ES2169014T3

ES2169014T3 - Dispersiones acuosas de polimeros fluorados.

Info

Publication number: ES2169014T3
Application number: ES99962216T
Authority: ES
Inventors: Hermann Bladel; Klaus Hintzer; Gernot Lohr; Werner Schwertfeger; Reinhard Albert Sulzbach
Original assignee: Dyneon GmbH
Current assignee: Dyneon GmbH
Priority date: 1998-12-11
Filing date: 1999-12-04
Publication date: 2004-01-01
Anticipated expiration: 2019-12-04
Also published as: UA64017C2; CA2354138A1; US6833403B1; ES2169014T1; AU1862500A; CN1249104C; CN1329622A; NO20012848L; KR100531567B1; PL197744B1; KR20050025672A; BR9916104A; JP2005187824A; EP1273597B1; KR20020007283A; TR200101697T2; DE59905118D1; US20050113507A1; YU40601A; DE59914560D1

Abstract

Dispersión acuosa de polímero fluorado, que está esencialmente exenta de emulsicante que contiene fluor.

Description

Dispersiones acuosas de polímeros fluorados.

La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de dispersiones acuosas de polímeros fluorados, que están esencialmente exentos de emulsionantes que contienen flúor, y a su empleo. Bajo la expresión ``esencialmente exentos'' debe entenderse un contenido inferior a 100 ppm, preferiblemente inferior a 50 ppm, de modo particularmente preferible inferior a 25 ppm, y especialmente inferior a 5 ppm.

Las dispersiones de polifluoroetileno encuentran aplicación amplia en la industria de los recubrimientos, dado que los recubrimientos exhiben propiedades técnicas de aplicación únicas en su género, como por ejemplo propiedades antiadherencia, resistencia satisfactoria a la intemperie e ininflamabilidad. Dichas dispersiones se emplean principalmente para recubrimiento de aparatos de cocina, aparatos químicos y tejidos de fibra de vidrio. En muchas aplicaciones de este tipo, las dispersiones se aplican con contenidos de sólidos relativamente altos, por ejemplo hasta 70% en peso. Estas dispersiones concentradas se estabilizan predominantemente con emulsionantes no iónicos, como por ejemplo alquilarilpolietoxialcoholes y alquilpolietoxialcoholes, por métodos de la química coloidal.

Para la preparación de polímeros fluorados existen en principio dos procesos de polimerización diferentes, a saber la polimerización en suspensión, que proporciona un granulado de polímero, y por otra parte la denominada polimerización en emulsión, que proporciona una dispersión acuosa coloidal. La presente invención se refiere a la polimerización en emulsión, a las dispersiones así obtenidas y a su empleo.

En la preparación de dispersiones de este tipo existen en principio dos etapas de proceso, a saber la polimerización y la post-concentración.

Según el proceso de la polimerización en emulsión acuosa se llega primeramente a homopolímeros no transformables a partir de la masa fundida, por ejemplo PTFE, en segundo lugar a polímeros ``modificados'', por ejemplo a un polímero que contiene más de aproximadamente 99% molar de tetrafluoroetileno (TFE) y solamente una cantidad tan pequeña de comonómero(s), que el producto mantiene su carácter como ``no transformable a partir de la masa fundida'', en tercer lugar a dispersiones de ``micropolvos'' de peso molecular bajo, que son transformables a partir de la masa fundida, y en cuarto lugar a copolímeros, tales como por ejemplo termoplásticos fluorados o elastámeros fluorados. A los termoplásticos fluorados pertenecen copolímeros, que están constituidos predominantemente por TFE y una cantidad tal de uno o varios comonómeros, por ejemplo 1 a 50, preferiblemente 1 a 10% molar, que el producto es transformable a partir de la masa fundida. Monómeros fluorados convencionales son, además de TFE, fluoruro de vinilideno (VDF), otras olefinas fluoradas, como por ejemplo clorotrifluoroetileno (CTFE), en particular olefinas perfluoradas con 2 a 8 átomos de carbono, por ejemplo hexafluoropropeno (HFP), éteres fluorados, particularmente vinilalquiléteres perfluorados con partes alquilo que tienen 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo perfluoro(n-propilvinil)éter (PPVE). Como comonómeros están indicados también olefinas no fluoradas, por ejemplo etileno y propileno. Las dispersiones de polímeros así obtenidas, que son transformables o no a partir de la masa fundida, exhiben por regla general un contenido de sólidos de 15 a 30%. en peso. Por consiguiente, para la obtención del alto contenido de sólidos anteriormente mencionado para la aplicación como recubrimiento y ventajosamente también para el almacenamiento y el transporte, es necesario aumentar el contenido de sólidos por post-concentración. Para ello se utiliza por ejemplo la post-concentración térmica de acuerdo con el documento US-A 3 316 201, la decantación (documento US-A 3 037 953) y la ultrafiltración (documento US-A 4 369 266).

La polimerización en emulsión conocida se realiza en la mayoría de los casos en un intervalo de presión de 5 a 30 bares y un intervalo de temperatura de 5 a 100ºC, como se describe por ejemplo en el documento EP-B 30 663. El proceso de polimerización para la preparación de dispersiones de PTFE concuerda en lo esencial con el proceso conocido para la preparación de polvos finos de resina, denominados géneros en pasta (documento US-A 3 142 665). El proceso de polimerización para la preparación de copolímeros, como por ejemplo dispersiones de termoplásticos fluorados, concuerda con el proceso para la preparación de estos materiales en forma de pelets de masa fundida.

En todas estas polimerizaciones en emulsión es necesario un emulsionante, que no interfiere en la polimerización por transferencia de cadenas. Estos emulsionantes se denominan emulsionantes no telógenos (documento US-A 2 559 752). Por regla general, se emplean ácidos perfluorooctanoicos (PFOS), por ejemplo n-PFOS, CAS-No. 335-67-1) en forma de sales de amonio y/o sales alcalinas. En el empleo de la abreviatura PFOS en el texto siguiente no deben excluirse sin embargo otros emulsionantes fluorados. El contenido de este emulsionante está comprendido por lo general en el intervalo de 0,02 a 1% en peso, referido al polímero.

Ocasionalmente se emplean otros emulsionantes fluorados. Así, por ejemplo en el documento EP-A 822 175 se describe el empleo de sales de ácidos fluorocarboxílicos que contienen CH_{2} para la polimerización en emulsión de TFE. En el documento WO-A 97/08214 se describe el empleo de ácido 2-perfluorohexiletanosulfónico o sus sales para la polimerización de TFE.

En el documento US-A 2 559 752 se describen otros emulsionantes fluorados que, sin embargo, debido a su baja volatilidad, no han alcanzado una difusión amplia. Es tos productos químicos pueden conducir a una alteración del color de los productos finales en caso de temperaturas de transformación elevadas.

Una de las mayores ventajas de PFOS reside en su alta volatilidad. PFOS es un emulsionante muy activo y debido a su inercia de reacción durante la polimerización es prácticamente imprescindible. Sin embargo, PFOS no es biológicamente degradable, y se ha clasificado recientemente como dañino para el medio ambiente.

No obstante, se conoce el modo de separar PFOS de los gases residuales (documento EP 731 081, y adicionalmente se han propuesto procesos ventajosos para la separación de PFOS de las aguas residuales (en el documento US-A 4 282 162 y las Solicitudes de Patente alemanas, todavía no publicadas, 198 24 614.5 y 198 24 615.3, depositadas en fecha 2 de junio de 1998).

En las técnicas de post-concentración mencionadas anteriormente, el PFOS permanece en su mayor parte en la dispersión de polímero, incluso en el caso de ultrafiltración y separación por decantación con un exceso de 100 veces del emulsionante no iónico.

Así, por ejemplo en el caso de la ultrafiltración de acuerdo con el documento US-A 4 369 266, queda aproximadamente 30% del contenido inicial de PFOS en las dispersiones comerciales. En casos especiales puede reducirse el contenido residual de PFOS hasta menos de 10%, pero por lo general el proceso no es factible económicamente: para la obtención de una disminución de este tipo es necesario incorporar subsiguientemente agua y un emulsionante no iónico a la dispersión que debe someterse a post-concentración. Con ello, los tiempos de operación resultan inaceptablemente largos.

En el empleo subsiguiente de estas dispersiones, el PFOS puede ir a parar al medio ambiente, por ejemplo con el agua residual inevitable para la limpieza de las instalaciones y pasar a la atmósfera en forma de aerosol. En la preparación de recubrimientos se intensifica aún más la última emisión, dado que PFOS y su sal de amonio son altamente volátiles. Adicionalmente, a las temperaturas de sinterización de 350 a 450ºC empleadas normalmente PFOS y sus sales se descomponen por descarboxilación para dar hidrocarburos fluorados, que tienen un elevado potencial de calentamiento del clima (``efecto invernadero'').

El presente proceso proporciona dispersiones ricas en sólidos, que están esencialmente exentas de PFOS. En el contexto de la presente invención, bajo ``esencialmente exentas'' debe entenderse un contenido inferior a 100 ppm, preferiblemente inferior a 50 ppm, de modo particularmente preferible inferior a 25 ppm y especialmente inferior a 5 ppm. Estos valores no se refieren al contenido de sólidos, sino a la dispersión total. Esto se consigue por separación de los emulsionantes fluorados, por ejemplo PFOS, de las dispersiones de polímeros fluorados, tales como por ejemplo dispersiones de PTFE, de termoplásticos fluorados, o de elastómeros fluorados, por medio de intercambio de aniones, en el cual se añade por ejemplo a la dispersión de polímero fluorado un emulsionante no iónico, y esta dispersión estabilizada se pone en contacto con un cambiador de aniones básico. Este proceso transcurre sin bloqueo o atascamiento del lecho cambiador de iones por partículas de látex coaguladas. La dispersión obtenida puede someterse opcionalmente a post-concentración.

Como dispersiones de polímeros fluorados son apropiadas en el contexto de la presente invención dispersiones de homopolímeros y copolímeros de uno o varios monómeros fluorados, tales como por ejemplo TFE, VDF o CTFE u otras olefinas fluoradas con 2 a 8 átomos de carbono, olefinas perfluoradas con 2 a 8 átomos de carbono, tales como por ejemplo HFP, éteres fluorados, particularmente vinilalquiléteres perfluorados con proporciones de alquilo que tienen 1 a 6 átomos de carbono, como por ejemplo perfluoro(n-propilvinil) éter y perfluoro(metilvinil)éter. Como monómeros están indicados también olefinas no fluoradas, por ejemplo etileno y propileno. La invención debe comprender dispersiones de este tipo con independencia de si el polímero fluorado obtenido es o no susceptible de transformación a partir de la masa fundida.

Las partículas de látex tienen por regla general un diámetro submicroscópico menor que 400 nm y preferiblemente de 40 a 400 nm. Tamaños de partícula inferiores pueden obtenerse con la denominada ``polimerización en microemulsión''. Las partículas de látex están estabilizadas aniónicamente en el sentido de la química coloidal. La estabilización amónica se produce por grupos terminales aniónicos, en la mayoría de los casos grupos COOH, y por el emulsionante aniónico, como por ejemplo PFOS. Las dispersiones estabilizadas aniónicamente de este tipo se coagulan rápidamente en un lecho cambiador de aniones y bloquean con ello el lecho cambiador de iones. Esto es atribuible a la rotura de la doble capa eléctrica en los centros del cambiador de iones. Por esta razón, el tratamiento de una dispersión estabilizada aniónicamente con un cambiador de aniones se considera como no factible técnicamente, en particular para concentraciones relativamente altas.

La influencia desfavorable o el atascamiento del lecho cambiador de iones se observa ya para concentraciones que ascienden al 1/1000 de las dispersiones brutas de polímero, es decir de la dispersión después de la polimerización. Para la elección de un cambiador de iones apropiado, es útil la observación de que el valor pKa del ácido correspondiente al ion de carga opuesta del cambiador de aniones tiene que ser mayor que el valor pKa de los grupos terminales aniónicos del polímero. El cambiador de aniones tiene preferiblemente un ion de carga opuesta correspondiente a un ácido que tenga un valor pKa de al menos 3.

Por el contrario, en el caso de un cambiador de aniones en la forma SO_{4}^{2-} o Cl^{-}, incluso con dispersiones de copolímeros constituidos por TFE y HFP, denominado ``FEP'', y por TFE y PPVE, denominado ``PFA'', se observa coagulación después de periodos de tiempo más largos. Estos dos copolímeros exhiben grupos terminales fuertemente ácidos. La formación de grupos terminales de este tipo se explica en ``Modern Fluoropolymers'', John Scheirs (editor, John Wiley & Sons, Chichester (1997), páginas 227 a 288, 244. En la transformación de dispersiones de copolímeros TFE-etileno o VDF, los lechos cambiadores de iones se bloquean o atascan de modo prácticamente inmediato en tales condiciones.

Por esta razón, el intercambio de aniones se efectúa al principio en un entorno esencialmente básico. Preferiblemente, la resina cambiadora de iones se transforma en la forma OH^{-}, pero pueden tomarse también en consideración aniones correspondientes a ácidos débiles tales como fluoruro u oxalato. Estos aniones están presentes por regla general en la dispersión y proceden de la formulación de polimerización.

La basicidad específica del cambiador de aniones empleado no es crítica. Se prefieren resinas fuertemente básicas debido a la mayor eficiencia observada en la separación de PFOS. La separación eficaz de PFOS a partir de las dispersiones depende de las condiciones de intercambio iónico. En el caso de las resinas cambiadoras de iones débilmente básicas, el PFOS atraviesa más pronto el lecho. Otro tanto puede decirse para el caso de caudales más altos.

El caudal no es crítico, pudiendo emplearse caudales estándar. La corriente puede dirigirse aguas arriba o aguas abajo.

El intercambio iónico puede realizarse también discontinuamente, en cuyo caso la dispersión se agita débilmente con la resina cambiadora de iones en un recipiente. Después de ello se separa la dispersión por filtración. Por el empleo de la presente invención se reduce a un mínimo la coagulación en el caso del modo de operación discontinuo.

Emulsionantes no iónicos se describen detalladamente en ``Nonionic Surfactants'', M. J. Schick (editor), Marcel Dekker, Inc., Nueva York, 1967.

La elección del emulsionante no iónico no es tampoco crítica. En este caso pueden tomarse en consideración alquilarilpolietoxialcoholes, alquilpolietoxialcoholes o cualquier otro emulsionante no iónico. Esto representa una gran ventaja, dado que en el caso de la separación de PFOS a partir de dispersiones comerciales, la formulación de las dispersiones empleadas se mantiene esencialmente inalterada.

Por lo que se refiere a la eficacia de la separación de PFOS, a los caudales o al bloqueo del lecho del intercambiador iónico, en el empleo de agentes tensioactivos no iónicos, por ejemplo del tipo alquilarilpolietoxialcohol, por ejemplo Triton^{TM} X 100, o del tipo alquilpolietoxialcohol, por ejemplo GENAPOL^{TM} X 080, no ha podido apreciarse diferencia alguna.

La separación de PFOS se realiza preferiblemente con dispersiones brutas a partir de la polimerización. A las dispersiones de este tipo, que tienen por regla general un contenido de sólidos de 15 a 30% en peso, se añade una cantidad tan grande de emulsionante no iónico, que la dispersión se mantiene estable durante la transformación subsiguiente, como por ejemplo durante la post-concentración,. Para esto es suficiente por lo general una cantidad de emulsionante no iónico de 0,5 a 15% en peso, y preferiblemente de 1 a 5% en peso. Estos datos de porcentaje se refieren al contenido de sólidos de la dispersión. Después de la separación de PFOS, las dispersiones pueden someterse a post-concentración según procesos habituales, como por ejemplo por ultrafiltración o post-concentración térmica. Ventajosamente, la concentración del emulsionante no iónico en el producto final no es mucho mayor que en los productos comerciales comparables. Debido a la ausencia de PFOS en este proceso, la post-concentración no se ve influida desfavorablemente, es decir que en la post-concentración térmica y en la ultrafiltración no se forma ya producto coagulado como ocurre en presencia de PFOS.

La separación de PFOS por medio de intercambio aniónico puede realizarse también con dispersiones ya sometidas a post-concentración con un contenido de sólidos de hasta 70% en peso. Debido a la mayor viscosidad y densidad de las dispersiones de este tipo, este proceso es sin embargo técnicamente más complejo. En este caso, el intercambio iónico se conduce preferiblemente en modalidad de flujo ascendente, a fin de evitar dificultades debidas a la suspensión del lecho cambiador de iones. La alta viscosidad no permite en la mayoría de los casos caudales altos. Para dispersiones de este tipo ricas en sólidos, resulta ventajoso el modo de operación discontinuo.

Para la separación de PFOS se añade a la dispersión por lo general bajo agitación débil 1-5% en peso de un emulsionante no iónico y se conduce la misma a la parte superior del cambiador de aniones. El cambiador de aniones puede pretratarse con una solución de emulsionante no iónico, como el que se emplea en el caso de la dispersión que debe someterse al intercambio. La resina cambiadora de aniones se aplica preferiblemente en la forma OH^{-}. Para ello, la resina cambiadora de aniones se pone en contacto con una solución de NaOH.

Por regla general se emplean para el intercambio fónico dispersiones sin ajuste del valor de pH, aunque el valor de pH puede aumentarse también para la mejora de la estabilidad coloidal de la dispersión por adición de una base tal como amoniaco acuoso o solución de hidróxido de sodio. Es suficiente un valor de pH comprendido en el intervalo de 7 a 9. El valor de pH aumentado no ejerce una influencia significativa sobre la eficiencia de la separación de PFOS. Se supone que esto es atribuible al hecho de que el PFOS no sólo se intercambia, sino que se absorbe además fuertemente en la resina cambiadora de iones.

Después de ello, las dispersiones resultantes del intercambio iónico se someten a post-concentración, preferiblemente por post-concentración térmica o ultrafiltración. No ha podido comprobarse influencia desfavorable alguna de este proceso. Adicionalmente, la transformación por el usuario final y las propiedades de uso final para las dispersiones de este tipo correspondientes a la invención se mantienen inalteradas.

El intercambio de aniones en presencia de un emulsionante no iónico sin bloqueo del lecho del intercambiador fónico puede aplicarse eficazmente para la separación de cualquier otro emulsionante aniónico empleado en un proceso de polimerización cualquiera.

El proceso en cuestión es aplicable también para todas las dispersiones brutas de polímeros fluorados, como por ejemplo dispersiones de PFA, FEP, THV (THV es un terpolímero de TFE, HFP y VDF), ET (ET es un copolímero de TFE y etileno), TFE/P (un copolímero de TFE y propileno), copolímeros de VDF y HFP así como homopolímeros o copolímeros, que contienen otras olefinas o viniléteres fluorados. Estos polímeros se describen detalladamente en la publicación ``Modern Fluoropolymers'' citada anteriormente.

En el acabado de acuerdo con el documento US-A 5 463 021 se describe entre otras cosas un tratamiento de dispersiones brutas de THV por medio de un intercambio iónico como un paso de acabado. En este caso se trata sin embargo de un intercambio de cationes para la separación de iones manganeso, que proceden del permanganato empleado como iniciador de polimerización. En este caso, la doble capa eléctrica estabilizadora no se ve influida, dado que las partículas de látex están estabilizadas aniónicamente.

La invención se ilustra a continuación con mayor detalle con ayuda de los ejemplos siguientes.

Datos experimentales:

Todos los datos de porcentaje se refieren al peso, a no ser que se indique otra cosa.

Determinación de PFOS

La determinación cuantitativa del contenido de PFOS de la dispersión sometida al intercambio iónico puede realizarse según el método conforme a ``Encyclopedia of Industrial Chemistry Analysis'', volumen 1, páginas 339 a 340, Interscience Publishers, Nueva York, NY, 1971, y conforme al documento EP-A 194 690.

En otro método a emplear, el PFOS se transforma en el éster metílico y el contenido de éster se analiza por cromatografía de gases con empleo de un patrón interno. En el último método, el límite de detección para PFOS está situado en 5 ppm. Este método se empleó en los ejemplos siguientes.

Intercambio de aniones

Se trabajó con aparatos estándar. Las medidas de las columnas eran 5 x 50 cm. Como resina cambiadora de aniones fuertemente básica se empleó AMBERLITE^{TM} IRA 402 con una capacidad de 1,2 meq/ml (AMBERLITE es una marca registrada de Rohm & Haas). El volumen de lecho era por regla general 400 ml. El cambiador de iones se llevó a la forma OH^{-} con solución de NaOH. El cambiador se trató previamente con una solución al 5% del emulsionante no iónico. El intercambio iónico se realizó a la temperatura ambiente. Los ensayos se efectuaron con los diferentes caudales indicados en la Tabla 1. El emulsionante no iónico se añadió a las dispersiones en forma de una solución al 10%. El contenido se varió conforme a los datos de la Tabla 1. Los valores se refieren al contenido de polímero. La factibilidad técnica de este proceso se considera alcanzada cuando al menos 5% de la capacidad teórica de la resina cambiadora de iones empleada es utilizado por la dispersión que contiene PFOS, sin que el lecho se bloquee y sin que el PFOS se abra paso a su través.

En este caso se emplearon los agentes tensioactivos no iónicos siguientes:

NIS 1: octilfenoxipolietoxietanol (producto comercial TRITON^{TM} X 100, Triton es una marca registrada de la Union Carbide Corp.).

NIS 2: etoxilato de un alcohol de cadena larga (producto comercial GENAPOL^{TM} X 080, GENAPOL es una marca registrada de la Hoechst AG).

Ejemplos 1 a 7

Todos los ensayos se realizaron con AMBERLITE IRA 402 en la forma OH^{-}. El pretratamiento de la resina cambiadora de aniones con una solución acuosa del agente tensioactivo no iónico se modificó de acuerdo con la Tabla 1.

La dispersión de polímero fluorado se obtuvo por homopolimerización de TFE de acuerdo con el documento EP-B 30 663. El contenido de sólidos de la dispersión bruta empleada asciende a aproximadamente 20% y el tamaño medio de partícula es aproximadamente 200 a 240 nm. El valor de pH es 7. La cantidad y clase del emulsionante no iónico añadido a la dispersión bruta se modificó de acuerdo con la Tabla 1.

El contenido de PFOS de la dispersión es aproximadamente 0,13% en peso (lo que corresponde a 3,14 mmol/kg de dispersión). Esto corresponde a 2,7 ml de resina cambiadora de iones por kg de dispersión bruta. El Ejemplo 3 muestra que se consumen 54 ml del volumen total de 400 ml de resina cambiadora de iones. Por consiguiente, la capacidad de intercambio iónico proporcionada para todos los Ejemplos equivalía a un exceso mayor que 5 veces.

Los datos experimentales de acuerdo con la Tabla 1 muestran caudales diferentes. Durante un ensayo dado, no se observó variación alguna del caudal. Esto indica que el lecho cambiador de iones no se bloqueaba. El tiempo de operación de los ensayos ascendió hasta 67 h sin interrupción. Todos los Ejemplos dieron dispersiones con contenidos de PFOS inferiores a 5 ppm, el límite de detección analítico del método empleado.

1

Ejemplo 8

800 ml de AMBERLITE IRA 402 (forma OH^{-}, pretratada con una solución al 5% de NIS 1) se añadieron lentamente a una caldera provista de agitador que contenía 20 litros de una dispersión que era análoga a la dispersión empleada en los Ejemplos 1 a 7, pero que se había sometido a post-concentración por ultrafiltración (contenido de sólidos: 52,5%, contenido de PFOS: 0,065%, contenido de NIS -1: 5%, referido al contenido de polímero). Después de 8 h de agitación débil a la temperatura ambiente, se separó por filtración el cambiador de aniones y se analizó el contenido de PFOS de la dispersión, lo que arrojó un resultado inferior a 5 ppm de PFOS.

Ejemplo 9

Se purificó una dispersión bruta de PFA análogamente a los Ejemplos 1 a 7. Se emplearon 400 ml de AMBERLITE IRA 402 (forma OH^{-}, pretratada con una solución al 1% de NIS 2). La dispersión de PFA (1500 ml, contenido de sólidos 20%) se estabilizó con 5% de NIS 2, referido al contenido de sólidos de la dispersión. Esta dispersión contenía 0,066% de PFOS y tenía un valor de pH de 4. La dispersión se hizo pasar con un caudal de 100 ml/h a través del lecho cambiador de aniones. Esto corresponde a un tiempo de operación de 15 h. No se observó bloqueo alguno del lecho, y la dispersión obtenida tenía un contenido de PFOS < 5 ppm.

Ejemplo 10

Se repitió el Ejemplo 9 con una dispersión bruta de FEP estabilizada con 5% en peso de NIS 2 (contenido de sólidos 20%, contenido de PFOS 0,08%). El intercambio iónico dio una dispersión de FEP con < 5 ppm de PFOS. No se observó bloqueo alguno del lecho.

Ejemplo 11

Se repitió el Ejemplo 9 con una dispersión de THV que tenía un contenido de sólidos de 20% y un tamaño medio de partícula de 80 nm. Antes del intercambio de aniones, la dispersión se trató con una resina cambiadora de cationes como se describe en el documento US-A 5 463 021. El intercambio de aniones dio una dispersión de THV con un contenido de PFOS < 5 ppm, y no se observó bloqueo alguno del lecho.

Claims

1. Proceso para la separación de un emulsionante fluorado de una dispersión acuosa de polímero fluorado, en el cual se añade a la dispersión para estabilización de la dispersión una cantidad eficaz de un emulsionante no fónico, la dispersión estabilizada se pone en contacto con una cantidad eficaz de un cambiador de aniones para la separación profunda del emulsionante fluorado, se separa la dispersión del cambiador de aniones y opcionalmente se somete la dispersión así obtenida a post-concentración.

2. Proceso según la reivindicación 1, caracterizado porque el contenido de sólidos de la dispersión es 10 a 70% en peso.

3. Proceso según la reivindicación 2, caracterizado porque el contenido de sólidos es 15 a 30% en peso.

4. Proceso según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se añade 0,5 a 15% en peso de emulsionante no iónico, referido al peso del contenido de sólidos de la dispersión.

5. Proceso según la reivindicación 4, caracterizado porque la concentración de emulsionante no iónico es preferiblemente 1 a 5%, referida al contenido de sólidos.

6. Proceso según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el cambiador de aniones tiene un ion de carga opuesta correspondiente a un ácido con un valor pKa de al menos 3.

7. Proceso según una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el cambiador de aniones se emplea en la forma OH.