JPH06184404A

JPH06184404A - ポリオキシメチレン組成物

Info

Publication number: JPH06184404A
Application number: JP33586892A
Authority: JP
Inventors: Kuniyuki Sugiyama; 訓之杉山
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1992-12-16
Filing date: 1992-12-16
Publication date: 1994-07-05

Abstract

(57)【要約】【目的】熱安定性が改良され、長時間の連続成形に対
しても金型の汚れが少なく、長時間の連続成形に対して
もモールドディポジットの発生が極力抑えられた、耐衝
撃性ポリオキシメチレン組成物を提供する。【構成】 (A) ポリオキシメチレンに、(B) 熱可塑性ポ
リウレタン、(C) 0.01〜５重量％の酸化防止剤及び(D)
主としてメラミン及びホルムアルデヒドを反応させてな
り、温水に不溶で且つジメチルスルホキシドに可溶な、
0.01〜10重量％のメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐衝撃性を有
し、且つ金型付着物の発生が改良されたポリオキシメチ
レン組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリオキシメチレン樹脂は、機械的性質、電気的
性質などの物理的性質、或いは耐薬品性、耐熱性などの
化学的特性が優れた代表的なエンジニアリング樹脂とし
て、近年極めて広汎な分野において利用されている。し
かし、ポリオキシメチレンが利用される分野の拡大に伴
い、その材料としての性質にも更に一層の改良が要求さ
れてきている。このような要求の例として、例えば自動
車用部品などに用いる成形品には広い温度範囲で高度の
耐衝撃性を付与することが望まれている。ところでポリ
オキシメチレンの耐衝撃性を向上する手段の一つとして
従来より衝撃性改良剤として熱可塑性ポリウレタンの添
加配合が提案されている（例えば特開昭59-145243 号、
同 61-19652 号公報）。しかし、これらの従来から提案
されている方法は耐衝撃性の面では一応望ましい性質を
有するポリオキシメチレン組成物が得られるものの、反
面ポリオキシメチレンと熱可塑性ポリウレタンとの界面
の密着性が不十分であるために、成形品表面でポリオキ
シメチレンとポリウレタンの剥離現象を生じ、成形品の
外観を著しく損なったり、成形時に金型にポリオキシメ
チレン又はポリウレタンの分解生成物あるいは剥離した
物質が堆積することにより、寸法不良を生じたり、成形
作業の効率を悪化させる等の欠点を有していた。このよ
うな従来の熱可塑性ポリウレタンを配合した組成物にお
けるポリオキシメチレンと熱可塑性ポリウレタンの界面
の密着性を改善することで、耐衝撃性を改善すると共
に、熱可塑性ポリウレタンの分解生成物による金型付着
物の量を低減させるものとして、このような欠点を改良
する目的で本出願人が先に出願した特開平２−132117号
公報に示されるような添加物、即ちイソシアネート化合
物があるが、最近、成形工程での金型付着物（モールド
ディポジット）について更なる改善が求められている。
ポリオキシメチレンの成形加工時の熱安定性を改善する
手段として、立体障害性フェノール化合物とポリアミ
ド、アミジン化合物、アルカリ又はアルカリ土類金属の
水酸化物等を併用して配合する方法が知られているが、
熱可塑性ポリウレタンを配合したポリオキシメチレンに
対しては未だ不十分であり、その改善が求められてい
る。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、熱可塑性
ポリウレタンを配合したポリオキシメチレン樹脂につい
ての上記の如き問題点を解決すべく、各種安定剤につい
て詳細な検討を行った結果、特定のメラミン−ホルムア
ルデヒド重縮合物をポリオキシメチレン組成物に配合す
ることが所期の目的の達成に有効であることを見出し、
本発明を完成するに至った。即ち本発明は、(A) ポリオ
キシメチレンに、(B) ポリウレタン、(C) 0.01〜５重量
％の酸化防止剤及び(D) 主としてメラミン及びホルムア
ルデヒドを反応させてなり、温水に不溶で且つジメチル
スルホキシドに可溶な、0.01〜10重量％のメラミン−ホ
ルムアルデヒド重縮合物を配合してなるポリオキシメチ
レン組成物に関するものである。

【０００４】以下、本発明の組成物の構成成分について
詳しく説明する。本発明の組成物の特徴は、(D) 温水に
不溶で且つジメチルスルホキシドに可溶なメラミン−ホ
ルムアルデヒド重縮合物を配合することにある。本発明
で使用されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物自体
は公知の方法で、好ましくはメラミン：ホルムアルデヒ
ドのモル比が１：0.8 〜１：５、特に好ましくは１：1.
0 〜１：2.0 で水溶液又は水分散液中で反応させて製造
することができる。例えば、pH８〜９に調整されたホル
ムアルデヒド水溶液にメラミンを添加し、温度を60〜90
℃に保持して、攪拌しながら溶解、反応させる。反応が
進むと溶液が白濁してくるので、適当な時間で冷却し縮
合反応を停止させる。これを噴霧乾燥等の方法で乾燥
し、粗製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の粉体を
得る。斯かる粗製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物
を温水（50〜70℃）で30分〜１時間洗浄し、濾過した
後、残渣をジメチルスルホキシドに溶解させる。この時
残った不溶の固形物を濾過・除去した後、大過剰のアセ
トンに添加し沈澱させ、濾過乾燥することで白色粉末の
精製したメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を得るこ
とができる。斯かる処理の行われたメラミン−ホルムア
ルデヒド重縮合物と後述する酸化防止剤とを併用してポ
リオキシメチレンに配合することにより、本発明の目的
である、成形時の分解ガスの発生が少なく、又、発生し
た分解ガスの金型への付着も防止され、更に、それ自身
には殆ど昇華、分解性がないので、金型付着物を生成さ
せないポリオキシメチレンを得ることができる。ここ
で、従来の方法で製造されたメラミン−ホルムアルデヒ
ド重縮合物をそのまま用いたのでは、昇華性のあるモノ
マー成分を含んでいたり、成形時の分解ガスの発生をか
えって促進する縮合が進みすぎた成分を含んでいる為、
熱的に安定なポリオキシメチレン組成物を得ることは困
難である。本発明で規定する特定のメラミン−ホルムア
ルデヒド重縮合物は、更に、炭素数１〜４のアルカノー
ルで、メラミン：エーテル基のモル比が１：2.0 以下、
好ましくは１：1.0 以下であるように部分エーテル化さ
れていても良い。又、更には、メラミンの50モル％まで
を他の縮合可能な物質に代えることもできる。本発明で
規定されるメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物に使用
される他の縮合可能な物質としては、アセトグアナミ
ン、アジポグアナミン、ベンゾグアナミン等に代表され
るグアナミン化合物、ジシアンジアミド、2,5-ジアミノ
-1,3,4-トリアゾール等に代表されるアミジン化合物、
尿素及びエチレン尿素等に代表される尿素誘導体、マロ
ンアミド、イソフタル酸ジアミド等に代表されるアミ
ド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等に代
表される脂肪族アミン、ｏ−トルイジン、ｐ−トルイジ
ン、ｐ−フェニレンジアミン等に代表される芳香族アミ
ン、ｐ−アミノベンズアミド等に代表されるアミノアミ
ド、2,4-ｔ- ブチルフェノール等に代表される立体障害
性フェノール、ヒドラジン及びN,N-ビス-(3',5'-ジ- ｔ
- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)-プロピオニルヒドラ
ジン等に代表されるヒドラジンが挙げられる。又、本発
明において添加配合されるメラミン−ホルムアルデヒド
重縮合物の配合量は、ポリオキシメチレンを基準とし
て、0.01〜10重量％、好ましくは、0.02〜３重量％、特
に0.05〜１重量％が好適である。この配合量が0.01重量
％未満では、ポリオキシメチレン樹脂組成物の熱安定性
を改善するに十分ではなく、10重量％を越えると材料と
しての機械的性質を著しく損ない脆弱なものになってし
まう。

【０００５】本発明のポリオキシメチレン組成物に用い
られる(B) 熱可塑性ポリウレタンとは、下記(i) ，(ii)
及び(iii) を構成成分とする反応生成物である。 (i) ジイソシアネート化合物 (ii)分子量が500 〜5000の高分子量ポリオール (iii) 分子量が60〜500 の低分子量ポリオール及び／又
はポリアミンここで熱可塑性ポリウレタン(B) を構成する(i) のジイ
ソシアネート化合物とは、例えば、1,4 −ブチレンジイ
ソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、シクロペンチレン−1,3 −ジイソシアネート、4,4'
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキシレン−1,4 −ジイソ
シアネート、2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6 −
トリレンジイソシアネート、2,4 −トリレンジイソシア
ネートと2,6 −トリレンジイソシアネートとの異性体混
合物、4,4'−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、2,2 −ジフェニルプロパン−4,4'−ジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、1,4
−ナフチレンジイソシアネート、1,5 −ナフチレンジイ
ソシアネート、4,4'−ジフェニルジイソシアネート、ア
ゾベンゼン−4,4'−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−
テトラメチルキシレンジイソシアネートおよび１−クロ
ロベンゼン−2,4 −ジイソシアネートを包含する。好ま
しくは4,4'−メチレンビス（フェニルイソシアネー
ト）、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4 −
トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト等である。次に熱可塑性ポリウレタン(B) の構成成分
である(ii)高分子量ポリオールは分子量が500 〜5000、
好ましくは1000〜3000で、ポリウレタン(B) の軟質セグ
メントを形成する成分である。かかる高分子量ポリオー
ルとしては主として両末端に水酸基を有するポリエステ
ルジオール（ポリ炭酸エステルジオールを含む）、ポリ
エーテルジオール等であり、その一部少量がトリオール
等であってもよい。適当なポリエステルジオールは、１
種または２種以上の２価のアルコールと１種又は２種以
上のジカルボン酸とのポリエステルジオールである。こ
れを構成する適当なジカルボン酸は、アジピン酸、コハ
ク酸、セバシン酸、スベリン酸、メチルアジピン酸、グ
ルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、チオジプロピオ
ン酸およびシトラコン酸および少量の芳香族ジカルボン
酸を含有する混合物等が挙げられる。又他の構成成分と
しての適当な２価のアルコールは、1,3 −または1,2−
プロピレングリコール、1,4 −ブタンジオール、1,3 −
ブタンジオール、２−メチルペンタンジオール、1,5 −
ジエチレングリコール、1,5 −ペンタンジオール、1,6
−ペンタンジオール、1,12−ドデカンジオールおよびそ
れらの混合物等が挙げられる。さらに、ヒドロキシルカ
ルボン酸、ラクトン、およびカーボネート、たとえば、
ε−カプロラクトンおよび３−ヒドロキシル酪酸をポリ
エステルジオールの構成成分とすることもできる。好ま
しいポリエステルは、ポリアジピン酸エステルのジオー
ル、ポリラクトンのジオール及びポリ炭酸エステルのジ
オールである。次に、好ましいポリエーテルジオール
は、１種または２種以上のアルキレングリコール、たと
えば、エチレングリコール、1,2 −または1,3 −プロピ
レングリコール、1,4 −ブタンジオールおよび1,5 −ペ
ンタンジオール、およびそれらの混合物等の縮合生成物
である。適当なポリアルキレンエーテルグリコールはテ
トラヒドロフランからも製造することができる。さら
に、ポリエーテルジオールは、コモノマー、ことに不規
則コモノマー又はブロックコモノマーとして、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒ
ドロフラン(THF) から誘導されたエーテルグリコールで
あってもよく、少量の３−メチルTHF とのTHFポリエー
テルコポリマーを使用することもできる。特に好ましい
ポリエーテルジオールは、ポリ（テトラメチレンエーテ
ル）グリコール(PTMEG) 、ポリ（プロピレンオキシド）
グリコール、プロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のコポリマー、およびテトラヒドロフランとエチレンオ
キシドとのコポリマーであり、より好ましくはポリ（テ
トラメチレンエーテル）グリコールである。他の適当な
ポリマーのジオールは、主鎖が主として炭化水素である
もの、例えば、ポリブタンジオールであってもよい。次
に熱可塑性ポリウレタン(B) の構成成分である(iii) 分
子量60〜500 の低分子量ポリオール及び／又はポリアミ
ンは、主として脂肪族直鎖ジオール又はジアミン、或い
は芳香族ジオール又はジアミンから選ばれた少なくとも
１種又はそれ以上で、一部少量のトリオールを含有して
いてもよい。この成分はポリウレタン(B) の硬質セグメ
ントとなり、又、鎖延長、架橋の役割を果たすものであ
る。好ましい低分子量ポリオールとしては、1,2 −エタ
ンジオール、1,2 −プロパンジオール、1,3 −プロパン
ジオール、1,4 −ブタンジオール、1,5 −ペンタンジオ
ール、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサン
ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロール
プロパン、ハイドロキノンジエチロールエーテル、レゾ
ルシンエチロールエーテル等が挙げられる。又、ポリア
ミンとしては、ジフェニルメタンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン又はこれらの誘導体等が挙げられる。より
好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,2 −エタンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,
6 −ヘキサンジオール、グリセリン、ハイドロキノンジ
エチロールエーテル、レゾルシンジエチロールエーテル
又はこれらの誘導体である。かかる反応生成物からなる
熱可塑性ポリウレタン(B) は、高分子量ポリオール(ii)
１当量に対して、低分子量ポリオール及び／又はポリア
ミン(iii) が約0.2〜５当量の範囲内の量で構成された
ポリウレタンが好ましく、(ii)成分の多い程軟質となり
組成物の硬度に影響する。(B) 熱可塑性ポリウレタンの
配合量は特に限定されないが、(A) ポリオキシメチレン
を基準として１〜60重量％、好ましくは３〜50重量％、
特に５〜40重量％が好ましい。

【０００６】次に本発明において使用される(C) 酸化防
止剤としては、2,2'−メチレンビス（４メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、1,6 −ヘキサンジオール−ビス
〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキ
ス〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェ
ニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビ
ス−〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、1,3,5 −トリメチル
−2,4,6 −トリス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−
（4'−ヒドロキシ−3',5' −ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル）プロピオネート、4,4'−メチレンビス（2,6 −ジ−
ｔ−ブチルフェノール）、4,4'−ブチリデン−ビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、ジ−ス
テアリル−3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート、N,N'−ヘキサメチレンビス
（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマミド）がヒンダードフェノール系酸化防止剤として
挙げられ、又、トリフェニルホスファイト、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ホスファイト、トリス(2,4−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス(2−ｔ−フェニルフェ
ニル）ホスファイト、トリス(2−(1,1−ジメチルプロピ
ル）−フェニル）ホスファイト、トリス(2,4−(1,1−ジ
メチルプロピル）−フェニル）ホスファイト、トリス(2
−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス(2−
ｔ−ブチル−４−フェニルフェニル）ホスファイト等が
リン系酸化防止剤として挙げられる。その他、ヒンダー
ドアミン系、イオウ系等何れの酸化防止剤も使用するこ
とができ、これらの少なくとも一種又は二種以上を使用
することができる。これらの中でも1,6 −ヘキサンジオ
ール−ビス〔３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリトー
ルテトラキス〔３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコ
ール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、N,N'−ヘキサ
メチレンビス（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ヒドロシンナマミド）は特に好ましい物質である。本
発明において添加配合される(C) 酸化防止剤の量は、ポ
リオキシメチレンを基準として、0.01〜５重量％、好ま
しくは 0.05 〜２重量％、特に0.10〜１重量％が好適で
ある。この配合量が0.01重量％未満では、ポリオキシメ
チレン組成物の熱安定性を改善するのに十分ではなく、
５重量％を越えると熱安定性の効果が飽和に達し、むし
ろ変色傾向が生じ好ましくない。

【０００７】本発明の組成物は、更に(E) イソシアネー
ト化合物を配合することにより一層優れた効果を得るこ
とができる。好ましいイソシアネートとしては、一般式 O=C=N-R-N=C=O (R：２価の基）で表される化合物及びそれらの変性体で
ある。例えば、4,4'−メチレンビス（フェニルイソシア
ネート）、2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6 −ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソシアネー
ト及びこれらの二量体、三量体、さらにはイソシアネー
ト基（-NCO）が何らかの形で保護されている化合物等い
ずれも有効であるが、溶融処理時の変色度等の諸性質、
あるいは取り扱い上の安全性を考慮すると、4,4'−メチ
レンビス（フェニルイソシアネート）、イソホロンジイ
ソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソシアネート、1,
6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、2,4 −トリレン
ジイソシアネート、2,6 −トリレンジイソシアネートな
らびにこれらの二量体、三量体等の変性体（又は誘導
体）が特に好ましい。かかるイソシアネート化合物(E)
が溶融混練の際、存在することにより、本発明の別の目
的である成形品表面の層剥離現象をなくし、又、金型付
着物の低減等に対しても顕著な効果を発現し、しかも更
に靭性、耐屈曲性を向上し、成形品のウエルド部の強伸
度が向上するのである。ここで用いられるイソシアネー
ト化合物(E) の配合量は、(A) ポリオキシメチレンを基
準として10重量％以下、好ましくは0.3 〜５重量％の範
囲である。配合量が10重量％を越えてはポリオキシメチ
レン組成物の流動性が低下し成形性等に問題を生じる。

【０００８】上記の如き添加剤が配合される(A) ポリオ
キシメチレンとは、オキシメチレン基(-CH₂O-)を主たる
構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホ
モポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少
量含有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリ
マーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分
岐、架橋構造を有するものであってもよい。又、その重
合度等に関しても特に制限はない。

【０００９】本発明の組成物は、必須ではないが、更に
その目的に応じ、本願のメラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物以外の含窒素化合物、アルカリ又はアルカリ土類
金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキ
シド等の金属含有化合物を１種以上併用することも可能
である。又、本発明組成物には更にその目的に応じ所望
の特性を付与するため、従来公知の添加物、例えば滑
剤、核剤、耐候（光）安定剤、蛍光増白剤、離型剤その
他の界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機又は有機
の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種以上
添加含有させることも可能である。

【００１０】本発明の組成物の調製法は特に制限がな
く、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられてい
る公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、
i ）各成分を混合した後、押出機により練込押出してペ
レットを調製し、しかる後成形する方法、ii) 一旦組成
の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合
して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法、
iii)成形機に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法
等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい
粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、こ
れらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成
形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。

【００１１】

【実施例】以下本発明を実施例について説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
以下の例に示した評価方法は次の通りである。１）アイゾット衝撃試験 6.4mm 厚みの試験片を用い、ASTM D 256に準拠してアイ
ゾット衝撃強度(kg・cm／cm）を測定した。２）金型付着物の量射出成形機を用いて下記条件で特定形状の成形品を連続
成形（約24Hr）し、金型付着物の量を目視観察にて５段
階で評価した。（成形条件）射出成形機；東芝IS30EPN （東芝機械（株）製）シリンダー温度；210 ℃ 射出圧力；750kg/cm² 射出時間；４sec 冷却時間；３sec 金型温度；30℃ 実施例１〜７ポリオキシメチレン共重合体（ポリプラスチックス
（株）製、ジュラコン）に、酸化防止剤としてトリエチ
レングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、イ
ソシアネート化合物、熱可塑性ポリウレタン（分子量20
00のブチレンアジペート、ブタンジオール、ジフェニル
メタンジイソシアネートより合成される）及び特定の精
製メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物を、表１に示す
ような割合で添加混合し、二軸押出機にてペレット状の
組成物を得て上記評価を行った。結果を表１に示す。

【００１２】比較例１〜６表１に示すように、実施例のメラミン−ホルムアルデヒ
ド重縮合物に代えて粗製メラミン−ホルムアルデヒド重
縮合物を配合した場合、或いはメラミンを配合した場合
について、実施例と同様にしてペレット組成物を得て上
記評価を行った。結果を表１に示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】注１）メラミン−ホルムアルデヒド重縮合
物 (d-1) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／
１の仕込み組成で調製後、60℃の温水／30分濾過後、ア
セトン洗浄し、室温で乾燥後0.5重量％濃度でジメチル
スルホキシドに２時間溶かし、不溶物を濾過、除去した
後、溶液を20倍のアセトンに入れ沈澱させ、次いでこれ
を濾過後、室温で乾燥を行うことにより精製されたメラ
ミン−ホルムアルデヒド重縮合物 (d-2) ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.5 ／１
の仕込み組成で調製後、(d-1) と同様の処理により精製
されたメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物 (d'-1)ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が1.0 ／１
の仕込み組成で調製された粗製メラミン−ホルムアルデ
ヒド重縮合物（(d-1) の精製メラミン−ホルムアルデヒ
ドを得る処理前の重縮合物）注２）イソシアネート化合物 (e-1) イソホロンジイソシアネートの三量体 (e-2) ジフェニルメタンジイソシアネート

【００１５】

【発明の効果】以上の説明及び実施例にて明らかな如
く、本発明によりポリオキシメチレンの熱安定性が著し
く改良され、長時間の連続成形に対してもモールドディ
ポジットの発生が極力抑えられた、耐衝撃性ポリオキシ
メチレン組成物を得ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 61:28）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (A) ポリオキシメチレンに、(B) 熱可塑
性ポリウレタン、(C) 0.01〜５重量％の酸化防止剤及び
(D) 主としてメラミン及びホルムアルデヒドを反応させ
てなり、温水に不溶で且つジメチルスルホキシドに可溶
な、0.01〜10重量％のメラミン−ホルムアルデヒド重縮
合物を配合してなるポリオキシメチレン組成物。
【請求項２】請求項１記載の組成物に、更に(E) イソ
シアネート化合物を配合してなるポリオキシメチレン組
成物。
【請求項３】メラミン−ホルムアルデヒド重縮合物の
メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が１：0.8 〜１：
５である請求項１記載のポリオキシメチレン組成物。