CZ99897A3 - Způsob polymerace monomerů ve fluidní vrstvě - Google Patents
Způsob polymerace monomerů ve fluidní vrstvě Download PDFInfo
- Publication number
- CZ99897A3 CZ99897A3 CZ97998A CZ99897A CZ99897A3 CZ 99897 A3 CZ99897 A3 CZ 99897A3 CZ 97998 A CZ97998 A CZ 97998A CZ 99897 A CZ99897 A CZ 99897A CZ 99897 A3 CZ99897 A3 CZ 99897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reactor
- bulk density
- fluidized bed
- density function
- ethylene
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 75
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 53
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 52
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 47
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 45
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 34
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 32
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 30
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 13
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 11
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 7
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 88
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 29
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 230000005493 condensed matter Effects 0.000 description 8
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 6
- -1 ethylene, propylene, 1-butene Chemical class 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Tento vynález se týká způsobu polymerace olefinů v plynné fázi, prováděné ve fluidní vrstvě reaktorů. Tento vynález dovoluje podstatné úspory energie a investičních nákladů významným zvýšením velikosti kapacity produkce polymeru při daném rozměru reaktoru.
Dosavadní stav techniky
Nalezení způsobu výroby polymerů ve fluidní vrstvě poskytlo prostředek k produkci rozmanitých souborů polymerů. Za použití způsobu polymerace plynu ve fluidní vrstvě se podstatně snižují nároky na energii, v porovnání s jinými procesy, a velmi podstatně se snižují kapitálové investice, vyžadované pro provoz při takovém způsobu produkce polymerů.
Zařízení pro polymeraci plynu ve fluidní vrstvě obecně vyžadují kontinuální cyklus. V jedné části cyklu se v reaktoru cirkulující plynný proud zahřívá teplem z polymerace. Toto teplo se odstraňuje do jiné části cyklu chladicím systémem vně reaktoru.
Obecně při způsobu výroby polymerů z plynných monomerních α-olefinů ve fluidní vrstvě se plynný proud obsahující jeden nebo několik monomerů kontinuálně vede fluidní vrstvou za reakčních podmínek v přítomnosti katalyzátoru. Tento plynný proud se odvádí z fluidní vrstvy a recirkuluje zpět do reaktoru. Současně se odvádí polymerní produkt z reaktoru a na místo zreagovaného polymeru se přidává nový monomer.
Je důležité, aby se odstraňovalo teplo vznikající reakcí, za účelem udržení teploty plynného proudu uvnitř reaktoru při teplotě pod teplotou, při které nastává degradace polymeru a katalyzátoru. Kromě toho je důležité zabránit aglomeraci nebo tvorbě kousků polymeru, které se nemohou odstraňovat jako produkt. Toho se dosahuje řízením teploty plynného proudu ve vrstvě v reaktoru na teplotu ležící pod teplotou tání nebo slepování částic polymeru, které se připravují během polymerační reakce. Tak je zapotřebí vzít v úvahu, že množství vyrobeného polymeru ve fluidní vrstvě při polymerním procesu je ve vztahu k množství tepla, které se může odvést z reakční zóny ve fluidní vrstvě uvnitř reaktoru.
Obvykle se teplo odstraňuje z recirkulovaného plynného proudu chlazením tohoto proudu vně reaktoru. Požadavkem při procesu ve fluidní vrstvě je, aby rychlost recirkulovaného plynného proudu byla dostatečná, k dosažení fluidní vrstvy ve fluidním stavu. U obvyklého reaktoru s fluidní vrstvou je množství cirkulované tekutiny, určené k odstranění tepla z polymerace, větší než množství tekutiny vyžadované pro podporu fluidní vrstvy a pro přiměřené míchání tuhých látek ve fluidní vrstvě. Aby se však zabránilo nadměrnému st tuhých látek v plynném proudu odváděném z fluidní vrstvy, musí se regulovat rychlost plynného proudu. Také v ustáleném stavu procesu polymerace ve fluidní vrstvě, ve kterém teplo vytváření polymerační reakcí je v podstatě v poměru k rychlosti produkce polymeru, je vznikající teplo rovno teplu absorbovanému plynným proudem a ztrátám jinými prostředky, takže se udržuje konstantní teplota ve vrstvě.
Po určitou dobu převládalo přesvědčení, že teplota plynného proudu vně reaktoru, jinak známá jako teplota recirkulovaného proudu, by neměla klesnout pod teplotu rosného bodu recirkulovaného proudu. Teplota rosného bodu recirkulovaného proudu označuje teplotu, při které se začíná tvořit kapalný kondenzát v recirkulovaném plynném proudu. Předpokládá se, že zavádění kapaliny do recirkulovaného proudu plynné fáze při polymeračním procesu ve fluidní vrstvě by nevyhnutelně způsobilo ucpávání potrubí recirkulovaného plynu, výměníku tepla, prostoru pod fluidním vrstvou nebo v rozváděčích deskách pro plyn. Důsledkem provozování při teplotách nad teplotou rosného bodu je, že se vyhne problémům spojeným s kapalinou, která je v recirkulovaném plynném proudu, přičemž rychlost produkce v průmyslových reaktorech se výrazně nemůže zvýšit bez zvětšení průměrů reaktoru.
V minulosti byly obavy, aby nadbytečná množství kapaliny v recirkulovaném proudu nenarušila fluidizační proces v rozsahu, kdy fluidní vrstva by se zhroutila v důsledku slinutí tuhých částic polymeru v pevnou hmotu v reaktoru, co by bylo příčinou odstavení reaktoru. Toto široce rozšířené přesvědčení, že se má vyhnout kapalině v recirkulovaném proudu, může být zřejmé z těchto spisů: US patenty č.
922 322, 4 035 560, 4 359 561 a 5 028 670 a evropské patentové spisy č. 0 050 477 a 0 100 879.
V protikladu k tomuto přesvědčení doložil Jenkins III a kol. v US patentu č. 4 543 399 a v příbuzném patentu č.
588 790, že recirkulovaný proud se může ochladit na teplotu pod teplotou rosného bodu při polymeračním procesu ve fluidní vrstvě, co má za výsledek kondenzaci části recirkulovaného proudu. Údaje z těchto dvou patentu Jenkinse III se zde uvádějí jako součást dosavadního stavu techniky. Výsledný proud, obsahující strhovanou kapalinu, se potom vrací do reaktoru, aniž by nastal svrchu zmíněného jevu aglomerace a/nebo ucpávání, o kterém převládá přesvědčení, že se vyskytuje, pokud se kapalina zavede do polymeračního procesu ve fluidní vrstvě. Tento proces úmyslného zavádění kapaliny do recirkulovaného proudu nebo reaktoru je znám v průmyslu jako kondenzační způsob provádění polymeračního procesu v plynné fázi.
Svrchu zmíněné US patenty Jenkinse III a kol. uvádějí, že pokud se teplota recirkulovaný proudu sníží pod teplotu rosného bodu při provozování kondenzačního způsobu, je možné zvýšení produkce polymeru v porovnání s produkcí při nekondenzačním způsobu v důsledku zvýšení chladicí kapacity. Jenkins III a kol. také zjistili, že podstatné zvýšení výtěžku v prostoru a čase, tedy množství vyprodukovaného polymeru na daný objem reaktoru, se může dosáhnout při provozování kondenzačního způsobu s nepatrnou nebo žádnou změnou vlastností produktu.
Kapalná fáze směsi dvoufázového recirkulovaného proudu při provozování kondenzačního způsobu zůstává stržena nebo suspendována v plynné fázi směsi. Chlazení recirkulovaného proudu, vedoucí k produkci této směsi dvou fází, je výsledkem rovnováhy kapaliny a páry. Odpařování kapaliny nastává pouze pokud se přivádí teplo nebo snižuje tlak. Zvýšení výtěžku v prostoru a čase, dosahované podle Jenkinse III a kol., je výsledkem této zvýšené chladicí kapacity recirkulovaného proudu, která je naopak důsledkem jak zvýšeného teplotního diferenciálu mezi vstupujícím recirkulovaným plynem a teplotou fluidní vrstvy, tak odpařování kondenzované kapaliny, strhované do recirkulovaného proudu.
Jenkins III a kol. ilustruje obtíže a složitost řízení obecně a pokouší se prodloužit stabilní provozní zónu k optimalizaci výtěžku v prostoru a čase v reaktoru s plynnou fází.
U Jenkinse III a kol. se recirkulovaný plyn ochlazuje a přidává do reaktoru při teplotě pod teplotou rosného bodu tak, že kondenzované tekutiny se odpařují uvnitř reaktoru. Chladicí kapacita recirkulovaného plynu se může dále zvýšit, zatímco při dané teplotě chlazení se zahřívá přenosové prostředí. Jednou popsanou možností je přidávat nepolymerující materiál (isopentan), ke zvýšení teploty rosného bodu. Protože při větším chlazením se může odvést více tepla, mají být možné vyšší výtěžky v prostoru a čase. Jenkins III a kol. doporučuje nepřekročit 20 % hmotnostních, výhodně 2 až 12 % hmotnostních, kondenzované kapaliny v recirkulovaném plynu. Uvedené určité potenciální nebezpečí zahrnuje tvorbu kalu, dosahovanou při dostatečně vysoké rychlosti recirkulovaného plynu nebo vyhnutí se nahromadění kapaliny v rozváděči desce. Jenkins III a kol. mlčí o tom, kde leží horní hranice pro nepolymerovatelné nebo polymerovatelné kondenzovatelné materiály a je otázkou, jak optimalizovat výtěžek v prostoru a čase za použití kondenzačního způsobu.
Reaktor pro zpracování plynu ve fluidní vrstvě se může řídit tak, že se dosahuje požadovaného indexu toku taveniny a hustoty polymeru při optimální produkci. Větší péče se obecně věnuje tomu, aby se vyhnulo stavu, který může vést ke vzniku kousků nebo lístků nebo v horším případě nestabilní fluidní vrstvy, která se hroutí nebo je příčinou vzájemného spékání částic polymeru. Má se proto uplatnit řízení polymerní vrstvy, aby se snížila tvorba kousků nebo lístků a aby se zabránilo zhroucení vrstvy nebo potřebě ukončení reakce a odstavení reaktoru. To je příčinou proč reaktory pro průmyslové měřítko jsou určeny k provozu, při kterém poskytují stabilní provozních zóny a proč se používají reaktory tvaru pečlivě opisujícího kružnici.
I při omezení na běžné, bezpečné operace je řízení složité, protože přistupují další obtíže a nejistota experimentu, pokud je přáním nalézt nové a zlepšené provozní podmínky.
Jsou cílové hodnoty, určené polymerem a katalyzátorem, pro provozní teplotu, poměr komomomeru nebo komonomerů k monomeru a poměr vodíku k monomeru. Reaktor a chladicí systém se udržují v tlakových nádobách. Sledují se hodnoty, bez nežádoucího ovlivňování fluidizací, měřením mimo jiné
1) tlaku na hlavě,
2) tlakového rozdílu v různých výškách vrstvy v podélném směru,
3) teploty proudu vystupujícího z vrstvy,
4) teploty ve fluidní vrstvě a teploty na výstupu proudu z vrstvy, stejně jako
5) složení plynu a
6) rychlosti průtoku plynu.
Tato měření se mimo jiné používají k řízení přidávání katalyzátoru, parciálního tlaku monomeru a rychlosti recirkulovaného plynu. Odstraňování polymeru je omezováno v určitých případech sypnou hmotností (nefluidizované) usazeniny nebo sypnou hmotností látek ve fluidní vrstvě, v závislosti na navrženém zařízení a tyto hodnoty se musí často sledovat, stejně jako hladina popela v polymeru. Zařízení tvoří uzavřený systémem. Provozní změny jedné nebo většího počtu měřených hodnot vedou ve svém důsledku ke změnám, které mohou nastat kdekoli. U návrhu zařízení je optimalizace kapacity závislá na větším počtu omezujících prvků, které se promítají do celého návrhu.
Není však obecně přijímaný pohled, pokud jde o příčinu vzniku kousků a lístků polymeru. Zřejmě nastává určité vzájemné spékání částic polymeru, možná v důsledku nedostatečného přenosu tepla, způsobeného nepřiměřenou fluidizací ve fluidní vrstvě. Avšak nebyla nalezena žádná jasná korelace mezi individuálním usazováním a výskytem kousků a lístků polymeru. Celek naměřených hodnot a řízení se proto používá ke stanovení známých, bezpečných provozní oblastí pro daný návrh zařízení.
Velkoobjemová zařízení s plynnou fázi jsou nákladná a vysoce produktivní. Riziko spojené s experimentováním na takových zařízeních je vysoké, protože čas na odstavení je nákladný. Proto je obtížné prozkoumat návrh a provozní hranice experimentálně s ohledem na náklady a rizika.
Je žádoucí mít k dispozici způsob stanovení stabilních provozních podmínek pro polymeraci plynu ve fluidní vrstvě, aby se usnadnilo optimální navržení zařízení a stanovily se požadované provozní podmínky pro daný návrh zařízení. Bylo by také žádoucí dosáhnout procesu polymerace plynu ve fluidní vrstvě, který by poskytoval maximální produktivitu reaktoru.
Proto mimo jiné vynález má pomoci určit stabilní provozní zóny pro proces zpracování plynu ve fluidní vrstvě a navržené zařízení, najít kritéria pro bezpečný průběh procesu s nízkým rizikem špatné funkce a současně s vysokými produktivitami reaktoru a/nebo vyhnout se jakémukoli omezení celkové kapacity zařízení v důsledku produktivity reaktoru.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká způsobu polymerace a-olefinů v plynné fázi reaktoru při podstatně vyšší rychlosti produkce než jaká se dosud předpokládala. Vynález je zaměřen na způsob polymerace α-olefinů v plynné fázi reaktoru, který je opatřen fluidní vrstvou a fluidizačním prostředím, kde úroveň kapaliny ve fluidizačním prostředí je větší než 15 % hmotnostních, výhodně větší než 20 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost fluidizačního prostředí.
Vynález je také zaměřen na způsob polymerace α-olefinů v reaktoru pro plynnou fázi, který je opatřen fluidní vrstvou a fluidizačním prostředím, tak že změna enthalpie fluidizačního prostředí vystupujícího z reaktoru a vstupujícího do reaktoru je větší než 92 J/g, výhodně větší než 116 J/g.
Vynález dále skýtá způsob polymerace a-olefinů v reaktoru pro plynnou fázi při rychlosti výroby větší než přibližně 2441 kg/h.m2.
Tento vynález se v jiném ztělesnění týká způsobu stanovení stabilních provozních podmínek polymeračního reaktoru pro plynnou fázi, vybaveného fluidní vrstvou, poznáním vlastností vhodných pro stanovení stability fluidní vrstvy a pro řízení složení fluidizačního prostředí nebo recirkulovaného proudu, k prokázání rozmezí hodnot vlastností pro udržení stabilních provozních podmínek.
Vynález je v jiném provedení také zaměřen na způsob řízení polymeračního reaktoru s plynnou fází, vybaveného fluidní vrstvou, sledováním stavu reaktoru, který svědčí o počátku poruchového stavu, a řízením složení fluidizačního prostředí nebo recirkulovaného proudu v odezvu na tento počáteční stav, aby se vyhnulo výskytu poruchového stavu. Při tomto výhodném provedení se sleduje funkce sypné hmotnosti. Tato funkce se udržuje rovna nebo výhodně nad hodnotou, která závisí na teplotě, tlaku, změnách částic, jako velikosti, hmotnosti tuhé látky, sypné hmotnosti usazeniny a proměnných plynu, jako složení a rychlosti, jak byly vymezeny dříve v popisu tohoto patentu.
Vynález se ještě dále týká, v jiném ztělesnění, způsobu stanovení stabilních provozních podmínek polymeračního reaktoru ke zpracování plynu ve fluidní vrstvě, provozovaného kondenzačním způsobem, který spočívá v tom, že se sledují změny sypné hmotnosti fluidní fáze v reaktoru ve spojitosti se změnami složení fluidizačního prostředí a zvyšuje se chladicí kapacita recirkulovaného proudu bez překročení hladiny, při které se snížení sypné hmotnosti fluidní fáze stává nevratným. Jako obecné pravidlo platí, že snížení funkce sypné hmotnosti na méně než minimální nebo limitní hodnotu, jak je dále definována v popisu tohoto patentu, může zahrnout riziko rozpadu fluidní vrstvy a je třeba se tomu vyhnout.
Jiné provedení tohoto vynálezu poskytuje způsob polymerace plynu v fluidní vrstvě, pro polymeraci na polymer tím, že se vede plynný proud obsahující monomer fluidní vrstvou reaktoru v přítomnosti katalyzátoru za reaktivních podmínek, k produkci polymerního produktu a proudu, který obsahuje nezreagované monomerní plyny, provede se stlačování a ochlazování těchto plynů, míchání uvedeného proudu s dávkovanými složkami a vracení plynné fáze a kapalné fáze do tohoto reaktoru, kde zlepšení spočívá v tom, že se chladí tento proud tak, že kapalná fáze tvoří více než 15 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních z celkové hmotnosti vráceného proudu a složení proudu je takové, že funkce sypné hmotnosti se udržuje nad přibližně limitní hodnotou, jak je dále popsáno v popise tohoto patentu.
Přehled obrázků na výkresech
Dále uvedené předměty, znaky a výhody tohoto vynálezu se stanou jasnější a srozumitelnější, pokud se bude číst podrobný popis, který následuje, v souvislosti v výkresy, kde:
Obr. 1 je schematická ilustrace výhodného provedení reaktoru používaného při provádění zlepšeného procesu polymerace plynu ve fluidní vrstvě k produkci polymerů podle tohoto vynálezu.
Na obr. 2 je grafická závislost % molárních isopentanu a sypné hmotnosti fluidní fáze z tabulky 1.
Na obr. 3 je grafická závislost % molárních isopentanu a sypné hmotnosti fluidní fáze z tabulky 2.
Dále se uvádí podrobný popis vynálezu.
V následujícím textu jsou podobné části označeny v popisu a na výkresech stejnými čísly vztahových značek. Výkresy nejsou nezbytně provedeny v měřítku a určité části jsou nadsazeny pro lepší ilustraci zlepšeného způsobu podle tohoto vynálezu.
Tento vynález není omezen na nějaký zvláštní typ nebo druh polymerační nebo kopolymerační reakce, ale je obzvláště vhodný k polymeračním reakcím, které zahrnují polymeraci alespoň jednoho z monomerů, například olefinických monomerů, jako je ethylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 4-methyl-l-penten, 1-hexen, 1-okten a styren. Mezi jiné monomery se mohou zahrnout polární vinylové konjugované nebo nekonjugované dieny, acetylen a aldehydické monomery.
Katalyzátor používaný při tomto zlepšeném způsobu může zahrnovat koordinátové anionové katalyzátory, kationové katalyzátory, katalyzátory s volnými radikály nebo anionové katalyzátory a obsahuje složku přechodného kovu a metalocenovou složku obsahující jediné nebo vícenásobné cyklopentadienylovou složky zreagované buď se složkou tvořenou alkylovou nebo alkoxylovou sloučeninou kovu nebo složkou ionové sloučeniny. Tyto katalyzátory mohou obsahovat částečně nebo zcela aktivované prekurzorové složky, katalyzátory modifikované prepolymerací nebo enkapsulací a katalyzátory nanesené na nosiči.
Jak již bylo dříve uvedeno, tento vynález není omezen na nějaký zvláštní typ polymerační reakce a dále uvedený rozbor provozování zlepšeného způsobu je zaměřen na polymeraci monomerů olefinového typu v plynné fázi, například na výrobu polyethylenu, kde jak bylo shledáno je tento vynález obzvláště výhodný. Významné zlepšení produktivity reaktoru je možné bez nepříznivého účinku na jakost nebo vlastnosti produktu.
K dosažení vyšších chladicích kapacit, a proto vyšší produktivity reaktoru může být žádoucí zvýšit teplotu rosného bodu recirkulovaného proudu, která by dovolila dosáhnout většího odstraňovaného tepla z fluidní vrstvy. Pro účely tohoto patentu výrazy recirkulovaný proud a fluidizační prostředí jsou navzájem zaměnitelné. Teplota rosného bodu se může zvýšit zvýšením provozního tlaku reakčního nebo recirkulačního systému a/nebo zvýšením procentuálního obsahu kondenzovatelných tekutin a snížením procentuálního obsahu nekondenzovatelných plynů v recirkulovaném proudu způsobem, který uvedl Jenkins III a kol. v US patentech č. 4 588 790 a 4 543 399. Kondenzovatelná tekutina může být inertní ke katalyzátoru, reakčním složkám a produkovaném polymernímu produktu. Mohou být také zahrnuty komonomery. Kondenzovatelná tekutina se může zavádět do reakčního nebo recirkulačního systému v libovolném místě systému, jak bude dále ilustrováno na obr. 1. Pro účely tohoto vynálezu výraz kondenzovatelná tekutiny zahrnuje nasycené nebo nenasycené uhlovodíky. Příklady vhodných inertních kondenzovatelných tekutin jsou snadno těkavé kapalné uhlovodíky, které se mohou vybrat z nasycených uhlovodíků, obsahujících od 2 do 8 atomů uhlíku. Mezi některé vhodné nasycené uhlovodíky se zahrnuje propan, n-butan, isobutan, n-pentan, isopentan, neopentan, n-hexan, isohexan a jiné nasycené uhlovodíky se 6 atomy uhlíku, n-heptan, n-oktan a jiné nasycené uhlovodíky se 7 a 8 atomy uhlíku nebo jejich směsi. Výhodné inertní kondenzovatelná uhlovodíky jsou nasycené uhlovodíky s 5 a 6 atomy uhlíku.
Mezi kondenzovatelná tekutiny se mohou také zahrnout polymerovátelné kondenzovatelná komonomery, jako jsou olefiny, α-olefiny, diolefiny, diolefiny obsahující alespoň jednu α-olefinovou část nebo jejich směsi, které zahrnují některé ze svrchu zmíněných monomerů, jež mohou být částečně nebo zcela vpraveny do polymerního produktu.
Při provádění tohoto vynálezu množství plynu v recirkulovaném proudu a rychlost tohoto recirkulovaného proudu by se měly udržovat na úrovních dostačujících k uchování kapalné fáze směsi, která je suspendována v plynné fázi, až do vstupu recirkulovaného proudu do fluidní vrstvy, takže se kapalina nehromadí v hlavě spodní části reaktoru, pod rozváděči deskou. Rychlost recirkulovaného proudu musí být dostatečně vysoká, aby podporovala fluidní vrstvu v reaktoru a míšení. Je také žádoucí, aby kapalina vstupující do fluidní vrstvy byla dispergována a rychle se odpařila.
Řízení složení, teploty, tlaku a zdánlivé rychlosti plynu ve vztahu ke složení a fyzikálním vlastnostem polymeru je důležité k udržení životaschopné fluidní vrstvy. Životaschopná fluidní vrstva neboli stabilní provozní podmínky jsou definovány jako fluidní vrstva částic, které jsou suspendovány a dobře promíchávány ve stabilním stavu za reakčních podmínek, bez vzniku významného množství aglomerátu (kousků nebo lístků), které by narušily reaktor nebo vedly k propadu provozovaného procesu.
Při výhodném provedení více než 15 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních recirkulovaného proudu může být kondenzováno nebo může být v kapalné fázi, aniž by nastalo poškození procesu ve fluidní fázi za předpokladu, že se nepřekročí stanovené bezpečné provozní hranice stabilní provozní zóny, stanovené pomocí měření sypné hmotnosti fluidní fáze.
Během polymeračního procesu reaguje minoritní podíl (obvykle menší než zhruba 10 %) plynného proudu protékajícího směrem vzhůru fluidní vrstvou. Část proudu, která nezreagovala, to znamená majoritní podíl, se vede do oblasti nad fluidní vrstvou, nazývané volná zóna, která může působit jako zóna pro snížení rychlosti. Ve volné zóně se větší částice tuhého polymeru, které vystoupily nad vrstvu erupcí bublin plynu z povrchu nebo které byly strženy proudem plynu, se nechají klesat zpět do fluidní vrstvy. Menší částice tuhého polymeru, známé v průmyslu jako jemná frakce, se odvádějí společně s recirkulovaným proudem, protože jejich rychlost konečného usazování je nižší než je rychlost recirkulovaného proudu ve volné zóně.
Provozní teplota při způsobu je nastavena nebo upravena na teplotu pod teplotou tání nebo slepování částic produkovaného polymeru. Udržování této teploty je důležité k tomu, aby se zabránilo ucpání reaktoru kousky polymeru, které rychle rostou, pokud teplota dosahuje vyšších hodnot. Tyto kousky polymeru se stávají příliš velikými, než aby mohly být odvedeny z reaktoru jako produkovaný polymer, a jsou příčinou toho, že nastává porucha procesu a reaktoru. Také kousky odcházející směrem dolů, které zasahují do procesu produkce polymeru, mohou poškodit například přenosové systémy, sušicí jednotky a extrudéry. Stěny reaktoru se mohou ošetřit podle US patentu č. 4 876 320, který se zde uvádí jako součást dosavadního stavu techniky.
Při jednom výhodném provedení tohoto vynálezu je výhodně vstupní místo pro recirkulovaný proud pod nejnižším místem fluidní vrstvy tak, že poskytuje rovnoměrný tok recirkulovaného proudu reaktorem, za účelem udržení fluidní vrstvy v suspendovaném stavu a zajištění rovnoměrnosti recirkulovaného proudu procházejícího směrem vzhůru fluidní vrstvou. Při jiném provedení tohoto vynálezu se recirkulovaný proudu může rozdělit do dvou nebo většího počtu oddělených proudů, z jichž alespoň jeden se může zavádět přímo do fluidní vrstvy za předpokladu, že rychlost plynu a průchod fluidní vrstvou jsou dostatečné k udržení vrstvy v suspendo15 váném stavu. Například recirkulovaný proud se může dělit na kapalný a plynný proud, které se potom mohou zavádět odděleně do reaktoru.
Při praktickém provedení zlepšeného způsobu podle tohoto vynálezu se recirkulovaný proud, který obsahuje směs plynné fáze s kapalnou fází, v reaktoru pod rozváděči deskou může tvořit odděleně vstřikováním kapaliny a recirkulovaného plynu za podmínek, které povedou k produkci proudu sestávajícího z obou fází.
Výhody tohoto vynálezu nejsou omezeny na přípravu polyolefinů. Tak tento vynález se může provádět v souvislosti s libovolnou exotermní reakcí, která probíhá v plynem fluidizované vrstvě. Výhody způsobu prováděného za provozování kondenzačního způsobu, ve srovnání s jinými procesy obvykle provozovanými, se zvyšují přímo s přiblížením reakční teploty uvnitř fluidní vrstvy do blízkosti teploty rosného bodu recirkulovaného proudu. Pro danou teplotu rosného bodu se výhody způsobu mohou přímo zvyšovat s procentuálním obsahem kapaliny v recirkulovaném proudu vraceném do reaktoru. Vynález dovoluje, aby se při způsobu použil vysoký procentuální obsah kapaliny.
Reaktor pro plynem fluidizovanou vrstvu, který je obzvláště vhodný pro výrobu polymerů způsobem podle tohoto vynálezu, je nejlépe ilustrován na připojeném výkrese, obecně označeném na obr. 1 vztahovou značnou TO. Mělo by se poznamenat, že reakční systém znázorněný na obr. 1 je zamýšlen toliko jako příklad. Tento vynález se dobře hodí pro libovolné reakční systémy s fluidní vrstvou.
Nyní v souvislosti s obr. 1 se poznamenává, že reaktor zahrnuje reakční zónu 12 a volnou zónu, která je v tomto případě také zónou 14 snížení rychlosti. Poměr výšky k průměru reakční zóny 12 se může měnit v závislosti na požadované kapacitě produkce a době setrvání. Reakční zóna 12 zahrnuje fluidní vrstvu, obsahující částice rostoucího polymeru, existující částice dřívějšího polymeru a malá množství katalyzátoru. Fluidní vrstva v reakční zóně 12 je podporována recirkulovaným proudem 16 neboli fluidizačním prostředím, které je obecně připravováno z násady a recirkulovaných tekutin. Recirkulovaný proud vstupuje do reaktoru rozváděči deskou 18 v sekci dna reaktoru, která napomáhá rovnoměrné fluidizaci a podporuje fluidní vrstvu v reakční zóně 12. Za účelem dosažení fluidní vrstvy reakční zóny 12 v suspendovaném a životaschopném stavu, zdánlivá rychlost plynu z plynného proudu procházejícího reaktorem obecně překračuje minimální průtok požadovaný pro fluidizaci.
Částice polymeru v reakční zóně 12 napomáhají zabránit tvorbě lokálních horkých míst a distribuují částice katalyzátoru ve fluidní vrstvě. Na začátku se do reaktoru nadávkuje základ částic polymeru před tím, než začne protékat recirkulovaný proud 16 tekutiny. Tyto částice polymeru jsou výhodně stejné jako nové částice polymeru určeného k výrobě, avšak pokud jsou odlišné, odvádějí se s nově vytvářený prvním produktem, poté co se zahájí recirkulace, přitéká katalyzátor a zahájí se reakce. Tato směs se obecně odděluje od pozdější v podstatě nové produkce, pro změněné dispozice. Katalyzátor použitý při zlepšeném procesu podle tohoto vynálezu je obvykle citlivý ke kyslíku, a proto se katalyzátor výhodně skladuje v zásobníku 20. katalyzátoru pod vrstvou netečného plynu, který je inertní ke skladovanému katalyzátoru, jako pod dusíkem nebo argonem, na které výčet však není omezen.
Fluidizace fluidní vrstvy v reakční zóně 12 se dosahuje vysokou rychlostí, při které recirkulovaný proud 16 přitéká a prochází reaktorem 10. Obvykle při operaci rychlost recirkulovaného proudu 16 je přibližně desetkrát až padesátkrát vyšší než rychlost, kterou se násada zavádí do recirkulovaného proudu .16. Tato vysoká rychlost recirkulovaného proudu 16 skýtá zdánlivou rychlost plynu, která je nezbytná k suspendování a míchání fluidní vrstvy v reakční zóně 12 ve fluidizovaném stavu.
Fluidní vrstva má obecně vzhled podobný jako intenzivně vroucí kapalina, s hustou hmotou částic, které se jednotlivě pohybují prosakováním a probubláváním plynu fluidní vrstvou. Jak se recirkulovaný proud 16 vede fluidní vrstvou do reakční zóny 12, dochází k poklesu tlaku. Vznikající pokles tlaku je roven hmotnosti fluidní vrstvy v reakční zóně 12 dělené průřezem plochy reakční zóny 12 nebo je slabě větší než je tento poměr, a proto je pokles tlaku závislý na geometrických rozměrech reaktoru.
Znovu v souvislosti s obr. 1 se poznamenává, že připravená násada vstupuje do recirkulovaného proudu 16 v zaváděcím místě 22, na který však řešení není omezeno. Do analyzátoru 24 plynu se dodávají vzorky plynu z potrubí recirkulovaného proudu 16 a sleduje se složení recirkulovaného proudu 16, které prochází potrubím. Analyzátor 24 plynu je také uzpůsoben k regulaci složení recirkulovaného proudu 16. v potrubí a dávkování se udržuje v ustáleném stavu, pokud jde o složení recirkulovaného proudu 16 v reakční zóně 12. Analyzátor 24 plynu obvykle analyzuje vzorky plynu odebrané z potrubí recirkulovaného proudu 16 v místě mezi volnou zónou 14 a výměníkem 26 tepla, výhodně mezi kompresorem 28 a výměníkem 26 tepla.
Recirkulovaný proud 16 se vede směrem vzhůru reakční zónou 12 a adsorbuje teplo vytvářené polymeračním procesem.
Ta část recirkulovaného proudu 16, která nereaguje v reakční zóně 12, vystupuje z reakční zóny 12 a prochází zónou snížení rychlosti neboli volnou zónou 14.. Jak již dříve bylo popsáno, v této oblasti, ve volné zóně 14 neboli v zóně snížení rychlosti, hlavní část částic st polymeru klesá zpět do fluidní vrstvy reakční zóny 12, přičemž se snižuje množství přenášených částic tuhého polymeru v recirkulovaném proudu 16 procházejícím potrubím. Jakmile recirkulovaný proud 16 opustí reaktor nad volnou zónou 14, je potom stlačen v kompresoru 28 a veden výměníkem 26 tepla, kde se teplo vzniklé polymerační reakcí a stlačováním plynu odstraňuje z recirkulovaného proudu 16 před tím, než se recirkulovaný proud 16 vrací zpět do reakční zóny 12 v reaktoru 10.. Do potrubí recirkulovaného proudu 16 se může umístit výměník 26 tepla obvyklého typu, buď ve vertikální nebo v horizontální poloze. Při alternativním provedení tohoto vynálezu se může zařadit více než jedna zóna výměny tepla nebo kompresní zóna do potrubí recirkulovaného proudu 16.
V souvislosti s obr. 1 se uvádí, že recirkulovaný proud 16 vystupující z výměníku 26 tepla se vrací do spodní části reaktoru 10. Výhodně průtokový deflektor 30 tekutiny je umístěn pod rozváděči desku 18. Průtokový deflektor 30 tekutiny brání polymeru, aby se usazoval v tuhé hmotě a udržuje st kapalinu a částice polymeru v recirkulovaném proudu 16 pod rozváděči deskou 18. Výhodný typ průtokového deflektoru tekutiny je tvaru kruhového disku, jako je například typ popsaný v US patentu č. 4 933 149. Za použití kruhového typu disk vytváří jak středový vzestupný tok, tak obvodový sestupný tok. Středový vzestupný tok napomáhá při strhování kapiček kapaliny v hlavě spodní části a obvodový sestupný tok pomáhá snížit na minimum vznik částic polymeru v hlavě spodní části. Rozváděči deskou 18 difunduje recirkulovaný proud 16, aby se vyhnulo proudu, který vstupuje do reakční zóny 12 ve středovém uspořádání proudu pohybujícího se směrem vzhůru nebo trysce, která by narušila fluidizaci fluidní vrstvy v reakční zóně 12.
Teplota fluidní vrstvy je závislá na teplotě slepování částic, ale je v podstatě závisí na třech okolnostech:
1) aktivitě katalyzátoru a rychlosti injekčního zavádění katalyzátoru, které řídí rychlost polymerace a průvodní rychlost vývoje tepla,
2) teplotě, tlaku a složení recirkulovaného proudu a připraveného proudu, které se zavádějí do reaktoru a
3) objemu recirkulovaného proudu, vedeného fluidní vrstvou.
Množství kapaliny zaváděné do vrstvy buď s recirkulovaným proudem nebo odděleně, jak bylo již popsáno, zvláště ovlivňuje teplota, protože se kapalina odpařuje v reaktoru a slouží ke snížení teploty fluidní vrstvy. Obvykle se používá množství přidávaného katalyzátoru k řízení rychlosti produkce polymeru.
Teplota fluidní vrstvy v reakční zóně 12 při výhodném provedení zůstává konstantní v ustáleném stavu kontinuálním odváděním reakčního tepla. Ustálený stav v reakční zóně 12 nastává, pokud množství vytvářeného tepla při způsobu je v rovnováze s množstvím odváděného tepla. Tento ustálený stav vyžaduje, aby celkové množství materiálu vstupujícího do polymeračního procesu bylo vyváženo množstvím polymeru a dalších látek, které se odvádějí. V důsledku toho teplota, tlak a složení v libovolném daném místě při procesu jsou konstantní v průběhu času. V převážné části fluidní vrstvy reakční zóny 12 nenastává významný teplotní gradient, avšak teplotní gradient je ve spodní části fluidní vrstvy v reakční zóně 12., v oblasti nad rozváděči deskou 18 plynu. Tento gradient je výsledkem rozdílu mezi teplotou recirkulovaného proudu 16 vstupujícího rozváděči deskou 18 ve spodní části reaktoru 10 a teplotou fluidní vrstvy v reakční zóně 12.
Účinnost provozování reaktoru 10 vyžaduje dobrou distribuci recirkulovaného proudu 16. Pokud by se měl projevovat růst nebo tvorba polymeru a částice katalyzátoru by dovolovaly vypadávání z fluidní vrstvy, mohlo by nastat spékání polymeru. To může mít za výsledek, v extrémním případě, tvorbu tuhé hmoty prostupující reaktor. Reaktor průmyslové velikosti obsahuje v libovolném daném čase tisíce kilogramů tuhého polymeru. Odstranění tuhé hmoty polymeru v tomto rozsahu by mělo za následek veliké obtíže, vyžadující podstatnou námahu a prodlouženou dobu odstavení. Stanovením stabilních provozních podmínek pomocí měření sypné hmotnosti zlepšuje procesy polymerace, které se mohou provádět, a ve kterých se dosahuje fluidizace a podpory fluidní vrstvy v reakční zóně 12 v reaktoru 10.
Při výhodném provedení se změny v sypné hmotnosti fluidní fáze pro danou jakost polymeru a/nebo složení katalyzátoru používají pro optimalizaci podmínek procesu a navržené zařízení. Sypná hmotnost fluidní fáze je poměr změřené tlakové ztráty v příčném směru středové pevné části reaktoru k výšce této pevné části. Jde o střední hodnotu, která může být větší nebo menší než lokální sypná hmotnost v libovolném místě pevné části reaktoru. Mělo by se vzít v úvahu, že za určitých podmínek, které jsou známé odborníko vi v oboru, se může změřit střední hodnota, která je větší nebo menší než lokální sypná hmotnost ve vrstvě.
Přihlašovatelé zjistili, že koncentrace kondenzovatel né složky se zvyšuje v plynném proudu protékajícím vrstvou a identifikovatelné místo se může dosáhnout za touto vrstvou, přičemž je nebezpečí zhroucení procesu, pokud koncentrace dále stoupá. Toto místo je charakterizováno nevratným poklesem sypné hmotnosti fluidní fáze se vzrůstem koncentrace kondenzovatelné tekutiny v plynu. Obsah kapaliny v recirkulovaném proudu vstupujícím do reaktoru nemusí být přímo důležitý. Pokles sypné hmotnosti fluidní fáze nastává obecně s nekorespondující změnou sypné hmotnosti usazeniny z granulí konečného produktu. Tak změna chování při fluidiza ci se odráží v poklesu sypné hmotnosti fluidní fáze, která zdánlivě nezahrnuje jakékoli trvalé změny v charakteristických vlastnostech částic polymeru.
Koncentrace kondenzovatelné tekutiny v plynu, při které nastává pokles sypné hmotnosti fluidní fáze závisí na typu polymeru, který se vyrábí, a na jiných podmínkách procesu. Může se zjistit sledováním sypné hmotnosti fluidní fáze, jak se zvyšuje koncentrace kondenzovatelné tekutiny v plynu pro daný typ polymeru a jiné podmínky procesu.
Sypná hmotnost fluidní fáze (FDB) závisí na jiných proměnných, kromě koncentrace kondenzovatelné tekutiny v plynu, včetně například zdánlivé rychlosti plynu protékajícího reaktorem a charakteristických vlastností částic, jako je velikost, měrná hmotnost a sypná hmotnost usazeniny, stejně jako měrná hmotnost plynu, viskozita, teplota a tlak. Tak při testech ke stanovení změn sypné hmotnosti fluidní fáze přičítaných změnám v koncentraci kondenzované tekutiny v plynu se má vyhnout významným změnám jiných podmínek. Proto v rozsahu tohoto vynálezu je sledování jiných proměnných, z nichž se může stanovit sypná hmotnost fluidní fáze, která nezpůsobí nestabilitu vrstvy. Pro účely této aplikace sledování a udržování sypné hmotnosti fluidní fáze zahrnuje sledování nebo udržování těchto proměnných popsaných výše, které působí na sypnou hmotnost fluidní fáze nebo se používají pro stanovení sypné hmotnosti fluidní fáze.
I když se může přizpůsobit určitému mírnému poklesu sypné hmotnosti fluidní fáze bez ztráty řízení, další změny ve složení plynu nebo jiných proměnných, které také zvyšují teplotu rosného bodu, mohou být doprovázeny nevratným poklesem sypné hmotnosti fluidní fáze, vyvinutým z horkých míst ve fluidní vrstvě v reaktoru, vytvářením spečených aglomerátů a popřípadě odstavením reaktoru.
Jiné parciální důsledky přímo související se snížením sypné hmotnosti fluidní fáze zahrnují sníženou kapacitu polymeru z vyprazdňovacího systému pevného objemu reaktoru a snížení doby setrvání polymeru a/nebo katalyzátoru v reaktoru, při konstantní rychlosti produkce polymeru. Posledně uvedené může, pro daný katalyzátor, snížit produktivitu katalyzátoru a zvýšit hladinu zbytků katalyzátoru v produkovaném polymeru. Při výhodném provedení je žádoucí, aby se snížila koncentrace kondenzovatelné tekutiny v plynu pro danou cílovou rychlost produkce reaktoru a související chladicí vybavení.
Za použití takových změn sypné hmotnosti fluidní fáze se mohou definovat stabilní provozní podmínky. Jakmile se zjistí vhodná směs, tato směs se může použít k dosažení mnohem vyšších chladicích kapacit pro recirkulovaný proud (aniž by se narazilo na nestabilitu vrstvy), chlazením této směsi ve větším rozsahu. Kondenzovatelné nepolymerovatelné materiály se mohou přidávat ve vhodných množstvích pro zvláštní jakost k dosažení vysoké produktivity reaktoru, zatímco se uchrání dobré podmínky ve fluidní vrstvě udržované ve stavu, ve kterém tak jsou určeny stabilní provozní zóny. Vysoká produktivita reaktoru se může dosáhnout při způsobu nebo v navrženém zařízení, a veliká kapacita zařízení se může navrhnout při relativně malém průměru reaktoru nebo se již existující reaktor může upravit, aby poskytl zvýšenou kapacitu bez změny velikosti reaktoru.
Při vyšších produktivitách reaktoru bylo nalezeno, že u stavu v hranicích definovaných přijatelnými změnami sypné hmotnosti fluidní fáze se mohou přizpůsobit hladiny kondenzované kapaliny nad přibližně 15 %, 18 %, 20 %, 22 %, %, 27 %, 30 % nebo rovněž 35 %, které jsou však obvykle větší než tyto hodnoty, zatímco se vyhne významným úrovním tvorby kousků nebo lístků, které by vyplývaly ze zhroucení fluidní vrstvy. Hladiny kondenzovatelné kapaliny, vztažené na celkovou hmotnost recirkulovaného proudu nebo fluidizačního prostředí, jsou v rozmezí od 15 do 50 % hmotnostních, výhodně větší než přibližně 20 až 50 % hmotnostních, nebo rovněž větší než 20 až zhruba 40 % hmotnostních a nejvýhodněji přibližně od 25 do zhruba 40 % hmotnostních.
Výhodně se sypná hmotnost fluidní fáze sleduje za použití měření tlakového rozdílu v části fluidní vrstvy, která není náchylná ke zrušení, nad rozváděči deskou. Zatímco obvykle změny sypné hmotnosti fluidní fáze v nižší části vrstvy mohou svědčit o poškození vrstvy nad rozváděči deskou, s vyšší sypnou hmotností fluidní fáze naměřenou v určité vzdálenosti od rozváděči desky, které se používá jako stabilního srovnání, nyní s překvapením bylo nalezeno, že změny ve vyšší sypné hmotnosti fluidní fáze korelují se změnami ve složení proudu a mohou se použít k nalezení a definování stabilních provozních zón.
Při jednom provedení je funkce (Z) sypné hmotnosti definována jako (r°bf - rog)/robs (ros - rog)/ros
| ve kterém | ||||
| robf | znamená | sypnou | hmotnost | fluidní fáze, |
| robs | znamená | sypnou | hmotnost | usazeniny, |
| r°g | znamená | měrnou | hmotnost | plynu a |
| r°s | znamená | měrnou | hmotnost | tuhé látky (pryskyřice). |
Funkce (Z) sypné hmotnosti se může vypočítat z měření parametrů procesu a produktu.
Při jiném ztělesnění funkce (Z) sypné hmotnosti je definována jako
0,59 - ro /robs Z < --1 - rog/ros ve kterém robf znamená sypnou hmotnost fluidní fáze, rojjg znamená sypnou hmotnost usazeniny, rOg znamená měrnou hmotnost plynu a ros znamená měrnou hmotnost tuhé látky (pryskyřice).
Podle tohoto vynálezu zhroucení fluidizace se vyhne udržováním hodnoty funkce (Z) sypné hmotnosti nad přibližně minimálními nebo limitními hodnotami uvedenými v dále zařazených tabulkách A a B, založených na vypočtených hodnotách pro X a Y.
Pro účely tohoto popisu a připojených patentových nároků, X a Y jsou definovány dále uvedenými rovnicemi;
X = log dproguo μ
Y = log gdp 3rogrobs(ros - rog) τοθμ2 ve kterém dp znamená hmotnostní střední průměr částic, g představuje gravitační zrychlení (9,805 m/s2),
UQ znamená zdánlivou rychlost plynu a μ znamená viskozitu plynu.
Pro účely popisu tohoto patentu a připojených patentových nároků, vypočtený limit funkce sypné hmotnosti je založen na hodnotách pro funkce X a Y, jak se spočítají za použití soustavy vzorců uvedené výše. Vypočtený limit je číslo určené z tabulky A a/nebo B za použití vypočtených hodnot pro X a Y.
Tabulka A obsahuje hodnoty vypočteného limitu funkce sypné hmotnosti pro rozmezí X a Y. Tabulka B obsahuje hodnoty vypočteného limitu funkce sypné hmotnosti pro výhodná rozmezí X a Y.
Třebaže tabulka A a/nebo B představuje pouze vybrané bodové hodnoty pro X a Y, odborník v oboru zjistí, že obecně bude nutné interpolovat hodnoty X a Y, aby se dosáhla odpovídající limitní hodnota Z.
Při výhodném provedení funkce (Z) sypné hmotnosti se dosáhne při hodnotě větší nebo rovné, výhodněji větší, než je hodnota uvedená v tabulce A a/nebo B, za použití hodnot pro X a Y.
Při ještě jiném ztělesnění funkce (Z) sypné hmotnosti se dosáhne úrovně větší než 1 % nad limitní funkcí sypné hmotnosti, stanovenou z tabulek A a B, a výhodněji větší než přibližně 2 %, ještě výhodněji větší než zhruba 4% a obzvláště výhodně větší než přibližně 5 %.
Při jiném provedení funkce (Z) sypné hmotnosti je v rozmezí od přibližně 0,2 do zhruba 0,7, výhodně v rozmezí od přibližně 0,3 do zhruba 0,6 a obzvláště výhodně větší než od přibližně 0,4 do zhruba 0,6.
Průměr částic (čip) může být v rozmezí od 100 do 3000 μπι, výhodněji přibližně od 500 do 2500 μπι, ještě výhodněji přibližně od 500 do 2000 μτη a nejvýhodněji od 500 do 1500 μπι.
Viskozita plynu (μ) může být v rozmezí od přibližně 0,01 do zhruba 0,02 mPa.s, výhodně od 0,01 do zhruba 0,18 mPa.s a nejvýhodněji od 0,011 do zhruba 0,015 mPa.s.
Sypná hmotnost usazeniny (SBD) neboli robs může být v rozmezí od přibližně 160 do 560 kg/m3, výhodně zhruba od 192 do 561 kg/m3, výhodněji přibližně od 224 do 513 kg/m3
O a nejvýhodněji od přibližně 240 do 480 kg/m .
Měrná hmotnost plynu (ro„) může být v rozmezí od o
přibližně 8 do zhruba 77 kg/m , výhodně zhruba od 16 do 64 kg/m3, výhodněji od přibližně 18 do zhruba 64 kg/m3 β
a nejvýhodněji od přibližně 19 do zhruba 58 kg/m .
Měrná hmotnost tuhé pryskyřice (ros) může být v rozmezí od 0,86 do 0,97 g/cm3, výhodně v rozmezí od 0,87 do přibližně 0,97 g/cm3, výhodněji v rozmezí od 0,875 do přibližně 0,970 g/cm3 a nejvýhodněji v rozmezí od 0,88 do přibližně 0,97 g/cm3.
Teplota v reaktoru může být od 60 do 120 °C, výhodně od 60 do 115 °C a nejvýhodněji v rozmezí od 70 do 110 °C.
Reakční přetlak může být od 687 do 6870 kPa, výhodně přibližně od 1030 do 4122 kPa, výhodněji od 1374 do přibližně 3435 kPa a nejvýhodněji od 1717 do zhruba 2748 kPa.
Tabulka A
Funkce limitní sypné hmotnosti
| Y | 2,0 | 2,5 | 3,0 1 | 3,5 | 4.0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 63 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
| X | |||||||||||||
| 0,3 | 0,411 | ||||||||||||
| 0.4 | 0,403 | ||||||||||||
| - 0.5 | 0.393 | ||||||||||||
| 0.6 | 0,381 | ||||||||||||
| 0.7 | 0,367 | 0,460 | |||||||||||
| [* 0,8 | 0,351 | 0,450 | |||||||||||
| 0.9 | 0,332 | 0,437 | |||||||||||
| 1,0 | 0,311 | 0,422 | 0,522 | • | |||||||||
| 1.1 | CV289 | 0,404 | 0,510 | ||||||||||
| 1.2 | 0365 | 0,384 | 0,496 | ||||||||||
| 1.3 | 0,239 | 0,361 | 0,480 | ||||||||||
| 1.4 | 0,214 | 0,336 | 0.460 | 0,561 | |||||||||
| 1.5 | 0,188 | 0,309 | 0438 | 0,546 | |||||||||
| 1.6 | 0,281 | 0,413 | 0,529 | ||||||||||
| ~^T | 0,252 | 0,386 | 0,508 | 0,598 | |||||||||
| 1.8 | 0,223 | 0,355 | 0,484 | 0,582 | |||||||||
| 1.9 | 0,324 | 0,457 | 0,563 | ||||||||||
| 2,0 | 0,291 | 0,427 | 0,541 | 0,620 | |||||||||
| 2,1 | 0,258 | 0,394 | 0,516 | 0,602 | |||||||||
| 2.2 | 0,226 | 0f360 | 0487 | 0381 | |||||||||
| 2,3 | 0,324 | 0455 | 0,557 | 0,633 | |||||||||
| 24 | 0,288 | 0421 | 0329 | 0,614 | |||||||||
| 2.5 | 0,252 | 0J84 | 0,497 | 0390 | |||||||||
| 2.6 | 0,346 | 0,462 | 0,563 | 0,635 | |||||||||
| 2,7 | 0,307 | 0.425 | 0,533 | 0314 | |||||||||
| 2.8 | 0,270 | 0385 | 0,499 | 0388 | |||||||||
| 2.9 | 0339 | 0461 | 0,559 | 0,628 | |||||||||
| 3,0 | 0,299 | 0,422 | 0326 | 0,605 | |||||||||
| 3.1 | 0,261 | 0,381 | 0490 | 0377 | 0341 | ||||||||
| ' 3/2 | 0,339 | 0,451 | 0,546 | 0319 | |||||||||
| 3.3 | 0398 | 0,410 | 0,511 | 0393 | |||||||||
| 3.4 | 0,259 | 0,368 | 0,473 | 0364 | 0,631 | ||||||||
| 3,5 | 0325 | 0433 | 0331 | 0308 | |||||||||
| 3,6 | 0,284 | 0.391 | 0,494 | 0380 | 0343 | ||||||||
| 3.7 | 0,245 | 0f348 | 0,455 | 0349 | 0321 | ||||||||
| 3.8 | 0,306 | 0413 | 0,514 | 0395 | 0,653 | ||||||||
| 3,9 | 0.266 | 0,371 | 0476 | 0.566 | 0333 | ||||||||
| 4.0 | 0328 | (X435 | 0332 | 0,609 | |||||||||
| 4.1 | 0,287 | 0,393 | 0,496 | 0381 | |||||||||
| 43 | 0,247 | 0,350 | 0,456 | 0350 | |||||||||
| 4.3 | 0308 | 0415 | 0,515 | ||||||||||
| 4.4 | 0,267 | CV372 | 0/77 | ||||||||||
| 4(5 | 0329 | 0436 | |||||||||||
| 0^288 | 0394 |
Tabulka Β
Výhodné rozmezí funkce limitní sypné hmotnosti
| Y | 4.00 | 4,25 | 4.50 | 4,75 | 5,00 | 5,25 | 5,50 | 5,75 | 6,00 1 | 6,25 I | 6,50 | 6.75 | 7,00 |
| X | -f- | ||||||||||||
| 2,00 | 0,541 | 0,584 | |||||||||||
| 2,05 | d529 | 0.574 | |||||||||||
| 2,10 | 0,516 | 0,562 | |||||||||||
| 2,15 | 0,502 | 0,550 | 0.592 | ||||||||||
| 2,20 | 0,487 | 0,537 | 0,581 | ||||||||||
| 2,25 | 0.472 | 0,524 | 0,569 | ||||||||||
| 2,30 | 0,455 | 0,509 | 0,557 | 0,598 | |||||||||
| 2,35 | 0438 | 0,493 | 0,543 | CU587 | • | ||||||||
| 2,40 | 0,420 | 0,477 | 0,529 | 0,574 | |||||||||
| 2*45 | 0,402 | 0/160 | 0/513 | U561 | 0602 | ||||||||
| 2,50 | 0,384 | 0,442 | 0/197 | (1547 | d590 | ||||||||
| 2,55 | 0^424 | 0,480 | 0.532 | d577 | |||||||||
| X60 | 0*405 | 0,462 | d515 | 0,563 | 0,605 | ||||||||
| 2,65 | 0,386 | 0/144 | d499 | 0,548 | 0,592 | ||||||||
| 2,70 | 0,425 | 0,481 | 11533 | 0579 | |||||||||
| 2,75 | 0/405 | 9r463 | 0,516 | 0.564 | 0,601 | ||||||||
| 2^80 | 0.385 | 0.444 | d499 | 0,549 | 0.588 | ||||||||
| 2,85 | 0.424 | 0,480 | 0,533 | 0,574 | 0,609 | ||||||||
| 2,90 | 0,404 | CL461 | 0,515 | 0\559 | oj597 | ||||||||
| 2,95 | 0,384 | 0,442 | 0,497 | 0,543 | 0^583 | ||||||||
| 3.00 | CL422 | 0,478 | 0,526 | 0,568 | 0,605 | ||||||||
| 3,05 | 0*401 | 0*459 | 0,509 | 0^553 | 0,591 | ||||||||
| 3,10 | 0,381 | 0,439 | d490 | 0,536 | 0,577 | 0.612 | |||||||
| £15 | 0 418 | 0 471 | 0519 | 0562 | IČJ599 | ||||||||
| 3^20 | 0*398 | 0*451 | 0,501 | 0Í546 | 0,5.85 | ||||||||
| 3,25 | 0,377 | 0,431 | 0482 | 0529 | 0,571 | 0.607 | |||||||
| 3,30 | —— | 0/110 | 0/62 | 0,511 | 0.555 | 0,593 | |||||||
| 3p5 | d389 | 0.442 | 0,493 | 0,539 | 0,579 | 0,613 | |||||||
| 3,40 | 0422 | 0*473 | 0.521 | 0,564 | 0.601 | ||||||||
| 3,45 | 0/01 | 0/453 | 0,503 | 0,548 | d587 | ||||||||
| 3,50 | 0,379 | 0.433 | 0^484 | 0,531 | 0,572 | 0.608 | |||||||
| 3,55 | 0^112 | 0.464 | 0,513 | 0.556 | (^594 | ||||||||
| 3,60 | 0.391 | 0,444 | 0494 | 0,540 | 0580 | ||||||||
| 3,65 | 0,423 | 0yl75 | 0522 | CL565 | |||||||||
| 3,70 | 0/402 | 0ýl55 | 0^504 | 0,549 | |||||||||
| 3,75 | 0.381 | 0434 | 0,485 | 0,532 | |||||||||
| 3,80 | 0,413 | 0,465 | 0314 | ||||||||||
| 3,85 | 0,392 | 0.445 | 0,495 | ||||||||||
| 3,90 | 0,424 | 0476 | |||||||||||
| 3,95 | 0.403 | 0/56 | |||||||||||
| 4,00 | 0382 | 0j435 |
Výhodně se recirkulovaný proud chladí a vede takovou rychlostí reaktorem, že chladicí kapacita je dostatečná pro dosažení produktivity reaktoru, vyjádřené v kilogramech polymeru na plochu průřezu reaktoru (v h/m2), která překračuje hodnotu 2441 kg/h.m2, obzvláště 2929 kg/h.m2, co zahrnuje změnu enthalpie recirkulovaného proudu, od stavu na přívodu do reaktoru do stavu na výstupu z reaktoru, přinejmenším 92 J/g, výhodně 113 J/g. S výhodou kapalná a plynná složka proudu se přidávají ve směsi pod rozváděči desku reaktoru. Tato produktivita reaktoru je rovna výtěžku v prostoru a čase násobenému výškou fluidní vrstvy.
Při výhodném provedení tohoto vynálezu se kapalina zaváděná do reaktoru 10 odpařuje za účelem dosažení zvýšené chladicí kapacity reaktoru, co přispívá k uvedenému procesu polymerace. Vyšší úroveň kapaliny ve vrstvě může napomáhat tvorbě aglomerátů, které se nemohou rozmělnit mechanickými silami přítomnými ve vrstvě, co vede k potenciální defluidizaci, zhroucení vrstvy a odstavení reaktoru. Kromě toho přítomnost kapalin může ovlivňovat lokální teploty vrstvy a působit na kapacitu procesu vedoucího k produkci polymeru, který má stálé vlastnosti, protože ten vyžaduje v podstatě konstantní teplotu v celé vrstvě. Z tohoto důvodu množství kapaliny zaváděné do fluidní vrstvy za daných podmínek by nemělo materiálně překročit množství, které bude odpařeno v nižší oblasti fluidní vrstvy, zatímco mechanické síly spojené se vstupem recirkulovaného proudu přes rozváděči desku jsou dostatečné k rozrušení aglomerátů vzniklých interakcí částic a kapaliny.
Při tomto vynálezu nyní bylo nalezeno, že pro dané složení a fyzikální charakteristiky částic produktu ve fluidní vrstvě a jiných daných nebo příbuzných podmínkách v reaktoru a při recirkulaci, se definováním hraničních podmínek týkajících se složení plynu protékajícího vrstvou může při vysokých úrovních chlazení dosáhnout životaschopná fluidní vrstva.
Aniž by bylo přáním vázat se na nějakou teorii, přihlašovatel předpokládá, že pozorovaný pokles sypné hmotnosti fluidní fáze může odrážet expanzi zvláštní kusovité fáze a změny v chování bublin ve fluidní vrstvě.
Znovu v souvislosti s obr. 1 se uvádí, že aktivátor katalyzátoru, pokud je vyžadován v závislosti na použitém katalyzátoru, se obecně přidává ve směru proudu za výměníkem 26 tepla. Aktivátor katalyzátoru se může zavádět z dávkovače 32 do recirkulovaného proudu 16. Zlepšený způsob podle tohoto vynálezu však není omezen umístěním přívodu aktivátoru katalyzátoru nebo nějaké jiné požadované složky, jako jsou promotory katalyzátoru.
Katalyzátor se může ze zásobníku katalyzátoru přivádět buď přerušovaně nebo nepřetržitě do fluidní vrstvy reakční zóny 12, při výhodném provedení vstupem 34. který je umístěn nad rozváděči deskou 18 plynu. Při výhodném provedení, jak je popsáno výše, injikování katalyzátoru se při nej lepším provedení dosahuje v místě, kde se míchá s částicemi polymeru ve fluidní vrstvě 12. Protože některé katalyzátory jsou velmi aktivní, výhodné injekční zavádění do reaktoru 10 by mělo být nad rozváděči deskou 18 plynu a nikoli pod touto deskou. Injekce katalyzátoru do prostoru pod rozváděči deskou 18 plynu může mít důsledek v polymeraci produktu v tomto prostoru, co by mohlo mít za výsledek ucpávání rozváděči desky 18 plynu. Také zavádění katalyzátoru nad rozváděči desku 18 plynu napomáhá rovnoměrnému rozdělení katalyzátoru uvnitř fluidní vrstvy 12, a proto pomáhá vyloučit tvorbu horkých míst, které jsou výsledkem vysokých místních koncentrací katalyzátoru. Injekce se výhodně zavádí do nižší části fluidní vrstvy v reakční zóně 12, aby se napomohlo rovnoměrné distribuci a minimálnímu přenosu katalyzátoru do recirkulačního potrubí, kde polymerace může vést k případnému ucpání recirkulačního potrubí a výměníku tepla.
Mohou se používat různé technické postupy pro injekci katalyzátoru při zlepšeném způsobu podle tohoto vynálezu, například technický postup popsaný v US patentu č.
779 712, jehož obsah se zde uvádí jako součást dosavadního stavu techniky. Inertní plyn, jako je dusík, nebo inertní kapalina, která se snadno odpařuje za podmínek převládajících v reaktoru, se výhodně používá k dopravě katalyzátoru do fluidní vrstvy reakční zóny 12.. Rychlost injekčního zavádění katalyzátoru a koncentrace monomeru v recirkulovaném proudu 16 určuje rychlost produkce polymeru ve fluidní vrstvě reakční zóny 12. Je možné řídit rychlost produkce polymeru, který je vyráběn, jednoduchou úpravou rychlosti injekčního zavádění katalyzátoru.
Při výhodném způsobu provozování reaktoru 10, využívajícím zlepšeného způsobu podle tohoto vynálezu, se výška fluidní vrstvy v reakční zóně 12 udržuje odváděním části vyprodukovaného polymeru rychlostí, která souhlasí s tvorbou produkovaného polymeru.
Přístrojová technika, které je vhodná pro určení jakýchkoli změn teploty a tlaku uvnitř reaktoru 10. a recirkulovaného proudu 16., je vhodná ke sledování změn stavu fluidní vrstvy v reakční zóně 12. Tato přístrojová technika také dovoluje buď ruční nebo automatickou úpravu rychlosti injekčního zavádění katalyzátoru a/nebo teploty recirkulovaného proudu.
Při provozu reaktoru 10 se produkt odstraňuje z reaktoru vyprazdňovacím systémem 36. Po odvedení vyprodukovaného polymeru výhodně následuje oddělení tekutin od vyprodukovaného polymeru. Tyto tekutiny se mohou vracet jako plyn zpět do potrubí recirkulovaného proudu 16 přívodem 38 a/nebo jako kondenzovaná kapalina přítokem 40.. Vyprodukovaný polymer se vede směrem ze své výroby do výstupního místa 42. Vyprazdňování vyprodukovaného polymeru není omezeno na způsob znázorněným na obr. 1, který ilustruje právě jeden zvláštní způsob vyprazdňování. Může se použít jiný vyprazdňovací systém, například jako je popsán a nárokován v US patentech č. 4 543 399 a 4 588 790 Jenkinse a kol.
V souladu s tímto vynálezem způsob poskytuje zvyšující se produktivitu produkce polymeru ve fluidní vrstvě v reaktoru, za použití exotermní polymerační reakce chlazením recirkulovaného proudu pod teplotu rosného bodu a navracení výsledného recirkulovaného proudu do reaktoru. Recirkulovaný proud obsahující více než 15 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních, kapaliny se může recirkulovat do reaktoru k udržení fluidní vrstvy na požadované teplotě.
Při způsobu podle tohoto vynálezu se chladicí kapacita recirkulovaného proudu neboli fluidizačního prostředí může významně zvýšit jak odpařením kondenzovaných kapalin stržených do recirkulovaného proudu, tak jako výsledek většího teplotního rozdílu mezi teplotou vstupujícího recirkulovaného proudu a teplotou fluidní vrstvy.
Při jednom provedení vyráběný polymer, produkovaný způsobem podle tohoto vynálezu, má měrnou hmotnost v rozmezí od přibližně 0,90 do zhruba 0,939 g/cm3.
Při výhodném ztělesnění jsou vyrobené polymery, homopolymery nebo kopolymery zvoleny z pryskyřic jakosti pro film, které mají index toku taveniny (MI) od přibližně 0,01 do 5,0, výhodně od 0,5 do 5,0, a měrnou hmotnost od 0,900 do 0,930, nebo z pryskyřic jakosti pro odlévání, které mají index toku taveniny od přibližně 0,10 do 150,0, výhodně od 4,0 do 150,0, a měrnou hmotnost od 0,920 do 0,939, nebo z pryskyřic o vysoké měrné hmotnosti, které maj í index toku taveniny od přibližně 0,01 do 70,0, výhodně od 2,0 do 70,0, a měrnou hmotnost od 0,940 do 0,970, přičemž všechny výše o
uvedene hodnoty měrné hmotnosti jsou uvedeny v g/cm a indexy toku taveniny v g/10 min, jak se stanoví podle americké normy ASTM-1238, podmínka E.
V závislosti na cílové pryskyřici se mohou uzpůsobit rozdílné recirkulační podmínky, s tím, že dříve nebyla předpokládána taková úroveň produktivity reaktoru.
Předně se může vyrábět například pryskyřice jakosti pro film a při této výrobě recirkulovaný proud obsahuje buten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,60, výhodně od 0,30 do 0,50, 4-methyl-l-penten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,50, výhodně od 0,08 do 0,33, hexen a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,30, výhodně od 0,05 do 0,20 nebo 1-okten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,10, výhodně od 0,02 do 0,07, vodík a ethylen v molárním poměru od 0,00 do 0,4, výhodně od 0,1 do 0,3 a hladina isopentanu je od 3 do 20 % molárních nebo hladina isohexanu je od 1,5 do 10 % molárních, a při které chladicí kapacita recirkulovaného proudu je alespoň 93 J/g, výhodně alespoň 116 J/g, nebo kondenzované látky jsou přítomny v množství alespoň 15 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních.
Za druhé způsob se může používat k získání pryskyřice jakosti pro odlévání, kde v recirkulovaném proudu je molární poměr 1-butenu k ethylenu od 0,001 do 0,60, výhodně od 0,10 do 0,50, molární poměr 4-methyl-l-pentenu k ethylenu od 0,001 do 0,50, výhodně od 0,08 do 0,20, molární poměr hexenu k ethylenu od 0,001 do 0,30, výhodně od 0,05 do 0,12, molární poměr 1-oktenu k ethylenu od 0,001 do 0,10, výhodně od 0,02 do 0,04, molární poměr vodíku k ethylenu od 0,00 do 1,6, výhodně od 0,3 do 1,4 a hladina isopentanu je od 3 do 30 % molárních nebo hladina isohexanu je od 1,5 do 15 % molárních, a při kterém chladicí kapacita recirkulovaného proudu je alespoň 93 J/g, výhodně alespoň 116 J/g, nebo kondenzované látky jsou přítomny v množství alespoň 15 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních.
Tímto způsobem se také mohou vyrábět pryskyřice o vysoké měrné hmotnosti, kde v recirkulovaném proudu je molární poměr butenu k ethylenu od 0,001 do 0,30, výhodně od 0,001 do 0,15, molární poměr 4-methyl-l-pentenu k ethylenu od 0,001 do 0,25, výhodně od 0,001 do 0,12, molární poměr hexenu k ethylenu od 0,001 do 0,15, výhodně od 0,001 do 0,07, nebo molární poměr 1-oktenu k ethylenu od 0,001 do 0,05, výhodně od 0,001 do 0,02, molární poměr vodíku k ethylenu od 0,00 do 1,5, výhodně od 0,3 do 1,0 a hladina isopentanu je od 10 do 40 % molárních nebo hladina isohexanu je od 5 do 20 % molárních, a při kterém chladicí kapacita recirkulovaného proudu je alespoň 139 J/g, výhodně více než 169 J/g a nejvýhodněji více než alespoň přibližně 174 J/g, nebo kondenzované látky jsou přítomny v množství alespoň 12 % hmotnostních, výhodně více než 20 % hmotnostních.
Příklady provedeni vynálezu
K lepšímu porozumění tomuto vynálezu včetně reprezentativních výhod a omezení tohoto vynálezu, se předkládají dále uvedené příklady, ve vztahu k aktuálním testům sloužícím pro praktické provedení tohoto vynálezu.
Příklad 1
Reaktor pro zpracování plynu ve fluidní vrstvě se provozuje k přípravě kopolymeru, který obsahuje ethylen a buten. Použitým katalyzátorem je komplex tetrahydrofuranu, chloridu hořečnatého a chloridu titanu, redukovaný diethylaluminiumchloridem (molární poměr diethylaluminiumchloridu k tetrahydrofuranu odpovídá 0,50) a tri-n-hexylhliníkem (molární poměr tri-n-hexylhliníku k tetrahydrofuranu odpovídá 0,30), napuštěný na oxid křemičitý zpracovaný s triethylhliníkem. Aktivátorem je triethylhliník (TEAL).
Údaje v tabulce 1 a ilustrované na obr. 2 ukazují parametry reaktoru, jak se úroveň isopentanu postupně zvyšuje, aby se dosáhlo přídavného chlazení, které je nezbytné k dosažení vyšší produktivity reaktoru. Tento příklad ukazuje, že přebytečné množství isopentanu vede ke změnám ve fluidní vrstvě a konečně k jejímu poškození vznikem horkých míst a aglomerátů, co nutně vyžaduje odstavení reaktoru. Jak se koncentrace isopentanu zvyšuje, sypná hmotnost fluidní fáze klesá, co ukazuje na změnu ve fluidní vrstvě, což má také za výsledek zvýšení výšky vrstvy. Dávka katalyzátoru se snižuje, aby se dosáhlo snížení úrovně vrstvy. Kromě toho se koncentrace isopentanu snižuje při pokusu obrátit změnu ve fluidní vrstvě. Avšak v tomto bodu, třebaže výška vrstvy se vrátila na normální úroveň, poškození spojené s horkými místy a aglomerací ve vrstvě je nevratné a reaktor se odstavuje.
Kromě toho z údajů v tabulce 1 může být zřejmé, že provozování reaktoru je stabilní, pokud hodnota funkce (Z) sypné hmotnosti zůstává na úrovni nad vypočteným limitem (vztaženo na hodnoty pro funkce X a Y v tabulkách A a B). Jakmile hodnota funkce (Z) sypné hmotnosti se dostane pod vypočtenou limitní hodnotu, provoz reaktoru se stane nestabilní a reaktor má být odstaven.
Tabulka 1
Doba (hodiny)
| 1 7 | 10 | 13 | 15 | 17 18 |
| index toku taveniny pryskyřice (dg/10 min) 1,01 1,04 | 1,03 | 1,12 | 1,09 | 1,11 1,11 |
| měrná hmotnost pryskyřice (g/cm3) 0,9176 0,9183 | 0,9190 | 0,9190 | 0,9183 | 0,9193 0,9193 |
složení recirkulovaného proudu:
| ethylen | 47,4 | 46,0 | 44,7 | 44,1 | 44,0 | 45,9 | 46,3 |
| 1-buten | 19,0 | 18,1 | 17,3 | 17,0 | 16,9 | 18,5 | 19,5 |
| 1-hexen | |||||||
| vodík | 9,5 | 9,4 | 9,3 | 9,3 | 8,9 | 8,7 | 8,9 |
| isopentan | 8,0 | 10,8 | 13,7 | 15,1 | 15,4 | 14,3 | 13,2 |
nasycené uhlovodíky
| se 6 atomy uhlíku | |||||||
| dusík | 14,3 | 13,9 | 13,3 | 12,8 | 13,2 | 11,2 | 10,7 |
| ethan | 1,8 | 1,8 | 1,7 | 1,7 | 1,6 | 1,4 | 1,4 |
methan nasycené uhlovodíky s 8 atomy uhlíku teplota rosného bodu recirkulovaného plynu (°C)
| 61,6 67,5 | 73,2 | 75,7 | 76,7 | 76,0 | 73,9 | |
| teplota na | vstupu do | |||||
| reaktoru l | (°c) | |||||
| 52,3 57,6 | 61,9 | 62,2 | 65,0 | 65,7 | 63,5 |
| kapalina v recirkulovaném | |||||
| plynu (% hmot.) 11,4 12,1 | 14,3 | 17,4 | 14,5 | 11,6 | 12,3 |
| teplota v reaktoru (°C) 83,6 83,4 | 83,7 | 83,8 | 83,9 | 84,9 | 85,1 |
| přetlak v reaktoru (kPa) 2150,5 2147,7 | 2166,3 | 2160,8 | 2169,8 | 2161,5 | 2155,3 |
| zdánlivá rychlost plynu v reaktoru (m/s) 0,70 0,70 | 0,66 | 0,64 | 0,59 | 0,61 | 0,64 |
| výška vrstvy v reaktoru (m) 13,2 13,2 | 13,3 | 15,0 | 15,6 | 14,0 | 13,8 |
| pryskyřice: sypná hmotnost usazeniny (kg/m3) 482,2 483,8 | 483,8 | 483,8 | 480,6 | 479,0 | 479,0 |
| sypná hmotnost fluidní vrstvy v reaktoru (kg/m3) 302,8 314,0 | 290,0 | 285,2 | 275,5 | 262,7 | 253,1 |
| výtěžek v prostoru a čase (kg/h.m3) 153,0 151,8 | 149,3 | 136,0 | 106,0 | 113,8 | 117,2 |
| rychlost produkce (t/h) 31,1 30,7 | 30,4 | 31,4 | 25,4 | 24,4 | 24,9 |
| produktivita reaktoru (kg/h.m2) 2026 2006 | 1982 | 2045 | 1660 | 1591 | 1621 |
| změna enthalpie recirkulovaného proudu (J/g) 96,3 92,1 | 92,1 | 96,3 | 87,9 | 79,5 | 75,3 |
| měrná hmotnost plynu (kg/m3) 29,1 30,2 | 31,7 | 32,2 | 32,6 | 32,5 | 32,1 |
| viskozita plynu (mPa.s) 0,012 0,012 | 0,012 | 0,012 | 0,012 | 0,012 | 0,012 |
velikost částic
| (μιη) | 762 |
| funkce X | 3,11 |
| funkce Y | 5,61 |
| funkce (Z) | měrné |
| hmotnosti | 0,59 |
limity: tabulka A a B* 0,51
| 762 | 762 | 762 |
| 3,13 | 3,12 | 3,12 |
| 5,63 | 5,65 | 5,66 |
| 0,61 | 0,55 | 0,54 |
| 0,50 | 0,51 | 0,51 |
| 762 | 762 | 762 |
| 3,09 | 3,10 | 3,12 |
| 5,66 | 5,66 | 5,65 |
| 0,52 | 0,50 | 0,48 |
| 0,52 | 0,52 | 0,51 |
vztaženo na hodnoty pro funkce X a Y, tabulky A a B se používají ke stanovení limitů.
Kromě toho při druhém pokusu, uvedeném v tabulce 2 a na obr. 3, se ukazuje, že jak se koncentrace isopentanu postupně zvyšuje, sypná hmotnost fluidní fáze klesá, jak je očekáváno z tabulky 1. Avšak v tomto čase sypná hmotnost fluidní fáze postupně vzrůstá jako výsledek snižování koncentrace isopentanu. Tak v tomto případě změna fluidizace ve vrstvě je znovu obnovitelná a vratná.
Údaje v tabulce 2 ukazují, že při udržování hodnoty funkce (Z) sypné hmotnosti rovné nebo větší než je vypočtená limitní hodnota (stanoveno z hodnot funkce pro X a Y a z tabulek A a B), změna ve fluidní vrstvě zůstává stabilní.
Tabulka 2
Doba (hodiny)
| 13 5 7 | 9 | 11 | 14 | 16 | 18 |
| index toku taveniny | |||||
| pryskyřice (dg/10 min) | |||||
| 0,92 0,99 1,08 1,02 | 1,05 | 1,09 | 1,11 | 1,05 | 0,98 |
měrná hmotnost
| pryskyřice (g/cm3) | 0,9183 | |||||
| 0,9187 0,9184 0,9183 | 0,9181 | 0,9178 | 0,9177 | 0,9186 | 0,9184 | |
| složení recirkulovaného proudu: | ||||||
| ethylen 52,6 53,2 52,6 1-buten | 52,0 | 52,1 | 51,6 | 52,9 | 52,8 | 52,8 |
| 20,0 19,8 19,7 1-hexen | 20,4 | 19,7 | 19,8 | 19,1 | 20,1 | 20,1 |
| vodík 9,7 10,2 10,3 isopentan | 9,9 | 9,9 | 9,9 | 10,4 | 10,0 | 9,6 |
| 9,9 9,5 10,7 | 11,2 | 12,2 | 12,8 | 11,5 | 10,4 | 9,6 |
nasycené uhlovodíky
| se 6 | atomy | uhlíku | ||||||
| dusík | ||||||||
| 8,7 ethan | 8,0 | 7,3 | 6,7 | 6,3 | 6,0 | 6,5 | 7,3 | 8,1 |
| 1,2 | 1,2 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | 1,2 | 1,2 | 1,3 |
methan nasycené uhlovodíky s 8 atomy uhlíku teplota rosného bodu recirkulovaného plynu (°C)
67.8 66,9 69,4 71,1 teplota na vstupu do reaktoru (°C)
51.2 47,9 48,7 51,8 kapalina v recirkulovaném plynu (% hmot.)
22.2 24,9 27,4 26,4 teplota v reaktoru (°C)
84.8 85,1 84,5 84,1 přetlak v reaktoru (kPa) 2170,0 2173,3 2173,3 2172,5 zdánlivá rychlost plynu v reaktoru (m/s)
0,53 0,53 0,53 0,54 výška vrstvy v reaktoru (m)
13,6 13,7 13,6 13,7 pryskyřice: sypná hmotnost usazeniny (kg/m3)
479,0 479,0 475,8 461,4 sypná hmotnost fluidní vrstvy v reaktoru (kg/m3)
323.9 330,9 314,4 309,9 výtěžek v prostoru a čase (kg/h.m3)
154.9 165,1 178,1 178,0
| 72,2 | 73,9 | 70,8 | 68,8 | 67,4 |
| 52,9 | 56,2 | 53,3 | 52,3 | 50,6 |
| 27,0 | 24,3 | 23,2 | 22,1 | 22,2 |
| 84,2 | 84,0 | 83,8 | 83,3 | 83,2 |
| 2174,2 | 2170,7 | 2157,6 | 2157,7 | 2160,6 |
| 0,54 | 0,54 | 0,53 | 0,53 | 0,53 |
| 14,0 | 14,3 | 13,9 | 13,9 | 13,8 |
| 464,6 | 465,4 | 468,6 | 471,3 | 471,8 |
| 291,1 | 274,3 | 296,2 | 308,1 | 321,1 |
| 177,0 | 158,4 | 149,1 | 144,9 | 147,3 |
rychlost produkce (t/h)
| 32,3 34,7 37,3 37,3 produktivita reaktoru (kg/h.m2) | 38,1 | 34,8 | 31,7 | 30,8 | 31,1 | |
| 2109 2265 2431 2431 změna enthalpie recirkulovaného proudu (J/g) | 2485 | 2270 | 2065 | 2011 | 2026 | |
| 125,6 138,2 142,4 měrná hmotnost plynu (kg/m3) | 138,2 | 142,4 | 129,8 | 121,4 | 117,2 | 121,4 |
| 30,6 30,2 30,9 viskozita plynu (mPa.s) | 31,6 | 31,9 | 32,3 | 31,0 | 30,9 | 30,6 |
| 0,012 0,012 0,012 velikost částic (μιη) | 0,012 | 0,011 | 0,011 | 0,012 | 0,012 | 0,012 |
| 737 737 749 funkce X | 762 | 775 | 787 | 787 | 787 | 787 |
| 3,00 2,99 3,01 funkce Y | 3,03 | 3,08 | 3,10 | 3,03 | 3,03 | 3,03 |
| 5,59 5,58 5,61 funkce (Z) měrné hmotnosti | 5,63 | 5,73 | 5,76 | 5,67 | 5,67 | 5,67 |
| 0,63 0,65 0,62 limity: tabulka - A a B | 0,62 | 0,58 | 0,54 | 0,59 | 0,61 | 0,64 |
| 0,54 0,54 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,54 | 0,55 | 0,55 | 0,55 |
vztaženo na hodnoty pro funkce X a Y, tabulky A a B se používají ke stanovení limitů.
Funkce sypné hmotnosti uvedené v tabulkách 1 a 2 jasně ilustruje bod, ve kterém změny ve fluidní vrstvě nejsou již vratné, protože se nadměrně použilo kondenzovatelné tekutiny. Tento bod je definován v místě, kde funkce (Z) sypné hmotnosti se stává menší než vypočtené limitní hodnoty pro funkci sypné hmotnosti.
Příklad 2
Dále zařazený příklad se provádí v podstatě stejným způsobem jako je uvedeno v příkladu 1, za použití stejného typu katalyzátoru a aktivátoru k produkci homopolymerů a kopolymerů ethylenu s butenem o různých rozmezích měrné hmotnosti a indexu toku taveniny.
Tabulka 3
Pokus
2 3 4 5 index toku taveniny pryskyřice (dg/10 min)
0,86 6,74 7,89 22,22 1,91 měrná hmotnost pryskyřice (g/cm3)
0,9177 0,9532 0,9664 0,9240 0,9186 složení recirkulovaného proudu:
| ethylen | 53,1 | 40,5 | 49,7 | 34,1 | 44,0 |
| 1-buten | 20,2 | 14,9 | 18,2 | ||
| 1-hexen | 0,6 | ||||
| vodík | 8,9 | 17,7 | 26,5 | 25,0 | 11,9 |
| isopentan | 9,7 | 3,7 | 0,7 | 14,1 | 9,6 |
| nasycené uhlovodíky | |||||
| se 6 atomy uhlíku | 7,0 | 10,2 | |||
| dusík | 8,7 | 19,2 | 8,8 | 9,4 | 14,9 |
| ethan | 1,7 | 9,4 | 4,0 | 2,5 | 3,3 |
| methan | 1,1 | 0,3 | |||
| nasycené uhlovodíky | |||||
| s 8 atomy uhlíku | 0,4 | 0,5 |
teplota rosného bodu recirkulovaného plynu (°C)
| 67,8 teplota na vstupu do | 78,1 | 83,1 | 72,3 | 64,7 |
| reaktoru (°C) |
46,2 42,1 47,6 57,2 45,7
- 47 kapalina v recirkulovaném plynu (% hmot.)
| 28,6 25,4 27,6 | 21,8 | 24,4 | |
| teplota v reaktoru | |||
| (°c) | 84,1 98,0 98,5 | 81,1 | 84,3 |
| přetlak v reaktoru | |||
| (kPa) | 2176,7 2069,7 2066,8 | 2169,8 | 2167, |
zdánlivá rychlost plynu
| v reaktoru (m/s) výška vrstvy | 0,52 | 0,84 | 0,72 | 0,53 | 0,53 |
| v reaktoru (m) | 14,4 | 13,1 | 12,8 | 13,5 | 13,9 |
| pryskyřice: sypná hmotnost usazeniny (kg/m3) | 453,4 | 371,0 | 464,0 | 392,5 | 468,6 |
sypná hmotnost fluidní
| vrstvy v reaktoru | |||||
| (kg/m3) výtěžek v prostoru a čase (kg/h.m3) | 314,0 | 267,9 | 347,4 | 251,5 | 305,7 |
| rychlost produkce | 172,8 | 228,8 | 208,0 | 123,2 | 157,2 |
| (t/h) | 38,0 | 45,9 | 40,9 | 25,7 | 33,4 |
produktivita reaktoru
| (kg/h.m2) | 2475 | 2992 | 2665 | 1674 | 2177 |
| změna enthalpie recirkulovaného (J/g) | proudu 150,7 | 154,9 | 175,8 | 113,0 | 138,2 |
měrná hmotnost plynu
| (kg/m3) | 31,0 | 22,2 | 20,6 | 27,1 | 29,0 |
| viskozita plynu (mPa.s) | 0,012 | 0,013 | 0,013 | 0,012 | 0,012 |
velikost částic
| (μπ) | 749 | 686 | 558 | 660 | 737 |
| funkce X | 3,00 | 2,99 | 2,80 | 2,90 | 2,97 |
| funkce Y | 5,59 | 5,18 | 4,97 | 5,31 | 5,55 |
| funkce (Z) měrné | |||||
| hmotnosti | 0,65 | 0,68 | 0,72 | 0,59 | 0,61 |
| limity: tabulka | |||||
| , _& A a B | 0,54 | 0,47 | 0,49 | 0,53 | 0,54 |
vztaženo na hodnoty pro funkce X a Y, tabulky A a B se používají ke stanovení limitů.
Tyto pokusy dokládají výhody dosahování vyšší produktivity reaktoru při úrovních kondenzované kapaliny, které překračují 20 % hmotnostních, i když se udržuje funkce (Z) sypné hmotnosti nad vypočtenými limitními hodnotami pro funkci sypné hmotnosti, jak je definována výše.
Kvůli ovládání procesů za vlastní výrobou, například systémů odebírání produktu, extrudérů a podobně, mají být upraveny určité podmínky v reaktoru, aby se nepřekročila celková kapacita zařízení. Proto celkové výhody tohoto vynálezu nemohou být naprosto oceněny na základě příkladů, které jsou uvedeny v tabulce 3.
Například při pokusu 1 z tabulky 3 se zdánlivá rychlost plynu udržuje nízká, okolo 0,52 m/s, a proto výtěžek v prostoru a čase je mnohem menší, než jaký by jinak byl v tomto případě. Pokud se rychlost udržuje okolo 0,74 m/s, odhadnutý výtěžek v prostoru a čase by byl dosažitelný v úrovni vyšší než 245,4 kg/h.m3. Pokusy 2 a 3 z tabulky 3 ukazují účinek provozování reaktoru při vysoké zdánlivé rychlosti plynu a hmotnostním obsahu kondenzované látky nad 20 %. Dosahované výtěžky v prostoru a čase okolo 229,4 a 208,5 kg/h.m3 dokládají významný vzestup rozsahu produkce. Tak vysoké výtěžky v prostoru a čase neboli rozsah produkce nejsou uváděny nebo navrženy v pracích Jenkinse a kol. Podobně jako v pokusu 1, pokus 4 z tabulky 3 vykazuje zdánlivou rychlost plynu 0,54 m/s při obsahu kondenzované kapaliny 21,8 % hmotnostních. Pokud rychlost při pokusu 4 vzroste na 0,92 m/s, dosažitelný výtěžek v prostoru a čase by vzrostl ze 123,5 na hodnotu 213,3 kg/h.m3. Jestliže rychlost při pokusu 5 vzroste na 0,92 m/s, dosažitelný výtěžek v prostoru a čase by vzrostl ze 157,2 na hodnotu 272,7 kg/h.mJ. Pro všechny pokusy 1 až 5 se funkce (Z) sypné hmotnosti udržuje nad limitní hodnotou pro funkci sypné hmotnosti, jak je definováno výše.
Příklad 3
Údaje uvedené pro případy popsané v příkladu 3, tabulka 4, se dostávají extrapolací informace ze skutečných provozních podmínek za použití termodynamických rovnic, které jsou dobře známé v oblasti navrhování cílových podmínek. Tyto údaje z tabulky 4 ilustrují výhody tohoto vynálezu, pokud se odstraní omezení pomocného vybavení reaktoru.
Tabulka 4
Pokus 1: Pokus 2:
Případ 12341234 index toku taveniny pryskyřice (dg/10 min)
0,86 6,74 měrná hmotnost pryskyřice (g/cm3)
0,9177 0,9532 složení recirkulovaného proudu: ethylen
| 53,1 | 53,1 | 53,1 | 53,1 | 40,5 | 40,5 | 40,5 | 40,5 |
| 1-buten | |||||||
| 20,2 | 20,2 | 20,2 | 20,2 | ||||
| 1-hexen | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 | |||
| vodík | |||||||
| 8,9 | 8,9 | 8,9 | 8,9 | 17,7 | 17,7 | 17,7 | 17,7 |
| isopentan | |||||||
| 9,7 | 9,7 | 9,7 | 13,0 | 3,7 | 3,7 | 3,7 | 3,7 |
nasycené uhlovodíky se 6 atomy uhlíku ethan
| 7,0 | 7,0 | 10,0 | 10,0 | ||||
| 8,7 | 8,7 | 8,7 | 5,9 | 19,2 | 19,2 | 17,2 | 17,2 |
| 1,7 | 1,7 | 1,7 | 1,2 | 9,4 | 9,4 | 8,5 | 8,5 |
methan nasycené uhlovodíky s 8 atomy uhlíku teplota rosného bodu recirkulovaného plynu (°C)
67.8 67,8 67,8 teplota na vstupu do reaktoru (°C)
46,2 46,2 40,6 kapalina v recirkulovaném plynu (% hmot.)
28,6 28,6 34,4 teplota v reaktoru (°C)
84,1 84,1 84,1 přetlak v reaktoru (kPa)
2176,7 2176,7 2176,7 zdánlivá rychlost plynu v reaktoru (m/s)
0,52 0,73 0,73 výška vrstvy v reaktoru (m)
14,4 14,4 14,4 výtěžek v prostoru a čase (kg/h.m3)
172.8 245,4 290,3 rychlost produkce (t/h)
38,0 53,9 63,8 produktivita reaktoru (kg/h.m2)
2475 3515 4154
| 1,1 | 1,1 | 1,0 | 1,0 | |
| 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | |
| 75,5 | 78,1 | 78,1 | 86,8 | 86,8 |
| 40,6 | 42,1 | 37,8 | 37,8 | 29,4 |
| 44,2 | 25,4 | 27,1 | 35,9 | 38,6 |
| 84,1 | 98,0 | 98,0 | 98,0 | 98,0 |
| 2176,7 | 2069,7 | 2069,7 | 2069,7 | 2069,7 |
| 0,73 | 0,84 | 0,84 | 0,84 | 0,84 |
| 14,4 | 13,1 | 13,1 | 13,1 | 13,1 |
| 372,2 | 228,8 | 249,9 | 284,4 | 317,6 |
| 81,7 | 45,9 | 50,1 | 57,0 | 63,7 |
| 5331 | 2992 | 3266 | 3720 | 4154 |
změna enthalpie recirkulovaného proudu (J/g)
154,9 154,9 pryskyřice: sypná hmotnost usazeniny (kg/m3)
453,4 453,4 měrná hmotnost plynu (kg/m3)
31,3 31,0 viskozita plynu (mPa.s)
0,012 0,012 velikost částic (ům)
| 749 | 749 | |
| funkce | X | |
| 3,00 | 3,15 | |
| funkce | Y | |
| 5,59 | 5,59 |
limity: tabulka •Jg
A a B
0,54 0,49
| 180,0 | 221,9 | 159,0 |
| 453,4 | 453,4 | 371,0 |
| 31,0 | 32,8 | 22,2 |
| 0,012 | 0,011 | 0,013 |
| 749 | 749 | 686 |
| 3,15 | 3,21 | 2,99 |
| 5,59 | 5,69 | 5,18 |
| 0,49 | 0,49 | 0,47 |
| 175,8 | 188,4 | 209,3 |
| 371,0 | 371,0 | 371,0 |
| 22,2 | 23,7 | 23,7 |
| 0,013 | 0,013 | 0,013 |
| 686 | 686 | 686 |
| 2,99 | 3,02 | 3,02 |
| 5,18 | 5,21 | 5,21 |
| 0,47 | 0,46 | 0,46 |
vztaženo na hodnoty pro funkce X a Y, tabulky A a B se používají ke stanovení limitů.
Při pokusu 1 se zdánlivá rychlost plynu zvyšuje z 0,52 na 0,74 m/s, co má za výsledek vyšší výtěžek v prostoru a čase odpovídající 245,4 kg/h.m3, v porovnání s počáteční hodnotou 173,2 kg/h.m3. V dalším stupni se recirkulovaný proud na přívodu ochladí na 40,6 °C z teploty 46,2 °C. Toto ochlazení zvýší hladinu kondenzovaných látek v recirkulovaném proudu na 34,4 % hmotnostních a umožní další zlepšení výtěžku v prostoru a čase na 290,3 kg/h.m3. V posledním stupni se změní složení plynu zvýšením koncentrace kondenzované inertní látky, isopentanu, čímž se zlepší chladicí schopnost. To znamená, že hladina kondenzovaných látek v recirkulovaném proudu dále vzroste na 44,2 % hmotnostních a výtěžek v prostoru a čase dosáhne hodnoty 373,7 kg/h.m3. Celkově přírůstek ze stupňů poskytuje 116% zvýšení produkční kapacity reaktorového systému.
Při pokusu 2 teplota na přívodu recirkulovaného proudu se sníží na 37,8 °C z teploty 42,1 °C. Toto ochlazení zvyšuje kondenzovanou látku v recirkulovaném proudu z 25,4 % hmotnostních na 27,1 % hmotnostních a dále zvyšuje výtěžek v prostoru a čase z 229,3 na hodnotu 250,2 kg/h.m3. V dalším stupni se koncentrace uhlovodíků s 6 atomy uhlíku zvýší ze 7 % molárních na 10 % molárních. Toto zlepšení chladicí kapacity dovoluje zvýšit výtěžek v prostoru a čase na 285,5 o
kg/h.m . Jako konečný stupeň k doložení hodnoty tohoto zlepšení se teplota na přívodu recirkulovaného proudu znovu sníží na 29,4 °C. Toto další ochlazení dovoluje výtěžek v prostoru a čase 317,6 kg/h.m3, když úroveň kondenzovaných látek z recirkulovaného proudu dosáhne 38,6 % hmotnostních. Celkově přírůstek ze stupňů poskytuje 39% zvýšení produkční kapacity reaktorového systému.
Třebaže tento vynález je popsán a ilustrován v souvislosti s jeho zvláštními provedeními, odborníkovi v oboru bude zřejmé, že vynález sám umožňuje změny, které nezbytně zde nejsou ilustrovány. Například do rozsahu tohoto vynálezu spadá použití katalyzátoru o zvýšené aktivitě, ke zvýšení rozsahu produkce, nebo snížení teploty recirkulované ho proudu za použití chladicích jednotek. Z tohoto důvodu potom se mohou provést toliko odkazy na připojené patentové nároky pro účely stanovení skutečného rozsahu tohoto vynálezu.
Claims (14)
1. Způsob polymerace α-olefinu nebo a-olefinů v plynné fázi reaktoru, opatřeného fluidní vrstvou a fluidizačním prostředím obsahujícím plynnou fázi a kapalnou fázi, které vstupují do reaktoru, vyznačující se tím, že zahrnuje
a) řízení chladicí kapacity fluidizačního prostředí řízením poměru plynné fáze ke kapalné fázi,
b) výpočet limitu funkce sypné hmotnosti,
c) udržování a sledování funkce (Z) sypné hmotnosti a
d) úpravu funkce (Z) sypné hmotnosti, k udržování funkce (Z) sypné hmotnosti při hodnotě rovné nebo větší než vypočtený limit funkce sypné hmotnosti.
2. Kontinuální způsob polymerace α-olefinu nebo a-olefinů v plynné fázi reaktoru, opatřeného fluidní vrstvou a fluidizačním prostředím obsahujícím plynnou fázi a kapalnou fázi, které vstupují do reaktoru, vyznačující se tím, že zahrnuje
a) řízení chladicí kapacity fluidizačního prostředí řízením poměru plynné fáze ke kapalné fázi a
b) udržování funkce (Z) sypné hmotnosti při hodnotě rovné nebo větší než vypočtený limit funkce sypné hmotnosti.
3. Kontinuální způsob pro zvýšení produktivity polymerace v plynné fázi reaktoru, opatřeného fluidizačním prostředím a fluidní vrstvou, přičemž způsob zahrnuje vedení plynného proudu obsahujícího monomer reakční zónou v přítomnosti katalyzátoru k produkci polymerního produktu, odvádění polymerního produktu, odtahování fluidizačního prostředí obsahujícího nezreagovaný monomer z uvedené reakční zóny
- 57 a míšení tohoto fluidizačního prostředí s uhlovodíkem a polymerovatelným monomerem nebo polymerovatelnými monomery za vzniku kapaliny a plynné fáze, a recirkulování fluidizačního prostředí do tohoto reaktoru, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje
a) zavádění uhlovodíku a fluidizačního prostředí, pro dovolení zvýšit chladicí kapacitu fluidizačního prostředí nad alespoň 96 J/g (40 Btu/lb),
b) zvýšení rychlosti odvádění polymerního produktu nad alespoň 2440,9 kg/h.m2 (500 lb/hr-ft2),
c) výpočet limitu funkce sypné hmotnosti a
d) udržování funkce (Z) sypné hmotnosti při hodnotě rovné nebo větší než vypočtený limit funkce sypné hmotnosti.
4. Způsob polymerace α-olefinu nebo a-olefinů v plynné fázi reaktoru, opatřeného fluidní vrstvou a fluidizačním prostředím, obsahujícím plynnou fázi k produkci polymerního produktu, ve kterém fluidizační prostředí slouží k řízení chladicí kapacity tohoto reaktoru, vyznačuj ící se t í m, že způsob zahrnuje použití fluidizačního prostředí s hladinou kapaliny vstupující do reaktoru, která je větší než 15 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost fluidizačního prostředí, kde se udržuje funkce (Z) sypné hmotnosti při hodnotě rovné nebo větší než vypočtený limit funkce sypné hmotnosti.
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků 3a4,vyznačující se tím, že hladina kapaliny je v rozmezí od 15 do 50 % hmotnostních, výhodně v rozmezí od 20 do 40 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost fluidizačního prostředí.
6. Způsob podle některého z předcházejících nároků 3 až 5,vyznačující se tím, že hladina kapaliny je větší než 20 % hmotnostních, výhodně větší než 22 % hmotnostních, nejvýhodněji větší než 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost fluidizačního prostředí.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků 3 až 6,vyznačující se tím, že polymerní produkt se odvádí rychlostí větší než 2440,9 kg/h.m2 (500 lb/hr-ft2), výhodně větší než 2929,0 kg/h.m2 (600 lb/hr-ft2).
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že funkce (Z) sypné hmotnosti je větší než vypočtený limit funkce sypné hmotnosti.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že vypočtený limit je v rozmezí od 0,2 do 0,7, výhodně od 0,3 do 0,6 a nejvýhodněji od 0,4 do 0,6.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že funkce (Z) sypné hmotnosti je větší než 1 %, výhodně než 2, nad vypočteným limitem funkce sypné hmostnosti.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že fluidizační prostředí obsahuje
i) 1-buten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,60,
4-methyl-l-penten a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,50, 1-hexen a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,30 nebo 1-okten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,10, ii) kondenzovatelnou tekutinu tvořící od 1,5 do 20 % molárních fluidizačního prostředí nebo
i) 1-buten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,60,
4-methyl-1-penten a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,50, 1-hexen a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,30 nebo 1-okten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,10, ii) kondenzovatelnou tekutinu tvořící od 1,5 do 30 % molárních fluidizačního prostředí nebo
i) 1-buten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,30,
4-methyl-l-penten a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,25, 1-hexen a ethylen v molárním poměru od
0,001 do 0,15 nebo 1-okten a ethylen v molárním poměru od 0,001 do 0,05, ii) kondenzovatelnou tekutinu tvořící od 5 do 40 % molárních fluidizačního prostředí.
12. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že plynná fáze vstupuje do reaktoru odděleně a nezávisle na kapalné fázi a/nebo kapalná fáze vstupuje do reaktoru pod rozváděči deskou.
ť
13. Způsob podle některého z předcházejících nároků
3 až 12,vyznačující se tím, že poměr sypné hmotnosti fluidní fáze k sypné hmotnosti usazeniny je menší než 0,59.
14. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že funkce (Z) sypné hmotnosti je rovna nebo větší než
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/317,153 US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-03 | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ99897A3 true CZ99897A3 (cs) | 1998-10-14 |
| CZ292982B6 CZ292982B6 (cs) | 2004-01-14 |
Family
ID=23232345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1997998A CZ292982B6 (cs) | 1994-10-03 | 1995-09-26 | Způsob polymerace monomerů ve fluidní vrstvě |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436304A (cs) |
| EP (1) | EP0784637B2 (cs) |
| JP (1) | JP3356434B2 (cs) |
| KR (1) | KR100375154B1 (cs) |
| CN (1) | CN1149233C (cs) |
| AT (1) | ATE185821T1 (cs) |
| AU (1) | AU697428B2 (cs) |
| BR (1) | BR9509223A (cs) |
| CA (1) | CA2196590C (cs) |
| CZ (1) | CZ292982B6 (cs) |
| DE (1) | DE69512928T3 (cs) |
| DK (1) | DK0784637T3 (cs) |
| ES (1) | ES2140709T3 (cs) |
| GR (1) | GR3032334T3 (cs) |
| MY (1) | MY112736A (cs) |
| NO (1) | NO310878B1 (cs) |
| PL (1) | PL184510B1 (cs) |
| PT (1) | PT784637E (cs) |
| RU (1) | RU2139888C1 (cs) |
| SA (1) | SA95160299B1 (cs) |
| WO (1) | WO1996010590A1 (cs) |
Families Citing this family (638)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
| US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
| US5436304A (en) * | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US6001938A (en) * | 1993-05-20 | 1999-12-14 | Bp Chemicals Limited | Polymerization process |
| US6384156B1 (en) | 1994-08-02 | 2002-05-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
| US5453471B1 (en) * | 1994-08-02 | 1999-02-09 | Carbide Chemicals & Plastics T | Gas phase polymerization process |
| CA2188722A1 (en) | 1995-10-26 | 1997-04-27 | George Norris Foster | Process for preparing an in situ polyethylene blend |
| EP0814100A1 (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| EP0803519A1 (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| AU718884B2 (en) | 1996-06-17 | 2000-04-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization |
| US6759499B1 (en) * | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
| EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| EP0824117B1 (en) * | 1996-08-13 | 2002-12-11 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
| EP0824116A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| JP4218988B2 (ja) | 1997-02-07 | 2009-02-04 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分枝鎖オレフィンコポリマーに由来する熱可塑性エラストマー組成物 |
| US6063877A (en) * | 1997-07-31 | 2000-05-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of gas phase polymerization reactions |
| US7232871B2 (en) | 1997-08-12 | 2007-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene ethylene polymers and production process |
| US6921794B2 (en) | 1997-08-12 | 2005-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends made from propylene ethylene polymers |
| US6642316B1 (en) | 1998-07-01 | 2003-11-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym |
| US6635715B1 (en) | 1997-08-12 | 2003-10-21 | Sudhin Datta | Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers |
| US6630545B2 (en) | 1997-09-15 | 2003-10-07 | The Dow Chemical Company | Polymerization process |
| US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
| US6184327B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
| US6197910B1 (en) | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
| US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
| BR9913647B1 (pt) | 1998-08-26 | 2008-11-18 | polipropileno ramificado e processo para produzir o mesmo. | |
| US6403773B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-06-11 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
| US6486088B1 (en) | 1998-10-23 | 2002-11-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity carbenium-activated polymerization catalysts |
| AU1241600A (en) | 1998-11-02 | 2000-05-22 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Shear thinning ethylene/alpha-olefin interpolymers and their preparation |
| AU1288300A (en) | 1998-11-30 | 2000-06-19 | Bp Chemicals Limited | Polymerisation control process |
| US6306981B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
| US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
| US6476164B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts |
| US6475946B1 (en) * | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes |
| US6489480B2 (en) | 1999-12-09 | 2002-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts |
| US6822057B2 (en) * | 1999-12-09 | 2004-11-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6472483B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-10-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Dry product discharge from a gas phase polymerization reactor operating in the condensing mode |
| US6809209B2 (en) | 2000-04-07 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization |
| US6359083B1 (en) | 2000-05-02 | 2002-03-19 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization process |
| US7125933B2 (en) * | 2000-06-22 | 2006-10-24 | Univation Technologies, Llc | Very low density polyethylene blends |
| US6441261B1 (en) | 2000-07-28 | 2002-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High pressure oxygenate conversion process via diluent co-feed |
| US6548610B2 (en) * | 2000-10-06 | 2003-04-15 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
| US6905654B2 (en) | 2000-10-06 | 2005-06-14 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
| US6914027B2 (en) * | 2000-12-01 | 2005-07-05 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reactor operability using static charge modifier agents |
| US6541578B2 (en) | 2001-03-22 | 2003-04-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Increased space-time yield in gas phase polymerization |
| ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
| AU2002315077A1 (en) | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
| JP2004531629A (ja) * | 2001-06-22 | 2004-10-14 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | メタロセンにより製造される、対衝撃性改質剤としての超低密度ポリエチレン又は線状低密度ポリエチレン |
| EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
| US6825293B1 (en) | 2001-08-20 | 2004-11-30 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polymer control through co-catalyst |
| US6927256B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| JP2005508415A (ja) | 2001-11-06 | 2005-03-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途 |
| CA2466318A1 (en) * | 2001-11-09 | 2003-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer properties by raman spectroscopy |
| US7799877B2 (en) | 2001-11-15 | 2010-09-21 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and control using leading indicators |
| US7226789B2 (en) * | 2001-12-17 | 2007-06-05 | Unication Technolofies, Llc | Method of applying non-linear dynamics to control a gas-phase polyethylene reactor operability |
| US7846736B2 (en) * | 2001-12-17 | 2010-12-07 | Univation Technologies, Llc | Method for polymerization reaction monitoring with determination of entropy of monitored data |
| DE60134431D1 (de) * | 2001-12-20 | 2008-07-24 | Union Carbide Chem Plastic | Polyolefin-herstellungsverfahren in einem fliessbettreaktor unter turbulenten bedingungen und unter kondensation des rückführstroms |
| RU2215799C1 (ru) * | 2002-03-04 | 2003-11-10 | Государственное научное учреждение "Научно-исследовательский институт высоких напряжений" при Томском политехническом университете | Способ контроля изменения фазового состава газовой смеси в замкнутом реакторе |
| EP1348720B1 (en) * | 2002-03-29 | 2004-12-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefinic polymer |
| US20050232995A1 (en) | 2002-07-29 | 2005-10-20 | Yam Nyomi V | Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone |
| US20050208132A1 (en) * | 2002-07-29 | 2005-09-22 | Gayatri Sathyan | Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives |
| US7153571B2 (en) * | 2002-07-31 | 2006-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silane crosslinkable polyethylene |
| CA2493274A1 (en) * | 2002-09-05 | 2004-03-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stretch film |
| EP1537175B1 (en) * | 2002-09-05 | 2008-05-14 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Shrink film |
| US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
| US20060136149A1 (en) * | 2002-10-15 | 2006-06-22 | Long Robert L | On-line measurement and control of polymer properties by raman spectroscopy |
| CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7459500B2 (en) | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US7579407B2 (en) | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US6831140B2 (en) * | 2002-12-26 | 2004-12-14 | Univation Technologies, Llc | Static measurement and detection in a gas phase polyethylene reactor |
| CA2512225A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for transitioning from a catalyst to an incompatible catalyst in a gas-phase reactor |
| US6867270B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-03-15 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between incompatible catalysts using a substantially contaminant free seedbed |
| US7106437B2 (en) * | 2003-01-06 | 2006-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer product properties by Raman spectroscopy |
| KR20060002837A (ko) | 2003-03-21 | 2006-01-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 형태 제어된 올레핀 중합 방법 |
| TW200504093A (en) * | 2003-05-12 | 2005-02-01 | Dow Global Technologies Inc | Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom |
| US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
| BRPI0411257B1 (pt) * | 2003-05-30 | 2019-12-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Tech Corporation | processo para controlar um processo exotérmico em fase gasosa contínuo em um reator |
| WO2005007711A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Innovene Europe Limited | Process for the (co-)polymerisation of ethylene in the gas phase |
| DE602004003707T2 (de) | 2003-07-11 | 2007-04-12 | Innovene Europe Ltd., Staines | Verfahren zur polymerisation und copolymerisation von ethylen in der gasphase |
| US6864331B1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-03-08 | Fina Technology, Inc. | Process for the production of polymers |
| US7838605B2 (en) * | 2003-10-17 | 2010-11-23 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and control using improved leading indicators |
| US8058366B2 (en) * | 2003-10-17 | 2011-11-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and method of selecting leading indicators |
| WO2005049671A1 (en) | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High strength propylene-based elastomers and uses thereof |
| US7410926B2 (en) * | 2003-12-30 | 2008-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported, treated catalyst system |
| CN1929919A (zh) * | 2004-03-16 | 2007-03-14 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 用于乙烯低聚的磷酸铝负载的族6金属酰胺催化剂 |
| WO2005090425A1 (en) | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
| KR20070003947A (ko) | 2004-03-17 | 2007-01-05 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 셔틀링제를 포함하는, 고급 올레핀 다중 블록 공중합체형성용 촉매 조성물 |
| SG151301A1 (en) | 2004-03-17 | 2009-04-30 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi- block copolymer formation |
| KR100895168B1 (ko) * | 2004-05-20 | 2009-05-04 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 가스 올레핀 중합 방법 |
| US7683140B2 (en) * | 2004-05-20 | 2010-03-23 | Univation Technologies, Llc | Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
| US7754830B2 (en) | 2004-05-20 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events |
| GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
| US7531606B2 (en) * | 2004-05-26 | 2009-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for operating a gas phase polymerization reactor |
| US7309741B2 (en) * | 2004-06-01 | 2007-12-18 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyolefin blends and pipe |
| EP1778738B1 (en) * | 2004-08-09 | 2014-05-07 | Dow Global Technologies LLC | Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers |
| US7211535B2 (en) | 2004-10-29 | 2007-05-01 | Nova Chemicals Corporation | Enhanced polyolefin catalyst |
| EP1805226A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
| US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
| US7829623B2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
| TW200631965A (en) * | 2004-12-07 | 2006-09-16 | Fina Technology | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
| CN101107310A (zh) * | 2004-12-16 | 2008-01-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合物组合物、包括其用途和制备方法 |
| US7803876B2 (en) * | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
| US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
| BRPI0609835A2 (pt) | 2005-03-17 | 2010-05-04 | Dow Global Technologies Inc | copolìmero, processo para preparar um copolìmero em multiblocos, copolìmero em multiblocos, derivado funcionalizado, mistura polimérica homogênea, e polìmero |
| EP1861438B1 (en) * | 2005-03-17 | 2015-03-04 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
| US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
| US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
| US7220806B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
| US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
| US7282546B2 (en) * | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
| US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
| US7634937B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
| US7505127B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line raman analysis and control of a high pressure reaction system |
| US7483129B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line properties analysis of a molten polymer by raman spectroscopy for control of a mixing device |
| WO2007018773A1 (en) | 2005-07-22 | 2007-02-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line analysis of polymer properties for control of a solution phase reaction system |
| US7625982B2 (en) * | 2005-08-22 | 2009-12-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same |
| US20070060724A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Nova Chemicals Corporation And Innovene Europe Ltd. | Enhanced catalyst productivity |
| US7947797B2 (en) | 2005-09-14 | 2011-05-24 | Univation Technologies, Llc | Method for operating a gas-phase reactor at or near maximum production rates while controlling polymer stickiness |
| SG156614A1 (en) | 2005-09-15 | 2009-11-26 | Dow Global Technologies Inc | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
| KR20080055838A (ko) * | 2005-09-15 | 2008-06-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 다중심 셔틀링제를 통한 중합체 구성 및 분자량 분포의제어 |
| US7714082B2 (en) * | 2005-10-04 | 2010-05-11 | Univation Technologies, Llc | Gas-phase polymerization process to achieve a high particle density |
| US7420010B2 (en) * | 2005-11-02 | 2008-09-02 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions |
| US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
| WO2007070041A1 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| DE102006004429A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität |
| US7517939B2 (en) | 2006-02-02 | 2009-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching |
| US7589162B2 (en) * | 2006-02-22 | 2009-09-15 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions and pipe made from same |
| US7619047B2 (en) * | 2006-02-22 | 2009-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers |
| US7714083B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors |
| US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
| US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
| US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
| US7951873B2 (en) * | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
| US7696289B2 (en) | 2006-05-12 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low molecular weight induced condensing agents |
| RU2008149712A (ru) | 2006-05-17 | 2010-06-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Высокоэффективный способ полимеризации в растворе |
| EP2032616B1 (en) * | 2006-06-27 | 2014-04-30 | Univation Technologies, LLC | Improved polymerization processes using metallocene catalysts, their polymer products and end uses |
| RU2434888C2 (ru) * | 2006-06-27 | 2011-11-27 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Сополимеры этилена и альфа-олефина и способы полимеризации для их получения |
| US7632907B2 (en) | 2006-06-28 | 2009-12-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved mechanical and barrier properties and method of making same |
| US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
| US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
| US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
| US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
| US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
| RU2441027C2 (ru) * | 2006-07-31 | 2012-01-27 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Способ и устройство регулирования статического заряда в полиолефиновых реакторах |
| JP5246839B2 (ja) * | 2006-08-24 | 2013-07-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 半導体薄膜の製造方法、半導体薄膜の製造装置、光電変換素子の製造方法及び光電変換素子 |
| US7774178B2 (en) * | 2006-09-07 | 2010-08-10 | Univation Technologies, Llc | Methods for on-line determination of degree of resin stickiness using a model for depression of melt initiation temperature |
| AU2007293505A1 (en) | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Univation Technologies, Llc | Methods for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
| US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
| US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
| US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
| BRPI0719722A2 (pt) * | 2006-12-04 | 2013-12-10 | Univation Tech Llc | Revestimentos semicondutores para um sistema de reação de poliolefina |
| EP2092014A4 (en) | 2006-12-15 | 2011-05-25 | Fina Technology | BLOWN POLYPROPYLENE FILM |
| WO2008082954A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Fina Technology, Inc. | Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| TW200902558A (en) * | 2007-02-16 | 2009-01-16 | Univation Tech Llc | Method for on-line monitoring and control of polymerization processes and reactors to prevent discontinuity events |
| US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
| US7897539B2 (en) * | 2007-05-16 | 2011-03-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8058200B2 (en) * | 2007-05-17 | 2011-11-15 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Catalysts for olefin polymerization |
| EP2003151A1 (en) | 2007-06-15 | 2008-12-17 | Nova Chemicals Corporation | Improved hydrogen response through catalyst modification |
| US8420733B2 (en) | 2007-08-16 | 2013-04-16 | Univation Technologies, Llc | Continuity additives and their use in polymerization processes |
| US7700516B2 (en) | 2007-09-26 | 2010-04-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8119553B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with low melt elasticity |
| US7799721B2 (en) * | 2007-09-28 | 2010-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts for producing polymers with high comonomer incorporation |
| US7589044B2 (en) * | 2007-10-02 | 2009-09-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| CN101873883B (zh) * | 2007-11-27 | 2013-07-03 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 整合的烃进料汽提器及其应用方法 |
| US7638456B2 (en) | 2007-12-18 | 2009-12-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8183173B2 (en) * | 2007-12-21 | 2012-05-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fast activating catalyst |
| EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
| US8012900B2 (en) * | 2007-12-28 | 2011-09-06 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
| US7863210B2 (en) * | 2007-12-28 | 2011-01-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
| US8080681B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-12-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked metallocene catalyst compositions and their polymer products |
| US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
| US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
| US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
| US11208514B2 (en) | 2008-03-20 | 2021-12-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
| US7884163B2 (en) | 2008-03-20 | 2011-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions |
| US8211988B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-07-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US8759446B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
| US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
| US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
| US7884165B2 (en) | 2008-07-14 | 2011-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Half-metallocene catalyst compositions and their polymer products |
| US8580902B2 (en) * | 2008-08-01 | 2013-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom |
| SG195587A1 (en) | 2008-08-01 | 2013-12-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Catalyst system and process for olefin polymerization |
| US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
| US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
| US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
| US8114946B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches |
| RU2531959C2 (ru) | 2008-12-22 | 2014-10-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полимеров |
| BRPI0923478B1 (pt) | 2008-12-22 | 2019-11-05 | Univation Tech Llc | sistemas e processos para a fabricação de polímeros |
| JP5661645B2 (ja) | 2009-01-08 | 2015-01-28 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ポリオレフィン重合プロセス用の添加剤 |
| WO2010080871A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies, Llc | Additive for gas phase polymerization processes |
| US8852748B2 (en) * | 2009-02-27 | 2014-10-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same |
| US7951881B2 (en) * | 2009-02-27 | 2011-05-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene film having improved barrier properties and methods of making same |
| BRPI1012232A2 (pt) | 2009-02-27 | 2017-01-31 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | película de polietileno com propriedades de barreira aperfeiçoadas e métodos para a sua produção |
| US8309485B2 (en) | 2009-03-09 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports |
| US7910669B2 (en) | 2009-03-17 | 2011-03-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
| US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
| US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
| US7910668B2 (en) * | 2009-05-08 | 2011-03-22 | Univation Technologies, Llc | Method for on-line determination of degree or onset of resin stickiness using acoustic data |
| WO2010129634A1 (en) | 2009-05-08 | 2010-11-11 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for monitoring a polymerization reaction |
| US8013177B2 (en) | 2009-05-14 | 2011-09-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and system for forming a precursor compound for non-bridged unsymmetric polyolefin polymerization catalyst |
| US7919639B2 (en) * | 2009-06-23 | 2011-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Nano-linked heteronuclear metallocene catalyst compositions and their polymer products |
| US9289739B2 (en) | 2009-06-23 | 2016-03-22 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Continuous preparation of calcined chemically-treated solid oxides |
| US8329834B2 (en) | 2009-06-29 | 2012-12-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene catalyst systems for decreasing melt index and increasing polymer production rates |
| MX2012000254A (es) * | 2009-06-29 | 2012-01-25 | Chevron Philips Chemical Company Lp | El uso de catalizadores de depuracion de hidrogeno para controlar niveles de hidrogeno y peso molecular de polimero en un reactor de polimerizacion. |
| WO2011017092A1 (en) | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
| KR101688253B1 (ko) | 2009-07-29 | 2016-12-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 이중- 또는 다중-헤드 사슬 이동제 및 그의 블록 공중합체의 제조에서의 용도 |
| US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
| US8425924B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
| RU2012128353A (ru) | 2009-12-07 | 2014-01-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы уменьшения статического заряда катализатора и способы применения такого катализатора для производства полиолефинов |
| RU2012130155A (ru) | 2009-12-18 | 2014-01-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы получения полиолефиновых продуктов, имеющих различное истончение сдвига и различную мутность |
| BR112012015320A2 (pt) * | 2009-12-21 | 2018-11-06 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar copolimero de polipropileno ou de propileno |
| WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
| US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
| US8871886B1 (en) | 2013-05-03 | 2014-10-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization product pressures in olefin polymerization |
| MY159256A (en) | 2010-02-18 | 2016-12-30 | Univation Tech Llc | Methods for operating a polymerization reactor |
| CN102947067B (zh) | 2010-02-22 | 2015-06-03 | 英力士销售（英国）有限公司 | 改进的聚烯烃制造方法 |
| US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
| BR112012025198A2 (pt) | 2010-04-05 | 2016-06-21 | Dow Global Technologies Llc | processo para produzir um polímero a base de olefina e produto de reação |
| US8383754B2 (en) | 2010-04-19 | 2013-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions for producing high Mz/Mw polyolefins |
| US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
| RU2490281C2 (ru) | 2010-04-30 | 2013-08-20 | Дэлим Индастриал Ко, Лтд. | Газофазная полимеризация альфа-олефина |
| JP5787379B2 (ja) | 2010-05-27 | 2015-09-30 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | オレフィン気相重合 |
| CA2707171C (en) | 2010-06-07 | 2018-08-14 | Nova Chemicals Corporation | Increased run length in gas phase reactors |
| US8288487B2 (en) | 2010-07-06 | 2012-10-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen |
| US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
| WO2012009216A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces |
| WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
| WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
| US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
| US8476394B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-07-02 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Polymer resins having improved barrier properties and methods of making same |
| US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
| US8932975B2 (en) | 2010-09-07 | 2015-01-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and methods of making and using same |
| US8828529B2 (en) | 2010-09-24 | 2014-09-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
| US8501651B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-08-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
| US8609793B2 (en) | 2010-10-07 | 2013-12-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing a bridged metallocene |
| US8629292B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-01-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Stereoselective synthesis of bridged metallocene complexes |
| US8637616B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-01-28 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects |
| US9180405B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene recovery by absorption |
| US9108147B2 (en) | 2010-10-15 | 2015-08-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Component separations in polymerization |
| US8410329B2 (en) | 2010-10-15 | 2013-04-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene separation |
| KR20130113470A (ko) | 2010-10-21 | 2013-10-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 폴리에틸렌 및 그의 제조 방법 |
| US9464181B2 (en) | 2010-11-24 | 2016-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High filler loaded polymer composition |
| RU2608124C2 (ru) | 2010-11-29 | 2017-01-13 | Инеос Коммершиал Сервисиз Юк Лимитед | Способ контроля полимеризации |
| KR101832541B1 (ko) | 2010-11-30 | 2018-02-26 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 개선된 유동 특성을 갖는 촉매 조성물 및 그의 제조 방법 및 사용 방법 |
| ES2571737T3 (es) | 2010-11-30 | 2016-05-26 | Univation Tech Llc | Procedimientos para la polimerización de olefinas con sales metálicas de carboxilato extraídas |
| BR112013014992B1 (pt) | 2010-12-17 | 2020-12-29 | Univation Technologies, Llc | sistemas e métodos para recuperar hidrocarbonetos de um produto gasoso da purga de poliolefina |
| ES2640318T3 (es) | 2010-12-22 | 2017-11-02 | Univation Technologies, Llc | Aditivo para procedimientos de polimerización de olefinas |
| US8309748B2 (en) | 2011-01-25 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Half-metallocene compounds and catalyst compositions |
| US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
| US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
| US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
| US8492498B2 (en) | 2011-02-21 | 2013-07-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions for rotational molding applications |
| US8618229B2 (en) | 2011-03-08 | 2013-12-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions containing transition metal complexes with thiolate ligands |
| CA2734167C (en) | 2011-03-15 | 2018-03-27 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene film |
| US8362161B2 (en) | 2011-04-12 | 2013-01-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for processing reactor polymerization effluent |
| US8907031B2 (en) | 2011-04-20 | 2014-12-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Imino carbene compounds and derivatives, and catalyst compositions made therefrom |
| US8809472B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-08-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process of melt index control |
| US8440772B2 (en) | 2011-04-28 | 2013-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
| CA2739969C (en) | 2011-05-11 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Improving reactor operability in a gas phase polymerization process |
| CN103534279B (zh) | 2011-05-13 | 2016-08-17 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 喷雾干燥的催化剂组合物及使用其的聚合方法 |
| CA2740755C (en) | 2011-05-25 | 2019-01-15 | Nova Chemicals Corporation | Chromium catalysts for olefin polymerization |
| US8318883B1 (en) | 2011-06-08 | 2012-11-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions for blow molding applications |
| US9221935B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-12-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| CA2742454C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
| US9315591B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9243092B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-01-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9321859B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| CA2742461C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9127106B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9127094B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US10647790B2 (en) | 2011-06-30 | 2020-05-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for gas-phase polymerization having high bed bulk density |
| US8431729B2 (en) | 2011-08-04 | 2013-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High activity catalyst compositions containing silicon-bridged metallocenes with bulky substituents |
| CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
| BR112014004831B1 (pt) | 2011-08-30 | 2021-08-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Homopolímero de polietileno de variação topológica isolado e método de fazer o mesmo |
| US9018329B2 (en) | 2011-09-02 | 2015-04-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
| US9284391B2 (en) | 2011-09-02 | 2016-03-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
| KR20140074887A (ko) | 2011-09-09 | 2014-06-18 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 폴리에틸렌 첨가제 조성물 및 이로부터 제조되는 물품 |
| US8487053B2 (en) | 2011-11-30 | 2013-07-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for removing polymer skins from reactor walls |
| US9023967B2 (en) | 2011-11-30 | 2015-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Long chain branched polymers and methods of making same |
| CA2856988C (en) | 2011-11-30 | 2019-05-07 | Univation Technologies, Llc | Methods and systems for catalyst delivery |
| US9096699B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-08-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| CA2760264C (en) | 2011-12-05 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts |
| US8501882B2 (en) | 2011-12-19 | 2013-08-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Use of hydrogen and an organozinc compound for polymerization and polymer property control |
| US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
| US8785576B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-07-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions for the polymerization of olefins |
| US8791217B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-07-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems for production of alpha olefin oligomers and polymers |
| US8703883B2 (en) | 2012-02-20 | 2014-04-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for real-time catalyst particle size control in a polymerization reactor |
| WO2013151863A1 (en) | 2012-04-02 | 2013-10-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing a bridged metallocene reference to related application |
| EP2836285A1 (en) | 2012-04-13 | 2015-02-18 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Ethylene recovery by absorption |
| CA2869960A1 (en) | 2012-04-13 | 2013-10-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Component separations in polymerization |
| ES2728300T3 (es) | 2012-04-19 | 2019-10-23 | Ineos Europe Ag | Catalizador para la polimerización de olefinas, procedimiento para su producción y uso |
| US8771816B2 (en) | 2012-05-31 | 2014-07-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Controlling melt fracture in bimodal resin pipe |
| US10273315B2 (en) | 2012-06-20 | 2019-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for terminating olefin polymerizations |
| CA2798855C (en) | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
| US9115233B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-08-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes |
| US8916494B2 (en) | 2012-08-27 | 2014-12-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Vapor phase preparation of fluorided solid oxides |
| ES2914610T3 (es) | 2012-09-07 | 2022-06-14 | Univation Tech Llc | Un método para determinar la temperatura de pegajosidad de una resina |
| MX2015003054A (es) | 2012-09-07 | 2016-04-28 | Univation Tech Llc | Controlar una reaccion de poliolefina. |
| US8940842B2 (en) | 2012-09-24 | 2015-01-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations |
| US8865846B2 (en) | 2012-09-25 | 2014-10-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Metallocene and half sandwich dual catalyst systems for producing broad molecular weight distribution polymers |
| US8821800B2 (en) | 2012-10-18 | 2014-09-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | System and method for catalyst preparation |
| US8937139B2 (en) | 2012-10-25 | 2015-01-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US8895679B2 (en) | 2012-10-25 | 2014-11-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US11214659B2 (en) | 2012-10-26 | 2022-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer blends and articles made therefrom |
| US8921498B2 (en) | 2012-10-31 | 2014-12-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
| US9238698B2 (en) | 2012-10-31 | 2016-01-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
| RU2662936C2 (ru) | 2012-11-01 | 2018-07-31 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Смешанные совместимые катализаторы циглера-натты/хромовые для получения улучшенных полимерных продуктов |
| ES2606684T3 (es) | 2012-11-07 | 2017-03-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Resinas de poliolefina de baja densidad y películas preparadas a partir de éstas |
| BR112015009968A2 (pt) | 2012-11-12 | 2017-07-11 | Univation Tech Llc | sistemas resfriadores de gás de reciclagem para processos de polimerização em fase gasosa |
| WO2014081505A1 (en) | 2012-11-21 | 2014-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same |
| CA2797620C (en) | 2012-12-03 | 2019-08-27 | Nova Chemicals Corporation | Controlling resin properties in a gas phase polymerization process |
| EP2928691B1 (en) | 2012-12-05 | 2021-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
| US8912285B2 (en) | 2012-12-06 | 2014-12-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst system with three metallocenes for producing broad molecular weight distribution polymers |
| CN104903100B (zh) | 2012-12-18 | 2017-11-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯膜及其制造方法 |
| CA2800056A1 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
| US9360453B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-06-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
| WO2014106078A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
| US9328177B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-05-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for processing and interpreting signals from static and acoustic probes in fluidized bed reactor systems |
| US8877672B2 (en) | 2013-01-29 | 2014-11-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
| US8957148B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved barrier properties |
| US9034991B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and methods of making and using same |
| EP2951211B1 (en) | 2013-01-30 | 2019-11-13 | Univation Technologies, LLC | Processes for making catalyst compositions having improved flow |
| US8680218B1 (en) | 2013-01-30 | 2014-03-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an organozinc compound |
| US8703886B1 (en) | 2013-02-27 | 2014-04-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual activator-support catalyst systems |
| US8815357B1 (en) | 2013-02-27 | 2014-08-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer resins with improved processability and melt fracture characteristics |
| US8623973B1 (en) | 2013-03-08 | 2014-01-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Activator supports impregnated with group VIII transition metals for polymer property control |
| US9840570B2 (en) | 2013-03-11 | 2017-12-12 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Medium density polyethylene compositions |
| US9181369B2 (en) | 2013-03-11 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer films having improved heat sealing properties |
| US10577440B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-03-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
| US10654948B2 (en) | 2013-03-13 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
| US9376511B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-06-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymerization catalysts and polymers |
| US9068027B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-06-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a polymerization catalyst |
| BR112015026427B1 (pt) | 2013-05-14 | 2020-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | polímeros à base de etileno e artigos feitos do mesmo |
| US9346897B2 (en) | 2013-05-14 | 2016-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength |
| WO2015002747A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same |
| US9023959B2 (en) | 2013-07-15 | 2015-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for producing fluorided-chlorided silica-coated alumina activator-supports and catalyst systems containing the same |
| US8957168B1 (en) | 2013-08-09 | 2015-02-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling dual catalyst olefin polymerizations with an alcohol compound |
| US9102768B2 (en) | 2013-08-14 | 2015-08-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Cyclobutylidene-bridged metallocenes and catalyst systems containing the same |
| US9156970B2 (en) | 2013-09-05 | 2015-10-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Higher density polyolefins with improved stress crack resistance |
| CN103554632B (zh) * | 2013-10-21 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高强度线性低密度聚乙烯薄膜树脂及其制备方法 |
| US9181370B2 (en) | 2013-11-06 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom |
| US9217049B2 (en) | 2013-11-19 | 2015-12-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst systems for producing polymers with a broad molecular weight distribution and a uniform short chain branch distribution |
| US9540465B2 (en) | 2013-11-19 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
| US9303110B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Boron-bridged bis-indenyl metallocene catalyst systems and polymers produced therefrom |
| US9303109B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing boron-bridged cyclopentadienyl-fluorenyl metallocene compounds with an alkenyl substituent |
| US10246528B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-04-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Chromium (III) catalyst systems with activator-supports |
| US9163098B2 (en) | 2014-01-10 | 2015-10-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems |
| US9096694B1 (en) | 2014-01-20 | 2015-08-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Monomer/diluent recovery |
| US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
| US9273170B2 (en) | 2014-03-12 | 2016-03-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved toughness and ESCR for large-part blow molding applications |
| US9169337B2 (en) | 2014-03-12 | 2015-10-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved ESCR for blow molding applications |
| ES2980063T3 (es) | 2014-04-02 | 2024-09-27 | Univation Tech Llc | Composiciones de continuidad y método de polimerización de olefinas usando las mismas |
| US9389161B2 (en) | 2014-04-09 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line FT-NIR method to determine particle size and distribution |
| US20150322184A1 (en) | 2014-05-07 | 2015-11-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High Performance Moisture Barrier Films at Lower Densities |
| US9394387B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Synthesis of aryl coupled bis phenoxides and their use in olefin polymerization catalyst systems with activator-supports |
| US9079993B1 (en) | 2014-05-22 | 2015-07-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High clarity low haze compositions |
| ES2731585T3 (es) | 2014-05-22 | 2019-11-18 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Sistemas catalíticos duales para producir polímeros con una distribución de peso molecular amplia y una SCBD (distribución de ramificación de cadena corta) uniforme |
| JP6806567B2 (ja) | 2014-06-11 | 2021-01-06 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツドＦｉｎａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | 耐塩素性ポリエチレン化合物およびそれから製造される製品 |
| US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| CA2854224C (en) | 2014-06-13 | 2022-01-04 | Nova Chemicals Corporation | Scb control in eb resin |
| US9789463B2 (en) | 2014-06-24 | 2017-10-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heat transfer in a polymerization reactor |
| US9284389B2 (en) | 2014-07-29 | 2016-03-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal resins having good film processability |
| US10077516B2 (en) | 2014-09-05 | 2018-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and nonwoven materials prepared therefrom |
| WO2016048986A1 (en) | 2014-09-22 | 2016-03-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Pressure management for slurry polymerization |
| US9441063B2 (en) | 2014-10-09 | 2016-09-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Titanium phosphinimide and titanium iminoimidazolidide catalyst systems with activator-supports |
| US9303106B1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing solid metallocene-based catalyst systems |
| US9828451B2 (en) | 2014-10-24 | 2017-11-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved processability for pipe applications |
| JP6498760B2 (ja) | 2014-10-24 | 2019-04-10 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 熱可塑性加硫物組成物 |
| CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
| CA2871463A1 (en) | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports: catalyst, process and product |
| US9108891B1 (en) | 2014-11-21 | 2015-08-18 | Chevron Phillips Chemical Company | Ethylene separation with pressure swing adsorption |
| US10155826B2 (en) | 2014-12-12 | 2018-12-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| US10294312B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-05-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| WO2016094870A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| EP3230325B1 (en) | 2014-12-12 | 2020-06-17 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Methods of separating aromatic compounds from lube base stockes |
| CA2874344C (en) | 2014-12-15 | 2021-08-31 | Nova Chemicals Corporation | Spheroidal catalyst for olefin polymerization |
| WO2016099605A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heat-activated fabrics made from blends containing propylene-based polymers |
| EP3247547B1 (en) | 2015-01-21 | 2023-03-22 | Univation Technologies, LLC | Methods for gel reduction in polyolefins |
| CN107206655B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于控制聚合物链断裂的方法 |
| US9579619B2 (en) | 2015-01-28 | 2017-02-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Temperature control for polymerizing particulate polyolefin |
| EP3268399B1 (en) | 2015-03-10 | 2021-01-20 | Univation Technologies, LLC | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
| US10344151B2 (en) | 2015-03-27 | 2019-07-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions for grip applications |
| ES2741625T3 (es) | 2015-04-20 | 2020-02-11 | Univation Tech Llc | Ligandos bi-aromáticos con puente y catalizadores de polimerización de olefinas preparados a partir de los mismos |
| US10618989B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene composition |
| US10533063B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| EP3286202B1 (en) | 2015-04-20 | 2019-03-13 | Univation Technologies, LLC | Bridged bi-aromatic ligands and transition metal compounds prepared therefrom |
| EP3274380B1 (en) | 2015-04-20 | 2020-08-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
| SG11201708626SA (en) | 2015-04-27 | 2017-11-29 | Univation Tech Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
| US9587048B2 (en) | 2015-04-29 | 2017-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| CA2890606C (en) | 2015-05-07 | 2022-07-19 | Nova Chemicals Corporation | Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst |
| SG11201708617YA (en) | 2015-05-08 | 2017-11-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Polymerization process |
| CA2891002C (en) | 2015-05-13 | 2022-09-06 | Veronica Rose Zimmerman | Modeling a bed plate and its use |
| CA2891693C (en) | 2015-05-21 | 2022-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer |
| CA2892552C (en) | 2015-05-26 | 2022-02-15 | Victoria Ker | Process for polymerization in a fluidized bed reactor |
| CA2892882C (en) | 2015-05-27 | 2022-03-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability |
| US10351647B2 (en) | 2015-05-29 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
| BR112017022413A2 (pt) | 2015-06-05 | 2018-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | tecidos de filamentos contínuos termossoldados compreendendo composições de elastômero à base de propileno e métodos para fazê-los |
| US9481749B1 (en) | 2015-06-26 | 2016-11-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems in cyclohexene |
| US10131725B2 (en) | 2015-06-26 | 2018-11-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Production of high haze films using metallocene-based catalyst systems in cyclohexene |
| CN107849177A (zh) | 2015-07-08 | 2018-03-27 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 具有活化剂‑负载物的齐格勒‑纳塔‑金属茂双催化剂系统 |
| US9970869B2 (en) | 2015-07-24 | 2018-05-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Use of turbidimeter for measurement of solid catalyst system component in a reactor feed |
| WO2017025331A1 (en) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
| US10696756B2 (en) | 2015-08-07 | 2020-06-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
| WO2017025330A1 (en) * | 2015-08-07 | 2017-02-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
| EP3331923B1 (en) | 2015-08-07 | 2021-02-17 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for the polymerization of olefins |
| CA2900772C (en) | 2015-08-20 | 2022-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers |
| US9493589B1 (en) | 2015-09-09 | 2016-11-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved ESCR for blow molding applications |
| US9650459B2 (en) | 2015-09-09 | 2017-05-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling die swell in dual catalyst olefin polymerization systems |
| EP3350236B1 (en) | 2015-09-17 | 2023-10-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene polymers and articles made therefrom |
| US10213766B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-02-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| EP3353217A4 (en) | 2015-09-24 | 2018-11-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
| US9845367B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
| US9758599B2 (en) | 2015-09-24 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Heterogeneous Ziegler-Natta catalysts with fluorided silica-coated alumina |
| US9540457B1 (en) | 2015-09-24 | 2017-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-natta—metallocene dual catalyst systems with activator-supports |
| EP3356374B1 (en) | 2015-09-30 | 2025-09-24 | Dow Global Technologies LLC | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
| WO2017078974A1 (en) | 2015-11-05 | 2017-05-11 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Radically coupled resins and methods of making and using same |
| US9645066B1 (en) | 2015-12-04 | 2017-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same |
| US9645131B1 (en) | 2015-12-04 | 2017-05-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions having improved processability and methods of making and using same |
| US10883197B2 (en) | 2016-01-12 | 2021-01-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | High melt flow polypropylene homopolymers for fiber applications |
| US9505856B1 (en) | 2016-01-13 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for making fluorided chromium (VI) catalysts, and polymerization processes using the same |
| US9840571B2 (en) | 2016-02-04 | 2017-12-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Inert stripping of volatile organic compounds from polymer melts |
| US20180319964A1 (en) | 2016-02-10 | 2018-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene Shrink Films and Processes for Making the Same |
| ES2818733T3 (es) | 2016-03-29 | 2021-04-13 | Univation Tech Llc | Complejos metálicos |
| JP2019513307A (ja) | 2016-03-30 | 2019-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物 |
| US11299607B2 (en) | 2016-04-22 | 2022-04-12 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene sheets |
| US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
| EP3452521B1 (en) | 2016-05-03 | 2023-07-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydroindacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
| US9803037B1 (en) | 2016-05-03 | 2017-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
| US9758600B1 (en) | 2016-05-25 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom |
| US9758540B1 (en) | 2016-05-25 | 2017-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bicyclic bridged metallocene compounds and polymers produced therefrom |
| EP3464390A1 (en) | 2016-05-27 | 2019-04-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
| US10005861B2 (en) | 2016-06-09 | 2018-06-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for increasing polymer production rates with halogenated hydrocarbon compounds |
| WO2018017180A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same |
| US10975183B2 (en) | 2016-09-09 | 2021-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pilot plant scale semi-condensing operation |
| WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| JP7123040B2 (ja) | 2016-09-30 | 2022-08-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 連鎖シャトリングに有用な多頭または二頭組成物の調製方法 |
| EP3519456B1 (en) | 2016-09-30 | 2024-07-03 | Dow Global Technologies Llc | Capped multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
| US9988468B2 (en) | 2016-09-30 | 2018-06-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| CN109937217B (zh) | 2016-09-30 | 2021-09-14 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 适用于链梭移的多头或双头组合物和其制备方法 |
| SG11201903060XA (en) | 2016-10-05 | 2019-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
| WO2018067289A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
| WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
| US20200048382A1 (en) | 2016-10-19 | 2020-02-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed Catalyst Systems and Methods of Using the Same |
| WO2018075243A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
| JP6967073B2 (ja) | 2016-10-28 | 2021-11-17 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツドFina Technology, Incorporated | Ｂｏｐｐに応用するためのポリプロピレン中の結晶度を下げる作用剤の使用 |
| US10000594B2 (en) | 2016-11-08 | 2018-06-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability |
| ES2919777T5 (en) | 2016-11-08 | 2025-09-25 | Univation Tech Llc | Bimodal polyethylene |
| CN109891221B (zh) | 2016-11-17 | 2023-01-24 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 测量浆料催化剂组合物中的固体含量的方法 |
| EP3541858B1 (en) | 2016-11-18 | 2022-11-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes utilizing chromium-containing catalysts |
| EP3545010B1 (en) | 2016-11-28 | 2021-03-31 | Univation Technologies, LLC | Producing a polyethylene polymer |
| US10662262B2 (en) | 2016-12-02 | 2020-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
| WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
| CN110114128B (zh) | 2016-12-15 | 2022-09-13 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 膜和变压吸附混合inru方法 |
| WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
| EP3559058A1 (en) | 2016-12-22 | 2019-10-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Spray-dried olefin polymerization catalyst compositions and polymerization processes for using the same |
| US11267914B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US20200369803A1 (en) | 2016-12-29 | 2020-11-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of Preparing a Catalyst |
| US10654953B2 (en) | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US11230614B2 (en) | 2017-02-03 | 2022-01-25 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Methods for making polyethylene polymers |
| SG11201907244SA (en) | 2017-02-07 | 2019-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
| WO2018151904A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
| SG11201906927PA (en) | 2017-02-20 | 2019-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
| WO2018151790A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof |
| EP3583140B1 (en) | 2017-02-20 | 2023-03-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| KR102653652B1 (ko) | 2017-03-15 | 2024-04-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템 |
| SG11201908306TA (en) | 2017-03-15 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| US11897992B2 (en) | 2017-03-15 | 2024-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| SG11201908307XA (en) | 2017-03-15 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| US20200247918A1 (en) | 2017-03-15 | 2020-08-06 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| US10221258B2 (en) | 2017-03-17 | 2019-03-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for restoring metallocene solids exposed to air |
| CN110637049B (zh) | 2017-04-06 | 2022-04-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 流延膜及其制造方法 |
| US10000595B1 (en) | 2017-04-07 | 2018-06-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing low valent titanium compounds and polymers produced therefrom |
| US10428091B2 (en) | 2017-04-07 | 2019-10-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems containing low valent titanium-aluminum complexes and polymers produced therefrom |
| US10005865B1 (en) | 2017-04-07 | 2018-06-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for controlling molecular weight and molecular weight distribution |
| US11193008B2 (en) | 2017-04-10 | 2021-12-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
| US9975976B1 (en) | 2017-04-17 | 2018-05-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polyethylene compositions and methods of making and using same |
| EP4039349A1 (en) | 2017-04-17 | 2022-08-10 | Chevron Phillips Chemical Company LP | System for processing reactor polymerization effluent |
| US10550252B2 (en) | 2017-04-20 | 2020-02-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal PE resins with improved melt strength |
| US10287369B2 (en) | 2017-04-24 | 2019-05-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| CN110770265B (zh) | 2017-05-10 | 2023-05-05 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 催化剂体系及其使用方法 |
| WO2018217772A1 (en) | 2017-05-25 | 2018-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for improving color stability in polyethylene resins |
| CA2969627C (en) | 2017-05-30 | 2024-01-16 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymer having enhanced film properties |
| US10864494B2 (en) | 2017-06-07 | 2020-12-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Rotary feeder with cleaning nozzles |
| WO2018226311A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
| US10697889B2 (en) | 2017-07-21 | 2020-06-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
| US10030086B1 (en) | 2017-07-21 | 2018-07-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
| WO2019022801A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME |
| US11046796B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made from polyethylene compositions and processes for making same |
| US11274196B2 (en) | 2017-08-04 | 2022-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
| WO2019027586A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES |
| SG11202000942TA (en) | 2017-08-04 | 2020-02-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -ch2-sime3 moieties |
| US10358506B2 (en) | 2017-10-03 | 2019-07-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with improved processability |
| US10808053B2 (en) | 2017-10-23 | 2020-10-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
| SG11202001743RA (en) | 2017-10-31 | 2020-05-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Toluene free silica supported single-site metallocene catalysts from in-situ supported alumoxane formation in aliphatic solvents |
| US10927202B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
| CN111344316B (zh) | 2017-11-13 | 2023-02-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯组合物和由其制成的制品 |
| EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| EP3710500A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| US10954328B2 (en) | 2017-11-15 | 2021-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| US10323109B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-06-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| WO2019099131A1 (en) | 2017-11-17 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pe-rt pipes and processes for making the same |
| US10300460B1 (en) | 2017-11-17 | 2019-05-28 | Chevron Phillips Chemical Company L.P. | Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst |
| US10513570B2 (en) | 2017-11-17 | 2019-12-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst |
| US10934376B2 (en) | 2017-11-28 | 2021-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films made therefrom |
| WO2019108315A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems and polymerization processes for using the same |
| WO2019108327A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising polyethylene composition |
| EP3717522A1 (en) | 2017-12-01 | 2020-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems and polymerization processes for using the same |
| WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
| WO2019162760A1 (en) | 2018-02-05 | 2019-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. A Corporation Of State Of Delaware | Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene |
| CN111741961B (zh) | 2018-02-19 | 2024-01-12 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂、催化剂体系和使用它们的方法 |
| US10259893B1 (en) | 2018-02-20 | 2019-04-16 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Reinforcement of a chromium/silica catalyst with silicate oligomers |
| US11098139B2 (en) | 2018-02-28 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins |
| WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
| US10590213B2 (en) | 2018-03-13 | 2020-03-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Bimodal polyethylene resins and pipes produced therefrom |
| CN112004841B (zh) | 2018-03-19 | 2023-05-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用四氢引达省基催化剂体系制备具有低的玻璃化转变温度的高丙烯含量pedm的方法 |
| WO2019182746A2 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Catalyst formulations |
| US10507445B2 (en) | 2018-03-29 | 2019-12-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
| US10679734B2 (en) | 2018-03-29 | 2020-06-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining transition metal compound concentrations in multicomponent liquid systems |
| US10787526B2 (en) | 2018-04-06 | 2020-09-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for startup of a gas phase polymerization reactor |
| US11266976B2 (en) | 2018-04-16 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions |
| US10543480B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-01-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| US10722874B2 (en) | 2018-04-16 | 2020-07-28 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents |
| EP3784648B1 (en) | 2018-04-26 | 2025-07-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type activators containing cation having branched alkyl groups |
| WO2019209334A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and methods of making the same |
| US11459408B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| WO2019213227A1 (en) | 2018-05-02 | 2019-11-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| CN112154174B (zh) | 2018-05-22 | 2024-02-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 形成膜的方法及其相关的计算装置 |
| WO2019246069A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
| WO2020046406A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes and polymers made therefrom |
| WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| CA3110886A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Modified supported chromium catalysts and ethylene-based polymers produced therefrom |
| MX2021003373A (es) | 2018-09-24 | 2021-05-27 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Metodos para hacer catalizadores de cromo soportados con mayor actividad de polimerizacion. |
| CA3112325A1 (en) | 2018-09-27 | 2020-04-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for producing fluorided solid oxides and uses thereof in metallocene-based catalyst systems |
| US10961331B2 (en) | 2018-12-19 | 2021-03-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene homopolymers with a reverse short chain branch distribution |
| US20200208315A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-Based Spunbond Fabrics With Faster Crystallization Time |
| US10774161B2 (en) | 2019-01-31 | 2020-09-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for polyethylene recovery with low volatile content |
| CN113474404A (zh) | 2019-02-20 | 2021-10-01 | 弗纳技术股份有限公司 | 具有低翘曲的聚合物组合物 |
| WO2020190510A1 (en) | 2019-03-21 | 2020-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for improving gas phase polymerization |
| CN113614117B (zh) * | 2019-03-21 | 2023-06-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合中生产的方法 |
| CN113710731A (zh) | 2019-04-17 | 2021-11-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进热塑性硫化橡胶的uv耐候性的方法 |
| US20200339780A1 (en) | 2019-04-29 | 2020-10-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Additive Systems Containing an Antioxidant and a Glycerol Stearate for Improved Color in Polyethylene Resins |
| US11014997B2 (en) | 2019-05-16 | 2021-05-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching |
| US11186656B2 (en) | 2019-05-24 | 2021-11-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Preparation of large pore silicas and uses thereof in chromium catalysts for olefin polymerization |
| US10889664B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-01-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Surfactant as titanation ligand |
| US11242416B2 (en) | 2019-06-12 | 2022-02-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Amino acid chelates of titanium and use thereof in aqueous titanation of polymerization catalysts |
| US10858456B1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aqueous titanation of Cr/silica catalysts by the use of acetylacetonate and another ligand |
| US11478781B2 (en) | 2019-06-19 | 2022-10-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ziegler-Natta catalysts prepared from solid alkoxymagnesium halide supports |
| JP7430774B2 (ja) | 2019-07-17 | 2024-02-13 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 低ガラス転移温度を有する高プロピレン含有量ｅｐ |
| US11377541B2 (en) | 2019-07-26 | 2022-07-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Blow molding polymers with improved cycle time, processability, and surface quality |
| US11028258B2 (en) | 2019-08-19 | 2021-06-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Metallocene catalyst system for producing LLDPE copolymers with tear resistance and low haze |
| US11078143B2 (en) | 2019-09-16 | 2021-08-03 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium-catalyzed production of alcohols from hydrocarbons |
| WO2021055184A1 (en) | 2019-09-16 | 2021-03-25 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Chromium-based catalysts and processes for converting alkanes into higher and lower aliphatic hydrocarbons |
| CN115023446B (zh) | 2020-01-27 | 2024-08-30 | 台塑工业美国公司 | 制备催化剂的工艺和催化剂组合物 |
| BR122022026884B1 (pt) | 2020-01-28 | 2024-04-30 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Composição pré-catalisadora |
| WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
| CN115427464B (zh) | 2020-02-24 | 2024-10-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 路易斯碱催化剂及其方法 |
| US20230159679A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same |
| WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
| US11339279B2 (en) | 2020-04-01 | 2022-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE and MDPE copolymers with long chain branching for film applications |
| MX2022012093A (es) | 2020-04-07 | 2022-10-13 | Nova Chem Int Sa | Polietileno de alta densidad para articulos rigidos. |
| US20230182366A1 (en) | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same |
| US11267919B2 (en) | 2020-06-11 | 2022-03-08 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing polyethylene with long chain branching for blow molding applications |
| WO2022010622A1 (en) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers |
| WO2022035484A1 (en) | 2020-08-10 | 2022-02-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors |
| WO2022047449A1 (en) | 2020-08-25 | 2022-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High density polyethylene compositions with exceptional physical properties |
| CN116490268A (zh) | 2020-09-14 | 2023-07-25 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 由烃通过过渡金属催化生产醇和羰基化合物 |
| CN116323707A (zh) | 2020-10-08 | 2023-06-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 负载型催化剂体系及其使用方法 |
| US11674023B2 (en) | 2020-10-15 | 2023-06-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer composition and methods of making and using same |
| US11578156B2 (en) | 2020-10-20 | 2023-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products |
| CN116490525A (zh) | 2020-11-19 | 2023-07-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚烯烃排放工艺和设备 |
| CN116601160A (zh) | 2020-11-23 | 2023-08-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由原位形成的铝氧烷制备催化剂的改进方法 |
| WO2022108973A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports |
| EP4247819A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Toluene free supported methylalumoxane precursor |
| KR102513518B1 (ko) | 2020-12-23 | 2023-03-22 | 디엘케미칼 주식회사 | 메탈로센 올레핀 중합 공정용 대전방지제를 이용한 올레핀 중합 방법 |
| US12195563B2 (en) | 2020-12-29 | 2025-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based ionomers and production thereof |
| US11125680B1 (en) | 2021-01-14 | 2021-09-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for determining the activity of an activated chemically-treated solid oxide in olefin polymerizations |
| KR102731787B1 (ko) | 2021-01-28 | 2024-11-18 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 이봉 폴리에틸렌 공중합체 |
| US11584806B2 (en) | 2021-02-19 | 2023-02-21 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for chromium catalyst activation using oxygen-enriched fluidization gas |
| US11505630B2 (en) | 2021-03-15 | 2022-11-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated blow molding polymers with increased weight swell and constant die swell |
| BR112023019645A2 (pt) | 2021-04-26 | 2023-11-07 | Fina Technology | Folhas de polímero catalisadas de sítio único finas |
| WO2022260896A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them |
| US11845826B2 (en) | 2021-08-26 | 2023-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems for the control of long chain branch content |
| WO2023042155A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Nova Chemicals (International) S.A. | Olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
| CN117881705A (zh) | 2021-09-20 | 2024-04-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备催化活性预聚物组合物的方法以及由此制备的组合物 |
| WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
| US12077616B2 (en) | 2021-12-15 | 2024-09-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Production of polyethylene and ethylene oligomers from ethanol and the use of biomass and waste streams as feedstocks to produce the ethanol |
| US12122857B2 (en) | 2021-12-16 | 2024-10-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Controlling long-chain branch content with dual activator-supports |
| US11999814B2 (en) | 2021-12-16 | 2024-06-04 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Modifications of sulfated bentonites and uses thereof in metallocene catalyst systems for olefin polymerization |
| US11802865B2 (en) | 2021-12-27 | 2023-10-31 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Utilizing aTREF data with chemometric analysis for determining the types of polyethylene present in polymer blends and multilayer films |
| US12404357B2 (en) | 2022-01-14 | 2025-09-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene bimodal HDPE resins with improved stress crack resistance |
| US11845814B2 (en) | 2022-02-01 | 2023-12-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ethylene polymerization processes and reactor systems for the production of multimodal polymers using combinations of a loop reactor and a fluidized bed reactor |
| CA3221979A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals Corporation | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
| WO2023212573A1 (en) | 2022-04-26 | 2023-11-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Tttanated chromium/silica catalyst with an alkali metal or zinc and aqueous methods for preparing the catalyst |
| US12077627B2 (en) | 2022-04-26 | 2024-09-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst with an alkali metal |
| KR20250022715A (ko) | 2022-06-02 | 2025-02-17 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 고다공성 플루오린화 실리카 코팅된 알루미나 활성제-지지체 및 올레핀 중합을 위한 메탈로센 기반 촉매 시스템에서의 이의 용도 |
| WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
| EP4540294A1 (en) | 2022-06-15 | 2025-04-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same |
| KR20250029161A (ko) | 2022-06-24 | 2025-03-04 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 계내 mao 담지화의 저비용 공정 및 유도되어 완성된 폴리올레핀 촉매 |
| US11753488B1 (en) | 2022-06-24 | 2023-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Processes for preparing metallocene-based catalyst systems with an alcohol compound |
| US12134591B2 (en) | 2022-10-31 | 2024-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methanol production from methane utilizing a supported chromium catalyst |
| WO2024118536A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
| CN115615065B (zh) * | 2022-12-05 | 2023-03-28 | 安徽普泛能源技术有限公司 | 一种回收安全阀出口气及净化不凝气的设备及其应用 |
| EP4638513A1 (en) | 2022-12-20 | 2025-10-29 | Ineos Europe AG | Process |
| US20240301099A1 (en) | 2023-03-09 | 2024-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual metallocene polyethylene with improved escr for rotomolded, injection molded, and related products |
| CN120813613A (zh) | 2023-03-13 | 2025-10-17 | 埃克森美孚技术与工程公司 | 在烯烃聚合期间改性负载型催化剂的方法 |
| WO2024191713A1 (en) | 2023-03-13 | 2024-09-19 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Methods for regulating reactor catalyst flow distribution during olefin polymerization |
| US12403454B2 (en) | 2023-05-02 | 2025-09-02 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods of chromium catalyst activation to reduce gels and improve melt index potential |
| WO2024242936A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Catalysts and polymerizations for improved polyolefins |
| WO2024242931A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Catalysts, polyethylenes, polymerizations thereof, and films thereof |
| WO2024242933A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Catalysts and polymerizations for improved polyolefins |
| WO2024242949A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Polyethylenes having improved processability and films thereof |
| WO2024242929A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Low density polethylenes, films thereof, and methods and catalysts for production thereof |
| WO2024242932A1 (en) | 2023-05-23 | 2024-11-28 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Polethylenes, catalysts for their polymerization, and films thereof |
| US20250011484A1 (en) | 2023-06-27 | 2025-01-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for preparing metallocene compounds |
| WO2025042807A1 (en) | 2023-08-22 | 2025-02-27 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Integrated processes utilizing water electrolysis and oxidative dehydrogenation of ethane |
| WO2025090149A1 (en) | 2023-10-23 | 2025-05-01 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Methods for modifying a supported catalyst during olefin polymerization through pressurized delivery of a catalyst solution |
| WO2025090431A1 (en) | 2023-10-24 | 2025-05-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Aqueous methods for titanating a chromium/silica catalyst with an alkali metal |
| WO2025101724A1 (en) | 2023-11-09 | 2025-05-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Systems and methods for chromium catalyst activation |
| WO2025117332A1 (en) | 2023-12-01 | 2025-06-05 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Methods for producing impact copolymers using dianionic complexes containing eight-membered chelate rings |
| WO2025117379A1 (en) | 2023-12-01 | 2025-06-05 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Formation of branched polypropylenes using dianionic complexes having eight-membered chelate rings |
| WO2025117273A1 (en) | 2023-12-01 | 2025-06-05 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Support-bound activators, supported catalyst systems, and processes for use thereof |
| WO2025117354A1 (en) | 2023-12-01 | 2025-06-05 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Methods for producing impact copolymers using c1 symmetric metallocene catalysts |
| US12319774B1 (en) | 2024-01-23 | 2025-06-03 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Particle size control of silyl chromate catalysts and uses thereof in fluidized bed reactors |
| US20250257021A1 (en) | 2024-02-09 | 2025-08-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Fractionation for Polymerized Reactor Effluent |
| KR20250143542A (ko) | 2024-03-25 | 2025-10-02 | 디엘케미칼 주식회사 | 유동층 중합반응기 |
| WO2025221361A1 (en) | 2024-04-19 | 2025-10-23 | ExxonMobil Technology and Engineering Company | Setting reactor operator parameters based on polymer properties and/or polymer film properties |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720292B2 (de) * | 1967-08-10 | 1975-05-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten |
| JPS5634709A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS56166207A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
| US4287327A (en) * | 1980-09-29 | 1981-09-01 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization |
| JPS57155204A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-25 | Chisso Corp | Vapor-phase polymerization of olefin and equipment therefor |
| DE3123115A1 (de) * | 1981-06-11 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| US4543399A (en) * | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
| US4933149A (en) * | 1984-08-24 | 1990-06-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
| DE3442659A1 (de) * | 1984-11-23 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen messung des fuellungsgrades von wirbelschichtapparaten |
| FR2634212B1 (fr) * | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5436304A (en) | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| WO1994014855A1 (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-07 | Mobil Oil Corporation | Linear low density polyethylene film |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| EP0699212A1 (en) * | 1993-04-26 | 1996-03-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
-
1994
- 1994-10-03 US US08/317,153 patent/US5436304A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-26 PL PL95319376A patent/PL184510B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 WO PCT/US1995/012241 patent/WO1996010590A1/en not_active Ceased
- 1995-09-26 PT PT95933939T patent/PT784637E/pt unknown
- 1995-09-26 BR BR9509223A patent/BR9509223A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 JP JP51194496A patent/JP3356434B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 DK DK95933939T patent/DK0784637T3/da active
- 1995-09-26 AU AU36411/95A patent/AU697428B2/en not_active Ceased
- 1995-09-26 AT AT95933939T patent/ATE185821T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 RU RU97107336A patent/RU2139888C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 DE DE69512928T patent/DE69512928T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 CZ CZ1997998A patent/CZ292982B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 EP EP95933939A patent/EP0784637B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 CN CNB951949047A patent/CN1149233C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 CA CA002196590A patent/CA2196590C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-26 KR KR1019970700993A patent/KR100375154B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-26 ES ES95933939T patent/ES2140709T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-28 MY MYPI95002892A patent/MY112736A/en unknown
- 1995-10-09 SA SA95160299A patent/SA95160299B1/ar unknown
-
1997
- 1997-03-19 NO NO19971275A patent/NO310878B1/no unknown
-
2000
- 2000-01-12 GR GR20000400032T patent/GR3032334T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2140709T3 (es) | 2000-03-01 |
| AU3641195A (en) | 1996-04-26 |
| CA2196590A1 (en) | 1996-04-11 |
| MX9702418A (es) | 1997-10-31 |
| PL319376A1 (en) | 1997-08-04 |
| EP0784637B1 (en) | 1999-10-20 |
| GR3032334T3 (en) | 2000-04-27 |
| CZ292982B6 (cs) | 2004-01-14 |
| PT784637E (pt) | 2000-04-28 |
| DE69512928T2 (de) | 2000-06-15 |
| AU697428B2 (en) | 1998-10-08 |
| CN1181090A (zh) | 1998-05-06 |
| BR9509223A (pt) | 1998-01-27 |
| RU2139888C1 (ru) | 1999-10-20 |
| MY112736A (en) | 2001-08-30 |
| DE69512928D1 (de) | 1999-11-25 |
| JP3356434B2 (ja) | 2002-12-16 |
| SA95160299B1 (ar) | 2006-08-22 |
| NO310878B1 (no) | 2001-09-10 |
| NO971275L (no) | 1997-03-19 |
| CA2196590C (en) | 2002-11-05 |
| ATE185821T1 (de) | 1999-11-15 |
| DE69512928T3 (de) | 2009-03-26 |
| WO1996010590A1 (en) | 1996-04-11 |
| JPH10506936A (ja) | 1998-07-07 |
| DK0784637T3 (da) | 2000-04-25 |
| CN1149233C (zh) | 2004-05-12 |
| NO971275D0 (no) | 1997-03-19 |
| US5436304A (en) | 1995-07-25 |
| EP0784637A1 (en) | 1997-07-23 |
| EP0784637B2 (en) | 2008-03-19 |
| KR100375154B1 (ko) | 2003-05-22 |
| PL184510B1 (pl) | 2002-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ99897A3 (cs) | Způsob polymerace monomerů ve fluidní vrstvě | |
| EP0970970B1 (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| US5352749A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| RU2120947C1 (ru) | Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое | |
| US5698642A (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of α-olefins | |
| RU2533488C2 (ru) | Системы и способы производства полимеров | |
| US20050137364A1 (en) | Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor | |
| TWI245049B (en) | Polymerisation process | |
| US20050182207A1 (en) | Gas-phase process | |
| JP3295640B2 (ja) | 改良された気体流動層重合方法 | |
| AU719107C (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins | |
| MXPA97002417A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| MXPA97002418A (en) | Process for polymerizing monomers in lechosfluidiza |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090926 |