JPS59145244A - ポリオキシメチレン混合物 - Google Patents
ポリオキシメチレン混合物Info
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- JPS59145244A JPS59145244A JP59017235A JP1723584A JPS59145244A JP S59145244 A JPS59145244 A JP S59145244A JP 59017235 A JP59017235 A JP 59017235A JP 1723584 A JP1723584 A JP 1723584A JP S59145244 A JPS59145244 A JP S59145244A
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- JP
- Japan
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- polyurethane
- polyoxymethylene
- filler
- mixture according
- mixture
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
久しい以前から、オキソメチレン単位を本質的成分とし
て含有する熱可塑性ポリオキシメチレンは多方面で材ｆ
）として用いられている。このポリオキシメチレンは特
に、高い強度および硬度並びに化学薬品に対する良好な
安定性に特徴があり、それ故に多くの場合に金用の代り
に用いることができる。確にポリオキシメチレンは比較
的に低い靭性、特に比較的に低い切り欠き衝撃強度を示
す。このことで、その使役性か若干の目的について制限
されている。
て含有する熱可塑性ポリオキシメチレンは多方面で材ｆ
）として用いられている。このポリオキシメチレンは特
に、高い強度および硬度並びに化学薬品に対する良好な
安定性に特徴があり、それ故に多くの場合に金用の代り
に用いることができる。確にポリオキシメチレンは比較
的に低い靭性、特に比較的に低い切り欠き衝撃強度を示
す。このことで、その使役性か若干の目的について制限
されている。
ドイツ特許公報第１，１９５，２４０号およびドイツ特
許出願公開公報第２．０５ ｊ、０２８号に開示されて
いる如く、ポリオキシメチレ／を熱可塑性ポリウレタン
で変性することによって、該重合体の靭性を変え得る。
許出願公開公報第２．０５ ｊ、０２８号に開示されて
いる如く、ポリオキシメチレ／を熱可塑性ポリウレタン
で変性することによって、該重合体の靭性を変え得る。
ドイツ特許出願公開第２．０５１．０２８号にはこれに
開運して、例えは強度特性を改善する為にポリオキシメ
チレンおよびポリウレタンより成る混合物にカーボンブ
ラックおよび填料の如き他の添加物も加えてもよいこと
が開示されている。しかしながらこの場合には填料を靭
性を持つ変性合成樹脂に混入することが靭性特性の明ら
かな悪化をもたらすことが欠点である。
開運して、例えは強度特性を改善する為にポリオキシメ
チレンおよびポリウレタンより成る混合物にカーボンブ
ラックおよび填料の如き他の添加物も加えてもよいこと
が開示されている。しかしながらこの場合には填料を靭
性を持つ変性合成樹脂に混入することが靭性特性の明ら
かな悪化をもたらすことが欠点である。
それ故に本発明の課題は、公知の混合物の欠点、特に不
満足な靭性特性を有してい７よい相応する混合物を提供
することである。
満足な靭性特性を有してい７よい相応する混合物を提供
することである。
本発明者は、この課題が社ろくべきことに特定のショア
硬度のポリウレタンを一定の平均粒度のり１１料と一諸
に用いることによって解決されることを見出した。
硬度のポリウレタンを一定の平均粒度のり１１料と一諸
に用いることによって解決されることを見出した。
それ故に本発明は、実質的にポリオキシメチレン、ポリ
ウレタンおよび填料より成るポリオキシメチレン混合物
において、ポリウレタンが最高９０、殊に５０〜８５の
ショア硬度Ａを有しそして填料が１０７ｚｍより少ない
、殊に５μｍより少ない平均粒度を有することを特徴と
する、上記混合物に関する。
ウレタンおよび填料より成るポリオキシメチレン混合物
において、ポリウレタンが最高９０、殊に５０〜８５の
ショア硬度Ａを有しそして填料が１０７ｚｍより少ない
、殊に５μｍより少ない平均粒度を有することを特徴と
する、上記混合物に関する。
更に本発明は、この種の混合物から製造される成形体に
も関する。
も関する。
本発明に従って用いられるポリオキシメチレンは公知で
あり、例えばドイツ特許出願公開公報第２，９４７，４
９０号に記載されている０この場合、一般に少なくとも
８０％、殊に少７．ｃくとも９０％のオキシメチレン単
位（−ＣＨ２０−） を含有する架橋してない線状重
合体およびホルムアルデヒドまたは、トリオキサンまた
はテトラキサンの如きその環状オリゴマーの単−重合体
並びに相応する共重合体が適している。
あり、例えばドイツ特許出願公開公報第２，９４７，４
９０号に記載されている０この場合、一般に少なくとも
８０％、殊に少７．ｃくとも９０％のオキシメチレン単
位（−ＣＨ２０−） を含有する架橋してない線状重
合体およびホルムアルデヒドまたは、トリオキサンまた
はテトラキサンの如きその環状オリゴマーの単−重合体
並びに相応する共重合体が適している。
単一重合体はこＮでは、水酸基が分解に対して公知の方
法で化学的に例えはエステル化またはエーテル化によっ
て安定化されているホルムアルデヒド単一重合体である
。
法で化学的に例えはエステル化またはエーテル化によっ
て安定化されているホルムアルデヒド単一重合体である
。
共重合体は、ホルムアルデヒドまたハソれの環状オリゴ
マー１、特にトリオキサン、および環状エーテル、環状
アセタールおよび／または１状ポリアセタールより成る
重合体である。
マー１、特にトリオキサン、および環状エーテル、環状
アセタールおよび／または１状ポリアセタールより成る
重合体である。
トリオキサンの為の共重合性成分を体としては、ａ）
３．４または５、殊に３の環構成員数の環状エーテル、
ｂ） ） ジオキサンと異なる、環構成員数５〜１１、
殊に５．６．７またＦｉ８の環状アセタールおよびＣ）
線状ポリアセタールが適し、それぞれ０．１〜２０、殊
に０．５〜１０几命％の創で用いる。９９〜９５重伊％
のトリオキサンと１〜５重量％の前記共重合性成分とり
成る共重合体が最も適している。
３．４または５、殊に３の環構成員数の環状エーテル、
ｂ） ） ジオキサンと異なる、環構成員数５〜１１、
殊に５．６．７またＦｉ８の環状アセタールおよびＣ）
線状ポリアセタールが適し、それぞれ０．１〜２０、殊
に０．５〜１０几命％の創で用いる。９９〜９５重伊％
のトリオキサンと１〜５重量％の前記共重合性成分とり
成る共重合体が最も適している。
トリオキサンに対する共止合性単責体としては特に式（
Ｉ） 〔式中、（ＡＩＲ”およびＲ２は互に等しくとも異なっ
ていてもよくそしてそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
６．殊に１．２．６または４の脂肪族アルキル基または
ンエニル基を意味しそして（ａ） ｘは１．２また／ｄ
、５に等しくそしてｙは０に等しいかまたは（ｂ） ｘ
は０に等しく、ｙは１．２またＦｉ３に等しくそして２
は２に等しいかまたは（Ｃ）ｘは０に等しく、ｙは１に
輝しくそして２Ｆｉ３．４．５または６であり、 または（Ｂ）Ｒ’ｔｊ：炭素原子数２〜６、殊に２．３
またＦｉ４のアルコキシメチル基またＶｉミツエノキシ
メチルを意味し、その際Ｘは１に等しくそしてｙは０に
等しい。〕 で表わされる化合物がある。
Ｉ） 〔式中、（ＡＩＲ”およびＲ２は互に等しくとも異なっ
ていてもよくそしてそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜
６．殊に１．２．６または４の脂肪族アルキル基または
ンエニル基を意味しそして（ａ） ｘは１．２また／ｄ
、５に等しくそしてｙは０に等しいかまたは（ｂ） ｘ
は０に等しく、ｙは１．２またＦｉ３に等しくそして２
は２に等しいかまたは（Ｃ）ｘは０に等しく、ｙは１に
輝しくそして２Ｆｉ３．４．５または６であり、 または（Ｂ）Ｒ’ｔｊ：炭素原子数２〜６、殊に２．３
またＦｉ４のアルコキシメチル基またＶｉミツエノキシ
メチルを意味し、その際Ｘは１に等しくそしてｙは０に
等しい。〕 で表わされる化合物がある。
環状エーテルとしてｔま殊にエポキシド、例えはエチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドおよびエヒ７０ルヒトリン並びにフェニルグリシジ
ルエーテルが逆スる。
ンオキサイド、スチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドおよびエヒ７０ルヒトリン並びにフェニルグリシジ
ルエーテルが逆スる。
環状アセタールと１２では、炭メ＜ ｆｊ）１が炭素原
子２個の間隔で酸素原子によって中筒されていてもよい
炭素原子数２〜８、殊に２．３または４の脂肪族−また
は脂肪族α、ωジオールの環状ホルマ”−ル、例工Ｇｉ
グリコールポルマール（１，３−ジオキンランフ、プロ
パンジオールホルマール（１，３−ジオキサンＬ７’タ
ンジオールホルマール（１，５−ジオキセパン）およヒ
シクリコールホルマ〜ル（１，３，６−１−！Ｊオキソ
カン）並びに４−クミロメチルー１，３−ジオキソラン
およびヘキサンジオー°ルホル→−ル（１，３−ジオキ
ソナン）が殊ＶＣｍしている。ブタンジオールホルーｑ
−ル（１，３−シオキサシクロへクテン−〔５〕）の如
き不飽和ホルマールも適している。
子２個の間隔で酸素原子によって中筒されていてもよい
炭素原子数２〜８、殊に２．３または４の脂肪族−また
は脂肪族α、ωジオールの環状ホルマ”−ル、例工Ｇｉ
グリコールポルマール（１，３−ジオキンランフ、プロ
パンジオールホルマール（１，３−ジオキサンＬ７’タ
ンジオールホルマール（１，５−ジオキセパン）およヒ
シクリコールホルマ〜ル（１，３，６−１−！Ｊオキソ
カン）並びに４−クミロメチルー１，３−ジオキソラン
およびヘキサンジオー°ルホル→−ル（１，３−ジオキ
ソナン）が殊ＶＣｍしている。ブタンジオールホルーｑ
−ル（１，３−シオキサシクロへクテン−〔５〕）の如
き不飽和ホルマールも適している。
線状ポリアセタールとしては、上ＫｐＡ定し、た環状ア
セタールの単−畦たは共町合体彫びに脂肪族−または脂
環族α、β−ジオールと脂肪族アルデヒド、殊にホルム
アルデヒドとの線状縮合体が使用できる。特に炭素原子
数２〜８、殊に２．３また／ｆ：Ｉ−４の脂肪族α、ω
−ジオールの環状ホルマールの単一重合体、例えはポリ
−（１，３−ジオキソラン）、承り（１，３−ジオキサ
ン）ゼよひポリ（１，３−ジオキセバン）を用いるのが
好ましい。
セタールの単−畦たは共町合体彫びに脂肪族−または脂
環族α、β−ジオールと脂肪族アルデヒド、殊にホルム
アルデヒドとの線状縮合体が使用できる。特に炭素原子
数２〜８、殊に２．３また／ｆ：Ｉ−４の脂肪族α、ω
−ジオールの環状ホルマールの単一重合体、例えはポリ
−（１，３−ジオキソラン）、承り（１，３−ジオキサ
ン）ゼよひポリ（１，３−ジオキセバン）を用いるのが
好ましい。
トリオキサンに対する追加的共１合性単ｆｉｋ体として
は場合によっては、分子中ｒ（多くの重合性基を有して
いる化合物、例えはアルキルグリシジルホルマール、ポ
リグリコールジグリシジルエーテル、アルカンジオール
ジグリシジルエーテルまたはビス−（アルカントリオー
ル）、−トリホルマールを、然も単量体全体に対して０
．０５〜５、殊に０．１〜２１ｔ％の量で用いる。
は場合によっては、分子中ｒ（多くの重合性基を有して
いる化合物、例えはアルキルグリシジルホルマール、ポ
リグリコールジグリシジルエーテル、アルカンジオール
ジグリシジルエーテルまたはビス−（アルカントリオー
ル）、−トリホルマールを、然も単量体全体に対して０
．０５〜５、殊に０．１〜２１ｔ％の量で用いる。
アルキルグリシジルホルマールと祉式（ＩＩ）〔式中、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０、殊に１〜５の脂肪族アルキ
ル、基を意味する。〕で表わされる化合物である。線状
の飽和脂肪族アルキル基を有する上記式のアルキルグリ
シジルホルマール、例ｔばメチルグリシジルホルマール
、エチルグリシジルホルマール、プ日ビルグリシジルホ
ルマールおよびブチルグリシジルホルマールが特に適し
ている。
Ｒ１は炭素原子数１〜１０、殊に１〜５の脂肪族アルキ
ル、基を意味する。〕で表わされる化合物である。線状
の飽和脂肪族アルキル基を有する上記式のアルキルグリ
シジルホルマール、例ｔばメチルグリシジルホルマール
、エチルグリシジルホルマール、プ日ビルグリシジルホ
ルマールおよびブチルグリシジルホルマールが特に適し
ている。
ポリグリコールジグリシジルエーテルは式（］［）〔式
中ｎ ＃ｉ２〜５の整数を意味する。〕で表わされる化
合物を意味する。特に、ｎが２またけ３である上記式の
ポリグリコールジグリシジルエーテル、例工ばジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルおよびトリエチレン
グリコール−ジグリシジルエーテルが適している。
中ｎ ＃ｉ２〜５の整数を意味する。〕で表わされる化
合物を意味する。特に、ｎが２またけ３である上記式の
ポリグリコールジグリシジルエーテル、例工ばジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルおよびトリエチレン
グリコール−ジグリシジルエーテルが適している。
アルカンジオールジグリシジルニーテルハ式（）
〔式中Ｗは２〜６、殊に２．３またＦｉ４を意味する。
〕
で表わされる化合物である。ブタンジｉ−−ルジグリシ
ジルエーテルが特に適して（・る。
ジルエーテルが特に適して（・る。
ビス（アルカントリオール）−トリホルマールトハ、１
つの線状ホルマール基と２つの環状ホルマール基とを有
する化合物、特に式（Ｖ）〔式中ｐおよびｑはそれぞれ
３〜９、殊に３または４の整数を意味する。〕 で表わされる化合物である。殊に、ｐおよυ８ｑが同じ
数を意味する対称的なビス−（アルカントリオール）−
トリホルマール、例、ｔ４：ビス（１，２，５−ペンタ
ントリオール）−１−’）ホルマールおよび殊にビス−
（１，２，６−ヘキサントリオール）−トリホルマール
が適して〜する。
つの線状ホルマール基と２つの環状ホルマール基とを有
する化合物、特に式（Ｖ）〔式中ｐおよびｑはそれぞれ
３〜９、殊に３または４の整数を意味する。〕 で表わされる化合物である。殊に、ｐおよυ８ｑが同じ
数を意味する対称的なビス−（アルカントリオール）−
トリホルマール、例、ｔ４：ビス（１，２，５−ペンタ
ントリオール）−１−’）ホルマールおよび殊にビス−
（１，２，６−ヘキサントリオール）−トリホルマール
が適して〜する。
ポリオキシメチレンの還元比粘度値（Ｒ５Ｖ −値〕は
一般に０．６〜２Ｊ ａｚ７’ ９殊に０．５〜１．５
ａｚ／ Ｅ （２Ｍｔ量％のジフェニルアミンで安定化
し、ブチロラクトンに溶解した０、５１／ｊ ００でそ
して溶融指数値ＭＦ１１９０／２は多くの場合０．０２
〜１０ｇ／分である。ポリオキシメチレンの結晶子融点
は１４０〜１８０Ｃ，妹に１５０〜１７０Ｃの飾、囲で
あり、密度は１．６“８〜１．４５ Ｅｌ 、／ｍｅ、
ｉ Ｋ １．４ Ｄ 〜１．４．３．．９ ／ｍｅ（ｒ
ｎｙ ｓ ３，４−７９に従ってむｉｉ定）である。
一般に０．６〜２Ｊ ａｚ７’ ９殊に０．５〜１．５
ａｚ／ Ｅ （２Ｍｔ量％のジフェニルアミンで安定化
し、ブチロラクトンに溶解した０、５１／ｊ ００でそ
して溶融指数値ＭＦ１１９０／２は多くの場合０．０２
〜１０ｇ／分である。ポリオキシメチレンの結晶子融点
は１４０〜１８０Ｃ，妹に１５０〜１７０Ｃの飾、囲で
あり、密度は１．６“８〜１．４５ Ｅｌ 、／ｍｅ、
ｉ Ｋ １．４ Ｄ 〜１．４．３．．９ ／ｍｅ（ｒ
ｎｙ ｓ ３，４−７９に従ってむｉｉ定）である。
本発明に従って用いる、殊に二元−または三元トリオキ
サ／共重合体は、単景体をカチオン系／！Ｉ！Ｊｌ媒の
存仕下ＫＯ〜１ｏｏｃ、殊ＦＣ５０〜９０Ｃの温度のも
とでに合することによって公知の様に製造される（例え
は米国特許公報第ｓ、ａ ２７．ｓｒｓ ２号参照）。
サ／共重合体は、単景体をカチオン系／！Ｉ！Ｊｌ媒の
存仕下ＫＯ〜１ｏｏｃ、殊ＦＣ５０〜９０Ｃの温度のも
とでに合することによって公知の様に製造される（例え
は米国特許公報第ｓ、ａ ２７．ｓｒｓ ２号参照）。
この場合触媒として例えばルイス酸、例えは三弗化硼素
、五弗化′アンチモンおよびルイス酸の錯塩化合物、殊
？Ｃエーテラート類、例えは三弗化硼素ジエチルエーテ
ラートおよび三弗化硼素−ジー第３ブチル−エーテラー
トな用いる。更に過塩素酸の如きプロトン酸並びに塩の
様な化合物、例えはトリンエニルメチルへキサフルオル
ーホスフエート、トリエチルオキソニウムーテトラフル
オロホ゛ラードまたはアセチルーペルクロラー）ｂ’適
してイ２）。ｌ”７ 台’ ＦＪ猟払−１怒濁−まプこ
ｄ溶液力五合で行ブ、Ｃう。しかしンよから共重合体ね
１、Ｍ＝ルムアルデヒドのＪ１１４−ル谷体およ０１ｉ
ｔＪ記の蝿１に食性単量体および／夕た（まホルムアル
デヒドと上８１．ｌｌ：１１合性単Ｊｉｔ体との共Ｂ合
体よりｈν、る７１＾合物を上り己σＪ ｆ’ｔｌ：媒
の存′＆１；で適切に熱処理１−ることによって公知の
（）」、Ｋ＠３’ｊ造できる。
、五弗化′アンチモンおよびルイス酸の錯塩化合物、殊
？Ｃエーテラート類、例えは三弗化硼素ジエチルエーテ
ラートおよび三弗化硼素−ジー第３ブチル−エーテラー
トな用いる。更に過塩素酸の如きプロトン酸並びに塩の
様な化合物、例えはトリンエニルメチルへキサフルオル
ーホスフエート、トリエチルオキソニウムーテトラフル
オロホ゛ラードまたはアセチルーペルクロラー）ｂ’適
してイ２）。ｌ”７ 台’ ＦＪ猟払−１怒濁−まプこ
ｄ溶液力五合で行ブ、Ｃう。しかしンよから共重合体ね
１、Ｍ＝ルムアルデヒドのＪ１１４−ル谷体およ０１ｉ
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デヒドと上８１．ｌｌ：１１合性単Ｊｉｔ体との共Ｂ合
体よりｈν、る７１＾合物を上り己σＪ ｆ’ｔｌ：媒
の存′＆１；で適切に熱処理１−ることによって公知の
（）」、Ｋ＠３’ｊ造できる。
不安定な成分を除く為に、共１１合体を負ルーアルコー
ル末端基と１−るまでのｆｉｌｌ １１さオｔたｍ−ま
たＵ加水分角：！的な部分的分解ｔｃ委Ａ２るａ）カー
４４本１．１である（米国特８′１−公報第３，１０３
，４９９号ふ；よび同第３．２１’９．Ｓ ２３号参照
）。
ル末端基と１−るまでのｆｉｌｌ １１さオｔたｍ−ま
たＵ加水分角：！的な部分的分解ｔｃ委Ａ２るａ）カー
４４本１．１である（米国特８′１−公報第３，１０３
，４９９号ふ；よび同第３．２１’９．Ｓ ２３号参照
）。
ホルムアルデヒドまたはトリオギサンの本坑［！ｌｌに
従って用いられる単一１合体しｊ：Ｉ’ｉ：１ｊ様１１
体を接触■１合１゛ること絆二よって公ｌＡ１のように
才□造しく米国’ｔ’？ｔ ｆｌ公＊”Ａ＠’、 ２，
７６８，９９４月およ乙部２，９ ｅ ９，５０ ！５
号−１ｃｔ）そしてエステルイヒＪたはエーテル化によ
って順末端の分かｔに対し１安定化させる。
従って用いられる単一１合体しｊ：Ｉ’ｉ：１ｊ様１１
体を接触■１合１゛ること絆二よって公ｌＡ１のように
才□造しく米国’ｔ’？ｔ ｆｌ公＊”Ａ＠’、 ２，
７６８，９９４月およ乙部２，９ ｅ ９，５０ ！５
号−１ｃｔ）そしてエステルイヒＪたはエーテル化によ
って順末端の分かｔに対し１安定化させる。
えはドイツ特許公報第１，１９５，２４０号またはドイ
ツ特許出願公開公報第２，０５１，０２８号に開示され
ている如き公知の生成物力（適する。これらは、ポリイ
ソシアネート、特にジイソシアネート、ポリエステルお
よび／またはポリエーテルあるいはポリエステルアミド
°または他の過当なヒドロキシ−ある℃・はアミノイヒ
金物、汐１１えはヒドロキシル化ポリプタジエ／オ６よ
び場合によっては連鎖促進剤例え（ま低分子お°ポＩフ
ォール、特にジオール、ポリアミン、特にジアミ／、ま
たは水を付加重合することによって公先１の様に製造さ
れる。
ツ特許出願公開公報第２，０５１，０２８号に開示され
ている如き公知の生成物力（適する。これらは、ポリイ
ソシアネート、特にジイソシアネート、ポリエステルお
よび／またはポリエーテルあるいはポリエステルアミド
°または他の過当なヒドロキシ−ある℃・はアミノイヒ
金物、汐１１えはヒドロキシル化ポリプタジエ／オ６よ
び場合によっては連鎖促進剤例え（ま低分子お°ポＩフ
ォール、特にジオール、ポリアミン、特にジアミ／、ま
たは水を付加重合することによって公先１の様に製造さ
れる。
１ 適するジイソシアネートには、伊ｌえしま一
般式（ ％式％（ 〔式中Ｒは炭素原子数１〜２０、殊に２〜１２の直鎖状
または分校状の２＠ｈのＪＪｆｉ肪族基または炭素原子
数４〜２０、殊に６〜１５の二価の脂環族基または炭素
原子数６〜２５、殊に６〜１５の二価の置換または無置
換芳香族基である。〕で表わされるジイソシアネ一トで
ある。
般式（ ％式％（ 〔式中Ｒは炭素原子数１〜２０、殊に２〜１２の直鎖状
または分校状の２＠ｈのＪＪｆｉ肪族基または炭素原子
数４〜２０、殊に６〜１５の二価の脂環族基または炭素
原子数６〜２５、殊に６〜１５の二価の置換または無置
換芳香族基である。〕で表わされるジイソシアネ一トで
ある。
適し、例えばエチリデン−、プロピリチン−、ペンタメ
チレン−およびヘキサメチレン基等または２−メチルペ
ンタメチレン、 ２，２．４− トリメチルーヘキサ
メチレンーまたは２，４．４−）ジメチルへキサメチレ
ン基がある。特に有利であるこの種のジイソシアネート
にはへキサメチレン−ジインシアネート並びに２ 、２
．、４−および２．４．４− ）ジメチルへキサメチレ
ン−ジイソシアネートがある。
チレン−およびヘキサメチレン基等または２−メチルペ
ンタメチレン、 ２，２．４− トリメチルーヘキサ
メチレンーまたは２，４．４−）ジメチルへキサメチレ
ン基がある。特に有利であるこの種のジイソシアネート
にはへキサメチレン−ジインシアネート並びに２ 、２
．、４−および２．４．４− ）ジメチルへキサメチレ
ン−ジイソシアネートがある。
前記式（■のＲが脂環族基を意味する場合には、これは
無置換−および置換シクロヘキサン基が有利である。こ
の穐のジイソシアネートの例には１，２−または１．４
−ジー（イン−シアネートメチル）−シクロヘキサンま
たはインホロンジイソシアネートがある。
無置換−および置換シクロヘキサン基が有利である。こ
の穐のジイソシアネートの例には１，２−または１．４
−ジー（イン−シアネートメチル）−シクロヘキサンま
たはインホロンジイソシアネートがある。
Ｒが上記式（匈巾において、二価の開Ｍ脂肪族−および
一脂環族基の組合せであってもよく、例えは式（旬 〔式中Ｒ１は炭素原子数１〜Ｂ、殊に１〜６の直鎖状ま
たは分校状の飽和脂肪族基を意味する。〕を意味する。
一脂環族基の組合せであってもよく、例えは式（旬 〔式中Ｒ１は炭素原子数１〜Ｂ、殊に１〜６の直鎖状ま
たは分校状の飽和脂肪族基を意味する。〕を意味する。
この場合、両方の環が好ましくは無置換のシクロヘキサ
ンであり、他方Ｒ１は好ましくはメチレン−、エチレン
−、メチルメチレン−またはジメチルメチレン基を意味
する。
ンであり、他方Ｒ１は好ましくはメチレン−、エチレン
−、メチルメチレン−またはジメチルメチレン基を意味
する。
前記式（層中のＲが２価の芳香族基である場合には、こ
れはトルエン−、ジフェニルメタン−、フェニレン−ま
たはナフタリン基であるのが好ましい。相応するジイソ
シアネートの例には次のものかある： ２，４− ）ル
エンジイソシアネート、２．６− ）ルエンジイソシア
ネート、ジフェニル−メタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、３，５′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′
−ジインシアネート、３．６′−ジメチル−４，４′−
ジフェニレン−ジイソシアネート（３’、３−ピトルエ
ンー４．４′−ジイソシアネート）、ｍ−フェニレン−
ジインシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ−１−
１０−フェニレン−ジイソシアネート。
れはトルエン−、ジフェニルメタン−、フェニレン−ま
たはナフタリン基であるのが好ましい。相応するジイソ
シアネートの例には次のものかある： ２，４− ）ル
エンジイソシアネート、２．６− ）ルエンジイソシア
ネート、ジフェニル−メタン−４，４′−ジイソシアネ
ート、３，５′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′
−ジインシアネート、３．６′−ジメチル−４，４′−
ジフェニレン−ジイソシアネート（３’、３−ピトルエ
ンー４．４′−ジイソシアネート）、ｍ−フェニレン−
ジインシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ−１−
１０−フェニレン−ジイソシアネート。
クロロフェニレン−２，４−トルエンシイソシアネ−）
、５ｊ’−ジクロロジフェニル−４，４′〜ジイソシア
ネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジインシアネ
ート、１．５−ナフタリンジインシアネートおよび１，
４−ナフタリンジイソシアネート。
、５ｊ’−ジクロロジフェニル−４，４′〜ジイソシア
ネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジインシアネ
ート、１．５−ナフタリンジインシアネートおよび１，
４−ナフタリンジイソシアネート。
式（Ｖｌ）のジイソシアネートはオリゴマーの状態、例
えば二量体また鉱三量体の状態でも使用できる。ポリイ
ソシアネートの代りに、前記のイソシアネートから例え
ばフェノールまたはカプロラクタムの付加によって得ら
れるブロック化したポリイソシアネートｔ−公知の様に
使用してもよい。
えば二量体また鉱三量体の状態でも使用できる。ポリイ
ソシアネートの代りに、前記のイソシアネートから例え
ばフェノールまたはカプロラクタムの付加によって得ら
れるブロック化したポリイソシアネートｔ−公知の様に
使用してもよい。
脂肪族ポリヒドロキシ化合物としてはポリエーテル、例
えばポリエチレングリコールエーテル、ポリプロビレ／
グリコールエーテルおよびポリブチレングリコールエー
テル、ポリ−１，４−ブタンジオールエーテルまたはエ
チレンオキサイド牛プロピレンオキサイドとより成る混
合ポリエーテルが適している。更にこの目的の為にはポ
リエステルアミド、ポリアセタールおよび殊に脂肪族ポ
リエステルも用いることができ、この場合にはこれら化
合物のいずれも遊ＭＯＨ末端基を有、して＼いる。
えばポリエチレングリコールエーテル、ポリプロビレ／
グリコールエーテルおよびポリブチレングリコールエー
テル、ポリ−１，４−ブタンジオールエーテルまたはエ
チレンオキサイド牛プロピレンオキサイドとより成る混
合ポリエーテルが適している。更にこの目的の為にはポ
リエステルアミド、ポリアセタールおよび殊に脂肪族ポ
リエステルも用いることができ、この場合にはこれら化
合物のいずれも遊ＭＯＨ末端基を有、して＼いる。
脂肪族ポリ圧ステルとしては本１１的に、分子ｉ５０’
０〜ｉｏ、ｏｏｏ、殊に５００〜５，０００のＮ！ｔＱ
架橋のポリエステルが適する。酸成分に関しては、無分
枝状−および／または分枝状脂肪族ジカルボン酸、例え
ば一般式 ％式％（） （ｎは０〜２０、殊に４〜１０）で表わされるジカルボ
ン酸、特にアジピン酸およびセバシン酸から誘導される
。シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン
酸並びに、上記脂肪族ジカルボン酸との混合物もこの目
的の為に用いることができる。
０〜ｉｏ、ｏｏｏ、殊に５００〜５，０００のＮ！ｔＱ
架橋のポリエステルが適する。酸成分に関しては、無分
枝状−および／または分枝状脂肪族ジカルボン酸、例え
ば一般式 ％式％（） （ｎは０〜２０、殊に４〜１０）で表わされるジカルボ
ン酸、特にアジピン酸およびセバシン酸から誘導される
。シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン
酸並びに、上記脂肪族ジカルボン酸との混合物もこの目
的の為に用いることができる。
このポリエステルの為のアルコール成分としては無分枝
状−または分枝状脂肪族第一ジオ一ル、例えば一般式（
ＩＸ） ” −（ＯＨｚ）ｍ−ＯＨ（ＪＸ） （式中ｍは２〜１２、殊に２〜６を意味する。）で表わ
されるジオールが適する。こ＼では特にエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ールおよび２，２−ジメチル７’ ｏパンジオール−１
，３並びにジエチレンクリコール全挙ケる。ビス−ヒド
ロキシメチル−シクロヘキサンの如き脂環族ジオールま
たは、脂肪族ジオールとの混合物もこの目的Ｋ ｉＦＭ
している。
状−または分枝状脂肪族第一ジオ一ル、例えば一般式（
ＩＸ） ” −（ＯＨｚ）ｍ−ＯＨ（ＪＸ） （式中ｍは２〜１２、殊に２〜６を意味する。）で表わ
されるジオールが適する。こ＼では特にエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ールおよび２，２−ジメチル７’ ｏパンジオール−１
，３並びにジエチレンクリコール全挙ケる。ビス−ヒド
ロキシメチル−シクロヘキサンの如き脂環族ジオールま
たは、脂肪族ジオールとの混合物もこの目的Ｋ ｉＦＭ
している。
ポリエステルはそれぞれジカルボン酸とジオールとから
、しかしまた前述の如き複数種のジカルボン酸および／
または複俗又禅のジオールの混合物からも製造できる。
、しかしまた前述の如き複数種のジカルボン酸および／
または複俗又禅のジオールの混合物からも製造できる。
ポリウレタンを製造する除の連鎖促進剤としては低分子
ポリオール、特にジオール並びにポリアミン、ｑ′ｉ、
Ｖｃジアミンがまたは水も殊に適する。
ポリオール、特にジオール並びにポリアミン、ｑ′ｉ、
Ｖｃジアミンがまたは水も殊に適する。
本発明に従って用いるポリウレタンは熱可塑性であるの
が好ましく且つそれ故に好ましくは天性的に架橋してお
らず、即ち云うに値する程の分解現象もなしに繰り返え
し溶融し得る。このもの＼還元比粘度（ジメチルホルム
アミド溶液状態で６０℃のもとて測定）は一般に０．５
〜３ ｅＬｔ７’？、殊に１〜２ ｄ７／ｆである。破
断時伸ひ率のイＷ（は８００〜１．５００％、殊に１，
０００〜１，５００％であるのが有利であり、他方ショ
ア硬度Ａは最高９０、殊に５０〜８５、特に６５〜８０
でありそしてガラス転移点は大抵は０℃より高くなく、
殊に一１０℃より高くない。
が好ましく且つそれ故に好ましくは天性的に架橋してお
らず、即ち云うに値する程の分解現象もなしに繰り返え
し溶融し得る。このもの＼還元比粘度（ジメチルホルム
アミド溶液状態で６０℃のもとて測定）は一般に０．５
〜３ ｅＬｔ７’？、殊に１〜２ ｄ７／ｆである。破
断時伸ひ率のイＷ（は８００〜１．５００％、殊に１，
０００〜１，５００％であるのが有利であり、他方ショ
ア硬度Ａは最高９０、殊に５０〜８５、特に６５〜８０
でありそしてガラス転移点は大抵は０℃より高くなく、
殊に一１０℃より高くない。
本発明の混合物の為の填料としては、ポリオキシメチレ
ンおよびポリウレタンの場合にこの目的について公ガ１
の無機−櫨たけ有機物質が適している。これらは２５０
℃以下、殊に２５０℃以下において溶融せずまたは焼結
せず、また云に値する程に分解せずそして室温でも、ま
た２５０℃まで、％に２２０℃まての通例の加工温度の
もとでもポリオキシメチレンに分解作用をするべきでな
い。それ故に強い酸性の填料は本発明の目的に〕商して
いない。
ンおよびポリウレタンの場合にこの目的について公ガ１
の無機−櫨たけ有機物質が適している。これらは２５０
℃以下、殊に２５０℃以下において溶融せずまたは焼結
せず、また云に値する程に分解せずそして室温でも、ま
た２５０℃まで、％に２２０℃まての通例の加工温度の
もとでもポリオキシメチレンに分解作用をするべきでな
い。それ故に強い酸性の填料は本発明の目的に〕商して
いない。
均粒匹（ｊｉｊ 、’ｌ、ｙ平均）を有している。１０
μｍ より大きい粒度の粒子を最高５％、殊に最高２％
のＦｆ ｍ割合で含有している５μｍ より小さい粒度
の填料が特に有利である。
μｍ より大きい粒度の粒子を最高５％、殊に最高２％
のＦｆ ｍ割合で含有している５μｍ より小さい粒度
の填料が特に有利である。
適する填料の例には無機物質および鉱物、例えは酸化物
、水酸化物、炭酸塩、酸化鉄、懺酸塩、リン酸塩および
亜硫酸塩がある。
、水酸化物、炭酸塩、酸化鉄、懺酸塩、リン酸塩および
亜硫酸塩がある。
酸化物としては例えば酸化カルシウム、酸化コバルト、
酸化鉄、酸化アルミニウムおよび二酸化チタンが挙けら
れる。本発明に従って有利に用いられる酸化物には二酸
化珪素、特に疎水化された、例えばシラン（例えはジク
ロロジメチルシラン）で表面処理することによって得ら
れた状態のもの〔例えばアエロジル（Ａｅｒｏθ１１゜
閤標）Ｒ９７２）も含まれる。
酸化鉄、酸化アルミニウムおよび二酸化チタンが挙けら
れる。本発明に従って有利に用いられる酸化物には二酸
化珪素、特に疎水化された、例えばシラン（例えはジク
ロロジメチルシラン）で表面処理することによって得ら
れた状態のもの〔例えばアエロジル（Ａｅｒｏθ１１゜
閤標）Ｒ９７２）も含まれる。
適する水酸化物には例えば水酸化カルシウムおよび殊に
水酸化アルミニウムがあり、他方適する炭酸塩には例え
ば炭酸ストロンチウムおよび一バリウム、殊に炭酸マグ
ネシウム、−カルシウムおよび一亜鉛および、例えばド
ロミツトの如き混合炭酸塩がある。
水酸化アルミニウムがあり、他方適する炭酸塩には例え
ば炭酸ストロンチウムおよび一バリウム、殊に炭酸マグ
ネシウム、−カルシウムおよび一亜鉛および、例えばド
ロミツトの如き混合炭酸塩がある。
適する珪酸塩としては例えばアスベスト鉱物、雲母、長
石、珪灰石、タルク、ゼオライト、つルトラマリンおよ
び卸１がいガラスを挙けることができる。
石、珪灰石、タルク、ゼオライト、つルトラマリンおよ
び卸１がいガラスを挙けることができる。
適する硫酸塩には例えはイ雨酸鉛お工び−ストｅ＋７
チュームオよび殊にｆｔ４ｔ １ｍカルシウムおよびバ
リウムが践する。適するリン酸塩としては例エバリンｒ
（ｌ Ｅカルシウム、フルオル−アパタイトおよび燐灰
土を挙けることができそして適する即リン酸塩としては
例えば亜リン酸亜鉛および−カドミウムおよび重金朽亜
リン酸塩がある。
チュームオよび殊にｆｔ４ｔ １ｍカルシウムおよびバ
リウムが践する。適するリン酸塩としては例エバリンｒ
（ｌ Ｅカルシウム、フルオル−アパタイトおよび燐灰
土を挙けることができそして適する即リン酸塩としては
例えば亜リン酸亜鉛および−カドミウムおよび重金朽亜
リン酸塩がある。
本発明の意味において、カーボンブラックおよびグラフ
ァイトも填料として適している。
ァイトも填料として適している。
最後に、ポリアセタールを着色する為に用いられる如き
無槓系−並びに充分な熱安定性の有機系染色顔料も本発
明に従って用いることができる。史に本発明のＪＩＪ料
として有機系の高溶融性の組成物または架橋した組成物
、例えば適当な組成のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂
４ ｆＴｈ用できる。
無槓系−並びに充分な熱安定性の有機系染色顔料も本発
明に従って用いることができる。史に本発明のＪＩＪ料
として有機系の高溶融性の組成物または架橋した組成物
、例えば適当な組成のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂
４ ｆＴｈ用できる。
１へ仔しでして次の勿甜式から判る：
Ｐｌ ＝１０ロー （Ｐ２十Ｐｓ）
に相当し、式中各記号は次の意味を有する二Ｐｌ＝
ポリオキシメチレンの京量襲、Ｐ冨＝ ポリウレタンの
■、断襲、 Ｐ３− 填料の重量係、 ρ１− ポリオキシメチレンの密Ｋ ｆ／ｃｎ？、ρ２
＝ ポリウレタンの密度 ｆ／ｃｎ？ 。
ポリオキシメチレンの京量襲、Ｐ冨＝ ポリウレタンの
■、断襲、 Ｐ３− 填料の重量係、 ρ１− ポリオキシメチレンの密Ｋ ｆ／ｃｎ？、ρ２
＝ ポリウレタンの密度 ｆ／ｃｎ？ 。
ρ３− 填料物質の密度 ｔ／ｃｍ？、ａ＝０〜α４、
グ］ミに０〜０，５の値をとることのできる数、しかし
この値 は少なくとも、Ｐ３ が少なくとも ０．５、殊に少なくとも１％である 程の大きさを選択しなければなら ない、 ｂ＝ 同様に、α０３〜０．５５、殊に００５〜０．５
の値をとることので きる数。
グ］ミに０〜０，５の値をとることのできる数、しかし
この値 は少なくとも、Ｐ３ が少なくとも ０．５、殊に少なくとも１％である 程の大きさを選択しなければなら ない、 ｂ＝ 同様に、α０３〜０．５５、殊に００５〜０．５
の値をとることので きる数。
特に有４りなのは、ａが０．２５より小さいかまたは同
じでそしてｂが０．０５〜０．５である混合物である。
じでそしてｂが０．０５〜０．５である混合物である。
一般に本発明の混合物は５０〜９７東量係、殊に４０〜
９５東量係のポリオキシメチレン、２．５〜６０重ｆ＋
チ、殊に５〜４５Ｍ＃チのポリウレタンおよび０．５〜
５０ Ｍ量％、殊［１〜３０ｊｔｊｊＮ：％の填料（そ
れぞれ混合物全体に対する重耽チ）を含有している。
９５東量係のポリオキシメチレン、２．５〜６０重ｆ＋
チ、殊に５〜４５Ｍ＃チのポリウレタンおよび０．５〜
５０ Ｍ量％、殊［１〜３０ｊｔｊｊＮ：％の填料（そ
れぞれ混合物全体に対する重耽チ）を含有している。
本発明の混合物はいずれの場合でもポリオキシメチレン
、ポリウレタンおよび填料を含有しているのが好ましい
。しかしながらこのものはいずれの場合にも複数種のポ
リオキシメチレンおよび／またはｔＪｊ ｉ ｔｌｊの
ポリウレタンおよび／または複数種の填料金含有してい
てもよい。その場合、ｐ、 、ｐ、およびＰ３はそれぞ
れポリオキシメチレン合有針あるいはポリウレタン含有
、＠あるいはＪｌｉ料含重含有量計を示し、他方ρｔ％
ｐｚおよびｐ３ は混合の規°準によってそれぞれ個
々の成分の密度およびその割合から算出することができ
る。
、ポリウレタンおよび填料を含有しているのが好ましい
。しかしながらこのものはいずれの場合にも複数種のポ
リオキシメチレンおよび／またはｔＪｊ ｉ ｔｌｊの
ポリウレタンおよび／または複数種の填料金含有してい
てもよい。その場合、ｐ、 、ｐ、およびＰ３はそれぞ
れポリオキシメチレン合有針あるいはポリウレタン含有
、＠あるいはＪｌｉ料含重含有量計を示し、他方ρｔ％
ｐｚおよびｐ３ は混合の規°準によってそれぞれ個
々の成分の密度およびその割合から算出することができ
る。
本発明に従う混合物は場合によっては更に公知の添加物
、例えは安定剤、核化剤、帯電防止剤、耐光剤、防炎剤
、滑剤、潤渭剤、可塑剤、染料、光学的精白剤、陥型助
剤、接着剤キｌを含イ１していてもよい。
、例えは安定剤、核化剤、帯電防止剤、耐光剤、防炎剤
、滑剤、潤渭剤、可塑剤、染料、光学的精白剤、陥型助
剤、接着剤キｌを含イ１していてもよい。
熱の影響に対する安定剤としては、特にポリアミド、多
塩基性カルボン酸のアミド、アミジン、例えばジシアン
ジアミド、ヒドラジン、尿素、ポリ−（Ｎ−ビニルラク
タム）および炭素原子数２〜２０の、殊に水酸基含弔゛
の−〜三塩基性脂肪族カルボン「ｉ２例えばカルシウム
−ステアレート、カルシウムーリナル−ト、カルシウム
−ラクトエートおよびカルシウム−シトレートが適して
いる。酸化安定剤としてはヒスフェノール化合物、好ま
しくは炭素原子数７〜１５、殊［７，８または９の一塩
基性の４−ヒドロキシフェニルアルカン酸と炭素原子数
２〜６のジオールとのジエステルが好ましい。光安定剤
としては例えはα−ヒドロキシベンゾフェノン誘７．？
体およびベンゾトリアゾール誘導体が適している。これ
ら安定剤は全部で０１〜５．６′＋：に０５〜３ ｙｌ
（量チ（成形用組成物全体に対して）のＩ＋１−で大抵
は１史用する。接着剤としてはこの場合、例えｄ：ドイ
ツ特許出願公開公報第３．１５１，８１４に従うスルホ
ン酸またはアルキル硫酸のアルカリ金朽塩またはアルカ
リ土類金朽塩が挙りられる。
塩基性カルボン酸のアミド、アミジン、例えばジシアン
ジアミド、ヒドラジン、尿素、ポリ−（Ｎ−ビニルラク
タム）および炭素原子数２〜２０の、殊に水酸基含弔゛
の−〜三塩基性脂肪族カルボン「ｉ２例えばカルシウム
−ステアレート、カルシウムーリナル−ト、カルシウム
−ラクトエートおよびカルシウム−シトレートが適して
いる。酸化安定剤としてはヒスフェノール化合物、好ま
しくは炭素原子数７〜１５、殊［７，８または９の一塩
基性の４−ヒドロキシフェニルアルカン酸と炭素原子数
２〜６のジオールとのジエステルが好ましい。光安定剤
としては例えはα−ヒドロキシベンゾフェノン誘７．？
体およびベンゾトリアゾール誘導体が適している。これ
ら安定剤は全部で０１〜５．６′＋：に０５〜３ ｙｌ
（量チ（成形用組成物全体に対して）のＩ＋１−で大抵
は１史用する。接着剤としてはこの場合、例えｄ：ドイ
ツ特許出願公開公報第３．１５１，８１４に従うスルホ
ン酸またはアルキル硫酸のアルカリ金朽塩またはアルカ
リ土類金朽塩が挙りられる。
本発明の混合物の才悲造は、重合体成分を浴融するが分
解はしない篩部、ＲＩＪち一般に１６０〜２５０℃、殊
に１８０〜２４０℃のもとて各成分を、良好に混合する
装置、例えばブラベンダー （Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ）
式混合機、押出機、殊に二本スクリュ一式押出機または
混合用ロールにて混合することにより簡単に行なえる。
解はしない篩部、ＲＩＪち一般に１６０〜２５０℃、殊
に１８０〜２４０℃のもとて各成分を、良好に混合する
装置、例えばブラベンダー （Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ）
式混合機、押出機、殊に二本スクリュ一式押出機または
混合用ロールにて混合することにより簡単に行なえる。
勿論、各成分はＪｋ初に室温のもとて機械的に混合しそ
して完全に均一化する為に次に続いて浴融する。この場
合、溶融せずに単に機械的に混合したのでは、各成分が
所望の程に均一に分散している混合物が得られないこと
が判っている。
して完全に均一化する為に次に続いて浴融する。この場
合、溶融せずに単に機械的に混合したのでは、各成分が
所望の程に均一に分散している混合物が得られないこと
が判っている。
本発明の混合物は、機械的に、例えば細かく切ったりま
たは粉砕することによって顆粒、チップ、フロックまた
は粉末にπ１１１１かくできる。このものは熱可塑性で
ありそしてそれ故に熱可塑性成形用組成物にとって典形
的であるあらゆる加工方法で入手し得る。それ故にこの
ものは射出成形、押出成形、溶融紡糸または深＃ｉ、り
によって任意の成形体に加工できそして半製品および完
成品、例えばテープ状物、棒状物、シート状物、フィル
ム状物、パイプ状物およびチューブ状物の如き成形体並
びに例えばケーシング、歯車、ベアリング成分および制
御を素の如き機械部品並びにスポイラ等の如き自動車付
桃品を製造する為の工業用材料として適している。ポリ
ウレタン含有量が多い場合には、塗装性が非常に良好で
ある。
たは粉砕することによって顆粒、チップ、フロックまた
は粉末にπ１１１１かくできる。このものは熱可塑性で
ありそしてそれ故に熱可塑性成形用組成物にとって典形
的であるあらゆる加工方法で入手し得る。それ故にこの
ものは射出成形、押出成形、溶融紡糸または深＃ｉ、り
によって任意の成形体に加工できそして半製品および完
成品、例えばテープ状物、棒状物、シート状物、フィル
ム状物、パイプ状物およびチューブ状物の如き成形体並
びに例えばケーシング、歯車、ベアリング成分および制
御を素の如き機械部品並びにスポイラ等の如き自動車付
桃品を製造する為の工業用材料として適している。ポリ
ウレタン含有量が多い場合には、塗装性が非常に良好で
ある。
以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明する。
実施例
ポリオキシメチレン／ポリウレタン−混合物の製造
ポリオギシメチレン、ポリウレタン−両者とも約３簡の
粒度を有する粉末でも顆粒でも随意であるーおよび填料
を、ベルナーアンド・プフライデＬ／ ／ｌ／ （Ｗｅ
ｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ）社のＺＤＳＫ
−タイプの二本スクリュ一式押出機にて１９０〜２３０
℃の温度のもとて溶融しそして均一化する。出て来る溶
融紐状物を冷却し、顆粒化しそして乾燥する。この生成
物を通例の方法で射出成形によって成形体に加工し、こ
れについて後記の表から得られる値を測定した。
粒度を有する粉末でも顆粒でも随意であるーおよび填料
を、ベルナーアンド・プフライデＬ／ ／ｌ／ （Ｗｅ
ｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ）社のＺＤＳＫ
−タイプの二本スクリュ一式押出機にて１９０〜２３０
℃の温度のもとて溶融しそして均一化する。出て来る溶
融紐状物を冷却し、顆粒化しそして乾燥する。この生成
物を通例の方法で射出成形によって成形体に加工し、こ
れについて後記の表から得られる値を測定した。
試験
切り欠き衝グド強度ｉｄＤ工Ｎ５５，４５５に従う試１
＠用規格小棒状物について測定する。
＠用規格小棒状物について測定する。
５０％破壊時エネルギーはＤ工Ｎ５５，４４５に従って
２１０Ｍ’−さの板について測定する。
２１０Ｍ’−さの板について測定する。
ｆ波１１ノｒ時伸び率（１１５Ｄ工Ｎ）をＤ工Ｎ５５，
４５５に従って、試験体Ｎｏ、 ５を１＝１５の尺度で
縮小することによって得られる引張試験用棒状物につい
て測定する。
４５５に従って、試験体Ｎｏ、 ５を１＝１５の尺度で
縮小することによって得られる引張試験用棒状物につい
て測定する。
材料
以下の材料を実施例において用いる：
ポリオキシメチレン：トリオキサンと約２重量％のエチ
レンオキサイド との共重合体、約０，９ ｆ／分の浴融指数ＭＦ工 １９０／２．１． ’４１ ｔ／ｅｒｒ？の密度、 安定剤： ０． Ｉ Ｊｌ（量−のジ シアンジアミドおよび ０．４重量−のフェノール 系酸化防止剤。
レンオキサイド との共重合体、約０，９ ｆ／分の浴融指数ＭＦ工 １９０／２．１． ’４１ ｔ／ｅｒｒ？の密度、 安定剤： ０． Ｉ Ｊｌ（量−のジ シアンジアミドおよび ０．４重量−のフェノール 系酸化防止剤。
ポリウレタンＡ：芳香族系ポリエステル−ポリウレタン
、５００％の破断時 伸び率、≧９０のショア硬度 Ａ、５０のショア硬度Ｄ１ １、２１ ｆ／１ｗｒ”の密度。
、５００％の破断時 伸び率、≧９０のショア硬度 Ａ、５０のショア硬度Ｄ１ １、２１ ｆ／１ｗｒ”の密度。
ポリウレタンＢ：芳香族系ポリエステルーボリウレタン
４００〜４５０％の 破断時伸び率、８５のショア 硬１現Ａ、 ｔ ２０ ｆ／ｃｒｒ？の密度。
４００〜４５０％の 破断時伸び率、８５のショア 硬１現Ａ、 ｔ ２０ ｆ／ｃｒｒ？の密度。
ポリウレタンＣ：芳香族系ポリエステル−ポリウレタン
、６００係の破断時 伸び率、８０のショア硬度Ａ。
、６００係の破断時 伸び率、８０のショア硬度Ａ。
１、１８９７０戸の密度。
ポリウレタンＤ：主要構成成分としてヘキサメチレンジ
イソシアネート、ア ジピン１俊、エチレングリコ− ル、ブタンジオール−１，４、 ネオペンチルグリコールおよ びヘキサンジオール−１，６を 含有する脂肪族系ポリエステ ルーポリウレタン、１０７０ ％の破断時伸び率、７２のシ ョア硬度Ａ 、 １．１４ ｔ／ｃｎ？の密度、１．７
ｄ１／ ｔ （Ｄ Ｒ８Ｖ 値、−４７℃のガラス転
移温度。
イソシアネート、ア ジピン１俊、エチレングリコ− ル、ブタンジオール−１，４、 ネオペンチルグリコールおよ びヘキサンジオール−１，６を 含有する脂肪族系ポリエステ ルーポリウレタン、１０７０ ％の破断時伸び率、７２のシ ョア硬度Ａ 、 １．１４ ｔ／ｃｎ？の密度、１．７
ｄ１／ ｔ （Ｄ Ｒ８Ｖ 値、−４７℃のガラス転
移温度。
カーボンブラック：［１０５５μｍの平均粒度、１、８
６ ｆ ／ｅｒｒ？の密度、 二酸化珪素：酸水素焔中で四塩化珪素から製造しそして
ジメチルジフロロシラン で処理することによって疎水化し である、０．０１６μｎｔ の平均粒度、二酸化チタン
： ０．２８μｍの平均粒度、４．Ｏ２／♂の密度、 白 Ｍ：ｏ、０８ へ２５μｍの平均粒度、２．７ｆ
／ｃｎｉ’の密度、 タルク：１１μｍの平均粒度、２０μｍ より大きい粒
子２１％、２．７８ ｆ／ｃｎｔ”の密度。
６ ｆ ／ｅｒｒ？の密度、 二酸化珪素：酸水素焔中で四塩化珪素から製造しそして
ジメチルジフロロシラン で処理することによって疎水化し である、０．０１６μｎｔ の平均粒度、二酸化チタン
： ０．２８μｍの平均粒度、４．Ｏ２／♂の密度、 白 Ｍ：ｏ、０８ へ２５μｍの平均粒度、２．７ｆ
／ｃｎｉ’の密度、 タルク：１１μｍの平均粒度、２０μｍ より大きい粒
子２１％、２．７８ ｆ／ｃｎｔ”の密度。
後記の全てのチ表示は重量％全意味する。ａおよびｂと
いう数は前記の意味を壱する。
いう数は前記の意味を壱する。
ｊ↓二ＬＬ
！その鼾！１；き
表の続き
例１４
それぞれ７０％のポリオキシメチレン、２゜チのポリウ
レタンＤおよび１ｏ％の白をよジ成る混合物音、色々な
平均粒度の自架を用いて製ス′へする（ ａ ＝ ０．
１７４ 、 ｂ ＝ ０．３００ ）。
レタンＤおよび１ｏ％の白をよジ成る混合物音、色々な
平均粒度の自架を用いて製ス′へする（ ａ ＝ ０．
１７４ 、 ｂ ＝ ０．３００ ）。
例１５
（８０−ｘ）％のポリオキシメチレン、２０頭のポリウ
レタンＤおよびＸ％の白をより成る混合物を製造する。
レタンＤおよびＸ％の白をより成る混合物を製造する。
白をの平均粒朋は１μｍで畳比軟実験
例１６
（８０−Ｘ）％のポリオキシメチレン、２０チのポリウ
レタンＤおよびＸ％のカーボンブラ簀比較実験 」性ニーＬ （ＳＯ−Ｘ）Ｌ％のポリオキシメチレン、２０チのポリ
ウレタンＤおよびＸ％の二酸イヒチタンより成る混合物
′Ｊ＆：製造する。
レタンＤおよびＸ％のカーボンブラ簀比較実験 」性ニーＬ （ＳＯ−Ｘ）Ｌ％のポリオキシメチレン、２０チのポリ
ウレタンＤおよびＸ％の二酸イヒチタンより成る混合物
′Ｊ＆：製造する。
簀比較実１−・７
例１８
（ｉ ｏｏ−ｘ−ｙ）％のボリメーキシメチレン、ｙ％
のポリウレタンＤおよびＸ％の二酸１ヒ珪素より成る混
合物を製造する。
のポリウレタンＤおよびＸ％の二酸１ヒ珪素より成る混
合物を製造する。
畳 比較実験
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）実質的にポリオキシメチレン、ポリウレタンおよび
ヂ料より成るポリオキシメチレン混合物において、ポリ
ウレタン力が最高９０のショア硬度Ａを有しそして有料
が１０μｍ より少ない平均粒度な有することを特徴と
する、上記混合物。 ２） 絹ルνが次式 ％式％） （１） に相当し、式中各記号は次の意味を有する：Ｐ ＝ポリ
オキシメチレンのｍ［％、 Ｐ ＝ポリウレタンの用量％、 ｐ３＝填料の重量％、 ρ ＝ポリオキシメチレンの密度９／ｃｒｌ、ρ ＝ポ
リウレタンの密度９／ｃ１♂、ρ３ ＝填料物質の密度
９／ｃｒｌ、 ａ ＝ ０ 〜 ＩＪ 、４ 、 ｆｌ）（、
’、 に ＩＩ 〜 １１． う の ｐ イ１
？１ 。 ｂ ＝ ０．０３〜０，５５、殊に０．０５〜０．５の
数値、 そしてＰ３ が少なくとも０．５、殊に少なくとも１
である特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３） ａが最置０．２５である特許請求の柚、四組１
項または第２項記載の混合物。 ４）填料が５μｍ以下の平均粒度を有しそして１０μｍ
より太きい平均粒度の粒子を項部６ ″重量％
含有する特許請求のφｉλ四泥１〜６項のいずれか１つ
に記載の混合物。 ５）填料が２５０Ｃ以下で溶融せす才たは焼結せずまた
は未だ分解しない特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
１つに記載の混合物。 ６）ｖｉ料が２３０Ｃ以下で溶融せずまたｒｒｉ焼結せ
ずまたは未だ分解しない特許請求の範囲第５項記載の混
合物。 ７）填料がカーボンブラックまたは酸化物、硫酸」臨、
炭酸塩ソたは珪酸塩であるＩｌ！￥＃＋請求の範囲第１
〜６項のいずれか１つに記載の混合９勿。 ８）填料か二ｔｒり化チタン、自ｆｌ化亜鉛、酸化アル
ミニウム、ジメチルジクロルシランで表面処理した二酸
化珪紫、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムまたは炭酸
亜鉛であるｑ′〕、許賄求の！１１１ス囲さルア項ｔｔ
ｃ、載り４６合卵重。 ９）ポリウレタンが熱可塑性でありそして５０〜８５の
ショア硬度Ａを有している特許請求の範囲第１〜８項の
いずれか１つに記載の混合物。
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| JPH0439497B2 JPH0439497B2 (ja) | 1992-06-29 |
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