CS214711B2 - Fungicide means - Google Patents

Fungicide means Download PDF

Info

Publication number
CS214711B2
CS214711B2 CS803399A CS339980A CS214711B2 CS 214711 B2 CS214711 B2 CS 214711B2 CS 803399 A CS803399 A CS 803399A CS 339980 A CS339980 A CS 339980A CS 214711 B2 CS214711 B2 CS 214711B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compounds
halogen
active
acid
mol
Prior art date
Application number
CS803399A
Other languages
English (en)
Inventor
Erik Regel
Karl H Buechel
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS214711B2 publication Critical patent/CS214711B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/40—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-metal bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Předložený vynález se ' týká fungicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku derivát hydroxyalkyltriazolu.
Je již známo, že l-fenyl-2-triazolyl-l-ethanoly, které jsou substituovány ve fenylové části, mají dobré fungicidní vlastnosti · (srov. DOS 2 43;1 407). Jejich účinnost však není, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela dostačující.
Nyní bylo zjištěno, že hydroxyalkyltriazoly obecného vzorce I v němž
Az znamená triazolylovou skupinu,
R znamená popřípadě jednou nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
R1 znamená popřípadě jednou nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu, m znamená číslo 0 nebo 1, a jejich fyziologicky snášitelné adiční soli s kyselinami mají dobré fungicidní vlastnosti a mohou se tudíž používat jako účinné složky fungicidních prostředků.
S překvapením vykazují hydroxyalkyltria zoly vzorce I použitelné podle vynálezu lepší fungicidní účinnost než substituované 1-fenyl-2-trlazolyl-l-ethanoly, které jsou známé ze stavu techniky, a které jsou po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznými- sloučeninami. Látky použitelné podle vynálezu tak představují cenné obohacení stavu techniky.
Z hydroxyalkyltriazolů vzorce I použitelných podle vynálezu jsou výhodné ty, v nichž
Az znamená 1,2,4-triazol-l-ylovou ' skupinu nebo· l^,2,4-tria^z^ol-^4-ylovou skupinu,
R znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována jednou nebo- několikrát halogenem, zejména fluorem, chlorem a bromem,
R1 znamená popřípadě jednou ' nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu, přičemž jako halogeny přicházejí v úvahu zejména fluor, chlor nebo brom, m znamená číslo O nebo 1.
Zcela zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného· vzorce I, v němž
Az má shora uvedený význam,
R znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována chlorem nebo· fluorem, přičemž tyto substituenty mohou být stejné nebo rozdílné,
R1 · znamená ' fenylovou skupinu, která je popřípadě jednou nebo dvakrát substituována chlorem, bromem nebo fluorem, m znamená číslo· 0 nebo 1.
Jednotlivě lze kromě· sloučenin uvedených v příkladech provedení uvést následující sloučeniny obecného vzorce I, přičemž Az znamená 1,2,4- popřípadě 1,3,4-tгiazoltltylovou skupinu
R1 OH CHt Az U> R Ri R* - M)-C-ICHL>^ OH.
1 Az (1) m
ct -^-Ct 0
-© 4-<£) 0
ct o
R1
ϋ činné látky a jejich adiční soli . s kyselinami podle vynálezu nebyly dosud . popsány. Tyto.' látky . a. jejich výroba jsou však popsány v . ' DOS 28 51 086 a DOS 28 51 116. - Uvedené sloučeniny se mohou. byrábět podle . postupů,které jsou tam popsány tím, že se
a) .- triazolylmethylfenylketony -obecného vzorce II v němž
R a m mají shora uvedený význam a
X znamená halogen, zejména chlor nebo brom, v přítomnosti rozpouštědla obvyklého pro- Grignardovu reakci, jako výhodně etheru, při -teplotách mezi asi 30- a asi 80 °C, nebo se
b) l-halogenalkylalkoholy obecného vzorce
IV
• C-CHjAz (ii) v -němž
Az - a R1 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s Gri-gnardovou -sloučeninou obecného- vzorce III v -němž
R-(GH2)ra-Mg-X (III),
R -a R1 -a -m mají shora uvedený význam a
Y znamená halogen, zejména chlor nebo brom, uvádějí v reakci s triazolem·, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího· kyselinu, jako například nadbytku triazolu, a popřípadě v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například acetonitrilu, při teplotách mezi 30 až 200 °C, výhodně při teplotě varu rozpouštědla. V mnoha případech se ukázalo výhodným používat triazoly ve formě jejich solí s alkalickými kovy, Jako soli sodné nebo draselné.
Účinné látky používané podle vynálezu, ve kterých m znamená 0, se mohou získat také podle dalšího postupu, který je popsán v DOS 29 12 288 tím, že se cj oxlrany obecného· vzorce V
(V) v němž
R a R1 mají shora uvedený význam, uvádějí v reakci s triazolem v přítomnosti 'alkoxidu alkalického· kovu, jako· například methoxidu sodného a. v přítomnosti inertního organického rozpouštědla, jako například dirnethylformamidu, při teplotách mezi 30^ a 100°c.
Triazolylmethylfenylketony vzorce II nejsou dosud známými sloučeninami. Tyto· sloučeniny se však dají vyrábět obecně obvyklým a známým způsobem tím, že se příslušné fenylacylhalogenidy (tj. deriváty a-halogenacetofenonu) uvádějí v reakci s triazolem v přítomnosti ředidla, jako například dimethylformamidu, a v přítomnost činidla vázajícího kyselinu, jako' zejména nadbytku triazolu, při teplotách mezi 20 a 80 °C.
Grignardovy sloučeniny vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
1-HalogenylalkylaIkoholy vzorce IV nebyly dosud známé. Tyto sloučeniny se však dají vyrábět obecně obvyklým· a známým způsobem tím, že se odpovídající fenacylhalogenidy uvádějí v reakci s Grignardovými sloučeninami vzorce III podle varianty postupu a).
Oxirany vzorce V nebyly dosud ještě známé. Také tyto sloučeniny jsou předmětem zmíněného· spisu DOS 29 12 288 a mohou se získat tím, že se odpovídající ketony uvádějí v reakci bud s dimethyloxasulfoniummethylidem o sobě známým způsobem v přítomnosti ředidla, jako například 0imethylsulfoxidu, pří teplotách mezi 20 a 80'OlC. Dále je možno· nechat reagovat odpovídající ketony s trimethylsulfαniummetllylsulfátem o· sobě známým způsobem v přítomnosti dvoufázového· systému a popřípadě v přítomnosti ka talyzátoru fázového přenosu při teplotách mezi 0· a 10O°C.
Pro· výrobu adičních solí sloučenin vzorce'· I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky použitelné kyseliny. K těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako· .například chlorovodíková kyselina a bromovcdíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jednosytné a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citróiniová kyselina', salicylová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-na.ftalendisulfonová kyselina.
Soli sloučenin vzorce I se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle· a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny a tyto soli se známým způsobem izolují, například odfiltrováním a popřípadě se čistí promýváhím inertním organickým rozpouštědlem.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrαbici0ní účinek a mohou . se používat pro praktické účely k potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z tříd Plasmodiophoromycel^es^, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygornycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Dobrá snášenlivost účinných látek podle vynálezu rostlinami v koncentracích nutných k potírání chorob ' rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, rostlin a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky k ochraně rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu se zvláště dobrým úspěchem používat k potírání hub druhů Pcdosphaera, Uromyces a Erysiphe, jako proti původci padlí jabloňového (Po0αsphaera leucotricha), původci rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a proti původci padlí okurkového· (Erysiphe cichoraceairum·}. Dobré výsledky se dosahují také při potírání chorob obilovin, jako rzi obilovin.
V určitých aplikovaných · množstvích vykazují účinné látky podle vynálezu také dobrý účinek projevující se regulací růstu rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové spirály apod. jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem a/nebo1 pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také orgahická rozpouštědla. Jako· kapalná rozpouštědla přicházejí v úvahu v podstatě: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebe· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebe· methylenchlorid, alifatické uhlovoH díky, Jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo, glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexahon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylfoTmamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jakoi halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako- kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelína, a syntetické kamenné moučky, jako· vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, Jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákoj. vých stonků. Jako emulgátory a/nebo· zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogehní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a methylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako1 alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu a molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 аЦ 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a|| 90 % hmotnostními, účinné látky. й
Účinné látky podle vynálezu mohou být v d příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako * fungicidy, baktericidy, insekticidy, akarici- * dy, nematocidy, herbicidy, ochrannými lát- j kami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny s činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu Je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo· z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování částí rostlin se mohou koncentrace účinné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva Je zapotřebí obecně účinná látka v množství od 0,001 do^ 50 g na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od 0,0001 do 0,02 hmotnostního procenta v místě, kde má být účinku dosaženo.
V následujících příkladech se používá dále uvedených sloučenin Jako srovnávacích látek:
7/2
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu
Voda: 95,0 dílu hmotnostního
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se postříkají až do orosení mladé jabloňové semenáčky, které mají 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodin ve skleníku při teplotě 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 %. Potota se rostliny inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha a umístí se do skleníku, kde se přechovávají při teplotě 21 až 23 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 procent.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na procenta napadení. 0 °/o znamená, že nedošlo к napadení, 1010 % znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin známých ze stavu techniky, tj. sloučenin A a B: sloučeniny z příkladů provedení 1 a 3.
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
Tabulka A
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera]
Účiinná látka Napadení v °/o při koncentraci účinné látky 0,001 %
100 (A) (známá)
100 (1)
Napadení v'% při koncentraci účinné látky
0,001 % (3)
Účinná látka
Příklad B
Test na. padlí (Erysiphe) protektivní účinek (•okurky)
Rozpouštědlo: 4,7 dílu hmotnostního acetonu
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 dílu hmotnostního
Množství účinné látky potřebné k dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla, a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se postříkají až do orosení mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rostliny .okurek se ponechají ve skleníku 24 hodin. k oschnutí. Potom se. popráší za účelem inokulace konidiemi houby Erysiphe cichoracearum. Rostliny se poté ponechají ve skleníku při teplotě 23 až 24°C a při relativní vlhkosti vzduchu asi 75 %.
Pa 12 dnech se určí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na procento napadení. 0 % znamená žádné napadení, 1'00 % znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který převyšuje účinek sloučenin C a D známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkadů provedení: 1, 7, 10, 12, 14 a 5.
TabulkaB
Test na padlí [Erysiphe) — protektivní účinek (okurky)
Účinná látka Napadení v . % při koncentraci účinné látky 0,005 %
OH
CH-CHfN^ N“1 (C) (známá)
(1)
Účinná látka
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,005 %
100
(14)
OH _-
(5)
1B
Příklad C
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseoli) — protektíviní účinek
Rozpouštědlo: 4,7 dílu, hmotnostního acetonu
Emulgátor: 0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0. dílu hmotnostního
Množství účinné , látky potřebné pro· dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí uvědeným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se postříkají mladé rostliny fazolu ve stadiu 2 listů až do orosení. Rostliny se , ponechají ve skleníku 2,4 ho din k oschnutí při teplotě 20 až 22 °C , a při relativní vlhkosti vzduchu 70 %. Potom se inokulují vodnou suspenzí uredospor původce rzi fazolové (Uromyces phaseoli) a inkubují se 24 hodin v tmavé vlhké komoře při teplotě 20 až 22 °C a při 100% relativní vlhkosti ' vzduchu.
Rostliny se potom za intenzivního osvětlování udržují ve skleníku při teplotě 20! až 22 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70; až 80 % · po dobu 9 dnů.
dnů jvo inoku-laci se zjii^tí napadení rorflin. Získané hodnoty se přepočtou .·:na · procenta napadení. 0 % znamená , žádné napadení a 100' % znamená úplné napadení.
Při tomto testu vykazují například , následující sloučeniny podle vynálezu, velmi dobrý účinek, , který zřetelně · převyšuje ' účinek známé sloučeniny E: sloučeniny z příkladů provedení 12, 14 a 5.
Tabulka C
Test na rez fazolovou (Uromyces phaseoli) — protektivní účinek
Účinná látka Napadení v % při koncentraci účinné látky
0,001 %
OH /Q 1 /N c I
100.
(E) (známá)
Cl
(5)
Příklad D
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
К přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 dílu hmotnostního účinné látky rozmíchá ve 2,5 dílech hmotnostních dimethylformamidu a 0,06 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru jako emulgátoru a přidá se 975 dílů hmotnostních vody. Získaný koncentrát se pak zředí vodou na žádanou konečnou koncentraci.
Ke stanovení protektivního účinku se mladé rostlinky ječmene (druh Amsel) ve stadiu jednoho listu postříkají do zvlhčení připraveným účinným prostředkem a po o18 schnutí se popráší sporami Erysiphe graminis var. hordei.
Po 6 dnech, kdy se rostliny pěstují při teplotě 21 až 22 °C a 80 až 90°/o vlhkosti vzduchu, sa vyhodnotí rozsah choroby na rostlinách. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neošetřených kontrolních rostlin, přičemž 0 % znamená žádné napadení a 100 % stejné napadení jako· u necšetřených kontrolních rostlin. Testovaná látka je tím účinnější, čím nižší je stupeň napadení.
Při tomto testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučenin D a F známých ze stavu techniky: sloučeniny z příkladů provedení 1, 3, 7, 10, 12, 14 a 5.
T a b u 1 к a D
Protektivní test (ošetření výhonků) na Erysiphe graminis var. hordei (mykóza ničící listy)
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.
Napadení v % neošetřené kontroly
0,025 100 (D) (známá)
0,025 100
0,025
(1)
Napadení v % neošetřené 'kontroly
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmoit.
Účinná látka
0,025
0,025
0,025
0,025
0,025
3,8
12,5
16,3
12,5
10,3
0,025
11,3 (5)
Příklad E
Test na rez ''Puccinia recondita —''(mykóza ničící listy) — ošetření výhonků rostlin — — (protektivní účinek)
K přípravě vhodného účinného prostředku se 0,25 dílu hmotnostního účinné látky rozmíchá ve 25 dílech hmotnostních dimethylformamidu a ' 0,00 dílu alkylárylpolyglykoleth:eru jako emulgátoru a přidá se' 975 dílů hmotnostních vody. Koncentrát se zředí vodou na žádanou, konečnou koncentraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účinnosti se inokulují mladé rostliny pšenice 'druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospor rzi Puccinia recondita v 0,1% vodném 'agaru. Po- oschnutí suspenze spor se rostliny pšenice postříkají až do' zvlhčení účinným přípravkem a za účelem inkubace se umístí do' skleníku na 24 hodin při teplotě asi 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 10 dnech pěstování rostlin ' při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 procent se vyhodnotí napadení rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v procentech napadení neušetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená '0 % žádné napadení a' 100' procent stejný stupeň napadení jako' u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je O' to účinnější, oč nižší je napadení rzí.
Při tomto· testu vykazují například následující sloučeniny podle vynálezu velmi dobrý účinek, který zřetelně převyšuje účinek sloučeniny D známé ze stavu 'techniky: sloučeniny z příkladů provedení 8, 12, 14 a 5.
Tabulka E
Test na rez Puccinia recondita — (mykóza ničící listy) — ošetření (protektivní účinek) výhonků rostlin
Účinná látka
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.
Napadení v % napadení neošetřené kontroly
0,025 83,3 (D) (známá)
OH
0,025 3,8
CH, I Λ
(14)
0,025 , 0,0
0,025 0,0
Napadení v · % napadení neošetře · né kontroly
Koncentrace účinné látky v postřikové suspenzi v % hmot.
Účinná látka
0,025 16,3 (5)
Příklady ilustrují způsob výroby účinné složky:
Příklad 1 a 2
&
Az
A /^N
A-' J « příklad : l a
Az --N. | příklW 2.
(postup b)
K roztoku 3,5 g (0,065 mol) methoxidu sodného v 18 ml methylalkoholu se přidá
7,6 g (0,11 mol) 1,2,4-triazolu. Potom se· přikape roztok 19,5 g (0,05 mol) 2*(4-bif enylyl) -3-chlor-l- (2,4-dich lorfeny 1) propan-2-olu ve 38 ml dimethylformamidu a reakční směs se · zahřívá 90 minut na teplotu 70 °C. Poté se rozpouštědlo odstraní ve vakuu na ' rotační odparce a zbytek se rozmíchá s vodou.· Výsledné krystaly .se promyjí diethyletherem a překrystalují se z acetonitrilu. Získá se 2,2· gramu 2- (4-Μ1^(^ι^ι^1ι^1 ) -1- (2,4-dichlorf enyl) -3t(l,2,4-triazol-4tyl)propan-2tolu o- teplotě tání 260 °C.
Acetonitrilový roztok . (matečný louh) . se odpaří a získané krystaly se promyjí diethyletherem a ethylacetátem. Získá se 6,5· g 2- (4-bif enylyl) --1- (2,4-dichlorfényl) -3- (1,2,4-triazol-l-yl) poopan-2-olu o teplotě tání · 124 stupňů Celsia.
Výroba výchozí látky:
čn> i * Cl
K roztoku 0,6 mol 2.,4-dichlorbenzylmagnesiumchloridu získaného· z 15,9 g (0,65 mol) hořčíku a 117,3 g (0,6 mol) 2,4-dichlorbenzylchloridu ve 300 ml etheru, se přidá 69,3 gramů (0,3 mol) 4-fenylfenacylchloridu (pd· částech). · Potom se reakční směs vylije na vodný roztok chloridu amonného, · etherická fáze se oddělí, promyje se vodou,vysuší se síranem · sodným a · odpaří se. - Zbylý olej se extrahuje petroletherem a roztok v petroletheru se odpaří. Krystaly- · se · odfiltrují a · vysuší se. Získá -se 62 g (53 · % teorie) 2-(4-bif enyly i ) -3-chlor-l- (2,4-d ichlo г f eny i ) · propan-2-olu o· teplotě ' tání 84 °C.
Příklady 3 a 4 <§НО>с-№г^О>
Az
A 2 Σ-Μ I = příklad 3 ^J=J
Az Př£klad 4 (postup b)
К roztoku 17,9 g (0,33 mol) methoxldu sodného v 90 ml methylalkoholu se přidá 38,3 g (0,56 mol) 1,2,4-triazolu. Potom se přikape roztok 82 g (0,254 mol) 2-(4-bifenyl)-3-chlor-l-fenylpropan-2-olu v 191 ml dimethylformamidu a směs se zahřívá 90 minut na 60 °C. Rozpouštědlo se odstraní ve vakuu na rotační odparce. Zbytek se rozpustí v methylenchloridu a promyje se vodou. Methylenchloridový roztok se vysuší síranem sodným, zfiltruje se a zahustí se ve vakuu. Získaný olej se chromatograficky dělí. Získá se 13,8 g 2-(4-bife.nylyl)-l-fenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)propan-2-olu o teplotě tání 124 °C a
2,7 g 2-(4-bifenylyl)-l-fenyl-3-(l,2,4-triazol-4-yl)propan-2-olu o teplotě tání 246 °C.
Výroba výchozí látky:
14,96 g (0,22 mol] triazolu. Potom se přikape roztok 40 g (0,1 mol) l-(2‘-chlor-4-bifenyl)-2-chlor-l-( 4-chlorfenyl] ethanolu v 75 ml dimethylfoirmamidu a směs se zahřívá 3 hodiny na 70 °C. Reakční směs se zhustí oddestilováním rozpouštědla ve vakuu a zbytek se rozmíchá s vodoiu. Zbylé krystaly se promyjí acetonitrilem a překrystalují se. Získá se 16,2 g (40 % teorie) l-(2‘-chlor-4-bifenylyl )-l- (4-chlorfenyl)-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethanolu o teplotě tání 190 °C.
Výroba výchozí látky:
i Ct
Z 10,69 g (0,44 mol) hořčíku, 76,6 g (0,4 mol) 4-bromchlorbenzenu a 53 g (0,2 mol) 4-(2-chlorfenyl)fenacylchlorídu, se získá analogicky jako v příkladu 1 75 g l-(2‘-chlor-4-bifenylyl ] -2-chlor-l- (4-chlorfenyl) ethanolu.
К roztoku benzylmagnesiurachloridu, získaného z 24,3 g (.1 mol) hořčíku a 115 ml (1 mol) benzylchloridu ve 150 ml diethyletheru, se po částech přidá 115,3 g (0,5 mol) 4-fenylacylchlpridu. Reakční směs se zahřívá 90 minut к varu pod zpětným chladičem a potom se vylije na vodný roztok chloridu amonného. Oddělená etherická fáze se promyje vodou,, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Zbyly olej se řozmícháváním s petroletherein přivede ke krystalizaci. Získá se 50 g (31 % teorie) 2-(4-bifenylyl)-3-chlor-l-fenylpropan-2-olu o teplotě tání 96 °C.
Příklad 5
(postup b)
COCH^Ct
К roztoku 377 g (2 mol) 2-chlorbifenylu v 160 ml (2 mol) chloracetylchloridu a 1000 ml methylenchloridu se přidá 2:93,7 g (2,2 mol) chloridu hlinitého (po částech). Po 18 hodinách se reakční produkt vylije na led a chlorovodíkovou kyselinu. Organická fáze se oddělí, vysuší se síranem sodným a zahustí se ve vakuu oddestílováním rozpouštědla. Zbylý olej se čistí destilací. Získá se
478,7 g (90 % teorie) 4-(2-chlorfenyljfenacylchloridu o 1.1. 47 °C.
Analogickým způsobem jako je popsán v příkladech 1 až 5 se mohou vyrobit následující sloučeniny obecného vzorce I
OH ch4
Az li>
К roztoku 7,02 g (0,13 mol) methoxidu sodného ve 36 ml methylalkoholu se přidá
Příklad R číslo
R1
Az m Teplota tání (°C ) popřípadě index lomu
6 4Χθ>
7 -@-Cí«
8 C4
9 -/O>-cí.
10 -<O>cí. ct óř
ni Cl· <ф«
12
13
14 Cl & 4-^^-cí,
15
16
17 <oý
18 1J a 7o>
/zzN
-N I ^-N 1 250
/=h -N N- /=h 1. 1 104
Λ-J 1 144
л-J rzN 1 175
Λ-J -N^ 1 = 1,5992
Yi- í 1 160
-N J ./»N 1 0 189
“4 Y/xJ l 0 217
-v -aTn| 0 144
,z=V '4 w 0 164
0 0 .170
160
-N \=t 1 J 0 220

Claims (1)

  1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden ·· hydrocy-alkyltrlazol obecného vzorce I R nu
    X oh \ №
    X Az U) v němž
    Az znamená triazolylový zbytek,
    R znamená popřípadě jednou nebo· několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu,
    R1 znamená popřípadě jednou nebo několikrát halogenem substituovanou fenylovou skupinu, m znamená číslo 0 nebo 1, nebo· jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou.
CS803399A 1979-05-19 1980-05-15 Fungicide means CS214711B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792920374 DE2920374A1 (de) 1979-05-19 1979-05-19 Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214711B2 true CS214711B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6071213

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS803399A CS214711B2 (en) 1979-05-19 1980-05-15 Fungicide means

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0019189B1 (cs)
JP (1) JPS55154907A (cs)
AR (1) AR226063A1 (cs)
AT (1) ATE1360T1 (cs)
AU (1) AU536644B2 (cs)
BG (1) BG31792A3 (cs)
BR (1) BR8003064A (cs)
CA (1) CA1145253A (cs)
CS (1) CS214711B2 (cs)
DD (1) DD151039A5 (cs)
DE (2) DE2920374A1 (cs)
DK (1) DK150591C (cs)
EG (1) EG14294A (cs)
GR (1) GR68454B (cs)
IL (1) IL60098A (cs)
NZ (1) NZ193745A (cs)
PH (1) PH16068A (cs)
PL (1) PL121128B1 (cs)
PT (1) PT71210A (cs)
TR (1) TR20400A (cs)
ZA (1) ZA802936B (cs)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
US4927839A (en) * 1979-03-07 1990-05-22 Imperial Chemical Industries Plc Method of preventing fungal attack on wood, hides, leather or paint films using a triazole
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
AU546200B2 (en) * 1980-08-18 1985-08-22 Imperial Chemical Industries Plc Mono-n-substituted 1,2,4-triazoles
EP0052425A3 (en) * 1980-11-13 1982-08-11 Imperial Chemical Industries Plc Triazole and imidazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
EP0158741A3 (en) * 1980-11-19 1986-02-12 Imperial Chemical Industries Plc Intermediates for fungicidal triazole and imidazole compounds
DE3235935A1 (de) * 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylbutanole
DE3245504A1 (de) * 1982-12-09 1984-06-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, deren herstellung und verwendung
DE3342692A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxyethyl-(1,2,4-triazol)-derivaten
DE3342693A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten
DE3413173A1 (de) * 1984-04-07 1985-10-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen (1,2,4-triazol-1-yl)-methyl-carbinole
US5049570A (en) * 1990-01-23 1991-09-17 Du Pont Merck Pharmaceutical Company Pyridylphenyl nitrogen heterocycle-substituted carbinols and derivatives thereof with anti-inflammatory activity
JP4938555B2 (ja) * 2007-06-06 2012-05-23 アール・ビー・コントロールズ株式会社 グリル装置
BR112015025679A8 (pt) 2013-04-12 2020-02-11 Bayer Cropscience Ag novos derivados de triazol
CN107602547A (zh) * 2017-09-28 2018-01-19 南开大学 一类杂环三唑衍生物及其制备方法和用途

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE44186B1 (en) * 1975-12-03 1981-09-09 Ici Ltd 1,2,4-triazolyl alkanols and their use as pesticides
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DK216380A (da) 1980-11-20
PL224311A1 (cs) 1981-02-13
BG31792A3 (en) 1982-03-15
ATE1360T1 (de) 1982-08-15
ZA802936B (en) 1981-06-24
AR226063A1 (es) 1982-05-31
CA1145253A (en) 1983-04-26
TR20400A (tr) 1981-06-03
BR8003064A (pt) 1980-12-23
JPS55154907A (en) 1980-12-02
JPS6337764B2 (cs) 1988-07-27
DK150591C (da) 1987-12-21
DE3060698D1 (en) 1982-09-16
AU536644B2 (en) 1984-05-17
NZ193745A (en) 1982-02-23
EG14294A (en) 1984-03-31
AU5841680A (en) 1980-11-27
PT71210A (en) 1980-06-01
EP0019189B1 (de) 1982-07-28
EP0019189A1 (de) 1980-11-26
PL121128B1 (en) 1982-04-30
GR68454B (cs) 1981-12-30
PH16068A (en) 1983-06-16
IL60098A (en) 1984-02-29
IL60098A0 (en) 1980-07-31
DD151039A5 (de) 1981-09-30
DK150591B (da) 1987-04-06
DE2920374A1 (de) 1980-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4364955A (en) Combating fungi with 1-(substituted phenyl)-1-oximino-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethane
CS214711B2 (en) Fungicide means
CA1130809A (en) .alpha.-AZOLYL-.beta.-HYDROXY-KETONES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FUNGICIDES
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
CS214757B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CA1132581A (en) 1-ethene-azole derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4472416A (en) Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
NZ202385A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions
CA1132579A (en) Halogenated 1-azolyl-1-fluorophenoxy- butane derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
US4818762A (en) Fungicidal novel hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4428949A (en) Combating fungi with fluorinated 1-azolylbutane derivatives
IE44343B1 (en) Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides
CA1150278A (en) 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyl- mercapto)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)ethanes, processes for their preparation and their use as fungicides
US4921870A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
NZ207299A (en) Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives
CA1097354A (en) 2,4-dichlorophenyl-triazolyl-ethan-ones and -ols, and their use as fungicides
US4419361A (en) Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives
NZ199642A (en) Imidazole and triazole-substituted 1,3-dioxolanes and dioxanes
US4162329A (en) Combating fungi with dicarboxylic acid mono-arylhydrazides
CS214845B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4380545A (en) Combating fungi with triazolyl-benzyloxy-ketones and-carbinols
CS236677B2 (en) Fungicide agent and production of efficent substances