JP3354139B2 - 向上した引張り伸び、熱安定性および耐衝撃性を有するポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
向上した引張り伸び、熱安定性および耐衝撃性を有するポリオキシメチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3354139B2 JP3354139B2 JP2000582463A JP2000582463A JP3354139B2 JP 3354139 B2 JP3354139 B2 JP 3354139B2 JP 2000582463 A JP2000582463 A JP 2000582463A JP 2000582463 A JP2000582463 A JP 2000582463A JP 3354139 B2 JP3354139 B2 JP 3354139B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition according
- weight
- elastomer
- polyoxymethylene resin
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
- C08L59/02—Polyacetals containing polyoxymethylene sequences only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
ンマトリックス、ポリエステルエラストマー、および任
意にポリウレタンエラストマーおよび無水マレイン酸−
グラフト重合体を含む、改善された引張り延び、耐衝撃
性、熱安定性および加工性を有する新規なポリオキシメ
チレン樹脂組成物に関する。
機械的、化学的、物理的および電気的特性のため各種用
途に幅広く使用されている。しかし、通常のポリオキシ
メチレン樹脂は、特定の用途に対しては十分高い衝撃強
度を提供しない。したがって、これに追加的な重合体成
分を加えることによって向上した衝撃強度を有するポリ
オキシメチレン樹脂を開発しようとする多くの試みが行
われてきた。
ステル基を含むゴム質重合体(たとえば、日本特公昭4
5−12674号参照)、α−オレフィンおよび、α、
β−不飽和カルボン酸共重合体(たとえば、日本特公昭
45−18023号参照)、エチレンおよびビニルまた
はアクリルエステルの共重合体(たとえば、日本特公昭
45−26231号参照)、ジオレフィン−ニトリル共
重合体のようなゴム質重合体(たとえば、米国特許第
3,476,832号参照)、脂肪族ポリエーテル(た
とえば、日本特公昭50−33095号参照)、ポリオ
レフィン重合体とエチレン−ビニル共重合体の混合物
(たとえば、日本特開昭49−40346号参照)、ポ
リオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系また
はポリアミド系の熱可塑性エラストマー(たとえば、日
本特開昭許公開60−164116号参照)を含む多く
のポリオキシメチレンブレンドが報告された。
れる重合体成分はポリオキシメチレン樹脂と容易に混和
しないため、ブレンドを均質化しようとする試みにもか
かわらず、耐衝撃性の改善が制限的であった。
の個別粒子の凝集体をポリオキシメチレンマトリックス
に分散するとその耐衝撃性を改善できる事実が提示され
た。たとえば、米国特許第5,286,807号には、
基本的に、0℃以下の軟質セグメントガラス転移温度を
有する熱可塑性ポリウレタン5〜15重量%および2
0,000〜100,000の数平均分子量を有するポ
リオキシメチレン重合体85〜95重量%からなり、熱
可塑性ポリウレタンの個別粒子がポリオキシメチレンに
分散されている、耐衝撃性ポリオキシメチレン組成物が
開示されている。
は、基本的に、ポリオキシメチレン重合体60〜85重
量%および前記ポリオキシメチレン重合体に0.01〜
0.9μmの小さい不連続粒子として分散されている熱
可塑性ポリウレタン15〜40重量%からなるポリオキ
シメチレン組成物が開示されている。
エラストマー粒子を含有する前記ポリオキシメチレン組
成物は、低い熱安定性のため射出成形工程において取扱
いが難しく、相分離またはダイスウェリング(die swel
ling)現象のため押出工程においても取扱いが難しいな
ど多くの問題がある。
および熱安定性だけでなく、改善された加工性を有する
ポリオキシメチレン樹脂組成物の開発が要求されてい
る。
メチレン、熱可塑性エラストマー、および任意に熱可塑
性ポリウレタンエラストマーを、均質化剤としての無水
マレイン酸−グラフト重合体とともに加えることによっ
て、改善された加工性、熱安定性および耐衝撃性および
引張り延びを有する新規なポリオキシメチレン組成物を
提供することである。
ポリオキシメチレン樹脂組成物から成形された製品を提
供することである。
と、樹脂、エラストマーおよびグラフト重合体の総重量
を基準として、 (i)ポリオキシメチレン樹脂50〜97重量%未満; (ii)熱可塑性ポリエステルエラストマーと熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーとの混合物3〜50重量%未
満;および (iii)無水マレイン酸−グラフト脂肪族ポリオレフィ
ン系重合体0.1〜10重量%未満 を含むポリオキシメチレン樹脂組成物が提供される。
ポリオキシメチレン樹脂組成物から成形された製品が提
供される。
マー(成分B)と熱可塑性ポリウレタンエラストマー
(成分C)との混合物をポリオキシメチレン(成分A)
に、置換されたコハク酸無水物基を含有する無水マレイ
ン酸−グラフト重合体(成分D)の作用によって均質化
させたことを特徴とする。相溶性のない成分A、Bおよ
びCのこのような均質化は、成分Dのコハク酸無水物基
と前記エラストマーおよびポリオキシメチレン基材樹脂
の種々の末端基間の化学的反応を通じて起こるとみなさ
れ、これについては、以下により詳しく説明する。
以下に説明する。 主要成分および添加剤 (A)ポリオキシメチレン樹脂 ポリオキシメチレン樹脂は、オキシメチレン繰返し単位
を有する重合体であり、本発明のポリオキシメチレン樹
脂成分(成分A)は、オキシメチレン繰返し単位を有す
る単独重合体、オキシメチレン−オキシアルキレン共重
合体またはこれらの混合物であり得る。
はその環状オリゴマー、たとえば、トリオキサンを重合
することによって製造することができ、前記共重合体
は、ホルムアルデヒドまたはこれらの環状オリゴマーを
アルキレンオキシドまたは環状ホルマール、たとえば、
1,3−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマー
ル、1,4−プロパンジオールホルマール、1,4−ブ
タンジオールホルマール、1,3−ジオキセパンホルマ
ール、1,3,6−トリオキソカンなどと重合すること
によって製造することができる。
の末端基をエステル化またはエーテル化によってキャッ
プすることによって安定化し得る。オキシメチレン−オ
キシエチレン共重合体は、たとえば、米国特許第3,2
19,623号に記述の方法に従って、不安定な末端−
オキシメチレン基を取除いて−CH2CH2OH末端基
を有する安定な共重合体を得ることによって安定化で
き、該米国特許は、本明細書の一部をなす。
℃以上、結晶化度が65〜85%および平均分子量が1
0,000〜20,000のポリオキシメチレン単独重
合体またはオキシメチレン−オキシエチレン共重合体で
ある。このような単独重合体または共重合体は、組成物
の50〜97重量%未満、好ましくは65〜95重量%
の量で用いられる。
は、結晶性の硬質セグメントと非結晶性軟質セグメント
を有するポリエステルブロック共重合体であり、前記硬
質セグメントは芳香族二酸と短鎖ジオールを、軟質セグ
メントは芳香族二酸と長鎖ジオールをエステル交換反応
および重縮合反応させることによって製造される。
ては、ジメチルテレフタレート、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ジメチルイソフタレート、1,5−ナフタレン
ジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジメ
チル2,6−ナフタレートおよびこれらの混合物が含ま
れる。これらのうちジメチルテレフタレートが好まし
い。
ルとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオールおよびエチレングリコールなどを挙げること
ができ、代表的な長鎖ジオールとしては、500〜5,
000の平均分子量を有するポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールおよびこれらの混合物を挙げることができ
る。これらのうち、短鎖ジオールおよび長鎖ジオールと
しては各々1,4−ブタンジオールおよびポリテトラメ
チレンエーテルグリコールが好ましい。本発明のポリエ
ステルエラストマーの末端基はカルボキシル基およびピ
ドロキシル基である。
ーは、好ましくは0℃未満、代表的には約−20℃のガ
ラス転移温度(Tg)、およびポリオキシメチレン基材
樹脂の融点より低い150〜180℃、たとえば、約1
55℃の軟化点を有する。
ラストマーは組成物の引張り延び、耐衝撃性および熱安
定性を改善する作用をする。
ーは、ポリオキシメチレン樹脂と完全に混和することは
なく、高濃度では分離した第2の相を形成する。しか
し、本発明の無水マレイン酸−グラフト重合体(成分
D)の存在下では前記ポリエステルエラストマーはポリ
オキシメチレン基材樹脂と相溶性が生じるため、それと
均質に混和し得る。
ラストマー(成分C)は、ガラス転移温度が0℃未満で
あり、軟化点が70〜100℃のものであって、平均分
子量800〜2500範囲の長鎖ジオールから誘導され
た軟質セグメントとジイソシアネートおよび連鎖延長剤
から誘導された硬質セグメントを有する。
ルとジイソシアネートを反応させてイソシアネート末端
基を有するポリウレタンプレポリマーを製造した後、こ
れをジオール連鎖延長剤と重合することによって製造す
ることができる。代表的な長鎖ジオールの例としては、
ポリ(ブチレンアジペート)ジオール、ポリ(エチレン
アジペート)ジオール、およびポリ(ε−カプロラクト
ン)ジオールのようなポリエステルジオールおよびポリ
(テトラメチレンエーテル)グリコール、ポリ(プロピ
レンオキシド)グリコールおよびポリ(エチレンオキシ
ド)グリコールのようなポリエーテルジオールを挙げる
ことができる。
−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、2,4−
トルエンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジ
イソシアネートおよび4,4′−メチレンビス(シクロ
キシルイソシアネート)があり、これらのうち、4,
4′−メチレンビス(フェニルイソシアネート)および
2,4−トルエンジイソシアネートが好ましい。
鎖延長剤としては、エチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオールおよびネオペン
チルグリコールなどのような、炭素数2〜6の脂肪族ジ
オールがある。
NCOおよび−OH末端基を有する。
リオキシメチレン樹脂と完全に混和することはなく、高
濃度では分離した第2の相を形成する。しかし、本発明
の無水マレイン酸−グラフト重合体(成分D)の存在下
では、前記ポリウレタンエラストマーはポリオキシメチ
レン基材樹脂と相溶性が生じるため、均質に混和し、組
成物の耐衝撃性を向上させる作用をする。
ンエラストマーは、ポリエステルエラストマーと1:1
0〜10:1、典型的に約1:5の混合比で混合して用
いられる。
重合体(成分D)は、置換されたコハク酸無水物基を含
有するポリオレフィン系またはポリスチレン系エラスト
マーである。無水マレイン酸−グラフト重合体は、成分
A、BおよびCの末端基と前記コハク酸基間の化学的反
応を通じて、成分B(成分Cの存在または不在の下で)
を成分Aに実質的に均質に分散させる均質化剤として作
用する。
脂成分のヒドロキシ、カルボキシルおよび/またはアセ
チル末端基がコハク酸無水物基と付加反応、エステル交
換および/または縮合反応を起こすため、たとえば、構
成成分間に種々の架橋結合を形成することができる。そ
のような化学的結合は、非混和性成分をともに結合させ
ることによって、本発明の組成物の引張り延び、熱安定
性、耐衝撃性および加工性を向上させるものとみなされ
る。
と、ポリオキシメチレン樹脂の引張り延びおよび耐衝撃
性を低下させるが、エラストマー成分、すなわち、成分
B(成分Cの存在または不在の下で)とともに加える
と、引張り伸びおよびアイゾッド衝撃強度を、たとえば
各々6倍および15倍増加させ得る。この例外的な引張
り延びおよび耐衝撃性を有する本発明の組成物は、新種
の高性能ポリオキシメチレン樹脂組成物である。
無水マレイン酸をオレフィンまたはビニル単量体ととも
に通常の方法に従ってグラフト重合させることによって
製造することができる。本発明の無水マレイン酸−グラ
フト重合体は、好ましくは、融点が110〜150℃、
たとえば、約130℃であり、メルトフローインデック
スは2.16kg/230℃の下でASTM D 12
38に従って測定したとき、1〜10、たとえば、約3
である。
10重量%未満、好ましくは0.5〜7重量%の量で使
用され得る。
分、たとえば、ホルムアルデヒドまたはギ酸除去剤、モ
ールド離型剤、酸化防止剤、末端基安定剤、充填剤、着
色剤、補強剤、光安定剤、顔料などを含むことができ
る。該追加成分は、本発明の組成物の物理的特性を低下
させない量で用いられる。
ルド離型剤としては、アルキレンビス−ステアラミド、
ワックス、ポリエーテルグリシドなどがあるが、エチレ
ンビス−ステアラミドが好ましい。
ードビスフェノールがあるが、特に、テトラ−ビス[メ
チレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロシンナメ
ート)]メタンが好ましい。
基を有する反応型ホットメルトポリアミド樹脂または非
反応型ホットメルトポリアミド樹脂および低分子量アミ
ン化合物のような含窒素化合物である。これらのうち好
ましいものは、融点が230℃以下の低分子量アミン化
合物である。代表的な低分子量アミン化合物としては、
メラミン、アセトグアナミン、アクリログアナミンおよ
びベンゾグアナミンのようなトリアジン類;アジピン酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸
ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドおよびナフタ
ル酸ジヒドラジドのようなヒドラジン類;尿素およびチ
オ尿素のような尿素類;およびジシアンジアミドがあ
る。
キサのような通常の混合機を用いて構成成分を混合した
後、その混合物を通常の一軸または二軸押出機を用いて
ポリオキシメチレン基材樹脂の融点より高い温度範囲、
たとえば、180〜230℃、好ましくは190〜21
0℃で溶融混練することによって製造することができ
る。混合工程前に各成分を乾燥することが好ましい。乾
燥は、露点が約−30〜−40℃である乾燥空気を用い
て70〜110℃の温度で2〜6時間行うことができ
る。特に、ポリウレタンエラストマー成分(成分C)は
常温で水と容易に反応するため、水分含量を0.1%以
下、さらに好ましくは0.01%以下で乾燥することが
好ましい。
制限することなく、本発明をさらに詳細に説明するため
のものである。
の通りである。
約2.5重量%の量で含有するオキシメチレン−オキシ
エチレンランダム共重合体(韓国エンジニアリングプラ
スチック(株)社製の商品名「KEPITAL(登録商
標)」)。この樹脂は、引張り伸びが約60%(AST
M D 638に従って測定)、アイゾッド衝撃強度が
約6.5kgf.cm/cm(ASTM D 256に
従って測定)、融点が約165℃、比重が約1.41
(ASTM D 792に従って測定)およびメルトフ
ローインデックスが約9g/10分(ASTM D 1
238に従って測定)であることを特徴とする。
メントおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールテ
レフタレートセグメントを約50:50の比で有するポ
リエステルエラストマー(韓国のSKケミカル(SK Che
micals)社製の商品名「SKYPEL(登録商標)」)。この
ポリエステルは、比重が約1.16、融点が約155℃
およびメルトフローインデックスが約12g/10分
(2.16kg/190℃の下でASTM D 123
8に従って測定)である。
び軟化点が約85℃であるポリウレタンエラストマー
(韓国のSKケミカル社製の商品名「SKYTHANE(登録商
標)」)。
ピレン−ブタジエン三元重合体上にグラフトさせること
によって製造され、密度が約0.86g/cm3(AS
TM D 792に従って測定)およびメルトフローイ
ンデックスが約3g/10分(190℃/2.16kg
の下で)である無水マレイン酸−グラフト共重合体。
物の物理的特性および加工特性は下記の方法に従って測
定した。
押出することによってペレットを形成し、観察されたダ
イスウェリング現象を1(非常に優秀)〜5(不良)等
級に評価した。
ない限り5mm/分の引張り速度で試験した。
・cm/cm) ASTM D 256に従って、樹脂組成物のノッチド
アイゾッド衝撃強度を試験した。
220℃で樹脂組成物を600回射出した後、金型に付
着した残留物の量を投影機で観察し、その結果を1(付
着がない)〜5等級に評価した。熱的に不安定なポリオ
キシメチレン組成物は分解し、たとえば、金型上でp−
ホルムアルデヒドおよび他の添加剤が成長する傾向があ
るので、この金型付着物データは樹脂組成物の熱安定性
の尺度になる。
キシメチレン樹脂組成物が有する優れたレオロジー特性
を立証するために、種々の樹脂組成物を製造して成分D
を含有しない対照組成物と比べた。試験結果を下記表1
に示す。
含有する混合物の引張り延び、耐衝撃性およびダイスウ
ェル特性が適量の成分Dを加えることによって大きく向
上し得ることを立証する。実施例3および4から得られ
た組成物から観察された優れた引張り延びおよび衝撃強
度と満足すべき程度の熱安定性は、成分A、B、Cおよ
びDを含有する本発明の組成物が新規な高性能ポリオキ
シメチレン樹脂であることを示す。
な樹脂組成物を製造し、試験した。その結果を下記表2
に示す。
成分A、B、CおよびDを含有するポリオキシメチレン
樹脂組成物は、優れた引張り延びおよび耐衝撃性、熱安
定性および加工性を示す。
述したが、添付した特許請求の範囲によって定義される
本発明の範囲内で、当業者が本発明を多様に変形および
変化させ得るものと理解すべきである。
Claims (13)
- 【請求項1】 樹脂、エラストマーおよびグラフト重合
体の総重量を基準として、 (i)ポリオキシメチレン樹脂50〜97重量%未満; (ii)熱可塑性ポリエステルエラストマーと熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーとの混合物3〜50重量%未
満;および (iii)無水マレイン酸−グラフト脂肪族ポリオレフィ
ン系重合体0.1〜10重量%未満 を含むポリオキシメチレン樹脂組成物。 - 【請求項2】 前記エラストマーが、5〜35重量%の
量で用いられることを特徴とする請求項1に記載の組成
物。 - 【請求項3】 前記ポリオキシメチレン樹脂が、共重合
体であることを特徴とする請求項1記載の組成物。 - 【請求項4】 前記共重合体が、オキシメチレン−オキ
シエチレン共重合体であることを特徴とする請求項3に
記載の組成物。 - 【請求項5】 前記ポリオキシメチレン樹脂が、単独重
合体であることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項6】 前記ポリエステルエラストマーが、芳香
族二酸および短鎖脂肪族ジオールから誘導されたセグメ
ントと、芳香族二酸および長鎖ジオールから誘導された
セグメントとを有するポリエステルブロック共重合体で
あることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項7】 前記芳香族二酸が、ジメチルテレフタレ
ートであり、短鎖ジオールが1,4−ブタンジオールで
あり、長鎖ジオールがポリテトラメチレンエーテルグリ
コールであることを特徴とする請求項6に記載の組成
物。 - 【請求項8】 前記ポリウレタンエラストマーが、平均
分子量が800〜2,500範囲のポリオールから誘導
された軟質セグメントと、芳香族ジイソシアネートおよ
び連鎖延長剤から誘導された硬質セグメントとを有する
ことを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項9】 前記ポリオールが、ポリエステルジオー
ルまたはポリエーテルジオールであり、芳香族ジイソシ
アネートが4,4′−メチレンビス(フェニルイソシア
ネート)または2,4−トルエンジイソシアネートであ
り、連鎖延長剤がエチレングリコール、1,4−ブタン
ジオールまたは1,6−ヘキサンジオールであることを
特徴とする請求項8に記載の組成物。 - 【請求項10】 前記無水マレイン酸−グラフト脂肪族
ポリオレフィン系重合体が、0.5〜7重量%の量で用
いられることを特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項11】 無水マレイン酸−グラフト脂肪族ポリ
オレフィン系重合体が、コハク酸無水物基を含有するエ
チレン−プロピレン−ブタジエン三元重合体であること
を特徴とする請求項1に記載の組成物。 - 【請求項12】 潤滑剤、酸化防止剤および/または安
定剤をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の組
成物。 - 【請求項13】 請求項1〜12のいずれかに記載のポ
リオキシメチレン樹脂組成物から成形された製品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR19980048895 | 1998-11-14 | ||
KR1998/48895 | 1998-11-14 | ||
PCT/KR1999/000113 WO2000029482A1 (en) | 1998-11-14 | 1999-03-12 | Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002530457A JP2002530457A (ja) | 2002-09-17 |
JP3354139B2 true JP3354139B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=19558377
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000582463A Expired - Fee Related JP3354139B2 (ja) | 1998-11-14 | 1999-03-12 | 向上した引張り伸び、熱安定性および耐衝撃性を有するポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1165687B1 (ja) |
JP (1) | JP3354139B2 (ja) |
CN (1) | CN1148412C (ja) |
CA (1) | CA2350487C (ja) |
DE (1) | DE69922846T2 (ja) |
WO (1) | WO2000029482A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100441686B1 (ko) * | 2001-11-21 | 2004-07-27 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리옥시메틸렌 복합수지 조성물 및 이로부터 성형된 제품 |
JP4302394B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2009-07-22 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂製延伸体の製造方法 |
EP1924636A1 (en) * | 2005-09-16 | 2008-05-28 | Ticona LLC | Low fuel-permeable thermoplastic vessels based on polyoxymethylene |
DE102005044515A1 (de) * | 2005-09-16 | 2007-05-24 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen Formmassen, deren Verwendung und daraus hergestellte Formkörper |
CN100341940C (zh) * | 2006-03-08 | 2007-10-10 | 四川大学 | 聚氨酯基复合阻燃剂阻燃聚甲醛材料的制备方法 |
DE102008018968A1 (de) * | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung |
CN102558753B (zh) * | 2010-12-27 | 2014-04-23 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种增强增韧自润滑聚甲醛复合材料及其制备方法 |
CN102911476B (zh) * | 2012-10-12 | 2014-12-31 | 卓达印章器材(厦门)有限公司 | 一种印章图章的印面材料及其制造方法 |
CN104419292A (zh) * | 2013-08-30 | 2015-03-18 | 广州致辉精化股份有限公司 | 一种pom树脂 |
CN105647104B (zh) * | 2016-04-18 | 2018-01-09 | 重庆理工大学 | 一种聚甲醛合金及其制备方法 |
JP7123531B2 (ja) * | 2017-08-03 | 2022-08-23 | 旭化成株式会社 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
CN113024749B (zh) * | 2021-03-11 | 2024-09-20 | 重庆云天化天聚新材料有限公司 | 一种可连续生产的聚甲醛共聚物及其生产方法 |
CN114685931B (zh) * | 2021-12-15 | 2024-02-27 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种聚甲醛复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5286807A (en) * | 1983-02-07 | 1994-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Impact resistant polyoxymethylene compositions |
DE4442722A1 (de) * | 1994-12-01 | 1996-06-05 | Basf Ag | Schlagzäh thermoplastische Formmassen |
-
1999
- 1999-03-12 DE DE69922846T patent/DE69922846T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 WO PCT/KR1999/000113 patent/WO2000029482A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-12 JP JP2000582463A patent/JP3354139B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-12 CA CA002350487A patent/CA2350487C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-12 EP EP99909357A patent/EP1165687B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-12 CN CNB998139327A patent/CN1148412C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2002530457A (ja) | 2002-09-17 |
CN1329641A (zh) | 2002-01-02 |
DE69922846T2 (de) | 2005-12-15 |
EP1165687A1 (en) | 2002-01-02 |
CA2350487A1 (en) | 2000-05-25 |
CN1148412C (zh) | 2004-05-05 |
DE69922846D1 (de) | 2005-01-27 |
WO2000029482A1 (en) | 2000-05-25 |
EP1165687B1 (en) | 2004-12-22 |
CA2350487C (en) | 2007-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6512047B2 (en) | Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance properties | |
JP2733123B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
US5605961A (en) | Thermoplastic composition containing polyurethane and polypropylene | |
JP3354139B2 (ja) | 向上した引張り伸び、熱安定性および耐衝撃性を有するポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
MXPA04012825A (es) | Composiciones de polimeros en mezclas reactivas con poliuretano termoplastico. | |
JPH06240104A (ja) | 耐衝撃性ポリアセタール組成物 | |
WO1990003416A1 (en) | Compatible tricomponent polymer blends | |
KR0151173B1 (ko) | 폴리아세탈 수지 조성물의 제조방법 | |
JPH111603A (ja) | 燃料部品用ポリアセタール樹脂組成物 | |
JPH01299813A (ja) | 組成物 | |
US5216062A (en) | Thermoplastic polyurethane molding composition | |
EP0595931B1 (en) | Polymer blends | |
KR100330406B1 (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 | |
JP3297247B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
EP0158263A2 (en) | Thermoplastic polyester molding compositions having an improved impact performance | |
JP3090834B2 (ja) | 高耐衝撃性ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 | |
WO1999011711A1 (en) | Thermoplastic polyurethane additives for enhancing solid state polymerization rates | |
JP3290327B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
JP3290290B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3139573B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
EP0500259A2 (en) | Thermally processable blends of high modulus polyurethanes and impact modifiers | |
JP2002241576A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
KR100236446B1 (ko) | 컴패티블라이져를 첨가한 열가소성수지 조성물 및 그 조성물을 이용한 전선 절연피복 | |
JP3448945B2 (ja) | 非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法 | |
JPH07331046A (ja) | ポリエステル型ブロック共重合体組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080927 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090927 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100927 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110927 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120927 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120927 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130927 Year of fee payment: 11 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |