JP3075576B2 - ポリアセタール樹脂成形品を接着した接着製品 - Google Patents
ポリアセタール樹脂成形品を接着した接着製品Info
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- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/73—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the intensive physical properties of the material of the parts to be joined, by the optical properties of the material of the parts to be joined, by the extensive physical properties of the parts to be joined, by the state of the material of the parts to be joined or by the material of the parts to be joined being a thermoplastic or a thermoset
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着性の改善されたポ
リアセタール樹脂成形品に関する。更に詳しくは、ポリ
アセタール樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とを溶融混
練してなる樹脂材料よりなり、熱硬化樹脂系接着剤を用
いた接着性が著しく改善されたポリアセタール樹脂成形
品に関する。
リアセタール樹脂成形品に関する。更に詳しくは、ポリ
アセタール樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とを溶融混
練してなる樹脂材料よりなり、熱硬化樹脂系接着剤を用
いた接着性が著しく改善されたポリアセタール樹脂成形
品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性な
どを有する代表的なエンジニアリングプラスチックであ
り、自動車用部品、家庭電気用部品、精密機械用部品な
ど広範囲にわたり使用されている。ポリアセタール樹脂
成形品がこれら部品として用いられる場合、圧入、かし
め等で固定されることが多いが、その他の組み立て方法
として接着剤を用いてポリアセタール樹脂成形品同士又
はポリアセタール樹脂成形品と金属、ガラスその他の部
品とを接合する場合がある。特に自動車部品等広い温度
範囲の環境条件下で使用される部品ではエポキシ樹脂
系、ウレタン樹脂系等の熱硬化樹脂系接着剤が使用され
ている。しかしながら、ポリアセタール樹脂はその成形
品表面が不活性なために耐薬品性が優れる一方で、接着
剤によっては十分な接着性が得られない場合が多く、通
常は接着剤による接着に先だってコロナ放電、紫外線、
酸エッチングなどによる表面処理（表面粗化）、または
プライマーを樹脂表面に塗布するといった前処理が施さ
れるが、いずれも処理工程の煩雑化あるいはコストが大
巾に上昇する等という問題点がある。そのため、前処理
を行うことなく実用に供するだけの接着性を有するポリ
アセタール樹脂材料の開発が望まれている。
セタール樹脂は優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性な
どを有する代表的なエンジニアリングプラスチックであ
り、自動車用部品、家庭電気用部品、精密機械用部品な
ど広範囲にわたり使用されている。ポリアセタール樹脂
成形品がこれら部品として用いられる場合、圧入、かし
め等で固定されることが多いが、その他の組み立て方法
として接着剤を用いてポリアセタール樹脂成形品同士又
はポリアセタール樹脂成形品と金属、ガラスその他の部
品とを接合する場合がある。特に自動車部品等広い温度
範囲の環境条件下で使用される部品ではエポキシ樹脂
系、ウレタン樹脂系等の熱硬化樹脂系接着剤が使用され
ている。しかしながら、ポリアセタール樹脂はその成形
品表面が不活性なために耐薬品性が優れる一方で、接着
剤によっては十分な接着性が得られない場合が多く、通
常は接着剤による接着に先だってコロナ放電、紫外線、
酸エッチングなどによる表面処理（表面粗化）、または
プライマーを樹脂表面に塗布するといった前処理が施さ
れるが、いずれも処理工程の煩雑化あるいはコストが大
巾に上昇する等という問題点がある。そのため、前処理
を行うことなく実用に供するだけの接着性を有するポリ
アセタール樹脂材料の開発が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エポキシ
樹脂系、ウレタン樹脂系接着剤のような熱硬化樹脂系接
着剤を用いてポリアセタール樹脂を接着する際、何ら表
面処理を必要とせず、大きな接着強度が得られるポリア
セタール樹脂成形品を得るべく鋭意検討した結果、ポリ
アセタール樹脂と熱可塑性ポリウレタンを溶融混練した
ポリアセタール樹脂材料を用いることによって、上記目
的が達せられることを見い出し、本発明を完成するに至
ったものである。即ち、本発明は、(A) ポリアセタール
樹脂に、(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂５〜25重量％
（組成物中）を添加配合した組成物を成形してなるポリ
アセタール樹脂成形品と、ポリアセタール樹脂、ポリア
セタール樹脂以外の樹脂、金属及びガラスより選ばれる
素材からなる部材とを、(C) ポリウレタン系又はエポキ
シ樹脂系からなる群より選ばれた樹脂を接着成分とする
熱硬化樹脂系接着剤を用いて接着した接着製品、及び上
記ポリアセタール樹脂成形品を表面処理することなく接
着する方法に関するものである。
樹脂系、ウレタン樹脂系接着剤のような熱硬化樹脂系接
着剤を用いてポリアセタール樹脂を接着する際、何ら表
面処理を必要とせず、大きな接着強度が得られるポリア
セタール樹脂成形品を得るべく鋭意検討した結果、ポリ
アセタール樹脂と熱可塑性ポリウレタンを溶融混練した
ポリアセタール樹脂材料を用いることによって、上記目
的が達せられることを見い出し、本発明を完成するに至
ったものである。即ち、本発明は、(A) ポリアセタール
樹脂に、(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂５〜25重量％
（組成物中）を添加配合した組成物を成形してなるポリ
アセタール樹脂成形品と、ポリアセタール樹脂、ポリア
セタール樹脂以外の樹脂、金属及びガラスより選ばれる
素材からなる部材とを、(C) ポリウレタン系又はエポキ
シ樹脂系からなる群より選ばれた樹脂を接着成分とする
熱硬化樹脂系接着剤を用いて接着した接着製品、及び上
記ポリアセタール樹脂成形品を表面処理することなく接
着する方法に関するものである。
【０００４】本発明に用いられるポリアセタール樹脂
(A) はオキシメチレン基（−CH2O−）を主たる構成単位
とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有す
るコポリマー（ブロックコポリマーを含む）、ターポリ
マーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分
岐、架橋構造を有するものであってもよい。
(A) はオキシメチレン基（−CH2O−）を主たる構成単位
とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有す
るコポリマー（ブロックコポリマーを含む）、ターポリ
マーの何れにてもよく、又、分子が線状のみならず分
岐、架橋構造を有するものであってもよい。
【０００５】上記ポリアセタール樹脂(A) に配合される
(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂は、(i) イソシアネート
化合物、(ii)分子量が 500〜5000の高分子量ポリオー
ル、(iii) 分子量が60〜500 の低分子量ポリオール及び
／又はアミンを構成成分とする反応生成物である。
(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂は、(i) イソシアネート
化合物、(ii)分子量が 500〜5000の高分子量ポリオー
ル、(iii) 分子量が60〜500 の低分子量ポリオール及び
／又はアミンを構成成分とする反応生成物である。
【０００６】ここで熱可塑性ポリウレタン樹脂(B) を構
成する(i)イソシアネート化合物とは、例えば1,4 −ブ
チレンジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロペンチレン−1,3 −ジイソシアネー
ト、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
シクロヘキシレン−1,4 −ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、2,4 −トリレンジイソシアネー
ト、2,6 −トリレンジイソシアネート、4,4'−メチレン
ビス（フェニルイソシアネート）、2,2 −ジフェニルプ
ロパン−4,4'−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシ
レンジイソシアネート、1,4 −ナフチレンジイソシアネ
ート、1,5 −ナフチレンジイソシアネート、4,4'−ジフ
ェニルジイソシアネート、アゾベンゼン−4,4'−ジイソ
シアネート、ｍまたはｐテトラメチルキシレンジイソシ
アネート、１−クロロベンゼン−2,4 −ジイソシアネー
トを包含する。好ましくは、4,4'−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）、1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２,4−トリレンジイソシアネート及びイソホ
ロンジイソシアネート等である。
成する(i)イソシアネート化合物とは、例えば1,4 −ブ
チレンジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロペンチレン−1,3 −ジイソシアネー
ト、4,4'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
シクロヘキシレン−1,4 −ジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、2,4 −トリレンジイソシアネー
ト、2,6 −トリレンジイソシアネート、4,4'−メチレン
ビス（フェニルイソシアネート）、2,2 −ジフェニルプ
ロパン−4,4'−ジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシ
レンジイソシアネート、1,4 −ナフチレンジイソシアネ
ート、1,5 −ナフチレンジイソシアネート、4,4'−ジフ
ェニルジイソシアネート、アゾベンゼン−4,4'−ジイソ
シアネート、ｍまたはｐテトラメチルキシレンジイソシ
アネート、１−クロロベンゼン−2,4 −ジイソシアネー
トを包含する。好ましくは、4,4'−メチレンビス（フェ
ニルイソシアネート）、1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２,4−トリレンジイソシアネート及びイソホ
ロンジイソシアネート等である。
【０００７】次に熱可塑性ポリウレタン樹脂(B) の構成
成分である(ii)高分子量ポリオールは分子量500 〜500
0、好ましくは1000〜3000で、主として両末端に水酸基
を有するポリエステルジオール（ポリ炭酸エステルジオ
ールを含む）、ポリエーテルジオール等である。適当な
ポリエステルジオールは１種又は２種以上の２価アルコ
ールと１種又は２種以上のジカルボン酸とのポリエステ
ルジオールである。これを構成する適当なジカルボン酸
としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スベリ
ン酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、チオジプロピオン酸等である。また、他の
構成成分としての適当な２価アルコールとしては、1,3
または1,2 −プロピレングリコール、1,4 または1,3 −
ブタンジオール、２−メチルペンタンジオール、1,5 −
ジエチレングリコール、1,5 または1,6 −ペンタンジオ
ール、1,12−ドデカンジオール及びそれらの混合物等が
あげられる。さらにヒドロキシルカルボン酸、ラクトン
およびカーボネート、例えばε−カプロラクトン及び３
−ヒドロキシル酪酸をポリエステルジオールの構成成分
とすることもできる。好ましいポリエステルは、ポリア
ジピン酸エステルのジオール、ポリラクトンのジオール
及びポリ炭酸エステルのジオールである。
成分である(ii)高分子量ポリオールは分子量500 〜500
0、好ましくは1000〜3000で、主として両末端に水酸基
を有するポリエステルジオール（ポリ炭酸エステルジオ
ールを含む）、ポリエーテルジオール等である。適当な
ポリエステルジオールは１種又は２種以上の２価アルコ
ールと１種又は２種以上のジカルボン酸とのポリエステ
ルジオールである。これを構成する適当なジカルボン酸
としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スベリ
ン酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、チオジプロピオン酸等である。また、他の
構成成分としての適当な２価アルコールとしては、1,3
または1,2 −プロピレングリコール、1,4 または1,3 −
ブタンジオール、２−メチルペンタンジオール、1,5 −
ジエチレングリコール、1,5 または1,6 −ペンタンジオ
ール、1,12−ドデカンジオール及びそれらの混合物等が
あげられる。さらにヒドロキシルカルボン酸、ラクトン
およびカーボネート、例えばε−カプロラクトン及び３
−ヒドロキシル酪酸をポリエステルジオールの構成成分
とすることもできる。好ましいポリエステルは、ポリア
ジピン酸エステルのジオール、ポリラクトンのジオール
及びポリ炭酸エステルのジオールである。
【０００８】次に、好ましいポリエーテルジオールは、
１種または２種以上のアルキレングリコール、たとえ
ば、エチレングリコール、1,2 −または1,3 −プロピレ
ングリコール、1,4 −ブタンジオールおよび1,5 −ペン
タンジオール、およびそれらの混合物等の縮合生成物で
ある。適当なポリアルキレンエーテルグリコールはテト
ラヒドロフランからも製造することができる。さらに、
ポリエーテルジオールは、コモノマー、ことに不規則コ
モノマー又はブロックコモノマーとして、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒドロ
フラン(THF) から誘導されたエーテルグリコールであっ
てもよく、少量の３−メチルTHF とのTHFポリエーテル
コポリマーを使用することもできる。特に好ましいポリ
エーテルジオールは、ポリ（テトラメチレンエーテル）
グリコール(PTMEG) 、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのコ
ポリマー、およびテトラヒドロフランとエチレンオキシ
ドとのコポリマーであり、より好ましくはポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコールである。他の適当なポリ
マーのジオールは、主鎖が主として炭化水素であるも
の、例えば、ポリブタンジオールであってもよい。
１種または２種以上のアルキレングリコール、たとえ
ば、エチレングリコール、1,2 −または1,3 −プロピレ
ングリコール、1,4 −ブタンジオールおよび1,5 −ペン
タンジオール、およびそれらの混合物等の縮合生成物で
ある。適当なポリアルキレンエーテルグリコールはテト
ラヒドロフランからも製造することができる。さらに、
ポリエーテルジオールは、コモノマー、ことに不規則コ
モノマー又はブロックコモノマーとして、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒドロ
フラン(THF) から誘導されたエーテルグリコールであっ
てもよく、少量の３−メチルTHF とのTHFポリエーテル
コポリマーを使用することもできる。特に好ましいポリ
エーテルジオールは、ポリ（テトラメチレンエーテル）
グリコール(PTMEG) 、ポリ（プロピレンオキシド）グリ
コール、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとのコ
ポリマー、およびテトラヒドロフランとエチレンオキシ
ドとのコポリマーであり、より好ましくはポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコールである。他の適当なポリ
マーのジオールは、主鎖が主として炭化水素であるも
の、例えば、ポリブタンジオールであってもよい。
【０００９】次に、熱可塑性ポリウレタン(B) の構成成
分である(iii) 分子量60〜500 の低分子量ポリオール及
び／又はポリアミンは、主として脂肪族直鎖ジオール又
はジアミン、或いは芳香族ジオール又はジアミンから選
ばれた少なくとも１種又はそれ以上で、一部少量のトリ
オールを含有していてもよい。この成分はポリウレタン
(B) の硬質セグメントとなり、又、鎖延長、架橋の役割
を果たすものである。
分である(iii) 分子量60〜500 の低分子量ポリオール及
び／又はポリアミンは、主として脂肪族直鎖ジオール又
はジアミン、或いは芳香族ジオール又はジアミンから選
ばれた少なくとも１種又はそれ以上で、一部少量のトリ
オールを含有していてもよい。この成分はポリウレタン
(B) の硬質セグメントとなり、又、鎖延長、架橋の役割
を果たすものである。
【００１０】好ましい低分子量ポリオールとしては、1,
2 −エタンジオール、1,2 −プロパンジオール、1,3 −
プロパンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,5 −ペン
タンジオール、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロ
ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ハイドロキノンジエチロールエーテ
ル、レゾルシンエチロールエーテル等が挙げられる。
又、ポリアミンとしては、ジフェニルメタンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。より好ましくはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,2 −エタンジオール、1,4 −ブタンジオ
ール、1,6 −ヘキサンジオール、グリセリン、ハイドロ
キノンジエチロールエーテル、レゾルシンジエチロール
エーテル又はこれらの誘導体である。
2 −エタンジオール、1,2 −プロパンジオール、1,3 −
プロパンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,5 −ペン
タンジオール、1,6 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロ
ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ハイドロキノンジエチロールエーテ
ル、レゾルシンエチロールエーテル等が挙げられる。
又、ポリアミンとしては、ジフェニルメタンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン又はこれらの誘導体等が挙げら
れる。より好ましくはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,2 −エタンジオール、1,4 −ブタンジオ
ール、1,6 −ヘキサンジオール、グリセリン、ハイドロ
キノンジエチロールエーテル、レゾルシンジエチロール
エーテル又はこれらの誘導体である。
【００１１】かかる反応生成物からなる熱可塑性ポリウ
レタン(B) は、いずれを用いても本発明所期の効果を得
ることができるが、好ましくは高分子量ポリオール(ii)
１当量に対して、低分子量ポリオール及び／又はポリア
ミン(iii) が約0.2 〜５当量の範囲内の量で構成された
ポリウレタンである。
レタン(B) は、いずれを用いても本発明所期の効果を得
ることができるが、好ましくは高分子量ポリオール(ii)
１当量に対して、低分子量ポリオール及び／又はポリア
ミン(iii) が約0.2 〜５当量の範囲内の量で構成された
ポリウレタンである。
【００１２】更に好ましくは、機械的強度、耐熱性、耐
油性（耐薬品性）、価格等総合的にみると、高分子量ポ
リオール(ii)がポリアジピン酸エステルのジオール及び
この共重合体からなるジオールを主体とする熱可塑性樹
脂ポリウレタンである。かかる熱可塑性ポリウレタン
(B) は、ポリアセタール樹脂(A) と溶融混練処理後、成
形されたポリアセタール樹脂成形品の表面に、熱可塑性
ポリウレタンの一部が露出していることが望ましい。熱
可塑性ポリウレタンの骨格中に存在するウレタン基
油性（耐薬品性）、価格等総合的にみると、高分子量ポ
リオール(ii)がポリアジピン酸エステルのジオール及び
この共重合体からなるジオールを主体とする熱可塑性樹
脂ポリウレタンである。かかる熱可塑性ポリウレタン
(B) は、ポリアセタール樹脂(A) と溶融混練処理後、成
形されたポリアセタール樹脂成形品の表面に、熱可塑性
ポリウレタンの一部が露出していることが望ましい。熱
可塑性ポリウレタンの骨格中に存在するウレタン基
【００１３】
【化１】
【００１４】は極性が大きいため、無極性かつ不活性で
あるポリアセタール樹脂成形品表面を活性化することが
できる。このため、接着剤としては骨格中に水酸基、エ
ステル基、アミド基などの極性基を持つ熱硬化樹脂系接
着剤を用いるのが好ましい。かかる接着剤を用いて、本
発明の成形品を接着した場合、成形品表面のウレタン基
と接着剤の極性基との強い相互作用が起こり、十分な接
着強度が発現されると推定される。
あるポリアセタール樹脂成形品表面を活性化することが
できる。このため、接着剤としては骨格中に水酸基、エ
ステル基、アミド基などの極性基を持つ熱硬化樹脂系接
着剤を用いるのが好ましい。かかる接着剤を用いて、本
発明の成形品を接着した場合、成形品表面のウレタン基
と接着剤の極性基との強い相互作用が起こり、十分な接
着強度が発現されると推定される。
【００１５】かかる効果を発現させる熱可塑性ポリウレ
タン樹脂(B) の添加量としては５〜25重量％の範囲で可
能であるが、接着性向上の効果、ポリアセタール樹脂材
料の物性、成形性等から７〜25重量％が好ましい。
タン樹脂(B) の添加量としては５〜25重量％の範囲で可
能であるが、接着性向上の効果、ポリアセタール樹脂材
料の物性、成形性等から７〜25重量％が好ましい。
【００１６】次に、本発明のポリアセタール樹脂成形品
で効果のある接着剤は、熱硬化樹脂系接着剤、例えばシ
リコーン樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、フ
ェノール、尿素、メラミンなどのホルムアルデヒド樹脂
系、不飽和ポリエステル、酢酸ビニル樹脂、またはこれ
らの変性体を接着成分とするものである。好ましくは骨
格中に極性基のある、あるいは使用用途に応じて主骨格
の変性しやすさ、又、接着剤自身の接着強度、使用環境
温度の広さ等の実用特性から考えて、エポキシ樹脂系又
はウレタン樹脂系、特に好ましくはエポキシ樹脂を主成
分とする接着剤である。
で効果のある接着剤は、熱硬化樹脂系接着剤、例えばシ
リコーン樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、フ
ェノール、尿素、メラミンなどのホルムアルデヒド樹脂
系、不飽和ポリエステル、酢酸ビニル樹脂、またはこれ
らの変性体を接着成分とするものである。好ましくは骨
格中に極性基のある、あるいは使用用途に応じて主骨格
の変性しやすさ、又、接着剤自身の接着強度、使用環境
温度の広さ等の実用特性から考えて、エポキシ樹脂系又
はウレタン樹脂系、特に好ましくはエポキシ樹脂を主成
分とする接着剤である。
【００１７】又、接着方法は、選択した接着剤に適した
方法、条件により塗布し硬化させることができるが、一
般に接着剤塗布後、加熱することにより更に優れた接着
強度を得ることができる。一方、接着される相手材とし
ては、ポリアセタール及びその他の樹脂、金属、ガラス
等、熱硬化樹脂系接着剤にて接着可能なものであればい
ずれのものでもよい。
方法、条件により塗布し硬化させることができるが、一
般に接着剤塗布後、加熱することにより更に優れた接着
強度を得ることができる。一方、接着される相手材とし
ては、ポリアセタール及びその他の樹脂、金属、ガラス
等、熱硬化樹脂系接着剤にて接着可能なものであればい
ずれのものでもよい。
【００１８】一般に接着によって部品を接合した場合、
急激な負荷の変化に接着部は極めて弱く、特に熱硬化性
の接着剤は、強固に硬化し大きな接着力を出す反面、衝
撃的な負荷には弱い。本発明の樹脂成形品は、樹脂自身
が優れた衝撃吸収力をもつため接着面にかかる衝撃的な
負荷を小さくする働きがあり、このような負荷のかかる
部位の部品では接着性をさらに向上するものである。
急激な負荷の変化に接着部は極めて弱く、特に熱硬化性
の接着剤は、強固に硬化し大きな接着力を出す反面、衝
撃的な負荷には弱い。本発明の樹脂成形品は、樹脂自身
が優れた衝撃吸収力をもつため接着面にかかる衝撃的な
負荷を小さくする働きがあり、このような負荷のかかる
部位の部品では接着性をさらに向上するものである。
【００１９】本発明のポリアセタール樹脂材料（成形
品）には、その目的に応じて所望の特性を付与するため
に、従来公知の添加物、例えば酸化防止剤、滑剤、核
剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤、或いは
有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状
の充填剤等、例えばガラス繊維、タルク、マイカ、カー
ボンなどを加えてもかまわない。特に、温度変化が大き
い場合、熱膨脹変化による接着力の低下をおさえるため
に無機化合物添加によって熱膨張係数をある程度調整す
ることが望ましい。
品）には、その目的に応じて所望の特性を付与するため
に、従来公知の添加物、例えば酸化防止剤、滑剤、核
剤、離型剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤、或いは
有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状
の充填剤等、例えばガラス繊維、タルク、マイカ、カー
ボンなどを加えてもかまわない。特に、温度変化が大き
い場合、熱膨脹変化による接着力の低下をおさえるため
に無機化合物添加によって熱膨張係数をある程度調整す
ることが望ましい。
【００２０】本発明のポリアセタール樹脂は、一般に合
成樹脂組成物の、調製法として公知の設備と方法により
調製することができる。即ち、必要な成分を混合し、１
軸又は２軸の押出機にて混練後、押出し、成形用ペレッ
トとした後、成形することができる。また、各成分の分
散混合をよくするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕
し、混合溶融後に押出したペレットを成形する方法等、
いずれも可能である。
成樹脂組成物の、調製法として公知の設備と方法により
調製することができる。即ち、必要な成分を混合し、１
軸又は２軸の押出機にて混練後、押出し、成形用ペレッ
トとした後、成形することができる。また、各成分の分
散混合をよくするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕
し、混合溶融後に押出したペレットを成形する方法等、
いずれも可能である。
【００２１】又、前記安定剤、添加物等の配合物は、任
意のいかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る
直前で、添加混合することも勿論可能である。また、本
発明に係る樹脂成形品は押出し成形、射出成形、圧縮成
形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれによって
も、成形可能である。又、本発明の成形品は熱硬化樹脂
系接着剤を用いた接着において優れた接着強度を要求さ
れる、あらゆる成形品、特に巾広い使用環境温度で用い
られる自動車用部品、電機・電子部品等に好適である。
意のいかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る
直前で、添加混合することも勿論可能である。また、本
発明に係る樹脂成形品は押出し成形、射出成形、圧縮成
形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれによって
も、成形可能である。又、本発明の成形品は熱硬化樹脂
系接着剤を用いた接着において優れた接着強度を要求さ
れる、あらゆる成形品、特に巾広い使用環境温度で用い
られる自動車用部品、電機・電子部品等に好適である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００２３】実施例１〜６、比較例１〜２ 表１に示すようにポリアセタールコポリマー（ポリプラ
スチックス（株）製、商品名ジュラコン）と熱可塑性ポ
リウレタン（武田バーディッシュウレタン工業（株）
製）を２軸押出機を用いて、樹脂温度210 ℃で溶融混練
処理し、ペレット状の組成物を調製した。次いでこのペ
レットを用いて射出成形により、引張試験片（ASTMタイ
プＩ型試験片）を作成した。引張試験片を中央部で切断
して表１に示す接着剤を塗布して、重ね合わせ（接着面
積1.95cm2 ）、各接着剤で推奨される条件にて接着後、
引張剪断接着強度を測定した。
スチックス（株）製、商品名ジュラコン）と熱可塑性ポ
リウレタン（武田バーディッシュウレタン工業（株）
製）を２軸押出機を用いて、樹脂温度210 ℃で溶融混練
処理し、ペレット状の組成物を調製した。次いでこのペ
レットを用いて射出成形により、引張試験片（ASTMタイ
プＩ型試験片）を作成した。引張試験片を中央部で切断
して表１に示す接着剤を塗布して、重ね合わせ（接着面
積1.95cm2 ）、各接着剤で推奨される条件にて接着後、
引張剪断接着強度を測定した。
【００２４】結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】（表１の注）*1 B-1 ポリエステル型ポ
リウレタン〔ジイソシアネートとして4,4'−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）を用いたウレタン〕 B-2 ポリエーテル型ポリウレタン〔ジイソシアネート
として4,4'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）
を用いたウレタン〕 *2 エポキシ樹脂系接着剤； 日本チバガイギー（株） XN3503（硬化条件：100 ℃×
１時間） ウレタン樹脂系接着剤； 日本ポリウレタン工業（株） ニッポラン3022（硬化条
件：常温にて48時間）
リウレタン〔ジイソシアネートとして4,4'−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）を用いたウレタン〕 B-2 ポリエーテル型ポリウレタン〔ジイソシアネート
として4,4'−メチレンビス（フェニルイソシアネート）
を用いたウレタン〕 *2 エポキシ樹脂系接着剤； 日本チバガイギー（株） XN3503（硬化条件：100 ℃×
１時間） ウレタン樹脂系接着剤； 日本ポリウレタン工業（株） ニッポラン3022（硬化条
件：常温にて48時間）
【００２７】
【発明の効果】以上の説明及び実施例により明らかなよ
うにポリアセタール樹脂に熱可塑性ポリウレタンを配合
させた組成物を成形してなる、本発明の成形品はその表
面を特に前処理しなくても、熱硬化樹脂系接着剤を用い
た接着に優れる。また、その成形品は衝撃吸収力に優れ
るために、急激な負荷変化が起こる部品又は製品等に好
適に使用し得るものである。
うにポリアセタール樹脂に熱可塑性ポリウレタンを配合
させた組成物を成形してなる、本発明の成形品はその表
面を特に前処理しなくても、熱硬化樹脂系接着剤を用い
た接着に優れる。また、その成形品は衝撃吸収力に優れ
るために、急激な負荷変化が起こる部品又は製品等に好
適に使用し得るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−69550（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−268749（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−56553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−19652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−217752（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−196357（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04
Claims (6)
- 【請求項１】(A) ポリアセタール樹脂に、(B) 熱可塑性
ポリウレタン樹脂５〜25重量％（組成物中）を添加配合
した組成物を成形してなるポリアセタール樹脂成形品
と、ポリアセタール樹脂、ポリアセタール樹脂以外の樹
脂、金属及びガラスより選ばれる素材からなる部材と
を、(C) ポリウレタン系又はエポキシ樹脂系からなる群
より選ばれた樹脂を接着成分とする熱硬化樹脂系接着剤
を用いて接着した接着製品。 - 【請求項２】(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂が、 (i) イソシアネート化合物、 (ii)分子量が 500〜5000の高分子量ポリオール、 (iii) 分子量が60〜500 の低分子量ポリオール及び／又
はアミンを構成成分とする反応生成物である請求項１記
載の接着製品。 - 【請求項３】(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する
イソシアネート化合物(i) が、4,4'−メチレンビス（フ
ェニルイソシアネート）、1,6 −ヘキサメチレンジイソ
シアネート、2,4 −トリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートからなる群より選ばれた１種であ
る請求項１又は２記載の接着製品。 - 【請求項４】(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する
高分子量ポリオール(ii)が、主としてポリアジピン酸エ
ステルのジオール、ポリアルキレンエーテルのジオー
ル、ポリラクトンのジオール及びポリ炭酸エステルのジ
オールから選ばれた１種又は２種以上である請求項１又
は２記載の接着製品。 - 【請求項５】(B) 熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成する
分子量60〜500 の低分子量ポリオール(iii) が、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,2 −エタンジ
オール、1,4 −ブタンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ル、グリセリン、ハイドロキノンジエチロールエーテ
ル、レゾルシンジエチロールエーテル又はこれらの誘導
体である請求項１又は２記載の接着製品。 - 【請求項６】(A) ポリアセタール樹脂に、(B) 熱可塑性
ポリウレタン樹脂５〜25重量％（組成物中）を添加配合
した組成物を成形してなるポリアセタール樹脂成形品
と、ポリアセタール樹脂、ポリアセタール樹脂以外の樹
脂、金属及びガラスより選ばれる素材からなる部材と
を、該ポリアセタール樹脂成形品の表面処理をすること
なく、(C) ポリウレタン系又はエポキシ樹脂系からなる
群より選ばれた樹脂を接着成分とする熱硬化樹脂系接着
剤を用いて接着する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03064300A JP3075576B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ポリアセタール樹脂成形品を接着した接着製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03064300A JP3075576B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ポリアセタール樹脂成形品を接着した接着製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04298560A JPH04298560A (ja) | 1992-10-22 |
| JP3075576B2 true JP3075576B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=13254263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03064300A Expired - Lifetime JP3075576B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ポリアセタール樹脂成形品を接着した接着製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3075576B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100441686B1 (ko) * | 2001-11-21 | 2004-07-27 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리옥시메틸렌 복합수지 조성물 및 이로부터 성형된 제품 |
-
1991
- 1991-03-28 JP JP03064300A patent/JP3075576B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04298560A (ja) | 1992-10-22 |
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