CZ20012087A3 - Vodné disperze fluorovaných polymerů - Google Patents
Vodné disperze fluorovaných polymerů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20012087A3 CZ20012087A3 CZ20012087A CZ20012087A CZ20012087A3 CZ 20012087 A3 CZ20012087 A3 CZ 20012087A3 CZ 20012087 A CZ20012087 A CZ 20012087A CZ 20012087 A CZ20012087 A CZ 20012087A CZ 20012087 A3 CZ20012087 A3 CZ 20012087A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- dispersion
- fluorinated
- pfos
- polymer
- dispersions
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims abstract description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 10
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl hypofluorite Chemical group C(CC)C=COF FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 abstract description 8
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 15
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- -1 Polyfluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 101150108382 NIS1 gene Proteins 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 2
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000819038 Chichester Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000012711 chain transfer polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyethane Chemical compound CCOO ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012703 microemulsion polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/16—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká vodných disperzí fluorovaných polymerů, které jsou v podstatě prosté emulgátorů s obsahem fluoru, způsobu výroby takových disperzí a jejich použití. Pod pojmem v podstatě prosté se rozumí obsah nižší než 100 ppm, výhodně nižší než 50 ppm, obzvláště nižší než 25 ppm a nejvýhodněji nižší než 5 ppm.
Dosavadní stav techniky
Disperze polyfluorethylenu se široce používají v průmyslu povrstvování, protože povlaky mají jedinečné provozně technické vlastnosti, jako například nepřilnavost, dobrou odolnost proti povětrnosti a nezápalnost. Hlavně se používají k povrstvování kuchyňského náčiní, chemických přístrojů a skleněných tkanin. Při mnoha takových použitích se nanášejí disperze s poměrně vysokými obsahy pevných látek, například až 70 % hmotnostních. Tyto koncentrované disperze jsou převážně stabilizovány koloidně chemicky neionotovými emulgátory, jako jsou například alkylarylpolyethoxyalkoholy a alkylpolyethoxyalkoholy.
Pro výrobu fluorovaných polymerů j sou v zásadě dva různé polymerační postupy, totiž polymerace v suspenzi, která poskytuje granulát polymeru, a dále tak zvaná polymerace v emulzi, která poskytuje vodnou koloidní disperzi. Předkládaný vynález se týká emulzní polymerace, takto získaných (disperzí a jejich použití. Při výrobě takových disperzí má postup v zásadě dva kroky, totiž polymeraci a zahušťování.
Podle způsobu emulzní polymerace ve vodě se za prvé dospívá k homopolymerům, nezpracovatelným z taveniny, například PTFE, za druhé k modifikovaným polymerům, například k polymeru s více než 99 mol % tetrafluorethylenu (TFE) a jen s malým množstvím komonomeru (komonomerů), takže produkt zachovává svůj charakter nezpracovatelný z taveniny , za třetí k disperzím nízkomolekulárního mikroprášku, které jsou z taveniny zpracovatelné, a za čtvrté ke kopolymerům, jako jsou například fluorotermoplasty nebo fluoroelastomery. K fluorotermoplastům patří kopolymery, které jsou tvořeny převážně z TFE a jistého množství jednoho nebo více komonomerů, například 1 až 50, výhodně 1 až 10 mol %, takže produkt je zpracovatelný z taveniny. Obvyklými fluorovými monomery jsou vedle TFE vinylidenfluorid (VDF), další fluorované olefiny, jako je například chlortrifluorethylen (CTFE), zejména perfluorované olefiny se 2 až 8 atomy uhlíku, například hexafluorpropen (HFP), fluorované ethery, zejména perfluorovaný vinylalkylether s alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, například perfluor(n-propylvinyl)ether (PPVE). Jako komonomery přicházejí v úvahu též nefluorované olefiny, například ethylen a propylen. Takto získané disperze polymerů, které jsou z taveniny zpracovatelné, nebo nejsou z taveniny zpracovatelné, zpravidla vykazují obsah pevných látek od 15 do 30 % hmotnostních. Proto se k docílení výše uvedeného vysokého obsahu pevných látek pro použití k povrstvování, a výhodně též pro skladování a dopravu, obsah pevných látek zvýšit zahuštěním. K tomu se použije například tepelné zahuštění podle US-A 3 316 201, dekantace (US-A 3 037 953)
| • | • · · ·. • · · • · · · · | 0 · • * · • ♦ | |
| • | • • · '· | • · · · ·· ·« | • · • · · |
a ultrafiltrace (US-A 4 369 266) .
Známá emulzní polymerace probíhá většinou v oblasti tlaků 0,5 MPa až 3 MPa a v teplotním rozmezí od 5 do 100 °C jak je například popsáno v EP-B 30 663. Způsob polymerace k výrobě disperzí PTFE v podstatě odpovídá známému způsobu pro výrobu jemných polymernich prášků, takzvaných past (US-A 3 142 665) . Způsob polymerace pro výrobu kopolymerů, jako jsou například disperze fluortermoplastu, odpovídá způsobu pro výrobu těchto materiálů ve formě tavných pelet.
Při všech těchto emulzních polymeracích je potřebný emulgátor, který neruší polymeraci přesunem řetězců. Tyto emulgátory se označují jak netelogenní (US-A 2 559 752). Hlavně se používají kyseliny perfluoroktanové (PFOS, například n-PFOS, CAS-Nr.335-67-1) ve formě amonných a/nebo alkalických solí. Při použití zkratky PFOS v následujícím textu se však nevylučují jiné fluorované emulgátory. Obsah takového emulgátoru leží zpravidla v rozmezí od 0,02 do 1 % hmotnostních, vztaženo na polymer.
Příležitostně se používají jiné fluorové emulgátory. Tak například v EP-A 822 175 je pro emulzní polymeraci TFE popsáno použití solí fluorkarboxylových kyselin, obsahujících CH2. Ve VO-A 97/08214 se popisuje použití kyseliny 2-perfluorhexylethansulfonové, nebo jejích solí pro polymeraci TFE.
V US-A 2 259 752 se popisují další fluorové emulgátory, které se však pro svou malou těkavost nenašly širší použití. Tyto chemikálie při vysokých teplotách zpracování mohou vést ke zbarvení konečného produktu.
Jedna z největších výhod PFOS spočívá v její vysoké těkavosti. PFOS je velmi účinný emulgátor a je pro svou reakční netečnost při polymeraci prakticky nezbytná. PFOS však není biologicky odbouratelná a nově je zařazena mezi látky ohrožuj ící životní prostředí.
Je však známo oddělování PFOS z odplynů (EP 731 081) a kromě toho byly navrženy výhodné postupy pro oddělováno PFOS z odpadních vod (v US-A 4 282 162 a v ještě nezveřejněné německé patentové přihlášce 198 24 614.5 a 198 24 615.3).
Při výše uvedených technologiích zahušťování zůstává PFOS ve velké míře v disperzi polymeru, i při ultrafiltraci a dekantování se stonásobným přebytkem neiontového emulgátoru.
Tak například při ultrafiltraci podle US-A 4 369 266 zbývá v obchodních disperzích asi 30 % původního obsahu PFOS. Ve zvláštních případech se může zbytkový obsah PFOS snížit na méně než 10 %, avšak postup není ekonomicky účelný: K docílení takového snížení se musí do zahuštěné disperze přidat voda a neiontový emulgátor. Tím se stanou doby zpracování neudržitelně dlouhé.
Při následném použití těchto disperzí se může PFOS dostat do okolí, například s nezbytnými odpadními vodami při čistění zařízení a s aerosolem do atmosféry. Při výrobě povlaků se tato emise ještě zesiluje, protože PFOS a její amonná sůl jsou vysoce těkavé. Kromě toho se PFOS a její soli při normálně používaných teplotách slinování 350 až 450 °C rozkládají dekarboxylací na fluorouhlovodíky, které to • · vykazují velký potenciál ohřívání klimatu (skleníkový efekt).
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje disperze, bohaté na pevné látky, které jsou v podstatě prosté PFOS. V rámci tohoto vynálezu se pod pojmem v podstatě prosté rozumí obsah nižší než 100 ppm, výhodně méně než 50 ppm, obzvláště méně než 25 ppm a obzvláště výhodně méně než 5 ppm. Tyto hodnoty se nevztahují jen k obsahu pevných látek, ale k celé disperzi. Toho se dosahuje oddělením fluorových emulgátorů, například PFOS, z disperze fluorových polymerů, jako je například disperze PTFE, fluorotermoplastu nebo fluoroelastomeru, pomocí aniontové výměny, při které se totiž k disperzi fluorpolymeru přidá neiontový emulgátor a tato stabilizovaná disperze se uvede do styku se zásaditým aniontoměničem. Tento způsob probíhá bez blokování nebo ucpávání lože iontoměniče koagulovanými částicemi latexu. Získaná disperze se může případně zahustit.
Jako disperze fluorových polymerů jsou v rámci předkládaného vynálezu vhodné disperze homopolymerů a kopolymerů z jednoho nebo z více fluorovaných monomerů, jako je například TFE, VDF nebo CTFE, nebo jiných fluorovaných olefinů se 2 až 8 atomy uhlíku, perfluorováných olefinů se 2 až 8 atomy uhlíku, jako je například HFF, fluorovaných etherů, zejména perfluorovaných vinylalkyletherů s alkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je například perf luor (n-vinylpropyl) ether a perfluor(methyvinyl)ether. Jako komonomery přicházejí v úvahu též nefluorováné olefiny, ’ například ethylen a propylen. Vynález zahrnuje také takové * ·· ·· '· • 0 · · · · · ···· • 0 · · 0 · · ·· · · · · · · * · ♦ · 9 * · ···· · · 0 00 0 00 0 β» β· 0 0 000 disperze, nezávisle na tom, zdali jsou zpracovatelné z taveniny, či nikoliv.
Částice latexu mají zpravidla submikroskopický průměr menší než 400 nm, výhodně od 40 do 400 nm. Menší velikosti částic se mohou získat tak zvanou mikroemulzní polymerací. Částice latexu jsou ve smyslu koloidní chemie aniontově stabilizované. Aniontová stabilizace je vyvolána anionotovými koncovými skupinami, většinou skupinami COOH, a aniontovým emulgátorem, jako je například PFOS. Takové aniontově stabilizované disperze velmi rychle koaguluji v loži aniontoměniče a tím blokují lože iontoměniče. To je vyvoláno zhroucením elektrické dvojvrstvy na centrech iontoměniče. Proto se zpracování aniontově stabilizované disperze anionotoměničem považovalo za technicky nesmyslné, zejména při vyšších koncentracích.
Ovlivnění nebo ucpávání lože iontoměniče se pozorovalo již při koncentracích, které činily 1/1000 disperze polymeru, tj. disperzí po polymeraci. Pro volbu vhodného iontoměniče napomáhá pozorování, že hodnota pKa kyseliny, korespondující s protiiontem aniontoměniče musí být vyšší než hodnota pKa aniontových koncových skupin polymeru. Aniontoměnič výhodně vykazuje protiiont odpovídající kyselině s hodnotou pKa nejméně 3.
L
Naproti tomu se u aniontoměniče ve formě SO4 nebo Cl i s disperzemi kopolymerů z TFE a PPVE, tzv. PFA po delší době pozorovala koagulace. Oba tyto kopolymery vykazuj,i silně kyselé koncové skupiny. Tvorba takových koncových skupin byla vysvětlena v Modem Polymers John Dcheirs (Herausgeber) , John Wiley & Sons, Chichester (1997), s. 227 bis 288, 244. Při zpracování disperzí kopolymerů • · 9 · ♦« · ·· ·· ·· · · · · ··· • · · · ··· ·· · • ·♦·····*♦ · • · · o · ♦··· ♦ · · · · · · » · · « · · · ·
TFE-ethylen nebo VDF se lože iontoměniče prakticky ihned blokuje nebo ucpává.
Proto se iontová výměna na počátku provádí ve značně zásaditém prostředí. Výhodně se pryskyřice iontoměniče převádí do formy OH”, avšak v úvahu přicházejí též anionty, odpovídající slabým kyselinám, jako je fluorid nebo šťavelan. Tyto anionty jsou obecně v disperzi a pocházejí z kompozice polymerace.
Specielní basicita použitého aniontoměniče není kritická. Přednost mají silně zásadité pryskyřice v důsledku pozorované vyšší účinnosti při oddělování PFOS. Účinné oddělení PFOS z disperze závisí na podmínkách výměny iontů. Při slabě zásaditých pryskyřicích iontoměniče PFOS proráží dříve. Podobné platí pro vyšší rychlosti průtoku.
Rychlost průtoku není kritická, mohou se použít normální rychlosti průtoku. Proudění může směřovat nahoru nebo dolů.
Iontová výměna se může provádět též diskontinuálně tak, že se disperze s iontoměničovou pryskyřicí slabě míchá v nádrži. Pak se disperze odfiltruje. Při použití tohoto vynálezu se při diskontinuálním postupu koagulace snižuje na minimum.
Neiontové emulgátory jsou podrobně popsány v Nónionic Surfactants M.J.Schick (Herausgeber) , Marcel Dekker, lne., New York 1967.
Volba neiontového emulgátorů též není kritická.V úvahu zde přicházejí alkylarylpolyethoxyalkoholy, alkylpolyethoxy·· ·· ·· í • · · ♦ · · · • i ··· · j ·
alkoholy nebo jakýkoliv jiný libovolný neiontový emulgátor.
To představuje velkou výhodu, protože při oddělení PFOS z obchodních disperzí zůstává kompozice použité disperze v podstatě nezměněná.
Pokud se týká účinnosti oddělení PFOS, rychlostí průtoku nebo blokovaní lože iontoměniče, nemohou se při použití neiontových tensidů, například typu alkylarylpolyn ethoxyalkoholu, například Tritonu X100, nebo typu alkylpolyethoxyalkoholu, například GENAPOLU^ X 080, zjistit žádné rozdíly.
Oddělení PFOS se výhodně provádí se surovými disperzemi z polymerace. K takovým disperzím, které mají obecně obsah pevných látek od 15 do 30 % hmotnostních, se přidá takové množství neiontového emulgátoru, že disperze během následného zpracování, jako je například zahuštění, zůstanou stabilní. K tomu obecně postačuje množství neiontového emulgátoru 0,5 až 15 % hmotnostních a výhodně 1 až 5 % hmotnostních. Tyto procentové údaje se vztahují na obsah pevných látek v disperzi. Po oddělení PFOS se mohou disperze zahustit obvyklými postupy, jako je například ultrafiltrace nebo tepelné zahuštění. Koncentrace neiontového emulgátoru není výhodně o mnoho větší, než u srovnatelných obchodních výrobků. Nepřítomností PFOS při těchto postupech není zahušťování ovlivněno, tzn. při tepelném zahuštění a při ultrafiltraci se již netvoří koagulát, jako v přítomnosti PFOS.
Oddělování PFOS pomocí iontové výměny se může rovněž provádět u již zahuštěných disperzí s obsahem pevných látek až 70 % hmotnostních. Vzhledem k vyšší viskozitě a hustotě takových disperzí je tento postup technicky náročnější.
• ·} ·· ·» «· ώ • · ·· » · · »ΦΦ· • · · > · · · ·' ♦ · · · · · · · ·> »· · · ·
V takovém případě se iontová výměna provozuje výhodně s průtokem směrem vzhůru, aby se zabránilo potížím v důsledku vznášení lože iontoměniče. Vysoká viskozita většinou nedovoluje žádné vysoké rychlosti průtoku. Pro takové disperze, bohaté na pevné látky se jeví výhodnější diskontinuální způsob.
K oddělení PFOS se k disperzi přidá zpravidla za mírného mícháni 1-5 % hmotnostních neiontového emulgátorů a disperze se vede přes aniontoměnič. Aniontoměnič se může předem upravit roztokem neiontového emulgátorů, který se použije u disperze, podrobované výměně. Pryskyřice aniontoměniče se výhodně uvede do formy OH“. Proto se pryskyřice aniontoměniče uvede do styku s roztokem NaOH.
Zpravidla se pro iontovou výměnu používají disperze bez nastavení pH, avšak pro zvýšení koloidní stability disperze se může hodnota pH zvýšit přídavkem zásady, jako je například vodný roztok amoniaku nebo hydroxidu sodného. Postačí hodnota pH v rozmezí 7 až 9. Zvýšená hodnota pH nemá žádný velký vliv na účinnost oddělování PFOS. Soudí se, že je to vyvoláno tím, že PFOS není jen vyměňována, ale na pryskyřici iontoměniče je silně absorbována.
Pak se po iontové výměně disperze zahušťují, výhodně tepelným zahuštěním nebo ultrafiltrací. Nezjistilo se žádné ovlivnění těchto postupů. Kromě toho zůstávají konečné spotřebitelské použití a konečné vlastnosti při použití takových disperzí podle vynálezu nezměněny.
Aniontová výměna v přítomnosti neiontového emulgátorů se může úspěšně použít pro oddělování jiného libovolného anionotového emulgátorů, použitého v libovolném postupu polymerace.
Zmiňovaný způsob přichází v úvahu též pro všechny surové disperze fluorovaných polymerů, jako jsou například disperze PFA, FEP, THV (THV je terpolymer z TFE, HFP a VDF), ET (ET je kopolymer TFE a ethylenu), TFE/P (kopolymer TFE a propylénu), kopolymery VDF a HFP, jakož i homopolymery a kopolymery, které obsahují jiné fluorované olefiny nebo vinylether. Tyto polymery jsou zevrubně popsány v citovaném spise Modern FLuoropolymers.
Při zpracování podle US-A 5 463 021 se mezi jiným jako leden krok nnnisine znracnváni surnvvch disnerzi THV nnmnm' •J - --------- í~ ~~ í~ - — “ *> “ — X' — ------ ------- -- — — - --- — χ- -------- χ------- — iontové výměny. Při tom jde o kationtovou výměnu pro oddělení iontů manganu, které pocházejí z permanganátu, použitého jako iniciátor polymerace. Při tom není ovlivněna stabilizující elektrická dvojvrstva, protože částice latexu jsou aniontově stabilizovány.
Vynález bude nyní podrobněji vysvětlen na následujících příkladech.
Příklady provedení vynálezu
Pokusné údaj e
Všechny údaje v procentech se vztahují k hmotnosti, pokud není uvedeno j inak.
Stanovení PFOS
Kvantitativní stanovení obsahu PFOS u disperzí, podrobovaných iontové výměně se může provádět metodou podle ·' · ·· ·· ec • 4 ·· 4 · 4 · · • · 4 4 4 4 4 ·· • 4 · · · · 44 · ·' 4 · · · 4 4 · 4· »
Encyklopedia of Industrial Chemistry Anály sis , Band I, s. 339-340, Interscience Publishers, New York, NY, 1971 a EP-A 194 690.
Při jiné použitelné metodě se PFOS převede na methylester a obsah esteru se analyzuje plynovou chromatografii s použitím vnitřního standardu. U této metody leží hranice důkazu u 5 ppm. Tato metoda se použila v následujících příkladech.
Iontová výměna
Pracovalo se se standardními nřístroii. Rnzměrv slounce x- - - - - - —------ £ činily 5 x 50 cm. Jako silně zásaditá aniontoměničová pryskyřice se použil AMBERLITE^ IRA 402 s kapacitou 1,2 meq/ml ((AMBERLITE je obchodní známka Rohm & Haas). Objem lože zpravidla činil 400 ml. Iontoměnič se převedl do formy OH” roztokem NaOH. Iontoměnič se předem upravil 5% roztokem neiontového emulgátoru, Iontová výměna probíhala při teplotě místnosti. Pokusy se prováděly při různých rychlostech průtoku, uvedených v tabulce 1. Neiontový emulgátor se přidával k disperzím ve formě 10% roztoku. Obsah se měnil podle údajů v tabulce 1. Hodnoty se vztahují k obsahu polymeru. Technická proveditelnost tohoto způsobu se považovala za dosaženou, když minimálně 5 % teoretické kapacity použité iontoměničové pryskyřice bylo využito disperzemi, obsahujícími PFOS, aniž by bylo lože blokováno a aniž by PFOS procházala.
Při tom byly použity následující neiontové tensidy:
NIS 1: Oktylfenoxypolyethoxyethanol (výrobek TRITON^ X 100, TRITON je ochranná známka Union Carbide Corp.).
NIS 2: Ethoxylát alkoholu s dlouhým řetězcem (produkt GENAPOLR X 060, GENAPOL je ochranná známka Hoechst AG).
Příklad 1 až 7
Všechny pokusy se prováděly s AMBERLITE IRA 402 ve formě OH . Předběžná úprava aniontoměničové pryskyřice vodným roztokem neiontového tensidu se měnila podle tabulky
1.
Disperze fluorovaného polymeru se získala hnmnnnlvmerací TFE Dodle EP-B 30 663. Obsah oevnvch látek
- - x- — — _ x x w v disperzi činil asi 20 % a střední velikost částic se pohybovala mezi asi 200 až 240 nm. Hodnota pH činila 7. Množství a druh přidaného neiontového emulgátoru se měnily podle tabulky 1.
Obsah PFOS v disperzi činil asi 0,13 % hmotnostních (což odpovídalo 3,14 mmol/kg disperze). To odpovídá 2,7 ml iontoměničové pryskyřice na kg surové disperze. Příklad 3 ukazuje, že se spotřebovalo 54 ml celkového objemu ze 400 ml iontoměničové pryskyřice. Tím se ukázala kapacita iontoměniče pro všechny příklady jako více než pětinásobně nadbytečná.
Pokusné údaje v tabulce 1 ukazují různé rychlosti průtoku. Během daného pokusu se nepozorovaly žádné změny v rychlosti průtoku. To ukazuje, že iontoměničové lože nebylo blokováno. Průběh pokusů dosahoval až 67 hodin bez přerušení. Všechny příklady poskytly disperze s obsahy PFOS pod 5 ppm, což je hranice analytického průkazu pro použitou metodu.
Tabulka 1
| Příklad č. | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Iontoměnič | 400 ml | 400 ml | 400 ml | 4 paralelní sloupce po 400 ml |
| Úprava iontoměniče vodným roztokem | 1 % hm. NIS 1 | 5 % hm. NIS 1 | 3 % hm NIS 1 | 5 % hmot. NIS 1 |
| Surová disperze | ||||
| Obsah pev. látek | 22,7% | 22,6% | 22,7% | 22,7% |
| Obsah PFOS | 0,132% | 0,130% | 0,132% | 0,136% |
| Stabilizace* | 1% NIS1 | 3% NIS1 | 4% NIS | 5% NIS1 |
| Převedené množství | 5 kg | 19 kg | 20 kg | 40 kg |
| Rychlst průtoku | 0,5 1/h | 0,6 1/h | 0,3 1/ | 0,6 1/h |
| Doba běhu | 10 h | 35 h | 67 h | 17 h |
| Blokování ano/ne | ne | ne | ne | ne |
| Disperze po výměně iontů | ||||
| Obsah PFOS | <5 ppm | <5 ppm | <5 ppm | <5 ppm |
* vztaženo k obsahu pevných látek v disperzi
Tabulka 1 - pokračování
| Příklad č. | 5 | 6 | 7 |
| Iontoměnič | 4 paralelní sloupce po 400 ml | 400 ml | 400 ml |
| Úprava iontoměniče vodným roztokem | 5 % hmot. NIS 2 | 5 % hm. NIS 2 | 1 % hm. NIS 2 |
| Surová disperze | |||
| Obsah pev. látek | 22,5% | 23% | 22,8% |
| Obsah PFOS | 0,138% | 0,138% | 0,136% |
| Stabilizace * | 5% NIS2 | 4% NIS2 | 1% NIS2 |
| Převedené množství | 50 kg | 18 kg | 8 kg |
| Rychlst průtoku | 0,6 1/h | 0,6 1/h | 0,5 1/h |
| Doba běhu | 21 h | 30 h | 16 h |
| Blokování ano/ne | ne | ne | ne |
| Disperze po výměně iontů | |||
| Obsah PFOS | <5 ppm | <5 ppm | <5 ppm |
Příklad 8
800 ml AMBERLITE IRA 402 (forma OH, předem upraveno 5% roztokem NIS 1) se pomalu přidalo do kotle s míchadlem se 20 litry disperze, která byla podobná disperzím z příkladů 1 až 7, avšak byla zahuštěna ultrafiltraci (obsah pevných látek: 52,5 %, obsah PFOS: 0,065 %, obsah NIS 1: 5 %, vztaženo na obsah polymeru). Po 8 hodinách slabého míchání při teplotě místnosti se aniontoměnič odfiltroval a disperze se analyzovala na obsah PFOS, což dalo výsledek nižší než · φ · ppm PFOS.
Příklad 9
Surová disperze PFA se čistila podobně jako v příkladech 1 až 7. Použilo se 400 ml AMBERLITE IRA 402 (forma OH-, předem upraveno 1% roztokem NIS 2). Disperze PFA (1500 ml, obsah pevných látek 20 %) se stanilizovala 5 % NIS 2, vztaženo na obsah pevných látek v disperzi. Tato disperze obsahovala 0,066 % PFOS a měla hodnotu pH 4. Disperze se vedla rychlostí průtoku 100 ml/h přes lože aniontoměniče. To odpovídá době běhu 15 h. Nepozorovalo se žádné blokování lože a získaná disperze.měla obsah PFOS pod 5 ppm.
Příklad 10
Příklad 9 se opakoval se surovou disperzí FEP, stabilizovanou 5 % hmotnostními NIS 2 (obsah pevných látek 20 %, obsah PFOS 0,08 %). Iontová výměna poskytla disperzi FEP s méně než 5 ppm PFOS. Nepozorovalo se žádné blokování lože.
Příklad 11
Příklad 9 se opakoval s disperzí THV s obsahem pevných látek 20 % a se střední velikostí částic 80 nm. Před výměnou aniontů se disperze ošetřila katíontoměničovou pryskyřicí, jak je popsáno v US-A 5 463 021. Výměna aniontů poskytla disperzi THV s méně než 5 ppm PFOS a nepozorovalo se blokování lože.
| • · • | • · | ·· 9 ·· · | 9 • | • • | • 9 | |
| • | • · | • 9 | • | |||
| • · | ··· | 9 9 | • · | 9 9 |
Lot) «SIÍBe. Mš VŠETEéiC^ advokát
Claims (16)
1. Vodná disperze fluorovaného polymeru, která je v podstatě prostá emulgátoru, obsahujícího fluor.
2. Disperze podle nároku 1, obsahující méně než 100, výhodně méně než 50, obzvláště méně než 25 a obzvláště jvýhodně méně než 5 ppm emulgátoru, obsahujícího fluor.
3. Disperze podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že fluorovaným polymerem je polymer tetrafluorethylenu.
4. Disperze podle nároku 3, vyznačující se tím, že polymer obsahuje alespoň jeden monomer ze skupiny zahrnující flurované olefiny se 2 až 8 atomy uhlíku, a fluorované vinylalkylethery s alkylovou částí s 1 až 6 atomy uhlíku.
5. Disperze podle nároku 4, vyznačující se tím, že fluorovaný olefin a fluorovaný ether jsou perfluorovány.
6. Disperze podle nároku 4, vyznačující se tím, že fluorovaným olefinem je hexafluorpropen a/nebo vinylidenfluorid.
7. Disperze podle nároku 5, vyznačující se tím, že etherem je fluor(n-propylvinyl)-ether nebo perfluor(methylvinyl)ether.
8.
Disperze podle nároku 3, • · · · · ·· ··· ·· ·· ·· vyznačující se tím, že polymer obsahuj e 90 až 100 mol % tetrafluorethylenu.
9.
Disperze podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že flurovaný polymer obsahuje jeden nebo více fluorovaných monomerů s tím, že žádným z monomerů není tetrafluorethylen.
10. Způsob oddělovaní emulgátoru, obsahujícího fluor, z vodné disperze fluorovaného polymeru, při kterém se k disperzi pro její stabilizaci přidá účinné množství neiontového emulgátoru, stabilizovaná disperze se k dalekosáhlému odstranění emulgátoru, obsahujícího fluor, uvede do styku s účinným množstvím aniontoměniče, disperze se od aniontoměniče oddělí a získaná disperze se případně zahustí.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsah pevných látek v disperzi činí 10 až 70 % hmotnostních.
12. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsah pevných látek činí 15 až 30 % hmotnostních.
13. Způsob podle jednoho nebo více nároků 10 až 12, vyznačující se tím, že se přidá 0,5 až
15 % hmotnostních neiontového emulgátoru, vztaženo na hmotnost obsahu pevných látek v disperzi.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že koncentrace neiontového emulgátoru činí výhodně 1 až 5 %, vztaženo na obsah pevných látek.
15. Způsob podle jednoho nebo více nároků 10 až 14, vyznačující se tím, že aniontoměnič má s kyselinou s hodnotou pKa nejméně 3 korespondující protiiont.
16. Způsob podle jednoho nebo více nároků 10 až 15, '! vyznačující se tím, že se použije anionto»’ měnič ve formě OH“ .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19857111A DE19857111A1 (de) | 1998-12-11 | 1998-12-11 | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20012087A3 true CZ20012087A3 (cs) | 2001-09-12 |
Family
ID=7890686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20012087A CZ20012087A3 (cs) | 1998-12-11 | 1999-12-04 | Vodné disperze fluorovaných polymerů |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6833403B1 (cs) |
| EP (2) | EP1155055B2 (cs) |
| JP (2) | JP3673475B2 (cs) |
| KR (2) | KR100505911B1 (cs) |
| CN (1) | CN1249104C (cs) |
| AT (1) | ATE237647T1 (cs) |
| AU (1) | AU764821B2 (cs) |
| BR (1) | BR9916104A (cs) |
| CA (1) | CA2354138C (cs) |
| CZ (1) | CZ20012087A3 (cs) |
| DE (3) | DE19857111A1 (cs) |
| ES (1) | ES2169014T3 (cs) |
| HU (1) | HUP0104651A3 (cs) |
| ID (1) | ID29409A (cs) |
| IL (1) | IL143640A0 (cs) |
| MX (1) | MXPA01005863A (cs) |
| NO (1) | NO20012848D0 (cs) |
| PL (1) | PL197744B1 (cs) |
| RU (1) | RU2236419C2 (cs) |
| SA (1) | SA99200849B1 (cs) |
| TR (1) | TR200101697T2 (cs) |
| UA (1) | UA64017C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000035971A1 (cs) |
| YU (1) | YU40601A (cs) |
| ZA (1) | ZA200105112B (cs) |
Families Citing this family (149)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19857111A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| US6794550B2 (en) | 2000-04-14 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers |
| DE10018853C2 (de) * | 2000-04-14 | 2002-07-18 | Dyneon Gmbh | Herstellung wässriger Dispersionen von Fluorpolymeren |
| US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
| CA2458617A1 (en) * | 2001-09-05 | 2003-03-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| US7279522B2 (en) * | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| JP4207442B2 (ja) * | 2002-03-20 | 2009-01-14 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造方法 |
| ATE338073T1 (de) * | 2002-05-22 | 2006-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Prozess zur reduzierung des gehaltes an fluorierten emulgatoren in wässrigen fluorpolymer-dispersionen |
| EP1556426B1 (en) | 2002-10-31 | 2009-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Emulsifier free aqueous emulsion polymerization to produce copolymers of a fluorinated olefin and hydrocarbon olefin |
| CN100347204C (zh) * | 2002-11-29 | 2007-11-07 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性乳液的精制方法、精制乳液及含氟加工品 |
| EP1441014A1 (en) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant |
| ATE302243T1 (de) * | 2003-02-28 | 2005-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges netzmittel mit niedrigem molekulargewicht |
| ITMI20032050A1 (it) | 2003-10-21 | 2005-04-22 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri. |
| DE60336400D1 (de) * | 2003-10-24 | 2011-04-28 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen |
| CN1875035B (zh) | 2003-10-31 | 2010-12-01 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性分散体的制造方法及含氟聚合物水性分散体 |
| ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
| ITMI20032377A1 (it) | 2003-12-04 | 2005-06-05 | Solvay Solexis Spa | Copolimeri del tfe. |
| US20070155891A1 (en) * | 2003-12-09 | 2007-07-05 | Daikin Industries, Ltd. | Water base dispersion of fluorinated polymer and process for producing the same |
| ITMI20040031A1 (it) * | 2004-01-14 | 2004-04-14 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
| EP1561742B1 (en) * | 2004-02-05 | 2012-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Method of recovering fluorinated acid surfactants from adsorbent particles loaded therewith |
| EP1561729A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Removal of fluorinated surfactants from waste water |
| DE602004021467D1 (de) * | 2004-03-01 | 2009-07-23 | 3M Innovative Properties Co | Verfahren zum Beschichten eines Gegenstands mit einer fluorhaltigen Kunststoffsdispersion |
| PL1614731T3 (pl) * | 2004-07-05 | 2009-02-27 | 3M Innovative Properties Co | Pierwsza powłoka z PTFE do przedmiotów metalowych |
| US7304101B2 (en) | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| US7790041B2 (en) * | 2004-08-11 | 2010-09-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions |
| EP1799722B1 (en) * | 2004-08-11 | 2008-12-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches |
| US20070023360A1 (en) | 2005-08-01 | 2007-02-01 | Noelke Charles J | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersion using sorbent pouches |
| US20060074178A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Agc Chemicals Americas, Inc. | Process for preparing aqueous fluoropolymer dispersions and the concentrated aqueous fluoropolymer dispersions produced by such process |
| US7666927B2 (en) * | 2004-12-22 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using anion exchange polymer with functional groups resistant to degradation to trialkylamines |
| US20060135681A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Cavanaugh Robert J | Viscosity control for reduced fluorosurfactant aqueous fluoropolymer dispersions by the addition of cationic surfactant |
| US7619018B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions and reducing scum formation |
| US7659329B2 (en) * | 2004-12-22 | 2010-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions using monodisperse ion exchange resin |
| WO2006077737A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-27 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー水性分散液製造方法 |
| ITMI20042554A1 (it) | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
| ITMI20042553A1 (it) * | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
| US20060183842A1 (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-17 | Johnson David W | Fluoropolymer dispersions with reduced fluorosurfactant content and high shear stability |
| US20060178472A1 (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-10 | Johnson David W | Process for producing low fluorosurfactant-containing aqueous fluoropolymer dispersions with controlled pH |
| US7671111B2 (en) * | 2005-02-10 | 2010-03-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Monitoring column breakthrough in a process for removing fluorosurfactant from aqueous fluoropolymer dispersions |
| US20060241214A1 (en) * | 2005-03-01 | 2006-10-26 | Daikin America, Inc. | Method of concentrating fluoropolymer and fluorine-containing emulsifiers |
| EP1700869A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-13 | 3M Innovative Properties Company | Recovery of fluorinated surfactants from a basic anion exchange resin having quaternary ammonium groups |
| WO2006109854A1 (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 |
| ITMI20050705A1 (it) | 2005-04-20 | 2006-10-21 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
| US7612139B2 (en) * | 2005-05-20 | 2009-11-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content |
| US7514484B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-04-07 | Asahi Glass Company, Limited | Aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene and process for its production |
| US8765890B2 (en) | 2005-06-10 | 2014-07-01 | Arkema Inc. | Aqueous process for making fluoropolymers |
| DE602006018295D1 (de) | 2005-06-10 | 2010-12-30 | Daikin Ind Ltd | Wässrige fluorpolymerdispersion und herstellungsverfahren dafür |
| JP4977970B2 (ja) * | 2005-06-22 | 2012-07-18 | ダイキン工業株式会社 | ノニオン性界面活性剤水性組成物の製造方法 |
| US20100168301A1 (en) * | 2005-06-24 | 2010-07-01 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous fluorine-containing polymer dispersion and method for production thereof |
| ES2548271T3 (es) | 2005-06-29 | 2015-10-15 | Nippo Corporation | Método de tratamiento preventivo del polvo fino de material que tiene propiedad de espolvoreo |
| KR100982710B1 (ko) | 2005-06-29 | 2010-09-17 | 듀폰-미쯔이 플루오로케미칼 가부시끼가이샤 | 진애 처리제 조성물 |
| JP4956925B2 (ja) * | 2005-07-13 | 2012-06-20 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液およびその製造方法 |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0514398D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US20070015937A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Process for recovery of fluorinated carboxylic acid surfactants from exhaust gas |
| GB0525978D0 (en) | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| ITMI20051397A1 (it) | 2005-07-21 | 2007-01-22 | Solvay Solexis Spa | Polveri fini di fluoropolimeri |
| JP4792873B2 (ja) * | 2005-08-19 | 2011-10-12 | 旭硝子株式会社 | 精製ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法 |
| GB2430437A (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Co | Method of making a fluoropolymer |
| RU2388537C2 (ru) * | 2005-10-14 | 2010-05-10 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ регенерации основной анионообменной смолы |
| CN101296950B (zh) * | 2005-10-26 | 2011-01-26 | 旭硝子株式会社 | 含氟乳化剂的残留量少的氟树脂及其制造方法 |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| JP4985399B2 (ja) * | 2005-12-28 | 2012-07-25 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液 |
| JP2009057392A (ja) * | 2005-12-28 | 2009-03-19 | Daikin Ind Ltd | フルオロポリマー水性分散液 |
| US20070207273A1 (en) * | 2006-03-02 | 2007-09-06 | Jeffrey Todd English | Rapid drying of fluoropolymer dispersion coating compositions |
| EP1845116A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-17 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoropolymer dispersion purification |
| US20070248823A1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-10-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine containing copolymer fiber and fabric |
| US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US7666929B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for reducing fluorosurfactant content of fluropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin |
| US20070282044A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Robert John Cavanaugh | Concentrated fluoropolymer dispersions stabilized with anionic polyelectrolyte dispersing agents |
| US7666928B2 (en) | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion |
| US7968644B2 (en) | 2006-06-29 | 2011-06-28 | Daikin Industries, Ltd. | Method of producing a fluororesin aqueous dispersion |
| JP2008013669A (ja) * | 2006-07-06 | 2008-01-24 | Daikin Ind Ltd | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 |
| EP2039709B1 (en) | 2006-07-06 | 2014-03-26 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous fluorine-containing polymer dispersion |
| JP5417847B2 (ja) * | 2006-07-07 | 2014-02-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法及び含フッ素ポリマー水性分散液 |
| JP5050442B2 (ja) | 2006-07-12 | 2012-10-17 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
| US8119750B2 (en) | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| ATE544787T1 (de) * | 2006-11-24 | 2012-02-15 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur herstellung einer wässrigen dispersion von fluorhaltigem polymer mit verringertem gehalt an fluorhaltigem emulgator |
| US7956112B2 (en) * | 2006-12-04 | 2011-06-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous fluoropolymer dispersion stabilized with amine oxide surfactant and process for making coagulated fluoropolymer resin |
| BRPI0807109A2 (pt) * | 2007-02-16 | 2014-05-06 | 3M Innovative Properties Co | Sistema e processo para a remoção de fluoroquiímicos da água |
| RU2448982C2 (ru) * | 2007-04-13 | 2012-04-27 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения фторполимера с использованием производного фторкарбоновой кислоты |
| US20080264864A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-10-30 | 3M Innovative Properties Company | PROCESS FOR REMOVING FLUORINATED EMULSIFIER FROM FLUOROPOLMER DISPERSIONS USING AN ANION-EXCHANGE RESIN AND A pH-DEPENDENT SURFACTANT AND FLUOROPOLYMER DISPERSIONS CONTAINING A pH-DEPENDENT SURFACTANT |
| EP2155830A1 (en) * | 2007-05-23 | 2010-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous compositions of fluorinated surfactants and methods of using the same |
| WO2009014009A1 (ja) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Daikin Industries, Ltd. | 被覆用組成物 |
| WO2009022579A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Daikin Industries, Ltd. | コーティング用組成物 |
| JPWO2009057744A1 (ja) * | 2007-10-31 | 2011-03-10 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品 |
| EP2143738A1 (en) | 2008-07-08 | 2010-01-13 | Solvay Solexis S.p.A. | Method for manufacturing fluoropolymers |
| CN102089335B (zh) * | 2008-07-08 | 2015-04-01 | 索维索莱克西斯公开有限公司 | 生产含氟聚合物的方法 |
| CA2750242C (en) * | 2009-02-12 | 2018-05-22 | Incept, Llc | Drug delivery through hydrogel plugs |
| US8329813B2 (en) | 2009-05-08 | 2012-12-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions |
| CN102549060B (zh) | 2009-07-31 | 2016-01-20 | 3M创新有限公司 | 含有多元醇化合物的含氟聚合物组合物及其制备方法 |
| WO2011046186A1 (ja) | 2009-10-16 | 2011-04-21 | 旭硝子株式会社 | 凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法及び凝析加工用ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
| WO2011101342A1 (de) * | 2010-02-18 | 2011-08-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Behandlung von abwässern enthaltend fluorierte säuren oder deren salze |
| JP5392188B2 (ja) * | 2010-06-01 | 2014-01-22 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法 |
| CN102958987A (zh) | 2010-06-24 | 2013-03-06 | 3M创新有限公司 | 不含有机乳化剂的可聚合组合物以及其聚合物和制造方法 |
| US20120009420A1 (en) | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Lifoam Industries | Compostable or Biobased Foams |
| EP2409998B1 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
| US8962706B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-02-24 | Lifoam Industries, Llc | Process for enabling secondary expansion of expandable beads |
| WO2012043870A1 (en) * | 2010-10-01 | 2012-04-05 | Daikin Industries, Ltd. | Method for recovering fluorosurfactant |
| CN102558721B (zh) | 2010-12-31 | 2014-08-20 | 杜邦公司 | 聚四氟乙烯水分散体 |
| CN103702964A (zh) | 2011-05-26 | 2014-04-02 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氢氟化合物 |
| EP2548897B1 (en) * | 2011-07-22 | 2014-05-14 | Arkema Inc. | Fluoropolymer composition |
| JP5421331B2 (ja) * | 2011-08-16 | 2014-02-19 | 株式会社Ｎｉｐｐｏ | 塵埃抑制処理方法 |
| JP5415496B2 (ja) * | 2011-08-16 | 2014-02-12 | 株式会社Ｎｉｐｐｏ | 塵埃抑制処理方法 |
| JP2012077312A (ja) * | 2012-01-11 | 2012-04-19 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 塵埃処理剤組成物 |
| CN104220517B (zh) | 2012-03-27 | 2016-08-24 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性分散液 |
| JP5937870B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-06-22 | ダイキン工業株式会社 | 非イオン性界面活性剤組成物、及び、フルオロポリマー水性分散液 |
| WO2014031252A1 (en) | 2012-08-21 | 2014-02-27 | 3M Innovative Properties Company | Semi-fluorinated thermoplastic resins with low gel content |
| EP2928931B1 (en) | 2012-12-04 | 2017-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Partially fluorinated polymers |
| EP2928933B1 (en) | 2012-12-04 | 2019-12-25 | 3M Innovative Properties Company | Highly fluorinated polymers |
| EP2803691B1 (en) | 2013-05-17 | 2016-04-20 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a polyhydroxy surfactant |
| EP2803690B1 (en) | 2013-05-17 | 2016-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Method for reducing fluorinated emulsifiers from aqueous fluoropolymer dispersions using sugar-based emulsifiers |
| DK3004223T3 (da) | 2013-06-04 | 2021-06-07 | Solvay Specialty Polymers It | Fremgangsmåde til fremstilling af fluorpolymerkompositter |
| CN104211840B (zh) * | 2013-06-04 | 2016-02-17 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种含氟聚合反应的低毒性乳化剂及含氟聚合物的制备方法 |
| DE102014100694A1 (de) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von fluorierten Kohlenwasserstoffen aus einer wässrigen Phase |
| EP2902424B1 (en) | 2014-01-31 | 2020-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants |
| EP3201242B1 (en) | 2014-09-30 | 2018-11-21 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Method of making fluoropolymer dispersions |
| EP3059265B1 (en) | 2015-02-23 | 2020-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization with non-fluorinated emulsifiers |
| EP3103836A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer with improved transparency |
| CN108431055A (zh) | 2015-12-17 | 2018-08-21 | 3M创新有限公司 | 含胺聚合物、其分散体以及制备和使用它们的方法 |
| EP3284762A1 (en) | 2016-08-17 | 2018-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers |
| KR20190077405A (ko) | 2016-11-09 | 2019-07-03 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 퍼옥사이드 경화성 부분 플루오르화 중합체 |
| CN113667247A (zh) * | 2017-03-31 | 2021-11-19 | 大金工业株式会社 | 包含含氟聚合物的组合物及其成型体 |
| WO2018229659A1 (en) | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same |
| DE202017003084U1 (de) | 2017-06-13 | 2017-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorpolymerdispersion |
| US11851519B2 (en) | 2017-08-10 | 2023-12-26 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing purified polytetrafluoroethylene aqueous dispersion liquid, method for producing modified polytetrafluoroethylene powder, method for producing polytetrafluoroethylene molded body, and composition |
| RU2766151C2 (ru) * | 2017-08-10 | 2022-02-08 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ производства водной жидкой дисперсии очищенного политетрафторэтилена, способ производства модифицированного порошкообразного политетрафторэтилена, способ производства формованного тела из политетрафторэтилена и композиция |
| EP3527634A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions |
| GB201807544D0 (en) | 2018-05-09 | 2018-06-20 | 3M Innovative Properties Co | Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts |
| WO2019241186A1 (en) | 2018-06-12 | 2019-12-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer coating compositions comprising amine curing agents, coated substrates and related methods |
| US11866602B2 (en) | 2018-06-12 | 2024-01-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions comprising fluorinated additives, coated substrates and methods |
| WO2020016719A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluroethylene fluoropolymers containing perfluorinated allyl ethers |
| EP3824000A1 (en) | 2018-07-20 | 2021-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Vinylidene fluoride fluoropolymers containing perfluorinated allyl ethers |
| JP7183663B2 (ja) * | 2018-09-26 | 2022-12-06 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 画像形成装置、およびプロセスカートリッジ |
| EP3640281A1 (en) | 2018-10-19 | 2020-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Sprayable powder of fluoropolymer particles |
| JP7524177B2 (ja) | 2018-11-14 | 2024-07-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペルフルオロ脂環式メチルビニルエーテルのコポリマー |
| TW202033573A (zh) | 2018-12-17 | 2020-09-16 | 美商3M新設資產公司 | 包括可固化氟聚合物及固化劑之組成物及製造及使用其之方法 |
| US20220119556A1 (en) * | 2019-02-07 | 2022-04-21 | Daikin Industries, Ltd. | Composition, stretched body and method of manufacturing thereof |
| US20220251251A1 (en) | 2019-04-26 | 2022-08-11 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymer aqueous dispersion production method and fluoropolymer aqueous dispersion |
| WO2021023568A1 (en) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Basf Se | Method of improving shear stability of highly concentrated aqueous adhesive polymer compositions |
| JP7347055B2 (ja) * | 2019-09-17 | 2023-09-20 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| JP2021051147A (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| WO2021088198A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-14 | 3M Innovative Properties Company | Electronic telecommunications articles comprising crosslinked fluoropolymers and methods |
| JP7311825B2 (ja) * | 2020-09-07 | 2023-07-20 | ダイキン工業株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
| US20240132643A1 (en) | 2021-02-26 | 2024-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom |
| WO2022234365A1 (en) | 2021-05-05 | 2022-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions comprising amorphous fluoropolymer and crystalline fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles |
| WO2022234363A1 (en) | 2021-05-05 | 2022-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolmyer compositions comprising uncrosslinked fluoropolymer suitable for copper and electronic telecommunications articles |
| US20240194371A1 (en) | 2021-05-05 | 2024-06-13 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions comprising fluoropolymer with polymerized unsaturated fluorinated alkyl ether suitable for copper and electronic telecommunications articles |
| US20240343898A1 (en) | 2021-09-16 | 2024-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Core shell fluoropolymers with functional groups suitable for copper and electronic telecommunications articles |
Family Cites Families (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2559752A (en) | 1951-03-06 | 1951-07-10 | Du Pont | Aqueous colloidal dispersions of polymers |
| US2863889A (en) † | 1956-09-18 | 1958-12-09 | Du Pont | Method for recovering fluorinated stabilizer |
| NL102460C (cs) | 1957-01-11 | |||
| US3142665A (en) | 1960-07-26 | 1964-07-28 | Du Pont | Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation |
| US3037953A (en) | 1961-04-26 | 1962-06-05 | Du Pont | Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene |
| GB1067068A (en) | 1963-05-18 | 1967-05-03 | Daikin Ind Ltd | Method of polymerizing fluoroolefins in aqueous medium |
| NL128307C (cs) | 1963-12-27 | |||
| US3536643A (en) * | 1967-09-01 | 1970-10-27 | Cosden Oil & Chem Co | Polyethylene emulsion process |
| US3882153A (en) † | 1969-09-12 | 1975-05-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for recovering fluorinated carboxylic acid |
| CA930092A (en) | 1970-09-15 | 1973-07-10 | A. Holmes David | Polytetrafluoroethylene aqueous dispersions which provide coatings of improved gloss |
| DE2903981A1 (de) | 1979-02-02 | 1980-08-07 | Hoechst Ag | Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern |
| DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE2949907A1 (de) | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung |
| JPS61215346A (ja) | 1985-03-14 | 1986-09-25 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | 界面活性剤の回収法 |
| US4623487A (en) * | 1985-03-14 | 1986-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Process for recovery of fluorosurfactants |
| IT1204903B (it) | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
| JP2611400B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1997-05-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物 |
| JPH03128903A (ja) * | 1989-07-13 | 1991-05-31 | Fine Kurei:Kk | 合成樹脂の改質方法および改質合成樹脂 |
| US5464897A (en) * | 1991-12-30 | 1995-11-07 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous fluoropolymer dispersions |
| DE4233824A1 (de) | 1992-10-08 | 1994-04-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger Dispersionen von Fluorthermoplasten |
| US5667772A (en) | 1992-10-29 | 1997-09-16 | Lancaster Group Ag | Preparation containing a fluorocarbon emulsion and usable as cosmetics or dermatics |
| JP3172983B2 (ja) | 1993-09-20 | 2001-06-04 | ダイキン工業株式会社 | ビニリデンフルオライド系重合体の水性分散液およびその製法 |
| DE4340943A1 (de) | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Hoechst Ag | Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen |
| TW363075B (en) | 1994-11-01 | 1999-07-01 | Daikin Ind Ltd | Fluoride polymer compound painting and coating method thereof |
| EP0731081B1 (de) * | 1995-03-09 | 1998-04-15 | Dyneon GmbH | Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase |
| JP3346090B2 (ja) † | 1995-03-31 | 2002-11-18 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物及びその用途 |
| EP0743347B1 (en) | 1995-05-15 | 2001-12-05 | Central Glass Company, Limited | Water-based fluorine-containing paint |
| EP0847407B1 (en) | 1995-08-31 | 2002-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluorethylene polymerization process |
| US5955556A (en) * | 1995-11-06 | 1999-09-21 | Alliedsignal Inc. | Method of manufacturing fluoropolymers |
| US5763552A (en) | 1996-07-26 | 1998-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization |
| US5936060A (en) | 1996-11-25 | 1999-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluoroelastomer composition having improved processability |
| IT1293779B1 (it) * | 1997-07-25 | 1999-03-10 | Ausimont Spa | Dispersioni di fluoropolimeri |
| DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
| DE19824615A1 (de) † | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
| DE19857111A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| US6395848B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-05-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of fluoromonomers |
| DE19933696A1 (de) * | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen |
| US6720360B1 (en) | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
| ATE338073T1 (de) | 2002-05-22 | 2006-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Prozess zur reduzierung des gehaltes an fluorierten emulgatoren in wässrigen fluorpolymer-dispersionen |
-
1998
- 1998-12-11 DE DE19857111A patent/DE19857111A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-04-12 UA UA2001074773A patent/UA64017C2/uk unknown
- 1999-12-04 PL PL349491A patent/PL197744B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 DE DE59905118T patent/DE59905118D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 TR TR2001/01697T patent/TR200101697T2/xx unknown
- 1999-12-04 ES ES99962216T patent/ES2169014T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 BR BR9916104-4A patent/BR9916104A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-12-04 ID IDW00200101502A patent/ID29409A/id unknown
- 1999-12-04 EP EP99962216A patent/EP1155055B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 WO PCT/EP1999/009500 patent/WO2000035971A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-04 CA CA002354138A patent/CA2354138C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-04 RU RU2001119166/04A patent/RU2236419C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 IL IL14364099A patent/IL143640A0/xx unknown
- 1999-12-04 HU HU0104651A patent/HUP0104651A3/hu unknown
- 1999-12-04 MX MXPA01005863A patent/MXPA01005863A/es not_active Application Discontinuation
- 1999-12-04 CZ CZ20012087A patent/CZ20012087A3/cs unknown
- 1999-12-04 JP JP2000588226A patent/JP3673475B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 DE DE59914560T patent/DE59914560D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 AU AU18625/00A patent/AU764821B2/en not_active Ceased
- 1999-12-04 CN CNB998142409A patent/CN1249104C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 US US09/857,081 patent/US6833403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 KR KR10-2001-7007232A patent/KR100505911B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 AT AT99962216T patent/ATE237647T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 KR KR10-2005-7001359A patent/KR100531567B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-04 EP EP02078858A patent/EP1273597B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-04 YU YU40601A patent/YU40601A/sh unknown
- 1999-12-27 SA SA99200849A patent/SA99200849B1/ar unknown
-
2001
- 2001-06-08 NO NO20012848A patent/NO20012848D0/no not_active Application Discontinuation
- 2001-06-21 ZA ZA200105112A patent/ZA200105112B/en unknown
-
2004
- 2004-10-21 US US10/970,973 patent/US7358296B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-02-23 JP JP2005047739A patent/JP4426480B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20012087A3 (cs) | Vodné disperze fluorovaných polymerů | |
| US6794550B2 (en) | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers | |
| US7678848B2 (en) | Process for preparing fluoropolymer dispersions | |
| EP1274771B1 (en) | Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers | |
| US20030125421A1 (en) | Aqueous dispersions of fluoropolymers | |
| JP2006522836A (ja) | 溶融加工可能なフルオロポリマーを含み、フッ素化界面活性剤の量を減少させた水性フルオロポリマー分散体 | |
| EP2021384B1 (en) | Process for reducing fluorosurfactant content of fluoropolymer dispersions using anionic surfactant-treated anion exchange resin | |
| US20090312443A1 (en) | Method for producing aqueous fluorine-containing polymer dispersion and aqueous fluorine-containing polymer dispersion | |
| CA2522837C (en) | Process for removing fluorine-containing emulsifier from aqueous dispersions of fluoropolymers |