DE19857111A1 - Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren - Google Patents

Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren

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Abstract

Fluorhaltige Emulgatoren können aus Fluorpolymerdispersionen abgetrennt werden, indem man die Dispersion mit einem nichtionischen Emulgator versetzt, den fluorhaltigen Emulgator durch Inberührungbringen mit einem Anionenaustauscher abtrennt und die Dispersion vom Anionenaustauscher abtrennt. Die erhaltenen Dispersionen können aufkonzentriert und für Beschichtungsanwendungen verwendet werden.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren, die im wesentlichen frei von fluor­ haltigen Emulgatoren sind, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Dispersionen und deren Verwendung. Unter "im wesentlichen frei" ist ein Gehalt von weniger als 100 ppm, bevorzugt weniger als 50 ppm, besonders bevorzugt weniger als 25 ppm und insbesondere weniger als 5 ppm zu verstehen.
Polyfluorethylendispersionen finden in der Beschichtungs­ industrie breite Anwendung, da die Beschichtungen einzig­ artige anwendungstechnische Eigenschaften, wie z. B. Antihafteigenschaften, gute Witterungsbeständigkeit und Nichtentflammbarkeit, aufweisen. Sie werden hauptsächlich zur Beschichtung von Küchengeräten, chemischen Apparatu­ ren und Glasgeweben eingesetzt. Bei vielen derartigen Anwendungen werden die Dispersionen mit verhältnismäßig hohen Feststoffgehalten, z. B. bis zu 70 Gew.-%, auf­ getragen. Diese konzentrierten Dispersionen werden vorwiegend mit nichtionischen Emulgatoren, wie z. B. Alkylarylpolyethoxyalkoholen und Alkylpolyethoxy­ alkoholen, kolloidchemisch stabilisiert.
Zur Herstellung von Fluorpolymeren gibt es im Prinzip zwei verschiedene Polymerisationsverfahren, nämlich die Suspensionspolymerisation, die ein Polymergranulat ergibt, und andererseits die sogenannte Emulsionspolyme­ risation, die eine wäßrige kolloidale Dispersion ergibt. Die vorliegende Erindung betrifft die Emulsionspolymeri­ sation, die so erhaltenen Dispersionen und deren Verwen­ dung.
Bei der Herstellung derartiger Dispersionen gibt es im Prinzip zwei Verfahrensschritte, nämlich die Polymerisa­ tion und die Aufkonzentrierung.
Nach dem Verfahren der wäßrigen Emulsionspolymerisation gelangt man erstens zu nicht aus der Schmelze verarbeit­ baren Homopolymeren, z. B. PTFE, zweitens zu "modifizier­ ten" Polymeren, z. B. einem Polymer mit mehr als etwa 99 Mol-% Tetrafluorethylen (TFE) und nur einer so geringen Menge an Comonomer(en), daß das Produkt seinen Charakter als "nicht aus der Schmelze verarbeitbar" behält, drit­ tens zu niedermolekularen "Mikropulver"-Dispersionen, die aus der Schmelze verarbeitbar sind, und viertens zu Copolymeren, wie z. B. Fluorthermoplasten oder Fluorelas­ tomeren. Zu den Fluorthermoplasten gehören Copolymere, die überwiegend aus TFE und einer solchen Menge eines oder mehrerer Comonomere, z. B. 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 10 Mol-%, bestehen, daß das Produkt aus der Schmelze verarbeitbar ist. Übliche Fluormonomere sind neben TFE Vinylidenfluorid (VDF), andere fluorierte Olefine, wie z. B. Chlortrifluorethylen (CTFE), insbesondere perfluor­ ierte Olefine mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, z. B. Hexa­ fluorpropen (HFP), fluorierte Ether, insbesondere per­ fluorierte Vinylalkylether mit Alkylteilen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Perfluor(n-propylvinyl)ether (PPVE). Als Comonomere kommen auch nichtfluorierte Olefine in Betracht, z. B. Ethylen und Propylen. Die so erhaltenen Dispersionen von Polymeren, die aus der Schmelze verarbeitbar oder nicht aus der Schmelze verar­ beitbar sind, weisen in der Regel einen Feststoffgehalt von 15 bis 30 Gew.-% auf. Daher muß man zur Erzielung des oben genannten hohen Feststoffgehalts für die Anwendung als Beschichtung und vorteilhafterweise auch für die Lagerung und den Transport den Feststoffgehalt durch Aufkonzentrierung erhöhen. Dazu bedient man sich bei­ spielsweise der thermischen Aufkonzentrierung gemäß US-A 3 316 201, der Dekantierung (US-A 3 037 953) und der Ultrafiltration (US-A 4 369 266).
Die bekannte Emulsionspolymerisation erfolgt meistens in einem Druckbereich von 5 bis 30 bar und einem Temperatur­ bereich von 5 bis 100°C, wie es beispielsweise in der EP- B 30 663 beschrieben ist. Das Polymerisationsverfahren zur Herstellung von PTFE-Dispersionen entspricht im wesentlichen dem bekannten Verfahren zur Herstellung von feinen Harzpulvern, sogenannter Pastenware (US-A 3 142 665). Das Polymerisationsverfahren zur Herstellung von Copolymeren, wie z. B. Fluorthermoplastdispersionen, entspricht dem Verfahren zur Herstellung dieser Materia­ lien in Form von Schmelz-Pellets.
Bei allen diesen Emulsionspolymerisationen ist ein Emulgator erforderlich, der die Polymerisation nicht durch Kettenübertragung stört. Diese Emulgatoren werden nichttelogene Emulgatoren genannt (US-A 2 559 752). In der Hauptsache verwendet man Perfluoroctansäuren (PFOS, z. B. n-PFOS, CAS-Nr. 335-67-1) in Form von Ammonium- und/oder Alkalisalzen. Bei Verwendung der Abkürzung PFOS im folgenden Text sollen andere fluorierte Emulgatoren jedoch nicht ausgeschlossen sein. Der Gehalt an diesem Emulgator liegt in der Regel im Bereich von 0,02 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Polymer.
Gelegentlich werden andere Fluoremulgatoren eingesetzt. So wird beispielsweise in der EP-A 822 175 die Verwendung von Salzen von CH2-haltigen Fluorcarbonsäuren zur Emul­ sionspolymerisation von TFE beschrieben. In der WO-A 97/08214 wird die Verwendung von 2-Perfluorhexylethan­ sulfonsäure oder deren Salzen für die TFE-Polymerisation beschrieben.
In der US-A 2 559 752 werden weitere fluorierte Emulgato­ ren beschrieben, die jedoch wegen ihrer geringen Flüch­ tigkeit keine weite Verbreitung gefunden haben. Diese Chemikalien können zu einer Verfärbung der Endprodukte bei hohen Verarbeitungstemperaturen führen.
Einer der größten Vorteile von PFOS besteht in ihrer hohen Flüchtigkeit. PFOS ist ein sehr wirksamer Emulgator und wegen ihrer Reaktionsträgheit bei der Polymerisation praktisch unentbehrlich. PFOS ist jedoch nicht biologisch abbaubar und wird neuerdings als umweltgefährdend einge­ stuft.
Es ist jedoch bekannt, PFOS aus Abgasen abzutrennen (EP 731 081), und außerdem wurden vorteilhafte Verfahren zur Abtrennung von PFOS aus Abwasser vorgeschlagen (in der US-A 4 282 162 und den noch unveröffentlichten, am 2. Juni 1998 hinterlegten deutschen Patentanmeldungen 198 24 614.5 und 198 24 615.3).
Bei den oben aufgeführten Aufkonzentrationstechniken verbleibt die PFOS größtenteils in der Polymerdispersion, selbst bei Ultrafiltration und Abdekantierung mit einem 100fachen Überschuß des nichtionischen Emulgators.
So verbleiben beispielsweise bei der Ultrafiltration gemäß US-A 4 369 266 etwa 30% des ursprünglichen PFOS- Gehalts in den handelsüblichen Dispersionen. In speziel­ len Fällen kann der PFOS-Restgehalt auf weniger als 10% verringert werden, jedoch ist das Verfahren im all­ gemeinen ökonomisch nicht sinnvoll: Zur Erzielung einer derartigen Verringerung muß man in der aufzukonzentrie­ renden Dispersion Wasser und einen nichtionischen Emulga­ tor nachschleusen. Dadurch werden die Laufzeiten unver­ tretbar lang.
Bei der nachfolgenden Verwendung dieser Dispersionen kann das PFOS in die Umwelt gelangen, z. B. mit dem unvermeid­ lichen Abwasser zur Reinigung der Einrichtungen und mit einem Aerosol in die Atmosphäre. Bei der Herstellung von Beschichtungen verstärkt sich letztere Emission noch, da PFOS und ihr Ammoniumsalz hochflüchtig sind. Außerdem werden PFOS und ihre Salze bei den normalerweise an­ gewandten Sintertemperaturen von 350 bis 450°C durch Decarboxylierung zu Fluorkohlenwasserstoffen zersetzt, die ein großes Erwärmungspotential für das Klima ("Treib­ hauseffekt") aufweisen.
Die vorliegende Erfindung liefert feststoffreiche Disper­ sionen, die im wesentlichen PFOS-frei sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist unter "im wesentlichen frei" ein Gehalt von weniger als 100 ppm, bevorzugt weniger als 50 ppm, besonders bevorzugt weniger als 25 ppm und insbesondere weniger als 5 ppm zu verstehen. Diese Werte beziehen sich nicht nur auf den Feststoffgehalt, sondern auf die gesamte Dispersion. Dies erreicht man durch Abtrennung von fluorierten Emulgatoren, z. B. PFOS, aus Fluorpolymerdispersionen, wie z. B. PTFE-, Fluorthermo­ plast- oder Fluorelastomerdispersionen, mittels Anionen­ austausch, indem man nämlich der Fluorpolymerdispersion einen nichtionischen Emulgator zusetzt und diese stabili­ sierte Dispersion mit einem basischen Anionenaustauscher in Berührung bringt. Dieses Verfahren arbeitet ohne Blockierung oder Verstopfung des Ionenaustauscherbetts durch koagulierte Latexteilchen. Die erhaltene Dispersion kann gegebenenfalls aufkonzentriert werden.
Als Fluorpolymerdispersionen eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung Dispersionen von Homopolymeren und Copolymeren aus einem oder mehreren fluorierten Mono­ meren, wie z. B. TFE, VDF oder CTFE oder anderen fluo­ rierten Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, per­ fluorierten Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. HFP, fluorierten Ethern, insbesondere perfluorierten Vinylalkylethern mit Alkylteilen mit 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen, wie z. B. Perfluor(n-propylvinyl)ether und Per­ fluor(methylvinyl)ether. Als Comonomere kommen auch nichtfluorierte Olefine in Betracht, z. B. Ethylen und Propylen. Die Erfindung soll derartige Dispersionen unabhängig davon, ob das erhaltene Fluorpolymer aus der Schmelze verarbeitbar ist oder nicht, umfassen.
Die Latexteilchen haben in der Regel einen submikroskopi­ schen Durchmesser von weniger als 400 nm und vorzugsweise von 40 bis 400 nm. Kleinere Teilchengrößen lasen sich mit der sogenannten "Mikroemulsionspolymerisation" erhalten. Die Latexteilchen sind in kolloidchemischem Sinne anionisch stabilisiert. Die anionische Stabilisierung wird durch anionische Endgruppen, meistens COOH-Gruppen, und durch den anionischen Emulgator, wie z. B. PFOS, bewirkt. Derartige anionisch stabilisierte Dispersionen koagulieren in einem Anionenaustauscherbett rasch und blockieren somit das Ionenaustauscherbett. Dies ist auf den Zusammenbruch der elektrischen Doppelschicht an den Ionenaustauscherzentren zurückzuführen. Daher wird die Behandlung einer anionisch stabilisierten Dispersion mit einem Anionenaustauscher insbesondere für höhere Konzen­ trationen als technisch nicht sinnvoll erachtet.
Die Beeinträchtigung oder Verstopfung des Ionen­ austauscherbetts wird schon bei Konzentrationen beobach­ tet, die 1/1000 der Polymerrohdispersionen, d. h. der Dispersion nach der Polymerisation, betragen.
Für die Wahl eines geeigneten Ionenaustauschers ist die Beobachtung hilfreich, daß der pKa-Wert der mit dem Gegenion des Anionenaustauschers korrespondierenden Säure höher als der pKa-Wert der anionischen Endgruppen des Polymers sein muß. Der Anionenaustauscher weist vorzugs­ weise ein mit einer Säure mit einem pKa-Wert von min­ destens 3 korrespondierendes Gegenion auf.
Demgegenüber wird bei einem Anionenaustauscher in der SO4 2-- oder Cl--Form selbst mit Dispersionen von Copolyme­ ren aus TFE und HFP, sogenanntem "FEP", und aus TFE und PPVE, sogenanntem "PFA", nach längeren Zeiträumen Koagu­ lation beobachtet. Diese beiden Copolymere weisen stark saure Endgruppen auf. Die Bildung derartiger Endgruppen wird in "Modern Fluoropoylmers", John Scheirs (Heraus­ geber), John Wiley & Sons, Chichester (1997), S. 227-288, 244, erklärt. Bei der Verarbeitung von TFE-Ethylen- oder Vinylidenfluorid-Copolymerdispersionen werden Ionen­ austauscherbetten unter derartigen Bedingungen praktisch sofort blockiert oder verstopft.
Daher wird der Anionenaustausch zu Beginn in einer im wesentlichen basischen Umgebung durchgeführt. Vorzugs­ weise wird das Ionenaustauscherharz in die OH--Form überführt, jedoch kommen auch mit schwachen Säuren korrespondierende Anionen wie Fluorid oder Oxalat in Betracht. Diese Anionen liegen im allgemeinen in der Dispersion vor und stammen aus der Polymerisations­ formulierung.
Die spezielle Basizität des verwendeten Anionen­ austauschers ist nicht kritisch. Stark basische Harze sind aufgrund der beobachteten höheren Effizienz bei der PFOS-Abtrennung bevorzugt. Die wirksame Abtrennung von PFOS aus den Dispersionen hängt von den Ionenaustausch­ bedingungen ab. Bei schwach basischen Ionenaustauscher­ harzen bricht PFOS früher durch. Ähnliches gilt für höhere Durchflußraten.
Die Durchflußrate ist nicht kritisch, man kann Standard- Durchflußraten anwenden. Die Strömung kann aufwärts oder abwärts gerichtet sein.
Der Ionenaustausch kann auch diskontinuierlich durch­ geführt werden, indem man die Dispersion mit dem Ionen­ austauscherharz in einem Behälter schwach rührt. Danach wird die Dispersion abfiltriert. Durch Anwendung der vorliegenden Erfindung wird bei diskontinuierlicher Fahrweise die Koagulation auf ein Minimum reduziert.
Nichtionische Emulgatoren werden in "Nonionic Surfac­ tants", M. J. Schick (Hersg.), Marcel Dekker, Inc., New York 1967, ausführlich beschrieben.
Die Wahl des nichtionischen Emulgators ist auch nicht kritisch. Hierfür kommen Alkylarylpolyethoxyalkohole, Alkylpolyethoxyalkohole oder ein beliebiger anderer nichtionischer Emulgator in Betracht. Dies stellt einen großen Vorteil dar, da bei der Abtrennung von PFOS aus handelsüblichen Dispersionen die Formulierung der ein­ gesetzten Dispersionen im wesentlichen unverändert bleibt.
Hinsichtlich der Effektivität der PFOS-Abtrennung, den Durchflußraten oder der Blockierung des Ionenaustauscher­ betts konnten bei Verwendung von nichtionischen Tensiden, z. B. vom Alkylarylpolyethoxyalkohol-Typ, z. B. Triton™ X100, oder vom Alkylpolyethoxyalkohol-Typ, z. B. GENAPOL™ X 080, keine Unterschiede festgestellt werden.
Die PFOS-Abtrennung wird vorzugsweise mit Rohdispersionen aus der Polymerisation durchgeführt. Derartigen Disper­ sionen, die im allgemeinen einen Feststoffgehalt von 15 bis 30 Gew.-% aufweisen, setzt man eine so große Menge an nichtionischem Emulgator zu, daß die Dispersion während der nachfolgenden Verarbeitung, wie z. B. der Aufkonzen­ trierung, stabil ist. Hierfür reicht im allgemeinen eine Menge an nichtionischem Emulgator von 0,5 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 5 Gew.-% aus. Diese Prozent­ angaben beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Disper­ sion. Nach der PFOS-Abtrennung können die Dispersionen nach üblichen Verfahren aufkonzentriert werden, wie z. B. durch Ultrafiltration oder thermische Aufkonzentrierung. Vorteilhafterweise ist die Konzentration des nicht­ ionischen Emulgators im Endprodukt nicht viel höher als in vergleichbaren handelsüblichen Produkten. Durch die Abwesenheit von PFOS bei diesen Verfahren wird die Aufkonzentrierung nicht beeinträchtigt, d. h. bei der thermischen Aufkonzentrierung und bei der Ultrafiltration bildet sich nicht mehr Koagulat als in Gegenwart von PFOS.
Die Abtrennung von PFOS mittels Anionenaustausch kann auch mit bereits aufkonzentrierten Dispersionen mit einem Feststoffgehalt von bis zu 70 Gew.-% durchgeführt werden. Wegen der höheren Viskosität und Dichte derartiger Dispersionen ist dieses Verfahren jedoch technisch auf­ wendiger. In diesem Fall wird der Ionenaustausch vorzugs­ weise in Aufstromfahrweise betrieben, um Schwierigkeiten aufgrund des Schwebens des Ionenaustauscherbetts zu vermeiden. Die hohe Viskosität erlaubt meist keine hohen Durchflußraten. Für derartige feststoffreiche Dispersio­ nen erscheint die diskontinuierliche Fahrweise vorteil­ hafter.
Zur PFOS-Abtrennung setzt man der Dispersion in der Regel unter schwachem Rühren 1-5 Gew.-% an nichtionischem Emulgator zu und führt sie über den Anionenaustauscher. Der Anionenaustauscher kann mit einer Lösung von nicht­ ionischem Emulgator, wie er bei der dem Austausch zu unterwerfenden Dispersion verwendet wird, vorbehandelt werden. Das Anionenaustauscherharz wird vorzugsweise in die OH--Form gebracht. Hierzu bringt man das Anionen­ austauscherharz mit einer NaOH-Lösung in Berührung.
In der Regel verwendet man für den Ionenaustausch Disper­ sionen ohne Einstellung des pH-Werts, jedoch kann man den pH-Wert zur Verbesserung der kolloidalen Stabilität der Dispersion auch durch Zusatz einer Base wie wäßriger Ammoniak- oder Natriumhydroxidlösung erhöhen. Ein pH-Wert im Bereich von 7 bis 9 ist ausreichend. Der erhöhte pH- Wert nimmt keinen großen Einfluß auf die Effizienz der PFOS-Abtrennung. Es wird angenommen, daß dies darauf zurückzuführen ist, daß die PFOS nicht nur ausgetauscht, sondern auch am Ionenaustauscherharz stark absorbiert wird.
Danach werden die ionenausgetauschten Dispersionen aufkonzentriert, vorzugsweise durch thermische Aufkonzen­ trierung oder Ultrafiltration. Es konnte keine Beein­ trächtigung dieser Verfahren festgestellt werden. Außer­ dem bleiben die Endverbraucherverarbeitung und die End­ anwendungseigenschaften für derartige erfindungsgemäße Dispersionen unverändert.
Der Anionenaustausch in Gegenwart eines nichtionischen Emulgators ohne Blockierung des Ionenaustauscherbetts kann erfolgreich zur Abtrennung eines beliebigen anderen, in einem beliebigen Polymerisationsverfahren eingesetzten anionischen Emulgators angewandt werden.
Das in Rede stehende Verfahren kommt auch für alle Fluorpolymer-Rohdispersionen, wie z. B. Dispersionen von PFA, FEP, THV (THV ist ein Terpolymer aus TFE, HFP und VDF), ET (ET ist ein Copolymer aus TFE und Ethylen< TFE/P (ein Copolymer aus TFE und Propylen), Copolymeren von VDF und HFP sowie Homopolymeren oder Copolymeren, die andere fluorierte Olefine oder Vinylether enthalten, in Betracht. Diese Polymere werden in der oben zitierten Druckschrift "Modern Fluoropolymers" ausführlich be­ schrieben.
Bei der Aufarbeitung gemäß US-A 5 463 021 wird u. a. eine Behandlung von THV-Rohdispersionen mittels eines Ionen­ austauschs als ein Aufarbeitungsschritt beschrieben. Dabei handelt es sich jedoch um einen Kationenaustausch zur Abtrennung von Manganionen, die aus dem als Polymeri­ sationsinitiator verwendeten Permanganat stammen. Dabei wird die stabilisierende elektrische Doppelschicht nicht beeinflußt, da die Latexteilchen anionisch stabilisiert sind.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Experimentelle Angaben
Alle Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders vermerkt.
Bestimmung von PFOS
Die quantitative Bestimmung des PFOS-Gehalts der dem Anionenaustausch unterzogenen Dispersion kann nach der Methode gemäß "Encyclopedia of Industrial Chemistry Analysis", Band 1, S. 339-40, Interscience Publishers, New York, NY, 1971, und EP-A 194 690 erfolgen. Bei einer anderen zur Anwendung kommenden Methode wird das PFOS in den Methylester überführt und der Estergehalt gas­ chromatographisch unter Verwendung eines internen Stan­ dards analysiert. Bei letzterer Methode liegt die Nach­ weisgrenze für PFOS bei 5 ppm. Diese Methode wurde in den folgenden Beispielen angewandt.
Anionenaustausch
Es wurde mit Standardgeräten gearbeitet. Die Säulen­ abmessungen betrugen 5 × 50 cm. Als stark basisches Anionenaustauscherharz wurde AMBERLITETM IRA 402 mit einer Kapazität von 1,2 meq/ml verwendet (AMBERLITE ist ein Warenzeichen von Rohm & Haas). Das Bettvolumen betrug in der Regel 400 ml. Der Ionenaustauscher wurde mit NaOH- Lösung in die OH--Form gebracht. Der Austauscher wurde mit einer 5%igen Lösung des nichtionischen Emulgators vorbehandelt. Der Ionenaustausch erfolgte bei Raumtempe­ ratur. Die Versuche wurden mit den in Tabelle 1 auf­ geführten unterschiedlichen Durchflußraten durchgeführt. Der nichtionische Emulgator wurde den Dispersionen in Form einer 10%igen Lösung zugesetzt. Der Gehalt wurde entsprechend den Angaben in Tabelle 1 variiert. Die Werte beziehen sich auf den Polymergehalt. Die technische Durchführbarkeit dieses Verfahrens wird als erreicht erachtet, wenn mindestens 5% der theoretischen Kapazität des eingesetzten Ionenaustauscherharzes von der PFOS- haltigen Dispersion verbraucht werden, ohne daß das Bett blockiert wird und ohne daß die PFOS durchbricht.
Dabei wurden die folgenden nichtionischen Tenside verwen­ det:
NIS 1: Octylphenoxypolyethoxyethanol (Handelsprodukt TRITONTM × 100, TRITON ist ein Warenzeichen der Union Carbide Corp.).
NIS 2: Ethoxylat eines langkettigen Alkohols (Handels­ produkt GENAPOLTM × 080, GENAPOL ist ein Warenzeichen der Hoechst AG).
Beispiele 1-7
Alle Versuche wurden mit AMBERLITE IRA 402 in der OH-- Form durchgeführt. Die Vorbehandlung des Anionen­ austauscherharzes mit einer wäßrigen Lösung des nicht­ ionischen Tensids wurde gemäß Tabelle 1 geändert.
Die Fluorpolymerdispersion wurde durch Homopolymerisation von TFE gemäß EP-B 30 663 erhalten. Der Feststoffgehalt der verwendeten Rohdispersion beträgt etwa 20% und die mittlere Teilchengröße beläuft sich auf etwa 200 bis 240 nm. Der pH-Wert beträgt 7. Die Menge und Art des der Rohdispersion zugesetzten nichtionischen Emulgators wurde gemäß Tabelle 1 geändert.
Der PFOS-Gehalt der Dispersion beträgt etwa 0,13 Gew.-% (was 3,14 mmol/kg Dispersion entspricht). Dies entspricht 2,7 ml Ionenaustauscherharz pro kg Rohdispersion. Bei­ spiel 3 zeigt, daß 54 ml des Gesamtvolumens von 400 ml Ionenaustauscherharz verbraucht werden. Somit belief sich die zur Verfügung gestellte Ionenaustauschkapazität für alle Beispiele auf einen mehr als 5fachen Überschuß.
Die experimentellen Angaben gemäß Tabelle 1 zeigen verschiedene Durchflußraten. Während eines gegebenen Versuchs wurden keine Änderungen der Durchflußrate beob­ achtet. Das deutet darauf hin, daß das Ionenaustauscher­ bett nicht blockiert wurde. Die Laufzeit der Versuche betrug bis zu 67 h ohne Unterbrechung. Alle Beispiele ergeben Dispersionen mit PFOS-Gehalten unter 5 ppm, der analytischen Nachweisgrenze der angewandten Methode.
Beispiel 8
800 ml AMBERLITE IRA 402 (OH--Form, vorbehandelt mit einer 5%igen Lösung von NIS 1) wurden langsam einem Rührkessel mit 20 Liter Dispersion, die der in den Beispielen 1 bis 7 verwendeten Dispersion ähnlich war, aber durch Ultrafiltration aufkonzentriert worden war (Feststoffgehalt: 52,5%, PFOS-Gehalt: 0,065%, NIS-1- Gehalt: 5%, bezogen auf den Polymergehalt), zugesetzt. Nach 8 h schwachem Rühren bei Raumtemperatur wurde der Anionenaustauscher abfiltriert und der PFOS-Gehalt der Dispersion analysiert, was ein Ergebnis von weniger als 5 ppm PFOS ergab.
Beispiel 9
Eine PFA-Rohdispersion wurde analog den Beispielen 1 bis 7 gereinigt. Es wurden 400 ml AMBERLITE IRA 402 (OH-- Form, vorbehandelt mit einer 1%igen Lösung von NIS 2) verwendet. Die PFA-Dispersion (1500 ml, Feststoffgehalt 20%) wurde mit 5 Gew.-% NIS 2, bezogen auf den Feststoff­ gehalt der Dispersion, stabilisiert. Diese Dispersion enthielt 0,066 Gew.-% PFOS und wies einen pH-Wert von 4 auf. Die Dispersion wurde mit einer Durchflußrate von 100 ml/h über das Anionenaustauscherbett geführt. Dies entspricht einer Laufzeit von 15 h. Es wurde keine Blockierung des Betts beobachtet, und die erhaltene Dispersion wies einen PFOS-Gehalt < 5 ppm auf.
Beispiel 10
Beispiel 9 wurde mit einer mit 5 Gew. -% NIS 2 stabili­ sierten FEP-Rohdispersion (Feststoffgehalt 20 Gew.-%, PFOS-Gehalt 0,08 Gew.-%) wiederholt. Der Ionenaustausch ergab eine FEP-Dispersion mit < 5 ppm PFOS. Es wurde keine Blockierung des Betts beobachtet.
Beispiel 11
Beispiel 9 wurde mit einer THV-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 20% und einer mittleren Teilchengröße von 80 nm wiederholt. Vor dem Anionenaustausch wurde die Dispersion mit einem Kationenaustauscherharz behandelt, wie es in der US-A 5 463 021 beschrieben wird. Der Anionenaustausch ergab eine THV-Dispersion mit < 5 ppm PFOS, und es wurde keine Blockierung des Betts beobach­ tet.

Claims (16)

1. Wäßrige Fluorpolymerdispersion, die im wesentlichen frei von fluorhaltigem Emulgator ist.
2. Dispersion nach Anspruch 1, enthaltend weniger als 100, bevorzugt weniger als 50, besonders bevorzugt weniger als 25 und insbesondere weniger als 5 ppm an fluorhaltigem Emulgator.
3. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß es sich bei dem Fluorpolymer um ein Tetrafluorethylenpolymer handelt.
4. Dispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer mindestens ein Monomer aus der Gruppe bestehend aus fluorierten Olefinen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und fluorierten Vinylalkylethern mit einem Alkylteil mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält.
5. Dispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorierte Olefin und der fluorierte Ether perfluoriert sind.
6. Dispersion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem fluorierten Olefin um Hexafluor­ propen und/oder Vinylidenfluorid handelt.
7. Dispersion nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Ether um Perfluor(n-propyl­ vinyl) ether oder Perfluor (methylvinyl)ether handelt.
8. Dispersion nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer 90 bis 100 Mol-% Tetrafluorethylen enthält.
9. Dispersion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das Fluorpolymer ein oder mehrere fluorierte Monomere enthält mit der Maßgabe, daß es sich bei keinem der Monomere um Tetrafluorethylen handelt.
10. Verfahren zur Abtrennung von fluorhaltigem Emulgator aus einer wäßrigen Fluorpolymerdispersion, bei dem man der Dispersion zur Dispersionsstabilisierung eine wirksame Menge eines nichtionischen Emulgators zusetzt, die stabilisierte Dispersion zur weitgehen­ den Abtrennung von fluorhaltigem Emulgator mit einer wirksamen Menge eines Anionenaustauschers in Berüh­ rung bringt, die Dispersion vom Anionenaustauscher abtrennt und gegebenenfalls die so erhaltene Disper­ sion aufkonzentriert.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffgehalt der Dispersion 10 bis 70 Gew.-% beträgt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffgehalt 15 bis 30 Gew.-% beträgt.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,5 bis 15 Gew.-% an nichtionischem Emulgator zusetzt, bezogen auf das Gewicht des Feststoffgehalts der Dispersion.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an nichtionischem Emulgator vorzugsweise 1 bis 5%, bezogen auf den Feststoff­ gehalt, beträgt.
15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Anionen­ austauscher ein mit einer Säure mit einem pKa-Wert von mindestens 3 korrespondierendes Gegenion auf­ weist.
16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man den Anionen­ austauscher in der OH-Form einsetzt.
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UA2001074773A UA64017C2 (en) 1998-12-11 1999-04-12 An aqueous fluoropolymer dispersion and a method for the separation of fluorine-containing emulsifier
KR10-2001-7007232A KR100505911B1 (ko) 1998-12-11 1999-12-04 플루오로중합체 수분산액
ES99962216T ES2169014T3 (es) 1998-12-11 1999-12-04 Dispersiones acuosas de polimeros fluorados.
TR2001/01697T TR200101697T2 (tr) 1998-12-11 1999-12-04 Florpolimerlerin sulu dispersiyonları.
CNB998142409A CN1249104C (zh) 1998-12-11 1999-12-04 氟聚合物的水分散体
EP02078858A EP1273597B1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige Dispersionen von Fluorpolymeren
IDW00200101502A ID29409A (id) 1998-12-11 1999-12-04 Penyebaran encer fluoropolimer
DE59914560T DE59914560D1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige Dispersionen von Fluorpolymeren
CA002522837A CA2522837C (en) 1998-12-11 1999-12-04 Process for removing fluorine-containing emulsifier from aqueous dispersions of fluoropolymers
YU40601A YU40601A (sh) 1998-12-11 1999-12-04 Vodene disperzije fluoropolimera
CA002354138A CA2354138C (en) 1998-12-11 1999-12-04 Aqueous dispersions of fluoropolymers
RU2001119166/04A RU2236419C2 (ru) 1998-12-11 1999-12-04 Водные дисперсии фторполимеров
HU0104651A HUP0104651A3 (en) 1998-12-11 1999-12-04 Aqueous dispersions of fluoropolymers
PL349491A PL197744B1 (pl) 1998-12-11 1999-12-04 Wodna dyspersja polimeru fluorowego
AT99962216T ATE237647T1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige dispersionen von fluorpolymeren
MXPA01005863A MXPA01005863A (es) 1998-12-11 1999-12-04 Dispersiones acuosas de fluoropolimeros.
BR9916104-4A BR9916104A (pt) 1998-12-11 1999-12-04 Dispersões aquosas de polìmeros de flúor
PCT/EP1999/009500 WO2000035971A1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige dispersionen von fluorpolymeren
JP2000588226A JP3673475B2 (ja) 1998-12-11 1999-12-04 フッ素含有乳化剤を実質的に含まないフルオロポリマー水性分散液の製造方法
CZ20012087A CZ20012087A3 (cs) 1998-12-11 1999-12-04 Vodné disperze fluorovaných polymerů
US09/857,081 US6833403B1 (en) 1998-12-11 1999-12-04 Aqueous dispersions of fluoropolymers
DE59905118T DE59905118D1 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige dispersionen von fluorpolymeren
AU18625/00A AU764821B2 (en) 1998-12-11 1999-12-04 Aqueous dispersions of fluoropolymers
EP99962216A EP1155055B2 (de) 1998-12-11 1999-12-04 Wässrige dispersionen von fluorpolymeren
IL14364099A IL143640A0 (en) 1998-12-11 1999-12-04 Aqueous dispersions of fluoropolymers
KR10-2005-7001359A KR100531567B1 (ko) 1998-12-11 1999-12-04 플루오로중합체 수분산액으로부터 불소 함유 유화제를제거하는 방법
SA99200849A SA99200849B1 (ar) 1998-12-11 1999-12-27 محلول منتشر مائي aqueous fluoropolymers
NO20012848A NO20012848D0 (no) 1998-12-11 2001-06-08 Vandige dispersjoner av fluorpolymerer
ZA200105112A ZA200105112B (en) 1998-12-11 2001-06-21 Aqueous dispersions of fluoropolymers.
US10/970,973 US7358296B2 (en) 1998-12-11 2004-10-21 Aqueous dispersions of fluoropolymers
JP2005047739A JP4426480B2 (ja) 1998-12-11 2005-02-23 フルオロポリマーの水性分散液

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YU (1) YU40601A (de)
ZA (1) ZA200105112B (de)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10018853A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Dyneon Gmbh Wässrige Dispersionen von Fluorpolymeren
RU2391375C2 (ru) * 2005-06-29 2010-06-10 Дюпон-Мицуи Флюорокемикалз Ко., Лтд. Композиция для связывающей пыль обработки
US7834137B2 (en) * 2006-11-24 2010-11-16 Asahi Glass Company, Limited Process for producing aqueous fluorinated polymer dispersion having reduced content of fluorinated emulsifier
EP2267089A1 (de) 2006-05-25 2010-12-29 3M Innovative Properties Co. Beschichtungszusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion von Fluoropolymerteilchen
DE102014100694A1 (de) 2014-01-22 2015-07-23 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase
CN113423557A (zh) * 2019-02-07 2021-09-21 大金工业株式会社 组合物、拉伸体及其制造方法

Families Citing this family (146)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19857111A1 (de) 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
US6794550B2 (en) 2000-04-14 2004-09-21 3M Innovative Properties Company Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers
US20030125421A1 (en) * 2001-08-03 2003-07-03 Hermann Bladel Aqueous dispersions of fluoropolymers
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
CA2458617A1 (en) * 2001-09-05 2003-03-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
JP4207442B2 (ja) * 2002-03-20 2009-01-14 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造方法
ATE338073T1 (de) * 2002-05-22 2006-09-15 3M Innovative Properties Co Prozess zur reduzierung des gehaltes an fluorierten emulgatoren in wässrigen fluorpolymer-dispersionen
JP2006504844A (ja) 2002-10-31 2006-02-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ化オレフィンと炭化水素オレフィンとのコポリマーを製造するための、乳化剤非含有水性乳化重合
CN100347204C (zh) * 2002-11-29 2007-11-07 大金工业株式会社 含氟聚合物水性乳液的精制方法、精制乳液及含氟加工品
EP1441014A1 (de) * 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Wässrige Dispersion eines in der Schmelze verarbeitbaren Fluoropolymeren mit vermindertem Gehalt an fuorierten Emulgatoren
DE60301322T2 (de) * 2003-02-28 2006-06-08 3M Innovative Properties Co., St. Paul Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges Netzmittel mit niedrigem Molekulargewicht
ITMI20032050A1 (it) 2003-10-21 2005-04-22 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri.
DE60336400D1 (de) 2003-10-24 2011-04-28 3M Innovative Properties Co Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen
CN1875035B (zh) 2003-10-31 2010-12-01 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散体的制造方法及含氟聚合物水性分散体
ATE529451T1 (de) * 2003-11-17 2011-11-15 3M Innovative Properties Co Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren
ITMI20032377A1 (it) 2003-12-04 2005-06-05 Solvay Solexis Spa Copolimeri del tfe.
WO2005056614A1 (ja) * 2003-12-09 2005-06-23 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素重合体水性分散体及びその製造方法
ITMI20040031A1 (it) * 2004-01-14 2004-04-14 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
EP1561742B1 (de) * 2004-02-05 2012-11-21 3M Innovative Properties Company Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten, Säuregruppen enthaltenden Tensiden von damit beladenen Adsorptionsmitteln
EP1561729A1 (de) * 2004-02-05 2005-08-10 3M Innovative Properties Company Entfernung von fluorierten Tensiden aus Abwasser
EP1570917B1 (de) * 2004-03-01 2009-06-10 3M Innovative Properties Company Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion
EP1614731B1 (de) * 2004-07-05 2008-08-27 3M Innovative Properties Company Grundierung aus PTFE für Metallsubstrate
US7304101B2 (en) * 2004-07-19 2007-12-04 3M Innovative Properties Company Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer
WO2006020721A1 (en) * 2004-08-11 2006-02-23 E.I. Dupont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches
US7790041B2 (en) * 2004-08-11 2010-09-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US20070023360A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-01 Noelke Charles J Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches
US20060074178A1 (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Agc Chemicals Americas, Inc. Process for preparing aqueous fluoropolymer dispersions and the concentrated aqueous fluoropolymer dispersions produced by such process
US7659329B2 (en) * 2004-12-22 2010-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using monodisperse ion exchange resin
US7666927B2 (en) 2004-12-22 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using anion exchange polymer with functional groups resistant to degradation to trialkylamines
US7619018B2 (en) * 2004-12-22 2009-11-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions and reducing scum formation
US20060135681A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Cavanaugh Robert J Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant
WO2006077737A1 (ja) * 2004-12-28 2006-07-27 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素ポリマー水性分散液製造方法
ITMI20042554A1 (it) * 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
ITMI20042553A1 (it) * 2004-12-30 2005-03-30 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri
US20060183842A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-17 Johnson David W Fluoropolymer dispersions with reduced fluorosurfactant content and high shear stability
US7671111B2 (en) * 2005-02-10 2010-03-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions
US20060178472A1 (en) * 2005-02-10 2006-08-10 Johnson David W Process for producing low fluorosurfactant-containing aqueous fluoropolymer dispersions with controlled pH
US20060241214A1 (en) * 2005-03-01 2006-10-26 Daikin America, Inc. Method of concentrating fluoropolymer and fluorine-containing emulsifiers
EP1700869A1 (de) 2005-03-11 2006-09-13 3M Innovative Properties Company Rückgewinnung fluorierter Tenside aus basischen Anionenaustauscherharzen enthaltend quartäre Ammoniumgruppen
CN101155858A (zh) * 2005-04-13 2008-04-02 大金工业株式会社 含氟聚合物水性分散液的制造方法
ITMI20050705A1 (it) 2005-04-20 2006-10-21 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri
US7612139B2 (en) * 2005-05-20 2009-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content
US7514484B2 (en) * 2005-06-06 2009-04-07 Asahi Glass Company, Limited Aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene and process for its production
WO2006132368A1 (ja) 2005-06-10 2006-12-14 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素ポリマー水性分散液及びその製造方法
US8765890B2 (en) 2005-06-10 2014-07-01 Arkema Inc. Aqueous process for making fluoropolymers
JP4977970B2 (ja) * 2005-06-22 2012-07-18 ダイキン工業株式会社 ノニオン性界面活性剤水性組成物の製造方法
US20100168301A1 (en) * 2005-06-24 2010-07-01 Daikin Industries, Ltd. Aqueous fluorine-containing polymer dispersion and method for production thereof
CA2612673C (en) * 2005-06-29 2012-07-24 Nippo Corporation Method for dust-preventive treatment of material having dusting property
AU2005333936B2 (en) 2005-06-29 2010-09-23 Du Pont-Mitsui Flurochemicals Co.,Ltd. Dust-Preventive Treatment Agent
JP4956925B2 (ja) * 2005-07-13 2012-06-20 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液およびその製造方法
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
US7671112B2 (en) * 2005-07-15 2010-03-02 3M Innovative Properties Company Method of making fluoropolymer dispersion
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
ITMI20051397A1 (it) 2005-07-21 2007-01-22 Solvay Solexis Spa Polveri fini di fluoropolimeri
JP4792873B2 (ja) * 2005-08-19 2011-10-12 旭硝子株式会社 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法
GB2430437A (en) * 2005-09-27 2007-03-28 3M Innovative Properties Co Method of making a fluoropolymer
CN101282788B (zh) * 2005-10-14 2011-04-06 旭硝子株式会社 碱性阴离子交换树脂的再生方法
EP1942118B1 (de) * 2005-10-26 2013-09-11 Asahi Glass Company, Limited Fluorharz mit einem emulgatorrest mit geringem fluoranteil und herstellungsverfahren dafür
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
JP4985399B2 (ja) * 2005-12-28 2012-07-25 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液
JP2009057392A (ja) * 2005-12-28 2009-03-19 Daikin Ind Ltd フルオロポリマー水性分散液
US20070207273A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-06 Jeffrey Todd English Rapid drying of fluoropolymer dispersion coating compositions
EP1845116A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-17 Solvay Solexis S.p.A. Reinigungsverfahren für Fluorpolymer-Dispersionen
US20070248823A1 (en) * 2006-04-24 2007-10-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorine containing copolymer fiber and fabric
US20070282044A1 (en) * 2006-05-31 2007-12-06 Robert John Cavanaugh Concentrated fluoropolymer dispersions stabilized with anionic polyelectrolyte dispersing agents
US7666929B2 (en) * 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for reducing fluorosurfactant content of fluropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin
US7666928B2 (en) 2006-05-31 2010-02-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion
US7968644B2 (en) * 2006-06-29 2011-06-28 Daikin Industries, Ltd. Method of producing a fluororesin aqueous dispersion
JP2008013669A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Daikin Ind Ltd フルオロポリマー水性分散液の製造方法
EP2039709B1 (de) 2006-07-06 2014-03-26 Daikin Industries, Ltd. Wässrige fluorhaltige polymerdispersion
US20090312443A1 (en) * 2006-07-07 2009-12-17 Chie Sawauchi Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous fluorine-containing polymer dispersion
JP5050442B2 (ja) 2006-07-12 2012-10-17 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
US7956112B2 (en) * 2006-12-04 2011-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin
EP2132143B1 (de) * 2007-02-16 2012-12-26 3M Innovative Properties Company System und verfahren zur entfernung von fluorchemikalien aus wasser
WO2008132959A1 (ja) * 2007-04-13 2008-11-06 Asahi Glass Company, Limited 含フッ素カルボン酸化合物を用いた含フッ素ポリマーの製造方法
US20080264864A1 (en) * 2007-04-27 2008-10-30 3M Innovative Properties Company PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT
KR20100017848A (ko) * 2007-05-23 2010-02-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오르화 계면활성제의 수성 조성물 및 그의 사용 방법
WO2009014009A1 (ja) * 2007-07-24 2009-01-29 Daikin Industries, Ltd. 被覆用組成物
JP5287721B2 (ja) * 2007-08-10 2013-09-11 ダイキン工業株式会社 コーティング用組成物
JPWO2009057744A1 (ja) * 2007-10-31 2011-03-10 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品
WO2010003929A1 (en) * 2008-07-08 2010-01-14 Solvay Solexis S.P.A. Method for manufacturing fluoropolymers
EP2143738A1 (de) 2008-07-08 2010-01-13 Solvay Solexis S.p.A. Verfahren zur Herstellung von Fluorpolymeren
JP5890182B2 (ja) * 2009-02-12 2016-03-22 インセプト エルエルシー ヒドロゲルプラグによる薬物送達
US8329813B2 (en) * 2009-05-08 2012-12-11 E I Du Pont De Nemours And Company Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions
RU2522749C2 (ru) 2009-07-31 2014-07-20 Зм Инновейтив Пропертиз Компани Соединения фторполимера, содержащие многоатомные соединения, и способы из производства
EP2489692A4 (de) 2009-10-16 2013-04-17 Asahi Glass Co Ltd Verfahren zur herstellung einer für hervorragende gerinnung behandelten wässrigen polytetrafluorethylendispersion und für hervorragende gerinnung behandelte wässrige polytetrafluorethylendispersion
CN102762304A (zh) * 2010-02-18 2012-10-31 朗盛德国有限责任公司 含氟代酸或其盐的废水的处理
JP5392188B2 (ja) * 2010-06-01 2014-01-22 旭硝子株式会社 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法
JP5968310B2 (ja) 2010-06-24 2016-08-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 有機乳化剤を含まない重合性組成物、並びにそのポリマー及び製造方法
US20120007267A1 (en) 2010-07-07 2012-01-12 Lifoam Industries Method of Producing Compostable or Biobased Foams
EP2409998B1 (de) 2010-07-23 2015-11-25 3M Innovative Properties Company PTFE-Polymer mit hohem Schmelzpunkt zur Schmelzverarbeitung in geformte Artikel
US8962706B2 (en) 2010-09-10 2015-02-24 Lifoam Industries, Llc Process for enabling secondary expansion of expandable beads
WO2012043870A1 (en) * 2010-10-01 2012-04-05 Daikin Industries, Ltd. Method for recovering fluorosurfactant
CN102558721B (zh) 2010-12-31 2014-08-20 杜邦公司 聚四氟乙烯水分散体
US20140350181A1 (en) 2011-05-26 2014-11-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Hydro-fluorocompounds
EP2548897B1 (de) * 2011-07-22 2014-05-14 Arkema Inc. Fluorpolymerzusammensetzung
JP5421331B2 (ja) * 2011-08-16 2014-02-19 株式会社Ｎｉｐｐｏ 塵埃抑制処理方法
JP5415496B2 (ja) * 2011-08-16 2014-02-12 株式会社Ｎｉｐｐｏ 塵埃抑制処理方法
JP2012077312A (ja) * 2012-01-11 2012-04-19 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 塵埃処理剤組成物
EP2824143B1 (de) 2012-03-27 2018-07-04 Daikin Industries, Ltd. Wässrige fluorpolymerdispersion
JP5937870B2 (ja) * 2012-03-30 2016-06-22 ダイキン工業株式会社 非イオン性界面活性剤組成物、及び、フルオロポリマー水性分散液
EP2888297B1 (de) 2012-08-21 2019-12-11 3M Innovative Properties Company Semifluorierte thermoplastische harze mit niedrigem gelgehalt
WO2014088820A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 3M Innovative Properties Company Highly fluorinated polymers
US9714307B2 (en) 2012-12-04 2017-07-25 3M Innovative Properties Company Partially fluorinated polymers
EP2803690B1 (de) 2013-05-17 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Verfahren zur Reduzierung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Fluorpolymerdispersionen unter Verwendung von Emulgatoren auf Zuckerbasis
EP2803691B1 (de) 2013-05-17 2016-04-20 3M Innovative Properties Company Fluorpolymerzusammensetzungen mit einem Polyhydroxytensid
CN105263993B (zh) 2013-06-04 2018-04-10 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于制造氟聚合物复合物的方法
CN104211840B (zh) * 2013-06-04 2016-02-17 山东东岳高分子材料有限公司 一种含氟聚合反应的低毒性乳化剂及含氟聚合物的制备方法
EP2902424B1 (de) 2014-01-31 2020-04-08 3M Innovative Properties Company Mit aliphatischen, nichtionischen Tensiden stabilisierte Tetrafluorethenpolymerdispersionen
WO2016050776A1 (en) 2014-09-30 2016-04-07 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method of making fluoropolymer dispersion
EP3059265B1 (de) 2015-02-23 2020-10-07 3M Innovative Properties Company Peroxidhärtbare, durch Polymerisation mittels nichtfluorierter Emulgatoren erhältliche Fluorpolymere
EP3103836A1 (de) 2015-06-12 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Fluorpolymer mit verbesserter transparenz
CN108431055A (zh) 2015-12-17 2018-08-21 3M创新有限公司 含胺聚合物、其分散体以及制备和使用它们的方法
EP3284762A1 (de) 2016-08-17 2018-02-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymere aus tetrafluorethylen und ein oder mehr perfluorierte alkyl allylether comonomere
US20200055971A1 (en) 2016-11-09 2020-02-20 3M Innovative Properties Company Peroxide curable partially fluorinated polymer
CN113667247A (zh) * 2017-03-31 2021-11-19 大金工业株式会社 包含含氟聚合物的组合物及其成型体
WO2018229659A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 3M Innovative Properties Company Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same
DE202017003084U1 (de) 2017-06-13 2017-09-19 3M Innovative Properties Company Fluorpolymerdispersion
RU2766151C2 (ru) * 2017-08-10 2022-02-08 Дайкин Индастриз, Лтд. Способ производства водной жидкой дисперсии очищенного политетрафторэтилена, способ производства модифицированного порошкообразного политетрафторэтилена, способ производства формованного тела из политетрафторэтилена и композиция
CN110997735B (zh) * 2017-08-10 2024-03-01 大金工业株式会社 精制聚四氟乙烯水性分散液的制造方法、改性聚四氟乙烯粉末的制造方法、聚四氟乙烯成型体的制造方法以及组合物
EP3527634A1 (de) 2018-02-15 2019-08-21 3M Innovative Properties Company Fluorpolymere und fluorpolymerdispersionen
GB201807544D0 (en) 2018-05-09 2018-06-20 3M Innovative Properties Co Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts
CN112262172B (zh) 2018-06-12 2023-08-01 3M创新有限公司 包含胺固化剂的含氟聚合物涂料组合物、经涂覆的基底以及相关方法
WO2019239320A1 (en) 2018-06-12 2019-12-19 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising fluorinated additives, coated substrates and methods
JP2021524539A (ja) 2018-07-20 2021-09-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ペルフルオロアリルエーテルを含有するフッ化ビニリデンフルオロポリマー
EP3824001A1 (de) 2018-07-20 2021-05-26 3M Innovative Properties Company Tetrafluorethylen-fluorpolymere mit perfluorierten allyl-ethern
JP7183663B2 (ja) * 2018-09-26 2022-12-06 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 画像形成装置、およびプロセスカートリッジ
EP3640281A1 (de) 2018-10-19 2020-04-22 3M Innovative Properties Company Sprühbares pulver aus fluorpolymerpartikeln
WO2020102271A2 (en) 2018-11-14 2020-05-22 3M Innovative Properties Company Copolymers of perfluorocycloaliphatic methyl vinyl ether
US12312426B2 (en) 2018-12-17 2025-05-27 3M Innovative Properties Company Composition including curable fluoropolymer and curative and methods of making and using them
JP7236004B2 (ja) 2019-04-26 2023-03-09 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液
EP4010386B1 (de) * 2019-08-05 2023-09-06 Basf Se Verfahren zur verbesserung der scherstabilität von hochkonzentrierten wässrigen klebstoffpolymerzusammensetzungen
JP7347055B2 (ja) * 2019-09-17 2023-09-20 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2021051147A (ja) * 2019-09-24 2021-04-01 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
EP4055109A1 (de) 2019-11-04 2022-09-14 3M Innovative Properties Company Fluorpolymerzusammensetzungen mit einem härtungsmittel mit ethylenisch ungesättigten und elektronendonorgruppen und damit beschichtete substrate
WO2021088198A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 3M Innovative Properties Company Electronic telecommunications articles comprising crosslinked fluoropolymers and methods
JP7311825B2 (ja) * 2020-09-07 2023-07-20 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液
US20240132643A1 (en) 2021-02-26 2024-04-25 3M Innovative Properties Company Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom
US20240209217A1 (en) 2021-05-05 2024-06-27 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising uncrosslinked fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles
WO2022234365A1 (en) 2021-05-05 2022-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising amorphous fluoropolymer and crystalline fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles
US20240194371A1 (en) 2021-05-05 2024-06-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions comprising fluoropolymer with polymerized unsaturated fluorinated alkyl ether suitable for copper and electronic telecommunications articles
WO2023042005A1 (en) 2021-09-16 2023-03-23 3M Innovative Properties Company Core shell fluoropolmyers with functional groups suitable for copper and electronic telecommunications articles
WO2025189061A1 (en) * 2024-03-08 2025-09-12 The Chemours Company Fc, Llc Residue reduction in perfluoroalkoxy alkane (pfa) dispersions

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2559752A (en) 1951-03-06 1951-07-10 Du Pont Aqueous colloidal dispersions of polymers
US2863889A (en) * 1956-09-18 1958-12-09 Du Pont Method for recovering fluorinated stabilizer
BE563881A (de) 1957-01-11
US3142665A (en) 1960-07-26 1964-07-28 Du Pont Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation
US3037953A (en) 1961-04-26 1962-06-05 Du Pont Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene
GB1004395A (en) 1963-05-18 1965-09-15 Daikin Ind Ltd Method of polymerizing fluoroolefins in aqueous medium
NL128307C (de) 1963-12-27
US3536643A (en) † 1967-09-01 1970-10-27 Cosden Oil & Chem Co Polyethylene emulsion process
US3882153A (en) * 1969-09-12 1975-05-06 Kureha Chemical Ind Co Ltd Method for recovering fluorinated carboxylic acid
CA930092A (en) 1970-09-15 1973-07-10 A. Holmes David Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss
DE2903981A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Hoechst Ag Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern
DE2908001C2 (de) * 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
DE2949907A1 (de) 1979-12-12 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung
JPS61215346A (ja) 1985-03-14 1986-09-25 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー 界面活性剤の回収法
US4623487A (en) * 1985-03-14 1986-11-18 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for recovery of fluorosurfactants
IT1204903B (it) 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
JP2611400B2 (ja) * 1988-12-12 1997-05-21 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物
JPH03128903A (ja) * 1989-07-13 1991-05-31 Fine Kurei:Kk 合成樹脂の改質方法および改質合成樹脂
US5464897A (en) * 1991-12-30 1995-11-07 Ppg Industries, Inc. Aqueous fluoropolymer dispersions
DE4233824A1 (de) 1992-10-08 1994-04-14 Hoechst Ag Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger Dispersionen von Fluorthermoplasten
US5667772A (en) 1992-10-29 1997-09-16 Lancaster Group Ag Preparation containing a fluorocarbon emulsion and usable as cosmetics or dermatics
JP3172983B2 (ja) 1993-09-20 2001-06-04 ダイキン工業株式会社 ビニリデンフルオライド系重合体の水性分散液およびその製法
DE4340943A1 (de) 1993-12-01 1995-06-08 Hoechst Ag Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen
TW363075B (en) 1994-11-01 1999-07-01 Daikin Ind Ltd Fluoride polymer compound painting and coating method thereof
EP0731081B1 (de) 1995-03-09 1998-04-15 Dyneon GmbH Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase
JP3346090B2 (ja) † 1995-03-31 2002-11-18 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物及びその用途
EP1123943A1 (de) 1995-05-15 2001-08-16 Central Glass Company, Limited Fluor-haltige Farbe auf Wasser-Basis
WO1997008214A1 (en) 1995-08-31 1997-03-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Tetrafluorethylene polymerization process
US5955556A (en) * 1995-11-06 1999-09-21 Alliedsignal Inc. Method of manufacturing fluoropolymers
US5763552A (en) 1996-07-26 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization
US5936060A (en) 1996-11-25 1999-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer composition having improved processability
IT1293779B1 (it) * 1997-07-25 1999-03-10 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
DE19824615A1 (de) † 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
DE19824614A1 (de) 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
DE19857111A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
US6395848B1 (en) 1999-05-20 2002-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of fluoromonomers
DE19933696A1 (de) * 1999-07-17 2001-01-18 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen
US6720360B1 (en) 2000-02-01 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Ultra-clean fluoropolymers
ATE338073T1 (de) 2002-05-22 2006-09-15 3M Innovative Properties Co Prozess zur reduzierung des gehaltes an fluorierten emulgatoren in wässrigen fluorpolymer-dispersionen

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10018853A1 (de) * 2000-04-14 2001-10-25 Dyneon Gmbh Wässrige Dispersionen von Fluorpolymeren
DE10018853C2 (de) * 2000-04-14 2002-07-18 Dyneon Gmbh Herstellung wässriger Dispersionen von Fluorpolymeren
RU2391375C2 (ru) * 2005-06-29 2010-06-10 Дюпон-Мицуи Флюорокемикалз Ко., Лтд. Композиция для связывающей пыль обработки
EP2267089A1 (de) 2006-05-25 2010-12-29 3M Innovative Properties Co. Beschichtungszusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion von Fluoropolymerteilchen
US7834137B2 (en) * 2006-11-24 2010-11-16 Asahi Glass Company, Limited Process for producing aqueous fluorinated polymer dispersion having reduced content of fluorinated emulsifier
DE102014100694A1 (de) 2014-01-22 2015-07-23 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase
WO2015110516A1 (de) 2014-01-22 2015-07-30 Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg Verfahren und vorrichtung zur abtrennung von fluorierten kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen phase
CN113423557A (zh) * 2019-02-07 2021-09-21 大金工业株式会社 组合物、拉伸体及其制造方法
CN113423557B (zh) * 2019-02-07 2023-04-25 大金工业株式会社 组合物、拉伸体及其制造方法

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