæsken og angrebsgrader fremgår af den efterfølgende tabel.
Tabel C
16 150585
Spirebehandlings-forsøg/kornrust/protektiv
Kone. af virksomt Angreb i % af
Virksomme stof i sprøjte- ubehandlede _stoffer_væsken i vægt%_kontroller_ ubehandlet 100,0 ^ch3 oh
Ci-^Q^-O-CH-CH-GiOHj )3
Γι' N
tf I! 0,025 82,5 0,01 100,0 (kendt) ^>-0-CH-C0-C(CH3)3
Cl I_^ 0,025 100,0 (kendt) CH,
Cl-Q -0-CH-C0-f-C00C* Ha 0¾ 0,025 25,0 iLJr so3h x 1/2
S03H
(2) 17 150595
Tabel C (fortsat)
Spirebehandlings-forsøg/kornrust/protektiv
Kone. af virksomt Angreb i % af
Virksomme stof i sprøjte- ubehandlede stoffer_væsken i vægt%_kontroller_ CH3 c1-^^-°-Ch-C0-C-C00c2 E,
Jl ch3 O (3) · 0,025 25,0 /C1 ch3
Cl-Q -0-CH-C0-C-C00C* Ha (Q, éH> ao, „ x v2PQ °>01 12,5
(6) S0»H
18 150595
Eksempel D.
Såsædsbejdsemiddelforsøg/bygflyvebrand (frøoverførbare mykoser).
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt tørbejdsemiddel strækkes det virksomme stof med en blanding af lige vægtdele talkum og kiselgur til en fintpulveriseret blanding med den ønskede koncentration af virksomt stof.
Til bejdsning rystes bygsåsæd, der naturligt er inficeret med bygflyvebrand (Ustilago avenae), med bejdsemiddel i en lukket glasflaske. Såsæden udsås med 2 x 100 korn i såningskasser 2 cm dybt i en blanding af 1 rumfangsdel Fruhstorfer enhedsjord og 1 rumfangsdel kvartssand. Kasserne anbringes i et drivhus ved en temperatur på ca. 18°C, holdes normalt fugtige og udsættes daglig for lys i 16 timer. Efter 10-12 ugers forløb når byggen til blomstring og viser sunde og syge aks (brandaks).
Efter dette tidsrum bestemmes de syge aks i procent af i alt dannede aks. 0% betyder, at der ikke findes nogle syge aks, 100% betyder, at alle aks er syge. Det virksomme stof er desto virksommere, jo færre syge aks der dannes.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer i bejdsemiddel og antal syge aks fremgår af efterfølgende tabel.
Tabel D
15 O 5 S 5 Såsædsbejdsemiddel-forsøg/bygflyvebrand
Kone. af Anvendt Antal af virksomt mængde brandaks
Virksomme stof i bejdse- i % af i stoffer bejdsemiddel middel i alt optalte _i vægt%_g/kg såsæd aks_ ubejdset _ _ 11,4
^C1 OH
ci-<Q)-o-ch-ch-c(ch3 )3 „Lu 25 10 12(3 (kendt)
OH
Br-<Q>-0-CH-CH-c(cH3 )3 O, 25 10 9,2 (kendt) CH3
Cl-<Q> -0-CH-C0-C-C00C2 Hj ch3 rf ,ί1 25 10 0,0 N—il (1) ch3 i
Cl-<Q>-0-CH-C0-C-C00C2H5 i ch3 li*_il 25 10 ; 0,0 x HC1 (7) 20· 150585
Eksempel E
Fusicladium-forsøg (æble)/protektiv
Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkyl-aryl-polyglycolether
Vand: 95 vægtdele
Den til den ønskede koncentration af virksomt stof i sprøjtevæsken nødvendige mængde virksomt stof blandes med den angivne mængde af opløsningsmidlet, og koncentratet fortyndes med den angivne mængde vand, som indeholder de nævnte tilsætninger.
Med sprøjtevæsken besprøjtes unge æblefrøplanter, som befinder sig på det 4.-6. bladstadium, til de er dråbevåde. Planterne forbliver i 24 timer ved 20°C og en relativ luftfugtighed på 70% i et drivhus. Derefter podes de med en vandig konidiesuspension af æbleskurvfremkalderen (Fusicladium dendriticum Fuck.) og inkuberes i 18 timer i et fugtighedskammer ved 18-20°C og en relativ luftfugtighed på 100%.
Planterne anbringes derefter på ny i 14 dage i drivhus.
15 dage efter podningen bestemmes angrebet på frøplanterne.
De opnåede bonitetsværdier omregnes til angrebsprocent.
0% betyder intet angreb, 100% betyder, at planterne er fuldstændig angrebet.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof og resultater fremgår af den nedenstående tabel.
Tabel E
21 150595
Fusicladium-forsøg (æble)/protektiv
Angreb i % ved en kone. af virk-Virksomme somt stof på stoffer_0/025%_0,01%_0,0025%
Cl d-O-CH-CO-C (CH3 )3 N k3
Cl' /‘-N
N1_!l (kendt)
Cl OH
a./Ø-o-cH-in-cCcH, )3
Cl^ 62 N1—U - · (kendt) CH3 C1-/3 -0-CH-C0-C-C00C2 h, CH, 59 <1) ch3
Cl- <Q>-0-CH-CO-f-COOC2 Hs CIi3 62 (7) n—U X HC1 22 150595
Tabel E (fortsat)
Fusicladium-forsøg (æble)/protektiv
Angreb i % ved en kone. af virk-Virksomme somt stof på stoffer_0 / 025¾_0,01%_0,0025% OH CH3
Ci-|^-0-CH-CH-C-C00C2H3 Λ ^ 26
(4) U—N
ci-O-o-cn-co-c-cooc. Hj
CH, SOsH
t6) xi/ap0
S03H
23 150595
Eksempel F
Uromyces-forsøg (bønnerust)/protektiv
Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkyl-aryl-polyglycolether
Vand: 95 vægtdele
Den til den ønskede koncentration af virksomt stof i sprøjtevæsken nødvendige mængde virksomt stof blandes med den angivne mængde opløsningsmiddel, og koncentratet fortyndes med den angivne mængde vand, der indeholder de nævnte tilsætninger.
Med sprøjtevæsken besprøjtes unge bønneplanter, der befinder sig på det andet bladstadium, indtil dråbevådhed. Planterne forbliver til tørring i 24 timer ved 20-22°C og en relativ luftfugtighed på 70% i et drivhus. Derpå podes de med en vandig uredosporesuspension af bønnerustfremkalderen (Uromyces phaseoli) og inkuberes i 24 timer i et mørkt fugtighedskammer ved 20-22°C og en relativ luftfugtighed på 100%.
Planterne anbringes derpå under intensiv belysning i 9 dage ved 20-22°C og en relativ luftfugtighed på 70-80% i et drivhus.
10 dage efter podningen bestemmes angrebet på planterne.
De opnåede bonitetsværdier omregnes i angrebsprocent.
0% betyder intet angreb, 100% betyder, at planterne er fuldstændig angrebet.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomme stoffer og resultater fremgår af den efterfølgende tabel.
Tabel F
Uromyces-forsøg/protektiv 150595
Angreb i % ved en kone. af virk-Virksomme somt stof på stoffer_ 0,005%_0,0025_
/C1 OH
_Y j C1-<fj> “0-CH-CH-C (CH3 )3 Cl7 ΐί O 59 (kendt) CH3
Cl-Q)-0-CH-C0-C-C00C* Hj A; iHs N_0 (1) ch3
Cl- Q>-°-CH-G0“C-C00C* Hj Λν „ 11 11 - N—LI X HC1 (7)
pH CHS
C1-Q-0-CH-0H-C-CQOC, Hs CH3 - 54 [Li (*)
Cl- Q^-O-CH-CO-C-COOCHj Λ * H_II (8) 25 1505S5
Eksempel G.
Erysiphe-forsøg (agurker)/protektiv
Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Vand: 95 vægtdele
Den til den ønskede koncentration af virksomt stof i sprøjtevæsken nødvendige mængde virksomt stof blandes med den angivne mængde opløsningsmiddel, og koncentratet fortyndes med den angivne mængde vand, der indeholder de nævnte tilsætninger.
Med sprøjtevæsken besprøjtes unge agurkeplanter med ca. 3 løvblade til dråbevådhed. Agurkeplanterne forbliver til tørring 24 timer i et drivhus. Derpå bestøves de til podning med konidier af svampen o
Erysiphe cichoreacearum. Planterne anbringes derpå ved 23-24 C og en relativ luftfugtighed på 75% i et drivhus.
12 dage efter bestemmes angrebet på agurkeplanterne. De opnåede bonitetsværdier omregnes i procent angreb. 0% betyder intet angreb, og 100% betyder, at planterne er helt angrebet.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof og resultater fremgår af efterfølgende tabel.
Erysiphe-forsøg (agurk)/protektiv 26
Tabel G
150535 TT. . Angreb i % ved en kone. af
Virksomme virksomt stof på stoffer___0,00031¾_0,00025% C(Cffc )s
(CH^3C-Q)-0-CH-CH
N^OH
ri η 66 -
N_U
(kendt)
/C1 OH
Gl-0-0-CH-éH-C(CH3 )3 ci/ ώ (kendt) CHS ,
Cl-Q-O-GH-CO-C-COOC, Hj
CH3 S03H
U) O ,,«05 so3h ch3 C1"0 -O-fH-CO-C-COOC* Ha
Ji. CH, (3) O - 16
Pellicularia-forsøg 27 150595
Eksempel Η.
Opløsningsmiddel: 11,75 vægtdele acetone
Dispergeringsmiddel: 0,75 vægtdele alkyl-arylpolyglycolether
Vand: 987,50 vægtdele
Den til den ønskede koncentration af virksomt stof i sprøjtevæsken nødvendige mængde virksomt stof blandes med den angivne mængde opløsningsmiddel og dispergeringsmiddel, og koncentratet fortyndes med den angivne mængde vand.
Med sprøjtevæsken besprøjtes 2 x 30 ca. 2-4 uger gamle risplanter til dråbevådhed. Planterne forbliver til tørring i et drivhus ved en temperatur fra 22 til 24°C og en relativ luftfugtighed på ca. 70%. Planterne inficeres med en på maltagar dyrket kultur af Pellicularia sasakii og anbringes ved 28-30°C samt en relativ luftfugtighed på 100%.
Ved de med Pellicularia sasakii inficerede planter bestemmes angrebet efter 5-8 dage på bladskederne i forhold til ubehandlede, men inficerede kontroller. Bedømmelsen sker med tallene 1-9. 1 betyder en virkning på 100%, 3 betyder god virkning, 5 betyder moderat virkning, og 9 betyder ingen virkning.
Virksomme stoffer, koncentrationer af virksomt stof og resultater fremgår af den efterfølgende tabel.
Tabel Η 28 150595
Pellicularia-forsøg
Angrebstal ved en . , koncentration af virksomt
Virksomme stof (i S) på stoffer_ 0,025'_
OH
ci-0-0-ch-ch-c(ch3 )3 g o (kendt) CHj
Cl-<Q>-0-CH-C0-C-C00C2H5
An il_U (i) CHj -O-CH-CO-C-COOCHj
An ch3
Li i.) CH3 C1’0> ‘°"CH“CO’9-COOC2 ^ A "Hs 1—i (3) /C1 ch3 c1-Q)-°-Ch-c0-C-C00C2 Ha
N CH3 S03H
O-Jn x 1/2 (fA) 3
S03H
(6) 29 150595
Eksempel J.
Spaerotheca-forsøg (agurk)/protektiv Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med de angivne mængder opløsningsmiddel og emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Til undersøgelse af den protektive virkning sprøjtes unge planter med præparatet af virksomt stof indtil dråbevåd-hed. Efter tørring af sprøjtebelægningen podes planterne med konidier af svampen Sphaerotheca fuliginea.
planterne anbringes derefter i drivhus ved 23-24°C og en relativ luftfugtighed på ca. 75%.
Bedømmelsen sker 10 dage efter podningen.
Ved dette forsøg udviser f.eks. følgende forbindelser en tydeligt overlegen virkning i forhold til kendt teknik:
Forbindelserne fremstillet ifølge eksempel 6, 10, 13 og 16, jf. tabel J nedenfor.
T a b e 1 -J_
Sphaerotheca-forsøg (agurk) / protektiv / systemisk 30 150595
Virksomt stof Angreb i % ved en koncentration af virksomt stof på ^2. ppm^ SppiH/ .1,5"
'1_' J
Cl-Ø-0 -ch-co-c(ch3 )3 21 6Z
ώ ·Ηα (kendt) /C1 ch, ci"Cj) -0-ch-co'c’cooc2 ^ ^ _ Λ έΗ>
ff \ $03H
(6) S°3H
CH,
Cl-^^-O-CH-CO-C-COOC^Hj _ f2. - ^1
^nN
N_Il x HC1 (10)
Sphaerotheca-forsøg (agurk) / protektiv / systemisk T a b e 1 J (fortsat) 31 150595
Virksomt stof Angreb i % ved en koncentration af virksomt stof på b ppm, 7,5ppm> tpfm ? 911* ci-Q-o-ch-c -c-cooc2 a, - 6 * 3V- Λ ^ 1-s 03) ch3 01-0-0-^-00-0-0000,¾ * - if/
Q ^ ^1°5 H
-* x 1/2 Qp
S0aH
fti) 150595 32
Eksempel K.
Podosphaera-forsøg (æble)/protektiv
Opløsningsmiddel: 4,7 vægtdele acetone
Emulgator: 0,3 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med de angivne mængder opløsningsmiddel og emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Til undersøgelse af den protektive virkning sprøjtes unge planter med præparatet af virksomt stof indtil dråbe-vådhed. Efter tørring af sprøjtebelægningen podes planterne med konidier af organismen, der fremkalder æblemeldug (Podosphaera leucothrica), ved pudring.
Planterne opstilles derefter i drivhus ved 23°C og en relativ luftfugtighed på ca. 70%.
Bedømmelsen sker 9 dage efter podningen.
Ved dette forsøg udviser f.eks. forbindelsen fremstillet ifølge eksempel 7 en tydeligt overlegen virkning i forhold til kendt teknik, jf. den følgende tabel K.
T a b e X K
33 150595
Podosphaera-forøøg (æble) / protektiv
Virksomt stof Angreb i % ved en koncentration af virksomt stof på 6,2 ppm 0 cl-O-0’ra“^“c(c^3
rf 'N
n!_U · hci (kendt) CHj ci- η, Π έΗ3 N—Il x HCI (7) 1
‘V
V* 34 150595
Eksempel L
Puccinia-forsøg (hvede)/protektiv
Opløsningsmiddel: 100 vægtdele dimethylformamid Emulgator: 0,25 vægtdele alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat af virksomt stof blandes 1 vægtdel virksomt stof med de angivne mængder opløsningsmiddel og emulgator, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede koncentration.
Til afprøvning for protektiv virkning podes unge planter med en sporesuspension af Puccinia recondita i en 0,1%'s vandig agaropløsning. Efter tørring sprøjtes planterne dugfugtige med præparatet af virksomt stof. Planterne bliver i 24 timer ved 20°C og 100%'s relativ luftfugtighed i et inkubationskammer .
Planterne anbringes i et væksthus ved en temperatur på ca. 20°C og en relativ luftfugtighed på ca. 80% for at begunstige udviklingen af rustblegner.
10 Dage efter podningen sker bedømmelsen.
Ved dette forsøg viser f.eks. følgende forbindelser ifølge fremstillingseksemplerne en tydeligt overlegen virkninq i forhold til teknikkens stade: 1, 6, 10, 11, 13, 14, 17, 19 og 20, jf. den følgende tabelL .
T a b e 1 L
35
Puccinia-forsøg (hvede) / protektiv 150595
Virksomt stof Koncentration af Sygdomsangreb virksomt stof i i % af ubehand- sprøj tevaesken i let kontrol vægt-%
- ?H
^SO-0-o-ch-ch-c(ch3), o, 01 loo
O
(kendt)
OH
C!+_(Q.0-CH-iH-C(CH3 )3 0,01 100 0¾ ώ (kendt) 0 hQ-°-CH-C-C(CH3 )3 o,01 100
rfN'N
nL_1) (kendt).
ci Q
Br-0-0-°-CH',<:'"C(CH3)5 °'°1 100
VS
U_In (kendt) T a b e 1 I. (fortsat) 36 15059
Puccl'nia-forsøg (hvede) / protektiv
Virksomt stof Koncentration af Sygdomsangreb virksomt stof i i % af ubehand- sprøjtevæsken i let kontrol vægt-%
Cl 3Γ-^^°-αϊ-οο-ο(αί5 )3 o,Øi 100 N—N .
(kendt) ^^-<^-o-ca-co-c(CH3 )3 O/Ot 100
f-J
i (kendt)‘ Q-ee^-o-fMo-cte^),· o,oi . *00 «Λι
tL—N
‘ (kendt)
Puccunia-forsøg (hvede) / protektiv T a b e 1 £ (fortsat) 37 150595
Virksomt stof Koncentration af Sygdomsangreb virksomt stof i i % af ubehand- sprøjtevæsken i let kontrol vasgt-% CH3 ci-<Q>-o-ch-co-c-cooc2 Hj øøf 33/
An έίί’ ύ—ϋ ep O Cl CH, ' -0-CH-C0-C-C0OC2 Ha 0,0] 12,5"
^ *l/2pQ
W so3h ch3
Ci-<Q>-0-CH-C0-C-C00C2H5 0/01 25"
An 4—0 Cio)
Puccinia-forsøg (hvede) / protektiv 38 T a b e 1 L (fortsat)
1505 S
Virksomt stof Koncentration af Sygdomsangreb virksomt stof i i % af ubehand-sprøjtevæsken i let kontrol vægt-% 1 CH, (Qy-^-O-CH-CO-C-COOCjHj 0,01 N_Il (11) CHa a-Q^wa-co^-cooc,^ °,oi 33,? (L-Jh (13)
CaHj .
C1~®-0-p-c°-C-co°caI^ 0,01 1+0 N—U (1+) CH3
O~O“°"?H“C0~?“C0°C2^ 0/01 O
CHj
On Cn) · T a b e 1 L (fortsat) 39 150595
Puccinia-forsøg (hvede) / protektiv
Virksomt stof Koncentration af Sygdomsangreb virksomt stof i i % af ubehand-sprøjtevæsken i let kontrol vægt-%
CHS
ci-^-Q-ra-co-c-c00^^ 0,01 2 0tc
On . fsH .
x l/2(pØ . 03) so5h ch3 cl~€^“€}“0i^‘C0“^"O00C2H5 0/01 3,s
Jl iHj ί_k C*°)
Eksempel 1.
40 150595
Fremstillingseksempler.
CHj
Cl- - O - CH - CO - C - CO - 0C2H5 CH3 b1_Li 34 g (0,091 mol) 4-brom-4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3-keto-butansyre-ethylester opløses i 240 ml acetonitril. Hertil sættes 24 g (0,345 mil) 1,2,4-triazol, og der opvarmes i 48 timer under tilbagesvaling. Derpå afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum, remanensen opløses i 200 ml methylenchlorid, vaskes 3 gange med hver gang 50 ml vand, tørres med natriumsulfat og koncentreres. Den tiloversblevne olie opkoges med 100 ml petroleumsether, hvorved den krystalliserer. Det faste stof fraskilles ved sugning og tørres. Man får 24,9 g (78% af det teoretiske) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3--keto-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-butansyre-ethylester med smeltepunkt 88-89°C.
Fremstilling af udgangsproduktet CH3 C1“ O* - 0 - CH - CO - C - CO - 0¾¾
Br CH3 316 g (2 mol) 4-brom-2,2-dimethyl-3-keto-butansyreethylester dryppes ved 30°C til 246 g (2 mol) 4-chlorphenol og 210 g kaliumcar-bonat i 1000 ml dimethylformamid. Man omrører i 20 timer ved stuetemperatur og i 2 timer ved 40°C. Derpå sættes reaktionsblandingen til 2000 ml vand. Den vandige fase udrystes 2 gange med hver gang 500 ml methylenchlorid, og den organiske fase udrystes 2 gange med hver gang 250 ml vand. De forenede organiske faser tørres, koncentreres og destilleres. Man får 324 g (56% af det teoretiske) 4-(4-chlor- 150595 41 phenoxy)-2,2-dimethyl-3-keto-butansyre-ethylester med smeltepunkt 125-135°C/0,1 mm.
26 g (0,091 mol) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3-keto-butan-syre-ethylester opløses i 150 ml carbontetrachlorid. Ved stuetemperatur tildryppes 4,7 ml (0,091 mol) brom i 50 ml carbontetrachlorid således, at der indtræder et konstant forbrug. Derpå omrører man i 30 minutter ved stuetemperatur. Efter afdestillering af opløsningsmidlet i vakuum får man kvantitativt 4-brom-4-(4-chlorphenoxy)-2,2--dimethyl-3-keto-butansyre-ethylester, der direkte kan omsættes videre.
Eksempel 2.
CH3 C1" - 0- CH-CO-C-CO- 00,¾ CH3 j_ii * i/2Q0
S05H
145 g (0,4 mol) 4-brom-4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethy1-3-keto-butansyre-ethylester, opløses i 800 ml acetonitril. Hertil sættes 100 g (1,45 mol) imidazol, og der opvarmes i 20 timer under tilbagesvaling. Derpå afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum, remanensen optages i 500 ml methylenchlorid, vaskes tre gange med hver gang 200 ml vand, tørres med natriumsulfat og koncentreres. Den tiloversblevne olie opløses i 800 ml acetone, og der tilsættes 100 g (0,35 mol) 1,5-naphthalen-disulfonsyre i 300 ml acetone. Det dannede krystallinske bundfald fraskilles ved sugning og tørres. Man får 122,5 g (62% af det teoretiske) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethy1-4-(imidazol--1-yl)-3-keto-butansyre-ethylester-naphthalen-disulfonat-(1,5) med smeltepunkt 194°C.
Eksempel 3.
42 150595 CH3
Cl- - O - CH - CO - C - CO - 0C2 H3 / N \ CH3 LJn 122.5 g (0,248 mol) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-4-(imida-zol-l-y1)-3-keto-butansyre-ethyles ter-naphthalendisulfonat-(1,5) (eksempel 2) suspenderes i 500 ml methylenchlorid og omrøres med 1000 ml mættet natriumhydrogencarbonatopløsning i 1/2 time. Den organiske fase fraskilles, tørres med natriumsulfat og koncentreres. Remanensen krystalliserer ved opvarmning med 200 ml petroleumsether.
Man får 85 g (98% af det teoretiske) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-4--(imidazol-l-yl)-3-keto-butansyre-ethylester med smeltepunkt 88°C.
Eksempel 4.
OH CH3 /-> i 1
Cl- 6 h - 0 - CH - CH - C - CO - 0C2H5 i , N \ CH3 ϋ_Ih 17.5 g (0,05 mol) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethy1-4-(imidazol--1-yl)-3-keto-butansyre-ethylester (eksempel 3) opløses i 100 ml ethanol. Hertil sættes ved 0-10°C portionsvis 2 g (0,05 mol) natrium-borhydrid, og der efteromrøres i 15 timer ved stuetemperatur. Derpå afdestilleres opløsningsmidlet i vakuum, og til remanensen sættes 100 ml methylenchlorid, 100 ml vand og 5 ml koncentreret saltsyre.
Man omrører i 4 timer ved stuetemperatur, neutraliserer med natrium-hydrogencarbonat og fraskiller den organiske fase, tørrer denne med natriumsulfat og koncentrerer. Den olieagtige remanens Omkrystalliseres fra ether/petroleumsether. Man får 12,3 g (70% af det teoretiske) 4-(4-chlorphenoxy)-2,2-dimethyl-3-hydroxy-4-(imidazol-l-yl)-butansyr e-ethy les ter som en isomerblanding (erythro- og threo-form) med et smeltepunkt på 120-124°C.
Eksempel 5 - 43 150595 CH3
C1" C=^ “°“CH-CO-C-CN S03 H
CHj x 1/2 QO
-—!n so5h 8,2 g (0,026 mol) 1-brom-l-(4-chlorphenoxy)-3-cyano-3-methyl--butan-2-on opløses i 20 ml acetone og dryppes langsomt til en kogende blanding af 6,8 g (0,1 mol) imidazol i 150 ml acetone. Efter 2 timers opvarmning under tilbagesvaling afdestilleres opløsningsmid-let og den olieagtige remanens fordeles i 2-fasesystemet fordeles i 2-fasesystemet vand/methylenchlorid. Methylenchloridfasen fraskilles, vaskes flere gange med vand, tørres med natriumsulfat og koncentreres. Den olieagtige remanens optages i 50 ml acetone, og der tilsættes overskydende 1,5-naphthalendisulfonsyre. Det dannede krystallinske bundfald fraskilles ved sugning og tørres. Man får 8 g (69% af det teoretiske) 1-(4-chlorphenoxy)-3-cyano-l-(imidazol-l-yl)-3--methyl-butan-2-on-naphthalendisulfonat-(1,5) med smeltepunkt 245°C (sønderdeling).
Analogt med de ovennævnte eksempler fremstilles følgende forbindelser med den almene formel 44 150595 R1 - O-CH-A-C-R Z/ /N\v R2
Γ* M
N'______Li
Smeltepunkt
Eks.
nr. Zn Y A Ri R* R (°C)
“ S03H
i 6 2,4-Cl* CH CO CH3 CH3 -C0-0C*H5 235-237tølQlQ] )
S03H
7 4-C1 N CO CH3 CH3 -00-0¾¾ 128-130 (xHCl) 8 4-C1 N CO CH3 CH3 -C0-0CH3 94-95 9 4-C1 N CO CH3 C2H5 -C0-0C2H5 91-94 10 4-C1 N CO CH3 i-C^Hy -C0-0C2H5 73-77 (sønd.) 11 4"vjS) M C0 CH3 CH3 -c°-°C2H5 95-97 12 4-^¾ N CO CH, CH, -C0-0C-H,- 72-79 x^y 3 3 ^ 3 (x hci) 13 4-C1 CH CO CH^ i-C3H? -C0-0C2H5 84-88 14 4-C1 N CO C2H5 C2H5 -C0-0C2H5 83-85 15 4-C1 N CH(OH) CH3 C£H5 -CO-OC^ 98-102 16 4-C1 CH CO CH3 C^ -C0-0C2H5 86-89 17 CH C0 CH3 CH3 -C0-0C2H5 83-86
λ q /, m m mi γή _nn_nn_H_ 1RR
150595 45 i i
Eks. ' £ y A . R1 R Smelte- nr. n punkt (°C) 19 4-C1 CH CO 0¾ 0.,¾ -00-0¾¾ 20 4-Q-C1 CH CO CH3 CH3 -C0-0C2H5 71-74 21 4-C1 CH CO ' C4H9 CH3 -CO-OCH3 olie 22 4-C1 CH CHOH CH3 C2H5 -C0-0C2H5 114-118
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2635663 | 1976-08-07 | ||
| DE19762635663 DE2635663A1 (de) | 1976-08-07 | 1976-08-07 | Azolyl-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK352377A DK352377A (da) | 1978-02-08 |
| DK150595B true DK150595B (da) | 1987-04-06 |
| DK150595C DK150595C (da) | 1987-11-02 |
Family
ID=5984990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK352377A DK150595C (da) | 1976-08-07 | 1977-08-05 | Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicide midler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4331674A (da) |
| JP (1) | JPS6026110B2 (da) |
| AT (1) | AT358872B (da) |
| AU (1) | AU512557B2 (da) |
| BE (1) | BE857519A (da) |
| BR (1) | BR7705203A (da) |
| CA (1) | CA1092130A (da) |
| CH (1) | CH631710A5 (da) |
| CS (1) | CS194815B2 (da) |
| DD (1) | DD133391A5 (da) |
| DE (1) | DE2635663A1 (da) |
| DK (1) | DK150595C (da) |
| EG (1) | EG12805A (da) |
| FI (1) | FI772360A7 (da) |
| FR (1) | FR2360579A1 (da) |
| GB (1) | GB1532140A (da) |
| HU (1) | HU177167B (da) |
| IL (1) | IL52663A (da) |
| IT (1) | IT1085152B (da) |
| NL (1) | NL7708658A (da) |
| NZ (1) | NZ184848A (da) |
| PL (1) | PL103472B1 (da) |
| PT (1) | PT66886B (da) |
| SE (1) | SE7708895L (da) |
| TR (1) | TR19257A (da) |
| ZA (1) | ZA774737B (da) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3721022A (en) * | 1971-01-15 | 1973-03-20 | J Mercorelli | Design device |
| EP0002331A3 (en) * | 1977-12-07 | 1979-06-27 | Imperial Chemical Industries Plc | Imidazole and triazole compounds, fungicidal and plant growth regulating compositions, method of combating fungal infections in plants and method of regulating plant growth |
| DE2811919A1 (de) * | 1978-03-18 | 1979-09-27 | Bayer Ag | Acylierte 1-azolyl-2-hydroxy-butan- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2827968A1 (de) * | 1978-06-26 | 1980-01-10 | Bayer Ag | Sulfenylierte carbamoyl-triazolyl- o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE2846038A1 (de) * | 1978-10-23 | 1980-05-08 | Basf Ag | 1,2,4-triazolderivate, ihre herstellung und verwendung |
| DE3021551A1 (de) * | 1980-06-07 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-substituierte 1-azolyl-1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one und -ole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| EP0046633A1 (en) * | 1980-08-22 | 1982-03-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds useful as pesticides and processes for making them |
| DE3032326A1 (de) | 1980-08-27 | 1982-04-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolylalkyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| JPS5758671A (en) * | 1980-09-25 | 1982-04-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenoxyalkylazole type compound and agricultural and gardening fungicide comprising it |
| AR228764A1 (es) * | 1980-12-20 | 1983-04-15 | Bayer Ag | 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos |
| GB2104065B (en) * | 1981-06-04 | 1985-11-06 | Ciba Geigy Ag | Heterocyclyl-substituted mandelic acid compounds and mandelonitriles and their use for combating microorganisms |
| DE3200414A1 (de) * | 1982-01-09 | 1983-07-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyl-thioether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| US4517194A (en) * | 1982-06-25 | 1985-05-14 | Ciba-Geigy Corporation | Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms |
| US4584008A (en) * | 1982-07-14 | 1986-04-22 | Chevron Research Company | Aldol adducts containing triazole groups |
| PH19347A (en) * | 1982-09-30 | 1986-04-02 | Pfizer | Triazole derivatives,pharmaceutical composition containing same and method of use thereof |
| DE3313941A1 (de) * | 1983-04-15 | 1984-10-18 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | 4-azolyl-pentannitrile, verfahren zur herstellung dieser verbundungen sowie diese enthaltende biozide mittel |
| GB8322983D0 (en) * | 1983-08-26 | 1983-09-28 | Pfizer Ltd | Triazole antifungal agents |
| DE3508909A1 (de) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Piperazinylmethyl-1,2,4-triazolylmethyl-carbinole |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU60908A1 (da) * | 1969-05-21 | 1970-07-16 | ||
| DE2105490C3 (de) * | 1971-02-05 | 1979-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1 -Imidazolylketonderivate |
| US4036966A (en) * | 1972-09-26 | 1977-07-19 | Bayer Aktiengesellschaft | 1,2,4-Triazole antimycotic compositions and use thereof |
| DE2324010C3 (de) * | 1973-05-12 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen |
| DE2423987C2 (de) * | 1974-05-17 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide |
| DE2455953A1 (de) * | 1974-11-27 | 1976-08-12 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
| DE2455955A1 (de) * | 1974-11-27 | 1976-08-12 | Bayer Ag | Fungizide mittel |
-
1976
- 1976-08-07 DE DE19762635663 patent/DE2635663A1/de active Granted
-
1977
- 1977-07-27 US US05/819,533 patent/US4331674A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-02 GB GB32386/77A patent/GB1532140A/en not_active Expired
- 1977-08-02 CH CH951077A patent/CH631710A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-03 EG EG457/77A patent/EG12805A/xx active
- 1977-08-03 DD DD77200422A patent/DD133391A5/xx unknown
- 1977-08-04 PT PT66886A patent/PT66886B/pt unknown
- 1977-08-04 NZ NZ184848A patent/NZ184848A/xx unknown
- 1977-08-04 SE SE7708895A patent/SE7708895L/xx unknown
- 1977-08-04 FI FI772360A patent/FI772360A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-08-04 IL IL7752663A patent/IL52663A/xx unknown
- 1977-08-04 NL NL7708658A patent/NL7708658A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-08-05 AT AT576477A patent/AT358872B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-05 JP JP52093448A patent/JPS6026110B2/ja not_active Expired
- 1977-08-05 CS CS775201A patent/CS194815B2/cs unknown
- 1977-08-05 PL PL1977200093A patent/PL103472B1/pl unknown
- 1977-08-05 DK DK352377A patent/DK150595C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-08-05 FR FR7724262A patent/FR2360579A1/fr active Granted
- 1977-08-05 TR TR19257A patent/TR19257A/xx unknown
- 1977-08-05 BR BR7705203A patent/BR7705203A/pt unknown
- 1977-08-05 AU AU27649/77A patent/AU512557B2/en not_active Expired
- 1977-08-05 IT IT26562/77A patent/IT1085152B/it active
- 1977-08-05 CA CA284,241A patent/CA1092130A/en not_active Expired
- 1977-08-05 ZA ZA00774737A patent/ZA774737B/xx unknown
- 1977-08-05 HU HU77BA3566A patent/HU177167B/hu unknown
- 1977-08-05 BE BE179932A patent/BE857519A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL52663A (en) | 1981-02-27 |
| EG12805A (en) | 1979-09-30 |
| DD133391A5 (de) | 1979-01-03 |
| JPS5321163A (en) | 1978-02-27 |
| AU512557B2 (en) | 1980-10-16 |
| DE2635663A1 (de) | 1978-02-09 |
| AU2764977A (en) | 1979-02-15 |
| FR2360579A1 (fr) | 1978-03-03 |
| TR19257A (tr) | 1978-08-15 |
| BR7705203A (pt) | 1978-06-06 |
| AT358872B (de) | 1980-10-10 |
| PT66886A (en) | 1977-09-01 |
| NL7708658A (nl) | 1978-02-09 |
| FR2360579B1 (da) | 1981-01-09 |
| ZA774737B (en) | 1978-06-28 |
| CS194815B2 (en) | 1979-12-31 |
| PL103472B1 (pl) | 1979-06-30 |
| DE2635663C2 (da) | 1988-08-11 |
| IT1085152B (it) | 1985-05-28 |
| PT66886B (en) | 1979-01-25 |
| FI772360A7 (da) | 1978-02-08 |
| IL52663A0 (en) | 1977-10-31 |
| ATA576477A (de) | 1980-02-15 |
| DK150595C (da) | 1987-11-02 |
| CA1092130A (en) | 1980-12-23 |
| HU177167B (en) | 1981-08-28 |
| US4331674A (en) | 1982-05-25 |
| DK352377A (da) | 1978-02-08 |
| PL200093A1 (pl) | 1978-04-10 |
| SE7708895L (sv) | 1978-02-08 |
| NZ184848A (en) | 1978-12-18 |
| BE857519A (fr) | 1978-02-06 |
| GB1532140A (en) | 1978-11-15 |
| CH631710A5 (de) | 1982-08-31 |
| JPS6026110B2 (ja) | 1985-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK150595B (da) | Azolyl-carboxylsyre-derivater til anvendelse som fungicider, fungicidemidler indeholdende disse samt anvendelse af azolyl-carboxylsyre-derivaterne | |
| CS236870B2 (en) | Fungicide agent for control of grow of plants and processing of active component | |
| FI62294C (fi) | Halogenerade 1-azolyl-butan-derivat anvaendbara saosom fungicider | |
| CS237335B2 (en) | Fungicide agent and agent for regulation of growth of plants and processing of active components | |
| US4364955A (en) | Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane | |
| DK145196B (da) | (1-phenyl-2-triazolyl-ethyl)-ether-derivater til anvendelse i fungicider til plantebeskyttelse og andre tekniske formaal | |
| US4254132A (en) | Combating fungi with 2-acyloxy-1-azolyl-3,3-dimethyl-2-phenoxy-butanes | |
| CS236885B2 (en) | Fungicide agent and processing of active components | |
| CS214711B2 (en) | Fungicide means | |
| KR900008815B1 (ko) | 1-아졸릴-3-피라졸릴-2-프로판올 유도체의 제조방법 | |
| CS214709B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| JPS6224425B2 (da) | ||
| NZ208847A (en) | Fungicidal compositions containing diazole and triazole derivatives | |
| US4154842A (en) | Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives | |
| CS219299B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| US4396624A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-hydroxy-or-keto-1-pyridinyloxy-alkanes | |
| CS208679B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| NO792970L (no) | Halogenerte 1-azolyl-1-fluorfenoksy-butan-derivater, samt deres anvendelse som fungizider | |
| DK143993B (da) | Fungicidt og nematodicidt middel indeholdende en diphenyl-triazolylmethan | |
| IE45637B1 (en) | Novel halogenated 1-azolyl-butane derivatives and their use as fungicides | |
| FI74281B (fi) | 2-azolylmetyl-1,3-dioxolan- och dioxanderivat, foerfarande foer framstaellning av dem och anvaendning av dem som fungicider. | |
| US4771065A (en) | Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives | |
| US4360529A (en) | Combating fungi with trisubstituted benzyl oxime ethers | |
| CS215022B2 (en) | Fungicide means and method of making the active components | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |