JPH11189702A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物

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JPH11189702A
JPH11189702A JP36016897A JP36016897A JPH11189702A JP H11189702 A JPH11189702 A JP H11189702A JP 36016897 A JP36016897 A JP 36016897A JP 36016897 A JP36016897 A JP 36016897A JP H11189702 A JPH11189702 A JP H11189702A
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JP
Japan
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containing compound
polyacetal resin
metal
resin composition
nitrogen
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Application number
JP36016897A
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English (en)
Inventor
Yoshihito Fukazawa
至仁 深沢
Hiroshi Iketani
啓 池谷
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 永久帯電防止性、成形品外観及び機械特性、
特に曲げ弾性率に優れたポリアセタール樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対
して、(B) 水溶性ポリオキシアルキレンを主体とするポ
リウレタン樹脂 0.1〜10重量部、(C) 金属含有化合物あ
るいは窒素含有化合物の一種あるいは二種以上0.001 〜
5重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、永久帯電防止性、
成形品外観及び機械特性、特に曲げ弾性率に優れたポリ
アセタール樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗
性、耐薬品性、耐熱性及び成形性に優れているため、自
動車、電気・電子機器その他精密機械、建材配管等の分
野において広く利用されている。用途が広がるにつれ
て、その材料としての性質にも更に特殊性が要求される
ようになり、ポリアセタール樹脂に各種添加剤を配合し
てその性質を改善した樹脂組成物が製造されている。そ
れらの一つとして、摩擦などによる静電気の発生に起因
するゴミや埃の付着の問題あるいは静電ノイズ障害を解
決すべく、帯電防止剤の添加されたポリアセタール樹脂
組成物が用いられている。従来より、ポリアセタール樹
脂にポリマータイプの帯電防止剤を添加し永久帯電防止
性を付与する試みがなされており、特公平2−5758
3号公報にてポリエーテルエステルアミドを添加する方
法が提案されているが、成形品の着色が大きく、また剛
性等、ポリアセタール樹脂の有する優れた機械特性を損
なうものであり、その改善が切望されていた。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、永久帯電防止性、成形品外観及び機械特性、特に
曲げ弾性率に優れたポリアセタール樹脂組成物を得るべ
く鋭意検討した結果、本発明に至った。即ち本発明は、
(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対して、(B) 水溶
性ポリオキシアルキレンを主体とするポリウレタン樹脂
0.1〜10重量部、(C) 金属含有化合物あるいは窒素含有
化合物の一種あるいは二種以上0.001 〜5重量部を配合
してなる永久帯電防止性を有するポリアセタール樹脂組
成物である。
【0004】
【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物の構成成分
について詳しく説明する。本発明で用いられるポリアセ
タール樹脂(A) とは、オキシメチレン基(-CH2O-)を主た
る構成単位とする高分子化合物で、オキシメチレン基以
外に他の構成単位を少量含有するポリアセタールコポリ
マー(例えば、ポリプラスチックス社製、“ジュラコ
ン”)が好ましく、特にコモノマー成分を 0.5〜30重量
%、好ましくは1〜10重量%共重合させてなるポリアセ
タールコポリマーが優れた熱安定性、機械的強度等を保
持できるので好ましい。また、アセタールコポリマー
は、分子が線状のみならず、分岐構造、架橋構造を有す
るものであってもよい。ポリアセタールコポリマーの製
造に用いるコモノマー成分は特に限定されないが、一般
的に下記した一般式の構造を有するものが用いられる。
【0005】
【化1】
【0006】〔但し、R1,R2,R3,R4 は同一または異なる
置換基であり、水素原子、アルキル基(1〜5個の炭素
を有し0〜3個の水素がハロゲン原子で置換されたも
の、以下同じ)、または、ハロゲンで置換されたアルキ
ル基を意味し、R5はメチレン基、オキシメチレン基、ア
ルキル基で置換されたメチレン基もしくはオキシメチレ
ン基(この場合p =0〜3の整数)、あるいは-(CH2)q-
OCH2(q =1〜4の整数)または-(O-CH2-CH2)q-OCH
2(q =1〜4の整数)で示される2価の基(この場合p
=1)を示す。〕 該コモノマーとしては、例えばエチレンオキシド、エピ
クロルヒドリン、1,3−ジオキソラン、ジエチレングリ
コールホルマール、1,4 −ブタンジオールホルマール、
1,3 −ジオキサン、プロピレンオキシド等が挙げられ
る。
【0007】次に、本発明において用いられるポリウレ
タン樹脂(B) の主成分である水溶性ポリオキシアルキレ
ンの例としては、ポリエチレングリコール、エチレンオ
キサイド−プロピレンオキサイド共重合体、ヒドロキシ
ル基を有する化合物(b)にエチレンオキサイド単独また
はエチレンオキサイドと他のアルキレンオキサイド(プ
ロピレンオキサイド、1,2 −ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン、α−オレフィンオキサイド、エピクロ
ルヒドリン、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサ
イド置換体等)を付加して得られる化合物が挙げられ、
これらの一種および二種以上の混合物が用いられる。上
記(b) としては、例として多価アルコール類(ブチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
カプロラクタム、ジメチロールプロピオン酸(塩)、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖な
ど)、多価フェノール類(ヒドロキノン、カテコールな
ど)、ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェ
ノールS、テトラメチルビスフェノールA、テトラメチ
ルビスフェノールSなど)、水が挙げられ、これらの一
種あるいは二種以上の混合物が用いられる。以上、水溶
性ポリオキシアルキレンとして例示したもののうち、ポ
リエチレングリコールおよびエチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイド共重合体が好ましく用いられる。本発
明における(B) 成分は、非水溶性ポリオールを成分とし
て含有しても良い。非水溶性ポリオールの例としては、
ポリエーテルグリコール類(ポリプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、テトラヒド
ロフランとプロピレンオキサイドのランダム及び/また
はブロック共重合体など)、ポリエステルポリオール類
(ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレンアジペ
ートジオール、ポリプロピレンアジペートジオール、ポ
リブチレンアジペートジオール、ポリヘキシレンアジペ
ートジオール、ポリエチレン−ブチレンアジペートジオ
ール、ポリエチレンテレフタレートジオール、ポリプロ
ピレンイソフタレートジオール、ポリブチレンテレフタ
レートジオールなど)、ポリオレフィングリコール類
(ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコー
ルおよびこれらの水素化物など)、 シリコン系ポリオー
ル類(ポリメチルシロキサンジオールなど)、ポリエー
テルポリエステルポリオール類(ポリブチレンアジペー
トのプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリ
コールとアジピン酸の縮合物、ポリプロピレングリコー
ルのカプロラクトン重付加物、ビスフェノールAのプロ
ピレンオキサイド付加物とテレフタル酸の縮合物など)
が挙げられ、これらの一種及び二種以上の混合物が用い
られる。ポリウレタン樹脂(B) は、(A) ポリアセタール
樹脂 100重量部に対して 0.1〜10重量部、好ましくは1
〜5重量部の範囲で用いられる。 0.1重量部未満の場合
には十分な帯電防止効果が得られず、10重量部を超える
場合には樹脂の機械強度が低下する。
【0008】次に、本発明において用いられる(C) 成分
の金属含有化合物、窒素含有化合物について説明する。
金属含有化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウムもしくはバリウム等の水酸化物、
炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、シュウ酸塩、
マロン酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩、ステアリン酸
の如き高級(C10〜C32)脂肪酸及び水酸基等の置換基を有
する置換高級脂肪酸の塩などを挙げることができる。更
に、同一分子内に少なくとも一つの三級窒素原子とカル
ボン酸の金属塩を含む塩基性化合物、例えばN−メチル
イミノ2酢酸ナトリウム、ニトリロ3酢酸3ナトリウ
ム、エチレンジアミン4酢酸4ナトリウム、エチレンジ
アミン4酢酸4カリウム、エチレンジアミン4酢酸2カ
ルシウム、ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム、
ジエチレントリアミン5酢酸5カリウム、トリエチレン
テトラミン6酢酸6ナトリウム、エチレンジオキシビス
(エチルアミン)−N,N,N',N' −4酢酸4ナトリウム等
が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属あるいはアル
カリ土類金属の酸化物または水酸化物または無機酸塩が
用いられる。また、窒素含有化合物としては、メラミン
およびその誘導体、ナイロン6、ナイロン610 、ナイロ
ン6・66・610 、ナイロン11、ナイロン12の如き単独又
は共重合ポリアミド、メチロール基等を有する置換ポリ
アミド、ナイロン塩、カプロラクタムとから合成、又は
カプロラクトン、カプロラクタムとの組み合わせから合
成されるポリエステルアミド等のポリアミド類、ポリア
ミノトリアゾール、ジカルボン酸ジヒドラジド、尿素か
ら加熱により合成される加熱縮合体、尿素及びジアミン
類とから合成される含窒素縮合重合体、尿素を加熱して
合成される尿素加熱縮合体、ウラシール類、シアノグア
ニジン類、ウレタン類等が挙げられる。好ましくは、メ
ラミンおよびその誘導体、メラミンホルムアルデヒド樹
脂、ポリアミドあるいはポリアクリルアミドが用いられ
る。
【0009】(C) 成分は(A) ポリアセタール樹脂 100重
量部に対して 0.001〜5重量部の範囲で用いられ、 0.0
01重量部より少ない場合は熱安定性改良効果が低く、5
重量部より多い場合はブリードアウト現象による製品品
質の低下を招く。
【0010】本発明に用いるポリアセタール樹脂には、
更に公知の各種添加剤を配合し得る。例えば、各種の離
型剤、核剤、帯電防止剤、界面活性剤等の無機、有機化
合物あるいは各種ポリマー等である。また、本発明の目
的とする成形品の性能を大幅に低下させない範囲内であ
るならば、公知の無機、有機、金属等の繊維状、板状、
粉粒状等の充填剤を1種または2種以上複合させて配合
することも可能である。このような無機充填剤の例とし
ては、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビー
ズ、タルク、マイカ、白マイカ、ウォラストナイト、炭
酸カルシウム等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
【0011】本発明の組成物の調製法は特に制限がな
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i)各成分を混合した後、押出機により練込押出してペレ
ットを調製し、しかる後成形する方法、ii)一旦組成の
異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合し
て成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、ii
i)成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法等、
何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体
としてこれ以外の成分と混合し添加することは、これら
の成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
【0012】また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成
形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成
形のいずれによっても成形可能である。
【0013】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。表1にて示す実施例及び比較例の各特性値は次
のようにして求めた。 1)帯電防止性 射出成形により縦70mm、横50mm、厚さ3mmの平板を作製
し、下記条件に従い処理をした後、宍戸商会製スタティ
ックオネストメーターを使用し印加電圧6kVで帯電半
減期を測定した。 1−1)初期帯電防止性 成形後、23℃×50%RH雰囲気下に1週間放置後測定 1−2)永久帯電防止性 加熱促進処理:成形後、23℃×50%RH雰囲気下に1週
間放置し、その後 120℃雰囲気下に10日間放置した後測
定 薬品洗浄処理:成形後、23℃×50%RH雰囲気下に1週
間放置し、その後アセトンにて成形品表面を洗浄し、デ
シケーター中に1時間放置した後測定 2)成形品外観 1−1)と同様の方法にて得られた成形品について、日
本電色工業(株)製色差計を使用しb値を測定 3)曲げ弾性率 ASTM D-790 に準じて測定 実施例1〜9 (A) ポリアセタール樹脂(ポリプラスチックス(株)
製、商品名ジュラコン)に、(B-1〜B-2)ポリウレタン樹
脂および(C-1〜C-5)金属含有化合物あるいは窒素含有化
合物を表1に示す割合で添加し、混合した後、二軸押出
し機により溶融混練し、ペレット状の組成物を調製し
た。次いでこのペレットを用いて上記の評価を行った。
結果を表1に示す。
【0014】比較例1〜6 比較のため、ポリウレタン樹脂あるいはポリエーテルエ
ステルアミド共重合体、および金属含有化合物あるいは
窒素含有化合物を配合しない場合(比較例1)、金属含
有化合物あるいは窒素含有化合物を配合しない場合(比
較例2)、ポリエチレングリコールあるいはポリエーテ
ルエステルアミドを配合した場合(比較例3〜6)につ
いて、実施例と同様にペレットを調製し評価した。結果
を表2に示す。
【0015】尚、表1および表2にて示す実施例および
比較例で用いたポリウレタン樹脂及びポリエーテルエス
テルアミド共重合体は以下の通りである。 (B-1)ジオール成分がポリオキシエチレンオキシプロピ
レングリコールから成るポリウレタン樹脂−1 (B-2)ジオール成分がポリオキシエチレンオキシプロピ
レングリコール/ポリオキシテトラメチレングリコール
から成るポリウレタン樹脂−2 (B'-2) ナイロン12/ポリテトラメチレンオキシドから
成るポリエーテルエステルアミド共重合体
【0016】
【表1】
【0017】
【表2】
【0018】
【発明の効果】以上の説明及び実施例にて明らかな如
く、本発明の組成物は永久帯電防止性に優れ、また従来
の樹脂組成物に比べ、成形品外観及び曲げ弾性率に優れ
ており、小型の電気・電子製品、精密製品等の小型部品
用途、あるいは静電気によるゴミや埃の付着等の不具合
が生じ易い大型外観部品用途等に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 75:08 61:28 77:00 33:26)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
    て、 (B) 水溶性ポリオキシアルキレンを主体とするポリウレ
    タン樹脂 0.1〜10重量部、 (C) 金属含有化合物あるいは窒素含有化合物の一種ある
    いは二種以上0.001 〜5重量部 を配合してなる永久帯電防止性を有するポリアセタール
    樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(C) 成分の金属含有化合物がアルカリ金属
    あるいはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物また
    は無機酸塩から選ばれる請求項1記載のポリアセタール
    樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(C) 成分の窒素含有化合物がメラミンおよ
    びその誘導体、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリア
    ミドおよびポリアクリルアミドから選ばれる請求項1記
    載のポリアセタール樹脂組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003055945A1 (fr) * 2001-12-25 2003-07-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe constituee de resine polyoxymethylene

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003055945A1 (fr) * 2001-12-25 2003-07-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe constituee de resine polyoxymethylene
US7256966B2 (en) 2001-12-25 2007-08-14 Asahi Kasei Chemicals Corporation Ramp made of polyoxymethylene resin
US7821740B2 (en) 2001-12-25 2010-10-26 Asahi Kasei Chemicals Corporation Ramp made of polyoxymethylene resin

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