JPH01299813A - 組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改良された強靭性(toughness)、
強固(!IE(stiffness)及び/又は強度を
有するものとして特徴づけられる少くとも2つの親和性
のない熱可塑性の重合体のあるブレンドに関する。更に
特に本発明のブレンドは、各がto、000又はそれ以
上の数平均分子量を有し且つ各が単、二、又は多官能性
であり、但しこの官能基がヒードロキシ、無水物、カル
ボキシ、工ポキシ、又はアミノ基である少くとも2種の
親和性のない重合体を含有する。この少くとも2種の親
和性のない重合体は3つよりも少くない官能基を有する
イソシアネート反応試剤と一緒に反応せしめられる。
強固(!IE(stiffness)及び/又は強度を
有するものとして特徴づけられる少くとも2つの親和性
のない熱可塑性の重合体のあるブレンドに関する。更に
特に本発明のブレンドは、各がto、000又はそれ以
上の数平均分子量を有し且つ各が単、二、又は多官能性
であり、但しこの官能基がヒードロキシ、無水物、カル
ボキシ、工ポキシ、又はアミノ基である少くとも2種の
親和性のない重合体を含有する。この少くとも2種の親
和性のない重合体は3つよりも少くない官能基を有する
イソシアネート反応試剤と一緒に反応せしめられる。
本発明を要約すれば、少くとも2種の親和性のない熱可
塑性重合体のブレンドから本質的になり、但しその少く
とも1mが150kps iより小さい曲げ係数を有し
且つ少くとも1種のイソシアネート反応試剤が3つより
少ない官能基を有する改良された強度、強固性、又は強
靭性を有する組成物についてである。
塑性重合体のブレンドから本質的になり、但しその少く
とも1mが150kps iより小さい曲げ係数を有し
且つ少くとも1種のイソシアネート反応試剤が3つより
少ない官能基を有する改良された強度、強固性、又は強
靭性を有する組成物についてである。
イソシアネートを含有する重合体ブレンドは公知である
。しかしながら、そのようなブレンドに用いる重合体は
互いに親和性があり、或いはそのようなブレンドは更に
親和性化重合体を含有した。
。しかしながら、そのようなブレンドに用いる重合体は
互いに親和性があり、或いはそのようなブレンドは更に
親和性化重合体を含有した。
更に、得られる重合体ブレンドは個々の出発重合体成分
と同一の化学的性質(例えば溶解性、毒性など)及び機
械的性質(例えば引張り性、曲げ性など)を有さなかっ
た。例えば高強固性値(例えば曲げ係数、引張り係数)
を有する重合体を高靭性値(例えば刻目入すイゾド、引
張り伸張)を有するものとブレンドした時、最終ブレン
ドはブレンド中の個々の重合体の強度、強固性又は強靭
性を有さなくて、むしろブレンド中の重合体成分の性質
の割合に応じた平均の又はそれ以下のそのような性質を
示すであろう。これに対し、本発明のブレンドは、個々
の成分のこれらの性質の割合に応じた平均値と比べて改
良された強度、強固性及び/又は強靭性を存する。
と同一の化学的性質(例えば溶解性、毒性など)及び機
械的性質(例えば引張り性、曲げ性など)を有さなかっ
た。例えば高強固性値(例えば曲げ係数、引張り係数)
を有する重合体を高靭性値(例えば刻目入すイゾド、引
張り伸張)を有するものとブレンドした時、最終ブレン
ドはブレンド中の個々の重合体の強度、強固性又は強靭
性を有さなくて、むしろブレンド中の重合体成分の性質
の割合に応じた平均の又はそれ以下のそのような性質を
示すであろう。これに対し、本発明のブレンドは、個々
の成分のこれらの性質の割合に応じた平均値と比べて改
良された強度、強固性及び/又は強靭性を存する。
本発明の組成物は耐衝撃性が必要とされるエンジニアリ
ング・プラスチックとして有用である。
ング・プラスチックとして有用である。
例として、本組成物は成形樹脂、自動車のバンパー、自
動車のドア、又は高圧管として使用することができる。
動車のドア、又は高圧管として使用することができる。
ドレツシャ−(Droescher)による1985年
lθ月29日付けの米国特許第4.550゜148号は
、ポリアルキレンテレフタレート、3〜7つの官能基を
有するイソシアネート、及び随時ポリエステル技術に通
常の他の重合体例えばポリアミド、ポリエーテルエステ
ルアミド、ポリエーテルエステル及び官能基化されたエ
チレン/プロピレン/ジエン/共重合体(EPDM)の
成形組成物を開示している。この参考文献に開示されて
いるイソシアネートの官能性は本発明で特許請求される
イソシアネートの限定範囲を越えたものである。
lθ月29日付けの米国特許第4.550゜148号は
、ポリアルキレンテレフタレート、3〜7つの官能基を
有するイソシアネート、及び随時ポリエステル技術に通
常の他の重合体例えばポリアミド、ポリエーテルエステ
ルアミド、ポリエーテルエステル及び官能基化されたエ
チレン/プロピレン/ジエン/共重合体(EPDM)の
成形組成物を開示している。この参考文献に開示されて
いるイソシアネートの官能性は本発明で特許請求される
イソシアネートの限定範囲を越えたものである。
コロウチ(Kolouch)らによる1983年10月
11日付けの米国特許第4.409.167号は、ポリ
(エチレンテレフタレート)樹脂と親和性化剤例えばカ
ルボキシル又はエステル含有重合体の使用によってポリ
(エチレンテレフタレート)に対して親和性にせしめら
れた親和性のない重合体とからなる重合体ブレンドの押
出し法を開示している。有機ジイソシアネートは組成物
の溶融粘度を高めるためにだけ使用される。本発明は親
和性のない重合体をポリ(エチレンテレフタレート)と
混合する場合に、親和性化重合体を使用することの必要
性を排除する。
11日付けの米国特許第4.409.167号は、ポリ
(エチレンテレフタレート)樹脂と親和性化剤例えばカ
ルボキシル又はエステル含有重合体の使用によってポリ
(エチレンテレフタレート)に対して親和性にせしめら
れた親和性のない重合体とからなる重合体ブレンドの押
出し法を開示している。有機ジイソシアネートは組成物
の溶融粘度を高めるためにだけ使用される。本発明は親
和性のない重合体をポリ(エチレンテレフタレート)と
混合する場合に、親和性化重合体を使用することの必要
性を排除する。
ウィツトシープ(Witsiepe)による1973年
3月27日発行のU、S、デイフェンシブ・パブリケー
ション(Di fens ive PubI 1ca
t 1on)T−908,011号は、コポリエステル
重合体をポリイソシアネートと混合することによって製
造される改変されたポリエステル組成物を開示しでいる
。このポリイソシアネートはポリエステル組成物の数平
均分子量を増大させるために用いられる。親和性のない
重合体のブレンドについては何も言及していない。
3月27日発行のU、S、デイフェンシブ・パブリケー
ション(Di fens ive PubI 1ca
t 1on)T−908,011号は、コポリエステル
重合体をポリイソシアネートと混合することによって製
造される改変されたポリエステル組成物を開示しでいる
。このポリイソシアネートはポリエステル組成物の数平
均分子量を増大させるために用いられる。親和性のない
重合体のブレンドについては何も言及していない。
ブラウンスタイン(Braunstein)による19
74年10月lO日付けの米国特許第3゜697.62
4号は、オキシメチレン重合体(アセタール重合体)及
びポリブチレンテレフタレートのイソシアネートとの結
合反応によって製造される改変されたオキシメチレン重
合体を開示している。これは2種類の硬い重合体(即ち
150kpsiより大きい曲げ係数を有する重合体)の
ブレンドである。
74年10月lO日付けの米国特許第3゜697.62
4号は、オキシメチレン重合体(アセタール重合体)及
びポリブチレンテレフタレートのイソシアネートとの結
合反応によって製造される改変されたオキシメチレン重
合体を開示している。これは2種類の硬い重合体(即ち
150kpsiより大きい曲げ係数を有する重合体)の
ブレンドである。
上述の参考文献のすべては少くともポリアルキレンテレ
フタレート及びイソシアネートからなるブレンドを開示
しているけれど、いずれもが本発明の特別に特許請求す
るブレンドを開示していないし、またそのようなブレン
ドで得られる改良された結果を確認していない。
フタレート及びイソシアネートからなるブレンドを開示
しているけれど、いずれもが本発明の特別に特許請求す
るブレンドを開示していないし、またそのようなブレン
ドで得られる改良された結果を確認していない。
本発明は、2種又はそれ以上の親和性のない熱可塑性重
合体のブレンドであり、改良された強度、強固性、及び
/又は強靭性を有するものとして特徴づけられるある種
の熱可塑性の組成物に関する。
合体のブレンドであり、改良された強度、強固性、及び
/又は強靭性を有するものとして特徴づけられるある種
の熱可塑性の組成物に関する。
本発明を定義する目的のために、これらの性質は次の如
く測定される:(1)強固性(s t i f fne
ss)は引張係数又は曲げ係数により測定され;(2)
強度は最大における引張り強度又は曲げ強度によって測
定され:そして(3)強靭性(t。
く測定される:(1)強固性(s t i f fne
ss)は引張係数又は曲げ係数により測定され;(2)
強度は最大における引張り強度又は曲げ強度によって測
定され:そして(3)強靭性(t。
ughness)は刻目入りイシド、破断伸張、又は迅
速引裂き強度によって測定される。本発明の組成物は、
各がある特別な結合した官能基を少くとも1つ有する少
くとも2種の親和性のない重合体のブレンド、及び反応
試剤から本質的になる。
速引裂き強度によって測定される。本発明の組成物は、
各がある特別な結合した官能基を少くとも1つ有する少
くとも2種の親和性のない重合体のブレンド、及び反応
試剤から本質的になる。
親和性でない重合体の少くとも1種は150kpsiよ
り小さい曲げ強度を有さなければならない。
り小さい曲げ強度を有さなければならない。
重合体ブレンドは技術的に良く知られている。
即ち2種類の親和性のある重合体が一緒に混合できるこ
と及び2種類の親和性のない重合体は親和性化剤を用い
るならば一緒に混合できることは一般に公知である。一
般に重合体ブレンドにおいて、強靭性と強固性又は強度
との間には逆の関係が存在する。例えば高強靭性のブレ
ンドは普通高曲げ係数(強固性の測定)を有さない。本
発明において、2種類の親和性のない重合体は親和性化
重合体を用いずに混合される。更に本発明において、反
応試剤を用いることにより、親和性のない重合体のブレ
ンドが達成される。この場合、個々の成分の性質は相乗
的に組合さって優れた品質のブレンドを生成する。即ち
強度、強固性及び強靭性が維持され、しかもこれらの性
質の少くとも1つは改善される。
と及び2種類の親和性のない重合体は親和性化剤を用い
るならば一緒に混合できることは一般に公知である。一
般に重合体ブレンドにおいて、強靭性と強固性又は強度
との間には逆の関係が存在する。例えば高強靭性のブレ
ンドは普通高曲げ係数(強固性の測定)を有さない。本
発明において、2種類の親和性のない重合体は親和性化
重合体を用いずに混合される。更に本発明において、反
応試剤を用いることにより、親和性のない重合体のブレ
ンドが達成される。この場合、個々の成分の性質は相乗
的に組合さって優れた品質のブレンドを生成する。即ち
強度、強固性及び強靭性が維持され、しかもこれらの性
質の少くとも1つは改善される。
特に、本発明は
(a) イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を有する或いは重合体の融点又はガラス転移温
度及び重合体の分解温度の間で除去されて数少くとも1
つの官能基を露呈しうる基で末端処理されている最小数
平均分子量to、oo。
の官能基を有する或いは重合体の融点又はガラス転移温
度及び重合体の分解温度の間で除去されて数少くとも1
つの官能基を露呈しうる基で末端処理されている最小数
平均分子量to、oo。
及び曲げ係数150kps+以上の少くとも1つの熱可
塑性重合体0〜95重量%: (b) イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガラ
ス転移温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間で除去さ
れて数少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末端処理
されている最小数平均分子!10.ooO及び曲げ係数
150kps+以下の少くとも1つの熱可塑性重合体1
00〜5重量%、但し成分(b)が95%以上で存在す
る場合、成分(b)は互いに親和性のない少くとも2種
類の重合体からなる;そして (c) 3つより少ない官能性の少くとも1種のイソシ
アネート反応試剤或いは溶融混合中の加工温度において
3つより少ないイソシアネート官能性の化合物に転化さ
れるいずれかの化合物又はイソシアネートの前駆物質の
、(a)及び(b)の重量に基づいて0.3〜5重量%
; の少くとも3成分ブレンドから本質的になる、但し成分
(a)の成分(b)とのブレンドにおいて、成分(a)
及び(b)は互いに親和性がなく、そして更にすべての
ブレンドにおいて、成分(a)又は成分(b)の少くと
も5重量%がブレンド中の少くとも1種の他の重合体と
親和性がない、組成物に関する。数少くとも1つの官能
基は次の官能基を含む:ヒドロキシ、無水物、カルボキ
シ、エポキシ、アミノ、及びチオール。好適な官能基は
ヒドロキシ、無水物、カルボキシ、エポキシ、又はアミ
ノ基である。官能基は重合体にあって結合した無水物で
あってよいが、好ましくは重合体の端に結合している。
塑性重合体0〜95重量%: (b) イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガラ
ス転移温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間で除去さ
れて数少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末端処理
されている最小数平均分子!10.ooO及び曲げ係数
150kps+以下の少くとも1つの熱可塑性重合体1
00〜5重量%、但し成分(b)が95%以上で存在す
る場合、成分(b)は互いに親和性のない少くとも2種
類の重合体からなる;そして (c) 3つより少ない官能性の少くとも1種のイソシ
アネート反応試剤或いは溶融混合中の加工温度において
3つより少ないイソシアネート官能性の化合物に転化さ
れるいずれかの化合物又はイソシアネートの前駆物質の
、(a)及び(b)の重量に基づいて0.3〜5重量%
; の少くとも3成分ブレンドから本質的になる、但し成分
(a)の成分(b)とのブレンドにおいて、成分(a)
及び(b)は互いに親和性がなく、そして更にすべての
ブレンドにおいて、成分(a)又は成分(b)の少くと
も5重量%がブレンド中の少くとも1種の他の重合体と
親和性がない、組成物に関する。数少くとも1つの官能
基は次の官能基を含む:ヒドロキシ、無水物、カルボキ
シ、エポキシ、アミノ、及びチオール。好適な官能基は
ヒドロキシ、無水物、カルボキシ、エポキシ、又はアミ
ノ基である。官能基は重合体にあって結合した無水物で
あってよいが、好ましくは重合体の端に結合している。
本発明を定義する目的に対して、非親和性は1つの重合
体が分子レベルで他の重合体中に分散していない場合に
起こる。これは透過型電子顕微鏡(TEM)で測定され
る。TEMを用いて重合体ブレンドの非親和性を決定す
るために、成型又は押出し部分を超薄片切断器に供して
試験のための適当な薄片を作ることによって試料を準備
する。試料を切り取る温度は試料ブレンドの性質に依存
する。ブレンドのすべての成分が室温より十分高いガラ
ス転移温度(例えば80℃)を有するならば、試料は室
温で切ることができる。試料ブレンドが室温でゴム状の
成分を含むならば、試料をそのゴム状物質のガラス転移
温度より少くとも10℃低い温度で低温超薄片切断器に
より切り取らねばならない。試料ブレンドが1種又はそ
れ以上の準結晶性重合体、即ち室温以上で溶融するが室
温以下のガラス低温温度を有する重合体例えばポリエチ
レンを含むならば、試料を−60〜−120℃の凍結晶
度で切り取る。すべての試料はダイヤモンドナイフで切
り取られる。プラスチックの場合、切り取りは通常既知
の流れ方向に対して垂直に行なわれる。層状の構造は混
合の種類に依存しうるから、異なる組成の領域が興味あ
る場合には、加工方向に関して1つより多い方向(例え
ば流れ方向に平行及び垂直)で試料を切り取るとよい。
体が分子レベルで他の重合体中に分散していない場合に
起こる。これは透過型電子顕微鏡(TEM)で測定され
る。TEMを用いて重合体ブレンドの非親和性を決定す
るために、成型又は押出し部分を超薄片切断器に供して
試験のための適当な薄片を作ることによって試料を準備
する。試料を切り取る温度は試料ブレンドの性質に依存
する。ブレンドのすべての成分が室温より十分高いガラ
ス転移温度(例えば80℃)を有するならば、試料は室
温で切ることができる。試料ブレンドが室温でゴム状の
成分を含むならば、試料をそのゴム状物質のガラス転移
温度より少くとも10℃低い温度で低温超薄片切断器に
より切り取らねばならない。試料ブレンドが1種又はそ
れ以上の準結晶性重合体、即ち室温以上で溶融するが室
温以下のガラス低温温度を有する重合体例えばポリエチ
レンを含むならば、試料を−60〜−120℃の凍結晶
度で切り取る。すべての試料はダイヤモンドナイフで切
り取られる。プラスチックの場合、切り取りは通常既知
の流れ方向に対して垂直に行なわれる。層状の構造は混
合の種類に依存しうるから、異なる組成の領域が興味あ
る場合には、加工方向に関して1つより多い方向(例え
ば流れ方向に平行及び垂直)で試料を切り取るとよい。
試料の切り取りの厚さは、一般に超薄片切断で30〜l
oOnm、一方低温超薄片切断で上記範囲の厚い方、例
えば90nmである。
oOnm、一方低温超薄片切断で上記範囲の厚い方、例
えば90nmである。
試料において、非親和性は密度の相違によるコントラス
トがある場合には観察される。試料において密度の相違
による固有のコントラストに欠ける場合には、一方の成
分に対して特別に染色することが必要である。選択する
染色条件はブレンド中の重合体の特別な組合せ並びに染
色すべき官能基に依存する。染色は、染色を無差別的に
用いるとコントラストが減少し或いは消失することがあ
るので、重合体顕微鏡観察の専門家が行なう必要がある
。試料が密度の相違に欠ける場合でさえ、ブレンド中の
重合体が電子線の感度において実質的に異なるならば、
染色が必ずしも必要ないことが特記される。例えば、最
初には等しい密度の重合体のブレンドにおいてでさえ、
分子鎖の切断、続く解重合(unzipping)が重
合体相に選択的な分解を引き起こし、優秀な像のコント
ラストをもたらす。
トがある場合には観察される。試料において密度の相違
による固有のコントラストに欠ける場合には、一方の成
分に対して特別に染色することが必要である。選択する
染色条件はブレンド中の重合体の特別な組合せ並びに染
色すべき官能基に依存する。染色は、染色を無差別的に
用いるとコントラストが減少し或いは消失することがあ
るので、重合体顕微鏡観察の専門家が行なう必要がある
。試料が密度の相違に欠ける場合でさえ、ブレンド中の
重合体が電子線の感度において実質的に異なるならば、
染色が必ずしも必要ないことが特記される。例えば、最
初には等しい密度の重合体のブレンドにおいてでさえ、
分子鎖の切断、続く解重合(unzipping)が重
合体相に選択的な分解を引き起こし、優秀な像のコント
ラストをもたらす。
試料からの像は、JEOL 2000FXをの透過型
電子顕微鏡により80〜200kv、普通120kVの
加速電圧範囲で観察され且つ記録される。製造業者の教
示に従って準備されている且つそのような装置に対する
最も普通の解像力試験に合格している、即ちグラファイ
ト化炭素の0゜34nmの格子フリンジ(fringe
)の写真的再生に合格している他の透過を電子顕微鏡も
、同様の加速電圧で対比しうる像を作りうるはずである
。像はコダック(Kodak)4489又は5O−16
3型電子像フイルム又はいずれか他の適当なフィルムに
記録される。コントラストは、2000〜25000倍
の範囲で見ることができるけれど、殆んどの親和性のな
いブレンドにおいて、10000倍の倍率で明白に見ら
れよう。一般に5〜lOの異なる試料域を記録する。
電子顕微鏡により80〜200kv、普通120kVの
加速電圧範囲で観察され且つ記録される。製造業者の教
示に従って準備されている且つそのような装置に対する
最も普通の解像力試験に合格している、即ちグラファイ
ト化炭素の0゜34nmの格子フリンジ(fringe
)の写真的再生に合格している他の透過を電子顕微鏡も
、同様の加速電圧で対比しうる像を作りうるはずである
。像はコダック(Kodak)4489又は5O−16
3型電子像フイルム又はいずれか他の適当なフィルムに
記録される。コントラストは、2000〜25000倍
の範囲で見ることができるけれど、殆んどの親和性のな
いブレンドにおいて、10000倍の倍率で明白に見ら
れよう。一般に5〜lOの異なる試料域を記録する。
非親和性は適当に露光されたフィルム又はその写真を肉
眼で調べることによって決定される。観察される試料領
域が異なるコントラストの領域をもつ場合には、試料は
親和性のない成分又は重合体を含むと考えられる。ここ
に該領域は最小寸法(又は巾)において少くとも25n
mである。
眼で調べることによって決定される。観察される試料領
域が異なるコントラストの領域をもつ場合には、試料は
親和性のない成分又は重合体を含むと考えられる。ここ
に該領域は最小寸法(又は巾)において少くとも25n
mである。
成分(a)の熱可塑性重合体はプレンブレンドの0〜9
5重量%、好ましくは5〜95重量%、更に好ましくは
50〜90重量%、及び最も好ましくは65〜80重量
%をなす。成分(b)の少くとも1種の熱可塑性重合体
はブレンドの100〜5重量%、好ましい9・5〜51
i量%、更に好ましくは50〜10重量%、及び最も好
ましくは35〜20重量%をなす。但し成分(b)は9
5重量%より多い場合盛りま少くとも2種類の親和性の
ない成分(b)の型の重合体の混合物又はブレンドとし
て存在する。成分(c)の少くとも1種のイソシアネー
ト化合物は成分(a)及び成分(b)の全重量に基づい
て0.3〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%、及
び最も好ましくは0.75〜2重量%をなす。
5重量%、好ましくは5〜95重量%、更に好ましくは
50〜90重量%、及び最も好ましくは65〜80重量
%をなす。成分(b)の少くとも1種の熱可塑性重合体
はブレンドの100〜5重量%、好ましい9・5〜51
i量%、更に好ましくは50〜10重量%、及び最も好
ましくは35〜20重量%をなす。但し成分(b)は9
5重量%より多い場合盛りま少くとも2種類の親和性の
ない成分(b)の型の重合体の混合物又はブレンドとし
て存在する。成分(c)の少くとも1種のイソシアネー
ト化合物は成分(a)及び成分(b)の全重量に基づい
て0.3〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%、及
び最も好ましくは0.75〜2重量%をなす。
成分(a)の熱可塑性重合体は10000の最小の数平
均分子量を有し、普通0℃以下のガラス転移温度を有さ
ない。成分(a)の曲げ係数は150kpsi以上、好
ましくは200kpsi以上、最も好ましくは250k
psi以上である。そのような熱可塑性重合体の例は、
これに限定されるものではないが、ポリアルキレンテレ
フタレート、ポリアセタール、ポリアミドを含む。
均分子量を有し、普通0℃以下のガラス転移温度を有さ
ない。成分(a)の曲げ係数は150kpsi以上、好
ましくは200kpsi以上、最も好ましくは250k
psi以上である。そのような熱可塑性重合体の例は、
これに限定されるものではないが、ポリアルキレンテレ
フタレート、ポリアセタール、ポリアミドを含む。
ポリアルキレンテレフタレートは、ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス(J ournal of Po
lymer S cience)、Al−4,185
1−1859(1966)に記述されているもののよう
な常法によって、テレフタル酸又はテレフタル酸のジア
ルキルエステルのジオールとの反応から製造される。
ポリマー・サイエンス(J ournal of Po
lymer S cience)、Al−4,185
1−1859(1966)に記述されているもののよう
な常法によって、テレフタル酸又はテレフタル酸のジア
ルキルエステルのジオールとの反応から製造される。
ポリアルキレンテレフタレートの好適な数平均分子量は
20000〜25000である。好適なポリアルキレン
テレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート及びポ
リブチレンテレフタレートである。
20000〜25000である。好適なポリアルキレン
テレフタレートは、ポリエチレンテレフタレート及びポ
リブチレンテレフタレートである。
ポリアセタールは、末端基がエステル化又はエーテル化
によって末端処理されているホルムアルデヒド又はホル
ムアルデヒドの環状オリゴマーの単独重合体、及び末端
基がヒドロキシル末端であっても、或いはエステル化又
はエーテル化で末端処理されていてもよいホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒドの環式オリゴマーの、主鎖中
に少くとも2つの隣る炭素原子をもつオキシアルキレン
基との共重合体を含む。ポリアセクールの好適な数平均
分子量の範囲は20000〜1ooooo、更に好まし
くは3000〜aooooである。好適なポリアセター
ルはアセテートで末端処理されたアセタール単独重合体
である。ポリアセタールは米国特許第2.998,40
9号及び第2,768.994号に従って製造すること
ができる。
によって末端処理されているホルムアルデヒド又はホル
ムアルデヒドの環状オリゴマーの単独重合体、及び末端
基がヒドロキシル末端であっても、或いはエステル化又
はエーテル化で末端処理されていてもよいホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒドの環式オリゴマーの、主鎖中
に少くとも2つの隣る炭素原子をもつオキシアルキレン
基との共重合体を含む。ポリアセクールの好適な数平均
分子量の範囲は20000〜1ooooo、更に好まし
くは3000〜aooooである。好適なポリアセター
ルはアセテートで末端処理されたアセタール単独重合体
である。ポリアセタールは米国特許第2.998,40
9号及び第2,768.994号に従って製造すること
ができる。
ポリアミドは通常ナイロンとして言及される準結晶性及
び非晶性の樹脂を包含する。適当なポリアミドは米国特
許第2,071,250号、第2゜071.251号、
第2.130.523号、第2゜130.943号、第
2.241,322号、第2゜312.966号、第2
.512.606号、及び第3.393.210号に開
示されているものを含む。ポリアミド樹脂は炭素数4〜
12の飽和ジカルボン酸と炭素数4〜14のジアミンと
の等モル量の縮合によって製造することができる。過剰
のジアミンを用いると、アミン末端基がカルボキシル末
端基より多いポリアミドが得られる。ポリアミドの例は
、ポリヘキサメチレンアジパミド(6゜6 ナイロン)
、ポリヘキサメチレンアジパミド(6,9ナイロン)、
ポリへキサメチレンジアミン(6,10ナイロン)、ポ
リへキサメチレンドデカノアミド(6,12ナイロン)
、ラクタムの開環によって生成するポリアミド、即ちポ
リカプロラクタム(ナイロン6)、ポリラウリルラクタ
ム、ポリ−11−アミノ−ウンデカン酸、及びビス(バ
ラアミノシクロヘキシル)メタンドデカノアミドを含む
。また上記重合体の2つの共重合或いは上記重合体又は
その成分の三元共重合例えばアジピン酸イソフタル酸へ
キサメチレンジアミンの共重合によって製造されるポリ
アミドを用いることも可能である。好適なポリアミドは
ナイロン6.6及びナイロン6である。
び非晶性の樹脂を包含する。適当なポリアミドは米国特
許第2,071,250号、第2゜071.251号、
第2.130.523号、第2゜130.943号、第
2.241,322号、第2゜312.966号、第2
.512.606号、及び第3.393.210号に開
示されているものを含む。ポリアミド樹脂は炭素数4〜
12の飽和ジカルボン酸と炭素数4〜14のジアミンと
の等モル量の縮合によって製造することができる。過剰
のジアミンを用いると、アミン末端基がカルボキシル末
端基より多いポリアミドが得られる。ポリアミドの例は
、ポリヘキサメチレンアジパミド(6゜6 ナイロン)
、ポリヘキサメチレンアジパミド(6,9ナイロン)、
ポリへキサメチレンジアミン(6,10ナイロン)、ポ
リへキサメチレンドデカノアミド(6,12ナイロン)
、ラクタムの開環によって生成するポリアミド、即ちポ
リカプロラクタム(ナイロン6)、ポリラウリルラクタ
ム、ポリ−11−アミノ−ウンデカン酸、及びビス(バ
ラアミノシクロヘキシル)メタンドデカノアミドを含む
。また上記重合体の2つの共重合或いは上記重合体又は
その成分の三元共重合例えばアジピン酸イソフタル酸へ
キサメチレンジアミンの共重合によって製造されるポリ
アミドを用いることも可能である。好適なポリアミドは
ナイロン6.6及びナイロン6である。
上述の成分(b)は10000の最小数平均分子量及び
普通0℃以下のガラス転移温度を有する。
普通0℃以下のガラス転移温度を有する。
成分(b)の曲げ係数は150kpsi以下、好ましく
は100kpsi以下、最も好ましくは60kps i
以下である。そのような熱可塑性重合体の例はポリエス
テル、特にコポリエーテルエステル及びポリエステルイ
ミド及びエチレン共重合体を含む。
は100kpsi以下、最も好ましくは60kps i
以下である。そのような熱可塑性重合体の例はポリエス
テル、特にコポリエーテルエステル及びポリエステルイ
ミド及びエチレン共重合体を含む。
適当なコポリエーテルエステルは米国特許第3゜651
.014号、第3.763,019号、第3゜766.
146号、及び第4.185.003号に開示されてい
るものを含む。更に特にこれらのコポリエーテルエステ
ルは、エステル結合により頭−頭で連結した反復長鎖エ
ステル単位及び短鎖エステル単位の複数から本質的にな
り、但し該長鎖エステル単位が式 によって表わされ且つ該短鎖エステル単位が式によって
表わされ、ここに Gは400以上の数平均分子量及び約2.0〜4゜3の
炭素対酸素の原子比を有するポリ(アルキレンオキシド
)グリコールから末端ヒドロキシル基を除去した後に残
る2価の基であり、Rは約300以下の数平均分子量を
有する芳香族カルボン酸からカルボキシル基を除去した
後に残る2価の基であり、モしてDは約250以下の数
平均分子量を有するジオールかもヒドロキシル基を除去
した後に残る2価の基であり、なお 該短銃エステル単位が該コポリエーテルエステルの約1
5〜95重量%に相当する。
.014号、第3.763,019号、第3゜766.
146号、及び第4.185.003号に開示されてい
るものを含む。更に特にこれらのコポリエーテルエステ
ルは、エステル結合により頭−頭で連結した反復長鎖エ
ステル単位及び短鎖エステル単位の複数から本質的にな
り、但し該長鎖エステル単位が式 によって表わされ且つ該短鎖エステル単位が式によって
表わされ、ここに Gは400以上の数平均分子量及び約2.0〜4゜3の
炭素対酸素の原子比を有するポリ(アルキレンオキシド
)グリコールから末端ヒドロキシル基を除去した後に残
る2価の基であり、Rは約300以下の数平均分子量を
有する芳香族カルボン酸からカルボキシル基を除去した
後に残る2価の基であり、モしてDは約250以下の数
平均分子量を有するジオールかもヒドロキシル基を除去
した後に残る2価の基であり、なお 該短銃エステル単位が該コポリエーテルエステルの約1
5〜95重量%に相当する。
適当なポリエステルイミドは米国特許第4,731.4
35号に開示されている種類のものを含む。更に特に、
これらのポリエステルイミドは、(a) 反復構造式 のイミド酸10〜30重量%好ましくは15〜25重量
%及び (b) l)構造式 [式中、nは2より大きく、10より小さい1のジ酸、
及び 2)群 a)ジエチレングリコール、 b)1.4−ブタンジオール:1.6−ヘキサンジオー
ル、及び C)エチレングリコール、 から選択されるアルコール、 からなるジ酸/アルコール単位70〜90重量%、 好ましくは75〜85重量%、 から本質的になる弾性体である。但しアルコールの全モ
ル数がイミド酸のモル数+ジ酸のモル数に等しい。更に
アルコール轡位にだけ寄与しうるジ酸/アルコールの部
分に対しては、ジエチレングリコールは0〜90重量%
をなし、l、4−ブタンジオール及び1.6−ヘキサン
ジオールは0〜601i量%をなし、そしてエチレング
リコールは全アルコール成分のlO〜801重量%をな
す。好適なポリエステルイミド組成物はイミド酸15〜
251i量%及びジ酸/アルコールの単位から本質的に
なる。但し該単位は0〜30重量%のジエチレングリコ
ール、0〜30重量%の1.4−ブタンジオール及び/
又は1.6−ヘキサンジオール、10〜15重量%のエ
チレングリコール、及び35〜60重量%のジ酸からな
り、なお、nは2より大きく、9より小さい。
35号に開示されている種類のものを含む。更に特に、
これらのポリエステルイミドは、(a) 反復構造式 のイミド酸10〜30重量%好ましくは15〜25重量
%及び (b) l)構造式 [式中、nは2より大きく、10より小さい1のジ酸、
及び 2)群 a)ジエチレングリコール、 b)1.4−ブタンジオール:1.6−ヘキサンジオー
ル、及び C)エチレングリコール、 から選択されるアルコール、 からなるジ酸/アルコール単位70〜90重量%、 好ましくは75〜85重量%、 から本質的になる弾性体である。但しアルコールの全モ
ル数がイミド酸のモル数+ジ酸のモル数に等しい。更に
アルコール轡位にだけ寄与しうるジ酸/アルコールの部
分に対しては、ジエチレングリコールは0〜90重量%
をなし、l、4−ブタンジオール及び1.6−ヘキサン
ジオールは0〜601i量%をなし、そしてエチレング
リコールは全アルコール成分のlO〜801重量%をな
す。好適なポリエステルイミド組成物はイミド酸15〜
251i量%及びジ酸/アルコールの単位から本質的に
なる。但し該単位は0〜30重量%のジエチレングリコ
ール、0〜30重量%の1.4−ブタンジオール及び/
又は1.6−ヘキサンジオール、10〜15重量%のエ
チレングリコール、及び35〜60重量%のジ酸からな
り、なお、nは2より大きく、9より小さい。
適当なエチレン共重合体は1985年8月29日付けの
国際特許第WO85103718号に開示されているも
のを含む。更に特に、エチレン共重合体は式 1式中、Eはエチレンから形成される基であり且つEは
エチレン共重合体を40〜90重量%含んでなり、 Xは から形成される基であり、但しR,は炭素数。
国際特許第WO85103718号に開示されているも
のを含む。更に特に、エチレン共重合体は式 1式中、Eはエチレンから形成される基であり且つEは
エチレン共重合体を40〜90重量%含んでなり、 Xは から形成される基であり、但しR,は炭素数。
2〜8のアルキル基であり、そしてR8は水素、メチル
、又はエチル基であり、またXはエチレン共重合体を1
0〜40重量%含んで゛なり、そして Yはグリシジルメタクリレート及びグリシジルメタクリ
レートからなる群から選択され且つYはエチレン共重合
体の0.5〜201i量%をなす】 の共重合体である。
、又はエチル基であり、またXはエチレン共重合体を1
0〜40重量%含んで゛なり、そして Yはグリシジルメタクリレート及びグリシジルメタクリ
レートからなる群から選択され且つYはエチレン共重合
体の0.5〜201i量%をなす】 の共重合体である。
成分(C)、即ちイソシアネート反応試剤は3つより少
ない官能機を有するイソシアネートであり、或いは溶融
混合中の加工温度において3つより少ない官能基のイソ
シアネートに転化されるいずれかの前駆物質である。こ
れは更に脂肪族性又は芳香族性であってよい。そのよう
なイソシアネートの例は、メチレンジフェニレンジイソ
シアネート(MDI)、2.4−1−ルエン又は2.6
−トルエンジイソシアネート(TDI)、イソフオロン
、C3〜C1!に由来する脂肪族ジイソシアネート、及
びナフタレンジイソシアネートを含むが、これに限定さ
れはしない。ジイソシアネートの2量体はそのような「
前駆物質」の例である。好適なイソシアネートはMDI
及びTDIである。
ない官能機を有するイソシアネートであり、或いは溶融
混合中の加工温度において3つより少ない官能基のイソ
シアネートに転化されるいずれかの前駆物質である。こ
れは更に脂肪族性又は芳香族性であってよい。そのよう
なイソシアネートの例は、メチレンジフェニレンジイソ
シアネート(MDI)、2.4−1−ルエン又は2.6
−トルエンジイソシアネート(TDI)、イソフオロン
、C3〜C1!に由来する脂肪族ジイソシアネート、及
びナフタレンジイソシアネートを含むが、これに限定さ
れはしない。ジイソシアネートの2量体はそのような「
前駆物質」の例である。好適なイソシアネートはMDI
及びTDIである。
充填剤例えばガラス繊維、鉱物、抗酸化剤、UV又は熱
安定剤、加工助剤、又は不活性な重合体は、製造中のブ
レンドに並びに最終の及び処理された生成物中に導入す
ることができる。
安定剤、加工助剤、又は不活性な重合体は、製造中のブ
レンドに並びに最終の及び処理された生成物中に導入す
ることができる。
本発明の重合体ブレンドは、出発重合体をイソシアネー
ト化合物と一緒に約25〜50℃で混合し、次いで混合
物を溶融混合に供することによって製造することができ
る。またそれは出発重合体を25〜50℃で一緒に混合
し、次いでこの混合物を溶融混合に供し、次いで溶融混
合中の混合物にイソシアネート化合物を添加することに
よっても製造することができる。
ト化合物と一緒に約25〜50℃で混合し、次いで混合
物を溶融混合に供することによって製造することができ
る。またそれは出発重合体を25〜50℃で一緒に混合
し、次いでこの混合物を溶融混合に供し、次いで溶融混
合中の混合物にイソシアネート化合物を添加することに
よっても製造することができる。
溶融混合は、出発物質を溶融し且つ適当に混合するのに
十分な熱及び剪断力を発生させうるものとして同業者に
は公知の重合体溶融物混合装置のいずれかを用いて行な
うことができる。例えば重合体は内部混合機、単軸スク
リュー押出し機、又は好ましくは双軸スクリュー押出し
機中で溶融混合することができる。押出し機の筒の温度
は重合体が溶融する温度、一般に100〜280℃に設
定すべきである。重合体ブレンド中のいずれか過剰なイ
ソシアネートを除去するためには、出口の口金直前に真
空部分を設けることが有用である。
十分な熱及び剪断力を発生させうるものとして同業者に
は公知の重合体溶融物混合装置のいずれかを用いて行な
うことができる。例えば重合体は内部混合機、単軸スク
リュー押出し機、又は好ましくは双軸スクリュー押出し
機中で溶融混合することができる。押出し機の筒の温度
は重合体が溶融する温度、一般に100〜280℃に設
定すべきである。重合体ブレンド中のいずれか過剰なイ
ソシアネートを除去するためには、出口の口金直前に真
空部分を設けることが有用である。
この真空部分において、重合体が分解しないという条件
下に、温度は少くとも100°C1普通240℃又はそ
れ以上であるべきである。イソシアネート化合物を1度
添加すると、溶融混合工程はブレンドが溶融混合装置を
出る時に未反応のイソシアネート化合物を含有しないよ
うに十分長く継続させるべきである。より長い滞留時間
は、より高温での溶融混合に対して必要とされるよりも
、より低温での溶融混合において必要である。滞留時間
は用いる重合体に依存して普通0.5〜3分間である。
下に、温度は少くとも100°C1普通240℃又はそ
れ以上であるべきである。イソシアネート化合物を1度
添加すると、溶融混合工程はブレンドが溶融混合装置を
出る時に未反応のイソシアネート化合物を含有しないよ
うに十分長く継続させるべきである。より長い滞留時間
は、より高温での溶融混合に対して必要とされるよりも
、より低温での溶融混合において必要である。滞留時間
は用いる重合体に依存して普通0.5〜3分間である。
100°Cより低い溶融混合温度を選択するならば、未
反応のイソシアネート化合物が重合体ブレンド中に存在
しないことを保証するために、ブレンドを製造する際に
過剰のイソシアネート化合物を用いてはならない。
反応のイソシアネート化合物が重合体ブレンド中に存在
しないことを保証するために、ブレンドを製造する際に
過剰のイソシアネート化合物を用いてはならない。
単軸スクリュー押出し機での混合は、ブレンドすべき成
分の物理的混合物を、成分を溶融し且つ混合するのに十
分なエネルギーを発現するスクリューを備えた押出し機
中に供給することによって達成される。このスクリュー
は、反応又はイソシアネートの分解に由来するいずれか
の揮発性成分を除去するために通気孔のある筒と共に使
用される1段式又は2段式のものであってよい。筒の温
度の設定は所望の溶融温度、一般に100〜280°C
を与えるように選択され、またスクリューの速度は機械
の正常な運転範囲内、普通その範囲の上端付近で選択さ
れる。生成物は口金を出て、続く工程において再溶融す
るならば通常ペレットにされる。
分の物理的混合物を、成分を溶融し且つ混合するのに十
分なエネルギーを発現するスクリューを備えた押出し機
中に供給することによって達成される。このスクリュー
は、反応又はイソシアネートの分解に由来するいずれか
の揮発性成分を除去するために通気孔のある筒と共に使
用される1段式又は2段式のものであってよい。筒の温
度の設定は所望の溶融温度、一般に100〜280°C
を与えるように選択され、またスクリューの速度は機械
の正常な運転範囲内、普通その範囲の上端付近で選択さ
れる。生成物は口金を出て、続く工程において再溶融す
るならば通常ペレットにされる。
本発明の組成物は双軸押出し機で混練りしてもよい。ウ
ニルナ−・アンド・フレイプラー社(Werner
and P fleiderer Co、)製の機
能は適当な双軸押出し機の例である。これらの機械は種
々の部品から適当な形に組立てられた2つの咬み合う共
軸スクリューを使用する。スクリューの形の選択は本発
明にとって厳密でない。典型的な形は供給材料を供給域
から、材料を圧縮し且つ溶融の始まる溶融域に運搬する
運搬要素であるであろう。次に「混練りブロック」、統
く 「逆要素(reverse elements)
Jの部分は、更なる溶融及び混合工程に高剪断力及び
圧力を提供し、種々の反応を開始せしめる。押出しを真
空下に行なうならば、逆要素は溶融物の密封を提供し、
その後の溶融物から真空下の部分において圧縮が取り除
かれよう。真空域に続いて、スクリューは溶融物を再圧
縮し、分散工程をaimする。これは随時再び、もし存
在するならば真空域のこちら側に対する真空の密閉部分
としても役立つ混練りブロック及び逆要素中を通過させ
てもよい。次いで溶融物を更に圧縮し、それが押出し機
の端を通過し且つ口金を出るまで混合する。口金は最終
用途の形態、即ちプロファイル(profile) 、
シート又はパリソン(parison)を直接形成する
ように設計されていてもよく、或いは生成物をペレット
化するためにストランドにしてもよい。ベーカーーパー
キンス(13akB「−P erkins)のような機
械におイテ、双軸混合機からの溶融物はペレット化し又
は成形するために単軸押出し機又は他の溶融物ポンプに
放出されるであろう。生成物が口金を出るとき、それは
冷水で急冷され、空気乾燥され、次いでペレットに切断
される。
ニルナ−・アンド・フレイプラー社(Werner
and P fleiderer Co、)製の機
能は適当な双軸押出し機の例である。これらの機械は種
々の部品から適当な形に組立てられた2つの咬み合う共
軸スクリューを使用する。スクリューの形の選択は本発
明にとって厳密でない。典型的な形は供給材料を供給域
から、材料を圧縮し且つ溶融の始まる溶融域に運搬する
運搬要素であるであろう。次に「混練りブロック」、統
く 「逆要素(reverse elements)
Jの部分は、更なる溶融及び混合工程に高剪断力及び
圧力を提供し、種々の反応を開始せしめる。押出しを真
空下に行なうならば、逆要素は溶融物の密封を提供し、
その後の溶融物から真空下の部分において圧縮が取り除
かれよう。真空域に続いて、スクリューは溶融物を再圧
縮し、分散工程をaimする。これは随時再び、もし存
在するならば真空域のこちら側に対する真空の密閉部分
としても役立つ混練りブロック及び逆要素中を通過させ
てもよい。次いで溶融物を更に圧縮し、それが押出し機
の端を通過し且つ口金を出るまで混合する。口金は最終
用途の形態、即ちプロファイル(profile) 、
シート又はパリソン(parison)を直接形成する
ように設計されていてもよく、或いは生成物をペレット
化するためにストランドにしてもよい。ベーカーーパー
キンス(13akB「−P erkins)のような機
械におイテ、双軸混合機からの溶融物はペレット化し又
は成形するために単軸押出し機又は他の溶融物ポンプに
放出されるであろう。生成物が口金を出るとき、それは
冷水で急冷され、空気乾燥され、次いでペレットに切断
される。
混練りした生成物は典型的には最終の用途の目的物を射
出成形するために使用されよう。この工程では、ペレッ
ト形の本発明の生成物を成形機の溶融域に導入し、剪断
力、適用した熱、及び圧縮力の作用下に流体溶融物に転
化する。次いでこの溶融物を加圧下に、冷たい形に移し
く射出し)、固化される。生成物はプロウ戊形、射出−
プロウ成形、圧縮成形、及び溶融物キャストも行なうこ
とができる。
出成形するために使用されよう。この工程では、ペレッ
ト形の本発明の生成物を成形機の溶融域に導入し、剪断
力、適用した熱、及び圧縮力の作用下に流体溶融物に転
化する。次いでこの溶融物を加圧下に、冷たい形に移し
く射出し)、固化される。生成物はプロウ戊形、射出−
プロウ成形、圧縮成形、及び溶融物キャストも行なうこ
とができる。
成形品の物理的性質はその製造法に依存しうる。
これは分散相を含む熱可塑性物を製造する同業者にとっ
て公知である。溶融物の温度、型の温度、溶融物の流路
、溶融物の剪断割合、溶融物の充填時間、及び製品の厚
さのような加工因子すべては製品対象物の物理的性質の
多くに影響しよう。これらの因子は性質の所望のバラン
スをもt;らずために製造工程を選択し且つ最適化する
ものとして考慮しなければならない。
て公知である。溶融物の温度、型の温度、溶融物の流路
、溶融物の剪断割合、溶融物の充填時間、及び製品の厚
さのような加工因子すべては製品対象物の物理的性質の
多くに影響しよう。これらの因子は性質の所望のバラン
スをもt;らずために製造工程を選択し且つ最適化する
ものとして考慮しなければならない。
本発明のブレンドを製造し、種々の試験に供した。AS
TM D1238によるメルト・インデックス(me
lt 1ndex)は与えられた温度において、21
60gの負荷下に10分間にわたり計算された重合体の
溶融物流を測定する。
TM D1238によるメルト・インデックス(me
lt 1ndex)は与えられた温度において、21
60gの負荷下に10分間にわたり計算された重合体の
溶融物流を測定する。
引張り試験はASTM D638に従い、8%“X%
“X%“の寸法の射出成形したダンベルを用い、インス
トC17(Instron) 4201型機により25
℃の温度ですべて行なっt;。引張り試験は、引張り係
数、最大引張り強度、及び破断引張り伸長を含んだ。最
大引張り強度は、ASTMD638に従って測定される
降伏引張り強度及び破断引張り強度の間で得られるより
高い値を表わす。
“X%“の寸法の射出成形したダンベルを用い、インス
トC17(Instron) 4201型機により25
℃の温度ですべて行なっt;。引張り試験は、引張り係
数、最大引張り強度、及び破断引張り伸長を含んだ。最
大引張り強度は、ASTMD638に従って測定される
降伏引張り強度及び破断引張り強度の間で得られるより
高い値を表わす。
開目を入れた試料を破断するのに必要とされる力を表わ
す開目を入りイシド靭性は、%“×に“×23A“のす
法の射出成形した試料について、AsTM D256
の開目入りイシド試験により所望の温度で測定した。l
Oよりも大きい開目入りイシド値を有するブレンドを、
これもまた10よりも大きい開目入りイシド値を有する
ブレンドと対比した時、2つのイシド値の間の差が大き
くないならば、相違は重要ではないということが特記さ
れる。例えば12のイシド値を有するブレンドは、11
又は13のイシド値を存するものと靭性において同様で
あるが、18のイシド値を有するものとは靭性において
同様ではない。スリット又は亀裂をつけたシートを引裂
くのに必要とされる力を表わす迅速引裂き強度靭性は、
ASTM D470に従い、50#/分の速度で25
℃下に測定した。迅速引裂き強度靭性は測定した性質の
種類に関して、開目入りイシド靭性に関連づけられる。
す開目を入りイシド靭性は、%“×に“×23A“のす
法の射出成形した試料について、AsTM D256
の開目入りイシド試験により所望の温度で測定した。l
Oよりも大きい開目入りイシド値を有するブレンドを、
これもまた10よりも大きい開目入りイシド値を有する
ブレンドと対比した時、2つのイシド値の間の差が大き
くないならば、相違は重要ではないということが特記さ
れる。例えば12のイシド値を有するブレンドは、11
又は13のイシド値を存するものと靭性において同様で
あるが、18のイシド値を有するものとは靭性において
同様ではない。スリット又は亀裂をつけたシートを引裂
くのに必要とされる力を表わす迅速引裂き強度靭性は、
ASTM D470に従い、50#/分の速度で25
℃下に測定した。迅速引裂き強度靭性は測定した性質の
種類に関して、開目入りイシド靭性に関連づけられる。
それは、試料の性質によって、開目入りイシド値を測定
できない場合(即ち測定がスケールからはずれる場合)
に測定される。これは例えば試験試料が「軟か」すぎて
、開目入りイシド試験中に壊れる場合が例である。
できない場合(即ち測定がスケールからはずれる場合)
に測定される。これは例えば試験試料が「軟か」すぎて
、開目入りイシド試験中に壊れる場合が例である。
曲げ性は、寸法5“X%“X3A#の射出成形した曲げ
棒を、25℃、2#スパン及び0.2“7分のクロスヘ
ツド速度で用いることにより、ASTMD790に従い
、インストロン4201型機で測定した。曲げ性は曲げ
係数及び曲げ強度の測定を含む。
棒を、25℃、2#スパン及び0.2“7分のクロスヘ
ツド速度で用いることにより、ASTMD790に従い
、インストロン4201型機で測定した。曲げ性は曲げ
係数及び曲げ強度の測定を含む。
実施例において特に断らない限り、ブレンドを下記の条
件下に準備し且つ試験した。ブレンドは、2種類の重合
体成分及びイソシアネート化合物を、TDIを用いる場
合室温で及びMDIを用いる場合40〜70℃で一緒に
混合することによって製造した。次いで試料を、押出し
機又は混合機のいずれかで行なう溶融混合に供した。用
いた押出し機は双軸スクリュー又は単軸スクリューのい
ずれかであった。双軸スクリュー押出し機はウニルナ−
・アンド・7レイデラー型のものであった。これはトラ
イローバル形の直径30mmのスクリュー、4つの加熱
域、及び出口口金付近の第3域に真空部分を有した。単
軸スクリュー押出し機はスターリング(sterlin
g)型のものであ7た。これは直径1インチ(又は25
.7mm)のスクリューと3つの加熱域を有した。用い
た混合機はハーグ(Haake)システム40と呼ばれ
るものであった。これは重合体70gを保有しうる室と
混合のために向いあって回転する双翼とからなった。こ
の装置を所望の温度下に4分間、75 rpmで運転し
た。
件下に準備し且つ試験した。ブレンドは、2種類の重合
体成分及びイソシアネート化合物を、TDIを用いる場
合室温で及びMDIを用いる場合40〜70℃で一緒に
混合することによって製造した。次いで試料を、押出し
機又は混合機のいずれかで行なう溶融混合に供した。用
いた押出し機は双軸スクリュー又は単軸スクリューのい
ずれかであった。双軸スクリュー押出し機はウニルナ−
・アンド・7レイデラー型のものであった。これはトラ
イローバル形の直径30mmのスクリュー、4つの加熱
域、及び出口口金付近の第3域に真空部分を有した。単
軸スクリュー押出し機はスターリング(sterlin
g)型のものであ7た。これは直径1インチ(又は25
.7mm)のスクリューと3つの加熱域を有した。用い
た混合機はハーグ(Haake)システム40と呼ばれ
るものであった。これは重合体70gを保有しうる室と
混合のために向いあって回転する双翼とからなった。こ
の装置を所望の温度下に4分間、75 rpmで運転し
た。
次いで試料をペレットに粉砕し、真空下に16時間90
℃で乾燥した。各試料に対する正確な押出し又は混合条
件を第1A表(押出し試料に対して)及び第1B表(ハ
ーグ混合試料に対して)に表示する。
℃で乾燥した。各試料に対する正確な押出し又は混合条
件を第1A表(押出し試料に対して)及び第1B表(ハ
ーグ混合試料に対して)に表示する。
押出し又は混合後、試料を射出成形又は圧縮成形した。
射出成形はHPM社製の6オンス型の機械で行なった。
射出サイクルは15〜45/15〜30秒の間であった
。射出点における加工温度は、ブレンド中の最高融点成
分の融点より10〜20℃高かった。圧縮成形は「パサ
デナ(P asadena) J プレスで行なった。
。射出点における加工温度は、ブレンド中の最高融点成
分の融点より10〜20℃高かった。圧縮成形は「パサ
デナ(P asadena) J プレスで行なった。
これはベレット又はシート形の重合体を、寸法6“×6
“X%“の型に所望の温度で入れることによって行なっ
た。次いで型にtooooポンドの負荷を1分間かけ、
次いで型に水を循環して25℃に急冷した。次いで圧縮
成形したシートをASTM D638及びD470に
従って切断し、それぞれ強度及び強靭性を測定した。各
試料に対する正確な成形条件を第1c表(射出成形試料
に対して)及び第1D表(圧縮成形試料に対して)に示
す。
“X%“の型に所望の温度で入れることによって行なっ
た。次いで型にtooooポンドの負荷を1分間かけ、
次いで型に水を循環して25℃に急冷した。次いで圧縮
成形したシートをASTM D638及びD470に
従って切断し、それぞれ強度及び強靭性を測定した。各
試料に対する正確な成形条件を第1c表(射出成形試料
に対して)及び第1D表(圧縮成形試料に対して)に示
す。
第1A表
押出し条件
10 103 240 238 231
212 28.516 186
241 213 207 198 2
7.517 189 240 20? 2
02 198 27.518 100
241 205 200 196 27
.519 100 241 205 200
196 27.525 185 2
81 266 271 263 14
.825A 183 287 205 25
2 245 1725B 188 2
88 254 254 250 1726
125 227j25 212 211
3033 186 228・ 213 20
6 195 3037 186 24
0 205 202 197 27.538
186 241 207 200 196
27.548(1) 235 232 2
40 − 232. 055(2)
197 244 245 240 235 2
8.555a(3) 205 247 245 24
3 215 26.655b(4) 108
239 237 237 214 26.5
56 198 242 242 240 234
28.5店 (1)単軸スクリュー押出し く20PBT十MDI)を(A+MDI)とブレンドす
るための押出し条件 (3)PBTをMDIとブレンドするための押出し条件 (4)AをMDIとブレンドするための押出し条件 第1B表 第1c表 射出成形の条件 1 210 235 225 240 40/40
20/202 210 235 225 240
40/40 20/203 210 235
225 240 40/40 20/204 2
10 235 225 240 40/40 20
/205 210 235 225 240 40
/40 20/206 210 235 225
240 40/40 20/207 21
0 235 225 240 40/40 20
/208 210 240 240 240
40/40 20/209 210 240 2
40 240 40/40 20/2010
210 240 240 240 40/40
20/2011 243 241 240 24
0 40/40 20/1512 243 2
41 240 240 40/40 20/151
3 243 241 240 240 40/4
0 20/1516 239 240 240
238 30/30 20/3017 24
0 240 240 241 30/30 20
/3018 239 240 240 242
30/30 20/3019 240 240
239 241 30/30 20/3023
219 270 250 249 40/40
25/1524 219 270 250 2
49 40/40 25/1525 260
258 261 260 40/40 15
/2025A 280 280 288 280
40/40 25/2025B 280 2
80 288 280 40/40 25/20
26 200 200 200 200 40
/40 15/2027 200 200 20
0 200 40/40 15/2028
170 185 185 180 40/40.
45/1529 100 199 200 200
40/40 20/2030 170 185
185 ts040/40 45/1531
100 199 200 200 40/40 2
0/2032 170 185 185 180
40/40 45/1533 100 199 2
00 200 40/40 20/2037 2
40 240 240 239 30/30 20
/3038 240 240 240 241 3
0/30 20/3045 235 234 23
5 235 30/30 20/2046 23
5 235 235 235 30/30 20/
2047 236 234 235 235 30
/30 20/2048 235 235 235
236 30/30 20/2049 235
235 235 235 30/30 20/2
050 235 234 235 236 30/
30 20/2051 219 220 220
220 30/30 25/1552 219
221 221 220 30/30 25/15
53 220 221 221 220 30/3
0 25/1554 219 220 221 2
20 30/30 25/1555 244 2
40 240 239 40/40 25/155
6 238 241 238 240 40/40
30/1557 244 240 239 24
0 40/40 25/15第10表 14 230 10.00015
230 10.00020 230
10.00021 230 1
0.00022 230 10.000
34 230 10.00035
230 10.00036 230
10.00039 230 1
0.00040 230 10.000
41 230 10.00042
230 10.00043 200
10.00044 200 1
0.000下記実施例において使用される「硬い」重合
体(成分(a)の熱可塑性重合体)、又は150kps
tより大きい曲げ係数を有するものは次のように記述さ
れる: (1)PBT、ポリブチレンテレフタレートはブタンジ
オール及びテレフタル酸に由来し、20000〜250
00の数平均分子量範囲を有した。
212 28.516 186
241 213 207 198 2
7.517 189 240 20? 2
02 198 27.518 100
241 205 200 196 27
.519 100 241 205 200
196 27.525 185 2
81 266 271 263 14
.825A 183 287 205 25
2 245 1725B 188 2
88 254 254 250 1726
125 227j25 212 211
3033 186 228・ 213 20
6 195 3037 186 24
0 205 202 197 27.538
186 241 207 200 196
27.548(1) 235 232 2
40 − 232. 055(2)
197 244 245 240 235 2
8.555a(3) 205 247 245 24
3 215 26.655b(4) 108
239 237 237 214 26.5
56 198 242 242 240 234
28.5店 (1)単軸スクリュー押出し く20PBT十MDI)を(A+MDI)とブレンドす
るための押出し条件 (3)PBTをMDIとブレンドするための押出し条件 (4)AをMDIとブレンドするための押出し条件 第1B表 第1c表 射出成形の条件 1 210 235 225 240 40/40
20/202 210 235 225 240
40/40 20/203 210 235
225 240 40/40 20/204 2
10 235 225 240 40/40 20
/205 210 235 225 240 40
/40 20/206 210 235 225
240 40/40 20/207 21
0 235 225 240 40/40 20
/208 210 240 240 240
40/40 20/209 210 240 2
40 240 40/40 20/2010
210 240 240 240 40/40
20/2011 243 241 240 24
0 40/40 20/1512 243 2
41 240 240 40/40 20/151
3 243 241 240 240 40/4
0 20/1516 239 240 240
238 30/30 20/3017 24
0 240 240 241 30/30 20
/3018 239 240 240 242
30/30 20/3019 240 240
239 241 30/30 20/3023
219 270 250 249 40/40
25/1524 219 270 250 2
49 40/40 25/1525 260
258 261 260 40/40 15
/2025A 280 280 288 280
40/40 25/2025B 280 2
80 288 280 40/40 25/20
26 200 200 200 200 40
/40 15/2027 200 200 20
0 200 40/40 15/2028
170 185 185 180 40/40.
45/1529 100 199 200 200
40/40 20/2030 170 185
185 ts040/40 45/1531
100 199 200 200 40/40 2
0/2032 170 185 185 180
40/40 45/1533 100 199 2
00 200 40/40 20/2037 2
40 240 240 239 30/30 20
/3038 240 240 240 241 3
0/30 20/3045 235 234 23
5 235 30/30 20/2046 23
5 235 235 235 30/30 20/
2047 236 234 235 235 30
/30 20/2048 235 235 235
236 30/30 20/2049 235
235 235 235 30/30 20/2
050 235 234 235 236 30/
30 20/2051 219 220 220
220 30/30 25/1552 219
221 221 220 30/30 25/15
53 220 221 221 220 30/3
0 25/1554 219 220 221 2
20 30/30 25/1555 244 2
40 240 239 40/40 25/155
6 238 241 238 240 40/40
30/1557 244 240 239 24
0 40/40 25/15第10表 14 230 10.00015
230 10.00020 230
10.00021 230 1
0.00022 230 10.000
34 230 10.00035
230 10.00036 230
10.00039 230 1
0.00040 230 10.000
41 230 10.00042
230 10.00043 200
10.00044 200 1
0.000下記実施例において使用される「硬い」重合
体(成分(a)の熱可塑性重合体)、又は150kps
tより大きい曲げ係数を有するものは次のように記述さ
れる: (1)PBT、ポリブチレンテレフタレートはブタンジ
オール及びテレフタル酸に由来し、20000〜250
00の数平均分子量範囲を有した。
この曲げ係数は約300 kpsiであった;(2)P
ET、 ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコ
ールとテレフタル酸から作られた重合体であった。これ
は22000〜25000の範囲の数平均分子量と35
0 kpsiの凡その曲げ係数を有した; (3)PA、ポリアセタールはアセテートで末端処理さ
れたポリアセタールの単独重合体であった。
ET、 ポリエチレンテレフタレートはエチレングリコ
ールとテレフタル酸から作られた重合体であった。これ
は22000〜25000の範囲の数平均分子量と35
0 kpsiの凡その曲げ係数を有した; (3)PA、ポリアセタールはアセテートで末端処理さ
れたポリアセタールの単独重合体であった。
これは65000の凡その数平均分子量と400kps
iの凡その曲げ係数を有した;そして(4)N6,6
. ナイロン6.6はアジピン酸とへキサメチレンジ
アミンから常法によって製造した。これは18000の
凡その数平均分子量と成形して乾燥した状態で350〜
4QOkpsiの範囲の曲げ係数を有した。
iの凡その曲げ係数を有した;そして(4)N6,6
. ナイロン6.6はアジピン酸とへキサメチレンジ
アミンから常法によって製造した。これは18000の
凡その数平均分子量と成形して乾燥した状態で350〜
4QOkpsiの範囲の曲げ係数を有した。
下記実施例で用いる「歌い」重合体(成分(b)の少く
とも1種の熱可塑性重合体、又は150kps i以下
の曲げ係数を有するもの)は次の通りである: 重合体A−1はすべてのコポリエーテルエステルであっ
た。Aを除いてそれぞれの場合、抗酸化剤はN、N’−
へキサメチレン−ビス(3,5−ジー tart−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)/N、N
’−1−リメチレンービス(3゜5−ジーtert−ブ
チルー4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)の501
50混金物であった。用いたコポリエーテルエステルは
次の通りである=(1) Aはジメチルテレフタレート
30.28重量%、ジメチルイソフタレート8.76重
量%、ポリプロピレングリコール(数平均分子量200
0)32.74重量%、ブタンジオール27.67重量
%、テトラブチレンチタネート0.23重量%、N、N
’−へキサメチレン−ビス−(3,5−ジーtert−
ブチルー4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)0.2
5重量%、及びトリメチルトリメリテート0.07重量
%に由来した。Aの曲げ係数は8〜1Qkpsiであっ
た。
とも1種の熱可塑性重合体、又は150kps i以下
の曲げ係数を有するもの)は次の通りである: 重合体A−1はすべてのコポリエーテルエステルであっ
た。Aを除いてそれぞれの場合、抗酸化剤はN、N’−
へキサメチレン−ビス(3,5−ジー tart−ブチ
ル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド)/N、N
’−1−リメチレンービス(3゜5−ジーtert−ブ
チルー4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)の501
50混金物であった。用いたコポリエーテルエステルは
次の通りである=(1) Aはジメチルテレフタレート
30.28重量%、ジメチルイソフタレート8.76重
量%、ポリプロピレングリコール(数平均分子量200
0)32.74重量%、ブタンジオール27.67重量
%、テトラブチレンチタネート0.23重量%、N、N
’−へキサメチレン−ビス−(3,5−ジーtert−
ブチルー4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド)0.2
5重量%、及びトリメチルトリメリテート0.07重量
%に由来した。Aの曲げ係数は8〜1Qkpsiであっ
た。
(2)Bはジメチルテレフタレート31.86重量%、
ジメチルイソ7タレート9.241i量%、ポリテトラ
メチレングリコール(数平均分子量1000)35.3
重量%、ブタンジオール23.1重量%、テトラブチレ
ンチタネート0.16重量%、抗酸化剤0.24重量%
、及びトリメチルトリメリテート0.052!i量%に
由来した。Bの曲げ係数は8〜1Qkpsiであった;
(3)Cはジメチルテレフタレート21.84重量%、
ポリテトラメチレングリコール(数平均分子量2100
)66.96重量%、ブタンジオール10.67重量%
、テトラブチレンチタネート0.21重量%、抗酸化剤
0.251重量%、及びトリメチルトリメリテート0.
057重量%に由来した。Cの曲げ係数は3〜f3kp
siであった;(4)Dはジメチルテレフタレート37
.28重量%、ポリテトラメチレングリコール(数平均
分子量1400)40.16重量%、ブタンジオール2
2.06重量%、テトラブチレンチタネート0.22重
量%、抗酸化剤0.2’2重量%、及びトリメチルトリ
メリテート0.05重量%に由来した。
ジメチルイソ7タレート9.241i量%、ポリテトラ
メチレングリコール(数平均分子量1000)35.3
重量%、ブタンジオール23.1重量%、テトラブチレ
ンチタネート0.16重量%、抗酸化剤0.24重量%
、及びトリメチルトリメリテート0.052!i量%に
由来した。Bの曲げ係数は8〜1Qkpsiであった;
(3)Cはジメチルテレフタレート21.84重量%、
ポリテトラメチレングリコール(数平均分子量2100
)66.96重量%、ブタンジオール10.67重量%
、テトラブチレンチタネート0.21重量%、抗酸化剤
0.251重量%、及びトリメチルトリメリテート0.
057重量%に由来した。Cの曲げ係数は3〜f3kp
siであった;(4)Dはジメチルテレフタレート37
.28重量%、ポリテトラメチレングリコール(数平均
分子量1400)40.16重量%、ブタンジオール2
2.06重量%、テトラブチレンチタネート0.22重
量%、抗酸化剤0.2’2重量%、及びトリメチルトリ
メリテート0.05重量%に由来した。
Dの曲げ係数は35〜4Qkpsiであった;(5)E
はジメチルテレフタレート41.53Ji量%、ポリテ
トラメチレングリコール(数平均分子′Ikl 000
)33.63重量%、ブタンジオール24.34重量%
、テトラブチレンチタネート0.222!i%、抗酸化
剤o、22m1’%、及びトリメチルトリメリテート0
.051重量%に由来した。
はジメチルテレフタレート41.53Ji量%、ポリテ
トラメチレングリコール(数平均分子′Ikl 000
)33.63重量%、ブタンジオール24.34重量%
、テトラブチレンチタネート0.222!i%、抗酸化
剤o、22m1’%、及びトリメチルトリメリテート0
.051重量%に由来した。
Eの曲げ係数は35〜40kpsiであった;(6)F
はジメチルテレフタレーh52.94重量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子量1000)11.
29重量%、ブタンジオール35.29重量%、テトラ
ブチレンチタネート0.21重量%、抗酸化剤0.21
重量%、及びトリメチルトリメリテート0.0411量
%に由来した。
はジメチルテレフタレーh52.94重量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子量1000)11.
29重量%、ブタンジオール35.29重量%、テトラ
ブチレンチタネート0.21重量%、抗酸化剤0.21
重量%、及びトリメチルトリメリテート0.0411量
%に由来した。
Fの曲げ係数は約80kpsiであった:(7)Gはジ
メチルテレフタレート45.011重量%、ポリテトラ
メチレングリコール(数平均分子量1000’)26.
82重量%、ブタンジオール27.66ffij1%、
テトラブチレンチタネート0.22重量%、抗酸化剤0
622重量%、及びトリメチルトリメリテート0.04
重量%に由来した。
メチルテレフタレート45.011重量%、ポリテトラ
メチレングリコール(数平均分子量1000’)26.
82重量%、ブタンジオール27.66ffij1%、
テトラブチレンチタネート0.22重量%、抗酸化剤0
622重量%、及びトリメチルトリメリテート0.04
重量%に由来した。
Gの曲げ係数は約55kpsiであった;(8) Hは
ジメチルテレフタレート24.031i量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子量2100)62.
75重量%、ブタンジオール12.73重量%、テトラ
ブチレンチタネート0.24重量%、抗酸化剤0.22
1ifk%、及びトリメチルトリメリテート0.057
m1%に由来した。
ジメチルテレフタレート24.031i量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子量2100)62.
75重量%、ブタンジオール12.73重量%、テトラ
ブチレンチタネート0.24重量%、抗酸化剤0.22
1ifk%、及びトリメチルトリメリテート0.057
m1%に由来した。
■1の曲げ係数は6〜7 kpsiであった;(9)■
はジメチルテレフタレート26.58重量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子fk2100)58
.18重量%、ブタンジオール14.77ffifi%
、テトラブチレンチタネート0.2+1i量%、抗酸化
剤0.21重量%、及びトリメチルトリメリテー)0.
057重量%に由来した。
はジメチルテレフタレート26.58重量%、ポリテト
ラメチレングリコール(数平均分子fk2100)58
.18重量%、ブタンジオール14.77ffifi%
、テトラブチレンチタネート0.2+1i量%、抗酸化
剤0.21重量%、及びトリメチルトリメリテー)0.
057重量%に由来した。
■の曲げ係数は4〜7 kpsiであった:(10)
Jは、ポリエステルイミドは、無水トリメリット酸及び
p−7二二レンジアミンのジ酸18.04重量%、ブタ
ンジオール18重量%、エチレングリコール18重量%
、アジピン酸44゜39重量%、触媒の三酸化アンチモ
ン0.04重量%、及びl’、3.5−トリメチル−2
,4,6−トリス(3,5−ジーtert−ブテンー4
−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン1.44重量%に由
来した。Jの曲げ係数は8〜1Qkpsiであった:そ
して (11) K、エチレン共重合体はエチレン64
゜5重量%、アクリル酸ブチル31重量%、及びメタク
リル酸グリシジル4.5ii量%からなった。
Jは、ポリエステルイミドは、無水トリメリット酸及び
p−7二二レンジアミンのジ酸18.04重量%、ブタ
ンジオール18重量%、エチレングリコール18重量%
、アジピン酸44゜39重量%、触媒の三酸化アンチモ
ン0.04重量%、及びl’、3.5−トリメチル−2
,4,6−トリス(3,5−ジーtert−ブテンー4
−ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン1.44重量%に由
来した。Jの曲げ係数は8〜1Qkpsiであった:そ
して (11) K、エチレン共重合体はエチレン64
゜5重量%、アクリル酸ブチル31重量%、及びメタク
リル酸グリシジル4.5ii量%からなった。
Kの曲げ係数は2〜3kps+であった。
下記実施例において用いて反応試剤は次の如くである:
(1)MDI、メチレンジフェニレンジイソシアネート
: (2)TD I、2.6− トルエンジイソシアネート
約10重量%及び2.4−トルエンジイソシアネート9
0重量%の混合物。
: (2)TD I、2.6− トルエンジイソシアネート
約10重量%及び2.4−トルエンジイソシアネート9
0重量%の混合物。
犬青里−五
実施例AはPBTと重合体Aのコポリエーテルエステル
との種々の混合物に関するものである・第2A及び2B
表にまとめられた実施例Aに対するデータは、反応試剤
を用いる場合に得られる有利な効果を例示する。第2A
表において、強固性、強度、及び強靭性はすべて増大し
、反応試剤を用いると強靭性が最も劇的に増大した。第
2B表は強度及び強靭性が反応試剤を用いる場合に増大
することを示す。
との種々の混合物に関するものである・第2A及び2B
表にまとめられた実施例Aに対するデータは、反応試剤
を用いる場合に得られる有利な効果を例示する。第2A
表において、強固性、強度、及び強靭性はすべて増大し
、反応試剤を用いると強靭性が最も劇的に増大した。第
2B表は強度及び強靭性が反応試剤を用いる場合に増大
することを示す。
試料番号2及び5において、酢酸亜鉛0.1重量%(P
ET及び重合体Aの1i量基準)を試料中に含有させた
。これらは酢酸亜鉛を含む唯一の試料であった。酢酸亜
鉛は強固性、強度、及び強靭性に影響すると思われない
。この考えは、酢酸亜鉛を用いた実施例5と酢酸亜鉛を
用いていない試料56との比較に基づいている。
ET及び重合体Aの1i量基準)を試料中に含有させた
。これらは酢酸亜鉛を含む唯一の試料であった。酢酸亜
鉛は強固性、強度、及び強靭性に影響すると思われない
。この考えは、酢酸亜鉛を用いた実施例5と酢酸亜鉛を
用いていない試料56との比較に基づいている。
実施例A
PBTとコポリエーテルエステル(A)とのブレンド第
2A表 試料番号 1′2! 旦 45
!PBT重量% 80 80 65
65 65重合体A重i% 20
20 35 35 35強固性 引張り係数(kpsi) 260 210 1
00 170 145濫鷹 最大引張り強度(kpsi) 6.8 4.1 5
.6 5.7 3.3強靭性 破断引張り伸長(%) 425 150 430
425 140第A表(つづき) のブレンド ′dC2B表 試料番号 67 PBT重量% 5050 重合体A重量% 5050 強度 最大引張り強度(kpsi) 3.7 3.1i
科並 破断引張り伸長(%) 480 210実施例
日 実施例BはPBTと重合体J1ポリエステルイミドとの
種々のブレンドに関するものである。第3表の実施例B
のデータは、反応試剤を用いると強度が増大することを
示す。開目入すインド及び迅速引裂き強度で測定される
如き強靭性も反応試剤を用いると増大した。
2A表 試料番号 1′2! 旦 45
!PBT重量% 80 80 65
65 65重合体A重i% 20
20 35 35 35強固性 引張り係数(kpsi) 260 210 1
00 170 145濫鷹 最大引張り強度(kpsi) 6.8 4.1 5
.6 5.7 3.3強靭性 破断引張り伸長(%) 425 150 430
425 140第A表(つづき) のブレンド ′dC2B表 試料番号 67 PBT重量% 5050 重合体A重量% 5050 強度 最大引張り強度(kpsi) 3.7 3.1i
科並 破断引張り伸長(%) 480 210実施例
日 実施例BはPBTと重合体J1ポリエステルイミドとの
種々のブレンドに関するものである。第3表の実施例B
のデータは、反応試剤を用いると強度が増大することを
示す。開目入すインド及び迅速引裂き強度で測定される
如き強靭性も反応試剤を用いると増大した。
第8表
PETとポリエステルイミド(J)
とのブレンド
8g3表
試料番号 891O
PBTi量% 80 80 65重合
体J重量% 20 20 35TDI重
量% 0.0 0.7 0.7強度 最大引張り強度(kpsi) 4.8 5.2
4.5延凱旦 破断引張り伸長(%) 360 160 3
40実施例C 実施例CはPETと重合体に、エチレンコポリマーとの
種々のブレンドに関するものである。第4表の実施例C
のデータは、反応試剤を用いると強度と強固性が維持さ
れる一方で、低温における強靭性の改良されることを示
す。試料12及び13は、MDIをすでに溶融混合した
組成物(試料11)に添加することによって製造した。
体J重量% 20 20 35TDI重
量% 0.0 0.7 0.7強度 最大引張り強度(kpsi) 4.8 5.2
4.5延凱旦 破断引張り伸長(%) 360 160 3
40実施例C 実施例CはPETと重合体に、エチレンコポリマーとの
種々のブレンドに関するものである。第4表の実施例C
のデータは、反応試剤を用いると強度と強固性が維持さ
れる一方で、低温における強靭性の改良されることを示
す。試料12及び13は、MDIをすでに溶融混合した
組成物(試料11)に添加することによって製造した。
この方法は、重合体及びイソシアネート反応試剤をすべ
て一緒に同時に混合する前記実施例に対比されるもので
ある。実施例はイソシアネート反応試剤を添加する場合
、イソシアネート反応試剤が親和性のない重合体の存在
する限りにおいて、いずれの混合段階で添加してもよい
ことを例示する。
て一緒に同時に混合する前記実施例に対比されるもので
ある。実施例はイソシアネート反応試剤を添加する場合
、イソシアネート反応試剤が親和性のない重合体の存在
する限りにおいて、いずれの混合段階で添加してもよい
ことを例示する。
実施例C
PETとエチレン共重合体(K)
とのブレンド
1土!
試料番号 11 12 13PB
T重量% 80 80 80重合体に
重量% 20 20 20MDIg量%
0.0 0.7 1.0強固性 引張り係数(kpsi) 150 210
150曲げ係数(kpsi) 100
200 195強度 最大引張り強度(kpsi) 4.2 4.3
4.5曲げ強度(kpsi) 6.8
6.7 7.0強靭性 破断引張り伸長(%) 87 88 123
刻目入りイシド (ft−1b/in、25℃) 20 20
20(ft−1b/in、−20℃) 1
0 19 18([t−1b/in、−40°(:
り 1.2 1.7 1.7実施例り 実施例りはPBTと種々のコポリエーテルエステルの種
々のブレンドに関するものである。データを@5A、5
B及び5Cに示す。第5八表のデータは、反応試剤を用
いると強靭性が増大し、−方強度が維持されるというこ
とを示す。第5B表のデータは、反応試剤を用いると強
靭性が増大し、一方強度及び強固性が維持されることを
示す。第5C表のデータは反応試剤を用いる場合にPE
Tの低濃度で達成される強度及び強靭性値を示す。
T重量% 80 80 80重合体に
重量% 20 20 20MDIg量%
0.0 0.7 1.0強固性 引張り係数(kpsi) 150 210
150曲げ係数(kpsi) 100
200 195強度 最大引張り強度(kpsi) 4.2 4.3
4.5曲げ強度(kpsi) 6.8
6.7 7.0強靭性 破断引張り伸長(%) 87 88 123
刻目入りイシド (ft−1b/in、25℃) 20 20
20(ft−1b/in、−20℃) 1
0 19 18([t−1b/in、−40°(:
り 1.2 1.7 1.7実施例り 実施例りはPBTと種々のコポリエーテルエステルの種
々のブレンドに関するものである。データを@5A、5
B及び5Cに示す。第5八表のデータは、反応試剤を用
いると強靭性が増大し、−方強度が維持されるというこ
とを示す。第5B表のデータは、反応試剤を用いると強
靭性が増大し、一方強度及び強固性が維持されることを
示す。第5C表のデータは反応試剤を用いる場合にPE
Tの低濃度で達成される強度及び強靭性値を示す。
実施例D
PBTと種々のコポリエーテルエステルとのブレンド
実施例5A
試料番号 L415
PBT重量% 6060
重合体B重量% 4040
TDI重量% 0.0 0.6強度
最大引張り強度(kpsi) 4.1 4.4
延旦贋 破断引張り伸長(%) 100 450実施
例D(つづき) PBTと種々のコポリエーテルエステルとのブレンド 実施例5B 試料番号 16 17 18 1
9PBT重量% 65 65 65
65コポリエーテル エステル重量% 30G 35C3513
51TD I、重量% 0.0 0.9
0.0 0.9強固性 引張り係数(kpsi) 150 145
150 145曲げ係数(kpsi) 165
170 172 170弧鷹 最大引張り強度(kpsi) 3.3 5.2
5.2 5.3曲げ強度(kpsi) 5
5.2 5−9 5.6強靭性 破断引張り伸長(%)100 500 550
480刻目入りイシド (ft−1b/in、25°O) 13 14
14.4 15.6(ft−1b/in、0℃)
4.5 15 4.1 16.0実施例
D(つづき) PBTと種々のコポリエーテルエステルとのブレンド 実施例5C 試料番号 20 21 22PBT
重量% 20 16 7重合体2重量
% 80D 84D 93ETDI重
量% 0.5 0.5 0.8強度 最大引張り強度(kpsi) 5.3 3.3
5監見立 破断引張り伸長(%) 560 590 78
0迅速引裂き強度 (pli、25°c) 200 175
300(pli、125°O) 111
40 N/A(注)N/A−データなし え凰■上 実施例EはPETと重合体Aのコポリエーテルエステル
とのブレンドに関するものである。実施例Eに対するデ
ータを第6表に示す。試料23を試料24と比べると、
反応試剤を用いる場合に強靭性が増大し、一方強度と強
固性が維持されるということが理解できる。
延旦贋 破断引張り伸長(%) 100 450実施
例D(つづき) PBTと種々のコポリエーテルエステルとのブレンド 実施例5B 試料番号 16 17 18 1
9PBT重量% 65 65 65
65コポリエーテル エステル重量% 30G 35C3513
51TD I、重量% 0.0 0.9
0.0 0.9強固性 引張り係数(kpsi) 150 145
150 145曲げ係数(kpsi) 165
170 172 170弧鷹 最大引張り強度(kpsi) 3.3 5.2
5.2 5.3曲げ強度(kpsi) 5
5.2 5−9 5.6強靭性 破断引張り伸長(%)100 500 550
480刻目入りイシド (ft−1b/in、25°O) 13 14
14.4 15.6(ft−1b/in、0℃)
4.5 15 4.1 16.0実施例
D(つづき) PBTと種々のコポリエーテルエステルとのブレンド 実施例5C 試料番号 20 21 22PBT
重量% 20 16 7重合体2重量
% 80D 84D 93ETDI重
量% 0.5 0.5 0.8強度 最大引張り強度(kpsi) 5.3 3.3
5監見立 破断引張り伸長(%) 560 590 78
0迅速引裂き強度 (pli、25°c) 200 175
300(pli、125°O) 111
40 N/A(注)N/A−データなし え凰■上 実施例EはPETと重合体Aのコポリエーテルエステル
とのブレンドに関するものである。実施例Eに対するデ
ータを第6表に示す。試料23を試料24と比べると、
反応試剤を用いる場合に強靭性が増大し、一方強度と強
固性が維持されるということが理解できる。
実施例E
PETとコポリエーテルエステル(A)とのブレンド
区立1
試料番号 η ムPBT重量%
8080 重合体A11f1% 2020TDI重量%
0.02 !四咋 曲げ係数(kpsi) 300 300惺
遺 最大引張り強度(kpsi) 7.2 7.9強
靭性 開目入りイシド (ft−1b/in、25℃) 0.8 1
.5(ft−1b/in、X’C) 0
.6 1.3破断引張り伸長(%) 290
300実施例F 実施例Fはナイロン6.6とコポリエーテルエステルと
のブレンドに関するものである。第7表の実施例Fのデ
ータは、反応試剤を用いると、強靭性が増大し、一方で
強度と強固性の維持されることを示す。
8080 重合体A11f1% 2020TDI重量%
0.02 !四咋 曲げ係数(kpsi) 300 300惺
遺 最大引張り強度(kpsi) 7.2 7.9強
靭性 開目入りイシド (ft−1b/in、25℃) 0.8 1
.5(ft−1b/in、X’C) 0
.6 1.3破断引張り伸長(%) 290
300実施例F 実施例Fはナイロン6.6とコポリエーテルエステルと
のブレンドに関するものである。第7表の実施例Fのデ
ータは、反応試剤を用いると、強靭性が増大し、一方で
強度と強固性の維持されることを示す。
実施例F
ナイロン6.6とコポリエーテルエステルのブレンド
第7表
試料番号 25 25A 25BP
BT重量% 16 70 70重合体2
重量% 93E 30B 30BTDI
重量% 0.8 0 0.6強1L腫 引張り係数(kpsi) N/A 310
310強度 最大引張り強度(kpsi) 2.5 6J 7
.2汰旦立 破断引張り伸長(%) 400 14 18刻
目入りイシド ” (It−1b/in、25°O) N/
A 1.2 2.1(ft−1b/in、X’O)
16(−40℃)1.2 2.0迅速引裂き強
度 (pli、25°O) 110 N/
A N/A実施例G 実施例GはポリアセタルPAと重合体81コポリエーテ
ルエステル、又は重合体J1ポリエステルイミドとの種
々のブレンドに関するものである。
BT重量% 16 70 70重合体2
重量% 93E 30B 30BTDI
重量% 0.8 0 0.6強1L腫 引張り係数(kpsi) N/A 310
310強度 最大引張り強度(kpsi) 2.5 6J 7
.2汰旦立 破断引張り伸長(%) 400 14 18刻
目入りイシド ” (It−1b/in、25°O) N/
A 1.2 2.1(ft−1b/in、X’O)
16(−40℃)1.2 2.0迅速引裂き強
度 (pli、25°O) 110 N/
A N/A実施例G 実施例GはポリアセタルPAと重合体81コポリエーテ
ルエステル、又は重合体J1ポリエステルイミドとの種
々のブレンドに関するものである。
実施例Gに対するデータを第8A及び8B表に示萱。P
Aと重合体Bのブレンドを表わす第8A表のデータは、
反応試剤を用いると強固性と強度が維持され、一方で強
靭性が増大することを示す。
Aと重合体Bのブレンドを表わす第8A表のデータは、
反応試剤を用いると強固性と強度が維持され、一方で強
靭性が増大することを示す。
PAと重合体Jのブレンドを表わす第8B表のデータは
、反応試剤を用いると強度が維持され、−方で強靭性が
増−大することを示す。
、反応試剤を用いると強度が維持され、−方で強靭性が
増−大することを示す。
火1に
ポリアセクール(PA)とコポリエーテルエステル(B
)又はポリエステルイミド(J)とのブレンド 第8A表 試料番号 2627P
BT重量% 7070重合
体B重量% 30B
30BTDI重量% 0.
0 0.6弧」性 引張り係数(kpsi) 200
240曲げ係数(kpsi)
200 200弧麿 最大引張り強度(kpsi) 6.
3 6.6曲げ強度(kpsi)
7.8 8.3漁り性 破断引張り伸張(%) 40
76刻目入リイゾド (ft−1b/in、25℃)1.5 2.9(f
t−1b/in、−30°(り 1
.3 2.2メルトインデツクス(g/10分、2
00°C)42実施例G(つづき) ポリアセタール(PA)とコポリエーテルエステル(B
)又はポリエステルイミド(J)とのブレンド 第8B表 試料番号 囮 四 共 3X
η ηPA重量% 75 75
70 70 65 65重合体J重量%
25 25 30 30 35 35TDI重量
% 0.0 0.8 0.0 0.
8 0.0 0.8弧麿 最大引張り強度(kpsi) 6.9 7
6.5 6.9 5.7 6.5強靭性 破断引張り伸張(%) 43 70 53
80 70 86刻目入りイシド(ft−1b/in、
25°O) 0.6 2.1 0.7 2.5 0.
8 4実施例H 実施例Hは重合体成分の双方が熱可塑性弾性体である。
)又はポリエステルイミド(J)とのブレンド 第8A表 試料番号 2627P
BT重量% 7070重合
体B重量% 30B
30BTDI重量% 0.
0 0.6弧」性 引張り係数(kpsi) 200
240曲げ係数(kpsi)
200 200弧麿 最大引張り強度(kpsi) 6.
3 6.6曲げ強度(kpsi)
7.8 8.3漁り性 破断引張り伸張(%) 40
76刻目入リイゾド (ft−1b/in、25℃)1.5 2.9(f
t−1b/in、−30°(り 1
.3 2.2メルトインデツクス(g/10分、2
00°C)42実施例G(つづき) ポリアセタール(PA)とコポリエーテルエステル(B
)又はポリエステルイミド(J)とのブレンド 第8B表 試料番号 囮 四 共 3X
η ηPA重量% 75 75
70 70 65 65重合体J重量%
25 25 30 30 35 35TDI重量
% 0.0 0.8 0.0 0.
8 0.0 0.8弧麿 最大引張り強度(kpsi) 6.9 7
6.5 6.9 5.7 6.5強靭性 破断引張り伸張(%) 43 70 53
80 70 86刻目入りイシド(ft−1b/in、
25°O) 0.6 2.1 0.7 2.5 0.
8 4実施例H 実施例Hは重合体成分の双方が熱可塑性弾性体である。
即ち両型合体がl 50 kpsi以下の曲げ係数を有
するブレンドに関するものである。実施例Hに対するデ
ータをm9A及び9B表に示す。試料34.35及び3
6は、反応試剤を2種類の弾性重合体のブレンドに添加
した時に得られる性質の値を示す。試料37及び38は
、反応試剤を用いると低温における強靭性が増大し、一
方強度及び強固性が維持されることを示す。第9B表の
データは、試料39〜40に対して、反応試剤を用いる
強靭性が増大し、一方強度が維持されることを示す。試
料41〜43の場合には、反応試剤を用いると強度が増
大し、−力強靭性が維持された。
するブレンドに関するものである。実施例Hに対するデ
ータをm9A及び9B表に示す。試料34.35及び3
6は、反応試剤を2種類の弾性重合体のブレンドに添加
した時に得られる性質の値を示す。試料37及び38は
、反応試剤を用いると低温における強靭性が増大し、一
方強度及び強固性が維持されることを示す。第9B表の
データは、試料39〜40に対して、反応試剤を用いる
強靭性が増大し、一方強度が維持されることを示す。試
料41〜43の場合には、反応試剤を用いると強度が増
大し、−力強靭性が維持された。
実施例H
2種類のコポリエーテルエステルのブレンド第9A表
試料番号 34 35
36 37 38重合体1重量%
70A 60A 50A 70F 70F重
合体2重量% 30F 40F
50F 30H30HTDI重量%
0.8 0.8 0.8 0 0.8強固性 引張り係数(kpsi) N/A N/
A N/A 48 48■ 最大引張り強度(kpsi) 4.7 4
.5 5.4 3.9 3.9曲げ強度(kpsi)
N/A N/A N/A 2
.22.2弧靭捻 破断引張り伸張(%) 650 570
590 480 420刻目入リイゾド (4t−1b/in、25℃) N/
A N/A N/A 14 13(ft−1
b/in、−10℃) N/A N/
A N/A 4.5 17メルトインデツクス(
g/10分、230℃ 2.8 2.8 2.8 8
.6 3.1(注)N/^−データなし 第9B表 試料番号 阻 憩 4X 婬
リ 封ffi合体1重量%50F 50F 5
0G 50G 50B 50H重合体H重量%
50 50 50 50 50
50TDI重量% 0 1.0 0
1.0 0 1.0弧よ 最大引張り強度(kpsi) 3.0 3.5
2.4 3.8 2.1 3.2強靭性 破断引張り伸張(%’) 240 600 67
0 700 890 800迅速引裂き強度(pli、
25℃)365 575 270 270 235 2
53低速引裂き強度(pli、25℃)350 460
240 500 400 400メルトインデツクス
(g/10分) 230℃ 8.5 0.3 ’7
.6 0.5N/A N/A210℃
N/A N/A N/A N/A 3.
4 0.8(注) N/A−データなし 実施例! 実施例■はガラス繊維を含む本発明のブレンドに関する
ものである。このブレンドは普通の方法で製造した。即
ち重合体及び反応試剤を双軸スクリュー押出し機中で溶
融混合し、次いでペレット化した。次いでガラス繊維を
ペレットに添加し、そして混合物を単軸スクリュー押出
し機で溶融混合し、ペレット化した。このペレットを射
出成形して試験棒を製造した。実施例1に対するデータ
は、ガラス繊維をブレン、ドに添加した時に得られる性
質の値を示す。第10A表はPBT及びコポリエーテル
エステルのガラス繊維で強化したブレンドに関し、一方
m1OB表は2W類のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンドに関するものである。
36 37 38重合体1重量%
70A 60A 50A 70F 70F重
合体2重量% 30F 40F
50F 30H30HTDI重量%
0.8 0.8 0.8 0 0.8強固性 引張り係数(kpsi) N/A N/
A N/A 48 48■ 最大引張り強度(kpsi) 4.7 4
.5 5.4 3.9 3.9曲げ強度(kpsi)
N/A N/A N/A 2
.22.2弧靭捻 破断引張り伸張(%) 650 570
590 480 420刻目入リイゾド (4t−1b/in、25℃) N/
A N/A N/A 14 13(ft−1
b/in、−10℃) N/A N/
A N/A 4.5 17メルトインデツクス(
g/10分、230℃ 2.8 2.8 2.8 8
.6 3.1(注)N/^−データなし 第9B表 試料番号 阻 憩 4X 婬
リ 封ffi合体1重量%50F 50F 5
0G 50G 50B 50H重合体H重量%
50 50 50 50 50
50TDI重量% 0 1.0 0
1.0 0 1.0弧よ 最大引張り強度(kpsi) 3.0 3.5
2.4 3.8 2.1 3.2強靭性 破断引張り伸張(%’) 240 600 67
0 700 890 800迅速引裂き強度(pli、
25℃)365 575 270 270 235 2
53低速引裂き強度(pli、25℃)350 460
240 500 400 400メルトインデツクス
(g/10分) 230℃ 8.5 0.3 ’7
.6 0.5N/A N/A210℃
N/A N/A N/A N/A 3.
4 0.8(注) N/A−データなし 実施例! 実施例■はガラス繊維を含む本発明のブレンドに関する
ものである。このブレンドは普通の方法で製造した。即
ち重合体及び反応試剤を双軸スクリュー押出し機中で溶
融混合し、次いでペレット化した。次いでガラス繊維を
ペレットに添加し、そして混合物を単軸スクリュー押出
し機で溶融混合し、ペレット化した。このペレットを射
出成形して試験棒を製造した。実施例1に対するデータ
は、ガラス繊維をブレン、ドに添加した時に得られる性
質の値を示す。第10A表はPBT及びコポリエーテル
エステルのガラス繊維で強化したブレンドに関し、一方
m1OB表は2W類のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンドに関するものである。
実施例!
PBT/コポリエーテルエステルのガラス繊維で強化し
たブレンド及び2種のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンド第10A表 試料番号 45 46 47 4
8 49 50PBT重量% 55 5
5 55 55 52 52コポリ工−テルエステル重
量% 30C30C30J 30J 28J 2
8Jガラス繊維重量% 15 15 1
5 15 20 20TDI重量%
OO,7600,7600,72強固性 引張り係数(kpsi) 390 360
440 390 465 495曲げ係数’(kpsi
) 300 290 330 305 4
00 377弧襄 最大引張り強度(kpsi) 6.8 6.5
5.5 7.6 5 6.9曲げ強度(kpsi)
9.6 8.610.5 9.511
.111強靭性 破断引張り伸張(%) 5.7 6.7 5
.5 7.6 5 6.9刻目入りイシド (ft−1b/in、25°(:り 4
.8 5.4 4.5 5.8 4.4 5.7(It
−1b/in、−30℃) 2.2 2
.5 2.1 2.7 2.3 2.9実施例■(つづ
き) PBT/コポリエーテルエステルのガラス繊維で強化し
たブレンド及び2種のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンド第10B表 ガラス繊維重量% 20 20 15
15TDI重量% OO,72
00,76強固性 引張り係数(kpsi) 510 470
410 373曲げ係数(kpsi)
416 378.345 267強靭性 破断引張り伸張(%) 5.87.66.4
9.3刻目入リイゾド (ft−1b/in、25℃) 4.4
5.2 4.7 5.8(It−1b/in、
−30℃)2.4 2.7 2.4 2.6実施
例J 実施例Jは異なった方法で製造したPBT及び重合体A
のコポリエーテルエステルのブレンドに関するものであ
る。試料55は個々の重合体成分を、反応試剤と別々に
溶融混合することによって製造した。これらの溶融ブレ
ンド(即ち重合体成分中反応試剤)を、更なる反応試剤
なしに一緒に溶融混合し、射出成形し、次いで試験に供
した。
たブレンド及び2種のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンド第10A表 試料番号 45 46 47 4
8 49 50PBT重量% 55 5
5 55 55 52 52コポリ工−テルエステル重
量% 30C30C30J 30J 28J 2
8Jガラス繊維重量% 15 15 1
5 15 20 20TDI重量%
OO,7600,7600,72強固性 引張り係数(kpsi) 390 360
440 390 465 495曲げ係数’(kpsi
) 300 290 330 305 4
00 377弧襄 最大引張り強度(kpsi) 6.8 6.5
5.5 7.6 5 6.9曲げ強度(kpsi)
9.6 8.610.5 9.511
.111強靭性 破断引張り伸張(%) 5.7 6.7 5
.5 7.6 5 6.9刻目入りイシド (ft−1b/in、25°(:り 4
.8 5.4 4.5 5.8 4.4 5.7(It
−1b/in、−30℃) 2.2 2
.5 2.1 2.7 2.3 2.9実施例■(つづ
き) PBT/コポリエーテルエステルのガラス繊維で強化し
たブレンド及び2種のコポリエーテルエステルのガラス
繊維で強化したブレンド第10B表 ガラス繊維重量% 20 20 15
15TDI重量% OO,72
00,76強固性 引張り係数(kpsi) 510 470
410 373曲げ係数(kpsi)
416 378.345 267強靭性 破断引張り伸張(%) 5.87.66.4
9.3刻目入リイゾド (ft−1b/in、25℃) 4.4
5.2 4.7 5.8(It−1b/in、
−30℃)2.4 2.7 2.4 2.6実施
例J 実施例Jは異なった方法で製造したPBT及び重合体A
のコポリエーテルエステルのブレンドに関するものであ
る。試料55は個々の重合体成分を、反応試剤と別々に
溶融混合することによって製造した。これらの溶融ブレ
ンド(即ち重合体成分中反応試剤)を、更なる反応試剤
なしに一緒に溶融混合し、射出成形し、次いで試験に供
した。
試料56は2種の重合体(PBT及び重合体A)を−緒
に溶融混合することによって製造した。試料57は試料
56を反応試剤と溶融混合することによって製造した。
に溶融混合することによって製造した。試料57は試料
56を反応試剤と溶融混合することによって製造した。
結果を第11表に示す。
実施例J
PBTとコポリエーテルエステル(A)のブレンド混合
条件の変化第11表 試料番号 55 56
57重合体I PB
T+1%MDI PBT PBT重合体又
^+I%MDIAA比1 :
2 65:35 65:35 65
:35反応試剤tfi%
0.0 11JDI強固性 引張り係数(kpsi)165 160 1
60曲げ係数(kpsi) ’ 10
0 160 ’160強度 最大引張り強度(kpsi) 4.4
4−2 4.1曲げ強度(kpsi)
6.5 6.2 6.2弧靭性 破断引張り伸張(%) 128 1
07 140刻目入りイシド (ft−1b/in、25°O) 1.7
−1.9 1.4−1.6 14メルトインデツクス
(g/10分、240°c) 4.4 11.
5 1.4試料55と試料56及び57との比較は
、試料55の数平均分子量がメルトインデックス値で明
らかなように試料57の数平均分子量により近いけれど
、強靭性はイシドによって測定されるように反応試剤を
同一量で用いた試料57(14ft−Ib/in)によ
り近い。同様に、試料55と第2A表の試料4及び5の
比較は、試料55のイシド値(1,7〜1.9 ft
−1b/ in)が反応試剤を同一量で用いた試料4の
それ(17ft −1b/ in)よりも反応試剤を用
いない試料5のそれ(1,4ft−1b/in)により
近いということを示す。これらの比較は、成分の混合順
序が高イシド値(又は良好な強靭性)を達成することに
重要な因子であることを示す。
条件の変化第11表 試料番号 55 56
57重合体I PB
T+1%MDI PBT PBT重合体又
^+I%MDIAA比1 :
2 65:35 65:35 65
:35反応試剤tfi%
0.0 11JDI強固性 引張り係数(kpsi)165 160 1
60曲げ係数(kpsi) ’ 10
0 160 ’160強度 最大引張り強度(kpsi) 4.4
4−2 4.1曲げ強度(kpsi)
6.5 6.2 6.2弧靭性 破断引張り伸張(%) 128 1
07 140刻目入りイシド (ft−1b/in、25°O) 1.7
−1.9 1.4−1.6 14メルトインデツクス
(g/10分、240°c) 4.4 11.
5 1.4試料55と試料56及び57との比較は
、試料55の数平均分子量がメルトインデックス値で明
らかなように試料57の数平均分子量により近いけれど
、強靭性はイシドによって測定されるように反応試剤を
同一量で用いた試料57(14ft−Ib/in)によ
り近い。同様に、試料55と第2A表の試料4及び5の
比較は、試料55のイシド値(1,7〜1.9 ft
−1b/ in)が反応試剤を同一量で用いた試料4の
それ(17ft −1b/ in)よりも反応試剤を用
いない試料5のそれ(1,4ft−1b/in)により
近いということを示す。これらの比較は、成分の混合順
序が高イシド値(又は良好な強靭性)を達成することに
重要な因子であることを示す。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである:1、(a)
イソシアネート基と反応しうる少くとも1つの官能
基を有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガラス転移
温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間で除去されて数
少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末端処理されて
いる最小数平均分子量10.000及び曲げ係数150
kpsi以上の少くとも1つの熱可塑性重合体0〜9
51重量%; (b) イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を一有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガ
ラス転移温度及び熱可塑性重合体の ゛分解温度の間で
除去されて数少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末
端処理されている最小数平均分子ito、ooo及び曲
げ係数150kpsi以下の少くとも1つの熱可塑性重
合体100〜5重量%、但し成分(b)が95%以上で
存在する場合、成分(b)は互いに親和性のない少くと
も2fa類の重合体からなる;そして (c) 3つより少ない官能性の少くとも1種のイソシ
アネート反応試剤・の、(a)及び(b)の*iに基づ
いて0.3〜511量%; から本質的になる、但し成分(a)の成分(b)とのブ
レンドにおいて、成分(a)及び(b)は互いに親和性
がなく、そして更にすべてのブレンドにおいて、成分(
a)又は成分(b)の少くとも5重量%がブレンド中の
少くとも1種の他の重合体と親和性がない、組成物。
イソシアネート基と反応しうる少くとも1つの官能
基を有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガラス転移
温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間で除去されて数
少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末端処理されて
いる最小数平均分子量10.000及び曲げ係数150
kpsi以上の少くとも1つの熱可塑性重合体0〜9
51重量%; (b) イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を一有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガ
ラス転移温度及び熱可塑性重合体の ゛分解温度の間で
除去されて数少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末
端処理されている最小数平均分子ito、ooo及び曲
げ係数150kpsi以下の少くとも1つの熱可塑性重
合体100〜5重量%、但し成分(b)が95%以上で
存在する場合、成分(b)は互いに親和性のない少くと
も2fa類の重合体からなる;そして (c) 3つより少ない官能性の少くとも1種のイソシ
アネート反応試剤・の、(a)及び(b)の*iに基づ
いて0.3〜511量%; から本質的になる、但し成分(a)の成分(b)とのブ
レンドにおいて、成分(a)及び(b)は互いに親和性
がなく、そして更にすべてのブレンドにおいて、成分(
a)又は成分(b)の少くとも5重量%がブレンド中の
少くとも1種の他の重合体と親和性がない、組成物。
2、少くとも1つの官能基がヒドロキシ、無水物、カル
ボキシ、エポキシ、アミノ、及びチオールからなる群か
ら選択される上記lの組成物。
ボキシ、エポキシ、アミノ、及びチオールからなる群か
ら選択される上記lの組成物。
3、少くとも1つの官能基がヒドロキシ、無水物、カル
ボキシ、エポキシ、及びアミノからなる群から選択され
る上記2の組成物。
ボキシ、エポキシ、及びアミノからなる群から選択され
る上記2の組成物。
4、成分(a)の少くとも1種の熱可塑性重合体が組成
物の5〜95重量%をなし且つ成分(b)の少くとも1
種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす上
記lの組成物。
物の5〜95重量%をなし且つ成分(b)の少くとも1
種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす上
記lの組成物。
5、成分(a)の少くとも1種の熱可塑性重合体が組成
物の5〜95!i量%をなし且つ成分(b)の少くとも
1種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす
上記4の組成物。
物の5〜95!i量%をなし且つ成分(b)の少くとも
1種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす
上記4の組成物。
6、成分(a)の少くとも1種の熱可塑性重合体が組成
物の5〜95重量%をなし且つ成分(b)の少くとも1
種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす上
記5の組成物。
物の5〜95重量%をなし且つ成分(b)の少くとも1
種の熱可塑性重合体が組成物の95〜5重量%をなす上
記5の組成物。
7、少くとも1種のイソシアネート反応試剤が成分(a
)及び(b)の全重量に基づいて0.5〜3重量%で存
在する上記1の組成物。
)及び(b)の全重量に基づいて0.5〜3重量%で存
在する上記1の組成物。
8、少くとも1種のイソシアネート反応試剤が成分(a
)及び(b)の全重量に基づいて0.75〜2ii量%
で存在する上記7の組成物。
)及び(b)の全重量に基づいて0.75〜2ii量%
で存在する上記7の組成物。
9、成分(a)の熱可塑性重合体がポリアルキレンテレ
フタレート、ポリアセタール、及びポリアミドからなる
群から選択される上記lの組成物。
フタレート、ポリアセタール、及びポリアミドからなる
群から選択される上記lの組成物。
10、成分(a)の熱可塑性重合体がポリアルキレンテ
レフタレートである上記9の組成物。
レフタレートである上記9の組成物。
11、ポリアルキレンテレフタレートがポリエチレンテ
レフタレート又はポリブチレンテレフタレートである上
記10の組成物。
レフタレート又はポリブチレンテレフタレートである上
記10の組成物。
12、ポリアルキレンテレフタレートが20゜000〜
25,000の数平均分子量である上記lOの組成物。
25,000の数平均分子量である上記lOの組成物。
13、成分(a)の熱可塑性重合体がポリアセタールで
ある上記9の組成物。
ある上記9の組成物。
14、ポリアセタールが単独重合体である上記13の組
成物。
成物。
15、ポリアセクールが20.000〜100゜000
の数平均分子量を有する上記13の組成物。
の数平均分子量を有する上記13の組成物。
16、ポリアセタールが30,000〜80,000の
数平均分子量を有する上記13の組成物。
数平均分子量を有する上記13の組成物。
17、ポリアセタールがアセテートで末端処理されたア
セタール単独重合体である上記14の組成物。
セタール単独重合体である上記14の組成物。
18、成分(a)の熱可塑性重合体がポリアミドである
上記9の組成物。
上記9の組成物。
19、ポリアミドが炭素数4〜12の飽和ジカルボン酸
と炭素数4〜14のジアミンとの反応に由来する上記1
8の組成物。
と炭素数4〜14のジアミンとの反応に由来する上記1
8の組成物。
20、ポリアミドがポリヘキサメチレンアジパミド、ポ
リヘキサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンセバ
カミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリカプ
ロラクタム、ポリ(ラウリルラクタム)、ポリ−11−
アミノ−ウンデカン酸、及びビス(パラアミノシクロヘ
キシル)メタンドデカノアミドからなる群から選択され
る上記18の組成物。
リヘキサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンセバ
カミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリカプ
ロラクタム、ポリ(ラウリルラクタム)、ポリ−11−
アミノ−ウンデカン酸、及びビス(パラアミノシクロヘ
キシル)メタンドデカノアミドからなる群から選択され
る上記18の組成物。
21、ポリアミドがラクタムの開環によって製造される
上記18の組成物。
上記18の組成物。
22、ポリアミドがポリヘキサメチレンアジパミドであ
る上記20の組成物。
る上記20の組成物。
23、ポリアミドがポリカプロラクタムである上記20
の組成物。
の組成物。
24、成分(a)の熱可塑性重合体が200kpstよ
り大きい曲げ係数を有する上記lの組成物。
り大きい曲げ係数を有する上記lの組成物。
25、成分(a)の熱可塑性重合体が250 kpsi
より大きい曲げ係数を有する上記lの組成物。
より大きい曲げ係数を有する上記lの組成物。
26、成分(b)の少くとも1つの熱可塑性重合体が1
00kps+より小さい曲げ係数を有する上記lの組成
物。
00kps+より小さい曲げ係数を有する上記lの組成
物。
27、成分(b)の少\とも1つの熱可塑性重合体がポ
リエステルである上記lの組成物。
リエステルである上記lの組成物。
28、ポリエステルがエステル結合により頭−頭で連結
した反復長鎖エステル単位及び短鎖エステル単位の複数
から本質的になり、但し該長鎖エステル単位が式 によって表わされ且つ該短鎖エステル単位が式によって
表わされ、ここに Gは400以上の数平均分子量及び約2.0〜4゜3の
炭素対酸素の原子比を有するポリ(アルキレンオキシド
)グリコールから末端ヒドロキシル基を除去しt;後に
残る2価の基であり、Rは約300以下の数平均分子量
を有する芳香族カルボン酸からカルボキシル基を除去し
た後に残る2価の基であり、モしてDは約250以下の
数平均分子量を有するジオールからヒドロキシル基を除
去した後に残る2価の基であり、なお 該短鎖エステル単位が該コポリエーテルエステルの約1
5〜95重量%に相当する、上記27の組成物。
した反復長鎖エステル単位及び短鎖エステル単位の複数
から本質的になり、但し該長鎖エステル単位が式 によって表わされ且つ該短鎖エステル単位が式によって
表わされ、ここに Gは400以上の数平均分子量及び約2.0〜4゜3の
炭素対酸素の原子比を有するポリ(アルキレンオキシド
)グリコールから末端ヒドロキシル基を除去しt;後に
残る2価の基であり、Rは約300以下の数平均分子量
を有する芳香族カルボン酸からカルボキシル基を除去し
た後に残る2価の基であり、モしてDは約250以下の
数平均分子量を有するジオールからヒドロキシル基を除
去した後に残る2価の基であり、なお 該短鎖エステル単位が該コポリエーテルエステルの約1
5〜95重量%に相当する、上記27の組成物。
29、該短鎖エステル単位が該コポリエーテルエステル
の20〜75i量%に相当する上記28の組成物。
の20〜75i量%に相当する上記28の組成物。
30、ポリエステルが
(a)反復構造式
のイミド10〜30重量%、及び
(b)l)構造式
【式中、nは2より大きく、10より小さい]のジ酸、
及び 2)群 a)ジエチレングリコール、 b)1.4−ブタンジオール:l、6−ヘキサンジオー
ル、及び C)エチレングリコール、 から選択されるアルコール、 からなるジ酸/アルコール単位70〜90重量%、から
本質的になるポリエステルイミドであり、但しアルコー
ルの全モル数がイミド酸のモル数十ジ酸のモル数に等し
く一更にジ酸/アルコール単位に関して、その70〜9
0重量%がアルコール単位にだけに帰せられ、ジエチレ
ングリコールが該単位の0〜90重量%をなし、1.4
−ブタンジオール又は1.6−ヘキサンジオールが0〜
60重量%ヲナし、そしてエチレングリコールが該単位
の10〜80重量%をなす、上記27の組成物。
及び 2)群 a)ジエチレングリコール、 b)1.4−ブタンジオール:l、6−ヘキサンジオー
ル、及び C)エチレングリコール、 から選択されるアルコール、 からなるジ酸/アルコール単位70〜90重量%、から
本質的になるポリエステルイミドであり、但しアルコー
ルの全モル数がイミド酸のモル数十ジ酸のモル数に等し
く一更にジ酸/アルコール単位に関して、その70〜9
0重量%がアルコール単位にだけに帰せられ、ジエチレ
ングリコールが該単位の0〜90重量%をなし、1.4
−ブタンジオール又は1.6−ヘキサンジオールが0〜
60重量%ヲナし、そしてエチレングリコールが該単位
の10〜80重量%をなす、上記27の組成物。
31、イミド酸が15〜25重量%で存在し且つジ酸/
アルコール単位が75〜85重量%で存在し、但し該重
量%は組成物の全重量に基づく上記30の組成物。
アルコール単位が75〜85重量%で存在し、但し該重
量%は組成物の全重量に基づく上記30の組成物。
32、ジ酸が2よりも多く、9よりも少ないメチル基を
含む上記31の組成物。
含む上記31の組成物。
33、成分(b)の少くとも1種の熱可塑性重合体が式
[式中、Eはエチレンから形成される基であり且つEは
エチレン共重合体を40〜90重量%含んでなり、 Xは から形成される基であり、但しR3は炭素数2〜8のア
ルキル基であり、モしてR2は水素、メチル、又はエチ
ル基であり、またXはエチレン共重合体をlθ〜40!
i量%含んでなり、そして Yはグリシジルメタクリレート及びグリシジルメタクリ
レートからなる群から選択され且つYはエチレン共重合
体の0.5〜20重量%をなす] のエチレン共重合体である上記lの組成物。
エチレン共重合体を40〜90重量%含んでなり、 Xは から形成される基であり、但しR3は炭素数2〜8のア
ルキル基であり、モしてR2は水素、メチル、又はエチ
ル基であり、またXはエチレン共重合体をlθ〜40!
i量%含んでなり、そして Yはグリシジルメタクリレート及びグリシジルメタクリ
レートからなる群から選択され且つYはエチレン共重合
体の0.5〜20重量%をなす] のエチレン共重合体である上記lの組成物。
34、成分XのR2が水素である上記33の組成物。
35、Xがエチレン共重合体の15〜35重量%をなし
且つYがエチレン共重合体の2.0〜10重量%をなす
上記33の組成物。
且つYがエチレン共重合体の2.0〜10重量%をなす
上記33の組成物。
36、xがエチレン共重合体の20〜35重量%をなし
且つYがエチレン共重合体の1〜6重量%をなす上記3
3の組成物。
且つYがエチレン共重合体の1〜6重量%をなす上記3
3の組成物。
37、少くとも1種のイソシアネート反応試剤が溶融物
混合中の加工温度において、3つより少ない官能性のイ
ソシアネートに転化されるイソシアネート前駆物質に由
来する上記lの組成物。
混合中の加工温度において、3つより少ない官能性のイ
ソシアネートに転化されるイソシアネート前駆物質に由
来する上記lの組成物。
38、イソシアネートがメチレンジフェニレンジイソシ
アネート、2.4−トルエンジイソシアネート又は2.
6−トルエンジイソシアネート、インフオロン、01〜
C1!に由来する脂肪族ジイソシアネート及びす7タレ
ンジイソシアネートからなる群から選択される上記lの
組成物。
アネート、2.4−トルエンジイソシアネート又は2.
6−トルエンジイソシアネート、インフオロン、01〜
C1!に由来する脂肪族ジイソシアネート及びす7タレ
ンジイソシアネートからなる群から選択される上記lの
組成物。
39、イソシアネートがメチレンジフェニレンジイソシ
アネートである上記・38の組成物。
アネートである上記・38の組成物。
40、イソシアネートが2.4−1−ルエンジイソシア
ネート及び2.6−トルエンジイソシアネートから選択
される上記38の組成物。
ネート及び2.6−トルエンジイソシアネートから選択
される上記38の組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)イソシアネート基と反応しうる少くとも1つ
の官能基を有する或いは熱可塑性重合体の融点又はガラ
ス転移温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間で除去さ
れて該少くとも1つの官能基を露呈しうる基で末端処理
されている最小数平均分子量10000及び曲げ係数1
50kpsi以上の少くとも1つの熱可塑性重合体0〜
95重量%; (b)イソシアネート基と反応しうる少く とも1つの官能基を有する或いは熱可塑性重合体の融点
又はガラス転移温度及び熱可塑性重合体の分解温度の間
で除去されて該少くとも1つの官能基を露呈しうる基で
末端処理されている最小数平均分子量10000及び曲
げ係数150kpsi以下の少くとも1つの熱可塑性重
合体100〜5重量%、但し成分(b)が95%以上で
存在する場合、成分(b)は互いに親和性のない少くと
も2種類の重合体からなる:そして (c)3つより少ない官能性の少くとも1 種のイソシアネート反応試剤の、(a)及び(b)の重
量に基づいて0.3〜5重量%: から本質的になる、但し成分(a)の成分(b)とのブ
レンドにおいて、成分(a)及び(b)は互いに親和性
がなく、そして更にすべてのブレンドにおいて、成分(
a)又は成分(b)の少くとも5重量%がブレンド中の
少くとも1種の他の重合体と親和性がない、組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/177,663 US5004784A (en) | 1988-04-05 | 1988-04-05 | Polymer blends containing isocyanate reacting agents |
US177663 | 1988-04-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01299813A true JPH01299813A (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=22649469
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8984917A Pending JPH01299813A (ja) | 1988-04-05 | 1989-04-05 | 組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5004784A (ja) |
EP (1) | EP0342344A1 (ja) |
JP (1) | JPH01299813A (ja) |
CA (1) | CA1311868C (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5344875A (en) * | 1989-11-28 | 1994-09-06 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Wear-resistant polyoxymethylene resin composition and method for making same |
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US5334647A (en) * | 1991-09-16 | 1994-08-02 | The B. F. Goodrich Company | Fiber-reinforced thermoplastic molding compositions |
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US6774181B1 (en) | 2003-07-01 | 2004-08-10 | Crompton Corporation | Process for the preparation of a self-emulsifiable polyolefin emulsion and hybrid polyolefin-polyurethane dispersion derived therefrom |
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DE102008018968A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Polyoxymethylen-Formmassen und Formkörper und deren Verwendung |
DE102008018967A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US8840976B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-23 | Ticona Llc | VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer |
EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
WO2013101624A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Ticona Llc | Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition |
US9745467B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-08-29 | Ticona, Llc | Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light |
CN115873400B (zh) * | 2021-09-30 | 2024-04-02 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种pa6组合物及其制备方法和应用 |
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US3697624A (en) * | 1970-10-14 | 1972-10-10 | Celanese Corp | Diisocyanate coupling of oxymethylene polymer and polybutylene terephthalate |
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US4409167A (en) * | 1981-01-13 | 1983-10-11 | E. I. Du Pont De Nemours & Co, | Process for extruding a modified high molecular weight poly(ethylene terephthalate) resin |
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-
1988
- 1988-04-05 US US07/177,663 patent/US5004784A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-31 CA CA000595412A patent/CA1311868C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-05 JP JP8984917A patent/JPH01299813A/ja active Pending
- 1989-04-05 EP EP89105949A patent/EP0342344A1/en not_active Withdrawn
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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EP0342344A1 (en) | 1989-11-23 |
CA1311868C (en) | 1992-12-22 |
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