CZ335098A3 - Pevný katalyzátor a způsob jeho výroby - Google Patents

Pevný katalyzátor a způsob jeho výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ335098A3
CZ335098A3 CZ983350A CZ335098A CZ335098A3 CZ 335098 A3 CZ335098 A3 CZ 335098A3 CZ 983350 A CZ983350 A CZ 983350A CZ 335098 A CZ335098 A CZ 335098A CZ 335098 A3 CZ335098 A3 CZ 335098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
polyether
dmc
weight
complexing agent
Prior art date
Application number
CZ983350A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ291588B6 (cs
Inventor
Bi Le-Khac
Original Assignee
Arco Chemical Technology, L. P.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology, L. P. filed Critical Arco Chemical Technology, L. P.
Publication of CZ335098A3 publication Critical patent/CZ335098A3/cs
Publication of CZ291588B6 publication Critical patent/CZ291588B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2213—At least two complexing oxygen atoms present in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/26—Cyanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/068—Polyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká katalyzátorů na bázi komplexních podvojných kovových kyanidů (DMC) využitelných při polymerizaci epoxidů. Zvláště se popisují katalyzátory DMC, které obsahují polyether, jsou snadno vyrobitelné a mají výjimečně vysokou aktivitu.
Dosavadní stav techniky
Podvojné kovové kyanidové (DMC) komplexy jsou dobře známé katalyzátory pro polymerizaci epoxidů. Tyto účinné katalyzátory poskytují polyetherpolyoly, které mají ve srovnání s podobnými polyoly připravenými bazickou katalýzou (KOH) nižší nenasycenost. Katalyzátorů je možno použít pro výrobu mnoha polymerních produktů včetně polyetherů, polyesterů a polyetheresterpolyolů. Polyoly mohou být použity při výrobě polyurethanových povlaků, elastomerů, těsnicích prostředků, pěn a lepidel.
Katalyzátory DMC se obvykle vyrábějí reakcí vodných roztoků kovových solí a kovových kyanidových solí za vytvoření sraženiny sloučeniny DMC. Při výrobě katalyzátorů se přidává nízkomolekulární komplexační činidlo, typicky ether nebo alkohol. Mezi další známá komplexační činidla patří ketony, estery, amidy, močoviny apod., viz například US patenty No. 4,477,589, 3,829,505 a 5,158,922. Tradičním oblíbeným komplexačním činidlem byl glym (dimethoxyethan), který při 105 °C poskytuje katalyzátory DMC s aktivitami v rozmezí přibližně 0,1 až přibližně 0,5 kg PO/g Co/min při 100 ppm, vztaženo na hmotnost hotového polyetherů.
Nedávno bylo zjištěno (viz US patent No. 5,482,908), že aktivita katalyzátorů DMC může být značně zvýšena přídavkem od přibližně 5 ·· ···· ·· • · · · • « · · · · ··· · ·« ··· ··· • · · · · · • · ··· · · · · do přibližně 80 % hmotnostních polyetheru s číselnou průměrnou molekulovou hmotností vyšší než přibližně 500 navíc k organickému komplexačnímu činidlu. Katalyzátory obsahující jak organické komplexační činidlo (například terc.-butylalkohol), tak i polyetherpolyol, mohou při 105 °C polymerizovat propylenoxid s rychlostmi více než 2 kg PO/g Co/min při 100 ppm katalyzátoru, vztaženo na hmotnost hotového polyetheru. Naopak katalyzátor obsahující polyol bez přítomnosti terc.-butylalkoholu byl neaktivní a katalyzátor vyrobený s pouze terc.-butylalkoholem měl menší io aktivitu. Počáteční práce autorů vynálezu ukázaly, že polyethery s molekulovými hmotnostmi nižšími než 500 a polyethylenglykoly nebyly obecně vhodné nebo poskytovaly katalyzátory s mnohem nižší aktivitou.
Schopnost vyrobit DMC katalyzátory s velmi vysokou aktivitou s použitím polyetherů s nízkou molekulovou hmotností by byla cenná, protože polyethery s nízkou molekulovou hmotností jsou často lacinější a dostupnější než polyethery s molekulovými hmotnostmi vyššími než 500. Ideálně by tyto katalyzátory DMC mohly poskytovat výhody katalyzátorů popisovaných v US patentu No. 5,482,908.
Poskytovaly by například polyetherpolyoly s velmi nízkou nenasyceností a byly by dostatečně aktivní pro umožnění jejich použití s velmi nízkými koncentracemi, s výhodou při dostatečně nízkých koncentracích k tomu, aby nebylo nutno katalyzátory z polyolu odstraňovat.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je pevný katalyzátor na bázi podvojného kovového kyanidu (DMC) použitelný při polymerizacích epoxidu. Katalyzátor obsahuje sloučeninu DMC, organické komplexační činidlo a od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních, vztaženo na množství
- 3 • · • ·
katalyzátoru, polyetheru s číselnou průměrnou molekulovou hmotností nižší než přibližně 500. Katalyzátor má vysokou aktivitu: polymerizuje propylenoxid s rychlostí převyšující přibližně 1 kg PO/g Co/min při koncentraci katalyzátoru 100 ppm a teplotě 105 °C, vztaženo na hmotnost hotového polyetheru. Protože je katalyzátor tak aktivní, může být použit s velmi nízkou koncentrací, což účinně odstraňuje nutnost kroku odstraňování katalyzátoru. Navíc poskytuje katalyzátor polyetherpolyoly s výjimečně nízkými hladinami nenasycenosti. Vynález zahrnuje i způsoby výroby tohoto katalyzátoru.
io Podvojné kovové kyanidové (DMC) sloučeniny použitelné v rámci vynálezu jsou reakční produkty ve vodě rozpustné kovové soli a ve vodě rozpustné soli kovového kyanidu. Ve vodě rozpustná kovová sůl má s výhodou obecný vzorec M(X)n, kde M je zvoleno ze skupiny Zn2+, Fe2+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Fe3+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V5+,
V4+, Sr2+, W4+, W6+, Cu2+ a Cr3+. Výhodněji je M zvoleno ze skupiny
Zn2+, Fe2+, Co2+ a Ni2+. Ve vzorci je X s výhodou aniont zvolený ze skupiny halogenid, hydroxid, síran, uhličitan, kyanid, šťavelan, thiokyanát, izokyanát, izothiokyanát, karboxylát a dusičnan. Hodnota n je od 1 do 3 a vyhovuje mocenství M. Příklady vhodných kovových solí zahrnují bez omezení chlorid zinečnatý, bromid zinečnatý, octan zinečnatý, acetonylacetonát zinečnatý, benzoát zinečnatý, dusičnan zinečnatý, síran železnatý, bromid železnatý, chlorid kobaltnatý, thiokyanát kobaltnatý, mravenčan nikelnatý, dusičnan nikelnatý apod. a jejich směsi.
Ve vodě rozpustné kovové kyanidové soli použitelné při výrobě podvojných kovových kyanidových sloučenin mají s výhodou vzorec (Y)aM’(CN)b(A)c, kde M’ je zvoleno ze skupiny Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Cr2+, Cr3+, Mn2+, Mn3+, lr3+, Ni2+, Rh3+, Ru2+, V4+ a V5+. Výhodněji je skupina M’ zvolena ze skupiny Co2+, Co3+, Fe2+, Fe3+, Cr3+, lr3+ a Ni2+.
Ve vodě rozpustná kovová kyanidová sůl může obsahovat jeden nebo více těchto kovů. Ve vzorci Y znamená iont alkalického kovu nebo iont kovu alkalických zemin. A je iont zvolený ze skupiny halogenid, • · · 0 0 0 · 0 · · • · ··· · · ··· · · · · • · · · · · 0 00 0 0 0 0 0 0
000000 0 · ·
- ·· · · · 0 0 00 00 ·· hydroxid, síran, uhličitan, kyanid, šťavelan, thiokyanát, izokyanát, izothiokyanát, karboxylát a nitrát. Jak a, tak i b jsou celá čísla větší nebo rovna jedné; součet nábojů a, b a c vyvažuje náboj skupiny M’. Ve vodě rozpustnými kovovými kyanidovými solemi jsou bez omezení hexakyanokobaltitan draselný, hexakyanoželeznatan draselný, hexakyanoželezitan draselný, hexakyanokobaltitan vápenatý, hexakyanokobaltitan lithný apod.
Příklady podvojných kyanidových sloučenin, které mohou být použity v rámci vynálezu, zahrnují například hexakyanokobaltitan ío zinečnatý, hexakyanoželezitan zinečnatý, hexakyanoželeznatan nikelnatý, hexakyanokobaltitan kobaltnatý apod. Dalšími příklady vhodných kovových kyanidových komplexů jsou sloučeniny uvedené v US patentu No. 5,158,922, který je zařazen odkazem. Výhodný je hexakyanokobaltitan zinečnatý.
Pevné katalyzátory DMC podle vynálezu obsahují organické komplexační činidlo. Obecně musí být komplexační činidlo relativně rozpustné ve vodě. Vhodnými komplexačními činidly jsou sloučeniny v oboru běžně známé, uváděné například v US patentu No. 5,158,922. Komplexační činidla se přidávají buď během přípravy nebo ihned po 2o skončení srážení katalyzátoru. Obvykle se používá nadbytek komplexačního činidla. Výhodnými komplexačními činidly jsou ve vodě rozpustné organické sloučeniny obsahující heteroatom, které mohou tvořit komplex s podvojnou kovovou kyanidovou sloučeninou. Vhodnými komplexačními činidly jsou bez omezení alkoholy, aldehydy, ketony, ethery, estery, amidy, močoviny, nitrily, sulfidy a jejich směsi. Výhodná komplexační činidla jsou ve vodě rozpustné alifatické alkoholy zvolené ze skupiny ethanol, izopropylalkohol, n-butylalkohol, izobutylalkohol, sek.-butylalkohol a terc.-butylalkohol. Zvláště výhodný je terc.-butylalkohol.
Pevné katalyzátory DMC podle vynálezu obsahují od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních, vztaženo na množství katalyzátoru,
AAAA AA
AAAA
- 5 • A · · · A · AAA • A A AAA · A A
polyetheru s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500. Výhodné katalyzátory obsahují od přibližně 10 do přibližně 70 % polyetheru; nejvýhodnější katalyzátory obsahují od přibližně 15 do přibližně 60 % hmotnostních polyetheru. Pro podstatné zlepšení katalytické účinnosti ve srovnání s katalyzátorem vyrobeným v nepřítomnosti polyetheru je nutné množství alespoň přibližně 5 % hmotnostních polyetheru. Katalyzátory s obsahem více než 80 % hmotnostních polyetheru již obecně nejsou aktivní a je nepraktické je izolovat a používat, protože jde namísto práškových pevných látek io typicky o lepivé pasty.
Polyethery vhodné pro použití při výrobě katalyzátorů podle vynálezu mají číselné průměrné molekulové hmotnosti (Mn) menší než přibližně 500. Mezi vhodné polyethery patří sloučeniny produkované polymerizací s otevřením kruhu cyklických etherů a jde například o epoxidové polymery s nízkou molekulovou hmotností, oxethanové polymery, tetrahydrofuranové polymery apod. Pro výrobu polyetherů může být použit jakýkoliv způsob katalýzy. Polyethery mohou mít požadované koncové skupiny včetně například skupiny hydroxylové, aminové, esterové, etherové apod.
Výhodnými polyethery jsou polyetherpolyoly s průměrnou hydroxylovou funkčností od přibližně 1 do přibližně 8 a číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 500, výhodněji od přibližně 200 do přibližně 400. Mohou být vyrobeny polymerizací epoxidů v přítomnosti iniciátorů s obsahem aktivního vodíku a bazických, kyselých nebo organokovových katalyzátorů (včetně katalyzátorů DMC). Mezi použitelné polyetherpolyoly patří poly(propylenglykoly), poly(ethylenglykoly), poly(oxypropylen)polyoly zakončené ethoxylovými skupinami, směsné EO-PO polyoly, butylenoxidové polymery, butylenoxidové kopolymery s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem, polytetramethylenetherglykoly apod. Mezi vhodné polyethery patří také například tripropylenglykol, triethylenglykol, tetrapropylenglykol,
44 ·· ···· ·· 99
9 9 · · 9 9 · · * • 4999 9 9499 9 99 9 • 49 949 9 94 444 444 Λ 444444 4 44
- β _ 44 44 44 444 44 44 tetraethylenglykol, dipropylenglykolmonomethylether, tripropylenglykolmonomethylether, monoalkyl- a dialkylethery glykolů a poly(alkylenglykolů) apod. Nejvýhodnější jsou poly(propylenglykoly) a poly(ethylenglykoly) s číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 500. Autoři vynálezu zjistili, že u katalyzátorů na bázi podvojných kovových kyanidů jsou zapotřebí jak organické komplexační činidlo, tak i polyether. Přídavek polyetheru navíc k organickému komplexačnímu činidlu překvapivě zvyšuje katalytickou účinnost ve srovnání s aktivitou podobného katalyzátoru vyrobeného bez přítomnosti polyetheru (viz příklady 1 - 5 a srovnávací příklad 9). Potřebné je také organické komplexační činidlo: katalyzátor vyrobený v přítomnosti polyetheru, ale bez organického komplexačního činidla jako je terc.-butylalkohol, nebude epoxidy řádně polymerizovat (viz srovnávací příklady 6 - 8).
Katalyzátory podle vynálezu se vhodnými způsoby charakterizují. Polyether a organické komplexační činidlo se pohodlně identifikují a kvantifikují například použitím termogravimetrické analýzy a analýzou hmotnostního spektra. Kovy se snadno kvantifikují elementární analýzou.
Katalyzátory podle vynálezu mohou být také charakterizovány práškovou rentgenovou difrakcí. Katalyzátory vykazují široké čáry centrované v charakteristických vzdálenostech d. Například katalyzátory na bázi hexakyanokobaltitanu zinečnatého vyrobené s použitím terc.-butylalkoholu a poly(ethylenglykolu) s molekulovou hmotností přibližně 300 mají dva široké signály centrované ve vzdálenostech d přibližně 0,575 a 0,482 nm, a poněkud užší signál centrovaný ve vzdálenosti d přibližně 0,376 nm (viz tabulka 2). Tento difrakční obraz je dále charakterizován nepřítomností ostrých čar odpovídajících vysoce krystalickému hexakyanokobaltitanu zinečnatému ve vzdálenostech d přibližně 0,507, 0,359, 0,254 a 0,228 nm.
- 7 Vynález zahrnuje způsob výroby pevných katalyzátorů DMC použitelných při polymerizaci epoxidu. Způsob zahrnuje výrobu katalyzátoru DMC v přítomnosti polyetherů s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500, kde pevný katalyzátor
DMC obsahuje od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních polyetherů.
Způsob se obecně provádí reakcí kovové soli (v nadbytku) a soli kovového kyanidu ve vodném roztoku v přítomnosti polyetherů a organického komplexačního činidla. Pro poskytnutí pevného io katalyzátoru DMC s obsahem přibližně 5 až přibližně 80 % hmotnostních polyetherů se použije dostatek polyetherů. Katalyzátory vyrobené způsobem podle vynálezu mají zvýšenou aktivitu polymerizace epoxidu ve srovnání s podobnými katalyzátory vyrobenými bez přítomnosti polyetherů.
V jednom způsobu podle vynálezu (ilustrovaném příklady 1 - 5 níže) nejprve reagují vodné roztoky kovové soli (jako například chloridu zinečnatého) a soli kovového kyanidu (jako například hexakyanokobaltitanu draselného) v přítomnosti organického komplexačního činidla (jako například terc.-butylalkohol) za použití účinného míchání pro vytvoření kaše katalyzátoru. Kovová sůl se použije v nadbytku. Kaše katalyzátoru obsahuje reakční produkt kovové soli a soli kovového kyanidu, kterým je podvojná kovová kyanidová sloučenina. Přítomný je také nadbytek soli kovu, vody a organického komplexačního činidla; každá tato složka je do určité míry zabudována ve struktuře katalyzátoru.
Organické komplexační činidlo může být přidáno s jedním nebo oběma vodnými roztoky solí nebo může být přidáno do kaše katalyzátoru ihned po sražení sloučeniny DMC. Obecně je výhodné předem smísit komplexační činidlo buď s vodným roztokem nebo s oběma roztoky před jejich smísením.
·· ♦· ·· ···« • · · · · · • · · ·· · · · · · • ·· ··· · « • · · · · · 4 ·· ·· ·· ··· • · ·
Sůl kovu ve vodném roztoku a roztoky soli kovového kyanidu (nebo jejich reakčního produktu DMC) musí být s komplexačním činidlem důkladně smíchány pro vytvoření nejaktivnější formy katalyzátoru. Pro dosažení mísícího účinku se pohodlně použije homogenizátoru nebo míchadla s vysokými střižnými silami.
Kaše katalyzátoru vyrobená v prvním kroku se potom kombinuje s polyetherem s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500. Druhý krok je možno provádět v případě potřeby s použitím míšení s nízkou střižnou silou pro minimalizaci pěnění. io Jestliže se v tomto kroku použije míšení s velmi vysokou účinností, směs může zhoustnout nebo koagulovat, což komplikuje izolaci katalyzátoru. Navíc může katalyzátor postrádat požadovanou zvýšenou aktivitu.
Za třetí, pevný katalyzátor s obsahem polyetheru se izoluje 15 z kaše katalyzátoru. To se provádí obvyklým způsobem jako je filtrace, centrifugace apod.
Izolovaný pevný katalyzátor s obsahem polyetheru se potom promyje vodným roztokem obsahujícím další organické komplexační činidlo. Promývání se obvykle provádí znovuvytvořením kaše katalyzátoru ve vodném roztoku organického komplexačního činidla s následným krokem izolace katalyzátoru. Tento krok promývání se používá pro odstranění nečistot z katalyzátoru jako je například KCI, které inaktivují katalyzátor, pokud se neodstraní. Množství organického komplexačního činidla použité v tomto vodném roztoku je s výhodou v rozmezí přibližně 40 % až přibližně 70 % hmotnostních. Výhodné je také přidávat určité množství polyetheru do vodného roztoku organického komplexačního činidla. Množství polyetheru v promývacím roztoku je s výhodou v rozmezí přibližně 0,1 až přibližně 8 % hmotnostních. Přidání polyetheru při kroku promývání obecně zvyšuje katalytickou účinnost.
• t • « · · · · • · • ·
- 9 I když pro poskytnutí katalyzátoru se zvýšenou aktivitou stačí jediný krok promývání, výhodné je promývat katalyzátor více než jednou. Další promývání může být opakováním prvního promytí. S výhodou je následné promývání uskutečněno bez přítomnosti vody, tj. provádí se pouze v přítomnosti organického komplexačního činidla nebo směsi organického komplexačního činidla a polyetheru.
Po promytí katalyzátoru je obvykle vhodné sušit jej ve vakuu (88 až 102 kPa), dokud katalyzátor nedosáhne konstantní hmotnosti. Katalyzátor je možno sušit při teplotách v rozmezí přibližně 40 °C až io přibližně 90 °C.
Při druhém způsobu podle vynálezu se odstraňují nečistoty z katalyzátoru během výroby metodou zředění, která odstraňuje nutnost promývání izolovaného katalyzátoru s obsahem polyetheru vodným roztokem komplexačního činidla.
Nejprve reagují vodné roztoky kovové soli (nadbytku) a kovové kyanidové soli v přítomnosti organického komplexačního činidla za účinného míchání (jak je popsáno výše) za vytvoření kaše katalyzátoru. Potom se kaše katalyzátoru důkladně smísí s ředidlem, které obsahuje vodný roztok dalšího organického komplexačního činidla. Ředidlo se použije v dostatečném množství pro rozpuštění nečistot (například nadbytku reakčních složek, KCI a dalších) ve vodné fázi.
Po zředění vodným komplexačním činidlem se kaše katalyzátoru kombinuje s polyetherem s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500. Obecně je výhodné používat v tomto kroku míšení s nízkými střižnými silami. Pevný katalyzátor obsahující polyether se potom z kaše izoluje jakýmikoliv vhodnými prostředky (jak je uvedeno výše) včetně filtrace, centrifugace apod. Po izolaci se katalyzátor s výhodou promyje dalším organickým komplexačním činidlem nebo směsí dalšího polyetheru a organického komplexačního činidla. Tento promývací krok je možno provést bez φφ φφφφ » · · » · · · · ·· φφ » · · > · · · ·
- 10 opětného vytvoření kaše nebo resuspendování pevných látek v promývacím rozpouštědle. Nakonec se izoluje pevný katalyzátor DMC s obsahem od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních polyetheru.
Katalyzátory podle vynálezu mají podstatně větší účinnost než většina dosud v oboru známých katalyzátorů DMC. Například běžné katalyzátory DMC vyrobené s glymovým komplexačním činidlem bez přídavku polyetheru (jak se například popisuje v US patentech No. 4,477,589, 3,829,505 a 5,158,922) mají aktivity v rozmezí od přibližně io 0,1 do přibližně 0,5 kg PO/g Co/min při 100 ppm, vztaženo na hmotnost hotového polyetheru, a při teplotě 105 °C. Naproti tomu katalyzátory podle vynálezu polymerizují propylenoxid rychlostí převyšující 1 kg PO/g Co/min při 100 ppm, vztaženo na hmotnost hotového polyetheru, a při teplotě 105 °C. Katalyzátory mají zvýšenou aktivitu podobnou jako katalyzátory I dříve popsané v US patentu No. 5,482,908, kde se používají polyethery s vyšší molekulovou hmotností. Zatímco dříve se předpokládalo, že pro toto použití nebudou polyethery s nižší molekulovou hmotností vhodné, autor vynálezu nyní zjistil, že pro výrobu katalyzátorů DMC s vysokou účinnosti s obsahem
2o polyetherů mohou být polyethery s molekulovými hmotnostmi méně než 500 ve skutečnosti použity. Jak ukazují příklady 1 až 5 a srovnávací příklad 9, katalyzátory podle vynálezu mají vyšší aktivity než katalyzátory na bázi komplexu hexakyanokobaltitan zinečnatý/terc.-butylalkohol vyrobené bez přítomnosti polyetheru.
Katalyzátory podle vynálezu mají dostatečně vysokou účinnost pro umožnění jejich použití s velmi nízkými koncentracemi katalyzátoru jako je 25 ppm nebo méně (viz příklad 10 níže). Při použití takto nízkých hladin katalyzátoru může být katalyzátor často v polyetherpolyolovém produktu ponechán bez nepříznivého vlivu na kvalitu výrobku. Například množství zbytkového Zn a Co v polyolu pocházející z hexakyanokobaltitanového katalyzátoru podle vynálezu bude vyhovovat specifikacím produktu (vždy < 5 ppm) před jakýmkoliv
- 11 čištěním polyolu. Pokud je požadován produkt s vyšší čistotou, pro odstranění posledních stop katalyzátoru z polyolového produktu obvykle postačuje jednoduchá filtrace; katalyzátor se jeví jako heterogenní. Možnost ponechat tyto katalyzátory v polyolu je důležitá výhoda, protože v současnosti vyžaduje většina komerčních polyetherpolyolů (obvykle vyráběných s použitím KOH) krok odstranění katalyzátoru.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 ukazuje spotřebu propylenoxidu v závislosti na čase v průběhu polymerizační reakce s použitím jednoho z katalyzátorů podle vynálezu při koncentraci katalyzátoru 50 ppm. Aktivita katalyzátoru (v této přihlášce obvykle udávaná jako kilogramy přeměněného propylenoxidu na gram kobaltu za minutu) se určuje ze směrnice křivky v místě nejvyšší strmosti.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady vynález pouze ilustrují. Odborníkům v oboru bude jasné, že je možno mnoho variací v rámci podstaty vynálezu a rozsahu nároků.
Příklad 1
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru (PEG-300)
Hexakyanokobaltitan draselný (7,5 g) se rozpustí v destilované vodě (300 ml) a terc.-butylalkoholu (50 ml) v kádince (roztok 1). Ve druhé kádince se rozpustí v destilované vodě (76 ml) chlorid zinečnatý (76 g) (roztok 2). Třetí kádinka obsahuje roztok 3: směs destilované vody (200 ml), terc.-butylalkoholu (200 ml) a polyolu (8 g PEG-300,
- 12 ΦΦ φφ • · · φ φ *·* φ · φ · φ · · · φφ η •β ···» φ · · φ > φφφ t · · φ · · φφ φφφ φφ »· φ »9 ·
Φ · · · φ ΦΦΦ ΦΦ· Φ Φ • Φ ΦΦ poly(ethylenglykolu) s molekulovou hmotností 300 získaného od firmy Aldrich).
Roztok 2 se přidává k roztoku 1 v průběhu 30 min při 30 °C za míchání s použitím homogenizátoru nastaveného na 20 % intenzitu.
Intenzita míchání se na 10 min zvýší na 40 %. Homogenizátor se odstraní. Přidá se roztok 3 a směs se míchá 3 minuty magnetickým míchadlem. Směs se zfiltruje pod tlakem (276 kPa) přes filtr 20 x 10'6m (20 pm).
Tuhý katalyzátor se rozmíchá na kaši v terc.-butylalkoholu (130 io ml) a destilované vodě (56 ml) a homogenizuje se s intenzitou 40 % 10 minut. Homogenizátor se odstraní. Přidá se PEG-300 (2 g) a míchá se magnetickým míchadlem 3 minuty. Směs se zfiltruje pod tlakem jak bylo popsáno výše. Tuhý katalyzátor se znovu rozmíchá v terc.butylalkoholu (185 ml) a homogenizuje se jako dříve. Přidá se PEG15 300 (1 g) a mísí se magnetickým míchadlem 3 minuty. Směs se filtruje pod tlakem. Získaný koláč katalyzátoru se suší při 60 °C (102 kPa) do konstantní hmotnosti.
Příklad 2
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru (PEG-300)
V kádince se rozpustí v destilované vodě (275 ml) a terc.butylalkoholu (50 ml) chlorid zinečnatý (75 g) (roztok 1). Hexakyanokobaltitan draselný (7,5 g) se rozpustí v destilované vodě (100 ml) v kádince (roztok 2).Třetí kádinka obsahuje roztok 3: směs destilované vody (50 ml), terc.-butylalkoholu (2 ml) a polyolu (8 g PEG-300.
Roztok 2 se přidává k roztoku 1 v průběhu 30 min při 50 °C za míchání s použitím homogenizátoru nastaveného na 20 % intenzitu. Intenzita míchání se na 10 min zvýší na 40 %. Homogenizátor se odstraní. Přidá se roztok 3 a směs se míchá 3 minuty magnetickým • · · 0 0 0 · • ···· 0 0000 0 • 00 0«0 0 00 míchadlem. Směs se zfiltruje pod tlakem (276 kPa) přes filtr 5 x 106m (5 pm).
Tuhý katalyzátor se rozmíchá na kaši v terc.-butylalkoholu (130 ml) a destilované vodě (55 ml) a homogenizuje se s intenzitou
40 % 10 minut. Homogenizátor se odstraní. Přidá se PEG-300 (2 g) a míchá se magnetickým míchadlem 3 minuty. Směs se zfiltruje pod tlakem jak bylo popsáno výše. Tuhý katalyzátor se znovu rozmíchá v terc.-butylalkoholu (185 ml) a homogenizuje se jako dříve. Přidá se PEG-300 (1 g) a mísí se magnetickým míchadlem 3 minuty. Směs se ío filtruje pod tlakem. Získaný koláč katalyzátoru se suší při 60 °C (102 kPa) do konstantní hmotnosti.
Příklad 3
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru (PPG-425)
Postupuje se podle příkladu 1 s tím rozdílem, že namísto PEG300 se použije poly(propylenglykol) PPG-425 s molekulovou hmotnosti 400 vyrobený katalýzou KOH a katalyzátor se připravuje při 50 °C namísto při 30 °C. Získaný katalyzátor se izoluje a suší jak bylo popsáno výše.
Příklad 4
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru (PPG-425)
Ve skleněném reaktoru o objemu 3,785 I se připraví roztok (roztok 1) chloridu zinečnatého (252 g) destilované vody (924 ml) a terc.-butylalkoholu (168 ml). V destilované vodě (336 ml) v kádince se rozpustí hexakyanokobaltitan draselný (25,2 g) (roztok 2). Další kádinka obsahuje roztok 3: směs destilované vody (160 ml), terc.butylalkoholu (6,7 ml) a polyolu (26,9 g PPG-425).
* 4 · 4 4 4 • 4 4
- 14 Roztok 2 se přidává k roztoku 1 v průběhu jedné hodiny při 50 °C za míchání 450 ot/min. Po ukončení přidávání se zvýší rychlost míchání na 900 ot/min po dobu 1 hodiny a při tlaku 68,95 kPa dusíku. Míchací rychlost se sníží na 200 ot/min. Přidá se roztok 3 a směs se míchá 3 minuty při 200 ot/min. Směs se zfiltruje pod tlakem (276 kPa) přes filtr 10 x 10'6 m (10 pm).
Tuhý katalyzátor se rozmíchá ve stejném reaktoru na kaši v terc.-butylalkoholu (437 ml) a destilované vodě (186 ml) a míchá se při 900 ot/min 1 hodinu. Rychlost míchání se sníží na 200 ot/min. io Přidá se PPG-425 (6,7 g) a míchá se při 200 ot/min 3 minuty. Směs se zfiltruje pod tlakem jak bylo popsáno výše. Tuhý katalyzátor se znovu rozmíchá v terc.-butylalkoholu (622 ml) a míchá se jako dříve. Rychlost míchání se opět sníží na 200 ot/min. Přidá se PPG-425 (3,4 g) a míchá se 3 minuty. Směs se filtruje pod tlakem. Získaný koláč katalyzátoru se suší při 60 °C (102 kPa) do konstantní hmotnosti.
Příklad 5
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru (tripropylenglykol20 monomethylether)
Opakuje se postup z příkladu 2 s tím rozdílem, že namísto PEG300 se použije tripropylenglykolmonomethylether (Aldrich). Získaný katalyzátor se izoluje a suší jak bylo popsáno dříve.
Srovnávací příklad 6
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru: PEG-300 polyol;
bez terc.-butylalkoholového komplexačního činidla (30 °C)
Hexakyanokobaltitan draselný (7,5 g) a PEG-300 (8,0 g) se rozpustí v destilované vodě (300 ml) v kádince (roztok 1). Ve druhé kádince se rozpustí v destilované vodě (76 ml) chlorid zinečnatý (76 g) • · · · · · » · · » · · · ·
- 15 • · · ·
I · · <
I · · <
• · · · · 4 (roztok 2). Roztok 2 se přidává k roztoku 1 v průběhu 30 minut při 30 °C za míchání s použitím homogenizátoru nastaveného na 20 % intenzitu. Intenzita míchání se zvýší na 40 % na 10 minut. Směs se pod tlakem zfiltruje (276 kPa) přes filtr 5 x 10'6 m (5 pm).
Tuhý katalyzátor se znovu rozmíchá v destilované vodě (200 ml) a homogenizuje se s intenzitou 40 % 10 minut. Směs se zfiltruje pod tlakem jak bylo popsáno výše. Získaný koláč katalyzátoru se suší při 60 °C ve vakuu (102 kPa) do konstantní hmotnosti.
io Srovnávací příklad 7
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru: PPG-425 polyol;
bez terc.-butylalkoholového komplexačního činidla
Opakuje se postup podle srovnávacího příkladu 6 s tím rozdílem, že namísto polyolu PEG-300 se použije polyol PPG-425.
Získaný katalyzátor se izoluje a suší jak bylo popsáno dříve.
Srovnávací příklad 8
Výroba katalyzátoru DMC s obsahem polyetheru: polyol PEG-300;
bez terc.-butylalkoholového komplexačního činidla (50 °C)
V kádince se rozpustí v destilované vodě (275 ml) chlorid zinečnatý (75 g) a PEG-300 (39 g) (roztok 1). Hexakyanokobaltitan draselný (7,5 g) se rozpustí v destilované vodě (100 ml) v kádince (roztok 2). Třetí kádinka obsahuje roztok 3: směs destilované vody (50 ml) a PEG-300 (8 g).
Roztok 2 se přidává k roztoku 1 v průběhu 30 min při 50 °C za míchání s použitím homogenizátoru nastaveného na 20 % intenzitu. Intenzita míchání se na 10 min zvýší na 40 %. Homogenizátor se odstraní. Přidá se roztok 3 a směs se míchá 3 minuty magnetickým • · ···· · · · ·
9 9 9 9 9 • 9 999 9 9 99 9 9 9 9 ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 · 9 9 ·
- 16 - .............
míchadlem. Směs se zfiltruje pod tlakem (276 kPa) přes filtr 5 x 10'6m (5 pm).
Tuhý katalyzátor se rozmíchá na kaši v destilované vodě (75 ml) a PEG-300 (75 g) a směs se homogenizuje s intenzitou 40 % 10 minut.
Homogenizátor se odstraní. Přidá se PEG-300 (2 g) a míchá se magnetickým míchadlem 3 minuty. Směs se zfiltruje pod tlakem jak bylo popsáno výše. Filtrační koláč katalyzátoru se suší při 60 °C (102 kPa) do konstantní hmotnosti.
io Srovnávací příklad 9
Výroba katalyzátoru DMC s terc.-butylalkoholem (komplexační činidlo) a bez polyetherpolyolu
Hexakyanokobaltitan draselný (24 g) se rozpustí v destilované vodě (450 ml) v kádince (roztok 1). Chlorid zinečnatý (60 g) se rozpustí v destilované vodě (90 ml) ve druhé kádince (roztok 2). Roztoky 1 a 2 se spojí a pro míchání se použije homogenizátor. Ihned potom se pomalu přidá směs terc.-butylalkoholu a vody (50/50 objemových, 600 ml) a získaná kaše se homogenizuje 10 minut. Kaše se zcentrifuguje a kapalná část dekantuje. Pevné podíly se znovu rozmíchají ve směsi terc.-butylalkoholu a vody (70/30 objemových, 600 ml) a tato směs se homogenizuje 10 minut a potom centrifuguje a dekantuje jak bylo popsáno výše pro oddělení promytých pevných podílů. Pevné podíly se znovu rozmíchají ve 100 % terc.-butylalkoholu (600 ml) a směs se homogenizuje 10 minut, centrifuguje a dekantuje.
Tuhý katalyzátor se suší ve vakuové sušárně (50 °C 102 kPa) do konstantní hmotnosti.
Elementární, termogravimetrická analýza a analýza hmotnostního spektra tuhého katalyzátoru ukazuje: terc.-butylalkohol = 14,1 % hmotnostních: kobalt = 12,5 % hmotnostních; (polyol = 0 % hmotnostních).
• · • · · ·
- 17 Příklad A
Měření katalytické aktivity a syntézy polvetherpolvolu
Katalyzátory vyrobené podle výše uvedeného popisu se používají pro výrobu polyethertriolů s hydroxylovými čísly přibližně 30 mg KOH/g následujícím způsobem.
Do 1 I míchaného reaktoru se vloží 70 g poly(oxypropylen)triolového starterového polyolu s molekulovou hmotností 700 mol a 0,014 g až 0,057 g katalyzátoru hexakobaltitan io zinečnatý/terc.-butylalkohol/polyetherpolyol (25 až 100 ppm katalyzátoru v hotovém polyolovém produktu, viz poznámky k tabulce 1). Směs se důkladně míchá a zahřívá na 105 °C ve vakuu přibližně 30 min pro odstranění stop zbytkové vody. Do reaktoru se přidá propylenoxid (PO) (přibližně 10 až 11 g) a tlak v reaktoru se zvýší z vakua na přibližně 28 kPa. Brzy dojde ke zrychlenému poklesu tlaku v reaktoru což ukazuje na to, že se katalyzátor aktivoval. Po ověření iniciace katalyzátoru se pomalu do reaktoru přidává další propylenoxid (celkem 500 g) pro udržení tlaku v reaktoru na hodnotě přibližně 69 kPa.
Aktivita katalyzátoru se měří ze směrnice křivky závislosti konverze PO na čase jako nejstrmější bod (viz obr. 1 pro zobrazení křivky vzorku a tabulku 1 pro rychlosti polymerizace). Po ukončení přidávání PO se reakční směs udržuje na teplotě 105 °C až do dosažení konstantního tlaku, což ukazuje na ukončení konverze PO.
Směs se vyvařuje ve vakuu při 60 až 80 °C 0,5 hod pro odstranění jakýchkoliv stop nezreagovaného PO z reaktoru. Produkt se ochladí a oddělí. Produktem je poly(oxypropylen)triol s hydroxylovým číslem přibližně 30 mg KOH/g (viz tab. 1).
- 18 • <· « · · · · · • « · · · · • · · · · · · · • * · · · · · · · • 4 · · • 4 · · · ·· ··
Příklad B
Charakterizace katalyzátoru práškovou rentgenovou difrakcí
Tabulka 2 ukazuje typické výsledky práškové rentgenové difrakce pro řadu katalyzátorů na bázi hexakyanokobaltitanu zinečnatého. Rentgenové obrazy pro srovnávací příklady 6-9 (katalyzátory vyrobené v přítomnosti polyolu ale bez komplexačního činidla terc.-butylalkoholu) zachovávají obraz vysoce krystalického hydrátu hexakyanokobaltitanu zinečnatého, který se vyrobí bez přítomnosti jakéhokoliv polyolu nebo organického komplexačního io činidla. Všechny tyto „katalyzátory“ jsou neaktivní vůči polymerizaci epoxidu.
Katalyzátory podle vynálezu (příklady 1 až 5), které se vyrábějí v přítomnosti jak terc.-butylalkoholu, tak i polyolu, vykazují široký signál ve vzdálenostech d přibližně 0,575 nm. Tento signál je nepřítomen u katalyzátorů vyrobených s terc.-butylalkoholem bez přítomnosti polyolu (srovnávací příklad 9). I když katalyzátory z příkladů 1 až 5 a C9 aktivně polymerizují propylenoxid, katalyzátory vyrobené v přítomnosti terc.-butylalkoholu i polyolu (příklady 1 až 5) mají vyšší aktivity (viz tabulka 1).
Příklad 10
Výroba 8K poly(oxvpropylen)diolu s použitím katalyzátoru v koncentraci 25 ppm
Tento příklad ukazuje, že katalyzátory podle vynálezu jsou dostatečně aktivní pro umožnění přípravy polyetherpolyolů s nízkými koncentracemi katalyzátoru. To účinně eliminuje potřebu odstraňovat katalyzátor u mnoha konečných použití polyolu.
Použije se vzorek katalyzátoru připravený v příkladu 4. Do 1 I míchaného reaktoru se vloží katalyzátor (0,0166 g, 25 ppm v konečném polyolu) a poly(oxypropylen)diol s molekulovou hmotností
- 19 ··
AA · ·
A · A A · · • A • · · · • A
A ·
A A AAA
A A
A A A A
A A A A
AAA AAA
A A
A A A A
785 (65 g) vyrobený běžným způsobem z propylenglykolu, KOH a propylenoxidu. Směs se dobře promíchá a zahřívá na 105 °C ve vakuu přibližně 30 min pro odstranění stop zbytkové vody. Teplota hmoty se zvýší na 130 °C. Do reaktoru se přidá propylenoxid (11 g) a tlak v reaktoru se zvýší z vakua na přibližně 14 kPa. Dojde ke zrychlenému poklesu tlaku, což ukazuje na to, že se katalyzátor aktivoval. Po ověření iniciace katalyzátoru se v průběhu 6 hodin kontinuálně přidává další propylenoxid (600 g celkem) rychlostí 1,7 g/min. Reaktor se udržuje při 130 °C 30 až 45 min do získání konstantního tlaku, což io ukazuje na úplnou konverzi propylenoxidu. Směs se zahřívá ve vakuu při 60 °C 30 min pro odstranění stop nezreagovaného propylenoxidu. Produkt se ochladí a oddělí. Získaný poly(PO)diol s molekulovou hmotností 8000 má hydroxylové číslo 14,9 mg KOH/g, nenasycenost
0,0055 meq/g a Mw/Mn = 1,22.
Uváděné příklady slouží pouze pro ilustraci. Rozsah vynálezu je definován následujícími nároky.
• « • · · ·
- 20 • · · · • · · · ♦ · • ···· · ···· »···*·· 4 • · · · · · <
• · «· · · * · ·
• · • · · ·
I · · · · » · ·
I « · • » · · • · · · • · · · · · · • · • · · ·
Tabulka 1 - pokračování
Tabulka 2. Charakterizace katalyzátoru DMC rentgenovou difrakcí
Př. # Obsah katal. Rentgenový difrakční obraz (vzdálenosti d, nm)1
0,575 (br) 0,507 (s) 0,482 (br) 0,376 0,359 (s) 0,254 (s) 0,228 (s)
kryst. Zn- Co2 není X není není X X X
C6 polyol, ale ne TBA2 není X není není X X X
C9 TBA, ale ne polyol2 slabý není X X není není není
1 TBA & polyol3 X není X X není není není
X = je přítomna rentgenová difrakční čára; (br) = široký pás; (s) = ostrá čára; slabý = je přítomen slabý signál Vzorky byly analyzovány rentgenovou difrakcí s použitím monochromatizovaného záření CuKcti (λ = 0,154059 nm). Přístroj Seimens D500 Kristalloflex diffractometer při napětí 40 kV a proudu 30 mA byl provozován v modu krokového skanování s 2Θ = 0,02° s časem čítání 2 s/krok. Divergenční štěrbiny 1° ve spojení s monochromátorem a clonami detektoru 0,05°, popřípadě 0,15°. U každého vzorku bylo sledováno 2Θ od 5° do 70°. 1 Hydratační voda může způsobit menší variace u změřených vzdáleností d. 2 Srovnávací příklad 3 Katalyzátor podle vynálezu.
Zastupuje:
«5D-W • · φ ·
- 23 • · · · · · φ φ φ φ · ·· · • · · ··· · · · • · · · • · · φ · · φ

Claims (14)

  1. Pevný katalyzátor na bázi podvojného kyanidu kovu, DMC, použitelný pro polymerizaci epoxidu a schopný polymerizovat propylenoxid s rychlostí vyšší než 1 kg PO/g Co/min při koncentraci katalyzátoru vztažené na hmotnost hotového polyetheru 100 ppm a teplotě 105 °C, vyznačující se tím, že obsahuje:
    (a) sloučeninu podvojného kyanidu kovu;
    (b) organické komplexační činidlo a (c) od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních, vztaženo na množství katalyzátoru, polyetheru s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500.
  2. 2. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e sloučeninou podvojného kyanidu kovu je hexakyanokobaltitan zinečnatý.
  3. 3. Katalyzátor podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že organickým komplexačním činidlem je terc.butylalkohol.
    25
  4. 4. Katalyzátor podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že polyetherem je polyetherpolyol s číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 500.
    • · • 9
    - 24 10
  5. 5. Katalyzátor podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e obsahuje:
    (a) sloučeninu hexakyanokobaltitan zinečnatý;
    (b) terc.-butylalkohol; a (c) od přibližně 10 do přibližně 70 % hmotnostních, vztaženo na množství katalyzátoru, polyetherpolyolu s číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 500;
    kde uvedený katalyzátor je schopen polymerizovat propylenoxid rychlostí vyšší než 2 kg PO/g Co/min při 100 ppm katalyzátoru, vztaženo na hmotnost konečného polyetheru a při teplotě 105 °C.
    15
  6. 6. Katalyzátor podle nároku 5, vyznačující se tím, ž e polyetherpolyolem je poly(propylenglykol) nebo poly(ethylenglykol) s číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 250 do přibližně 400.
    <
    I
    20
  7. 7. Katalyzátor podle nároku 5 nebo 6, vyznačující se následujícím rentgenovým difrakčním obrazem (vzdálenosti d, nm): 0,575 (br), 0,482 (br), 0,376, bez přítomnosti detekovatelných signálů odpovídajících vysoce krystalickému hexakyanokobaltitanu zinečnatému přibližně (vzdálenosti d,
    25 nm): 0,507, 0,359, 0,254, 0,228.
  8. 8. Způsob výroby katalyzátoru použitelného pro polymerizaci epoxidu a schopného polymerizovat propylenoxid s rychlostí vyšší než 1 kg PO/g Co/min při 100 ppm katalyzátoru, vztaženo
    - 25 • · ··· · na hmotnost hotového polyetheru, při teplotě 105 °C, vyznačující se tím, že se připravuje pevný katalyzátor na bázi podvojného kyanidu kovu, DMC, v přítomnosti organického komplexačního činidla a polyetheru
    5 s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500, kde pevný katalyzátor DMC obsahuje přibližně 5 až přibližně 80 % hmotnostních polyetheru.
  9. 9. Způsob výroby pevného katalyzátoru na bázi podvojného kyanidu kovu (DMC) použitelného pro polymerizaci epoxidu a schopného polymerizovat propylenoxid s rychlostí vyšší než 1 kg PO/g Co/min při 100 ppm katalyzátoru, vztaženo na hmotnost hotového polyetheru, a při teplotě 105 °C, vyznačující se tím, že zahrnuje:
    (a) výrobu kaše katalyzátoru reakcí vodného roztoku kovové soli v nadbytku a soli kovového kyanidu v přítomnosti organického komplexačního činidla za použití účinného míchání:
    (b) spojení kaše katalyzátoru s polyetherem s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než přibližně 500;
    (c) izolaci pevného katalyzátoru s obsahem polyetheru z kaše;
    (d) promytí pevného katalyzátoru s obsahem polyetheru vodným roztokem obsahujícím další organické komplexační činidlo; a (e) oddělení pevného katalyzátoru DMC, který obsahuje od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních, vztaženo na množství pevného katalyzátoru DMC, polyetheru.
    ·· ·· • · · • · · · · • · · • · · • Φ · ·
    - 26 ·· ··· · • · • ···
    Λ tř f
    <·
  10. 10. Způsob výroby pevného katalyzátoru na bázi podvojného kyanidu kovů (DMC) použitelného pro polymerizaci epoxidu a schopného polymerizovat propylenoxid s rychlostí vyšší než 1 kg PO/g Co/min při koncentraci katalyzátoru 100 ppm,
    5 vztaženo na hmotnost vyrobeného polyetheru, a při teplotě
    105 °C, vyznačující se tím, že zahrnuje:
    (a) výrobu kaše katalyzátoru reakcí vodného roztoku soli kovu v nadbytku a soli kovového kyanidu v přítomnosti organického komplexačního činidla za účinného míchání;
    io (b) účinné míchání kaše katalyzátoru s ředidlem, které obsahuje vodný roztok dalšího organického komplexačního činidla;
    (c) kombinaci kaše katalyzátoru z kroku (b) s polyetherem s číselnou průměrnou molekulovou hmotností menší než
    15 přibližně 500;
    (d) izolaci katalyzátoru s obsahem polyetheru z kaše; a (e) oddělení pevného katalyzátoru DMC s obsahem od přibližně 5 do přibližně 80 % hmotnostních, vztaženo na množství pevného katalyzátoru DMC, polyetheru, přičemž
    20 katalyzátor může polymerizovat.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 8 až 10, vyznačující se tím, že katalyzátorem DMC je hexakyanokobaltitan zinečnatý.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že organickým komplexačním činidlem je terc.-butylalkohol.
    - 27 • ft ··«· • · • · · · ·· ·· • · · · • · · · • · · · · ·
  13. 13. Způsob podle některého z nároků 8 až 12, vyznačující se tím, že polyetherem je polyetherpolyol s číselnou průměrnou molekulovou hmotností v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 500.
  14. 14. Způsob polymerizace epoxidu, vyznačující se tím, že zahrnuje reakci epoxidu a iniciátoru obsahujícího hydroxylovou skupinu v přítomnosti katalyzátoru podle některého z nároků 1 až 7 nebo získaného způsobem podle io některého z nároků 8 až 13.
CZ19983350A 1996-04-19 1997-04-11 Pevný katalyzátor a způsob jeho výroby CZ291588B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/634,998 US5627120A (en) 1996-04-19 1996-04-19 Highly active double metal cyanide catalysts

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ335098A3 true CZ335098A3 (cs) 1999-07-14
CZ291588B6 CZ291588B6 (cs) 2003-04-16

Family

ID=24546001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19983350A CZ291588B6 (cs) 1996-04-19 1997-04-11 Pevný katalyzátor a způsob jeho výroby

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5627120A (cs)
EP (1) EP0894108B1 (cs)
JP (1) JP4413998B2 (cs)
KR (1) KR100499921B1 (cs)
CN (1) CN1116334C (cs)
AR (1) AR006694A1 (cs)
AU (1) AU716394B2 (cs)
BR (1) BR9708637A (cs)
CZ (1) CZ291588B6 (cs)
DE (1) DE69705613T2 (cs)
ES (1) ES2158551T3 (cs)
ID (1) ID17927A (cs)
PL (1) PL187097B1 (cs)
RU (1) RU2177828C2 (cs)
TW (1) TW400343B (cs)
WO (1) WO1997040086A1 (cs)
ZA (1) ZA973298B (cs)

Families Citing this family (299)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9813034A (pt) 1997-10-13 2000-08-15 Bayer Ag Catalisadores de cianeto de metal duplo cristalinos para a preparação de poliéter-polióis
DE19810269A1 (de) * 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842382A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19834573A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6249227B1 (en) 1998-01-05 2001-06-19 Intermec Ip Corp. RFID integrated in electronic assets
US5952261A (en) * 1998-03-20 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
US6063897A (en) * 1998-05-05 2000-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Acid-treated double metal cyanide complex catalysts
US6051680A (en) * 1998-06-08 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Silylated double metal cyanide complex catalysts
US6154137A (en) 1998-06-08 2000-11-28 3M Innovative Properties Company Identification tag with enhanced security
CN1080588C (zh) * 1998-06-19 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂的简易制备方法
EP1022300B1 (en) * 1998-07-10 2004-09-29 Asahi Glass Company Ltd. Catalyst for ring-opening polymerization of alkylene oxide, method for preparation thereof and use thereof
DE19834572A1 (de) * 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) * 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19905611A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
ID30172A (id) 1999-02-11 2001-11-08 Bayer Ag Katalisator logam sianida ganda untuk memproduksi poliol polieter
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
DE19920552A1 (de) * 1999-05-05 2000-11-16 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
HK1046417B (zh) 1999-05-05 2004-12-17 拜尔公司 生產聚醚多元醇的雙金屬氰化物催化劑
US6613714B2 (en) 1999-06-02 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
US6800583B2 (en) * 1999-06-02 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
DE19928156A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
US20040266982A1 (en) * 1999-07-09 2004-12-30 Clement Katherine S Polymerization of alkylene oxides onto functionalized initiators
US6384183B1 (en) * 1999-07-09 2002-05-07 The Dow Chemical Company Metal hexacyanocobaltate nitroferricyanide complexes
US6376645B1 (en) * 1999-07-09 2002-04-23 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified hexacyanometallate hexanitrometallate catalysts
DE19937114C2 (de) 1999-08-06 2003-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19953546A1 (de) 1999-11-08 2001-05-10 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19958355A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
ATE249880T1 (de) * 2000-03-30 2003-10-15 Shell Int Research Dmc komplexkatalysator und verfahren zu seiner herstellung
CN1198685C (zh) * 2000-04-20 2005-04-27 拜尔公司 Dmc－催化剂的制备方法
AU2001255735A1 (en) 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
US6388048B1 (en) * 2000-05-19 2002-05-14 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified trimetal cyanide catalyst
US6429166B1 (en) * 2000-05-19 2002-08-06 Dow Global Technologies Inc. Method for preparing metal cyanide catalyst/polyol initiator slurries
US6348565B1 (en) 2000-05-19 2002-02-19 The Dow Chemical Company Method for preparing metal cyanide catalysts using silane-functional ligands
US6635737B1 (en) 2000-05-26 2003-10-21 Williamette Valley Company Polymers derived from low unsaturation polyamines
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
KR100418058B1 (ko) * 2001-04-18 2004-02-14 에스케이씨 주식회사 폴리올 제조용 복금속 시안계 착화합물 촉매
DE10122020A1 (de) 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10121312A1 (de) * 2001-05-02 2002-11-07 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE10122019A1 (de) * 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6596842B2 (en) 2001-07-16 2003-07-22 Shell Oil Company Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC
DE10138216A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
DE10142747A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10142746A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
ES2199666B1 (es) 2002-02-25 2005-06-01 Repsol Quimica, S.A. Procedimiento de produccion de polioleteres.
US7101823B2 (en) * 2002-03-21 2006-09-05 United States Of America Method for preparing metal cyanide catalyst complexes using partially miscible complexing agents
DE10235130A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6696383B1 (en) * 2002-09-20 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto
DE10246707A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
DE10246708A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
MXPA05009512A (es) * 2003-03-07 2006-02-22 Dow Global Technologies Inc Proceso continuo y sistema para producir polioles de polieter.
US6713599B1 (en) * 2003-03-31 2004-03-30 Basf Corporation Formation of polymer polyols with a narrow polydispersity using double metal cyanide (DMC) catalysts
CA2526619C (en) * 2003-05-22 2011-09-13 Dow Global Technologies Inc. Nano-scale dmc catalyst particles
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
CA2441079C (en) * 2003-09-16 2012-04-24 Bayer Inc. Process for production of butyl rubber
US8470927B2 (en) 2004-02-26 2013-06-25 Bayer Materialscience Llc Process for production of polymer polyols
ATE380070T1 (de) * 2004-02-27 2007-12-15 Repsol Quimica Sa Doppelmetallcyanidkatalysatoren (dmc) mit kronenethern, prozess zu ihrer herstellung und verwendungen
DE102004015986A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
CN101039977B (zh) * 2004-10-25 2011-10-12 陶氏环球技术有限责任公司 由含羟甲基的脂肪酸或这种脂肪酸的烷基酯制成的聚氨酯
AU2005317091B2 (en) * 2004-10-25 2010-07-29 Dow Global Technologies Inc. Polymer polyols and polymer dispersions made from vegetable oil-based hydroxyl-containing materials
MX2007004969A (es) * 2004-10-26 2007-06-14 Dow Global Technologies Inc Metrodo mejorado para alcoxilar compuestos conteniendo hidrogeno activo y los compuestos alcoxilados hechos a partir del mismo.
DE102005012794A1 (de) 2005-03-19 2006-09-21 Bayer Materialscience Ag Poly(etherester)polyole und Verfahren zu ihrer Herstellung
US7609773B2 (en) * 2005-04-18 2009-10-27 Qualcomm Incorporated Method of determining the location of the FFT window and the delay spread for the platinum broadcast channel estimator
CN1300216C (zh) * 2005-06-22 2007-02-14 中国石化上海高桥石油化工公司 低不饱和度聚醚多元醇的制备方法
US7754643B2 (en) * 2005-10-07 2010-07-13 Council Of Scientific & Industrial Research Transesterification catalyst and a process for the preparation thereof
WO2007111834A2 (en) 2006-03-23 2007-10-04 Dow Global Technologies Inc. Natural oil based polyols with intrinsic surpactancy for polyurethane foaming
DE102006024025A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US8093351B2 (en) * 2006-08-24 2012-01-10 Cornell Research Foundation, Inc. Copolymerization of propylene oxide and carbon dioxide and homopolymerization of propylene oxide
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102007038436A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
JP5412433B2 (ja) * 2007-08-27 2014-02-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ビスマス化合物を用いる天然油系軟質ポリウレタンフォームの触媒
DE102008011683A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
AR073933A1 (es) 2008-05-19 2010-12-15 Dow Global Technologies Inc Procedimiento de flujo de recirculacion continuo para la produccion de poliol de polieter
KR100941637B1 (ko) * 2008-05-21 2010-02-11 에스케이씨 주식회사 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법
DE102008028555A1 (de) 2008-06-16 2009-12-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
IL200997A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
DE102008052765A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen
CN101412798B (zh) 2008-11-21 2011-08-10 优洁（亚洲）有限公司 软质聚氨酯低回弹泡沫及其制备方法
DE102009031584A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen
DE102009042201A1 (de) 2009-09-18 2011-04-14 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Polyether
DE102009042190A1 (de) 2009-09-18 2011-03-24 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Reaktivverdünner
DE102009043616A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen
WO2011040418A1 (ja) * 2009-09-30 2011-04-07 旭硝子株式会社 イソシアネート基末端プレポリマーの製造方法およびそれにより得られるプレポリマー並びにポリウレタン樹脂
MX2012004169A (es) 2009-10-19 2012-05-08 Basf Se Acondicionado de catalizadores de cianuro de doble metal.
CN102573947A (zh) 2009-10-21 2012-07-11 拜尔材料科学股份公司 可生物降解的水凝胶
TWI489205B (zh) 2009-11-03 2015-06-21 Bayer Materialscience Ag 包含不同寫入共聚單體之光聚合物調配物
RU2542984C2 (ru) 2009-11-03 2015-02-27 Байер Матириальсайенс Аг Способ изготовления голографической пленки
ATE548730T1 (de) 2009-11-03 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Photopolymerformulierungen mit einstellbarem mechanischem modul guv
CN102656209A (zh) 2009-12-09 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 仲羟基脂肪酸及其衍生物的聚醚衍生物
EP2526139B1 (de) 2010-01-20 2014-12-17 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur aktivierung von doppelmetallcyanidkatalysatoren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102010008410A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2365019A1 (de) 2010-03-13 2011-09-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20110230581A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
WO2011117332A1 (de) 2010-03-24 2011-09-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP2372454A1 (de) 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
CN102958977A (zh) 2010-04-30 2013-03-06 巴斯夫欧洲公司 聚醚多元醇、制备聚醚多元醇的方法及其用于生产聚氨酯的用途
DE102010019504A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung
WO2011141492A1 (de) * 2010-05-14 2011-11-17 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyetherolen
PL2571922T3 (pl) 2010-05-18 2014-11-28 Bayer Ip Gmbh Sposób wytwarzania polioli polieterowęglanowych
ES2618561T3 (es) 2010-05-27 2017-06-21 Dow Global Technologies Llc Métodos para producir polímeros de polioxialquileno que contienen grupos sililo reticulables
WO2011160296A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basf Se Modified double metal cyanide catalyst
ES2463967T3 (es) 2010-07-05 2014-05-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Procedimiento para la preparación de mezclas de polioles
BR112013000232A2 (pt) 2010-07-08 2024-03-12 Dow Global Technologies Llc Processo para preparar um polímero baseado em poliisocianato
EP2590740B1 (en) 2010-07-08 2019-01-09 Dow Global Technologies LLC Polyurethanes made using copper catalysts
DE102010039090A1 (de) 2010-08-09 2012-02-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
EP2611853A4 (en) 2010-08-20 2015-11-11 Basf Se PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYETHERESEPOLYOLS
EP2441788A1 (de) 2010-10-14 2012-04-18 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102010043409A1 (de) 2010-11-04 2012-05-10 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten
KR101835913B1 (ko) 2010-11-09 2018-03-07 바스프 에스이 폴리에테르에스테르 폴리올
WO2012078322A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Dow Global Technologies Llc Polyurethane elastomers made using mixtures of aliphatic diol chain extender and secondary amine
EP2465890A1 (de) 2010-12-17 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere
CA2822005A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing polyether polyols
KR20140007822A (ko) 2010-12-20 2014-01-20 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 폴리에테르 에스테르 폴리올의 제조 방법
US20140066535A1 (en) 2011-03-28 2014-03-06 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing flexible polyurethane foam materials
WO2012154393A2 (en) 2011-05-12 2012-11-15 Dow Global Technologies Llc Stabilizer polymerization process and process for making polymer polyols
SA112330512B1 (ar) 2011-05-17 2016-11-17 ريبسول، اس. ايه. عملية لتحضير مُحفِّز من مُعقَّد سيانيدي مزدوج المعدن
EP2530101A1 (de) 2011-06-01 2012-12-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
WO2012177361A1 (en) 2011-06-22 2012-12-27 Dow Global Technologies Llc Polyurethane foam elastomers for high temperature applications
WO2013002974A1 (en) 2011-06-28 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Polyurethanes made using substituted bicyclic amidine catalysts
WO2013000861A2 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Method for making organic foam composites containing aerogel particles
US9139691B2 (en) 2011-06-30 2015-09-22 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for preparing high molecular weight polyether polyols
EP2548908A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548905A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548907A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US9826734B2 (en) 2011-07-26 2017-11-28 Clariant International Ltd. Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents
US9758619B2 (en) 2011-08-25 2017-09-12 Dow Global Technologies Llc Process for making polyether alcohols having oxyethylene units by polymerization of ethylene carbonate in the presence of double metal cyanide catalysts
TR201906669T4 (tr) 2011-09-21 2019-05-21 Dow Global Technologies Llc Tersiyer amin bileşiklerinin karışımlarını ve katalist olarak lewis asitlerini kullanarak yapılan poliüretanlar.
EP2604642A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2604641A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen
EP3786207A1 (de) 2011-12-20 2021-03-03 Adhesys Medical GmbH Isocyanatfunktionelles präpolymer für einen biologisch abbaubaren gewebeklebstoff
ES2560031T3 (es) 2011-12-20 2016-02-17 Medical Adhesive Revolution Gmbh Polímero de hidroxi-amino y su uso en adhesivos para tejido de poliurea-poliuretano
CA2859566A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymers and method for producing same
CN102731764B (zh) * 2012-04-12 2014-01-15 中科院广州化学有限公司 一种制备双金属氰化络合物催化剂的方法
CN102731765B (zh) * 2012-04-12 2014-01-15 中科院广州化学有限公司 一种双金属氰化络合物催化剂的制备方法
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
ITMI20121126A1 (it) 2012-06-27 2013-12-28 Dow Global Technologies Llc Metodo per preparare articoli ricoperti a base di poliuretano espanso
ITMI20121125A1 (it) 2012-06-27 2013-12-28 Dow Global Technologies Llc Substrati ricoperti con uno strato poliuretanico ad alto grado di reticolazione
EP2703426A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2703425A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
ES2853573T3 (es) 2012-10-05 2021-09-16 Dow Global Technologies Llc Macrómero y procedimiento para hacer polioles poliméricos
DE102012218848A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
EP2730602A1 (de) 2012-11-09 2014-05-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20150299374A1 (en) 2012-11-09 2015-10-22 Bayer Materialscience Ag Method for producing polyether carbonate polyols
JP2016521788A (ja) 2013-06-13 2016-07-25 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリエーテルカーボネイト−ポリオキシメチレンブロック共重合体
CN105637013B (zh) 2013-08-02 2019-07-30 科思创德国股份有限公司 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法
EP2837648A1 (en) * 2013-08-12 2015-02-18 Repsol, S.A. Process for preparing polyether carbonate polyols
EP2845872A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten
EP2845873A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen
CN105473638B (zh) 2013-09-05 2018-01-26 科思创德国股份公司 使用支化剂分子获得的较高官能的聚醚碳酸酯多元醇
EP2845871A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2851384A1 (de) 2013-09-20 2015-03-25 Bayer MaterialScience AG Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung
EP2865700A1 (de) 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
WO2015063565A1 (en) 2013-10-29 2015-05-07 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. A lubricant composition and a method to lubricate a mechanical device
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
RU2016125311A (ru) 2013-11-27 2018-01-09 Ковестро Дойчланд Аг Смеси полиэфиркарбонатполиолов и простых полиэфирполиолов для получения мягких полиуретановых пенопластов
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN105814113B (zh) 2013-12-18 2018-11-23 科思创德国股份有限公司 后处理碱性聚醚多元醇的方法
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
EP2910585B1 (de) 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
JP6518691B2 (ja) 2014-04-07 2019-05-22 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリオキシメチレンブロック共重合体の製造方法
CN106232670A (zh) 2014-04-24 2016-12-14 科思创德国股份有限公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
CN107075105B (zh) 2014-09-23 2019-09-13 科思创德国股份有限公司 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯
EP3023447A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP3050907A1 (de) 2015-01-28 2016-08-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
JP2018506633A (ja) 2015-02-27 2018-03-08 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 色安定性ポリウレタンフォームの製造のためのポリエーテルカーボネートポリオールの使用
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015108232A1 (de) 2015-05-26 2016-12-01 Franken Systems Gmbh Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen
EP3098250A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
US10457775B2 (en) 2015-08-26 2019-10-29 Covestro Deutschland Ag Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols
JP2018536065A (ja) 2015-11-19 2018-12-06 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリエーテルカーボネートポリオール系ポリウレタンフォーム
EP3178858A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
PL3387035T3 (pl) 2015-12-09 2022-08-16 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Poliuretanowe materiały piankowe na bazie polioli polieterowęglanowych
EP3219741A1 (de) 2016-03-18 2017-09-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10975215B2 (en) 2016-03-31 2021-04-13 Dow Global Technologies Llc Process making polymer polyol having monodisperse dispersed polymer particles
WO2017194709A1 (de) 2016-05-13 2017-11-16 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
EP3260483A1 (de) 2016-06-22 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10258953B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Covestro Llc Systems and processes for producing polyether polyols
SG11201902867VA (en) 2016-10-12 2019-05-30 Covestro Deutschland Ag Process for producing elastomers
EP3526269B8 (de) 2016-10-12 2020-09-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3330308A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3336137A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat
EP3336130A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen
EP3385295A1 (de) 2017-04-05 2018-10-10 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3409704A1 (de) 2017-06-01 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3424967A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen
EP3461852A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe
US20200277435A1 (en) 2017-10-18 2020-09-03 Covestro Deutschland Ag Diblock copolymers and their use as surfactants
EP3473658A1 (de) 2017-10-18 2019-04-24 Covestro Deutschland AG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
EP3489278A1 (de) 2017-11-23 2019-05-29 Covestro Deutschland AG Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode
US11919844B2 (en) 2017-12-19 2024-03-05 Oriental Union Chemical Corp. Method for fabricating polyols
US20190185399A1 (en) 2017-12-19 2019-06-20 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same
EP3502162A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
US11602740B2 (en) 2017-12-19 2023-03-14 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst
EP3527606A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
WO2019170590A1 (de) 2018-03-07 2019-09-12 Covestro Deutschland Ag Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3536727A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
US20210002412A1 (en) 2018-03-22 2021-01-07 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Method for producing polyurethane soft foams with high bulk density
EP3543268A1 (de) 2018-03-22 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
EP3549969A1 (de) 2018-04-06 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
WO2019206739A1 (en) 2018-04-25 2019-10-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Process for the preparation of hydroxyl-functionalized polyetherpolysiloxane block copolymers
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
CA3103743A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Highly active double metal cyanide compounds
EP3587469A1 (de) 2018-06-22 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyol
EP3597690A1 (de) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung
EP3604320A1 (de) 2018-08-01 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3608348A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers
EP3608018A1 (de) 2018-08-08 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP3617248A1 (de) 2018-08-30 2020-03-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
RU2687105C1 (ru) * 2018-09-03 2019-05-07 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе
EP3643730A1 (de) 2018-10-26 2020-04-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
ES2977551T3 (es) 2018-12-06 2024-08-26 Henkel Ag & Co Kgaa Composición curable que comprende copolímeros de polisiloxano polialquilenglicol en cepillo
PL3663371T3 (pl) 2018-12-06 2024-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Wytwarzanie kopolimerów szczotkowych polisiloksanu i poli(glikolu alkilenowego)
EP3670568A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyesters
EP3670571A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers
EP3670557A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols
EP3683251A1 (de) 2019-01-15 2020-07-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diol
EP3931230A1 (de) 2019-02-28 2022-01-05 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3747927A1 (de) 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
EP3750940A1 (de) 2019-06-11 2020-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2020249433A1 (de) 2019-06-11 2020-12-17 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3760663A1 (de) 2019-07-05 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen
EP3763768A1 (de) 2019-07-12 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung
EP3771724A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
CN114144451A (zh) 2019-07-31 2022-03-04 科思创德国股份有限公司 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法
EP3831867A1 (de) 2019-12-04 2021-06-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
WO2021110691A1 (de) 2019-12-04 2021-06-10 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
EP3838938A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3838964A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
CN111072948B (zh) * 2019-12-24 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种双金属催化剂及其制备方法和在制备聚醚多元醇中的应用
EP4087886A1 (en) 2020-01-06 2022-11-16 Dow Global Technologies LLC Macromer and process for making polymer polyols
WO2021148272A1 (de) 2020-01-21 2021-07-29 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
US12370535B2 (en) 2020-02-22 2025-07-29 Covestro Deutschland Ag Process for preparing double metal cyanide catalysts
EP3878885A1 (de) 2020-03-10 2021-09-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3882297A1 (de) 2020-03-17 2021-09-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3885390A1 (de) 2020-03-25 2021-09-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines etheresterols
EP3889204A1 (de) 2020-04-02 2021-10-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols
EP3892660A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
EP3922660A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922659A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922661A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3932973B1 (en) 2020-07-01 2025-09-03 Henkel AG & Co. KGaA Bi-functionalized polysiloxane brush copolymers
MX2023000328A (es) 2020-07-08 2023-02-01 Dow Global Technologies Llc Proceso de fusion-dispersion para elaborar polioles polimericos.
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
EP3988600A1 (de) 2020-10-20 2022-04-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
WO2022189318A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten
EP4089127A1 (en) 2021-05-12 2022-11-16 Covestro Deutschland AG Cast polyurethane elastomers and production thereof
WO2022258570A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4101873A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Covestro Deutschland AG Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP4151669A1 (de) 2021-09-15 2023-03-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP4413056B1 (de) 2021-10-07 2025-07-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
US11952454B2 (en) 2021-10-18 2024-04-09 Covestro Llc Processes and production plants for producing polymer polyols
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
EP4194476A1 (de) 2021-12-07 2023-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
WO2023104708A1 (en) 2021-12-08 2023-06-15 Covestro Deutschland Ag Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance
EP4219578A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4219576A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen
WO2023144058A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Covestro Deutschland Ag Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten
EP4219579A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4273185A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 PCC Rokita SA Method for the manufacture of a polyether diol product
EP4279534A1 (en) 2022-05-20 2023-11-22 PCC ROKITA Spolka Akcyjna A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
EP4302874A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
PL442356A1 (pl) 2022-09-26 2024-04-02 Pcc Rokita Spółka Akcyjna Poliol polieterowy, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz elastyczna pianka poliuretanowa
EP4397691A1 (de) 2023-01-06 2024-07-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
DE102023110890A1 (de) 2023-04-27 2024-10-31 Franken Systems Gmbh 2-Komponenten-Haftprimer zur Kombination mit Flüssigkunststoffen
EP4461762A1 (de) 2023-05-11 2024-11-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer mischung enthaltend ein polyoxyalkylenpolyol; mischung und verbindungen erhältlich aus dem verfahren
EP4480992A1 (en) 2023-06-19 2024-12-25 Henkel AG & Co. KGaA Polyether-polysiloxane gradient copolymers
WO2024260924A1 (de) 2023-06-23 2024-12-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
EP4480993A1 (de) 2023-06-23 2024-12-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
WO2025051643A1 (de) 2023-09-05 2025-03-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4520431A1 (de) 2023-09-05 2025-03-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
KR20250084380A (ko) * 2023-12-04 2025-06-11 재단법인 포항산업과학연구원 이중 금속 시안화물 촉매 및 제조 방법, 이를 이용한 폴리올 제조 방법
WO2025131996A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
EP4574869A1 (de) 2023-12-21 2025-06-25 Covestro Deutschland AG Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
AU551979B2 (en) * 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4843054A (en) * 1987-02-26 1989-06-27 Arco Chemical Technology, Inc. Preparation of filterable double metal cyanide complex catalyst for propylene oxide polymerization
JP3068890B2 (ja) * 1991-05-29 2000-07-24 旭硝子株式会社 ポリエーテル類の製造方法
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) * 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
AR006694A1 (es) 1999-09-08
ES2158551T3 (es) 2001-09-01
RU2177828C2 (ru) 2002-01-10
WO1997040086A1 (en) 1997-10-30
AU2384997A (en) 1997-11-12
JP4413998B2 (ja) 2010-02-10
CZ291588B6 (cs) 2003-04-16
DE69705613D1 (de) 2001-08-16
JP2000508702A (ja) 2000-07-11
AU716394B2 (en) 2000-02-24
KR19990087364A (ko) 1999-12-27
KR100499921B1 (ko) 2005-11-04
US5627120A (en) 1997-05-06
TW400343B (en) 2000-08-01
ZA973298B (en) 1997-11-14
EP0894108A1 (en) 1999-02-03
US5789626A (en) 1998-08-04
BR9708637A (pt) 1999-04-13
PL329330A1 (en) 1999-03-29
DE69705613T2 (de) 2001-10-25
CN1216557A (zh) 1999-05-12
CN1116334C (zh) 2003-07-30
PL187097B1 (pl) 2004-05-31
ID17927A (id) 1998-02-05
EP0894108B1 (en) 2001-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ335098A3 (cs) Pevný katalyzátor a způsob jeho výroby
US5482908A (en) Highly active double metal cyanide catalysts
EP0761708B1 (en) Double metal cyanide catalyst composition comprising a polyether polyol
CA2175266C (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5470813A (en) Double metal cyanide complex catalysts
JP2002506088A (ja) ポリエーテルポリオールを製造するための改良された複金属シアン化物触媒
EP1409567B1 (en) Double metal complex catalyst
CA2252398C (en) Highly active double metal cyanide catalysts
MXPA00008727A (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140411