CN1608108A - 由聚甲醛树脂制成的斜块 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过模制包含以下组分的树脂组合物得到的用于硬盘的斜块：(A)聚甲醛树脂，和(B)至少一种选自聚烯烃树脂(b－1)、和通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b－2)的聚合物润滑剂，所述斜块具有优异的滑动性质，并且没有由溶剂洗涤引起的滑动性质的变差。

Description

由聚甲醛树脂制成的斜块
技术领域
本发明涉及硬盘的斜块(ramp)，所述斜块由包含一种特殊的聚合物润滑剂的聚甲醛树脂组合物模制形成，和所述斜块具有优异的滑动性质并且即使用溶剂洗涤后滑动性质仍不变差。
背景技术
聚甲醛树脂作为具有均衡的机械性质和优异耐磨性的工程树脂不仅广泛地用于多种机械零件，而且用于办公自动化设备等。然而，聚甲醛树脂本身不能使模制品产生充分的滑动性质，因此向聚甲醛树脂中加入了低分子量的润滑剂如脂肪酸酯、聚乙二醇、硅氧烷等。
对于使用聚甲醛树脂作为硬盘的斜块材料的技术，JP-A 2001-297548(US 2001-040769 A1)公开了一种拉伸长度不超过30％的树脂材料，和聚缩醛树脂用作树脂材料。另外，对于润滑剂，其使用了氟化合物如PTFE、磷腈型润滑剂、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、金属皂等。
当不含润滑剂的普通聚甲醛树脂用作硬盘斜块材料时，没有发现其滑动性质由于用溶剂(溶剂包括含卤素溶剂如三氯乙烯、三氯乙烷、和各种含氯氟烃；脂族烃和芳烃；醇；液化气体如液化二氧化碳气体；含表面活性剂的水和纯水)洗涤而变差，但问题在于摩擦系数的水平高。另一方面，其中结合了润滑剂如脂肪酸酯、聚乙二醇、硅氧烷等以改善摩擦磨损的聚甲醛树脂材料在溶剂洗涤前具有优异的滑动性质，但在溶剂洗涤后滑动性质显著变差。还没有进行对防止这种由溶剂洗涤引起的滑动性质变差的研究。
在日本专利申请2001-535463(相应的公开为WO 01/32775)中，本发明人公开了当与硅橡胶纯胶料接枝的聚烯烃树脂用作润滑剂时，即使在干洗等过程中用溶剂洗涤后，模制品的滑动性质也没有变差。然而，这种含硅氧烷组分的润滑剂对硬盘的磁性记录有不利影响，因此不可能使用这种润滑剂作为硬盘的斜块材料。因此，需要一种不含硅氧烷组分并对溶剂洗涤不表现出滑动性质(摩擦系数/磨损量)变差的斜块材料。
就此而言，在公开了磷腈型润滑剂、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、和金属皂作为润滑剂的上述JP-A 2001-297548(US 2001-040769 A1)的情况中，溶剂洗涤使滑动性质变差，在氟化合物如PTFE的情况中，没有发现由于溶剂洗涤引起的滑动性质变差，但摩擦系数的改善不充分。
另外，在WO 99/43751中公开了把本发明中用作组分(B)的聚烯烃树脂(b-1)加到聚甲醛树脂中，和在JP-A 2002-20578中公开了把通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)加到聚甲醛树脂酯中。然而，其中根本没有公开使用这些材料作为硬盘的斜块材料。
发明公开
本发明人研究了各种可加到聚甲醛树脂酯中的润滑剂。结果是，他们发现通过使用聚合物润滑剂可得到硬盘的斜块材料，该材料具有优异的滑动性质并且即使在溶剂洗涤后没有表现出滑动性质变差，所述聚合物润滑剂选自聚烯烃树脂和由异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物。因此完成了本发明。
也就是说，本发明涉及一种用于硬盘的斜块，其通过模制包含以下主要组分的树脂组合物得到：
(A)100重量份的聚甲醛树脂，和
(B)0.1到10重量份的至少一种选自聚烯烃树脂(b-1)、和通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物润滑剂，
和进一步包含以下任选组分：
(C)0到50重量份的平均粒径不超过30μm的无机填料，和/或
(D)0到10重量份的润滑剂。
优选实施方案
用作本发明中的组分(A)的聚甲醛树脂为选自以下的至少一种：通过使甲醛或其环状低聚物如三聚体、三氧杂环己烷或四聚体、四氧杂环辛烷(tetraoxane)聚合制备的均聚物，和得到的聚合物的两端被醚或酯基团封闭；以具有2到8个碳原子的氧化烯单元的甲醛为基础的含0.1到20摩尔％的甲醛共聚物，其通过使甲醛或其三聚体、三氧杂环己烷或四聚体、四氧杂环辛烷与环氧乙烷、环氧丙烷、1，3-二氧戊环、甘醇缩甲醛、二甘醇缩甲醛等共聚制备；另外含分支分子链的那些；和含至少50重量％的由甲醛单元构成的片段和最多50重量％的其它片段的甲醛嵌段聚合物。对于甲醛嵌段聚合物，优选为JP-A57-31918(US-A 4377667)中公开的聚亚烷基二醇与甲醛均聚物的嵌段聚合物和WO 01/09213中公开的氢化聚丁二烯和甲醛共聚物的嵌段聚合物。
另外，可根据期望的特点选择这些聚甲醛树脂。从滑动性质和硬度的角度考虑，可优选使用含少量共聚单体的均聚物和共聚物。从热稳定性和抗冲击性的角度考虑，可优选使用含大量共聚单体的共聚物以及氢化聚丁二烯和甲醛共聚物的嵌段聚合物。
对于本发明的用于硬盘的斜块材料，从热稳定性的角度考虑优选共聚物，进一步从滑动性质和热稳定性均衡的角度考虑最优选具有少量共聚单体的共聚物。具体地，基于甲醛单元的共聚单体的量优选为0.1到2.0摩尔％，更优选0.1到1.5摩尔％，和最优选0.2到0.8摩尔％。另外，本发明中使用的聚甲醛树脂的熔体流动速率(在ASTM-D1238-57T条件下测量)通常为0.5到100g/10分钟，优选为1.0到80g/10分钟，更优选为5到60g/10分钟，和最优选为7到50g/10分钟。当熔体流动速率为0.5到100g/10分钟时，制作容易并且耐久性好。
在本发明的聚甲醛树脂中，可使用常规聚甲醛树脂中使用的稳定剂，如热稳定剂、耐候稳定剂、耐光稳定剂等，它们可单独使用或组合使用。
对于热稳定剂，优选使用抗氧化剂、甲醛或甲酸清除剂、及其组合。
对于抗氧化剂，可优选使用受阻酚抗氧化剂如三甘醇-双-(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯)、四-(亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯)甲烷等。
对于甲醛或甲酸清除剂，可使用(a)含可与甲醛反应的氮的化合物和聚合物，和(b)碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、和羧酸盐。
对于含可与甲醛反应的氮的化合物和聚合物(a)，可使用二氰胺、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛缩聚物、聚酰胺树脂、聚-β-丙氨酸、聚丙烯酰胺等。
对于碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、和羧酸盐(b)，可使用例如钠、钾、镁、钙、钡等的氢氧化物、上述金属的碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐和羧酸盐。最优选钙盐，具体地为氢氧化钙、碳酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硼酸钙、和脂肪酸钙盐(硬脂酸钙、豆蔻酸钙等)。另外，这些脂肪酸盐可被羟基取代。
对于耐候稳定剂和耐光稳定剂，优选为(a)苯并三唑物质、(b)N-草酰苯胺物质、和(c)受阻胺物质。这些物质可单独使用或至少两种组合使用。首先，特别优选的是至少一种苯并三唑物质或N-草酰苯胺物质和受阻胺物质的组合。
优选的本发明的树脂组合物的稳定剂组合为受阻酚[具体为三甘醇-双-(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)-丙酸酯)或四-(亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯)甲烷]、含可与甲醛反应的氮的聚合物(具体为聚酰胺树脂或聚-β-丙氨酸)、和碱土金属的脂肪酸盐(具体为脂肪酸钙盐)的组合。另外，优选加入的稳定剂的量基于聚甲醛树脂的量为0.05到0.5重量％的受阻酚、0.05到0.5重量％的含可与甲醛反应的氮的聚合物、和0.01到0.3重量％的碱土金属的脂肪酸盐(具体为脂肪酸钙盐)。
对于组分(B)，即本发明中的聚合物润滑剂，使用至少一种选自(b-1)聚烯烃树脂，和(b-2)通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物的聚合物润滑剂。
聚烯烃树脂(b-1)为通式(1)烯烃化合物的均聚物或共聚物或其改性聚合物：
Figure A0282604200081
其中R1为氢原子或甲基，R2表示氢原子、含1到10个碳原子的烷基、羧基、含2到5个碳原子的烷基羧基、含2到5个碳原子的酰氧基、或乙烯基。
均聚物和共聚物的具体例子包括聚乙烯类(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高压低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚丁烯、氢化聚丁二烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。对于改性聚合物，可使用与一种或多种其它乙烯基化合物接枝的接枝共聚物；用α，β-不饱和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、4-降冰片烯-1，2-二羧酸等)改性的那些或用这些α，β-不饱和羧酸的酸酐(根据需要可同时使用过氧化物)改性的那些；和烯烃化合物与酸酐的共聚物。
首先，优选的是聚乙烯类(高压低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
对这些聚烯烃树脂没有具体限制，但它们的熔体流动速率(基于ASTM-D1238-57T)优选为0.5到150g/10分钟，更优选3到120g/10分钟，和最优选5到100g/10分钟。当熔体流动速率不低于0.5g/10分钟时，滑动性质变好，而当熔体流动速率不高于150g/10分钟时，薄成型剥离性(thin-molding peeling)变好。
其次，通过使异氰酸酯化合物和聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)可通过使用反应器如压出机、捏和机、班伯里密炼机等使异氰酸酯化合物和聚环氧烷熔融和捏和生产。就此而言，根据需要，当异氰酸酯化合物和聚环氧烷熔融和捏和时可向其中加入低分子量的二醇化合物。另外，有可能使用溶剂如二甲基甲酰胺、甲基乙基酮、或甲苯；和形成氨基甲酸乙酯的催化剂如有机金属化合物如月桂酸二丁基锡或月桂酸二辛基锡；胺如三乙胺或二氮杂双环十一烷；等。其细节在JP-A7-316421和JP-A 8-92476中公开。
对于异氰酸酯化合物，可包括例如至少一种选自以下的化合物：甲苯二异氰酸酯、二甲苯异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、二异氰酸根合甲基己烷、1，6-己二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和1，6-己二异氰酸酯的环状三聚体。这其中，优选的是甲苯二异氰酸酯、二甲苯异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯，最优选的是甲苯二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯。
对于聚环氧烷，可包括例如至少一种选自以下的化合物：聚乙二醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚丙二醇、聚-1，4-丁二醇和聚丁二醇，其聚合度为4到1,000，优选为10到500。
对于根据需要使用的低分子量二醇化合物，可包括乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、和聚合度小于4的聚环氧烷(聚乙二醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚丙二醇、聚-1，4-丁二醇和聚丁二醇等)。首先，优选的是乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、和1，6-己二醇。
通过使异氰酸酯化合物和聚环氧烷(和根据需要的低分子量的二醇化合物)聚合得到的聚合物的重均分子量优选为10,000到500,000，更优选为20,000到300,000，其为通过使用氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱测量的聚苯乙烯折合的重均分子量。当重均分子量不小于10,000时，模制品的薄成型剥离性变好，当重均分子量不大于500,000时，滑动性质和表面外观变好。
加入的这些聚合物润滑剂(B)的比例基于100重量份的聚甲醛树脂(A)为0.1到10重量份，优选为0.2到7重量份和更优选0.5到5重量份。当该比例不低于0.1重量份时，可得到充分的滑动性质，而当该比例不大于10重量份时，磨损量小，且薄成型剥离性好。
以下说明用作本发明的组分(C)的平均粒径不超过30μm的无机填料。对于这种无机填料，可使用针状填料、粒状填料、片状填料等。另外，这些填料可单独使用或至少两种组合使用。
具体地，对于针状填料，可使用须晶如钛酸钾、氧化锌和氧化钛、针状硅灰石(硅酸钙)等。对于粒状填料，可使用石墨、碳黑、导电性碳黑、二氧化硅、石英粉、玻璃珠、玻璃粉、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、霞石正长岩、方石英、硅灰石(硅酸钙)、氧化铁、氧化锌、氧化钛、氧化铝、硫酸钙、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、白云石、磷酸钙、羟磷灰石、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。对于片状填料，可使用云母。
对于这些填料，可使用表面处理过的和表面未处理过的填料，但在某些情况中，从模制品表面的光滑性和机械特征的角度优选使用表面处理过的填料，对于表面处理剂，可使用常规已知的那些。例如，可使用各种偶联剂如硅烷型、钛酸酯型、铝型、锆型等。具体地，可包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、异丙基三硬脂酰钛基酸酯、二异丙氧基铝乙基乙酸酯、锆酸正丁基酯等。
对于本发明的无机填料，从提供滑动性质的角度看，可使用体积平均粒径不超过30μm的无机填料。体积平均粒径超过30μm的无机填料使滑动性质变差，从而不优选。该滑动性质在很大程度上也受到无机填料粒子表面状态的影响。更具体地，具有光滑表面的球状无机填料优选体积平均粒径不超过30μm，更优选20μm，其它针状的、粒状的和片状的无机填料优选体积平均粒径不超过30μm，更优选10μm，进一步优选5μm。具体地，优选玻璃珠、钛酸钾须晶、硅灰石(针状的和粒状的)、碳酸钙、滑石、石墨、霞石正长岩、羟磷灰石、二氧化硅、碳黑、导电性碳黑、和高岭土，特别优选玻璃珠、钛酸钾须晶、硅灰石(针状的和粒状的)和碳酸钙。
当使用无机填料(C)时，其加入的比例基于100重量份的聚甲醛树脂(A)为0.5到50重量份，优选1到50重量份，更优选5到40重量份。不低于0.5重量份的比例可给出充分的作为填料的增强作用，而不高于50重量份的比例可给出好的滑动性质。
用作本发明的组分(D)的润滑剂为选自以下的至少一种：醇、脂肪酸、醇与脂肪酸的酯、醇与二羧酸的酯、聚氧亚烷基二醇、和平均聚合度为10到500的烯烃化合物。
醇可为一元醇或多元醇。
对于一元醇的例子，可包括饱和或不饱和醇如辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇等。
对于多元醇，可包括例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、苏来醇(threitol)、赤藓醇、季戊四醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨醇、脱水山梨醇、和甘露糖醇。
对于脂肪酸，可包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、十一烯酸、油酸、反油酸、cetleic酸、芥酸、顺芜酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、和硬脂炔酸。另外，可使用含这样一种组分的或其混合物的天然脂肪酸。这些脂肪酸可被羟基取代，和可使用通过羧基改性的合成脂肪族醇unilin醇的末端得到的合成脂肪酸。
对于醇与脂肪酸的酯，可使用下述的醇与脂肪酸的酯。
醇可为一元醇或多元醇。对于一元醇的例子，可包括饱和或不饱和醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇等。对于多元醇，可包括含2到6个碳原子的多元醇，例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、季戊四醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨醇、脱水山梨醇、山梨醇和甘露糖醇等。
对于脂肪酸可包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、十一烯酸、油酸、反油酸、cetleic酸、芥酸、顺芜酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、和硬脂炔酸。另外，可使用含这样一种组分的或其混合物的天然脂肪酸。这些脂肪酸可被羟基取代。另外，可使用通过羧基改性的合成脂肪族醇unilin醇的末端得到的合成脂肪酸。
在上述醇、脂肪酸、和醇与脂肪酸的酯中，优选的是具有至少12个碳的脂肪酸与醇的酯，更优选的是具有至少12个碳的脂肪酸和具有至少10个碳的醇的酯，和进一步优选的是具有12-30个碳的脂肪酸和具有10-30个碳的醇的酯。
对于醇与二羧酸的酯，可包括饱和或不饱和伯醇如辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇与二羧酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、undecanic acid、顺芜酸、马来酸、富马酸、或戊烯二酸的单酯、二酯及其混合物。在这些醇与二酸的酯中，优选的是具有至少10个碳的醇与二羧酸的酯。
对于聚氧亚烷基二醇化合物可包括三类化合物。
第一组为烷撑二醇单体的缩聚产物。例如，可包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物等。其聚合度的范围优选为5到1000，更优选10到500。
第二组为第一组的缩聚产物与脂肪族醇的醚化合物。例如，可包括聚乙二醇油基醚(环氧乙烷的聚合度为5-50)、聚乙二醇十六烷基醚(环氧乙烷的聚合度为5-50)、聚乙二醇十八烷基醚(环氧乙烷的聚合度为5-30)、聚乙二醇十二烷基醚(环氧乙烷的聚合度为5-30)、聚乙二醇十三烷基醚(环氧乙烷的聚合度为5-30)、聚乙二醇壬基苯基醚(环氧乙烷的聚合度为2-100)、聚乙二醇辛基苯基醚(环氧乙烷的聚合度为4-50)等。
第三组为第一组的缩聚产物与高级脂肪酸的酯化合物。例如，可包括聚乙二醇单十二烷酸酯(环氧乙烷的聚合度为2-30)、聚乙二醇单十八烷酸酯(环氧乙烷的聚合度为2-50)、聚乙二醇单油酸酯(环氧乙烷的聚合度为2-50)等。
具有平均聚合度为10到500的烯烃化合物为由下式(2)表示的化合物：
其中R3和R4选自氢、烷基、芳基和醚基，它们可彼此相同或不同，n为10到500的平均聚合度。对于烷基，可包括例如乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等。对于芳基，可包括例如苯基、对丁基苯基、对辛基苯基、对壬基苯基、苄基、对丁基苄基、甲苯基、二甲苯基等。另外，对于醚基，可包括例如乙醚基、丙醚基、丁醚基等。
对于构成这些烯烃化合物的单体，具体地有烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、4-甲基戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、2，3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等；和二烯烃单体如丙二烯、1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、环戊二烯等。在本发明中，可使用通过至少两些这些烯烃单体和二烯烃单体共聚得到的化合物。当烯烃化合物为二烯烃单体聚合得到的化合物时，从改善热稳定性的角度，优选使用通过常规氢化方法使其中碳碳双键尽可能还原的烯烃化合物。
构成烯烃化合物的烯烃单元的平均聚合度n应在上述10-500的范围内，优选15-300，更优选15-100。当平均聚合度小于10时，长时间后滑动性质变差，另外对模着色性质有不利影响，其不优选。当n大于500时，最初的滑动性质严重变差，其不被优选。
当使用润滑剂(D)时，其加入比例基于100重量份的聚甲醛树脂为0.1到10重量份，优选0.2到7重量份，更优选0.3到5重量份。当该比例不低于0.1重量份时，滑动性质可得到充分的改善，而当该比例不高于10重量份时，抑制磨损的增加和薄成型剥离性好。
另外，在本发明的聚甲醛树脂组合物中，根据需要，可使用各种用于聚甲醛树脂的添加物，如润滑剂、抗冲击改进剂、其它树脂、晶体成核剂、托模剂、染料、颜料等，其在不影响本发明目的的范围内使用。
在本发明使用的树脂组合物的制备中，可使用通常使用的熔体捏和机。对于熔体捏和机，可使用捏和机、轧制机、单螺杆压出机、双螺旋压出机、多螺旋压出机等。此时的加工温度优选为180-240℃，为保持质量和良好的工作环境，优选在惰性气体或单级或多级排空的脱气下进行取代。本发明的用于硬盘的斜块可通过模制方法如注模法、热流道注模法、基体上注射成型法、夹物模压法、气体辅助的中空注模法、高频加热注模法、射压成型法、压模法、挤压模的切割操作法。
实施例
以下通过实施例具体描述本发明。首先，在实施例和比较实施例中使用的组分和评价方法如下所示。
待用组分
(A)聚甲醛树脂
A-1：含0.5摩尔％的1，3-二氧杂戊烷作为共聚单体的聚甲醛共聚物，弯曲模量为2900MPa，熔体流动速率为30g/10分钟。(ASTMD-1238-57T)
A-2：含1.5摩尔％的1，3-二氧杂戊烷作为共聚单体的聚甲醛共聚物，弯曲模量为2600MPa，熔体流动速率为30g/10分钟。(ASTMD-1238-57T)
A-3：聚甲醛均聚物，其两个末端都被乙酰基封闭，弯曲模量为3000MPa，熔体流动速率为30g/10分钟。(ASTM D-1238-57T)
(B)聚合物润滑剂，选自(b-1)聚烯烃树脂、和(b-2)通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物。
(b-1)聚烯烃树脂
b-1-1：乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩尔％，熔体流动速率为70g/10分钟。(ASTM D-1238-57T))
b-1-2：乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩尔％，熔体流动速率为40g/10分钟。(ASTM D-1238-57T))
b-1-3：乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩尔％，熔体流动速率为5g/10分钟。(ASTM D-1238-57T))
b-1-4：乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩尔％，熔体流动速率为0.5g/10分钟。(ASTM D-1238-57T))
b-1-5：乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩尔％，熔体流动速率为150g/10分钟。(ASTM D-1238-57T))
b-1-6：低密度聚乙烯(熔体流动速率为45g/10分钟。(ASTMD-1238-57T))
b-1-7：低密度聚乙烯(熔体流动速率为90g/10分钟。(ASTMD-1238-57T))
b-1-8：直链低密度聚乙烯(熔体流动速率为40g/10分钟。(ASTMD-1238-57T))
(b-2)通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷(如果需要，和低分子量的二醇化合物)聚合得到的聚合物
b-2-1：用Ikegai Tekkou K.K.生产的PCM-30双螺杆挤出机(30mmφ，L/D＝32)使89.0重量份的平均分子量为2,000的聚乙二醇和11.0重量份的二苯甲烷二异氰酸酯在气缸温度为190℃下进行熔融捏和5分钟。得到的树脂通过使用氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱测量的聚苯乙烯折合的重均分子量为200,000。
b-2-2：用Ikegai Tekkou K.K.生产的PCM-30双螺杆挤出机(30mmφ，L/D＝32)使68.3重量份的平均分子量为2,000的聚乙二醇、18.5重量份的平均分子量为1,000的聚乙二醇、13.2重量份的二亚苯基甲烷二异氰酸酯在气缸温度为190℃下进行熔融捏和5分钟。得到的树脂通过使用氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱测量的聚苯乙烯折合的重均分子量为200,000。
b-2-3：用Ikegai Tekkou K.K.生产的PCM-30双螺杆挤出机(30mmφ，L/D＝32)使62.7重量份的平均分子量为2,000的聚乙二醇、5.8重量份的乙二醇、和31.5重量份的二亚苯基甲烷二异氰酸酯在气缸温度为190℃下进行熔融捏和5分钟。得到的树脂通过使用氯仿作为溶剂的凝胶渗透色谱测量的聚苯乙烯折合的重均分子量为180,000。
(C)无机填料
C-1：钛酸钾须晶，通过扫描电子显微镜测量其长度为20μm，纤维直径为0.15μm，通过激光型粒径测量装置测量的体积平均粒径为0.8μm。
C-2：硅灰石，通过扫描电子显微镜测量其长轴为20μm，短轴为0.15μm，通过激光型粒径测量装置测量的体积平均粒径为3μm。
C-3：体积平均粒径为20μm的玻璃珠
C-4：体积平均粒径为10μm的玻璃珠
(D)润滑剂
D-1：肉豆蔻酸鲸蜡酯
D-2：聚乙二醇(分子量＝6000)
D-3：聚乙烯蜡(由Petrolite Co.生产的Polywax 1000，分子量＝1000)
D-4：PTFE(由Daikin Industries，Ltd.生产的Lubron L-5)，比较实施例
评价方法
(1)物理性质的评价
使实施例和比较实施例中得到的小球在80℃下干燥3小时，然后加入到其中气缸温度调节为200℃的5-盎司模制机(由ToshibaMachinery Co.，Ltd.生产的IS-100E)中，在模制温度为70℃和冷却时间为30秒的条件下模制制造试验件，用于评价物理性质。对试验件进行以下测试。
①熔体流动速率：基于ASTM D-1238-57T测量
②拉伸强度和拉伸长度：基于ASTM D638测量
③弯曲强度和弯曲模量：基于ASTM D790测量
④悬臂梁式抗冲击强度：基于ASTM D256测量
(2)热稳定性
使实施例和比较实施例中得到的小球在100℃下干燥3小时，然后保持在其中气缸温度调节为250℃的1-盎司模制机(由ToyoMachinery and Metal Co.，Ltd.生产的TI-30G)中，以在模制温度为70℃和冷却时间为15秒的条件下模制制造厚度为3mm的平板，测量的保留时间为直到在模制件表面产生银。
(3)薄模制品的薄成型剥离性
使实施例和比较实施例中得到的小球在80℃下干燥3小时，然后加入到其中气缸温度调节为200℃的5-盎司模制机(由SumitomoHeavy Industries，Ltd.生产的SH-75)中，在模制温度为80℃和注射压力为75g/cm2和不同注射速度的条件下模制制造旋涡式薄模制品。根据以下标准评价得到的模制品表面的薄成型剥离性：
◎：即使在超过80％的注射速度下仍没有发现薄成型剥离性。
○：在大于40％到不大于80％的注射速度下发现薄成型剥离性。
△：在大于20％到不大于40％的注射速度下发现薄成型剥离性。
×：在不大于20％的注射速度下发现薄成型剥离性。
(4)滑动性质
①溶剂洗涤前
使实施例和比较实施例中得到的小球在80℃下干燥3小时，然后装料在其中气缸温度调节为200℃的1-盎司模制机(由ToyoMachinery and Metal Co.，Ltd.生产的TI-30G)中，在模制温度为70℃和冷却时间为20秒的条件下模制制造厚度为3mm的模制平板。使用往复式摩擦磨损机(由Toyo Seimitu K.K.生产的AFT-15MS型)测试试验件的摩擦系数和磨损量，测试条件为：载荷为19.6N，线性速度为30毫米/秒，往复距离为20mm，往复次数为5,000，环境温度为23℃。作为对抗材料，使用SUS304试验件(直径5mm的球)。
②溶剂洗涤后
把在用溶剂洗涤前评价滑动性质中使用的厚度3mm的平板浸入到加热到50℃的氯仿/甲醇混合溶液(70/30体积比)中4小时，然后其表面用相同溶剂洗涤，并通过60℃的热空气干燥机干燥2小时。使用往复式摩擦磨损机(由Toyo Seimitu K.K.生产的AFT-15MS型)测试得到的试验件的摩擦系数和磨损量，测试条件为：载荷为19.6N，线性速度为30毫米/秒，往复距离为20mm，往复次数为5,000，环境温度为23℃。作为对抗材料，使用SUS304试验件(直径5mm的球)。
实施例1
通过混料机使100重量份的组分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-双-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基]丙酸酯]作为稳定剂、0.1重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸钙)、和3重量份的组分(b-1-1)均匀混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的双螺杆挤出机在200℃进行熔融捏合，螺杆转数为100rpm、速率为10kg/hr。用绞刀把挤出的树脂切割成小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表1中所示。
<实施例2-5>
除了实施例1中的组分(b-1-1)被表1中所示的组分代替外，在与实施例1类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表1中所示。
<比较实施例1>
除了没有加入实施例1中的组分(b-1-1)外，在与实施例1类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表1中所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5  比较实施例1
组合物 (A)聚甲醛树脂     (A-1)     100     100     100     100     100     100
    (A-2)
    (A-3)
(B)聚合物润滑剂     (b-1-1)     3
    (b-1-2)     3
    (b-1-3)     3
    (b-1-4)     3
    (b-1-5)     3
    (b-1-6)
    (b-1-7)
    (b-1-8)
结果 物理性质     热稳定性     35     34     35     35     33     35
    拉伸强度(Mpa)     58     58     57     57     55     65
    拉伸长度(％)     30     29     27     25     19     35
    弯曲强度(Mpa)     89     88     88     87     85     98
弯曲模量(MPa) 2800 2790 2770 2750 2650 2990
    悬臂梁式抗冲击强度(J/m) 48 48 47 42 38 55
    薄成型剥离性     ◎     ◎     ◎     ○     △     ◎
对金属的滑动性质(23℃) 溶剂洗涤前   摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.100.100.110.110.110.12 0.100.100.110.110.120.12 0.100.110.120.130.140.16 0.130.130.140.180.200.22 0.120.120.130.140.160.18 0.120.140.200.220.240.26
  磨损量(μm)5000次 5 6 11 25 15 10
溶剂洗涤后   摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.090.100.110.110.110.11 0.090.100.110.110.110.12 0.100.110.120.130.140.15 0.130.130.140.190.200.22 0.110.120.130.140.160.18 0.140.180.200.220.260.28
  磨损量(μm)5000次 5 5 10 23 14 12
<实施例6-8和比较实施例2>
除了实施例1中的组分(b-1-1)被表2中所示的组分代替外，在与实施例1类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表2中所示。
表2
  实施例6   实施例7   实施例8 比较实施例2
组合物 (A)聚甲醛树脂     (A-1)     100     100     100     100
    (A-2)
    (A-3)
(B)聚合物润滑剂     (b-1-1)     0.5     5     10     15
    (b-1-2)
    (b-1-3)
    (b-1-4)
    (b-1-5)
    (b-1-6)
    (b-1-7)
    (b-1-8)
结果 物理性质     热稳定性     35     35     34     30
    拉伸强度(Mpa)     64     59     54     48
    拉伸长度(％)     36     40     45     50
    弯曲强度(Mpa)     96     86     75     66
    弯曲模量(MPa)     2900     2600     2250     1880
    悬臂梁式抗冲击强度(J/m)     52     55     60     60
    薄成型剥离性     ◎     ◎     △     ×
对金属的滑动性质(23℃) 溶剂洗涤前 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.110.120.140.160.180.19 0.090.090.100.100.110.11 0.100.100.110.120.130.15 0.120.120.130.140.160.18
磨损量(μm)5000次 10 5 15 25
溶剂洗涤后 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.100.120.140.160.170.18 0.090.090.100.100.110.11 0.100.100.110.120.140.15 0.120.120.130.150.160.18
磨损量(μm)5000次 9 5 15 26
<实施例9-14>
除了实施例1中的组分(b-1-1)被表3中所示的组分代替外，在与实施例1类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表3中所示。
<实施例15-16>
除了实施例1中的组分(A-1)被表3中所示的组分代替外，在与实施例1类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表3中所示。
表3
 实施例9   实施例10     实施例11     实施例12     实施例13     实施例14     实施例15     实施例16
组合物     (A)聚甲醛树脂     (A-1)   100     100     100     100     100     100
    (A-2)     100
    (A-3)     100
(B)聚合物润滑剂     (b-1-1)     3     3
    (b-1-2)
    (b-1-3)
    (b-1-4)
(b-1-5)
    (b-1-6)     3
    (b-1-7)     3
    (b-1-8)     3
    (b-2-1)     3
    (b-2-2)     3
    (b-2-3)     3
结果   物理性质     热稳定性     35     35     34     35     35     34     40     19
    拉伸强度(Mpa)     58     57     57     58     57     57     52     62
    拉伸长度(％)     30     29     29     30     29     29     34     30
    弯曲强度(Mpa)     89     87     88     89     87     88     77     93
    弯曲模量(MPa)     2800     2750     2770     2800     2750     2770     2400     2850
    悬臂梁式抗冲击强度(J/m)     48     47     48     48     47     48     54     50
    薄成型剥离性     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
  对金属的滑动性质(23℃) 溶剂洗涤前 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.130.140.150.160.170.17 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.140.150.150.16 0.130.140.150.160.170.17 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.140.160.180.18 0.100.110.110.120.140.15
磨损量(μm)5000次 15 12 13 15 12 13 15 10
溶剂洗涤后 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.120.130.150.160.170.17 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.150.160.170.17 0.120.130.140.150.150.16 0.120.130.140.150.150.16 0.110.120.140.160.180.18 0.100.110.110.120.140.15
磨损量(μm)5000次 15 13 13 15 13 13 14 10
<实施例17>
除了在实施例2中另外加入1重量份的组分(D-1)外，在与实施例2类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表4中所示。
<实施例18>
除了在实施例12中另外加入1重量份的组分(D-2)外，在与实施例12类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表4中所示。
<比较实施例3>
通过混料机使100重量份的组分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-双-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基]丙酸酯]作为稳定剂、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸钙)、和3重量份的组分(D-1)均匀混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的双螺杆挤出机在200℃进行熔融捏合，螺杆转数为100rpm、速率为10kg/hr。用绞刀把挤出的树脂切割成小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表4中所示。
<比较实施例4-6>
除了在比较实施例3中的润滑剂的种类和数量改变为如表4中所示外，在与比较实施例3类似的条件下制备小球。评价小球的多种物理性质和性能。结果如表4中所示。
表4
实施例17 实施例18   比较实施例3   比较实施例4   比较实施例5   比较实施例6
组合物 (A)聚甲醛树脂     (A-1)     100     100     100     100     100     100
    (A-2)
    (A-3)
(B)聚合物润滑剂     (b-1-1)
    (b-1-2)     3
    (b-1-3)
    (b-1-4)
    (b-1-5)
    (b-1-6)
    (b-1-7)
    (b-1-8)
    (b-2-1)     3
    (b-2-2)
    (b-2-3)
(D)润滑剂     (D-1)     1     3
    (D-2)     1     3
    (D-3)     3
    (D-4)     25
结果 物理性质     热稳定性     32     35     30     33     33     25
    拉伸强度(Mpa)     56     57     56     58     50     47
    拉伸长度(％)     30     33     32     35     30     11
    弯曲强度(Mpa)     86     88     78     80     86     80
    弯曲模量(MPa)     2700     2760     2680     2700     2650     2520
    悬臂梁式抗冲击强度(J/m) 47 50 52 50 45 55
    薄成型剥离性     ◎     ◎     ◎     ◎     ×     ○
对金属的滑动性质(23℃) 溶剂洗涤前   摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.090.100.100.100.100.11 0.110.110.120.120.130.14 0.090.100.100.120.120.13 0.090.100.110.140.150.15 0.100.100.110.120.140.16 0.100.100.110.120.150.18
  磨损量(μm)5000次 5 9 5 7 8 9
溶剂洗涤后   摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.090.100.100.100.100.11 0.110.110.110.120.130.14 0.140.150.170.200.200.22 0.150.160.190.220.240.26 0.120.130.140.160.190.22 0.100.100.110.130.150.18
  磨损量(μm)5000次 5 9 17 20 20 12
<实施例19>
通过混料机使100重量份的组分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-双-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基]丙酸酯]作为稳定剂、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸钙)、3重量份的组分(b-1-1)和10重量份的组分(C-1)均匀混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的双螺杆挤出机在200℃进行熔融捏合，螺杆转数为100rpm、速率为10kg/hr。用绞刀把挤出的树脂切割成小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例20和21>
除了如表5中所示向实施例19中另外加入组分D外，在与比较实施例19类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例22>
通过混料机使100重量份的组分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-双-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基]丙酸酯]作为稳定剂、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸钙)、3重量份的组分(b-1-1)和10重量份的组分(C-2)均匀混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的双螺杆挤出机在200℃进行熔融捏合，螺杆转数为100rpm、速率为10kg/hr。用绞刀把挤出的树脂切割成小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例23>
除了如表5中所示向实施例22中另外加入组分D外，在与比较实施例22类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例24>
通过混料机使100重量份的组分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-双-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基]丙酸酯]作为稳定剂、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸钙)、4重量份的组分(b-1-1)和33.3重量份的组分(C-3)均匀混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的双螺杆挤出机在200℃进行熔融捏合，螺杆转数为100rpm、速率为10kg/hr。用绞刀把挤出的树脂切割成小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例25和26>
除了实施例24中的组分B和C如表5中所示改变外，在与比较实施例24类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
<实施例27>
除了如表5中所示向实施例26中另外加入组分D外，在与比较实施例22类似的条件下制备小球。评价小球的各种物理性质和性能。结果如表5中所示。
表5
    实施例19     实施例20     实施例21     实施例22     实施例23       实施例24     实施例25     实施例26     实施例27
组合物 (A)聚甲醛树脂     (A-1)     100     100     100     100     100       100     100     100     100
    (A-2)
    (A-3)
    (B)聚合物润滑剂     (b-1-1)     3     3     3     3     3       4     4
    (b-2-3)     4     4
    (C)无机填料     (C-1)     10     10     10
    (C-2)     10     10
    (C-3)       33.3
    (C-4)     33.3     33.3     33.3
(D)润滑剂     (D-1)     1
    (D-2)     1     1
    (D-3)     1
结果 物理性质     热稳定性     28     25     25     30     30     25     25     30     30
    拉伸强度(Mpa)     59     57     57     54     53     39     43     42     40
    拉伸长度(％)     6     7     7     9     10     17     20     25     27
    弯曲强度(Mpa)     98     96     96     94     93     76     79     76     73
    弯曲模量(MPa)     4800     4680     4700     4400     4370     3400     3500     3500     3380
    悬臂梁式抗冲击强度(J/m) 34 35 36 36 36 35 38 42 45
    薄成型剥离性     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎     ◎
对金属的滑动性质(23℃) 溶剂洗涤前 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.090.100.110.130.150.17 0.090.100.110.120.130.14 0.090.100.110.120.130.13 0.090.100.110.130.160.18 0.090.100.110.120.130.14 0.090.100.130.160.160.16 0.080.090.100.140.140.14 0.090.090.100.120.120.12 0.090.090.090.100.100.11
磨损量(μm)5000次 15 10 10 18 11 9 6 6 5
溶剂洗涤后 摩擦系数(μ)一次10次100次1000次3000次5000次 0.090.090.100.120.150.17 0.090.100.110.120.140.15 0.090.100.110.120.130.13 0.090.100.110.130.160.17 0.090.100.110.120.130.14 0.090.090.120.150.160.16 0.080.080.090.130.140.14 0.090.090.100.120.120.12 0.090.090.090.100.110.11
磨损量(μm)5000次 15 12 10 16 11 9 6 6 5
从以上表1-5可明显看出，在其中结合有低分子量润滑剂的常规聚甲醛树脂，通过溶剂洗涤后滑动性质(摩擦系数和磨损量)显著变差。相比之下，在其中结合有特殊的聚合物润滑剂的本发明的聚甲醛树脂即使在溶剂洗涤后滑动性质没有变差，并且与其中没有加入聚合物润滑剂的比较实施例相比摩擦系数得到显著改善(实施例1-5和9-14与比较实施例1和3-5的比较)。另外，在另外加入无机填料的情况中(实施例19、22和24-26)这个趋势也是相同的。
在其中除了加入特殊聚合物润滑剂外另外加入低分子量润滑剂的本发明的组合物中，滑动性质得到进一步改善，并且几乎没有发现由于溶剂洗涤而引起的滑动性质的变差(实施例19与实施例20和21的比较，实施例22与实施例23的比较，和实施例26与实施例27的比较)。产生这个结果的原因据推测是因为本发明的聚合物润滑剂和低分子量润滑剂的混合和分散良好，从可防止洗脱。
工业实用性
使用本发明的组合物模制制造的硬盘的斜块防止了滑动性质由于溶剂洗涤而变差，从而扩大了聚甲醛树脂作为硬盘的斜块材料的应用，溶剂洗涤对于常规聚甲醛树脂是困难的。
另外，本发明的聚甲醛树脂组合物不仅可用作硬盘的斜块，而且可作为滑动件如齿轮、凸轮、滑块、杠杆、悬臂、导向器、离合器、毛毡离合器、空转轮、滑轮、滾子、滚轮、按键杆(key stem)、按键表面(key top)、闸板、仪表刻度盘、卡子、紧固器、钩、卷轴、转轴、接头、轴、轴承等。这些滑动件可用于以下应用：如VTR(磁带录像机)、视频电影、数字视频照相机、照相机和数码照相机、磁带播放机、DAT(数字音频录像机)、LD(激光光盘)、MD(微型光盘)、CD(压缩光盘)[包括CD-ROM(只读存储器)、CD-R(可记录的)、和CD-RW(可重写的)]、DVD(数字化通用光盘)[包括DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM(随机存取器)、DVD-Audio、和DVD-Multi]、其它激光光盘驱动器、MFD(微型软盘)、MO(可重写的磁性光盘)及其元件类型。近些年来，这些记录装置的结构已经被小型化，并且被高度集成和更加紧密地封闭。因此，为隔绝附着到零件上的灰尘、脂肪和油、不挥发性溶剂、对记录介质有影响的物质，在某些情况中这些零件在用溶剂(如由三氯乙烯、三氯乙烷、和各种含氯氟烃表示的含卤素溶剂；脂族烃或芳烃、醇、液化二氧化碳气体、含表面活性剂的水或纯水等)洗涤后使用。本发明的组合物也可用于这样的应用。

Claims (8)

1.一种用于硬盘的斜块，其通过模制包含以下组分的树脂组合物得到：
(A)100重量份的聚甲醛树脂，和
(B)0.1到10重量份的至少一种选自聚烯烃树脂(b-1)、和通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物润滑剂。
2.一种用于硬盘的斜块，其通过模制包含以下组分的树脂组合物得到：
(A)100重量份的聚甲醛树脂，和
(B)0.1到10重量份的至少一种选自聚烯烃树脂(b-1)、和通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物润滑剂，和
(C)0.5到50重量份的平均粒径不超过30μm的无机填料，和/或
(D)0.1到10重量份的润滑剂。
3.权利要求1或2的斜块，其中聚烯烃树脂(b-1)为选自高压低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯的聚乙烯；乙烯-丙烯共聚物；乙烯-丁烯共聚物；或乙烯-辛烯共聚物，和具有的熔体流动速率为0.5到150g/10分钟，和其中通过使异氰酸酯化合物与聚环氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的重均分子量为10,000到500,000。
4.权利要求1到3中任一项的斜块，其中聚甲醛树脂(A)为含0.1到3摩尔％量的共聚单体的共聚物。
5.权利要求2到4中任一项的斜块，其中无机填料(C)为体积平均粒径不超过30μm的球状的和表面光滑的填料。
6.权利要求2到4中任一项的斜块，其中无机填料(C)为体积平均粒径不超过10μm的针状、粒状、或片状填料。
7.权利要求2到6中任一项的斜块，其中润滑剂(D)为选自以下的至少一种：醇、脂肪酸、醇与脂肪酸的酯、二羧酸与醇的酯、聚氧亚烷基二醇、和平均聚合度为10到500的烯烃化合物。
8.权利要求1到7中任一项的斜块，其中斜块在用至少一种溶剂洗涤后使用，所述溶剂选自含卤素溶剂、脂族烃、芳烃、醇、液化二氧化碳气体、含表面活性剂的水、和纯水。
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