BR112014005397B1

BR112014005397B1 - Tubo de polietileno e seu método de produção

Info

Publication number: BR112014005397B1
Application number: BR112014005397-9A
Authority: BR
Inventors: Elizabeth M Lanier; Bryan E. Hauger
Original assignee: Chevron Phillips Chemical Company Lp
Priority date: 2011-09-09
Filing date: 2012-09-06
Publication date: 2021-08-24
Also published as: KR20140074887A; SG11201400495SA; WO2013036581A1; CN103890070A; US8722165B2; EP2753659A1; CA2848045C; EP2753659B1; US20130122226A1; CA2848045A1; MX2014002727A; BR112014005397A2; MX353021B; ES2902829T3

Abstract

composições de aditivo de polietileno e artigos feitos do mesmo. o método compreendendo a formação da composição polimérica por adição de óxido de zinco para o polímero em que um tubo foi formado a partir da composição polimérica que apresenta um tempo de falha como determinado, de acordo com astm f2263-07(e1), que é aumentada em mais de cerca de 25%, quando comparada a um tubo de outra forma similar formada da composição polimérica de outra forma similar sem o óxido de zinco. o tubo compreendendo o polietileno e maior do que 0,5 wt.% do óxido de zinco tendo um tempo de falha como determinado de acordo com astm f2263-07(e1) que é pelo menos cerca de 25% maior do que um tubo de outra forma similar preparado na ausência do óxido de zinco. o método compreendendo a formação da composição compreendendo um polímero e óxido de zinco em um artigo e testando a integridade estrutural do artigo quando exposto a água clorada em que o óxido de zinco está presente em uma quantidade de cerca de 500 ppm a 10000 ppm;

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] Esta aplicação reivindica a prioridade para o Pedido Provisório U.S. n ° 61/532.879, depositado em 9 de setembro de 2011 e intitulado " Polyethylene Additive Compositions and Articles Made from Same" que é incorporado por referência neste documento na íntegra.

CAMPO DA INVENÇÃO

[0002] A presente divulgação refere-se geralmente às composições de polímero adequadas. Mais particularmente, a divulgação presente refere-se às composições de polímero apresentando resistência aprimorada à degradação.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[0003] Os artigos produzidos a partir das composições de polímero podem ter uma vida útil estimada de 50 a 100 anos em algumas aplicações. Quando esses mesmos artigos são usados nos depositantes que os expõem à água clorada (por exemplo, água potável), essa vida útil de serviço pode ser reduzida significativamente. Assim, existe uma necessidade de composições poliméricas que apresentam aprimorada vida útil de serviço quando expostos à água clorada.

RESUMO DA INVENÇÃO

[0004] Será divulgado neste documento um método compreendendo a formação da composição polimérica por adição de óxido de zinco para um polímero, em que um tubo foi formado a partir da composição polimérica apresentando um tempo de falha como determinado de acordo com ASTM F2263-07(E1) que é aumentado em mais de cerca de 30%, quando comparado com um outro tubo similar formado de outra composição polimérica similar sem o óxido de zinco.

[0005] Também será divulgado neste documento um tubo compreendendo o polietileno e mais do que 0,5% em peso do óxido de zinco tendo um tempo de falha como determinado de acordo com ASTM F2263-07(E1) que é pelo menos cerca de 25% maior do que um tubo similar preparado na ausência do óxido de zinco.

[0006] Será ainda divulgado neste documento um método compreendendo a formação da composição compreendendo um polímero e óxido de zinco em um artigo, e testando a integridade estrutural do artigo quando exposto a água clorada em que o óxido de zinco está presente em uma quantidade de cerca de 500 ppm para cerca de 10000 ppm.

[0007] Será ainda divulgado neste documento um método compreendendo o fornecimento da composição polimérica compreendendo o polietileno, negro de fumo e óxido de zinco em que o óxido de zinco está presente em quantidade maior do que 0.5% em peso do peso total das composições poliméricas; e formando a composição polimérica em um artigo, e comparando a integridade estrutural do artigo quando expostos à água clorada para a integridade estrutural de um segundo artigo quando expostos à água clorada em que o segundo artigo é formado por uma composição de polímero similar sem o óxido de zinco.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0008] As figuras 1-3 são representações gráficas do tempo de falha médio com a função do tipo de amostra para as amostras do exemplo 1.

[0009] A figura 4 é uma representação gráfica da porcentagem retida OIT em função do tempo em várias quantidades do óxido de zinco para as amostras do exemplo 2.

[0010] A Figura 5 é uma representação gráfica da distribuição do peso molecular, para as amostras do exemplo 3.

[0011] A figura 6 é uma representação gráfica da porcentagem retida OIT em função do tempo em várias quantidades do óxido de zinco para as amostras do exemplo 5.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0012] Deve ser compreendido desde o início que apesar de uma implementação ilustrativa de uma ou mais modalidades serem fornecidas a seguir, os sistemas e/ou métodos divulgados podem ser implementados usando qualquer número de técnicas, quer conhecidas atualmente ou existentes. A divulgação não deve de maneira nenhuma, ser limitada para as implementações ilustrativas, desenhos, e técnicas ilustradas abaixo, incluindo os designs exemplares e implementações ilustradas e descritas neste documento, mas podem ser modificadas no escopo das reivindicações anexas junto com o seu escopo completo de equivalentes.

[0013] Na medida em que qualquer definição ou uso fornecido por qualquer documento incorporado por meio deste documento por conflitos de referência com definição ou o uso de controles providos neste documento.

[0014] Os termos "polímero", "resina de polímero", "poliolefina," "resina de poliolefina" e semelhantes, são usados neste documento para abranger qualquer homopolímero de monômero de olefina ou qualquer copolímero de monômero de olefina com um ou mais comonômeros. Por exemplo, isso inclui homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno e um ou mais comonômeros. Isto também inclui homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc., de qualquer outro monômero de olefina divulgados neste documento (por exemplo, propileno). Uma composição de polímero geralmente refere-se pelo menos um polímero e um ou mais componentes adicionais (por exemplo, um segundo polímero, um aditivo, etc.).

[0015] O termo "ppm", uma abreviação de "partes por milhão," é usado neste documento quando relatado o percentual de peso de determinados aditivos em uma composição de poliolefina, e é baseado no peso da poliolefina presente na composição de poliolefina. Por exemplo, 1000 ppm equivale a 0,1 por cento do peso. Da mesma forma, o "ppm" é usado neste documento quando relatado o percentual de peso de determinados aditivos em um artigo de fabricação, e é baseado no peso da poliolefina presente no artigo de fabricação. Se mais de uma poliolefina está presente na composição de poliolefina ou no artigo (por exemplo, uma mistura de duas ou mais poliolefinas), a quantidade em ppm é baseada no conteúdo total de poliolefina.

[0016] Divulgados neste documento são as composições de polímero e métodos de fabricação e usando o mesmo. Em uma modalidade, a composição do polímero compreende um aditivo para prevenir, reduzir ou retardar a degradação do polímero resultante da exposição à água clorada. A seguir, tais composições são denominadas composições de polímero estabilizado de água clorada e designadas CWS-PC.

[0017] A CWS-PC da divulgação presente, e especificamente os componentes de polímero desta, podem ser produzidos por qualquer método de polimerização adequada, usando qualquer tipo apropriado de reator ou reatores de polimerização. Como usado neste documento, o "reator de polimerização" inclui qualquer reator de polimerização capaz de polimerizar os monômeros para produzir homopolímeros e/ou copolímeros. Tais homopolímeros e copolímeros podem ser referidos como resinas ou polímeros. Os vários tipos de reatores incluem aqueles que podem ser referidos como lote, pasta fluida, fase gasosa, solução, alta pressão, tubular ou reatores de autoclave ou outro reator adequado capaz de atingir o resultado desejado. Os reatores da fase gasosa compreendem reatores de leito fluidizado ou reatores horizontais em estágios. Os reatores de pasta fluida compreendem circuitos verticais e/ou horizontais. Os reatores de alta pressão compreendem autoclave e/ou reatores tubulares. Os tipos de reator podem incluir lote ou processos contínuos. Os processos contínuos poderiam usar descarga do produto intermitente ou contínua. Os processos também podem incluir reciclagem parcial ou direta completa do monômero não reagido, comonômero não reagido, e/ou diluente.

[0018] Os sistemas de reator de polimerização da presente divulgação compreendem um tipo de reator em um sistema ou múltiplos reatores do mesmo ou de tipo diferente. A produção de polímeros em reatores múltiplos pode incluir um único e/ou múltiplos estágios em um ou mais reatores de polimerização. Os reatores múltiplos podem ser interligados por um dispositivo de transferência, tornando possível transferir os produtos, diluentes e/ou reagentes do reator de polimerização para outro reator. As condições de polimerização desejada em um dos reatores podem ser diferentes, similares, ou as mesmas como as condições de funcionamento de outro reator ou reatores. Alternativamente, a polimerização em reatores múltiplos pode incluir a transferência manual do polímero de um reator para reatores subsequentes de polimerização contínua. Os sistemas de reatores múltiplos podem incluir qualquer combinação incluindo, mas não limitado aos reatores de circuito múltiplos, reatores de fase gasosa múltipla, uma combinação de reatores de fase gasosa e de circuito, reatores de alta pressão múltiplos ou uma combinação de alta pressão com reatores de circuito e/ou de fase gasosa. Os múltiplos reatores podem ser operados em série ou em paralelo.

[0019] De acordo com uma modalidade da divulgação, o sistema de reator de polimerização pode compreender pelo menos um reator de pasta fluida do circuito. Tais reatores podem compreender circuitos verticais ou horizontais. O monômero, diluente, catalisador e, opcionalmente, qualquer comonômero pode ser continuamente alimentado a um reator do circuito, onde ocorre polimerização. Geralmente, os processos contínuos podem compreender a introdução contínua de um monômero, um catalisador, e/ou um diluente em um reator de polimerização e/ou a remoção deste reator com uma suspensão compreendendo partículas de polímero e o diluente de modo contínuo ou como desejado. O efluente de reator pode ser evaporado instantaneamente para separar os polímeros sólidos dos líquidos que compreendem o diluente, o monômero e/ou comonômero. Várias tecnologias podem ser usadas para essa etapa de separação incluindo, mas não limitadas a evaporação instantânea que pode incluir qualquer combinação de adição de calor e redução de pressão; separação por ação ciclônica em um ciclone ou hidrociclone; ou separação por centrifugação.

[0020] Um típico processo de polimerização da pasta fluida (também conhecido como processo em forma de partícula), é divulgado, por exemplo, na Patente U.S. N°s. 3.248.179, 4.501.885, 5.565.175, 5.575.979, 6.239.235, 6.262.191 e 6.833.415, cada um dos quais é incorporado por referência na íntegra neste documento.

[0021] Os diluentes adequados usados na polimerização de pasta fluida incluem, mas não são limitados ao monômero sendo polimerizado e hidrocarbonetos que são líquidos sob as condições de reação. Os exemplos de diluentes adequados incluem, mas não são limitados aos hidrocarbonetos, tais como propano, ciclohexano, isobutano, n-butano, n- pentano, isopentano, neopentano e n-hexano. Algumas reações de polimerização em circuito podem ocorrer sob condições em massa, onde nenhum diluente é usado. Um exemplo é polimerização de monômero de propileno conforme divulgado na Patente U.S. No. US5. 455.314, que é incorporada neste documento por referência em sua totalidade.

[0022] De acordo com ainda outra modalidade da divulgação, o reator de polimerização pode compreender pelo menos um reator da fase gasosa. Tais sistemas podem empregar um fluxo contínuo de reciclagem contendo um ou mais monômeros continuamente ciclados através de um leito fluidizado na presença do catalisador sob condições de polimerização. Um fluxo de reciclagem pode ser retirado do leito fluidizado e reciclado de volta ao reator. Simultaneamente, o produto de polímero pode ser retirado do reator e o monômero novo ou fresco pode ser adicionado para substituir o monômero polimerizado. Tais reatores da fase gasosa podem compreender um processo para uma polimerização de olefinas em fase gasosa de etapas múltiplas, nos quais os monômeros tais como as olefinas são polimerizadas na fase gasosa em pelo menos duas zonas de polimerização em fase gasosa independentes, enquanto alimenta um polímero contendo catalisador formado em uma primeira zona de polimerização a uma segunda zona de polimerização. Um tipo de reator gasoso é divulgado na Patente U.S. N°s. 5.352.749, 4.588.790 e 5.436.304, cada um dos quais é incorporado por referência na íntegra neste documento.

[0023] De acordo com ainda outra modalidade da divulgação, um reator de polimerização de alta pressão pode compreender um reator tubular ou um reator autoclave. Os reatores tubulares podem ter diversas zonas onde monômero fresco, iniciadores ou catalisadores são adicionados. O monômero pode ser arrastado em um fluxo gasoso inerte e introduzido em uma zona do reator. Os iniciadores, catalisadores e/ou componentes catalisadores podem ser arrastados em um fluxo gasoso e introduzidos em outra zona do reator. Os fluxos gasosos podem ser misturados para polimerização. O calor e a pressão podem ser empregados apropriadamente para obter condições de reação de polimerização ótimas.

[0024] De acordo com ainda outra modalidade da divulgação, o reator de polimerização pode compreender um reator de polimerização de solução, em que o monômero é contatado com a composição catalisadora por agitação adequada ou outros meios. Uma transportadora compreendendo um diluente orgânico inerte ou excesso de monômero pode ser empregada. Se desejado, o monômero pode ser colocado, na fase de vapor, em contato com o produto de reação catalítica, na presença ou ausência de material líquido. A zona de polimerização é mantida em temperaturas e pressões que resultarão na formação de uma solução do polímero em um meio de reação. A agitação pode ser empregada para obter um melhor controle de temperatura e para manter as misturas de polimerização uniformes em toda a zona de polimerização. Os meios adequados são utilizados para dissipar o calor exotérmico de polimerização.

[0025] Os reatores de polimerização adequados para a presente divulgação podem compreender ainda qualquer combinação de pelo menos um sistema de alimentação de matéria-prima, pelo menos um sistema de alimentação para catalisador ou componentes catalisadores, e/ou pelo menos um sistema de recuperação de polímero. Os sistemas de reator adequados para a presente divulgação podem compreender ainda sistemas para purificação de matéria-prima, armazenamento e preparação de catalisador, extrusão, refrigeração de reator, recuperação de polímero, fracionamento, reciclagem, armazenamento, descarregamento, análise laboratorial e controle de processo.

[0026] As condições que são controladas para a eficiência de polimerização e para fornecer as propriedades de resina incluem temperatura, pressão e as concentrações dos vários reagentes. A temperatura de polimerização pode afetar produtividade do catalisador, o peso molecular de polímeros e a distribuição de peso molecular. As temperaturas de polimerização adequadas podem ser qualquer temperatura abaixo da temperatura de despolimerização, de acordo com a Equação da Energia Livre de Gibbs. Normalmente, isso inclui cerca de 60°C a 280°C, por exemplo, e de cerca de 70°C a 110°C, dependendo do tipo de polimerização e o reator.

[0027] As pressões adequadas também variarão de acordo com o reator e o tipo de polimerização. A pressão para as polimerizações da fase líquida em um reator de circuito é tipicamente menor que 1000 psig. A pressão para polimerização da fase gasosa está normalmente em cerca de 200 a 500 psig. A polimerização em alta pressão nos reatores tubulares ou de autoclave é geralmente executada em cerca de 20.000 a 75.000 psig. Os reatores de polimerização também podem ser operados em uma região supercrítica ocorrendo geralmente em temperaturas e pressões mais altas. A operação acima do ponto crítico de um diagrama de pressão/temperatura (fase supercrítica) pode oferecer vantagens.

[0028] A concentração de vários reagentes pode ser controlada para produzir resinas com certas propriedades físicas e mecânicas. O produto final pretendido que será formado pela resina e o método de formação para esse produto ajudam a determinar as propriedades desejadas da resina. Os exemplos de não limitantes das propriedades mecânicas incluem tração, flexão, impacto, fluência, relaxamento de tensão e testes de dureza. As propriedades físicas podem incluir, mas não está limitada a densidade, peso molecular, distribuição de peso molecular, temperatura de fusão, temperatura de transição vítrea, temperatura do derretimento de cristalização, densidade, estereoregularidade, crescimento de fissura, ramificação de cadeia longa, medições reológicas e resistência química.

[0029] As concentrações do monômero, comonômero, hidrogênio, cocatalisador, modificadores, e elétrons doadores são importantes em produzir essas propriedades da resina. O comonômero pode ser usado para controlar densidade do produto. O hidrogênio pode ser usado para controlar o peso molecular do produto. Os cocatalisadores podem ser usados para alquilar, eliminar venenos e controlar o peso molecular. Os modificadores podem ser usados para controlar as propriedades do produto e os doadores de elétrons podem afetar a estereorregularidade. Além disso, a concentração de venenos é minimizada porque venenos impactam as reações e as propriedades do produto.

[0030] O polímero ou resina pode ser formado em vários artigos, incluindo mas não limitado a, garrafas, tambores, brinquedos, recipientes, utensílios, produtos da película, tanques, tubos, membranas e forros. Vários processos podem ser usados para formar estes artigos, incluindo, mas não se limitando a, moldagem por sopro, moldagem por extrusão, rotomoldagem, termoformação, moldagem em fundição e semelhantes. Em particular, o polímero ou resina pode ser usado para formar um CWS-PC conforme descrito neste documento, que pode ser formado ainda em um artigo de uso final tal como tubo.

[0031] Após a polimerização, aditivos e modificadores podem ser adicionados ao polímero para fornecer melhor o processamento durante a fabricação e para as propriedades desejadas no produto final. Os aditivos podem incluir, mas não estão limitados aos modificadores de superfície, tais como agentes de deslizamento, agentes antiaderentes, agentes de viscosidade; antioxidantes como antioxidantes primários e secundários; pigmentos; auxiliares tecnológicos tais como ceras/óleos e fluorelastômeros; e aditivos especiais, tais como estabilizadores retardadores de fogo, agentes antiestáticos, limpadores, absorventes, intensificadores de odor, antimicrobianos, conservantes, estabilizadores de luz e agentes antidegradação. Tais aditivos podem ser usados singularmente ou em combinação e podem ser incluídos na composição do polímero, antes, durante ou após a preparação do CWS-PC conforme descrito neste documento. Tais aditivos podem ser adicionados usando qualquer técnica adequada, por exemplo, durante uma etapa de extrusão ou composição, tal como durante peletização ou processamento subsequente em um artigo de uso final.

[0032] Em uma modalidade, a CWS-PC compreende um aditivo que funciona para reduzir e/ou inibir a degradação de um polímero quando exposto a uma solução contendo cloro, e tais aditivos são referidos neste documento como AIDs. Por exemplo, a solução contendo cloro pode compreender água potável clorada em que a cloramina ou o cloro é introduzido em uma fonte de água como um desinfetante, em uma quantidade de igual ou menor que 4 ppm, alternativamente menor que 3,5 ppm ou alternativamente menor que 3 ppm. Em uma modalidade, a solução contendo cloro é potável ou água potável, por exemplo, água de um abastecimento de água municipal. Em uma modalidade, o CWS-PC é formado em um tubo e exposto para água de um abastecimento de água municipal tendo cloro em quantidade suficiente para atender as normas locais, estaduais ou federais aplicáveis. Em uma modalidade, o CWS-PC é formado em um tubo e exposto a uma fonte de água altamente clorada e/ou fontes de água com níveis variados de cloração, tais como aqueles encontrados em fontes de água recreativas tais como piscinas, spas, banheiras de hidromassagem, parques aquáticos e semelhantes, e da mesma forma que podem ser regidas por legislação local, estado e/ou normas federais.

[0033] Em uma modalidade, o AID compreende um limpador de ácido. Como usado neste documento, um limpador de ácido refere-se a um material básico que pode reagir com uma fonte de prótons. Em uma modalidade, o polímero é um polímero olefina (por exemplo, homopolímero de polietileno ou copolímero) e o AID é um composto (por exemplo, material básico) presente em uma quantidade eficaz.

[0034] Em um aspecto, o AID é qualquer composto quimicamente compatível com a composição polimérica (por exemplo, os polímeros e seus componentes, bem como quaisquer outros componentes presentes nele) e é eficaz para prevenir a degradação de um artigo preparado a partir da composição polimérica quando expostos a uma fonte de água clorada. Em uma modalidade, o AID compreende um óxido de metal como um óxido de zinco (ZnO). Em modalidades, o AID (por exemplo, ZnO) está presente no CWS-PC em quantidade de cerca de 500 ppm a 10.000 ppm, alternativamente de cerca de 1000 ppm a 9000 ppm, ou, alternativamente, de cerca de 5000 ppm a 8000 ppm. Inesperadamente observa-se que o AID (por exemplo, ZnO) quando presente no CWS-PC das quantidades divulgadas reduz e/ou inibe a degradação do CWS-PC (por exemplo, os polímeros os seus componentes) como resultado da exposição à água clorada. Qualquer metodologia adequada pode ser utilizada para incorporar o AID na composição polimérica. Por exemplo, o AID (por exemplo, ZnO) pode ser introduzido para o CWS-PC durante a formação da resina e/ou extrusão da felpa do reator. Alternativamente, o AID pode ser introduzido para CWS-PC durante a fabricação de um ou mais artigos do CWS-PC.

[0035] O CWS-PC pode compreender um homopolímero, um copolímero ou suas misturas. Em uma modalidade, o CWS-PC compreende um polímero de etileno com um ou mais comonômeros tais como alfaolefinas. Os exemplos de comonômeros adequados incluem, mas não estão limitados a, hidrocarbonetos insaturados tendo de 3 a 20 átomos de carbono, como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 3-metil-1-buteno, 4-metil-1- penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno e suas misturas. Em uma modalidade, o CWS-PC compreende um copolímero de etileno e hexano.

[0036] Em uma modalidade, um polímero adequado para uso no CWS-PC é caracterizado por uma densidade de cerca de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3, alternativamente de cerca de 0,94 g/cm3 a 0,97 g/cm3, alternativamente de cerca de 0,96 g/cm3 a 0,97 g/cm3, ou, alternativamente de cerca de 0,95 g/cm3 a 0,96 g/cm3, como determinado de acordo com ASTM D-1505. Por exemplo, o polímero pode ser um homopolímero ou copolímero de polietileno, tendo uma densidade maior que 0,95 g/cm3, ou alternativamente maior que 0,96 g/cm3.

[0037] Um polímero do tipo descrito neste documento pode ser de qualquer modalidade. Neste documento, a "modalidade" de polímero refere- se à forma de sua curva de distribuição de peso molecular, isto é, a aparência do gráfico da fração de peso do polímero em função do seu peso molecular. A fração de peso do polímero refere-se à fração de peso de moléculas de um dado tamanho. Um polímero tendo uma curva de distribuição de peso molecular mostrando um único pico pode ser referido como um polímero unimodal, um polímero tendo curva mostrando dois picos distintos pode ser referido como polímero bimodal, um polímero tendo uma curva mostrando três picos distintos pode ser referido como polímero trimodal, etc. Os polímeros tendo as curvas de distribuição de peso molecular, mostrando mais do que um pico, podem ser coletivamente referidos como polímeros multimodais.

[0038] A distribuição de peso molecular (MWD) do CWS-PC pode ser caracterizada pela relação entre o peso molecular médio em peso para o peso molecular médio em número, que é também referido como o índice de polidispersividade (PDI), ou simplesmente como polidispersividade. O peso molecular médio em peso descreve a distribuição de peso molecular de uma composição de polímero. O peso molecular médio em número é a média comum dos pesos moleculares dos polímeros individuais. O peso molecular da média z é a média de peso molecular de ordem superior. Todas as médias de peso molecular são expressas em quilograma por mol (g/mol). Mn, MW e Mz podem ser calculados de acordo com as equações 1, 2 e 3 respectivamente onde Ni é o número de moléculas de peso molecular Mi.

[0039] Em uma modalidade, o CWS-PC tem um PDI de cerca de 5 a 40, alternativamente de cerca de 10 a uns 35 anos, ou, alternativamente, decerca de 15 a 30.

[0040] Em uma modalidade, o CWS-PC desta divulgação é fabricado em artigos usando qualquer metodologia apropriada. Por exemplo, o CWS-PC pode ser formado no tubo por um processo de moldagem como extrusão. Um método de fazer um tubo polimérico pode compreender a extrusão do polímero ou copolímero em estado fundido através de um molde para formar o tubo polimérico e o tubo de refrigeração. A extrusão do tubo em termos simples é realizada pela fusão e transporte de pelotas de polímero (por exemplo, polietileno) em uma forma específica (geralmente uma forma de anel), e solidificando a forma durante o processo de resfriamento. Existem inúmeras etapas para extrusão de tubos conforme fornecido abaixo. A matéria-prima do polímero pode ser uma resina de polietileno pre- pigmentado ou pode ser uma mistura de polietileno e concentrado de cor (referido como "misturas de Sal e Pimenta"). Na América do Norte, a matéria-prima mais comum para a extrusão de tubos é "misturas de Sal e Pimenta." Na Europa e outras regiões do mundo, a matéria-prima mais comum para a extrusão de tubos é resina de polietileno pre-pigmentado. Em uma modalidade de cerca de 0.5% em peso óxido de zinco para cerca de 0,75% em peso ZnO é adicionado à matéria-prima antes para ou durante a etapa de extrusão para formar um CWS-PC. A matéria-prima é então alimentada em uma extrusora. O sistema mais comum da extrusora para produção de tubos é uma extrusora de parafuso único. O objetivo da extrusora é derreter, transmitir e homogeneizar as pelotas de polietileno. As temperaturas de extrusão normalmente variam de 178 I C a 250 C dependendo do design do parafuso da extrusora e o fluxo das propriedades do polietileno.

[0041] O polímero fundido é então passado através de um molde. O dado distribui o derretimento do polímero de polietileno homogêneo ao redor de um mandril sólido, que o constituir em forma de anel. Os ajustes podem ser feitos no molde final para tentar compensar a deformação de polímero através do resto do processo. Para que o tubo conheça os parâmetros dimensionais adequados, o tubo é então dimensionado. Existem dois métodos de dimensionamento: vácuo ou pressão. Cada método de dimensionamento emprega diversas técnicas e equipamentos diferentes.

[0042] Em seguida, o tubo é resfriado e solidificado nas dimensões desejadas. O resfriamento é realizado através da utilização de vários tanques de água em que o tubo está submerso também ou a água é pulverizada na parte exterior do tubo. O tubo é resfriado da superfície exterior para a superfície interior. A parede interior e as superfícies internas do tubo podem ficar muito quentes por um longo período de tempo, como o polietileno é um pobre condutor de calor. Finalmente, o tubo é moldado e tanto enrolado ou cortado no comprimento.

[0043] Os tubos formados a partir do CWS-PC do tipo divulgado neste documento podem apresentar propriedades mecânicas melhoradas quando submetido a água clorada tendo cloreto presente nas faixas divulgadas em comparação com tubos formados a partir de uma resina de outra forma similar faltando um AID. O termo "outra forma similar" como usado aqui é entendido como incluído, mas não limitado a, modalidades onde o polímero "outra forma similar", composição polimérica, artigo, tubo ou semelhantes referem-se à mesma ou idêntica (incluindo mas não limitado para a mesma ou idêntica como determinada em conformidade com as tolerâncias ou desvios dos procedimentos de teste conhecidos ou protocolos) polímero, composição polimérica, artigo, tubo ou semelhantes com exceção da característica específica que é identificada como diferentes (por exemplo,a presença ou ausência de ZnO). O termo "outra forma similar" também é entendido para incluir comparações das modalidades inventivas para controle das modalidades, onde variáveis ou parâmetros relacionados com o polímero, composição polimérica, artigo, tubo ou semelhantes são mantidos constante dentro da prática científica como entendido por aqueles versados na técnica com exceção de uma ou mais variáveis designadas ou parâmetros de interesse (por exemplo, a presença ou ausência de ZnO).

[0044] Em uma modalidade, o CWS-PC compreende um polímero de etileno e ZnO e é formado em um tubo de PE. Os tubos de PE expostos à água clorada ao longo do tempo podem apresentar integridade estrutural reduzida, sob a forma de fissuras, rupturas ou vazamentos, que é normalmente atribuído o stress oxidativo frágil induzido por cloro (CBOF). Em uma modalidade, tubos de PE preparados a partir do CWS-PC do tipo divulgado neste documento apresentam maior integridade estrutural quando expostos a uma fonte de água clorada, quando comparado com um tubo de PE de outra forma similar preparado a partir de um material polimérico, faltando o AID. A resistência do tubo de PE para CBOF pode ser expressa em termos de tempo para falha (TTF), determinada de acordo com ASTM F2263-07(E1). Em uma modalidade, um artigo formado a partir do CWS-PC do tipo divulgado neste documento pode apresentar um TTF que é aumentado quando comparado a um artigo de outra forma similar formado a partir da composição de polímero faltando o AID por igual ou maior do que 25%, alternativamente maior que 35%, ou alternativamente maior que 50%.

[0045] Em uma modalidade, um método compreende fornecimento do CWS-PC e formando o CWS-PC em um artigo. O método pode ainda compreender a avaliação da resistência de um artigo formado a partir do CWS-PC desta divulgação para a degradação estrutural após a exposição a uma fonte de água clorada. A resistência do artigo a degradação estrutural em exposição à água clorada a seguir é denominado índice de integridade estrutural (SII) do artigo. Isso está previsto que o SII pode ser devidamente correlacionado a uma pluralidade de propriedades físicas, apresentadas por um artigo. Por exemplo, o artigo pode ser um tubo e o SII pode ser correlacionado com o TTF de um tubo formado a partir do PC CWS desta divulgação.

[0046] Em uma modalidade o SII de um tubo formado a partir do CWS- PC desta divulgação pode ser obtido e comparado com o SII do tubo fabricado da composição de polímero de outra forma similar faltando o AID.

[0047] Em uma modalidade o método compreende o fornecimento do CWS-PC e a formação do CWS-PC em um tubo. O tubo pode ser, além disso, processado em um produto embalado contendo material escrito. Em algumas modalidades, o material escrito pode fornecer informações sobre o SII do tubo formado do CWS- PC do tipo divulgado aqui sozinho ou em comparação com um tubo formado do material polimérico não contendo o AID. Em algumas modalidades, o material escrito pode fornecer instruções e/ou recomendações para a utilização do tubo em um ou mais aplicativos. Por exemplo, o material escrito pode indicar que o tubo formado do CWS-PC do tipo divulgado neste documento é adequado para uso em aplicações onde o tubo é contatado com água clorada.

[0048] As seguintes modalidades enumeradas são fornecidas comoexemplos não limitantes:

[0049] 1. O método compreendendo a formação da composiçãopolimérica por adição de óxido de zinco para um polímero em que um tubo foi formado a partir da composição polimérica apresenta um tempo de falha como determinado, de acordo com ASTM F2263-07(E1), que é aumentada em mais de cerca de 25%, quando comparada a um tubo de outra forma similar formada da composição polimérica de outra forma similar sem o óxido de zinco.

[0050] 2. O método da modalidade 1 em que o óxido de zinco estápresente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 500 ppm a 10.000 ppm.

[0051] 3. O método da modalidade 1 ou 2 em que o óxido de zinco estápresente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 1000 ppm a 9,000 ppm.

[0052] 4. O método da modalidade 1, 2 ou 3 em que o óxido de zinco éadicionado dentro do reator, durante a extrusão da felpa do reator, durante a formação do tubo, ou suas combinações.

[0053] 5. O método da modalidade 1, 2, 3 ou 4, em que a composiçãopolimérica tem uma polidispersividade de cerca de 5 a 40.

[0054] 6. O método da modalidade 1, 2, 3, 4 ou 5, em que o polímerocompreende polietileno.

[0055] 7. O método da modalidade 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 em que o polímerotem uma densidade de cerca de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3.

[0056] 8. O método da modalidade de 6 ou 7, em que o polietileno é umcopolímero de etileno e 1-hexeno.

[0057] 9. O método da modalidade 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, em que opolímero é unimodal.

[0058] 10. O método da modalidade 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, em que opolímero é bimodal.

[0059] 11. O tubo compreendendo o polietileno e maior do que 0,5% empeso do óxido de zinco tendo um tempo de falha como determinado de acordo com ASTM F2263-07(E1) que é pelo menos cerca de 25% maior do que um tubo de outra forma similar preparado na ausência do óxido de zinco.

[0060] 12. O tubo da modalidade 11 em que o tubo compreende mais que0.75% em peso de óxido de zinco.

[0061] 13. O tubo da modalidade 11 ou 12, compreendendo ainda o negrode carbono.

[0062] 14. O tubo da modalidade, 11, 12 ou 13, em que o polietileno temuma densidade de cerca de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3.

[0063] 15. O tubo da modalidade, 11, 12, 13 ou 14 em que é o polietilenoé metalocênico catalisado.

[0064] 16. O tubo da modalidade, 11, 12, 13, 14 ou 15 em que opolietileno é um copolímero de etileno e 1-hexeno.

[0065] 17. O método compreendendo a formação da composiçãocompreendendo um polímero e óxido de zinco em um artigo em que o óxido de zinco está presente em uma quantidade de cerca de 500 ppm a 10000 ppm; e testando a integridade estrutural do artigo quando exposto a água clorada.

[0066] 18. O método da modalidade 17 em que o óxido de zinco estápresente na composição polimérica em uma quantidade de cerca de 1000 ppm a 9000 ppm.

[0067] 19. O método da modalidade 17 ou 18 em que o óxido de zincoestá presente na composição polimérica em uma quantidade maior que 0.50% em peso baseado no peso total da composição do polímero.

[0068] 20. O método da modalidade, 17, 18 ou 19, em que o polímerocompreende polietileno.

[0069] 21. O método da modalidade, 17, 18, 19 ou 20, em que o polímerotem uma densidade de cerca de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3.

[0070] 22. O método da modalidade, 17, 18, 19, 20 ou 21, em que o artigoé um tubo.

[0071] 23. Um produto embalado, compreendendo o tubo da modalidade22 e instruções escritas referentes ao contato do tubo com água clorada.

[0072] 24. Um método compreendendo o fornecimento da composiçãopolimérica compreendendo polietileno, negro de carbono e óxido de zinco, em que o óxido de zinco está presente em quantidade maior que0. 5% em peso do peso total da composição polimérica; formando a composição polimérica em um artigo; e comparando a integridade estrutural do artigo quando expostos à água clorada para a integridade estrutural de um segundo artigo quando expostos à água clorada, em que o segundo artigo é um artigo de outra forma similar formado a partir da composição polimérica faltando o óxido de zinco.

[0073] 25. O método da modalidade 24 em que os artigos são tubos.

[0074] 26. O método da modalidade 23 ou 24 compreendendo ainda ofornecimento do produto embalado, compreendendo o tubo e instruções escritas, em que as instruções escritas incluem informações sobre a utilização do tubo em aplicações que envolvem contato com a água clorada. EXEMPLOSExemplo 1

[0075] O efeito do AID na estabilidade dos tubos feitos do CWS-PC do tipo descrito neste documento foi investigado. Duas composições de amostra foram preparadas e testadas para sua capacidade de resistir a degradação quando exposto a uma fonte de cloro. Todas as amostras continham MARLEX® HP132 como a base de resina. O MARLEX® HP132 de polietileno de alta densidade é comercialmente disponível da Chevron Phillips Chemical Company LP. A amostra 1 além de MARLEX® HP132 também continha 0.2% em peso IRGANOX 1010, 0.2% em peso IRGAFOS 168, sal de ácido graxo 0,03% em peso e 0,04% em peso VITON FREEFLOW Z200 processo AID. A amostra 2 além de MARLEX® HP132 também continha 0.2% em peso IRGANOX 1010, 0.2% em peso IRGAFOS 168, sal de ácido graxo 0,03% em peso, 0.04% em peso VITON FREEFLOW Z200 e 0,75% em peso ZnO. O IRGANOX 1010 fenólico antioxidante primário para o processamento e a estabilização térmica em longo prazo é um antioxidante fenólico impedido estericamente e IRGAFOS 168 é um estabilizador de processamento de fosfato hidrolicamente estável que ambos estão comercialmente disponíveis. A tabela 1 apresenta a densidade, HLMI, resistência à tração no sedimento, PENT e os resultados dos testes de tempo de indução oxidativa (OIT) realizados nos espécimes preparados a partir das amostras. O OIT refere-se ao tempo entre a exposição do oxigênio e o início da decomposição de um material sob condições isotérmicas e é uma medida da estabilidade oxidativa do material e pode ser determinado em conformidade com a ASTM D 3895.

[0076] O índice de fusão de carga alta (HLMI) representa a taxa de fluxo de um polímero fundido através de um orifício 0,0825 polegadas de diâmetro quando submetido a uma força de 21.600 gramas a 190° C, determinada de acordo com ASTM D1238. A resistência à tração no sedimento refere-se a tensão de tração onde um aumento na tensão já não resulta num aumento na curva de tensão de tração como determinado de acordo com ASTM D638. O Teste de Tração na extremidade do entalhe da Pensilvânia (PENT) foi usado para medir o tempo de falha devido ao crescimento lento da fissura e conduzidos de acordo com ASTM F1473 com a exceção de que os espécimes que não falharam no tempo testado conforme indicado na tabela 1. A amostra 1 é representação de uma composição convencional usada para preparar artigos tendo uma resistência de cloro apropriada enquanto a amostra 2 compreende o CWS-PC do tipo divulgado neste documento. As amostras foram processadas ainda para incluir o MARLEX® M368concentrado negro que é um masterbatch negro comercialmente disponível pela Chevron Phillips Chemical Company LP. As amostras 1 e 2 que contém o MARLEX® M368 foram designadas Amostras 1A e 2A, respectivamente. A tabela 2 apresenta a porcentagem em peso do negro de carbono (ou seja, MARLEX® M368), peso, HLMI, resistência à tração na produção, PENT e resultados do OIT testes realizados nos espécimes preparados a partir das Amostras 2A e 1A. O teste do negro de carbono foi conduzido em conformidade com ASTM D1603.

[0077] A densidade das amostras foi aumentada pela adição do MARLEX® M368. Além disso, a Amostra 2A (compreendendo o CWS-PC do tipo divulgado neste documento) contém mais negro de carbono do que a Amostra 1A, no entanto, isto é uma consequência natural da incorporação do material de óxido de zinco refratário e representa uma soma aproximada da quantidade de óxido de zinco e negro de carbono.

[0078] As amostras 1A e 2a foram usadas para preparar espécimes de tubo e investigadas para examinar a influência da água clorada nas amostras de tubo. Os espécimes foram testados como 15" de tubos de comprimento com fluoreto de polivinilideno (PVDF) acessórios de compressão e inserções de PVDF em ambas as extremidades do tubo. A relação comprimento para diâmetro é nominalmente 24. As amostras foram expostas ao fluxo contínua de água clorada de osmose reversa (RO) e testada em geral de acordo com ASTM F2263-07(E1) sob condições como detalhada na tabela 3.

• O fluido e a Temperatura do Ar foram controlados no mesmo ponto deajuste. Nenhuma queda de temperatura mensurável através dos espécimes foi observada.

[0079] Dois espécimes de cada formulação de tubagem de negro extrudado de ^ polegada foram testados sob condições de temperatura e pressão aceleradas de (a) 90°C e 120 psig, (b) 90°C e 100 psig ou (c) 80°C e 120 psig. Os resultados destes experimentos são apresentados na Tabela 4.

*A falha ocorreu longe da entrada

[0080] A pressão circular refere-se a uma pressão circunferêncial numa parte de forma cilíndrica como resultado da pressão interna ou externa e pode ser determinado de acordo com ASTM D1598. Referindo-se a tabela 4, todas as falhas das amostras apresentadas numa camada espessa de degradação no interior da superfície com microfissura moderada a ampla e fissuras radiais pequenas a moderada observada. As falhas apareceram no início da superfície interna do tubo sob a forma de microfissuras que foram propagadas através da parede do tubo como resultado na falha final. A falha foi devido a uma perda do fluido em uma perfuração de ranhura frágil, que parecia ser causado pelo CBOF. Uma borda dúctil menor foi observada normalmente na superfície externa de cada falha. Um exame detalhado das falhas no interior a superfície revelou que as fraturas da ranhura podem ser associadas com as linhas do molde do tubo. Verificou-se que a falha ocorre ao longo de uma linha do molde muitas vezes e pode ser muito longa para um estresse oxidativo frágil. Os padrões lineares e alongados de degradação na superfície interna também sugeriram que pode existir degradação preferencial ao longo das linhas do molde. O tempo de falha (TTF) para cada amostra, sob condições a, b, e c são apresentados nas Figuras 1, 2 e 3 respectivamente.

[0081] O TTF médio para cada amostra, sob condições a, b, e c são dadas na Tabela 5.

Os resultados demonstram que a amostra comparativa, 1A amostra, sob condição (a) exibiu uma redução de 50,8% em TTF quando comparada a uma amostra preparada a partir do CWS-PC do tipo divulgado neste documento. Sob condições (b) e (c) a amostra comparativa apresentou respectivamente uma redução de 47,2% e 27,8% em TTF quando comparado ao tubo, preparado a partir do CWS-PC do tipo divulgado neste documento.Exemplo 2

[0082] O efeito da concentração de ZnO, sobre o tempo de indução oxidativa do CWS-PC do tipo descrito neste documento foi investigado. O OIT das placas preparadas a partir do CWS-PC foi determinado e são apresentados na FIG. 4.Exemplo 3

[0083] O efeito da presença de ZnO na degradação do polímero foi investigado e é retratado na FIG. 5 que mostra cromatografia de permeação em gel de três amostras de PE. Todas as três amostras de PE continham a mesma resina base, 2000 ppm SONGNOX 1010 e 2000 ppm SONGNOX 1680. Os SONGNOX 1010 e 1680 SONGNOX são oxidantes fenólicos e estão comercialmente disponíveis no Songwon Industrial.t Chromatograph A é uma resina de PE que não foi exposta a uma fonte de água clorada. Os cromatógrafos B e C são gráficos de resinas de PE que ambos foram expostos à água clorada por 5 semanas. O Cromatógrafo B é de uma resina de PE que não contém ZnO enquanto o cromatógrafo C é de uma resina de PE que contém 7500 ppm ZnO. Enquanto ambos cromatógrafos B e C mostram a degradação da resina de PE como evidenciados pelo aumento no componente de HBPM, com uma diminuição concomitante no componente HMW, a resina de PE contendo ZnO, isto é, como mostrado no cromatógrafo C apresenta menos degradação do que a resina de PE faltando ZnO, conforme mostrado no cromatógrafo B.Exemplo 4

[0084] O efeito da adição do AID do tipo descrito neste documento sobre a degradação do polímero foi investigado. Uma de resina base de polietileno, MARLEX ® H525, é um copolímero de polietileno hexano comercialmente disponível pela Chevron Phillips Chemical Company LP foi usado para preparar placas de espessura 12,5 mil. Cada amostra continha 0,2% em peso SONGNOX 1010 e 0.2% em peso SONGNOX 1680. As amostras, designadas amostras A, B, C, D e E continham 0,% em peso 0.1, 0.25% em peso,% em peso 0,5 e 0,75% em peso de ZnO respectivamente. As placas foram envelhecidas em água clorada a uma temperatura de 80 °C. Uma mistura de hipoclorito de sódio e HCl foi usada para ajustar a temperatura pH e ORP para 6,8 e superior a 825, respectivamente. Os valores do OIT das placas foram medidos por calorimetria exploratória diferencial antes da exposição à água clorada e em seguida a cada 24 horas depois disso. Os resultados destes experimentos são mostrados na Tabela 6.

Exemplo 5

[0085] O efeito da adição do AID do tipo descrito neste documento sobre a degradação do polímero foi investigado. Uma resina base, MARLEX ® HHM TR-130, uma resina de polietileno de média densidade comercialmente disponível pela Chevron Phillips Chemical Company LP foi usada para preparar placas de espessura 12,5 mil. Cada amostra continha 0,2% em peso SONGNOX 1010,% em peso 0.1 DOVERPHOS S-9228 e sal de ácido graxo% em peso 0,03. O DOVERPHOS S-9228 é um fosfito sólido comercialmente disponível pela Dover Chemical Corporation. As amostras, designadas amostras F, G, H e I continham 0, 0.1% em peso, 0,25 % em peso e 0,5% em peso de ZnO respectivamente. As placas foram envelhecidas em água clorada a uma temperatura de 80°C. Uma mistura de hipoclorito de sódio e HCl foi usada para ajustar a temperatura pH e ORP para 6,8 e superior a 825, respectivamente. Os valores do OIT das placas foram medidos por calorimetria exploratória diferencial antes da exposição à água clorada e em seguida a cada 24 horas depois disso. Os resultados destes experimentos são mostrados na Tabela 7 e retratados nas Figuras 6a e 6b.

[0086] Embora as modalidades tenham sido mostradas e descritas, as modificações destas podem ser feitas por um versado na técnica sem que abandonem o escopo e ensinamentos da divulgação. As modalidades descritas neste documento são apenas exemplares e não pretende ser limitantes. Muitas variações e modificações das modalidades divulgadas aqui são possíveis e estão dentro do escopo da invenção. Onde faixas ou limitações numéricas são expressamente indicadas, tais faixas ou limitações expressas devem ser entendidas como incluindo faixas ou limitações iterativas de magnitude semelhante que estejam dentro das faixas ou limitações expressamente indicadas (por exemplo, de cerca de 1 a 10 inclui 2, 3, 4, etc.; maior que 0,10 inclui 0,11, 0,12, 0,13, etc.).). O uso do termo "opcionalmente" com respeito a qualquer elemento da reivindicação pretende explicar que o elemento do assunto é requerido ou, alternativamente, não é requerido. Ambas as alternativas pretendem estar dentro do escopo da reivindicação. O uso de termos mais amplos, tais como compreende, inclui, tendo, etc., devem ser entendidos para prover suporte para termos mais restritos, tais como consistindo em, consistindo essencialmente em, compreendido substancialmente por, etc.

[0087] Nesse sentido, a proteção do escopo não está limitada peladescrição definida acima, mas está limitado apenas pelas reivindicações que seguem, esse escopo inclui todos os equivalentes do assunto dasreivindicações. Toda e cada reivindicação estão incorporadas na especificação como uma modalidade da presente divulgação. Assim, as reivindicações estão descritas mais detalhadas e são adicionadas às modalidades preferidas da presente invenção. A discussão da referência neste documento não é uma admissão de que seja o estado da técnica da presente divulgação, especialmente qualquer referência pode ter uma data de publicação após a data de prioridade deste pedido. As divulgações de todas as patentes, pedidos de patentes e publicações citadas neste documento são incorporadas aqui por referência, na medida em que elas fornecem detalhes exemplares, de procedimentos ou outros complementares àqueles apresentados neste documento.

Claims

1. Tubo com degradação reduzida quando exposto a uma água clorada, caracterizado por compreender o polietileno bimodal tendo uma densidade de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3, e mais do que 0,5% em peso do óxido de zinco tendo um tempo de falha como determinado de acordo com ASTM F2263-07(E1) que é pelo menos de 25% maior do que um tubo de outra forma similar preparado na ausência do óxido de zinco,em que o polietileno é um homopolímero de olefina ou um copolímero de um monômero de olefina com um ou mais comonômeros, eem que o óxido de zinco está presente em uma quantidade de 500 ppm a 10000 ppm.

2. Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender mais que 0,75% em peso de óxido de zinco.

3. Tubo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por compreender ainda o negro de carbono.

4. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o polietileno é metalocênico catalisado.

5. Tubo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo dato de que o polietileno é um copolímero de etileno e 1- hexeno.

6. Método, caracterizado por compreender:formação de uma composição polimérica tendo um índice de polidispersividade de 5 a 40 e compreendendo um polímero bimodal tendo uma densidade de 0,93 g/cm3 a 0,97 g/cm3 e em que o polímero compreendendo polietileno, o qual é um homopolímero de olefina ou um copolímero de um monômero de olefina com um ou mais comonômero, e óxido de zinco em um tubo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que o óxido de zinco está presente em uma quantidade maior do que 0,5% p/p e de 500 ppm a 10000 ppm; eteste da integridade estrutural do tubo quando expostos à água clorada, de acordo com o ASTM F2263-07 (E1).

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o óxido de zinco está presente na composição polimérica em uma quantidade de 1000 ppm a 9000 ppm.

8. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o polietileno é um copolímero de etileno e 1-hexeno.

9. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do óxido de zinco ser adicionado dentro de um reator, durante extrusão de uma felpa do reator, durante a formação do tubo, ou combinações dos mesmos.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizado pelo fato da composição compreender ainda negro de fumo em uma quantidade de 2% em peso a 3% em peso.