DE2120861A1

DE2120861A1 - Fungizide Mittel

Info

Publication number: DE2120861A1
Application number: DE19712120861
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr. 5600 Wuppertal; Grewe Ferdinand Dr. 5673 Burscheid; Scheinpflug Hans Dr. 5090 Leverkusen Büchel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-04-28
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1972-11-09
Also published as: FR2134704A1; IL39293A0; GB1369143A; IT961155B; AU4150772A; NL7205831A; ZA722830B; US3823236A; BE782676A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von neuen 3,5-disubstituierten 2-Acyloxybenzoesäureaniliden als Fungizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß 2-Hydroxybenzoesäureanilid und dessen 4'-Bromderivat fungizide und bakterizide Eigenschaften aufweisen (Mem. Shirley Inst. 9, 37 (1930) US-Patentschrift 3 281 465). Die fungizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch bei niedrigen Aufwandkonzentrationen nicht immer voll befriedigend.

Es wurde gefunden, daß die neuen 3,5-disubstituierten 2-Acyloxybenzanilide der Formel

Le A 13 633 - 1 -·

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in welcher

X und Y für Chlor, Brom und/oder tertiäres Butyl stehen, außerdem falls X für Wasserstoff steht, Y für Nitro steht

und falls Y für Wasserstoff steht, X für Chlor und R für Alkoxy mit zu 4 Kohlenstoffatomen steht, für Alkyl und Alkoxy mit Kohlenstoffatomen steht,

R ' für Alkyl und Alkoxy mit bis zu 6

R für Alkyl und Halogenalkyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, ferner für Halogen und Nitro steht, weiterhin für eine Alkylcarbonyldioxygruppe,

R^ für Wasserstoff, für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy und Alkylmercapto mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, für Halogen und für Nitro steht und

η für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht,

ausgezeichnete fungizide Eigenschaften aufweisen.

Überraschenderweise sind die erfindungsgemäßen 3,5-disubstituierten 2-Acyloxybenzoesäureanilide erheblich besser wirksam gegen pflanzenpathogene Pilze als das vorgenannte 2-Hydroxybenzoesäureanilid, welches der chemisch nächstliegende Stoff gleicher Wirkungsartist. Gegenüber den vorbekannten Stoffen zeichnen sich erfindungsgemäße Verbindungen vor allem auch durch eine Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums,z.B dadurch aus, daß sie auch gegen echte Mehltaupilze aus der Familie der Orysiphaceae sehr wirksam sind. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Le A 13 633 - 2 -

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Die 2-Aoyloxybeii3oesäureanilide der Formel (i) erhält man, v/enn man 3,5-disubstituierte 2-Hydroxyben?,oesäureanilide bzw. deren Salze, der Formel

in welcher

2 3

X, Y, R , R und η die oben angegebene Bedeutung

haben und

M für Wasserstoff oder ein Äquivalent

eines Kations steht,

mit SäureChloriden der Formel

R¹-CO-Cl

in v/elcher

R die oben angegebene Bedeutung hat

gegebenenfalls in Gegenwart von Säurebindern und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Die Verbindungen der Formel (i) sowie das genannte
Herstellungsverfahren sind Gegenstand einer parallelen
Anmeldung.

Le A 13 633 - 3 -

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke fungi tausche Wirkung gegen phytopathogene Pilze auf. Ihre gute Verträglichkeit für Warmblüter und für höhere Pflanzen erlaubt ihren Einsatz als Pflanzenschutzmittel gegen pilzliche Krankheiten. Sie schädigen Kultur-Pflanzen in den zur Bekämpfung der Pilze notwendigen Konzentrationen nicht. Sie üben auf die Haut und Schleimhäute in den fungitoxisch wirksamen Konzentrationen keine Reizwirkung aus.

Fungitoxis'che Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Pilzen aus den verschiedensten Pilzklassen, wie Archimyceten, Phycomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Fungi imperfecti.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ein sehr breites Wirkungsspektrum, z.B. sind sie wirksam gegen parasitäre Pilze auf oberirdischen Pflanzenteilen, Tracheomycose erregende Pilze, die die Pflanze vom Boden her angreifen, samenübertragbare Pilze sowie bodenbewohnende Pilze.

Eine besonders hohe fungizide Potenz weisen die Wirkstoffe gegen echte Mehltaupilze aus der Familie der Erysiphaceen, z.B. gegen Pilze aus den Gattungen Erysiphe, Oidium und Podosphaera und gegen Pilze der Gattung Fusicladium auf. Die Wirkstoffe können aber auch mit gutem Erfolg zur Bekämpfung anderer phytopathogener Pilze eingesetzt werden, z.B. gegen Pilze, die Krankheiten bei Reis- oder anderen Kulturpflanzen,hervorrufen. Die Wirkstoffe zeigen eine sehr gute Wirkung gegen Piricularia oryzae, Pellicularia sasakii und Cochliobolus miyabeanus, drei Krankheitserreger, die bei Reispflanzen vorkommen und gegen Colletotrichutn coffeanum bei Kaffee, Mycosphaerella musicola bei Bananen, Cercospora-Arten und Altermariä-Arten. Ferner //erden Tracheomycose verursachende Pilze, die die Pflanzen vom Boden her angreifen gehemmt, z.B. Phiolophora cinerescens, Fusarium oxysporutn und Verticillium allsoatrum.

Darüber hinaus zeigen einige der erfindungsgemäßen Verbindungen

Le A 13 633 - 4 -

209846/ 1 166

eine gute Wirkung gegen samenübertragbare Pilze und phytopathogene Bodenpilze, besonders wirksam sind sie gegen Brandkrankheiten und Mehltauerkrankungen des Getreides .

Weiterhin sei die bakterizide Wirkung^ der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erwähnt, z.B. gegen Xanthomonas oryzae an Reis.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfraktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, !Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate; als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, als Dispergiermittel z.B. Lignin, Sulfitablaugen, Methylzellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.

Le A 13 633 - 5 -

2 0 9 8 4 B / I 1 6 6

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Past.en und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Verstäuben, Verstreuen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungs fertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,001 und 5 i°, vorzugsweise zwischen 0,001 und 1 i>.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 $ oder den 100 ^igen Wirkstoff allein auszubringen.

Die in den folgenden Tabellen angegebenen Beispielnummern beziehen sich auf die bei den schemischen Herstellungsbeispielen angegebenen Nummern der einzelnen Verbindungen.

Le A 13 633 - 6 -

2 0 9 8 k 6 / I 1 6 6

Beispiel A

Piricularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung

Lösungsmittel: 1,9 Gewichtsteile Dimethylformamid

Dispergiermittel: 0,1 GewichtsteiIe Alkylarylpolyglykol-

andere Zusätze: - Gewichtsteile -

Wasser: 98 Gewichtsteile Wasser

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und des Dispergiermittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser.

Mit der Spritzflüssigkeit "bespritzt man 30 etwa 14 Tage alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 $>. Danach werden sie mit einer wässrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen/ml von Piricularia oryzae inokuliert und in einem Raum bei 24 - 26°C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.

5 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen zur Zeit der Inokulation vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 ⁰L bedeutet keinen Befall, 100 <fo bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen..

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Le A 13 633 - 7 -

209846/1166

21208G1

I a b e 1 1 e

Piri-cularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung

Beispielnumrier

27

Wirkstoff Befall in 96 des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in io) von

0,05

0,05
0,025

100

0 0

0 25

Le A 13

-S-

209846/1166

Beispiel B

Pellicularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung.

lösungsmittel: 1,9 Gewichtsteile Dimethylformamid

Dispergiermittel: 0,1 Gewicht st eile /Llicylarylpolyglykolanaere Zusätze: - Gewicht st eile- - äther

Wasser: " 98 Gewichtsteile Wasser

Mit der Spritzflüssigkeit.bespritzt man 30 etwa 14 lage alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24⁰C und einer relativen luftfeuchtigkeit von etwa 70 $. Danach werden sie mit einer wäßrigen Suspension von 100 000 bis 200 000 Sporen/ml von Pellicularia sasakil inokuliert und in einem Raum bei 24 - 26⁰G und 100 # relativer luftfeuchtigkeit aufgestellt.

5 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen zur Zeit der Inokulation vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten, aber ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt. 0 io bedeutet keinen Befall, 100 # bedeutet, daß der. Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Le A 13 633 . - 9 -

209846/1 166

40

a b e 1- 1 e 2

Pellicularia-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung

Beispielnummer

23

54

Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbenandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in fo) von

0,05

100

0,05

Le A 13 633

- 10 -

20 9 846/116

Beispiel C

Myzelwachstum-Test "Verwendeter Nährboden:

20 Gewichtsteile Agar-Agar

200 Gewichtsteile Kartoffeidekokt

5 Gewichtsteile Malz

15 Gewichtsteile Dextrose

5 Gewichtsteile Pepton

2 Gewichtsteile

0,

Gewichtsteile

Verhältnis von Lösungsmittelgemisch zum Nährboden:

2 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch 100 Gewichtsteile Agarnährboden

Zusammensetzung Lösungsmittelgemisch

0,19 Gewichtsteile Dimethylformamid

0,01 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

1,80 Gewichtsteile Wasser __

2,00 Gewichtsteile Lösungsmittelgemisch

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration im Nährboden nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittelgemisches. Das Konzentrat wird im genannten Mengenverhältnis mit dem flüssigen, auf 4-2⁰G abgekühlten Nährboden gründlich vermischt und in Petrischalen mit einem Durchmesser von 9 cm gegossen. Ferner werden Kontrollplatten ohne Präparatbeimischung aufgestellt.

Ist der Nährboden erkaltet und fest, werden die Platten mit den in der Tabelle 3 angegebenen Pilzarten beimpft und bei etwa 21° G inkubiert.

Le A 13 633

- 11-209846/1166

Al

Die Auswertung erfolgt je nach der Wachstumsgeschwindigkeit der Pilze nach 4 - 10 Tagen. Bei der Auswertung wird das radiale Myzelwachstum auf den behandelten Nährboden mit dem Wachstum auf dem Kontrollnährboden verglichen. Die Bonitierung des Pilzwachstums geschieht mit folgenden Kennzahlen:

0 kein Pilzwachstum

1 sehr starke Hemmung des Wachstums

2 mittelstarke Hemmung des Wachstums

3 schwache Hemmung des Wachstums

4 Wachstum gleich der unbehandelten Kontrolle

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzer.trationen und. Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Le A 13 633 - 12 -

20 9 346/ 1 16 6

I al) eile ^ My ζ elwachstums-T e st Pilze

UJ VJJ Beispielnunraier

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentrat ion
ppm

cd

•H

co H pi Φ

CJ CÖ •Η Ν

U •H P^ O

(ti (Q

Λ ο

cö H H Φ U Φ

CÖ CÖ ArH PtO

CQ υ

O ·Η O CQ

•Η

H θ H ρ! •Η U CJ-P •Η CO -P

CÖ

CQ

H CQ

Ρ* Ρ«

O CO

•Η Φ

CO

ο ί>>

Ο·Η O

Φ Φ

O O

10

("bekannt)

54

10

0-CO-OC₂H₅

55

10

0-CO-OC₂H₅ 0:

RO CO QO CF)

Beispiel D

Bakterien-Test / Xanthomonas oryzae .

Lösungsmittel: - 1,9 Gewichtsteile Dimethyl formamid

Dispergiermittel: 0,1 Gewicht st eile Al-kylarylpolyglykol-

Wasser: 98 Gewichtsteile Wasser ather

andere Zusätze: - Gewichtsteile - .- .-

Mit der Spritzflüssigkeit "bespritzt man 30 etwa 30 Tage alte Reispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben bis zum Abtrocknen in einem Gewächshaus bei Temperaturen von 22 bis 24 0 und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 70 %, Danach werden Nadeln in eine wässrige Bakteriensuspension von Xanthomonas oryzae getaucht und die Pflanzen durch Anstechen der Blätter inokuliert. Die Pflanzen stehen nach der Inokulation in einem Raum bei 26 bis 28⁰C und 80 fo relativer Luftfeuchtigkeit.

^ 10 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen durch Stich verletzten, inokulierten und vorher mit Präparat behandelten Blättern in Prozent der unbehandelten aber ebenfalls inokulierten Blätter der Kontrollpflanzen bestimmt. 0 f> bedeutet keinen Befall, 100 ^ bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Le A 13 633 - 14 -

209846/1166

AS

Tabelle 4

Bakterien-Test / Xanthomonas oryzae

Beispielnummer

Wirkstoff Befall in % des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in io) von

(bekannt) 0,05

50

Cl

0,05. 0,025

25 50

Cl

Cl 0-CO-C₂H₅ 0,05

29

Cl

CH(CH₃)₂

Br \ CH(CH^) 0-CO-CH, 0,05 0,025

8 33

Le A.13 633

209846/1166

Beispiel,E

Podosphaera-Test (Apfe !mehltau) / Protektiv \ , ■

Lösungsmittel: 4_S7 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: O₉ 3 Gewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther

Wasser: ■ .-■■ 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze fe enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge ApfelSämlinge, die sich im 4 - 6 Blatt stadium befinden,, bis zur Tropf nässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰O und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 % im Gewächshaus. Anschließend werden sie durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers (Podosphaera leucotricha Salm.) inokuliert und in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 21 - 23⁰C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70 i° gebracht.

10 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in $ der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflan-P zen bestimmt,

0 % bedeutet keinen Befall, 100 % bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Le A 13 633 - 16 -

209846/1166

Tabelle 5 Podosphaera-Test / Protektiv

Beispielnummer

Wirkstoff Befall in fi des Befalls der unbehandelten Kontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in io) von

0,025

0,0062

0,00156

34

Cl

Br

Cl

0-CO-C₀H₁-15

56

Br

Ci¹-

Ci¹,

0-CO-CH,

50

C(CH₃)₃

Br

0-CO-OCH

Le A 13 633

- 17 -

2 09846/1166

Tabelle 5 (Fortsetzung) Podosphaera-Iest / Protektiv

Beispielnummer

Wirkstoff Befall in $> des Befalls der unbeliandelten Eontrolle bei einer Wirkstoffkonzentration (in io) von

0,025 0,0062 0,00156

Netζschwefel ("bekannt)

Cl

CO-NH-

O-CO-CH,

CP,

Cl

CP,

CO-NH

CP,

0-CO-C₂H₅

- 1

Cl CP,

Ο-ΝΗ-/~Λ

Br \ CP,

O-CO-OCH,

Le A 13 633

- 18 -

209846/1

Beispiel ¥

Fusicladium-Test (Apfelschorf) / Protektiv Lösungsmittel: 4,7 G-ewichtsteile Aceton

Emulgator: 0,3 G-ewichtsteile Alkyl-aryl-polyglykoläther

Wasser: 95 Gewichtsteile

Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration in der Spritzflüssigkeit nötige Wirkstoffmenge mit der angegebenen Menge des Lösungsmittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser, welches die genannten Zusätze enthält.

Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man junge ApfelSämlinge, die sich im 4 - 6 Blattstaditim befinden, bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben 24 Stunden bei 20⁰G und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 fo im Gewächshaus. Anschließend werden sie mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers (Fusicladium dendriticum Puck.) inokuliert und 18 Stunden lang in einer Feuchtkammer bei 18 - 20⁰O und 100 $ relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert.

Die Pflanzen kommen dann erneut für 14 Tage ins Gewächshaus.

15 Tage nach der Inokulation wird der Befall der Sämlinge in fo der unbehandelten, jedoch ebenfalls inokulierten Kontrollpflanzen bestimmt.

0 io bedeutet keinen Befall, 100 ^ bedeutet, daß der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Ergebnisse gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Le A 13 633 - 19 - .

2 0 9 8 4 6/1166

I at el 1 e 6

Fusicladium-Test / Protektiv

Beispiel nummer	Wirkstoff	Befall in $ des Befalls der unbehandelten Kontrolle "bei einer Wirkstoffkonzentration (in ^) von 0,025
• -	OH_3n- /OH, /IT-C-S-S-C-N. '/' - η η \ CH₅ S S CH₃ (■bekannt)	22
57 ;	Cl ^~VcO-NH-/~^-iTO₂ y~~^ 0-00-0 ,H- O₂E 3 7	7

Le A 13 633

- 20 -

209 8 A6/ 1.16-6

Beispiel 1;

Zu einer lösung von 20 g (0,043 Mol)'3-Brom-5-chlor-3',5'-bistrifluormethyl-2-hydroxy-benzoesäureanilid in 400 ml wasserfreiem Benzol werden 3,5 g (0,04 Mol) Pyridin gegeben. Danach wird bei einer !Temperatur von 20 bis 28⁰O eine Lösung von 6,2 g (0,065 Mol) Ohlorameisensäuremethylester in 50 ml wasserfreiem Benzol langsam zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird, nach sechzehnstündigem Erhitzen auf 35⁰C, auf Raumtemperatur abgekühlt und das lösungsmittel im Vakuum abdestilliert.

Der erhaltene ölige Rückstand wird mit Methanol angerieben. Dabei entsteht ein Peststoff, der aus 300 ml Methanol umkristallisiert wird. .

Man erhält 12 g (54 $> der Theorie) 3-Brom-5-chlor-3' ,5^!-bistrifluormethyl-2-methylcarbonyldioxy-benzoesäureanilid in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 132-33⁰O.

Darstellung des Ausgangsprodukts:

52 g (0,22 Mol) S-Ohlor-S-bromsalizylsäurechlorid und 62 g (0,27 Mol) 3,5-Bistrlfluormethylanilin werden in 800 ml wasserfreiem Xylol 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die noch heiße

Le A 13 633 - 21 -

20 9846/11 6 6

Lösung wird filtriert. Der beim Abkühlen entstandene Niederschlag wird abgesaugt und mit Petroläther nachgewaschen. Man erhält 78 g (87,5 % der Theorie) 3-Brom-5-chlor-3',5'-bistrifluormethyl-2-hydroxybenzoesäureanilid als schwach gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 167 ⁰C.

Beispiel 2: .

Zu einer Lösung von 20 g (-,046 Mol) 3-Brom-2·,5-dichlor-2-hydroxy-5 '-trifluormethyl-benzoesäureanilid in '400 ml wasserfreiem Benzol wird 3,7 g (0,046 Mol) Pyridin zugegeben und langsam bei Temperaturen zwischen 20⁰C und 30⁰C eine Lösung von 4,5 g (0,05 Mol) Propionylchlorid in 50 ml Benzol zugetropft. Nach einer 16-stündigen Reaktionszeit bei 35°C wird heiß vom mi tentstandenen Pyridinhydroehlorid abfiltriert und der Rückstand aus Ligroin umkristallisiert. Man erhält 18,5 g (82 $ der Theorie) 3-Brom-2',5-dichlor-5^f-trifluormethyl-2-propionoxybenzoesäureanilid vom Schmelzpunkt 117⁰C.

Darstellung des Ausgangsprodukts:

Br OH Cl

54"g (0,2 Mol) 3-Brom-5-chlor-2-hydroxy-benzoesäureanilid und 53 g (0,27 Mol) 4-Chlor-3-amino-benzoetrifluorid werden 6 Stunden in 800 ml wasserfreiem Xylol zum Sieden erhitzt. Nach Filtration der noch heißen Lösung wird zum Abkühlen stehen gelas-

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sen. Man erhält schwach gelbe Kristalle, die gut mit Petroläther gewaschen werden, in einer Ausbeute von 65,7 g (83 der Theorie) vom Schmelzpunkt 154-156 C.

Beispiel 3:

(f Vo-CO-OC₂H₅

Zunächst wird eine Natriumäthylatlösung aus 2,3 g (0,1 Mol) Natrium in 200 ml wasserfreiem Äthanol zu einer Suspension von 33,7 g 2^l-Chlor-2-hydroxy-3,4'-dinitro-benzoesäureanilid in 350 ml wasserfreiem Acetonitril gegeben. Danach werden bei Raumtemperatur 11,9 g (0,15 Mol) Chlorameisensäureäthylester in 50 ml wasserfreiem Acetonitril zugetropft.

Nach einer Reaktionszeit von 24 Stunden wird vom entstandenen Natriumchlorid abzentrifugiert, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der ölige Rückstand mit Methanol nachgewaschen.

Man erhält 15 g (34 $> der Theorie) 2 ^!-Chlor-3,4'-dinitro-2-äthylcarbonyldioxybenzoesäureanilid vom Schmelzpunkt 146-15O⁰C.

Le A 13 633 - 23 -

209846/ 1 166

VJ4 VjJ

Tabelle X

^Λ-σο-ΝΗ-^

,1

BT

Y O-CO-R' ^3

Beispiel nummer	X	Y	R¹	2·	,6	R²	η	5	R⁵	Schmelz punkt ⁰O
4	Br	Br	CH₃	2⁵	,6	'-CH(CH₃)₂	2	5	H	167
VJl	Br	Br	C₂H₅	2'	,6	'-CH(CH₃)2	2		H	156
6	Cl	Cl	C₂H₅		3	'-CH(CH₃)2	2	5	H	155
7	Cl	Br	CH₃		3	',5'-CP₃	2	5	H	170 - 71
8	Cl	Br	C₂H₅			',5'-CP₃	2	H	146 - 48
9	Cl	Br	OCH₃			2'-Cl	1	'-CP₃	134 - 35
10 '	Cl	Br	CH₃		3	2'-Cl	1	'-CP₃	155
11	- Br	Br	OCH₃			',"5'-CP₃	2	H	145 - 47 ■a
12	Br	Br	OCH₃			2'-Cl	1	'-CP₃	132-34
13	Cl	Cl	C₂H₅		2' -Cl	1	'-CP₃	" · 93

ΓΟ CD OO

Ό CD CO

cn VjJ

Beispiel- nunrmer	X	Y	R¹	R²	2',4KR	η	R⁵	Schmelz punkt ⁰C	6'-0-CO-OC₂H₅	163-65
14	Br	Br		2',6'-CH₅	2	H	161	H	99 - 101
15	Cl	Br	OCH₅	2',6'-C₂H₅	2	H	146	H	152
16	C(CH₅)₅	Br	OCH₅	2',4',6·-Br	3	H	183
17	Cl	Cl	OCH₅	2',4',6'-Br	3	H	175
18	Cl	Cl	OC₂H₅	3'-Cl	1	H	125 - 29
19	Cl	Cl	f\ft* TT "'	4'-Cl	Ί.	H	148
20	Cl	Cl	^\ft TT 2 5	2',4',5'-Cl	3	H	14j2 - 44
21	Cl	Cl	OC₂H₅	3',5'-Cl	2	4'-SCH₅	140 - 43
22	Br	Br	OC₂H₅	4'-Br	1	H	179
23	Br	Br	OC₂H₅	2',3'-Cl	2	•Η	130
24	H		OC₂H₅	4'-Cl	1	. H	133
25	Cl	Cl	OC₂H₅	2',3',5'-Cl	3
26	Br	Br	OC₄H₉	2',4'-Cl	2
27 ,	Br	Br	OCH₂-CH(	CH₅)-CH₅	2

ro ο oo

Beispiel— . nunmier	X	Y	R¹	R²	η	R⁵	Schmelz punkt ⁰C
28	Cl	Cl	OCH₂-CH(CH₃)-CH₃	2',4',6'-Br	3	H	136-39
29	Br	Br	OCH₃	2',6'-CH₃	2	H	161
. 30	Br	Br	CH,	2' -Cl	1.	5'-CP₃	176-78
31	Br	Br	C₂H₅	2'-Cl	1	5'-CP₃	136 -, 37
32	Cl	Br	CH,	2',6'-CH₃	2	H	192 - 94
33	Cl	Br	OCH₃	2',6'-CH₃	2	H	158
34	Cl	Br	C₂H₅	2'-Cl	1	5'-CP₃	117
35	Cl	Br	CH₃	2',6'-CH(CH,)₉	2	H	166
36	σι	Br	C₂H₅	2',6'-CH(CH₃)₂	2	H	155
37	Cl	Cl	CH₃	2',6'-CH(CH₃)₂	2	H	169-70
38	Cl	Cl	C₂H₅	2',6'-CH(CH₃)₂	2	H	155
39	Cl	Cl	OCH₃	2',6'-CH(CH₃)₂	2	H	144
40	Cl	Cl	CH₃	2',6'-CH₃	2	H	185 - 86
41	Cl	Cl	^C2^H5	2',6'-CH₃	2	H i	155 - 56

ο oo cn

Beispiel nummer	X	Y	R¹	R²	η	R⁵	Schmelz punkt ⁰C
42	Cl	Cl	OCH₃	2',6'-CH₃	2	H	153
43	Cl	σι	CH₃	2'-Cl	1	5'-CP₃	152
44.	Cl	Cl	OCH₅	2'-Cl	1	5'-CP₃	129
45	Cl	Br	CH₃	2· ,6'-C₂H₅	2	H	179
46	Cl	Br	C₂H₅	2',6'-C₂H₅	2	H	169
47	Cl	Br	C₂H₅	2',6'-CH₃	2	H	164-66
48	Cl	Br	OCH₃	2',6'-CH(CH₃J₂	2	H	135 - 37
49	C(CH₃J₃	Br	CH₃	3',5'-CP₃	2	H	211
50	C(CH₃)₃	Br	OCH₃	3',5'-CP₃	2	H	164
51	0(OH₃J₃	Br	OCH₃	2' -Cl	1	5'-CP₃	122 - 23
52	C(CH₃J₃	Br	CH₃	2'-Cl	1	5'-CP₃	146
53	C(CH,),	Br	CH₃	2',4',6'-Br	3	H	195
54	Cl	H	OC₂H₅	2'-Cl	1	H	93 - 95
55,	Cl	H	OC₂H₅	4'-Cl	1	H . ■	110

CD OO CD

Beispiel- nuinmer	X	Y	GH,	R²	η	R²	Schmelz- puiLfct ⁰C
56 ' ,	Br	Br	^C3^H7	3',5'-CP₃	2 *	H	173 - 74
	H	NO₂	2'-Cl	; ι		75 - 76

■CO -E-CD

cx> cn

Claims

Patentansprüche;

X und Y für Chlor, Brom und/öder tertiäres Butyl stehen, außerdem falls X für Wasserstoff steht, Y für Nitro steht und falls Y für Wasserstoff steht, X für Chlor und R für Alkoxy mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht,

R für Alkyl und Alkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen steht,
ρ

R für Alkyl und Halogenalkyl mit jeweils "bis

zu 4 Kohlenstoffatomen, für Halogen und Nitro steht, weiterhin für eine Alkylcarbonyldi oxy gruppe

R^ für Wasserstoff, für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Alky !mercapto, für Halogen und für Nitro steht

η für die Zahlen 1, 2 oder 3 steht.
2. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathog_ejaß»-F±Izer? und Bakterien, dadurch gekennÄ©icl5net\ daß man 2-Acyl-OXybenZoesau^^aaartitre^gemaB Anspruch 1 auf Pilze und BafefrerTienoder ihren Lebensraum einwirken läßt.

Le A 13 633 - 29 -

20 9 846/ 1166

i>. Verwendung von 2-Acyloxybenzoesäureaniliden gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Pilzen und Bakterien. - "_ : "

3 T*

* Verfahren zur Herstellung von fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Acyloxybenzoesäureanilide gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven-Mitteln vermischt.

Le A 13 633 - 30 -

209846/1166