CS214711B2 - Fungicide means - Google Patents
Fungicide means Download PDFInfo
- Publication number
- CS214711B2 CS214711B2 CS803399A CS339980A CS214711B2 CS 214711 B2 CS214711 B2 CS 214711B2 CS 803399 A CS803399 A CS 803399A CS 339980 A CS339980 A CS 339980A CS 214711 B2 CS214711 B2 CS 214711B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compounds
- halogen
- active
- acid
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
- C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
- C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Abstract
Description
Předložený vynález se ' týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku derivát hydroxyalkyltriazolu.The present invention relates to a fungicidal composition comprising as an active ingredient a hydroxyalkyltriazole derivative.
Je již známo, že l-fenyl-2-triazolyl-l-ethanoly, které jsou substituovány ve fenylové části, mají dobré fungicidní vlastnosti · (srov. DOS 2 43;1 407). Jejich účinnost však není, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela dostačující.It is already known that 1-phenyl-2-triazolyl-1-ethanols which are substituted in the phenyl moiety have good fungicidal properties (cf. DOS 2 43; 1 407). However, their effectiveness is not always sufficient, especially at low application rates and concentrations.
Nyní bylo zjištěno, že hydroxyalkyltriazoly obecného vzorce I v němžIt has now been found that the hydroxyalkyl triazoles of the general formula I wherein
Az znamená triazolylovou skupinu,Az is triazolyl,
R znamená popřípadě jednou nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu,R is optionally one or more halogen-substituted phenyl groups,
R1 znamená popřípadě jednou nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu, m znamená číslo 0 nebo 1, a jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami mají dobré fungicidní vlastnosti a mohou se tudíž používat jako účinné složky fungicidních prostředků.R 1 is an optionally substituted one or more halogen-substituted phenyl group, m is 0 or 1, and their physiologically tolerable acid addition salts have good fungicidal properties and can therefore be used as active ingredients of fungicidal compositions.
S překvapením vykazují hydroxyalkyltria zoly vzorce I použitelné podle vynálezu lepší fungicidní účinnost než substituované 1-fenyl-2-trlazolyl-l-ethanoly, které jsou známé ze stavu techniky, a které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými- sloučeninami. Látky použitelné podle vynálezu tak představují cenné obohacení stavu techniky.Surprisingly, the hydroxyalkyltriazoles of formula I useful in the present invention exhibit better fungicidal activity than the known prior art 1-phenyl-2-trlazolyl-1-ethanols, which are the closest chemical and effect related compounds. The substances useful in the present invention thus represent a valuable enrichment of the state of the art.
Z hydroxyalkyltriazolů vzorce I použitelných podle vynálezu jsou výhodné ty, v nichžAmong the hydroxyalkyl triazoles of formula I useful in the invention, those in which
Az znamená 1,2,4-triazol-l-ylovou ' skupinu nebo· l^,2,4-tria^z^ol-^4-ylovou skupinu,Az is 1,2,4-triazol-1-yl or 1,2,4-triazol-4-yl;
R znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo- několikrát halogenem, zejména fluorem, chlorem a bromem,R represents a phenyl group which is optionally substituted one or more times with halogen, in particular fluorine, chlorine and bromine,
R1 znamená popřípadě jednou ' nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor, chlor nebo brom, m znamená číslo O nebo 1.R 1 represents an optionally substituted phenyl group which is halogen substituted one or more times, in particular fluorine, chlorine or bromine being suitable as halogens, m being 0 or 1.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného· vzorce I, v němžVery particularly preferred are those compounds of formula (I) wherein:
Az má shora uvedený význam,As defined above,
R znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována chlorem nebo· fluorem, přičemž tyto substituenty mohou být stejné nebo rozdílné,R represents a phenyl group optionally substituted one or two times with chlorine or fluorine, which substituents may be the same or different,
R1 · znamená ' fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována chlorem, bromem nebo fluorem, m znamená číslo· 0 nebo 1.· R 1 represents a phenyl group which is optionally mono- or disubstituted by chlorine, bromine or fluorine, m is an integer · 0 or 1.
Jednotlivě lze kromě· sloučenin uvedených v příkladech provedení uvést následující sloučeniny obecného vzorce I, přičemž Az znamená 1,2,4- popřípadě 1,3,4-tгiazoltltylovou skupinuIn addition to the compounds of the Examples, the following compounds of formula I may be mentioned individually, wherein Az is 1,2,4- or 1,3,4-thiazolyl-ethyl.
R1R1
ϋ činné látky a jejich adiční soli . s kyselinami podle vynálezu nebyly dosud . popsány. Tyto.' látky . a. jejich výroba jsou však popsány v . ' DOS 28 51 086 a DOS 28 51 116. - Uvedené sloučeniny se mohou. byrábět podle . postupů,které jsou tam popsány tím, že seϋ active substances and their addition salts. with acids according to the invention have not yet. described. These.' substances. However, their manufacture is described in. DOS 28 51 086 and DOS 28 51 116. byrábět podle. The procedures outlined there are by
a) .- triazolylmethylfenylketony -obecného vzorce II v němža) - triazolylmethylphenyl ketones of the general formula II in which:
R a m mají shora uvedený význam aR and m are as defined above and
X znamená halogen, zejména chlor nebo brom, v přítomnosti rozpouštědla obvyklého pro- Grignardovu reakci, jako výhodně etheru, při -teplotách mezi asi 30- a asi 80 °C, nebo seX is halogen, in particular chlorine or bromine, in the presence of a solvent of a conventional Grignard reaction, preferably ether, at temperatures between about 30-80 ° C, or
b) l-halogenalkylalkoholy obecného vzorceb) 1-haloalkyl alcohols of the general formula
IVIV
• C-CHjAz (ii) v -němžC-CH3Az (ii) in which:
Az - a R1 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s Gri-gnardovou -sloučeninou obecného- vzorce III v -němžAz - and R1 are as defined above, in reaction with the Grigard compound of formula III in which:
R-(GH2)ra-Mg-X (III),R- (GH2) m and -Mg-X (III),
R -a R1 -a -m mají shora uvedený význam aR 1 and R 1 -a-m are as defined above and
Y znamená halogen, zejména chlor nebo brom, uvádějí v reakci s triazolem·, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího· kyselinu, jako například nadbytku triazolu, a popřípadě v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například acetonitrilu, při teplotách mezi 30 až 200 °C, výhodně při teplotě varu rozpouštědla. V mnoha případech se ukázalo výhodným používat triazoly ve formě jejich solí s alkalickými kovy, Jako soli sodné nebo draselné.Y represents halogen, in particular chlorine or bromine, in reaction with triazole, optionally in the presence of an acid binding agent, such as an excess of triazole, and optionally in the presence of an inert organic solvent such as acetonitrile, at temperatures between 30 to 200 ° C, preferably at the boiling point of the solvent. In many cases, it has proven advantageous to use triazoles in the form of their alkali metal salts, such as sodium or potassium salts.
Účinné látky používané podle vynálezu, ve kterých m znamená 0, se mohou získat také podle dalšího postupu, který je popsán v DOS 29 12 288 tím, že se cj oxlrany obecného· vzorce VThe active compounds used according to the invention, in which m represents 0, can also be obtained according to a further process as described in DOS 29 12 288 by the use of oxlrans of the general formula V
(V) v němž(V) in which
R a R1 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s triazolem v přítomnosti 'alkoxidu alkalického· kovu, jako· například methoxidu sodného a. v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například dirnethylformamidu, při teplotách mezi 30^ a 100°c.R @ 1 and R @ 1 are as defined above, in reaction with triazole in the presence of an alkali metal alkoxide such as sodium methoxide and in the presence of an inert organic solvent such as dimethylformamide at temperatures between 30 ° C and 100 ° C.
Triazolylmethylfenylketony vzorce II nejsou dosud známými sloučeninami. Tyto· sloučeniny se však dají vyrábět obecně obvyklým a známým způsobem tím, že se příslušné fenylacylhalogenidy (tj. deriváty a-halogenacetofenonu) uvádějí v reakci s triazolem v přítomnosti ředidla, jako například dimethylformamidu, a v přítomnost činidla vázajícího kyselinu, jako' zejména nadbytku triazolu, při teplotách mezi 20 a 80 °C.The triazolylmethylphenyl ketones of formula II are not yet known compounds. However, these compounds can be prepared in a conventional and known manner by reacting the corresponding phenylacyl halides (i.e., α-haloacetophenone derivatives) in reaction with a triazole in the presence of a diluent, such as dimethylformamide, and in the presence of an acid binding agent such as excess. triazole, at temperatures between 20 and 80 ° C.
Grignardovy sloučeniny vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.The Grignard compounds of formula III are generally known organic chemistry compounds.
1-HalogenylalkylaIkoholy vzorce IV nebyly dosud známé. Tyto sloučeniny se však dají vyrábět obecně obvyklým· a známým způsobem tím, že se odpovídající fenacylhalogenidy uvádějí v reakci s Grignardovými sloučeninami vzorce III podle varianty postupu a).The 1-haloalkyl alkyl alcohols of formula IV have not been previously known. However, these compounds can be prepared in a conventional and known manner by reacting the corresponding phenacyl halides with the Grignard compounds of formula III according to process variant a).
Oxirany vzorce V nebyly dosud ještě známé. Také tyto sloučeniny jsou předmětem zmíněného· spisu DOS 29 12 288 a mohou se získat tím, že se odpovídající ketony uvádějí v reakci bud s dimethyloxasulfoniummethylidem o sobě známým způsobem v přítomnosti ředidla, jako například 0imethylsulfoxidu, pří teplotách mezi 20 a 80'OlC. Dále je možno· nechat reagovat odpovídající ketony s trimethylsulfαniummetllylsulfátem o· sobě známým způsobem v přítomnosti dvoufázového· systému a popřípadě v přítomnosti ka talyzátoru fázového přenosu při teplotách mezi 0· a 10O°C.The oxiranes of formula V have not yet been known. These compounds are the subject of the · Offenlegungsschrift 29 12 288 and can be obtained by the corresponding ketones are reacted either with dimethyloxasulfoniummethylidem known manner in the presence of diluents such as 0imethylsulfoxidu at temperatures between 20 and 80 ° C Ol Furthermore, the corresponding ketones can be reacted with trimethylsulfanium methylsulfate in a manner known per se in the presence of a two-phase system and optionally in the presence of a phase transfer catalyst at temperatures between 0 and 10 ° C.
Pro· výrobu adičních solí sloučenin vzorce'· I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky použitelné kyseliny. K těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako· .například chlorovodíková kyselina a bromovcdíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jednosytné a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citróiniová kyselina', salicylová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-na.ftalendisulfonová kyselina.All physiologically acceptable acids are suitable for the preparation of acid addition salts of the compounds of the formula I. These preferably include hydrohalic acids such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, in particular hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono- and dibasic carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, succinic acid. fumaric acid, tartaric acid, citric acid, salicylic acid, sorbic acid, lactic acid, as well as sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and 1,5-naphthalenedisulfonic acid.
Soli sloučenin vzorce I se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle· a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny a tyto soli se známým způsobem izolují, například odfiltrováním a popřípadě se čistí promýváhím inertním organickým rozpouštědlem.Salts of the compounds of formula I may be obtained in a simple manner according to conventional salt-forming methods, for example by dissolving the compound of formula I in a suitable inert solvent and adding an acid, for example hydrochloric acid, and these salts are isolated in known manner, for example by filtration and optionally purified by washing with inert organic solvent.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrαbici0ní účinek a mohou . se používat pro praktické účely k potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.The active compounds according to the invention have a strong microbial effect and can. be used for practical purposes to combat unwanted microorganisms. The active compounds are suitable as plant protection agents.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycel^es^, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygornycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.Fungicidal compositions are used in plant protection to combat fungi of the classes Plasmodiophoromyceles, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygornycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášenlivost účinných látek podle vynálezu rostlinami v koncentracích nutných k potírání chorob ' rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, rostlin a osiva, jakož i půdy.The good plant tolerance of the active compounds according to the invention at the concentrations necessary to combat plant diseases permits the treatment of above-ground parts of plants, plants and seeds, as well as of the soil.
Jako prostředky k ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu se zvláště dobrým úspěchem používat k potírání hub druhů Pcdosphaera, Uromyces a Erysiphe, jako proti původci padlí jabloňového (Po0αsphaera leucotricha), původci rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a proti původci padlí okurkového· (Erysiphe cichoraceairum·}. Dobré výsledky se dosahují také při potírání chorob obilovin, jako rzi obilovin.As plant protection agents, the active compounds according to the invention can be used with great success in combating fungi of the species Pcdosphaera, Uromyces and Erysiphe, as against the agent of powdery mildew (Po0αsphaera leucotricha), the agent of bean rust (Uromyces phaseoli) and Erysiphe cichoraceairum ·}, and good results are also achieved in combating cereal diseases such as cereal rust.
V určitých aplikovaných · množstvích vykazují účinné látky podle vynálezu také dobrý účinek projevující se regulací růstu rostlin.In certain application rates, the active compounds according to the invention also exhibit a good plant growth regulating effect.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové spirály apod. jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.The active compounds can be converted into the customary formulations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granulates, aerosols, natural and synthetic substances impregnated with the active compounds, small particles coated with polymeric substances and coating materials for seeds, flammable additives such as smoke spirals and the like, as well as compositions in the form of concentrates of the active substance for cold or hot fog scattering.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo1 pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také orgahická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v úvahu v podstatě: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebe· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebe· methylenchlorid, alifatické uhlovoH díky, Jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo, glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexahon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylfoTmamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jakoi halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako- kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelína, a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, Jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákoj. vých stonků. Jako emulgátory a/nebo· zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogehní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.These are prepared in known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, that is liquid solvents, liquefied gases under pressure, and / or one solid carriers, optionally with the use of surfactants, that is emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents . If water is used as a filler, for example, organic solvents can also be used as co-solvents. Suitable liquid solvents are: aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins such as petroleum fractions, alcohols, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexahone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide, and water. By liquefied gaseous fillers or carriers is meant liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, for example aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide. Suitable solid carriers are: natural stone meal, such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and synthetic stone meal, such as highly disperse silica, alumina and silicates. Suitable solid carriers for the preparation of granulates are crushed and fractionated natural stone materials such as limestone, marble, pumice, sepiolite and dolomite. corn cobs and tobacco. stems. Suitable emulsifiers and / or foaming agents are non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, fatty alcohol polyoxyethylene ethers, e.g.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.The compositions of the invention may include adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdered, granular or latex polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako1 alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu a molybdenu a zinku.It is possible to use colorants such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide and Prussian Blue, and organic dyestuffs, such as 1 alizarin dyestuffs and metal azo-phthalocyanine dyestuffs, and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper , cobalt and molybdenum and zinc.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 аЦ 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a|| 90 % hmotnostními, účinné látky. йThe concentrates generally comprise between 0.1 and 95% by weight, preferably between 0.5 and || 90% by weight of active ingredient. й
Účinné látky podle vynálezu mohou být v d příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako * fungicidy, baktericidy, insekticidy, akarici- * dy, nematocidy, herbicidy, ochrannými lát- j kami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny s činidly zlepšujícími strukturu půdy.The active compounds according to the invention may be present in the formulations in admixture with other known active compounds, such as fungicides, bactericides, insecticides, acaricides, nematocides, herbicides, avian protective agents, growth agents, plant nutrients. with soil conditioners.
Účinné látky podle vynálezu Je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo· z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.The active compounds according to the invention can be applied as such, in the form of concentrates or by further dilution of the ready-to-use dosage forms, such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and in a manner such as watering, dipping, spraying, fogging, evaporation , in the form of suspensions, coating, dusting by tossing, dry pickling, wet pickling, wet pickling or suspension or incrustation.
Při ošetřování částí rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.In the treatment of plant parts, the concentrations of the active ingredient in the dosage forms can vary within wide limits. They are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
Při ošetřování osiva Je zapotřebí obecně účinná látka v množství od 0,001 do^ 50 g na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.In the treatment of seed, the active compound is generally required in an amount of from 0.001 to ≥ 50 g per kg of seed, preferably 0.01 to 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,0001 do 0,02 hmotnostního procenta v místě, kde má být účinku dosaženo.In soil treatment, active compound concentrations of from 0.00001 to 0.1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.02% by weight, are required at the point of action.
V následujících příkladech se používá dále uvedených sloučenin Jako srovnávacích látek:In the following examples, the following compounds were used as comparators:
7/27/2
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)Protective test for apple powdery mildew (Podosphaera)
Rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonuSolvent: 4.7 parts by weight of acetone
Voda: 95,0 dílu hmotnostníhoWater: 95.0 parts by weight
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.The amount of active ingredient required to achieve the desired concentration of active ingredient in the spray is mixed with the indicated amount of solvent and the concentrate is diluted with the specified amount of water containing the above ingredients.
Postřikovou kapalinou se postříkají až do orosení mladé jabloňové semenáčky, které mají 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodin ve skleníku při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 %. Potota se rostliny inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha a umístí se do skleníku, kde se přechovávají při teplotě 21 až 23 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 procent.The spray liquid is sprayed until the young apple seedlings having 4 to 6 leaves are wet. The plants are kept for 24 hours in a greenhouse at 20 ° C and 70% relative humidity. The plants are inoculated by dusting with conidia of Podosphaera leucotricha and placed in a greenhouse where they are stored at 21-23 ° C and 70% relative humidity.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na procenta napadení. 0 °/o znamená, že nedošlo к napadení, 1010 % znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.infestation of the seedlings is observed on days after inoculation. The values obtained are converted to percent attack. 0 ° / o means no infection, 1010% means that the plants are completely infected.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky, tj. sloučenin A a B: sloučeniny z příkladů provedení 1 a 3.In this test, for example, the following compounds of the invention show a very good effect, which clearly exceeds that of the prior art compounds, i.e. compounds A and B: the compounds of Examples 1 and 3.
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheruEmulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Tabulka ATable A
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera]Protective test for apple powdery mildew (Podosphaera)
100 (A) (známá)100 (A) (known)
100 (1)100 mm (1)
Napadení v'% při koncentraci účinné látkyInfestation in% at active compound concentration
0,001 % (3)0.001% (2)
Účinná látkaActive substance
Příklad BExample B
Test na. padlí (Erysiphe) protektivní účinek (•okurky)Test na. powdery mildew (Erysiphe) protective effect (• cucumbers)
Rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonuSolvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheruEmulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Voda: 95,0 dílu hmotnostníhoWater: 95.0 parts by weight
Množství účinné látky potřebné k dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.The amount of active ingredient required to achieve the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the indicated amount of solvent, and the concentrate is diluted with the specified amount of water containing the above ingredients.
Postřikovou kapalinou se postříkají až do orosení mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rostliny .okurek se ponechají ve skleníku 24 hodin. k oschnutí. Potom se. popráší za účelem inokulace konidiemi houby Erysiphe cichoracearum. Rostliny se poté ponechají ve skleníku při teplotě 23 až 24°C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 75 %.The spray liquid is sprayed until the young cucumber plant having about 3 leaves is wet. The cucumber plants are kept in the greenhouse for 24 hours. to dry. Then. dusts for inoculation with conidia of Erysiphe cichoracearum. The plants are then kept in a greenhouse at a temperature of 23-24 ° C and a relative air humidity of about 75%.
Pa 12 dnech se určí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na procento napadení. 0 % znamená žádné napadení, 1'00 % znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.The infestation of cucumber plants is determined for 12 days. The values obtained are converted to percent attack. 0% means no attack, 1'00% means that plants are completely attacked.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin C a D známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkadů provedení: 1, 7, 10, 12, 14 a 5.In this test, for example, the following compounds of the invention exhibit a very good effect which exceeds that of compounds C and D known in the art: compounds of the embodiments: 1, 7, 10, 12, 14 and 5.
TabulkaBTableB
Test na padlí [Erysiphe) — protektivní účinek (okurky)Powdery mildew test [Erysiphe] - protective effect (cucumbers)
Účinná látka Napadení v . % při koncentraci účinné látky 0,005 %Active substance Contamination in. % at active substance concentration 0,005%
OHOH
CH-CHfN^ N“1 (C) (známá)CH-CHfN ^ N ' 1 (C) (known)
(1)(1)
Účinná látkaActive substance
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,005 %Infestation in% at active ingredient concentration 0.005%
100100 ALIGN!
(14)(14)
OH _-OH _-
(5)(5)
1B1B
Příklad CExample C
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseoli) — protektíviní účinekTest for bean rust (Uromyces phaseoli) - protective effect
Rozpouštědlo: 4,7 dílu, hmotnostního acetonuSolvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheruEmulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Voda: 95,0. dílu hmotnostníhoWater: 95.0. weight part
Množství účinné , látky potřebné pro· dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí uvědeným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.The amount of active ingredient required to achieve the desired concentration of active ingredient in the spray liquid is mixed with the indicated amount of solvent, and the concentrate is diluted with the specified amount of water containing the ingredients.
Postřikovou kapalinou se postříkají mladé rostliny fazolu ve stadiu 2 listů až do orosení. Rostliny se , ponechají ve skleníku 2,4 ho din k oschnutí při teplotě 20 až 22 °C , a při relativní vlhkosti vzduchu 70 %. Potom se inokulují vodnou suspenzí uredospor původce rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a inkubují se 24 hodin v tmavé vlhké komoře při teplotě 20 až 22 °C a při 100% relativní vlhkosti ' vzduchu.The bean plants in the 2-leaf stage are sprayed with the spray liquid until dripping. The plants are left to dry in a greenhouse for 2.4 hours at a temperature of 20-22 ° C, and at a relative air humidity of 70%. They are then inoculated with an aqueous suspension of bean rust uredospores (Uromyces phaseoli) and incubated for 24 hours in a dark humid chamber at 20-22 ° C and 100% relative humidity.
Rostliny se potom za intenzivního osvětlování udržují ve skleníku při teplotě 20! až 22 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70; až 80 % · po dobu 9 dnů.The plants are then kept in a greenhouse at 20 [deg .] C. under intense lighting . up to 22 ° C and a relative air humidity of 70 ; up to 80% · for 9 days.
dnů jvo inoku-laci se zjii^tí napadení rorflin. Získané hodnoty se přepočtou .·:na · procenta napadení. 0 % znamená , žádné napadení a 100' % znamená úplné napadení.days, inoculation revealed rorflin attack. The values obtained are converted to · percent of attack. 0% means no attack and 100% means complete attack.
Při tomto testu vykazují například , následující sloučeniny podle vynálezu, velmi dobrý účinek, , který zřetelně · převyšuje ' účinek známé sloučeniny E: sloučeniny z příkladů provedení 12, 14 a 5.In this test, for example, the following compounds of the invention show a very good effect, which clearly exceeds that of the known compound E: the compounds of Examples 12, 14 and 5.
Tabulka CTable C
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseoli) — protektivní účinekTest for bean rust (Uromyces phaseoli) - protective effect
Účinná látka Napadení v % při koncentraci účinné látkyActive substance Infestation in% at active substance concentration
0,001 %0.001%
OH /Q 1 /N c IOH / 1 Q / N C
100.100 ALIGN!
(E) (známá)(E) (known)
ClCl
(5)(5)
Příklad DExample D
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)Protective test (shoot treatment) for Erysiphe graminis var. hordei (leaf-destroying mycosis)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 dílu hmotnostního účinné látky rozmíchá ve 2,5 dílech hmotnostních dimethylformamidu a 0,06 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 dílů hmotnostních vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.To prepare a suitable active ingredient, 0.25 parts by weight of active ingredient is mixed in 2.5 parts by weight of dimethylformamide and 0.06 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether as emulsifier, and 975 parts by weight of water are added. The concentrate obtained is then diluted with water to the desired final concentration.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po o18 schnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.To determine the protective effect, young barley plants (Amsel species) in one leaf stage are sprayed to the moistening with the active ingredient prepared and, after drying for 18 hours, dusted with spores of Erysiphe graminis var. hordei.
Po 6 dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90°/o vlhkosti vzduchu, sa vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako· u necšetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.After 6 days when the plants are grown at 21-22 ° C and 80-90% air humidity, the extent of the disease on the plants is evaluated. The degree of infestation is expressed as the percentage of infestation of the untreated control plants, with 0% indicating no infestation and 100% the same infestation as the untreated control plants. The lower the degree of attack, the more effective the test substance is.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin D a F známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení 1, 3, 7, 10, 12, 14 a 5.In this test, for example, the following compounds of the invention show a very good effect which clearly exceeds that of compounds D and F known in the art: the compounds of Examples 1, 3, 7, 10, 12, 14 and 5.
T a b u 1 к a DT a b u 1 к a D
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)Protective test (shoot treatment) for Erysiphe graminis var. hordei (leaf-destroying mycosis)
Účinná látkaActive substance
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.Concentration of the active ingredient in the spray suspension in% by weight.
Napadení v % neošetřené kontrolyInfection in% of untreated control
0,025 100 (D) (známá)0.025 100 (D) (Known)
0,025 1000,025 100
0,0250,025
(1)(1)
Napadení v % neošetřené 'kontrolyInfection in% of untreated 'controls
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmoit.Concentration of the active substance in the spray suspension in% hmoit.
Účinná látkaActive substance
0,0250,025
0,0250,025
0,0250,025
0,0250,025
0,0250,025
3,83.8
12,512.5
16,316.3
12,512.5
10,310.3
0,0250,025
11,3 (5)11,3 mm (5)
Příklad EExample E
Test na rez ''Puccinia recondita —''(mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — — (protektivní účinek)Rust test '' Puccinia recondita - '' (leaf-destroying mycosis) - treatment of plant shoots - - (protective effect)
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 dílu hmotnostního účinné látky rozmíchá ve 25 dílech hmotnostních dimethylformamidu a ' 0,00 dílu alkylárylpolyglykoleth:eru jako emulgátoru a přidá se' 975 dílů hmotnostních vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou, konečnou koncentraci postřikové suspenze.To produce a suitable preparation of active compound, 0.25 part by weight of active compound was taken up in 25 parts by weight of dimethylformamide and '0.00 Part of alkylaryl: ERO emulsifier and added' 975 parts by weight of water. The concentrate is diluted with water to the desired final spray suspension concentration.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mladé rostliny pšenice 'druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospor rzi Puccinia recondita v 0,1% vodném 'agaru. Po- oschnutí suspenze spor se rostliny pšenice postříkají až do' zvlhčení účinným přípravkem a za účelem inkubace se umístí do' skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.To determine the protective activity, young Michigan Amber wheat plants are inoculated at one leaf stage with a suspension of uredospores of Puccinia recondita rust in 0.1% aqueous agar. After drying the spore suspension, the wheat plants are sprayed until moistened with the active preparation and placed in a greenhouse for 24 hours at about 20 ° C and 100% relative humidity for incubation.
Po 10 dnech pěstování rostlin ' při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 procent se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neušetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená '0 % žádné napadení a' 100' procent stejný stupeň napadení jako' u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je O' to účinnější, oč nižší je napadení rzí.After 10 days of plant growing at 20 ° C and 80-90 percent relative humidity, rust control of the plants was evaluated. The degree of infestation is expressed as the percentage of infestation of untreated control plants. Here, '0%' means no infestation and '100' percent means the same degree of infestation as' untreated control plants. The active substance is the more effective the lower the rust attack.
Při tomto· testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučeniny D známé ze stavu 'techniky: sloučeniny z příkladů provedení 8, 12, 14 a 5.In this test, for example, the following compounds of the invention show a very good effect, which clearly exceeds that of compound D known in the art: the compounds of Examples 8, 12, 14 and 5.
Tabulka ETable E
Test na rez Puccinia recondita — (mykóza ničící listy) — ošetření (protektivní účinek) výhonků rostlinPuccinia recondita rust test - (leaf-destroying mycosis) - treatment (protective effect) of plant shoots
Účinná látkaActive substance
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.Concentration of the active ingredient in the spray suspension in% by weight.
Napadení v % napadení neošetřené kontrolyInfestation in% of untreated control attack
0,025 83,3 (D) (známá)0.025 83.3 (D) (known)
OHOH
0,025 3,80.025 3.8
CH, I ΛCH, I Λ
(14)(14)
0,025 , 0,00.025, 0.0
0,025 0,00.025 0.0
Napadení v · % napadení neošetře · né kontrolyInfestation in% of untreated control
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.Concentration of the active ingredient in the spray suspension in% by weight.
Účinná látkaActive substance
0,025 16,3 (5)0.025 16.3 (5)
Příklady ilustrují způsob výroby účinné složky:The examples illustrate a process for producing the active ingredient:
Příklad 1 a 2Examples 1 and 2
&&
AzAz
A /^N A / ^ N
A-' J « příklad : l aA-J example : la
Az --N. | příklW 2.A z --N. | EXAMPLE 2.
(postup b)(Procedure b)
K roztoku 3,5 g (0,065 mol) methoxidu sodného v 18 ml methylalkoholu se přidáTo a solution of 3.5 g (0.065 mol) of sodium methoxide in 18 ml of methanol was added
7,6 g (0,11 mol) 1,2,4-triazolu. Potom se· přikape roztok 19,5 g (0,05 mol) 2*(4-bif enylyl) -3-chlor-l- (2,4-dich lorfeny 1) propan-2-olu ve 38 ml dimethylformamidu a reakční směs se · zahřívá 90 minut na teplotu 70 °C. Poté se rozpouštědlo odstraní ve vakuu na ' rotační odparce a zbytek se rozmíchá s vodou.· Výsledné krystaly .se promyjí diethyletherem a překrystalují se z acetonitrilu. Získá se 2,2· gramu 2- (4-Μ1^(^ι^ι^1ι^1 ) -1- (2,4-dichlorf enyl) -3t(l,2,4-triazol-4tyl)propan-2tolu o- teplotě tání 260 °C.7.6 g (0.11 mol) of 1,2,4-triazole. Then a solution of 19.5 g (0.05 mol) of 2 * (4-biphenylyl) -3-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) propan-2-ol in 38 ml of dimethylformamide is added dropwise and The mixture was heated at 70 ° C for 90 minutes. The solvent was removed in vacuo on a rotary evaporator and the residue was stirred with water. The resulting crystals were washed with diethyl ether and recrystallized from acetonitrile. 2.2 g of 2- (4-η 4 - (4-β-β-η 4)) -1- (2,4-dichlorophenyl) -3t (1,2,4-triazol-4-yl) propane- M.p. 260 DEG.
Acetonitrilový roztok . (matečný louh) . se odpaří a získané krystaly se promyjí diethyletherem a ethylacetátem. Získá se 6,5· g 2- (4-bif enylyl) --1- (2,4-dichlorfényl) -3- (1,2,4-triazol-l-yl) poopan-2-olu o teplotě tání · 124 stupňů Celsia.Acetonitrile solution. (mother liquor). It is evaporated and the crystals obtained are washed with diethyl ether and ethyl acetate. 6.5 g of 2- (4-biphenylyl) -1- (2,4-dichlorophenyl) -3- (1,2,4-triazol-1-yl) poopan-2-ol are obtained, m.p. · 124 degrees Celsius.
Výroba výchozí látky:Production of starting material:
čn> i * Clčn> i * Cl
K roztoku 0,6 mol 2.,4-dichlorbenzylmagnesiumchloridu získaného· z 15,9 g (0,65 mol) hořčíku a 117,3 g (0,6 mol) 2,4-dichlorbenzylchloridu ve 300 ml etheru, se přidá 69,3 gramů (0,3 mol) 4-fenylfenacylchloridu (pd· částech). · Potom se reakční směs vylije na vodný roztok chloridu amonného, · etherická fáze se oddělí, promyje se vodou,vysuší se síranem · sodným a · odpaří se. - Zbylý olej se extrahuje petroletherem a roztok v petroletheru se odpaří. Krystaly- · se · odfiltrují a · vysuší se. Získá -se 62 g (53 · % teorie) 2-(4-bif enyly i ) -3-chlor-l- (2,4-d ichlo г f eny i ) · propan-2-olu o· teplotě ' tání 84 °C.To a solution of 0.6 mol of 2,4-dichlorobenzylmagnesium chloride obtained from 15.9 g (0.65 mol) of magnesium and 117.3 g (0.6 mol) of 2,4-dichlorobenzyl chloride in 300 ml of ether is added 69 3 grams (0.3 mol) of 4-phenylphenacyl chloride (in parts). The reaction mixture is then poured onto an aqueous ammonium chloride solution, the ether phase is separated, washed with water, dried over sodium sulphate and evaporated. The residual oil is extracted with petroleum ether and the solution in petroleum ether is evaporated. The crystals are · filtered off and dried. 62 g (53% of theory) of 2- (4-biphenylyl) -3-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) propan-2-ol are obtained, m.p. 84 ° C.
Příklady 3 a 4 <§НО>с-№г^О>Examples 3 and 4 <§НО> с-№ г ^ О>
AzAz
A 2 Σ-Μ I = příklad 3 ^J=JA 2 Σ-Μ I = example 3 ^ J = J
Az Př£klad 4 (postup b) Example 4 (Procedure b)
К roztoku 17,9 g (0,33 mol) methoxldu sodného v 90 ml methylalkoholu se přidá 38,3 g (0,56 mol) 1,2,4-triazolu. Potom se přikape roztok 82 g (0,254 mol) 2-(4-bifenyl)-3-chlor-l-fenylpropan-2-olu v 191 ml dimethylformamidu a směs se zahřívá 90 minut na 60 °C. Rozpouštědlo se odstraní ve vakuu na rotační odparce. Zbytek se rozpustí v methylenchloridu a promyje se vodou. Methylenchloridový roztok se vysuší síranem sodným, zfiltruje se a zahustí se ve vakuu. Získaný olej se chromatograficky dělí. Získá se 13,8 g 2-(4-bife.nylyl)-l-fenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)propan-2-olu o teplotě tání 124 °C aTo a solution of sodium methoxide (17.9 g, 0.33 mol) in methanol (90 ml) was added 1,2,4-triazole (38.3 g, 0.56 mol). A solution of 82 g (0.254 mol) of 2- (4-biphenyl) -3-chloro-1-phenylpropan-2-ol in 191 ml of dimethylformamide was then added dropwise and the mixture was heated at 60 ° C for 90 minutes. The solvent was removed in vacuo on a rotary evaporator. The residue was dissolved in methylene chloride and washed with water. The methylene chloride solution was dried over sodium sulfate, filtered and concentrated in vacuo. The oil obtained is chromatographed. There were obtained 13.8 g of 2- (4-biphenylyl) -1-phenyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl) propan-2-ol, m.p.
2,7 g 2-(4-bifenylyl)-l-fenyl-3-(l,2,4-triazol-4-yl)propan-2-olu o teplotě tání 246 °C.2.7 g of 2- (4-biphenylyl) -1-phenyl-3- (1,2,4-triazol-4-yl) propan-2-ol, m.p. 246 ° C.
Výroba výchozí látky:Production of starting material:
14,96 g (0,22 mol] triazolu. Potom se přikape roztok 40 g (0,1 mol) l-(2‘-chlor-4-bifenyl)-2-chlor-l-( 4-chlorfenyl] ethanolu v 75 ml dimethylfoirmamidu a směs se zahřívá 3 hodiny na 70 °C. Reakční směs se zhustí oddestilováním rozpouštědla ve vakuu a zbytek se rozmíchá s vodoiu. Zbylé krystaly se promyjí acetonitrilem a překrystalují se. Získá se 16,2 g (40 % teorie) l-(2‘-chlor-4-bifenylyl )-l- (4-chlorfenyl)-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethanolu o teplotě tání 190 °C.14.96 g (0.22 mol) of triazole is then added dropwise a solution of 40 g (0.1 mol) of 1- (2'-chloro-4-biphenyl) -2-chloro-1- (4-chlorophenyl) ethanol in 75 ml of dimethylformamide and the mixture is heated at 70 DEG C. for 3 hours, the reaction mixture is concentrated by distilling off the solvent in vacuo and the residue is triturated with water, and the residual crystals are washed with acetonitrile and recrystallized. (2'-chloro-4-biphenylyl) -1- (4-chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazol-1-yl) ethanol, m.p. 190 ° C.
Výroba výchozí látky:Production of starting material:
i Cti Ct
Z 10,69 g (0,44 mol) hořčíku, 76,6 g (0,4 mol) 4-bromchlorbenzenu a 53 g (0,2 mol) 4-(2-chlorfenyl)fenacylchlorídu, se získá analogicky jako v příkladu 1 75 g l-(2‘-chlor-4-bifenylyl ] -2-chlor-l- (4-chlorfenyl) ethanolu.From 10.69 g (0.44 mol) of magnesium, 76.6 g (0.4 mol) of 4-bromochlorobenzene and 53 g (0.2 mol) of 4- (2-chlorophenyl) phenacyl chloride were obtained analogously to Example 1 75 g of 1- (2'-chloro-4-biphenylyl) -2-chloro-1- (4-chlorophenyl) ethanol.
К roztoku benzylmagnesiurachloridu, získaného z 24,3 g (.1 mol) hořčíku a 115 ml (1 mol) benzylchloridu ve 150 ml diethyletheru, se po částech přidá 115,3 g (0,5 mol) 4-fenylacylchlpridu. Reakční směs se zahřívá 90 minut к varu pod zpětným chladičem a potom se vylije na vodný roztok chloridu amonného. Oddělená etherická fáze se promyje vodou,, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Zbyly olej se řozmícháváním s petroletherein přivede ke krystalizaci. Získá se 50 g (31 % teorie) 2-(4-bifenylyl)-3-chlor-l-fenylpropan-2-olu o teplotě tání 96 °C.To a solution of the benzylmagnesiurachloride obtained from 24.3 g (1 mol) of magnesium and 115 ml (1 mol) of benzyl chloride in 150 ml of diethyl ether was added portionwise 115.3 g (0.5 mol) of 4-phenylacyl chloride. The reaction mixture was heated at reflux for 90 minutes and then poured into aqueous ammonium chloride solution. The separated ether phase is washed with water, dried over sodium sulphate and concentrated. Remaining oil is mixed with petroletherein to crystallize. 50 g (31% of theory) of 2- (4-biphenylyl) -3-chloro-1-phenylpropan-2-ol of melting point 96 DEG C. are obtained.
Příklad 5Example 5
(postup b)(Procedure b)
COCH^CtCOCH2Ct
К roztoku 377 g (2 mol) 2-chlorbifenylu v 160 ml (2 mol) chloracetylchloridu a 1000 ml methylenchloridu se přidá 2:93,7 g (2,2 mol) chloridu hlinitého (po částech). Po 18 hodinách se reakční produkt vylije na led a chlorovodíkovou kyselinu. Organická fáze se oddělí, vysuší se síranem sodným a zahustí se ve vakuu oddestílováním rozpouštědla. Zbylý olej se čistí destilací. Získá seTo a solution of 377 g (2 mol) of 2-chlorobiphenyl in 160 ml (2 mol) of chloroacetyl chloride and 1000 ml of methylene chloride was added 2: 93.7 g (2.2 mol) of aluminum chloride (in portions). After 18 hours, the reaction product was poured onto ice and hydrochloric acid. The organic phase is separated, dried over sodium sulphate and concentrated in vacuo by distilling off the solvent. The residual oil is purified by distillation. It is obtained
478,7 g (90 % teorie) 4-(2-chlorfenyljfenacylchloridu o 1.1. 47 °C.478.7 g (90% of theory) of 4- (2-chlorophenyl) -phenacyl chloride, m.p.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladech 1 až 5 se mohou vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce IThe following compounds of formula I can be prepared in an analogous manner to that described in Examples 1 to 5
OH ch4 OH ch 4
Az li>Az li>
К roztoku 7,02 g (0,13 mol) methoxidu sodného ve 36 ml methylalkoholu se přidáTo a solution of 7.02 g (0.13 mol) of sodium methoxide in 36 ml of methanol is added
Příklad R čísloExample R number
R1 R 1
Az m Teplota tání (°C ) popřípadě index lomuAz m Melting point (° C) or refractive index
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920374 DE2920374A1 (en) | 1979-05-19 | 1979-05-19 | FUNGICIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS FUNGICIDES |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS214711B2 true CS214711B2 (en) | 1982-05-28 |
Family
ID=6071213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS803399A CS214711B2 (en) | 1979-05-19 | 1980-05-15 | Fungicide means |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019189B1 (en) |
| JP (1) | JPS55154907A (en) |
| AR (1) | AR226063A1 (en) |
| AT (1) | ATE1360T1 (en) |
| AU (1) | AU536644B2 (en) |
| BG (1) | BG31792A3 (en) |
| BR (1) | BR8003064A (en) |
| CA (1) | CA1145253A (en) |
| CS (1) | CS214711B2 (en) |
| DD (1) | DD151039A5 (en) |
| DE (2) | DE2920374A1 (en) |
| DK (1) | DK150591C (en) |
| EG (1) | EG14294A (en) |
| GR (1) | GR68454B (en) |
| IL (1) | IL60098A (en) |
| NZ (1) | NZ193745A (en) |
| PH (1) | PH16068A (en) |
| PL (1) | PL121128B1 (en) |
| PT (1) | PT71210A (en) |
| TR (1) | TR20400A (en) |
| ZA (1) | ZA802936B (en) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927839A (en) * | 1979-03-07 | 1990-05-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preventing fungal attack on wood, hides, leather or paint films using a triazole |
| US4654332A (en) * | 1979-03-07 | 1987-03-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds |
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| ATE73293T1 (en) * | 1980-08-18 | 1992-03-15 | Ici Plc | USE OF TRIAZOLYLAETHANOL DERIVATIVES AND THEIR COMPOSITIONS AS NON-AGRICULTURAL FUNGICIDES. |
| EP0052425A3 (en) * | 1980-11-13 | 1982-08-11 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole and imidazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3175673D1 (en) * | 1980-11-19 | 1987-01-15 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3235935A1 (en) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | AZOLYLBUTANOLE |
| DE3245504A1 (en) * | 1982-12-09 | 1984-06-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | FUNGICIDES, THEIR PRODUCTION AND USE |
| DE3342693A1 (en) * | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING SS-HYDROXY-ETHYL- (1,2,4-TRIAZOLE) DERIVATIVES |
| DE3342692A1 (en) * | 1983-11-25 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING SS HYDROXYETHYL (1,2,4-TRIAZOLE) DERIVATIVES |
| DE3413173A1 (en) * | 1984-04-07 | 1985-10-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (1,2,4-TRIAZOL-1-YL) METHYL CARBINOLE |
| US5049570A (en) * | 1990-01-23 | 1991-09-17 | Du Pont Merck Pharmaceutical Company | Pyridylphenyl nitrogen heterocycle-substituted carbinols and derivatives thereof with anti-inflammatory activity |
| JP4938555B2 (en) * | 2007-06-06 | 2012-05-23 | アール・ビー・コントロールズ株式会社 | Grill equipment |
| EP2984082B1 (en) | 2013-04-12 | 2017-08-02 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Novel triazole derivatives |
| CN107602547A (en) * | 2017-09-28 | 2018-01-19 | 南开大学 | Heterocycle triazole derivative and its production and use |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IE44186B1 (en) * | 1975-12-03 | 1981-09-09 | Ici Ltd | 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides |
| US4654332A (en) * | 1979-03-07 | 1987-03-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds |
-
1979
- 1979-05-19 DE DE19792920374 patent/DE2920374A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-05-06 DE DE8080102450T patent/DE3060698D1/en not_active Expired
- 1980-05-06 AT AT80102450T patent/ATE1360T1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-05-06 EP EP80102450A patent/EP0019189B1/en not_active Expired
- 1980-05-09 PT PT71210A patent/PT71210A/en unknown
- 1980-05-09 PH PH23991A patent/PH16068A/en unknown
- 1980-05-14 BG BG8047764A patent/BG31792A3/en unknown
- 1980-05-15 AU AU58416/80A patent/AU536644B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1980-05-15 DD DD80221140A patent/DD151039A5/en unknown
- 1980-05-15 CS CS803399A patent/CS214711B2/en unknown
- 1980-05-16 GR GR61964A patent/GR68454B/el unknown
- 1980-05-16 CA CA000352114A patent/CA1145253A/en not_active Expired
- 1980-05-16 TR TR20400A patent/TR20400A/en unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802936A patent/ZA802936B/en unknown
- 1980-05-16 BR BR8003064A patent/BR8003064A/en unknown
- 1980-05-16 DK DK216380A patent/DK150591C/en active
- 1980-05-16 JP JP6417680A patent/JPS55154907A/en active Granted
- 1980-05-16 NZ NZ193745A patent/NZ193745A/en unknown
- 1980-05-16 IL IL60098A patent/IL60098A/en unknown
- 1980-05-17 PL PL1980224311A patent/PL121128B1/en unknown
- 1980-05-19 AR AR281111A patent/AR226063A1/en active
- 1980-05-19 EG EG313/80A patent/EG14294A/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55154907A (en) | 1980-12-02 |
| PL121128B1 (en) | 1982-04-30 |
| DK216380A (en) | 1980-11-20 |
| DD151039A5 (en) | 1981-09-30 |
| DK150591B (en) | 1987-04-06 |
| EG14294A (en) | 1984-03-31 |
| IL60098A (en) | 1984-02-29 |
| DE3060698D1 (en) | 1982-09-16 |
| DE2920374A1 (en) | 1980-11-20 |
| ATE1360T1 (en) | 1982-08-15 |
| ZA802936B (en) | 1981-06-24 |
| JPS6337764B2 (en) | 1988-07-27 |
| TR20400A (en) | 1981-06-03 |
| PT71210A (en) | 1980-06-01 |
| PH16068A (en) | 1983-06-16 |
| BG31792A3 (en) | 1982-03-15 |
| IL60098A0 (en) | 1980-07-31 |
| EP0019189A1 (en) | 1980-11-26 |
| NZ193745A (en) | 1982-02-23 |
| PL224311A1 (en) | 1981-02-13 |
| EP0019189B1 (en) | 1982-07-28 |
| BR8003064A (en) | 1980-12-23 |
| AU536644B2 (en) | 1984-05-17 |
| AU5841680A (en) | 1980-11-27 |
| CA1145253A (en) | 1983-04-26 |
| AR226063A1 (en) | 1982-05-31 |
| GR68454B (en) | 1981-12-30 |
| DK150591C (en) | 1987-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4364955A (en) | Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane | |
| CS214711B2 (en) | Fungicide means | |
| CA1130809A (en) | .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES | |
| US4382944A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives | |
| CS214757B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| CA1132581A (en) | 1-ethene-azole derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| US4472416A (en) | Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives | |
| CS212721B2 (en) | Fungicide and method of preparing effective components | |
| NZ202385A (en) | 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions | |
| CA1132579A (en) | Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| US4818762A (en) | Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives | |
| CS219299B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substance | |
| CS214752B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| US4428949A (en) | Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives | |
| IE44343B1 (en) | Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides | |
| CA1150278A (en) | 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyl- mercapto)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanes, processes for their preparation and their use as fungicides | |
| US4921870A (en) | Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives | |
| NZ207299A (en) | Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives | |
| CA1097354A (en) | 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides | |
| US4419361A (en) | Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives | |
| NZ199642A (en) | Imidazole and triazole-substituted 1,3-dioxolanes and dioxanes | |
| US4162329A (en) | Combating fungi with dicarboxylic acid mono-arylhydrazides | |
| CS214845B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| US4380545A (en) | Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols | |
| CS236677B2 (en) | Fungicide agent and production of efficent substances |