JPS608358A - ポリマ−ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 （ｉｔ発明の分野 本発明はポリウレタン樹脂、より詳しくはそれと不相容
性の小割合量の第２ポリマーとポリウレタン樹脂とのポ
リマーブレンドに関する。

（２）先行技術について ナイロンのごときエンジニアリングサーモデラヌチック
に匹敵する性能を有するポリウレタン樹脂が、最近文献
に記載されるようになった。例えば米国特許第４，３７
６．８３４号明細書を参照されたい。これらの樹脂は、
ノツチ付アイゾツト試験（ＡＳＴＭ　ｐ２５６−５６）
　テ測定して、少なくともＣ１，０５ｄ、好ましくは少
なくとも０．１６３ゆ・ｍ　／　ａｎのノツチの衝撃強
度を有する。またそれらは、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０で測定
して少なくとも約１０．５４６　ｋｇ／　ａｍ２の高曲
げ弾性率を有する。最後に、これらの樹脂゛は、１　Ｂ
−’１９　ｋｇ　／　ａｍ”における加熱撓み温度が５
０’Ｃ以上であるという特徴を有する。最後にあげた特
性は、加熱による変形に対するポリマーの抵抗性を示す
尺度であっ℃、あらかじめ定められた寸法及び形状を有
するボ昼つ−タ〜の試験片が所定の曲げ荷重を受けた際
に変形を起こす温度を表わす。

例えば自動車用電体部品、機械ハウジング、機械部品、
ギヤ、がスヶットをはじめ、樹脂が高度の耐衝離性その
他の性質を備えていることが要求される種々の他の物品
用として、こ七らの樹脂は任意の所望の形態に二次加工
することができる。二次加工の方法は、当拳界で公知の
熱・可塑性ポリウレタン樹脂の任意の成形法に゛よるこ
とができる。

そのような方法には、反応射・小成形、射出成形、押出
し、吹込み成形、カレンダー処理、′熱成形等が包含さ
れる。

成る種の成形条件下及び（又８マ）特定タイプの形態を
有する物品の成形中において、前記のタイプの樹脂の耐
衝撃性が低下する傾向を有し、その低下か成形中におけ
る樹脂の分子量低下に関連していることが実際に認めら
れ４た。樹脂の製造に用いられる触媒の量を増加子るこ
とにより、この傾向を克服することが試みられたが、得
られたものは樹脂の耐衝撃性低下と形態変化とであった
。しかしながら、触媒量を増加すると同時に、前記のご
とき樹脂に対して不相容性の小割合量の耐衝撃性改良剤
を配合することにより、従来前記の問題を生じる原因と
なった成形条件下、又はそのような構造の金型使用で起
きる耐衝撃性低下傾向を克服しうろことが今回見いださ
れた。また同゛時に、触媒量を変え、そして耐衝撃性改
良剤を導入しても、他の望ましい性能に全く影響がない
ことも見いだされた。

ポリマーに耐衝撃性改良剤を加えることは当業界で周知
のことである。しかしながら、本発明に従って耐衝撃性
改良剤を用いることにより、前記のポリウレタン樹脂の
件質に及ぼす触媒量増加による悪影響を相殺しうろこと
が発見されたことは驚異に値すると信じられる。

発明の概要 本発明は、耐衝撃性が高く、曲げ弾性率が高く、そして
１８．４９ｋｇ／儂２における加熱撓み温度が５０°Ｃ
以上であることを特徴とするポリマーブレンドからなる
ものであり、該ブレンドは、（ａｌ　１００重量部の該
ブレンド当り、該ブレンドの主要成分に対して不相容性
である２〜２０重量部の耐衝撃性改良剤ポリマー、及び
前記ブレンドの残りの成分として、 （ｂｌウレタン樹脂製造用触媒の存在下における、（１
）有機ぎりインシアネート、 （ｆｉｌ　２〜６の官能価及び約２０〜約４００の分子
量を有する少なくとも１種の連鎧延長剤、及び 曲）少なくとも１．９の平均官能価、２０℃よりも低い
ガラス転移温度（Ｔ　）及び約５００〜約２　ｎ、ｏ　
ｏ　ｏの範囲内の分子量を有する対インシアネート反応
物質 の反応生成物〔但し、６成分、（１１、（ｉｉｌ及び曲
）の全部の合計重量に対する成分（＋１１＋の重量比は
約２〜約２５％であり、前記鎖成分に含まれるイソシア
ネート基：活性水素線の総合比率は、約［１，９５：１
〜約１．［’ｌ　５　：　１の範囲内にあるものとする
〕を含むことを特徴としている。

また本発明は、当業界で普通用いられる成形法を用い、
前記のポリマーブレンドから製造された物品からなる。

発明の詳細 な説明のポリマーブレンドは、任意の好都合な方法によ
って容易に製造することができる。例えげ、ポリウレタ
ン成分（ｂ）を完成状態で製造した後、好ましくは粉末
又はペレットのごとき粉砕された状態で、やはり好まし
くは粉砕さ治、た状態の耐衝撃性改良剤分（ａｌと混ぜ
合わせることができる。所望によっては、常用手段によ
って生成混合物を均質化してもよい。例えば、ポリウレ
タン成分（ｂｌが熱可塑性である場合には、溶融押出し
によって混合物を容易に均質化することができる。

また本発明のポリマーブレンドは、ポリウレタン樹脂成
分（ｂｌを製造するのに用いられる反応混合物中に、耐
衝撃性改良剤（ａｔを配合することによって製造するこ
ともできる。配合は、他の成分すべてを混合したものの
中に耐衝撃性改良剤を加えるか、又は１種もしくはそれ
以上の他の反応体と耐衝撃性改良剤とをあら一力・じめ
混合し、それらの反応体中の耐衝撃性改良剤の分散液を
残りの反応体に加えることによって達成される。連続二
軸スクリュ一式押出機又は連続法に用いうる類似の装置
を用いてづポリウレタン樹脂を製造する場合には、他の
成分を装置の導入口に連続的に供給すると同時に、連続
方式の下、適切な比率において、耐衝撃性改良剤（ａ）
を該導入口から反応混合物中に加えると便利である。

耐衝撃性改良剤（ａｌとポリウレタン樹脂成分（ｂｌと
の混合比率は、生成ブレンド中の耐衝撃性改良剤の重量
％が約２〜約２０％の範囲内に納まるようにするのが有
利である。生成ブレンド中の耐衝撃性改良剤の含有割合
は約２．５〜約１５重量％でｋ）るのが好ましく、約３
〜約１０重量％であるのが最も好ましい。

耐衝撃性改良剤（ａｔは、当業界で耐衝撃性改良剤とし
て公知の任意のポリマ・−であってよい。この種の改良
剤の特に有用な部類に属するものは、ポリ塩化ビニル及
びその関連ポリマーの耐衝撃性を改良するのに当業界で
従来から用いられているポリマー翻である。例えばニュ
ーヨークのインター丈イエンヌ・パブリツンヤ−ｆＩ＞
ら１９７１年に出版されたエンナイクロペディア・オプ
・ポリマーｅサイエンヌ・アンＰ　、テクノロジー（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｐｏ１ｙ、ｍｅｒ　５Ｃ
１ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏ：Ｌｏｇｙ　）の第
１４巻４１７〜４１８頁を参照されたい。好ましい部類
に属するものとして、粉末イム系の耐衝撃性改良剤があ
げられる。この種の改良剤の例は、アクリロニトリル−
ブタジェン−哀チレンターポリマー、メチルメタクリレ
ートーブタジェンーヌチレ７　タ＆　’）　マー　、ゆ
素化ポリエチレン、エチレン−６２ビニルコポリマー、
塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニルグラフトプリマー、
ポリエチレン、塩化ビニルとオクチルアクリレート又は
オクチルフマレートとのコポリマー、ポリ（アルキルア
クリレート）等である。本発明のポリ１−ブレンドに用
いるのに特に好ましい部類に属する耐衝撃性改良剤には
、ポリ（アルキルアクリレート）、メタクリレートーブ
タジエンースチレンコポリマービ′ム及びアクリロニト
リルーデタジェンースチレンコポリマーザムが含まれる
。

本発明のポリマーブレンドに用いられるポリウレタン樹
脂成分（ｂｌは熱可塑性であってもよいし、あるいは熱
硬化性であってもよい。しかし、成分（ｂｌが熱可塑性
の場合に、成分（ａ）を含６デレン「の利点か主として
認められている。ポリウレタン樹脂成分（ｂｌは、木明
細書のニ部をなすものとして引用される前掲の米国特許
第４．３７６．８３４号明細書に詳記されている方法、
反応体及び反応体配合比を用いて製造される。核特許の
教示事項と異なる点は、本発明のブレンドに用いられる
ポリウレタン樹贈成分（ｂｌを製造するのに、触媒の存
在が必須条件を構成することのみである。゛前記の特許
においては、触媒の存在が望ましいと開示してはいるが
、必須成分であるとはいっていない。本発明で用いられ
るポリウレタン樹脂の場合には、触媒の存在が必須条件
であり、触媒の性質及びその使用量カー重要な要素とな
る。使用されるウレタン樹脂製造用触媒は速効性、すな
わち、ポリウレタン樹脂の製造に用いられた際に、７０
℃で２０秒未満のゲル化時間を示しうるものであるのが
望ましい。触媒が６０°０で１０秒未満のゲル化時間を
示すのが好ましく、５０℃で７秒未満のゲル化時間を示
すのが量も好ましい。

ポリウレタン技術分野における触媒として公卸の実用触
媒である有機金属触媒が特に好適セある。

この種の触媒の例は、ビスマス、鉛、錫、鉄、アンチモ
ン、ウラン、カドばラム、コバルト、トリウム、アルミ
ニウム、水銀、亜ｔｏ、ニッケル、セリウム、モリデデ
レ、バナジウム、銅、マンガン及びジルコニウムの有機
金属誘導体である。特に好ましいのは、オクタン酸第−
錫、オレイン酸第−錫、ジプチル錫オクトエート、ジプ
チル錫ジラウレート、ジプチル錫ジアセテート、トリブ
チル錫ラウリルメルカプテート、ジプチル錫メルヵゾト
プロビオネート、ジプチル錫ジドデシルメルヵデチド、
ジプチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）のご
とき有機錫触媒である。全反応体の少なくとも約０．０
３、好ましくシま少なくとも約り、０５重ｔ％の量で触
媒を用いると有利である。

触媒量の上限値も重要な要素である。一般に、触、媒ノ
ｌ−は、反応体の合計重量を基準にして約０．５、好ま
しくは約０．２重量％を超えてはならない。

辿りウレタン樹脂成分（ｂｌの製造に用いることができ
る種々の荀機ポリインシアネート（１）、連鎚延長剤（
１１）及び対イソシーアネート反応物質（ｕｎの例を示
す詳しい一覧表は、さきに木明細書の一部をなすものと
して引用した前記の米国特許第４．３７６．８３４号明
細書に記載されている。有機ポリイソシアネートの好ま
しい群には、４．ｄ’−メチレンビス（フェニルイノシ
アネー）　）、４　、　ｄ’−、Ａチｖンビス（フェニ
ルイソシアネート）と全混合物を基準にして最高約７０
重針％までの２．４′−異性体との混合物、及び室温（
約２０℃）において液体である４、４′−メチレンビス
（フェニルイソシアネート）の種々の変性形が包含され
る。最後に記した生成物には、小割合量（ボリイジシア
ネート１当葉当り約０，２当景以下）の脂肪族グリコー
ル又はその混合物と反応させたジイソシアネートが包含
される。米国特許第３，３９４，１６４号、第３．、！
５４４，４５７号、第３，８８３，５７１号、第４，０
３１，０２６号、第４，１１５，４２９号、第、ＩＩＬ
、１１８，４１１号及び第４，２９９，３４７号各明細
書を参照されたい。また液状の変性ジイソシアネートに
は、ジイソシアネートの小割合部分を対応するカルボジ
イミＶに変え、次にそれをさらにジイソシアネートと相
互作用させてウレトン−イミン基を形成するように処理
されたメチレンぎス（フェニルイソシアネート）が包含
される。例えば、米国特許第３．３８４，６５３＠明細
書を参照されたい。

ボ°リウレタン樹脂成分［ｂｌの製造に用いられる好ま
しい群に属する連釦延長剤には、低級脂肪族及び＠環式
のグリコールか包含され、それらの例として、１．４−
ブタンジオール、１，６−へキナンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロ、ヘキサンジメタツー
ル、及び最後にあげた２種類のグリコールの中のいずれ
か１種１モルと、０．０１〜約０．８モルの脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばアジピン酸とを反応させて得られる部
分エステルをあげることができる。これらの連鎖延長剤
の２種又はそれ以上の混合物を用いることもできる。

ポリウレタン樹脂成分（ｂｌを製造するのに、前記米国
特許第４．ろ７６．８３４号明細書に記載の対インシ了
ネートｒｇ一応物質θ１１）の任意のものを用いること
ができるが、約２．０〜約６．０の公称官能価を有スル
エチレン及びゾロ２レンオキシド、ならびに２．０腺、
上の官能価を有するポリ子トラメチレングリコールのラ
ンダム及びブロックコボリアーを包含するポリエーテル
ポリオール、特にプロピレンオキシドを主成分とするポ
リエーテルを用いるのが望ましい。

対イソシアネート反応物質曲）は、反応体の合計重量に
対しておおむね約２〜約２５、好ましくは約４〜約１８
重量％の量で用いられる。

マタ木発明のボ゛リマーブレンドに、この種の組成物が
普通含んでいる種々の添加剤、例えば充填剤、酸化防止
剤、顔料、９Ａ慾剤、可塑剤、補強剤その他を含ませる
ことかできる。

本発明のポリマーブレンドは、ブレンドの大割合部分を
占める＆　ＩＪウレタン樹脂成分（ｂｌの価値ある性質
をすべて保持し、従ってエンジニアリングデラヌチツク
としての有用性を保つことができる。

成る種の成形条件、特に一部又は全部に亘って比較的肉
薄の物品を製造するような条件にさらされた際に見らｉ
−＋る、辿すウレタン樹脂成分単体を使用したときの酬
衝鑵性の顕著な低下傾向が本発明のポリマーブレンドで
は認められない。耐衝撃性改良剤（ａ）を配合すること
により、さもなくば前す１−の形状変化を招くので許容
さｔｌないような量ｔで触媒をぎリウレタン樹ｌＩＷ成
分（ｂ）の製造に用いることが可能になる。

以下、実施例によって本発明を実施するのに最善と思わ
れる形態について説明するが、これらの例は本発明の範
囲を限定するものではない。

例１ 後記の表１に示すごとく、触媒使用量を変えた以外は、
いずれの壜台にも次のような反応体及び割合を用い、一
連の熱可塑性ポリウレタンを製造した。

用いた反応体及び割合（当量比）は次のとおりであった
： 量（ｋ！？）　当量比 ４、ｄ’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）：
　２６９．８２　０．９９９＝６５００；５Ｆ６５０３
；テキサコ・ケミカル社（Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ）製〕：　”、４．８　０．（１０７１，６−ヘキ
サンジオール：　１２５．９　０，９８７オクタヂカノ
ールー１　：　３．０５　０，００５酸化防止剤：　１
．７３　− ワックス潤滑剤：　１．３０　− ポリウレタンの製造に用いた手順を下記に示す。

ポリエーテルポリオール、１．６−ヘキサンジオール、
オクタデカノール−１ならびＫ　ｔｌ化防止削及び潤滑
剤をブレンドしたうえ、８０°〜１００℃で２時間、減
圧下に加熱して乾燥及びガス抜きを行った。１００℃の
温度にプレンＦを保ち、ワーナーーデフライデラー二軸
スクリユー押出しミキナーの導入口に１，０７ｋｌＩ／
分の速度でプレンＰの仕込みを行った。ジイソシアネー
トを溶融し、５５℃の湯度に保ちながら、反応体混合物
のＮＣ０１０Ｈ比が１．［’）　：　１．０に保たれる
ような速度で押出しミキナーの導入口に装入した。ポリ
マーブレンド流が押出機導入口に装入さ七、る際に触媒
添加を行った。生成ポリウレタンを反応器からウェブの
状態で押出し、冷却されたコンベヤーベルトの上に流延
した後、ダイシング処理を施してペレットを製造した。

ペレットを１１０℃で約２時間乾燥した後、射出成形法
を用い、１２７Ｘ１２．７Ｘ６．６５１ｎｕの寸法の屈
曲試験片及び厚さ３．１７ｍｍの引張り試験片（Ａｓ”
ｆ！Ｍ　Ｄ６ろ６参照）を形成した。耐衝撃性を測定す
る公認試験法であるノツ゛チ付了イデッド価誼試験（Ａ
ｇＴＭＤ２５６−５６　）を行う前に、試験シートを室
温（２２℃〕に２４時間放置した。

＠記の試験で得られた結果ならびに供試試料を製造する
のに用いた触媒の種類及び微（反応体の合計重量に対す
る重量％）を表１に示す。全試料を通じ、肉薄（１１７
ｍｍ、　）試料の耐衝撃性が同一原料から得た肉厚（６
，ろ５闘）試料よりも実質的に低いことが判ると、！、
う。また、触媒の割合を多くすると、耐衝撃性が低下し
、肉薄（６，１７酊）試料のυｈ合に特にそ刺が顕著な
ことも判るであろう。

例２ 同時に導入される他の反応体との間に均一比率（５重量
％）が保だ幻、るような速度で、二軸スクリュー押出機
の導入口に２２．９９　ｋｇ（全反応体十添加削に対し
て５重量％）のアクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉｄ’　）
　ＫＭ　３３０　Ｃポリ（ブチルアクリレート）と考察
される耐衝娘性改良剤、ローム・アンド・ハーヌ社（Ｂ
ｏｈｍ　ａｎｄ′Ｂａａ’ｓ　Ｉｎｃ、　）技術報告Ｍ
Ｒ−１０８：１９８０年１月号〕を導入した耶外しま、
例１の実験１及び６を繰返した。例１のごとく、生成物
をダイシングしてから乾燥し、成形し℃試験シートを得
た゛。室温（約２０°Ｃ）で２４時間放置した後、ノン
チ付アイデッド衝撃試験を実施した。結果を下記の表■
に示す。例１の実験１及び乙の改良剤を含まない試料の
耐衝撃性に咬ぺ、本例のシートが厚さに関係なく良好な
耐衝撃性を有することが判るであろう。

例６ 例１に記載した手法を用い、表■に示すように触媒の種
類及び量を変えた以外は、下記の反応体及び割合を常に
用いて一連の熱可塑性ポリウレタンを製造した。

イソシアネート）：　２８３．６　０．９９９ポリエー
テルポリオール１：　６ろ、１　０．０［１７１，６−
ヘキナンジオール：　１６２．２　０．９８７オクタヂ
カノールー１：　３．２　０．００５酸化防止剤：１．
８ ワックス潤滑剤：　１，１　− 例１に記載したごとく、各生成物を厚さ６．１７朋及び
６３５’ｍｎの試験シートに射出成形し、物理的性質を
調べた。試験の結果を次の表■に示す。

任意の所与の触媒又は触媒組合わせにおいて、触媒量が
増加すると、他のポリマー性状には変化が起きないが、
肉薄（ろ、１７朋）試料の耐衝撃性（ノツチ付了イゾツ
ド衝魅試験で測定）が著るしく低下するのが判ると思う
、 例４ 同時に導入される他の反応体に対して均一な割合（５重
量％）が保たれるに充分な速度で二軸スクリュー押出機
の導入口に、２３．９３に９（全反応体＋添加剤に対し
て５重ｔ％）のアクリロイドＫＭ３５０（例２参照）を
導入した以外は、例６の実験８．１１及び１２をそのま
ま繰返した。例１１Ｃ記載のごとく、得られた生成物の
ダイ７ング及び乾燥を行った後、試験シートに成形した
。成形シート（２２℃で２４時間式スト硬化後）の物理
的性質を試験した。結果を表■に示す。

前記の表を見ると、実験８．１１及び１２における触媒
量の増加に伴う耐衝撃性の低下が解消されたのみならず
、アクリロイドＫＭ　３００の導入によって、衝繋強腐
が著るしく高められたことが判る。

例５ 下記の標準技法を用い、例６における実験１１の熱可塑
性のポリウレタン試料と、小割合量の種棒のタイプのゴ
ムポリマーとを物理的に混合した。

ペレット化した熱可塑性のポリウレタン（各バッチ毎に
約１，１１ｋｙ）と粉末又はペレット状のゴムポリマー
（合計ブレンド重量の５重量％）とを手作業でプレンｖ
した。２０４°〜２１６℃のバレル及びゲイ湛［を用い
、単軸スクリュー押出機を通して前記のブレンドを溶融
し、単一ストランドとして押出し、それを冷却してペレ
ットに切断した。次にペレットを乾燥し、射出成形を行
ってノツチ付アイデッド衝撃試験用の試験片を得た。使
用した種々のゴムポリマーの名称及びプレンｒのノツチ
付アイゾツト衝撃試験パ結果を次の表Ｖに示す。プレン
Ｐにより、実験１１の出発ポリウレタンの耐ｆｔ１ｎ性
が着るしく改善されたことが判ると思う。プレンｒする
ことにより、触媒量増加に伴うポリウレタンの衝撃強度
のｌ低下は補償されてなお余りがある。

表　■ ニブシン（Ｅｐａｙｎ）Ｅ−９０１１Ｏ，５１カネエー
ス（Ｋａｎｅ　Ａｃｅ）Ｂ−５６２１，１７：１．１３
＊デレンデツクス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）３３６”　１．０
７：０．８１”フライナック（Ｋｒｙｎａｃ）２５．６
５’　０．６８ＫＭ　−３３０５０，９０ １＝ポリオレフィンＥＰＤＭゴム：コポリマー・うｌ々
−・アンド・ケミカル社（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂ
ｂｅｒ　ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）　製。

２：メタクリレートーブタジエンースチレンゴム：米国
鐘化製。

３：ＡＢ８ゴム：ボルダ・ワーナーーケミカルス社（Ｂ
ｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ、
　）製０４：７クリ口ニトリルーブタジエンゴム：ポリ
デー社（Ｐｏｌｙｓａｒ　Ｌｔｄ、）製。

５：例２参照。

６：スチレンーブタジエンゴム：ぼりデー社製。

”二重複試験の結果を示す。

例６ 水側に記載の実験により、本発明のブレンドの主要成分
を槽成するｌリウレタン樹脂の衝撃強度が、触媒量の増
加によって悪影響を受けることを実証する。

水実験忙おける原料物質として用いた熱可塑性の樹脂は
、下記の点を除いては例３に記載したと同じ手順、反応
体及び配合比を用いて製造された：（ａｔ例６で用いた
ポリエーテルポリオールの代りに例１で用いたポリエー
テルポリオールを用い、そして反応体＋添加剤の合計重
量を基準にしたその重量比率を６重量、％に低減したこ
と。

（ｂｌ触媒としてオクタン酸第−Ｑ（Ｔ−１０）を用い
、添加量を反応体＋添加剤の合計重ｔＶｃ対して約０．
２重量％にしたこと。　− 例３に記載のごとく、生成樹脂をペレットとして単離し
た。

得られた物質から各２０００ｇの４通りのアリコートを
採取し、少’ｉｊ（＠記の表■に記載した量）のキレー
ト化剤としてのＮ　、　Ｎ’−ジ［：　２−　（４−ヒ
ドロキシ−３，５−９アルキルフエニル）７１１′口ぎ
オニル〕ヒＶラジンとブレンドした。このキレート化部
ＩＬ′！、ポリウレタン製造に用いたら触媒の捕集剤と
して作用する。二つの成分をデラヌチツクの袋に入れ、
短時間烈しく振とうすることによってブレンド処理を行
った。次にブレンドされた物費を射出成形し、ノツチ付
アイゾツト試験に供するための試験片を得た。同じよう
にして、ブレンドしないポリウレタンの試料を成形し、
それを対照用に供した。各ブレンドに用いたキレ−１・
化部の量及びノツチ付アイグツド衝撃試験の結果を次の
表■に示す。表■を見ると、キレート化部の量が多り１
【ると（すなわち、捕集される触媒の量が多くなり、そ
の結果とじ℃、触媒量が低下すると）、耐衝型性の値が
著るしく高くなることが判るであろう。

表　■ Ｏ（対照）　０．１６　０．３２ ０．０５　０．２Ｉ　ｎ、８９ ０．０７５　０．５０　ｒ１９６ ０．１　０．８１　１．０２ Ｄ、４　０．９４　０．８６ 代理人浅村　皓 第１頁の続き ０発　明　者　リチャード・ウィリアム・オアチル・ザ
・サード アメリカ合衆国コネチカット州 グイルフオード・エツジウッド ・ドライブ５９ ０発　明　者　フランチェスコ・ピータ−・レツキア アメリカ合衆国コネチカット州 ニュー嘩ヘブンΦイエール・ア ベニュー３５２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）加工及び成形条件下において高度の耐衝撃性を保
   つポリマーブレンドであって、該ブレンドが、（ａｔ　
   １００重量部の該ブレンド当り、該ブレンドの主要成分
   に対して不相容性である２〜２０重量部の耐衝撃性改良
   剤ポリマー、及び前記ブレンドの残りの成分として、 （ｂｌウレタン樹脂製造用触媒の存在下における、（１
   ）有機ポリイソシアネート、 ＋Ｉ＋１２〜乙の官能価及び約５０〜約４００の分子量
   を有する少なくとも１種の連錯延長剤、及び （ｍ＋少なくとも１．９の平均官能価、２０℃よりも低
   いがラス転移温度（Ｔｇ）及び約５００〜約２０．００
   ０の範囲内の分子量を有する対イソシアネート反応物質 の反応生成物〔但し、３成分（Ｉｔ　、（ｆｉｌ及び曲
   ）の全部の合計重量に対する成分面）の重量比は約２〜
   約２５％であり、前記鎖成分に含まれるインシアネート
   基：活性水素基の総合比率は、約０．９５：１〜約１．
   ０５　：　１の範囲内にあるものとする〕を含むことを
   特徴とするポリマーブレンド。 （２）前記の成分（ａｔが、成分（ｂｌに対して不相容
   性の粉末デムであり、ブレンドの合計重量、に対して約
   ２．５〜約１５重量％の範囲内の量で用いられている特
   許請求の範囲（１）に記載のポリマーブレンド。 （３）前記の成分（ａｌがポリ（ブチルアクリレート）
   からなる特許請求の範囲（２）に記載のポリマーブレン
   ド。 （４）前記の成分（ｂｌを製造するのに用いられるウレ
   タン樹脂製造用触媒が有機金属触媒であり、反応混合物
   中における触媒量が、前記の成分（ｂｌの製造に用いら
   れる全反応体の約０．０６〜約０．５ｆｔ％である特許
   請求の範囲（１）〜（３）のいずれか１項に記載の前リ
   マーデレンＰ０ （５）有機金属触媒が有機錫化合物である特許請求の範
   囲（４）に記載のポリマープレンＰ０（６）　成分（ｂ
   ｌを製造するのに用いられる対インシアネート反応物質
   （曲の量が、前記成分（ｂｌに対して約４〜約１８重量
   ％である特許請求の範囲（１）〜（５）のイスれか１項
   に記載のポリマープレンｖ０（７１成分（ｂｌを製造す
   るのに用いられる対イソシアネート反応物質量）がポリ
   ニー、チルポリオールからなる特許請求の範囲（１）〜
   （６）のいずれか１項に記載のポリマープレンげ。 （８）　対イソシアネート反応物質量）が、少なくとも
   約８０％の第一ヒドロキシル含有量及び約２．ＯＤＤ〜
   約２０，０００の範囲内の分子量を有するポリオキシプ
   ロピレンポリオキシエチレントリオールからなる特許請
   求の範囲（力に記載のポリマーブレンド。 （９）前記の成分子ｂ）を製造するのに用いられる有機
   ポリイソシアネートが、４．４’−メチレンビス（フェ
   ニルインシアネート）、４．４′−及び２゜４′−メチ
   レンビス（フェニルイソシアネート）の混合物であって
   、後者め異性体を最高約７０重量％まで含むもの、なら
   びに約２０℃において液体である前記ジイソシアネート
   の変性形からなる群から選ばれたジイソシアネートであ
   る特許請求の範囲（１）〜（８）のいず灼かＩＬＪに記
   載のポリマーブレンド。 （［０）成分（ｂｌを製造するのに用いられる連鉛延長
   剤が、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
   ール、１．４−ブタジオールとネオペンチルグリコール
   との混合物、１，４−シクロヘキサンジメタツール、１
   ，４−シクロへキナンジメタノールと１゜６−ヘキサン
   ジオールとの混合物、及び１モル割合の１，４−シクロ
   ヘキサンジメタツール又はネオペンチルグリコールと、
   ｏ、ｏｉ〜０．８モルのアジピン酸とを反応させて戸ら
   れる部分エステルから選ばれた脂肪族ジオールである特
   許請求の範囲（１）にｄ己載のポリマープレンＰ０