JPS6038458A - 重合体ブレンド - Google Patents
重合体ブレンドInfo
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- JPS6038458A JPS6038458A JP59148505A JP14850584A JPS6038458A JP S6038458 A JPS6038458 A JP S6038458A JP 59148505 A JP59148505 A JP 59148505A JP 14850584 A JP14850584 A JP 14850584A JP S6038458 A JPS6038458 A JP S6038458A
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- blend
- polyurethane
- polymer blend
- chain
- methylenebis
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリウレタン樹脂に関し、さらに詳しくはポ
リウレタン樹脂と非相容性の第２０ＪＫ合体の少亜？包
有するポリウレタン樹脂のブレンドに関する。
リウレタン樹脂と非相容性の第２０ＪＫ合体の少亜？包
有するポリウレタン樹脂のブレンドに関する。
有機ポリイソシアルナートと脂肪族グリコールのような
低分子量活性水素含鳴化合′吻の反応によって製造され
た明蛭なボリウレクン樹ｊ指は、か７Ｌり長い間当業界
において既知である。１タリえは、０、 Ｂａｙｅｒに
よるアンプバンチ・ヘミイ（Ａｎｇｔｗａｎｄｔｅ Ｃ
ｆｌｅｍｉｅ）、５９、ｙｔｂ ９、ｐｐ２５５〜２８
８．１９４７年９月ン参照されたｔ／Ｔｏこれらの材料
は、硬質でしかも比較的もろい、すなわちこれらはノツ
チ付アイゾツト向撃試験（ＡＳＴＭ−Ｄ２５＋５−５６
）のような標準試験により試験された場合に低度の耐衝
撃性ン示ず。従って、これらの祠料は自動車車体部品、
装置ハウジング、機械製品などの構造部祠の調造には比
較的用途が少ない。
低分子量活性水素含鳴化合′吻の反応によって製造され
た明蛭なボリウレクン樹ｊ指は、か７Ｌり長い間当業界
において既知である。１タリえは、０、 Ｂａｙｅｒに
よるアンプバンチ・ヘミイ（Ａｎｇｔｗａｎｄｔｅ Ｃ
ｆｌｅｍｉｅ）、５９、ｙｔｂ ９、ｐｐ２５５〜２８
８．１９４７年９月ン参照されたｔ／Ｔｏこれらの材料
は、硬質でしかも比較的もろい、すなわちこれらはノツ
チ付アイゾツト向撃試験（ＡＳＴＭ−Ｄ２５＋５−５６
）のような標準試験により試験された場合に低度の耐衝
撃性ン示ず。従って、これらの祠料は自動車車体部品、
装置ハウジング、機械製品などの構造部祠の調造には比
較的用途が少ない。
このような樹脂の性質ケ変性するｃｆｔ々の方法が従系
されている。例示的には、米国性ｄ「＠４．［Ｊ ７６
．６６０号明細掛には、ｒ？＋、体カルｊ１で７酸エス
テルの存在下に有機ポリイソシアナ−１・、脂肪）次し
れ５．ｉ１体状トリオール、および低分子量プロピレン
グリコール誘導体ン反応させることによる連硬性吠賀ボ
リウレクンの製ス４か記載されている。
されている。例示的には、米国性ｄ「＠４．［Ｊ ７６
．６６０号明細掛には、ｒ？＋、体カルｊ１で７酸エス
テルの存在下に有機ポリイソシアナ−１・、脂肪）次し
れ５．ｉ１体状トリオール、および低分子量プロピレン
グリコール誘導体ン反応させることによる連硬性吠賀ボ
リウレクンの製ス４か記載されている。
得られた生ノ戎物は、流し込吟、によって成形Ｉｊ」能
で１、★械部品ン、１、どン形成するといわれろ。米国
１１ケｕ′１′第４，０７６，６７９号明細、１４には
、回付のか１１成物乞製迫するか、ポリウレタン形成性
反応１１４合物に混入されろ変性ｒＩすとして１棟ま７
ｊ ＆：＋：それ以上υ）エチレン糸不飽イＩＩ Ｊｉ
ｉｌＦ体から訪２浮された、若干の規イ′６ン満たず液
体またはグリースの形の〕１（合体の使用が示されてい
る。
で１、★械部品ン、１、どン形成するといわれろ。米国
１１ケｕ′１′第４，０７６，６７９号明細、１４には
、回付のか１１成物乞製迫するか、ポリウレタン形成性
反応１１４合物に混入されろ変性ｒＩすとして１棟ま７
ｊ ＆：＋：それ以上υ）エチレン糸不飽イＩＩ Ｊｉ
ｉｌＦ体から訪２浮された、若干の規イ′６ン満たず液
体またはグリースの形の〕１（合体の使用が示されてい
る。
米国上針８１１’、 ４，５４２．８４７号１！ＩＪ館
ＩＩ判には、熱用噌性ＪＩＩ合棒ケ、Ｊｌ（、Ｒ体が？
Ａ融する」、５１．Ｃ温度において第１０入口で押出様
に導入し、次いで絹２の人ロン経′（ボリウレクンＪ１
今成性反応体？添加することによる熱ＢＪ塑塑性科料製
造方法か記載されてい４）。Ｈ４５ｒＩＪ塑１’１４車
合体とポリウレタンのブレンドは、押出様から光成形で
排出される。得られたＪ１７合体ブレンドは、高い耐１
ボ１シ砿性ン４ずするといわれる。引１９１Ｊ Ｏ）例
１ （ａ） 、（ｂ） ：ｔｏよび（ｃ：）ｉａよび２
（ｂ）には、熱口■塑性東名体としてのＡＢＳ爪合体お
よびポリウレタン形成性反応捧としてのマ゛タンジメー
ルおよび檎々のジイソシアナート（ポリメール／Ｘしに
）の使用か示されている。これらの４．＋ｌｉ々の例に
おいて用いられるＡＢＳ皿合体の最小：ＪＪｌ、ＡＢＳ
車合体およびポリウレタンの全Ｍ量当プこり６９．６車
量チである。例２（ｄ）は、ポリウレタンがまず形成さ
れ、彼に熱可塑性重合体何升えた場合に、１１い耐衝撃
性がイ４Ｉられないこと馨示ずのに戊立つ。
ＩＩ判には、熱用噌性ＪＩＩ合棒ケ、Ｊｌ（、Ｒ体が？
Ａ融する」、５１．Ｃ温度において第１０入口で押出様
に導入し、次いで絹２の人ロン経′（ボリウレクンＪ１
今成性反応体？添加することによる熱ＢＪ塑塑性科料製
造方法か記載されてい４）。Ｈ４５ｒＩＪ塑１’１４車
合体とポリウレタンのブレンドは、押出様から光成形で
排出される。得られたＪ１７合体ブレンドは、高い耐１
ボ１シ砿性ン４ずするといわれる。引１９１Ｊ Ｏ）例
１ （ａ） 、（ｂ） ：ｔｏよび（ｃ：）ｉａよび２
（ｂ）には、熱口■塑性東名体としてのＡＢＳ爪合体お
よびポリウレタン形成性反応捧としてのマ゛タンジメー
ルおよび檎々のジイソシアナート（ポリメール／Ｘしに
）の使用か示されている。これらの４．＋ｌｉ々の例に
おいて用いられるＡＢＳ皿合体の最小：ＪＪｌ、ＡＢＳ
車合体およびポリウレタンの全Ｍ量当プこり６９．６車
量チである。例２（ｄ）は、ポリウレタンがまず形成さ
れ、彼に熱可塑性重合体何升えた場合に、１１い耐衝撃
性がイ４Ｉられないこと馨示ずのに戊立つ。
ナイロンおよび米国％Ｅ「＠４．．ｌＳ ７６．８３４
号明細書の最近報告されたポリウレタンのよう揉エンジ
ニアリングプラスチックと匹敵する性質’ｌｒＪする重
合体は、明げなポリウレタンプラスチックを、ポリウレ
タンと非相容性の若干の耐衝撃性改良剤の少量とブレン
ドすることによって取得できろことが今や分かった。
号明細書の最近報告されたポリウレタンのよう揉エンジ
ニアリングプラスチックと匹敵する性質’ｌｒＪする重
合体は、明げなポリウレタンプラスチックを、ポリウレ
タンと非相容性の若干の耐衝撃性改良剤の少量とブレン
ドすることによって取得できろことが今や分かった。
本発明は、重合体ブレンドにおいて、
（ａ） ブレンドの主成分と非相容性の乗合体状凹１価
撃性改良剤を前記ブレンド１０Ｑ 、Ｉｔｔ、’ 、ｈ
ｉ： ｔｌｉ当プこり６３１Ｌ−鼠ｉルＩＳから６０
Ｕ４ｉ−′、、４： ｔｔｌｉまでおよび前記ブレンド
の残りとして （ｂ）（１） −１ｊ機ポリイソシアナー１・、（ｌυ
′目能性２から６までおよび分子ｊｔ約５０から約４
００までを−ｆ４−．４−る少ｉＪ−くとも１桶の連鎖
延長剤および １：＋７ 日１止性少なくともｉ、９′Ｉｏよび分子量
少なくとも５００’ａ？有ずろポリオールであって、重
合体マ） ＩＪラックス残部と相答性の軟質−爪合体セ
グメント乞生成するポリオールを、全ポリウレタン反応
体１００ 、ｄｌｊ ｌ＋４部当たりＵ車ｉｊ４部から
２５車Ｊｉ部まで の、前記成分（１）、（ｉｌ）および１ｉｉＪの割合が
イノシ′ｒナート基対活性水素基の全比率０．９５ ：
１かも約１．０５ ： １までのψ１λ囲内で、←〕
ろよ５な反応生成物を言む明ｌケポリウレタンプラスチ
ック のブレントン詮み、かつ、笥い１ｌｌｌｊ伸１リド性、
１笥い曲げモジュラスおよび１８．４９ ｋｇ ／ ｃ
ｍ″ｙおいて加熱虫錨度少なくとも５００をＩｔ？ ｆ
改と’ｌ” ７．）ｊ４ｊ４ｊブレンドを含む。
撃性改良剤を前記ブレンド１０Ｑ 、Ｉｔｔ、’ 、ｈ
ｉ： ｔｌｉ当プこり６３１Ｌ−鼠ｉルＩＳから６０
Ｕ４ｉ−′、、４： ｔｔｌｉまでおよび前記ブレンド
の残りとして （ｂ）（１） −１ｊ機ポリイソシアナー１・、（ｌυ
′目能性２から６までおよび分子ｊｔ約５０から約４
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延長剤および １：＋７ 日１止性少なくともｉ、９′Ｉｏよび分子量
少なくとも５００’ａ？有ずろポリオールであって、重
合体マ） ＩＪラックス残部と相答性の軟質−爪合体セ
グメント乞生成するポリオールを、全ポリウレタン反応
体１００ 、ｄｌｊ ｌ＋４部当たりＵ車ｉｊ４部から
２５車Ｊｉ部まで の、前記成分（１）、（ｉｌ）および１ｉｉＪの割合が
イノシ′ｒナート基対活性水素基の全比率０．９５ ：
１かも約１．０５ ： １までのψ１λ囲内で、←〕
ろよ５な反応生成物を言む明ｌケポリウレタンプラスチ
ック のブレントン詮み、かつ、笥い１ｌｌｌｊ伸１リド性、
１笥い曲げモジュラスおよび１８．４９ ｋｇ ／ ｃ
ｍ″ｙおいて加熱虫錨度少なくとも５００をＩｔ？ ｆ
改と’ｌ” ７．）ｊ４ｊ４ｊブレンドを含む。
１而い耐衝′Ｉビ性」の用賭は、」哀境宋ｒ＋：＜ 、
Ｉ・ｊ２０ ”Ｕ ）において前記ノツチ伺アイゾツト
試ｌ！＋８−２によって測定された１１ｉ 撃強さ少な
くとも０．１６６ ｊ（ｇ・ｍ、 ／ ｃｍ−ノツチぞ
息味１°る。
Ｉ・ｊ２０ ”Ｕ ）において前記ノツチ伺アイゾツト
試ｌ！＋８−２によって測定された１１ｉ 撃強さ少な
くとも０．１６６ ｊ（ｇ・ｍ、 ／ ｃｍ−ノツチぞ
息味１°る。
「加熱歪温度」は、熱による変形にｘ４する爪七体の抵
抗性の尺度であり、前記の縦（例えは１８．４９にｇ／
ｃｍ’ ）の曲げ荷虚にさらされたｊ弱合にｔｉｒ定
の大きさおよび形状のポリウレタンの試験試料の変形が
起こる温度（Ｃ）である。本明細、ｒｆにおいてｄ己録
されたこのようなγ品度はすべてＡＳ’Ｊ’）１４Ｄ６
４Ｂ−”ｒ６の操作ン用いて得られた。
抗性の尺度であり、前記の縦（例えは１８．４９にｇ／
ｃｍ’ ）の曲げ荷虚にさらされたｊ弱合にｔｉｒ定
の大きさおよび形状のポリウレタンの試験試料の変形が
起こる温度（Ｃ）である。本明細、ｒｆにおいてｄ己録
されたこのようなγ品度はすべてＡＳ’Ｊ’）１４Ｄ６
４Ｂ−”ｒ６の操作ン用いて得られた。
［゛高い曲げモジュラス」は、項境粂件（１↑Ｊ記を参
照され１こい）下にＡＳＴＭ Ｄ ７９０ Ｋよって測
定された曲げモジュラス少なくとも約１０．５４６ ｋ
’！１／（：ｌｎ２ン急味する。
照され１こい）下にＡＳＴＭ Ｄ ７９０ Ｋよって測
定された曲げモジュラス少なくとも約１０．５４６ ｋ
’！１／（：ｌｎ２ン急味する。
本発明の本合体ブレンドは、個々の予１１ｉｔｉ形ハ（
された成分（ａ）および（ｂ）Ｙｆ士魚の、鍾当な力ｌ
占“【・イ昆台することによって容易に”Ａ 績されろ
。例ｙ３ｅ的には、ポリウレタン成分（ｂ）は、光成形
で製請−３＾ことかでき、υ、いで好ましくは粉末、ベ
レットなとの１奴粉イ＋＋／＋形でまた好ましくは砂粉
枠形の耐１ボｉＹ性改良剤成分（ａ）と混合できる。１
１られた混８物は、ｌツ「望ならは押出しおよび同様の
方法によ４）ような匪米のｌ＝段によって均質化される
。
された成分（ａ）および（ｂ）Ｙｆ士魚の、鍾当な力ｌ
占“【・イ昆台することによって容易に”Ａ 績されろ
。例ｙ３ｅ的には、ポリウレタン成分（ｂ）は、光成形
で製請−３＾ことかでき、υ、いで好ましくは粉末、ベ
レットなとの１奴粉イ＋＋／＋形でまた好ましくは砂粉
枠形の耐１ボｉＹ性改良剤成分（ａ）と混合できる。１
１られた混８物は、ｌツ「望ならは押出しおよび同様の
方法によ４）ような匪米のｌ＝段によって均質化される
。
また、本発明の車＠坏プレ／ドは、ポリウレタン＋＜Ｉ
Ｊ逍酸成分ｂ）の製造に用いられる反応混合物に耐釣撃
性改良１ｉ１（ａ）ぞ混入−Ｊることによつ°Ｃも平値
造できろ。この混入は、耐刷′咽性改良剤を他の１゛ぺ
ての反応体に、これらが−緒にされしかも混合された萌
に６５加することによって行われる。あるいは、間１１
吋撃性改良剤を１４１１ｔまたｋよ仙の反応体とフ０レ
プレンドし、１％、いて前記反応体中のｍ＋ｔ ’Ｍｌ
ｊ Ｙ性改良剤の分子＋ｋ ｉ’ｔ’ｉを反応体の残部
に加える。ポリウレタン明月ぼが連続方法において利用
できる連続二軸スクリュー反応器押出様まプこは同様の
装置を用いてｆ！Ｊムされろ場合、耐雨・弔性改良剤（
ａ）は、それ乞連続に、しかも虐（すな−１り自で、他
の反応体か連続に装置の人口に’ｄ（ｆｉｅされると同
１１ケに装置の人１」ヲ通して７７ｐ人−」”ることに
よって、個当に反応混合物に加えられる。耐衝撃性改良
剤（ａ）は、まブこ小すオール戟分とのブレンドとしで
も連続反応器Ｑ←専人できる。
Ｊ逍酸成分ｂ）の製造に用いられる反応混合物に耐釣撃
性改良１ｉ１（ａ）ぞ混入−Ｊることによつ°Ｃも平値
造できろ。この混入は、耐刷′咽性改良剤を他の１゛ぺ
ての反応体に、これらが−緒にされしかも混合された萌
に６５加することによって行われる。あるいは、間１１
吋撃性改良剤を１４１１ｔまたｋよ仙の反応体とフ０レ
プレンドし、１％、いて前記反応体中のｍ＋ｔ ’Ｍｌ
ｊ Ｙ性改良剤の分子＋ｋ ｉ’ｔ’ｉを反応体の残部
に加える。ポリウレタン明月ぼが連続方法において利用
できる連続二軸スクリュー反応器押出様まプこは同様の
装置を用いてｆ！Ｊムされろ場合、耐雨・弔性改良剤（
ａ）は、それ乞連続に、しかも虐（すな−１り自で、他
の反応体か連続に装置の人口に’ｄ（ｆｉｅされると同
１１ケに装置の人１」ヲ通して７７ｐ人−」”ることに
よって、個当に反応混合物に加えられる。耐衝撃性改良
剤（ａ）は、まブこ小すオール戟分とのブレンドとしで
も連続反応器Ｑ←専人できる。
耐刷撃性改良剤（ａ、）およびポリウレタン４ｆ＋：ｉ
舶１１し。
舶１１し。
分（ｂ）が混合される割合は、１）Ｉられるブレンド中
のｌ１１１］価皐性改良剤の爪−１１１％か？Ｉ−′Ｊ
６％ρ・らイソロ１１％までの範囲内であるのか廟利で
あ４）。幻ましくは、この割合は、耐衝撃性改良ハリか
、１！Ｉられるブレンド中に、割合約４車量裂から約２
５車紅％まで最も好ましくは割付約５ Ｎ、 ｔｆｔ％
から約２０ 、＋、Ｉ（ｊｔ１％までで存在する。
のｌ１１１］価皐性改良剤の爪−１１１％か？Ｉ−′Ｊ
６％ρ・らイソロ１１％までの範囲内であるのか廟利で
あ４）。幻ましくは、この割合は、耐衝撃性改良ハリか
、１！Ｉられるブレンド中に、割合約４車量裂から約２
５車紅％まで最も好ましくは割付約５ Ｎ、 ｔｆｔ％
から約２０ 、＋、Ｉ（ｊｔ１％までで存在する。
耐衝撃性改良剤（＆）は、当業界において耐ｊｍｓ ”
Ｙ性改良剤として知られている重合体の何れかであり得
ろ。このような耐衝撃性改良剤の特別に４ｊ Ｉ’１１
７よ群はポリ塩化ビニルおよび関１１１１畢合体に１ぐ
れ１こ耐雨撃性を付与するために当業界においてｐｔ来
用いられているもの２君°む。これについて（」、例え
はエンサイクロペディア・メプ・ポリマー・−ν′イエ
ンス・アンド・テクノロジー（ＥｎｃｙｃＪｏｐｅｄｊ
ａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｉ
’ｅｃｈ＋ｔｏｌｏｇｙ ）、第１４蓚、第４１７〜４
１Ｂ頁、１９７１、インクールイエンス・パブリシャー
ズ、ニューヨーク所Ｉ’Ｅ Ｙ参照され１こい。＋：＋
１１・ＩＱｖ性改良剤の好止しい１１「は、ＡＡ／、状
のゴノ・状１１１１４’ １ｉｌｉｊ ’）ｆ１１改良
／ｉｌｌであ４）。このよう７Ｊ５１１１ＩＩ押１□・
、−１主己（艮ｊ１りの１列ＺＪｅ を同しリは、ブ′
クリロニトリルーフ゛クゾエ／−スチレンクーポリマー
、メアルメタク！、Ｉ Ｌ／ ’ト−フクソーｃンース
チレンターポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−
１１０１タビニル共車イ、ｊ゛１４−１塩化ビニル−エ
チレン−＋′Ｉｉ＝酸ヒ゛ｒ−ルグラフト共垂合体、ポ
リエチレン、塩化ビニルとアクリル岐オクチルまプこは
フマル酸メクチルの共乗合体、ポリ（アルＷルアクリレ
ート）などである。本発明のブレンドに′ｌｌ′６いて
使用−Ｊ′４）繭ｊ両掌性改良剤の４−ｒに好ましい付
“には、ポリ（アルキル゛）′クリレート）、メククリ
レ−１・−ブタジェン−スチレン共車台格＼ゴム′ｉ６
よＯ・アクリロニトリルーフ゛クジエンースブーレン共
Ａ＞、 ＠゛１本コ゛ムかあ４）。
Ｙ性改良剤として知られている重合体の何れかであり得
ろ。このような耐衝撃性改良剤の特別に４ｊ Ｉ’１１
７よ群はポリ塩化ビニルおよび関１１１１畢合体に１ぐ
れ１こ耐雨撃性を付与するために当業界においてｐｔ来
用いられているもの２君°む。これについて（」、例え
はエンサイクロペディア・メプ・ポリマー・−ν′イエ
ンス・アンド・テクノロジー（ＥｎｃｙｃＪｏｐｅｄｊ
ａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ ｉ
’ｅｃｈ＋ｔｏｌｏｇｙ ）、第１４蓚、第４１７〜４
１Ｂ頁、１９７１、インクールイエンス・パブリシャー
ズ、ニューヨーク所Ｉ’Ｅ Ｙ参照され１こい。＋：＋
１１・ＩＱｖ性改良剤の好止しい１１「は、ＡＡ／、状
のゴノ・状１１１１４’ １ｉｌｉｊ ’）ｆ１１改良
／ｉｌｌであ４）。このよう７Ｊ５１１１ＩＩ押１□・
、−１主己（艮ｊ１りの１列ＺＪｅ を同しリは、ブ′
クリロニトリルーフ゛クゾエ／−スチレンクーポリマー
、メアルメタク！、Ｉ Ｌ／ ’ト−フクソーｃンース
チレンターポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−
１１０１タビニル共車イ、ｊ゛１４−１塩化ビニル−エ
チレン−＋′Ｉｉ＝酸ヒ゛ｒ−ルグラフト共垂合体、ポ
リエチレン、塩化ビニルとアクリル岐オクチルまプこは
フマル酸メクチルの共乗合体、ポリ（アルＷルアクリレ
ート）などである。本発明のブレンドに′ｌｌ′６いて
使用−Ｊ′４）繭ｊ両掌性改良剤の４−ｒに好ましい付
“には、ポリ（アルキル゛）′クリレート）、メククリ
レ−１・−ブタジェン−スチレン共車台格＼ゴム′ｉ６
よＯ・アクリロニトリルーフ゛クジエンースブーレン共
Ａ＞、 ＠゛１本コ゛ムかあ４）。
本ヲ６明の風合体ブレンドの’Ｊｌ ｔｒ’ａにおいて
用いられるポリウレタン＋ｖＪ脂成分（ｂ ） ＆ｉ、
、１ｉｉＪ記の反応体および−」・＠ゲ用いて当業界
です１，１會用いられてい７０力法の何れかによって製
造できる。好ましくは、ポリウレタンはワノンヨット」
、４！作によって、１１．！ 、ｉｉＲされ、しかもそ
れ程ｙｆ・ましく ノ、Ｃいかプレ小リマ〜〆人によっ
て製造される。ワンショット操作の」ん合には、連鎖延
長剤成分（ＩＯおよび承りオール成’ｚＪ（１ｉｉ１は
、後右が用いられる場合は、プ゛レブレンドされ、’（
Ａいで単一成分として反応器に供伶されろ。反ハ、・体
の混合は、当業界における従来の操作およＯ装置の１１
すれかによって行うことかできる。好ましくは個々の成
分は、従来の操作ン用い、例えは使用圧力において水の
沸点より同温において誠ｊヒ［・−に加熱することによ
って実質的に外来水分かｆト在しなくなる。反応体の混
合は、環境温度（ずなわら矛Ｊ２０’から２５ ’Ｏま
で）におし）てイ丁うことかでき、得られた混合物は次
いで、約４０°から約１ろＯＣまでの温度、好ましくは
約５０ ’Ｃ！がら＃’Ｊ １０ ｔＪ ’“Ｃまでの
温度に一般に加熱されろ。反応体の１陣庄たはそれ以上
は、混合が行われる前に前記・トル回内の昌ｖに予熱さ
れるのがイ」利かつ好ましい。パッチ操作においては、
混−８□ＩｇｉＪの、加熱反応１成分は、反応か起こる
前に伊気まｊこは他のヌ（捧の同伴ヌ（泡ケｌ＞ｔ；＜
７こめ［脱ンしされるのか’＋４利である。このこと
は、気イ民の発生かこれ以上起こらなくなゐ４：でｂｋ
、分か１呆１これ６１上刃を１代Ｆ’ −、！ｌ−７，
）ことによつ−〔）貿当に行われる。脱気した反応成分
＆」、仄いで混合と−れ仄（７Ｌ ）段当な歪型、ラリ
１出４幾、１」Ｊ捺１・１−ベルトノエどにＡ多され、
仄し）でほぼ騙ｉ見（晶ＩＷからントす２５１］＋、Ｅ
−でのｌｌ′Ｉ□Ａｌｆｆ１に、ｔｄいて（吠化される
。圧力は、ま１．：硬化）又花（Ｃｔ）同にも加えるこ
とができ４）。硬化に必要な１１４間は、硬化のＩＩ清
Ｊ↓［によっておよび！１ヶ別の組成物のｆに賀に」、
つ（も夷：わる。０：：１デのｌラミ定の１弱合に跨−
〕る＋＋：１間は試行錯誤の方法によつ゛Ｃ決定できる
。
用いられるポリウレタン＋ｖＪ脂成分（ｂ ） ＆ｉ、
、１ｉｉＪ記の反応体および−」・＠ゲ用いて当業界
です１，１會用いられてい７０力法の何れかによって製
造できる。好ましくは、ポリウレタンはワノンヨット」
、４！作によって、１１．！ 、ｉｉＲされ、しかもそ
れ程ｙｆ・ましく ノ、Ｃいかプレ小リマ〜〆人によっ
て製造される。ワンショット操作の」ん合には、連鎖延
長剤成分（ＩＯおよび承りオール成’ｚＪ（１ｉｉ１は
、後右が用いられる場合は、プ゛レブレンドされ、’（
Ａいで単一成分として反応器に供伶されろ。反ハ、・体
の混合は、当業界における従来の操作およＯ装置の１１
すれかによって行うことかできる。好ましくは個々の成
分は、従来の操作ン用い、例えは使用圧力において水の
沸点より同温において誠ｊヒ［・−に加熱することによ
って実質的に外来水分かｆト在しなくなる。反応体の混
合は、環境温度（ずなわら矛Ｊ２０’から２５ ’Ｏま
で）におし）てイ丁うことかでき、得られた混合物は次
いで、約４０°から約１ろＯＣまでの温度、好ましくは
約５０ ’Ｃ！がら＃’Ｊ １０ ｔＪ ’“Ｃまでの
温度に一般に加熱されろ。反応体の１陣庄たはそれ以上
は、混合が行われる前に前記・トル回内の昌ｖに予熱さ
れるのがイ」利かつ好ましい。パッチ操作においては、
混−８□ＩｇｉＪの、加熱反応１成分は、反応か起こる
前に伊気まｊこは他のヌ（捧の同伴ヌ（泡ケｌ＞ｔ；＜
７こめ［脱ンしされるのか’＋４利である。このこと
は、気イ民の発生かこれ以上起こらなくなゐ４：でｂｋ
、分か１呆１これ６１上刃を１代Ｆ’ −、！ｌ−７，
）ことによつ−〔）貿当に行われる。脱気した反応成分
＆」、仄いで混合と−れ仄（７Ｌ ）段当な歪型、ラリ
１出４幾、１」Ｊ捺１・１−ベルトノエどにＡ多され、
仄し）でほぼ騙ｉ見（晶ＩＷからントす２５１］＋、Ｅ
−でのｌｌ′Ｉ□Ａｌｆｆ１に、ｔｄいて（吠化される
。圧力は、ま１．：硬化）又花（Ｃｔ）同にも加えるこ
とができ４）。硬化に必要な１１４間は、硬化のＩＩ清
Ｊ↓［によっておよび！１ヶ別の組成物のｆに賀に」、
つ（も夷：わる。０：：１デのｌラミ定の１弱合に跨−
〕る＋＋：１間は試行錯誤の方法によつ゛Ｃ決定できる
。
本発明の組成物の４；！ｊ’ｉに用いられろ反応混合物
に１独媒の含有が望ましいことが多いか、しかしなから
本質的で（′Ｉ、ない。イソシアナ−１・ど反応性永累
含丑化合９勿の反毘、ゲｊ咄媒する／、：めに当業界に
オｄい−（従来１リコ用されている触媒の則れかを、こ
の［１的に使用できる。このような１・」虫媒の肝Ｉｌ
’ｉ＋＋な一乳表は、ＩｙＩＩズーは米国！侍８「第４
，２ ［Ｊ ２．’、’ ５７号明＋ｉ’（１１円第５
佃、第４５イエから第６７行までに−１１忌めもれる。
に１独媒の含有が望ましいことが多いか、しかしなから
本質的で（′Ｉ、ない。イソシアナ−１・ど反応性永累
含丑化合９勿の反毘、ゲｊ咄媒する／、：めに当業界に
オｄい−（従来１リコ用されている触媒の則れかを、こ
の［１的に使用できる。このような１・」虫媒の肝Ｉｌ
’ｉ＋＋な一乳表は、ＩｙＩＩズーは米国！侍８「第４
，２ ［Ｊ ２．’、’ ５７号明＋ｉ’（１１円第５
佃、第４５イエから第６７行までに−１１忌めもれる。
この開平は、不明１ｉ４１１吾にψＪ確Ｗ参理され−（
いろ。
いろ。
１丈用する触媒線は、一般に反応体の乍−ｆｔｃ ｌ＋
４：当１こり約０．０２厘翅φから約２．０車中％頴で
の刊り囲１・」にある。
４：当１こり約０．０２厘翅φから約２．０車中％頴で
の刊り囲１・」にある。
Ｔノンショット操作のｌＩ９別の］を施態椋においで（
Ａ１、反応は木国特Ｗｆ第３，６４２．ソロ４号明雅ｌ
→に開ノドされプこような装置およびＪ栗作ン用いて連
かＩＣ的にｔ工われろ。
Ａ１、反応は木国特Ｗｆ第３，６４２．ソロ４号明雅ｌ
→に開ノドされプこような装置およびＪ栗作ン用いて連
かＩＣ的にｔ工われろ。
本発明のブレンドのポリウレタン成力の・ｖ請の、それ
程好ましくないグレポリマー法は、ポリオール成分（ｉ
ｉｉか存自二する場合には、使用できろ。この方法にお
いては、ポリインシアナートとポリメールは、第１工程
において反応され、インシアナート末端ゾレポリマーは
次いで連鎖延長剤成分（ＩＩ２と反応される。使用する
操作は、当業界において既知のもののイＩＩＪれかであ
り１↓Ｉる。
程好ましくないグレポリマー法は、ポリオール成分（ｉ
ｉｉか存自二する場合には、使用できろ。この方法にお
いては、ポリインシアナートとポリメールは、第１工程
において反応され、インシアナート末端ゾレポリマーは
次いで連鎖延長剤成分（ＩＩ２と反応される。使用する
操作は、当業界において既知のもののイＩＩＪれかであ
り１↓Ｉる。
ポリウレタンの製造においてかつて用いられブこ有機ジ
インシアナートおよびポリイソシアナートの１１１」れ
かは、本発明の組成′１勿の４４１宜に使用できる。
インシアナートおよびポリイソシアナートの１１１」れ
かは、本発明の組成′１勿の４４１宜に使用できる。
このようなイソシアナートの１８０］Ｊ（旧例は、４
、．１’−異性体、２・４′−異性体およびこれらのｉ
Ｊも名物ンυメメチレンビス（フェニルイソンアナ〜１
・）、ｌ１１−フエニレンジイソシアツーート：ｌｔ３
ヨ？Ｊ’ｐ−フエニレンシイソンア＋−１−、クロロフ
ェニレンジイソシアナート、α、α′−ギレリレンジイ
ソシアナー１．７ ＋ ４− ） ｋｘ７９イし７゜！
−１□６よ。、２．６−）ルエンジイソシアナートおよ
び市販の佐おの２ ＋すｆの九ｉ′：１一体の混合物、
トリジンジイソシアプートヘギサメチレンジイソシアナ
ート、１＋５−ナックレンジイソシアナート、−ｆツボ
ロンジ・ｆソシ−アナートよ・Ｓよび４，４′−う′Ｉ
￥１１４体、２．４′−異性体およＯ・こ第１らのノＪ
′４性体＞？／Ｉめメチレンビス（シクロへギシルイソ
シアナート）である。ｙＩましくは、本発明において用
いられろ何機ポリインシアナートは、４．４′−異性体
および４，４′−異性体と２，４′−異１１１体の種々
のＩｉ（約７０車ｈニー条まで）のｔ１４Ｘ合′圀の形
のメチし・ンビス（フェニル・ｆソシアナート）および
このジ・（ンシアナートの変性形である。或６は、項境
温反（約ｚＵ’ｏ）においてな定な１１グ体となるよう
に処ｙ・１′、さＪｆ、７ごメチレンビス（フェニルイ
ソシアナ−１・〕の形Ｙ 、ｔｉＫ ＩｊＦ：、 ｌ”
６゜このような製品としては、米国付ａ′１−第３，
３９４．１６４号、第５，６４４，４５７号、第５，８
８５，５７１ 号、第４，０５１．０２６号、第４．１
１ ｂ、４２ ’、’号、第４，１１８，４１１−号お
よび第４−２９９，３４７号明細＾に日己載された変性
メチレンビス（フェニルイソシアナート）のような脂肪
族グリコールまたは脂肪族グリコールの混合物の少ｂｉ
： （ボリイソシ′アナート当量当たり約０．２当Ｍま
で）と反応されたものがある。
、．１’−異性体、２・４′−異性体およびこれらのｉ
Ｊも名物ンυメメチレンビス（フェニルイソンアナ〜１
・）、ｌ１１−フエニレンジイソシアツーート：ｌｔ３
ヨ？Ｊ’ｐ−フエニレンシイソンア＋−１−、クロロフ
ェニレンジイソシアナート、α、α′−ギレリレンジイ
ソシアナー１．７ ＋ ４− ） ｋｘ７９イし７゜！
−１□６よ。、２．６−）ルエンジイソシアナートおよ
び市販の佐おの２ ＋すｆの九ｉ′：１一体の混合物、
トリジンジイソシアプートヘギサメチレンジイソシアナ
ート、１＋５−ナックレンジイソシアナート、−ｆツボ
ロンジ・ｆソシ−アナートよ・Ｓよび４，４′−う′Ｉ
￥１１４体、２．４′−異性体およＯ・こ第１らのノＪ
′４性体＞？／Ｉめメチレンビス（シクロへギシルイソ
シアナート）である。ｙＩましくは、本発明において用
いられろ何機ポリインシアナートは、４．４′−異性体
および４，４′−異性体と２，４′−異１１１体の種々
のＩｉ（約７０車ｈニー条まで）のｔ１４Ｘ合′圀の形
のメチし・ンビス（フェニル・ｆソシアナート）および
このジ・（ンシアナートの変性形である。或６は、項境
温反（約ｚＵ’ｏ）においてな定な１１グ体となるよう
に処ｙ・１′、さＪｆ、７ごメチレンビス（フェニルイ
ソシアナ−１・〕の形Ｙ 、ｔｉＫ ＩｊＦ：、 ｌ”
６゜このような製品としては、米国付ａ′１−第３，
３９４．１６４号、第５，６４４，４５７号、第５，８
８５，５７１ 号、第４，０５１．０２６号、第４．１
１ ｂ、４２ ’、’号、第４，１１８，４１１−号お
よび第４−２９９，３４７号明細＾に日己載された変性
メチレンビス（フェニルイソシアナート）のような脂肪
族グリコールまたは脂肪族グリコールの混合物の少ｂｉ
： （ボリイソシ′アナート当量当たり約０．２当Ｍま
で）と反応されたものがある。
また、変性メチレンビス（フェニルインシアナート）に
は、ジイソシアナ−１・の少割合を相当−ｊるカルボジ
イミドに変換させ、このカルｔｌζジイミドは仄いてさ
らにジイソシアナートと相互作用してウレトン−イミン
基ン形成し、得られた生成′吻が例えば米国特許第６．
３８４，６５３号明細用にＭＩ２載されたような環境温
度において安定な液体で、セ）ゐように処理されたもの
がある。所望ならば、１ｊｉＪ記ポリイノシアナートの
何れかの混合’ｌ／／Ｊ ’Ｙ使用でさる。さらに、熱
硬化性の本発明のポリウレタンのＮ 、１．５の賜合、
反応に用いられるポリイソシアナート成分に小すメチレ
ンポリフ！−ニルポリ・ｆソシアナ−１・の少ｉ桃（Ｙ
）６０亜１．１％ま゛（り９２４１人でき小。波有は、
メチレンビス（フェニルインシアナート）約２ ［、ｌ
ｉｌｆ団係から９０ ｍ ｒ、４％までを含・目し、
混合物のｙ−Ｑ Ｆｉｌ〜がビ能性２．１１より面いポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアナートである混合
物である。このようなポリイソシアナートおよびその製
〕ｄ方法は、当菓昇において既知である。レリえは米国
性６′１第２，６８５，７６０号、第２，９５０．２６
．５号、紀３．Ｕ１２，００８シ多」６Ｊ：び第３，０
９７，１９１号明細畦乞参照されプこい。これらのポリ
イソシアナ−＋−はま１こ、伸々の変性形で人手できろ
。このような１つの形は、（２５’Ｏにおけろ）粘度が
約ε３００センチポアズから１５ ［］ ０センチポア
ズまでの＋１１１囲内の匝に増加するまで一般に約１５
ＤＣから約ろＵＵ′Ｃまでにおいて熱処理されｌこ前記
の１１ｖリメチレンボリフェニルボリイソンアナートン
含む。他の変性ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ナートは、米国ｑ″ｆ、ｉ’ｒ第５．７９５．６６２号
明泊ＯＭによりその酸性度馨（ＭＣ少するようにエホギ
シドの少ｔＹもって処理されたものである。
は、ジイソシアナ−１・の少割合を相当−ｊるカルボジ
イミドに変換させ、このカルｔｌζジイミドは仄いてさ
らにジイソシアナートと相互作用してウレトン−イミン
基ン形成し、得られた生成′吻が例えば米国特許第６．
３８４，６５３号明細用にＭＩ２載されたような環境温
度において安定な液体で、セ）ゐように処理されたもの
がある。所望ならば、１ｊｉＪ記ポリイノシアナートの
何れかの混合’ｌ／／Ｊ ’Ｙ使用でさる。さらに、熱
硬化性の本発明のポリウレタンのＮ 、１．５の賜合、
反応に用いられるポリイソシアナート成分に小すメチレ
ンポリフ！−ニルポリ・ｆソシアナ−１・の少ｉ桃（Ｙ
）６０亜１．１％ま゛（り９２４１人でき小。波有は、
メチレンビス（フェニルインシアナート）約２ ［、ｌ
ｉｌｆ団係から９０ ｍ ｒ、４％までを含・目し、
混合物のｙ−Ｑ Ｆｉｌ〜がビ能性２．１１より面いポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアナートである混合
物である。このようなポリイソシアナートおよびその製
〕ｄ方法は、当菓昇において既知である。レリえは米国
性６′１第２，６８５，７６０号、第２，９５０．２６
．５号、紀３．Ｕ１２，００８シ多」６Ｊ：び第３，０
９７，１９１号明細畦乞参照されプこい。これらのポリ
イソシアナ−＋−はま１こ、伸々の変性形で人手できろ
。このような１つの形は、（２５’Ｏにおけろ）粘度が
約ε３００センチポアズから１５ ［］ ０センチポア
ズまでの＋１１１囲内の匝に増加するまで一般に約１５
ＤＣから約ろＵＵ′Ｃまでにおいて熱処理されｌこ前記
の１１ｖリメチレンボリフェニルボリイソンアナートン
含む。他の変性ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ナートは、米国ｑ″ｆ、ｉ’ｒ第５．７９５．６６２号
明泊ＯＭによりその酸性度馨（ＭＣ少するようにエホギ
シドの少ｔＹもって処理されたものである。
ボリウレクンプラスチック（ｂ）の製造に期用されるＪ
＆分（１υは、′１能性約２がり約６までおよび分子量
約５０から約４００までの４１ａ囲内ン廟ずろ当業界に
おいて既知の連鎖延艮剤の何れかであり１ける。このよ
うな遅＠延長剤の例ｙＪ＜曲物は、好まししく鎖中罠約
２個から８個までの炭素原子ケイ〕する脂環式ジオール
ン初め脂肪族直鎮および分枝組ジオールである。このよ
うなジオールの例７ＪＥ的同は、エチレングリコール、
１．５−７’ロバンジ珂−ル、１．４−ブタンジオール
、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１．６−ブタンジオー
ル、２ｒ５−ｉクンジオール、１．６−ペンクンジオー
ル、１．２−ヘキサンジオール、６−メチルペンタン−
１，５−ジオール、１．４−シクロへコＶサンジメタツ
ールおよびこのようなジオールの２種またはそれ以上の
混合′吻ン含む回付のものである。単独でまたは互の混
合物あ４）いは前記ジオ−ル用０１川れかどの？昆合′
吻であり１！ノる連メノンタ汰長斉１ｊとしては、また
ジエチレングリコール、ジプロビルンクＩＪ ：＋ −
ル、ｌ・リフロピレングリコール、エタノールアミ／、
Ｎ−メチルージェクノールアミン、Ｎ−エチル−ジェタ
ノールアミン７、Ｃト’ ：ｔ６よびアジビ′ン＋＊、
アゼライン１俊、ダルクルＩＶおよび同様の１１げ肋袂
ゾカル＋ｌＦン酸乞ｍ Ｎ己に例７」（されたような脂
肪り矢シ、＋ｔ −ｋ ｆ モって、ジオール１−モル
につい）゛〔ば約０．０１モルから約０．８モルまでを
利用してエスプ゛ル化することによってｆＩＪられ１こ
エステルジオールもある。また、本発明のポリウレタン
の製造に使用できる連鎖延長剤には、１，４−シクロヘ
ギーリ“ンジメクノール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサン−１，２〜ゾオール、エチレンクリコール、デク
／−１，４−ジオール、トリメチロールプロパンンフど
の脂＋１ｊｊ族ジオールまたはトリオール’ｉ モｋ
比ジオールまたはトリオール１モルについてカプロラク
トン０．０１モルから２セルまでε−カフ０ロラクトン
と反応さ姓ることによって得られ１こ（’Ｊ加物がある
。グリセリン、トリメヂロールプロパンｌよどの６官能
性運頌姑長剤（よ、また単独でまたは前り己ジオールの
１，１嘆またはそれ以上とのｒｉｆ＋合′吻でも使用で
きる。 − 前記に記載されしかも例示されたジオール連鎖延長剤の
何れかは、単独でまたは混合物で使用できるが、１，４
−ゾタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコールおよ
びジエチレングリコールを、単独でずたけ互の混合物あ
るいは前記の１種またはそれ以上の脂肪族ジオールとの
混合物で使用するのが好ましい。特に好ましいジオール
は、単独の連鎖延長剤として、または前記の群の１往丈
たはそれ以上との組み合わせの何れかの１．６−ヘキサ
ンジオールである。
＆分（１υは、′１能性約２がり約６までおよび分子量
約５０から約４００までの４１ａ囲内ン廟ずろ当業界に
おいて既知の連鎖延艮剤の何れかであり１ける。このよ
うな遅＠延長剤の例ｙＪ＜曲物は、好まししく鎖中罠約
２個から８個までの炭素原子ケイ〕する脂環式ジオール
ン初め脂肪族直鎮および分枝組ジオールである。このよ
うなジオールの例７ＪＥ的同は、エチレングリコール、
１．５−７’ロバンジ珂−ル、１．４−ブタンジオール
、１，５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、１，２−プロパンジオール、１．６−ブタンジオー
ル、２ｒ５−ｉクンジオール、１．６−ペンクンジオー
ル、１．２−ヘキサンジオール、６−メチルペンタン−
１，５−ジオール、１．４−シクロへコＶサンジメタツ
ールおよびこのようなジオールの２種またはそれ以上の
混合′吻ン含む回付のものである。単独でまたは互の混
合物あ４）いは前記ジオ−ル用０１川れかどの？昆合′
吻であり１！ノる連メノンタ汰長斉１ｊとしては、また
ジエチレングリコール、ジプロビルンクＩＪ ：＋ −
ル、ｌ・リフロピレングリコール、エタノールアミ／、
Ｎ−メチルージェクノールアミン、Ｎ−エチル−ジェタ
ノールアミン７、Ｃト’ ：ｔ６よびアジビ′ン＋＊、
アゼライン１俊、ダルクルＩＶおよび同様の１１げ肋袂
ゾカル＋ｌＦン酸乞ｍ Ｎ己に例７」（されたような脂
肪り矢シ、＋ｔ −ｋ ｆ モって、ジオール１−モル
につい）゛〔ば約０．０１モルから約０．８モルまでを
利用してエスプ゛ル化することによってｆＩＪられ１こ
エステルジオールもある。また、本発明のポリウレタン
の製造に使用できる連鎖延長剤には、１，４−シクロヘ
ギーリ“ンジメクノール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサン−１，２〜ゾオール、エチレンクリコール、デク
／−１，４−ジオール、トリメチロールプロパンンフど
の脂＋１ｊｊ族ジオールまたはトリオール’ｉ モｋ
比ジオールまたはトリオール１モルについてカプロラク
トン０．０１モルから２セルまでε−カフ０ロラクトン
と反応さ姓ることによって得られ１こ（’Ｊ加物がある
。グリセリン、トリメヂロールプロパンｌよどの６官能
性運頌姑長剤（よ、また単独でまたは前り己ジオールの
１，１嘆またはそれ以上とのｒｉｆ＋合′吻でも使用で
きる。 − 前記に記載されしかも例示されたジオール連鎖延長剤の
何れかは、単独でまたは混合物で使用できるが、１，４
−ゾタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコールおよ
びジエチレングリコールを、単独でずたけ互の混合物あ
るいは前記の１種またはそれ以上の脂肪族ジオールとの
混合物で使用するのが好ましい。特に好ましいジオール
は、単独の連鎖延長剤として、または前記の群の１往丈
たはそれ以上との組み合わせの何れかの１．６−ヘキサ
ンジオールである。
本発明のブレンドにおいて使用されるポリウレタンに任
意に存在するポリオール成分（Ｉｌｌ ）は、明澄なポ
リウレタンプラスデックの製造においで従来用いられる
、ずな、１ぢ反応混合物の他成分と相容性であり、しか
も下記に論じられるように用いられる量において重合体
マトリックス中ζζ分散相として分＾（ｔする軟質重合
体セグメントを生成しないポリオールの何れかであり得
る０〔前記米国特許第４，３７６，８５４号明細書にお
いて開示された組成物は、２相構造を有し、ここで使用
されたポリオール（Ｌ′ｉ重合体マトリックスの残部と
非；Ｉｆｆ容イＡ：の軟質セグメントを生成する〕。
意に存在するポリオール成分（Ｉｌｌ ）は、明澄なポ
リウレタンプラスデックの製造においで従来用いられる
、ずな、１ぢ反応混合物の他成分と相容性であり、しか
も下記に論じられるように用いられる量において重合体
マトリックス中ζζ分散相として分＾（ｔする軟質重合
体セグメントを生成しないポリオールの何れかであり得
る０〔前記米国特許第４，３７６，８５４号明細書にお
いて開示された組成物は、２相構造を有し、ここで使用
されたポリオール（Ｌ′ｉ重合体マトリックスの残部と
非；Ｉｆｆ容イＡ：の軟質セグメントを生成する〕。
本発明において使用でき、しかも官能性少なくとも１．
９、好ましくは１．９から３．０までを冶するポリオー
ルの例示的例１；ｔ１分子母約５００から約６０００ま
でを有するポリエステルポリオール、分子量約５００か
ら約１２００までを有するポリテトラメチレングリコー
ルおよびエチレンオキシド含量少なくとも約５０ Ｍ
量％および分子量約５００から約２５００までの序ＩＺ
ｍ内を有するエチレンオキシドとゾロピレンオキシドの
ランダム共重合体およびブロック共重合体である。ポリ
エステルポリオールは、 エチレングリコール、エタノールアミンなどの開始剤を
用いて、ε−カプロラクトンを重合さ−（するこＬによ
って製造されたものおよび フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸および同様の酸のようなポリカル
ボン酸をエチレングリコール、ブタンジオール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキサン
トリオール、シクロ−・キリ〜ンジメタノールなどの多
価１アルコールヲモってエステルｆヒするこさにＪ：っ
て製造されたものがある。
９、好ましくは１．９から３．０までを冶するポリオー
ルの例示的例１；ｔ１分子母約５００から約６０００ま
でを有するポリエステルポリオール、分子量約５００か
ら約１２００までを有するポリテトラメチレングリコー
ルおよびエチレンオキシド含量少なくとも約５０ Ｍ
量％および分子量約５００から約２５００までの序ＩＺ
ｍ内を有するエチレンオキシドとゾロピレンオキシドの
ランダム共重合体およびブロック共重合体である。ポリ
エステルポリオールは、 エチレングリコール、エタノールアミンなどの開始剤を
用いて、ε−カプロラクトンを重合さ−（するこＬによ
って製造されたものおよび フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸および同様の酸のようなポリカル
ボン酸をエチレングリコール、ブタンジオール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘキサン
トリオール、シクロ−・キリ〜ンジメタノールなどの多
価１アルコールヲモってエステルｆヒするこさにＪ：っ
て製造されたものがある。
このような理論によって束πｉ、１７されるこ吉を晴ま
ないが、説明のために、前記ポリオールの（ｒ在Ｊ、−
１゜特別のポリイソシアナートおよび連鎖ηξ長剤のみ
から製造された相当するポリウレタンが、本発明のブレ
ンドの製造において（押出および同様の手“１１作によ
って）加工するのが困稚である１合に心間なだりである
と考えられる。従ってポリオールが用いられる場合、こ
のポリオールは、前記の加工のｔ１ト点を克服するため
に必要な最少量で用いられるのが好ましい。この結果を
得るに必要なＭｏは、使用するポリイソシアナ−１・お
よび連鉛延長剤ジオールの！１キ別の組み合せにより変
わる。任看、の所定の場合において使用する正確な用は
、試行ｆｉ（誤によって容易に決定できる。ポリオール
の役割は、木質的に可塑剤の役割である。
ないが、説明のために、前記ポリオールの（ｒ在Ｊ、−
１゜特別のポリイソシアナートおよび連鎖ηξ長剤のみ
から製造された相当するポリウレタンが、本発明のブレ
ンドの製造において（押出および同様の手“１１作によ
って）加工するのが困稚である１合に心間なだりである
と考えられる。従ってポリオールが用いられる場合、こ
のポリオールは、前記の加工のｔ１ト点を克服するため
に必要な最少量で用いられるのが好ましい。この結果を
得るに必要なＭｏは、使用するポリイソシアナ−１・お
よび連鉛延長剤ジオールの！１キ別の組み合せにより変
わる。任看、の所定の場合において使用する正確な用は
、試行ｆｉ（誤によって容易に決定できる。ポリオール
の役割は、木質的に可塑剤の役割である。
本発明の重合体ブレンドは、ブレンドが製造されるポリ
ウレタン成分の明澄、透明な外観に全く対照的に不透明
である。不透明性は、ブレンドが製造されるポリウレタ
ンブーラスチックｌこ分散される別個の相吉して耐衝撃
性改良剤が存在り−るこさによると考えられる。換ざず
れば、本発明のｆｉａ体ゾし・ンドは、代表的な２捗の
イ、′！造を示す。
ウレタン成分の明澄、透明な外観に全く対照的に不透明
である。不透明性は、ブレンドが製造されるポリウレタ
ンブーラスチックｌこ分散される別個の相吉して耐衝撃
性改良剤が存在り−るこさによると考えられる。換ざず
れば、本発明のｆｉａ体ゾし・ンドは、代表的な２捗の
イ、′！造を示す。
本発明の重合体ブレンド（ｉ、またこの、１：うなイ１
１成物中に、当業界において通例防用される充てん剤、
酸化防止剤、顔料、遅炎剤、可塑剤、浦強Ｆｉｌｌなど
の種々の添加剤の何れかを混入できる。
１成物中に、当業界において通例防用される充てん剤、
酸化防止剤、顔料、遅炎剤、可塑剤、浦強Ｆｉｌｌなど
の種々の添加剤の何れかを混入できる。
本発明の組成物は、本発明のポリウレタンの有する高い
耐衝撃性および他の性質を要する自動車車体に１；品、
装置ハウジング、鴻械製品、ｌ“・１１屯、ガスケット
および種々の他のこのような物品りして使用する任意の
所望の構造で５【′４作できる。このイ！Φ′４作方法
は、熱可塑性または熱Ｐｆヒ性ポリウレタンの成形技術
において既知のものの何れかでありｆ：する。このよう
な方法♂しては Ｆ！Ｌ ｊ声化性樹脂の１０合の反応
射出成形、流し込み成形および熱ｕＪ塑付樹脂の場合の
射出成形、吹込成形、カレン＊”−ｔｌトリ、熱成形な
どがある。本発明のブレンドの溶融加工において含まれ
るγ／＋ｊ！ 四にさらされたＩｆ″ｔの著しい耐分解
性によって、本発明の熱可塑性組成物からの物品の製造
が非割′ｌこ容Ａ／こなる。
耐衝撃性および他の性質を要する自動車車体に１；品、
装置ハウジング、鴻械製品、ｌ“・１１屯、ガスケット
および種々の他のこのような物品りして使用する任意の
所望の構造で５【′４作できる。このイ！Φ′４作方法
は、熱可塑性または熱Ｐｆヒ性ポリウレタンの成形技術
において既知のものの何れかでありｆ：する。このよう
な方法♂しては Ｆ！Ｌ ｊ声化性樹脂の１０合の反応
射出成形、流し込み成形および熱ｕＪ塑付樹脂の場合の
射出成形、吹込成形、カレン＊”−ｔｌトリ、熱成形な
どがある。本発明のブレンドの溶融加工において含まれ
るγ／＋ｊ！ 四にさらされたＩｆ″ｔの著しい耐分解
性によって、本発明の熱可塑性組成物からの物品の製造
が非割′ｌこ容Ａ／こなる。
下記のβ・１（ハ木発明を行ないしかも曲用する。１゛
０式および方法を記載し、しかも本発明者らによって意
図された本発明を実施ずイ） ｊｒ鼾良の態抑を示すが
、１（ｌＪ、’）ｉ：するさは角了釈されｆ、、ｃＩｔ
）。
０式および方法を記載し、しかも本発明者らによって意
図された本発明を実施ずイ） ｊｒ鼾良の態抑を示すが
、１（ｌＪ、’）ｉ：するさは角了釈されｆ、、ｃＩｔ
）。
例 １
下記淳１表に示された反応体」３よびＭから、下記の操
作を用いて、明澄なポリウレタン樹脂（ｌｌ’１脂Ａ）
を製造した。
作を用いて、明澄なポリウレタン樹脂（ｌｌ’１脂Ａ）
を製造した。
グリコールを、真空下に８０ ’Ｏから１００ ’Ｕま
でにおいて加熱４−る仁とによって乾燥した。乾ブ１■
生成物を、約７０℃に冷却し、次いで手作業で攪拌しな
がら、ジイソシアナ−１・（溶ｐ１：）、ｌ’ｔ’？
ｆヒ防止剤、ワックス潤滑剤および触媒をこれに加えた
。
でにおいて加熱４−る仁とによって乾燥した。乾ブ１■
生成物を、約７０℃に冷却し、次いで手作業で攪拌しな
がら、ジイソシアナ−１・（溶ｐ１：）、ｌ’ｔ’？
ｆヒ防止剤、ワックス潤滑剤および触媒をこれに加えた
。
得られた混合物を手作恭で約６０秒から６０秒攪拌し、
次いであらかじめ剥離剤をもって破傷された開放トレー
上に注いだ。鋳込みイ１−成物を固化し、次いで比較的
小片に機械的にＭ断する前に室温（約２０℃）に放冷し
た。細断された月料を、脱湿乾燥骨中で９０℃から１１
０’Ｃｔてにおいて一夜加黙するこ々によって乾燥した
。
次いであらかじめ剥離剤をもって破傷された開放トレー
上に注いだ。鋳込みイ１−成物を固化し、次いで比較的
小片に機械的にＭ断する前に室温（約２０℃）に放冷し
た。細断された月料を、脱湿乾燥骨中で９０℃から１１
０’Ｃｔてにおいて一夜加黙するこ々によって乾燥した
。
第１表
イ丙脂Ａ
４ ｒ ４’ −メｆ Ｌ／ ンビス−５０１１，！ｉ
’（フェニルイソシアナート） （２モル）１．６−ヘ
キサンジオール ２６９．６ｇ（２，０３モル） 酸化防止剤 １ ワツクス潤滑剤 １ １Ｔ−１０触媒 ０．０５ ！！ ＮＣＯ／ ＯＦＪ （Ｊ、９８５ １ニジオクチルフタレ一ト中５０％」クタン酸第−スズ
、エム・アンド・ティ ー・ケミカル 次いで、前記樹脂のアリコートを採り、゛ｒクリロイド
（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ） ＫＭ−６３０（ポリ（プチル
アクリレート）杏考えられるＷｒｔ 鉤ｗ−１ｆｌＥ改
良剤、ローム・アンド・ハース・・ｒンコーア１１ル−
ティッド、シリティン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ） 、ｌｔ
イｎ−１０８，１９８０年り月〕内のブレンドを形成す
るために用いた。
’（フェニルイソシアナート） （２モル）１．６−ヘ
キサンジオール ２６９．６ｇ（２，０３モル） 酸化防止剤 １ ワツクス潤滑剤 １ １Ｔ−１０触媒 ０．０５ ！！ ＮＣＯ／ ＯＦＪ （Ｊ、９８５ １ニジオクチルフタレ一ト中５０％」クタン酸第−スズ
、エム・アンド・ティ ー・ケミカル 次いで、前記樹脂のアリコートを採り、゛ｒクリロイド
（Ａｃｒｙｌｏｉｄ ） ＫＭ−６３０（ポリ（プチル
アクリレート）杏考えられるＷｒｔ 鉤ｗ−１ｆｌＥ改
良剤、ローム・アンド・ハース・・ｒンコーア１１ル−
ティッド、シリティン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ） 、ｌｔ
イｎ−１０８，１９８０年り月〕内のブレンドを形成す
るために用いた。
後渚の利イ′・ト（」、使用前に、シー・ダブリュー・
ブラベンダーろ／ ４”−１１ｉ１スクリユー押出ＩＪ
＋’を用いてストランドの形に押出し、次いでこのスト
ランドを冷却し、次に４ｒ＆ ４戒的ペレタイリゝ−を
用いてそのストランドを訓トノｒ ｉることによってペ
レツ；・化され）こ。ブヨツ２°！・ＱＩＪ 澄＋ｌ？
リウレク〉・ガラス８５重ｈ（部およびペレット化耐衝
撃性改良剤１５１Ｅ丁吠部を採り、プラスチック袋中゛
σこの２成勺を一緒に４辰とうし、次いてシー・ダブリ
ュ・ブラベンダー二軸スクリュー押出機ＴｓＭ７９型を
用いて、バレル温度２２５°Ｃてこの混合物をＲｇ融押
し出すことによって、このブレンドを一１Ｉｉ、’ｊ潰
した。押出されたストランドを、空冷し、１幾械的に小
月に細断し、仄い゛Ｃ脱湿乾燥器中下９０’Ｏかもｉ１
ｏ’ｃ才でて一夜乾・燥した。このように、透導された
ブレンドから躬出成形丈ることによって試験シート（１
５２，４Ｘ ７６．２ Ｘ ５．１７ｍｍ）を作刃１４
Ｌ、ンといでこれらのシートから曲げ棒を切断した。
ブラベンダーろ／ ４”−１１ｉ１スクリユー押出ＩＪ
＋’を用いてストランドの形に押出し、次いでこのスト
ランドを冷却し、次に４ｒ＆ ４戒的ペレタイリゝ−を
用いてそのストランドを訓トノｒ ｉることによってペ
レツ；・化され）こ。ブヨツ２°！・ＱＩＪ 澄＋ｌ？
リウレク〉・ガラス８５重ｈ（部およびペレット化耐衝
撃性改良剤１５１Ｅ丁吠部を採り、プラスチック袋中゛
σこの２成勺を一緒に４辰とうし、次いてシー・ダブリ
ュ・ブラベンダー二軸スクリュー押出機ＴｓＭ７９型を
用いて、バレル温度２２５°Ｃてこの混合物をＲｇ融押
し出すことによって、このブレンドを一１Ｉｉ、’ｊ潰
した。押出されたストランドを、空冷し、１幾械的に小
月に細断し、仄い゛Ｃ脱湿乾燥器中下９０’Ｏかもｉ１
ｏ’ｃ才でて一夜乾・燥した。このように、透導された
ブレンドから躬出成形丈ることによって試験シート（１
５２，４Ｘ ７６．２ Ｘ ５．１７ｍｍ）を作刃１４
Ｌ、ンといでこれらのシートから曲げ棒を切断した。
種々の試験棒を、少なくとも２４ｔ１でｒ間３ア境渦度
（糸！７２０”（りに保ち、次いでノツチ付アーイゾッ
） １ｌｉｔ ＦＪｉ ’ｊ” ４’ｊ（ｈＳＴＭＤ
２５６−５６ ）、曲げモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ ７
９０ ）、加熱型温ｆｆＪｌ （Ａｓ’ｌ”１．’ Ｉ
）／、 ４ε（）およびガラス転移温度（Ｔｇ ） （
示差熱走査ＩＩＩｕ＋か・法によって測定）のに験に供
した。また、出発樹脂Ａから同一の方法でＩｔｖ造およ
び硬化された試験棒を用いで、相当する試験も行った。
（糸！７２０”（りに保ち、次いでノツチ付アーイゾッ
） １ｌｉｔ ＦＪｉ ’ｊ” ４’ｊ（ｈＳＴＭＤ
２５６−５６ ）、曲げモジュラス（ＡＳＴＭ Ｄ ７
９０ ）、加熱型温ｆｆＪｌ （Ａｓ’ｌ”１．’ Ｉ
）／、 ４ε（）およびガラス転移温度（Ｔｇ ） （
示差熱走査ＩＩＩｕ＋か・法によって測定）のに験に供
した。また、出発樹脂Ａから同一の方法でＩｔｖ造およ
び硬化された試験棒を用いで、相当する試験も行った。
試、１玲結果・を下記第２表に示す。
ブレンドの耐衝撃性は、未忽ｉｌｌ イｒｆ月ｍＡより
も著しく大きいことか分かる。ｉｌＭ ｖｉｉｉ′Ｉ７
１； ｌ：Ｉミｉ′に良ｆＩりのブレンドへのつ１１人
によ゛つて、樹脂Ａの他の（：’Ｃ、ｙ＋ｊ Ｃ沫ひど
くは誠少し／、１かった。このブレンドＩｉ 、ｔ７’
＋造用プラスブーツクきしてイｊＪ目になるＩ〕ｌ：
ｌ’ｉを二〇しブ、二。
も著しく大きいことか分かる。ｉｌＭ ｖｉｉｉ′Ｉ７
１； ｌ：Ｉミｉ′に良ｆＩりのブレンドへのつ１１人
によ゛つて、樹脂Ａの他の（：’Ｃ、ｙ＋ｊ Ｃ沫ひど
くは誠少し／、１かった。このブレンドＩｉ 、ｔ７’
＋造用プラスブーツクきしてイｊＪ目になるＩ〕ｌ：
ｌ’ｉを二〇しブ、二。
例 ２
介ｌにおいてＲ１２小叱されノこＪ榮作を月１いで、下
り己の反応体 ｒｎ：、ｒ＋（： （ｇ） 当Ｍ ４．４′−メチレンビス−５０ｆＪ ４．０（フェニル
イソシアナート） 半ホリカプロラクトンジオール １１５．＜５６ ０．
１１６（多Ｊ＋量ン０００） １．４−シクロへ４−サンジメタツール ２７４．０２
３．８オクタン削第−スズ ０．０５ − （ジオラブルフタレート中５０％溶液）酸化防止剤 １
− ワックス潤滑ハリ １ − ＮＣＯ／ ＯＨ＝ １．０２ 半金反応体当たり１６％ｗ／Ｗ ｌＩＩ・ら、明澄なポリウレタン樹脂を製造した。
り己の反応体 ｒｎ：、ｒ＋（： （ｇ） 当Ｍ ４．４′−メチレンビス−５０ｆＪ ４．０（フェニル
イソシアナート） 半ホリカプロラクトンジオール １１５．＜５６ ０．
１１６（多Ｊ＋量ン０００） １．４−シクロへ４−サンジメタツール ２７４．０２
３．８オクタン削第−スズ ０．０５ − （ジオラブルフタレート中５０％溶液）酸化防止剤 １
− ワックス潤滑ハリ １ − ＮＣＯ／ ＯＨ＝ １．０２ 半金反応体当たり１６％ｗ／Ｗ ｌＩＩ・ら、明澄なポリウレタン樹脂を製造した。
このように得られた樹脂（樹脂Ｂ）をぐ性す・１：的ｌ
こ小片ｔこ細断し、次いで釧［１ガした。１１利をＪＩ
Ｈ湿転罎・を骨中で９０ ”Ｏから１１０°Ｃ７でて一
夜加熱することによって乾燥した。！、＋’ｔＪ脂８５
Ｆ７１’ ｆｊｔ’部婉・仔り、次いで１つのアリコ
ートの場合には、抄）末さしＣ（例１を参照されたい）
のアクリロイドＫ Ｍ −３３０１５里量部と混合し、
また能のアリコートの場合にはハイトレル（Ｈｙｔｒｅ
ｌ ） ４０５６反レット〔テレフタルＡ２．１．４〜
ブクンジ劇−ルおよびポリテトラメチレングリコールか
ら誘・すされたき考えられるポリエステルエラストマー
、イー・アイ・デュポン・デ・ネモアス・インコーボレ
ーテソド〕１５重、疑部と混合することによつＣ細断樹
脂とブレンドのアリコートを作製した。この２樵の混合
物を各々プラスチック袋中で激シ、＜振とうし、次いで
バレル温度２５５’Ｏから２５７ ’Ｃ才でを用いスク
リュー速度１５ ｒｐｍにおいてシー・ダブリュー・ゾ
ラベンダー二１１ηＩＩスクリュー押出穢ＴＳＭ −７
９型を用いて押出された。
こ小片ｔこ細断し、次いで釧［１ガした。１１利をＪＩ
Ｈ湿転罎・を骨中で９０ ”Ｏから１１０°Ｃ７でて一
夜加熱することによって乾燥した。！、＋’ｔＪ脂８５
Ｆ７１’ ｆｊｔ’部婉・仔り、次いで１つのアリコ
ートの場合には、抄）末さしＣ（例１を参照されたい）
のアクリロイドＫ Ｍ −３３０１５里量部と混合し、
また能のアリコートの場合にはハイトレル（Ｈｙｔｒｅ
ｌ ） ４０５６反レット〔テレフタルＡ２．１．４〜
ブクンジ劇−ルおよびポリテトラメチレングリコールか
ら誘・すされたき考えられるポリエステルエラストマー
、イー・アイ・デュポン・デ・ネモアス・インコーボレ
ーテソド〕１５重、疑部と混合することによつＣ細断樹
脂とブレンドのアリコートを作製した。この２樵の混合
物を各々プラスチック袋中で激シ、＜振とうし、次いで
バレル温度２５５’Ｏから２５７ ’Ｃ才でを用いスク
リュー速度１５ ｒｐｍにおいてシー・ダブリュー・ゾ
ラベンダー二１１ηＩＩスクリュー押出穢ＴＳＭ −７
９型を用いて押出された。
２イク７のブレンドの−ＪＩＩＩ出され、たヌトランド
を？１゛曽令し、仁着ノ、（的に小片に細断し、次い゛
（８５’ｃｌζおいて脱７ｉ；、４ ＨＩＨ′／、燥林
；中て−・夜乾燥した。η」出成形により、このフ゛レ
ンドから試１−（・ミシー１． 、ｉ二作１ｑｌｌＪ
Ｌ、次いてこれらのシー １・から曲げｆ゛＜ ’：＋
’ ！’すｊｌＪ’ｉ ｌ、、室温（約２０”ｃ）にお
いて少〆ｗくさも２４時間後４Ｎｉ’、 ｆｌｓし、次
いで物理ｊｔＡ＋ 駒に供した。また明澄なポリウレタ
ン樹脂（未ブレンド）のアリコートを試験シートに成形
し、次ｌこ同〜の方法で物理試験ｌこ（Ｉｔ； ｔ、た
。こ、ｆｌ、らの試験結呆を下記２１１６表に示し、こ
の表から、面ノナ］すＹ住１１（良剤のイ樹脂へのＷ゛
入により、樹脂のＱｊ４の性へを著しく］呂うことム゛
く、衝壓強さを向上さぜプこことが分かる。
を？１゛曽令し、仁着ノ、（的に小片に細断し、次い゛
（８５’ｃｌζおいて脱７ｉ；、４ ＨＩＨ′／、燥林
；中て−・夜乾燥した。η」出成形により、このフ゛レ
ンドから試１−（・ミシー１． 、ｉ二作１ｑｌｌＪ
Ｌ、次いてこれらのシー １・から曲げｆ゛＜ ’：＋
’ ！’すｊｌＪ’ｉ ｌ、、室温（約２０”ｃ）にお
いて少〆ｗくさも２４時間後４Ｎｉ’、 ｆｌｓし、次
いで物理ｊｔＡ＋ 駒に供した。また明澄なポリウレタ
ン樹脂（未ブレンド）のアリコートを試験シートに成形
し、次ｌこ同〜の方法で物理試験ｌこ（Ｉｔ； ｔ、た
。こ、ｆｌ、らの試験結呆を下記２１１６表に示し、こ
の表から、面ノナ］すＹ住１１（良剤のイ樹脂へのＷ゛
入により、樹脂のＱｊ４の性へを著しく］呂うことム゛
く、衝壓強さを向上さぜプこことが分かる。
１列 ６
例１における知作を用いて、下記の反応体（フェニルイ
ソシアナー）） ５０［］ ４．０釆ポリカプロラクト
ンジオール ３９．９４ 肌υ４（分子計２０００） １．６−ヘキサンジメール ２２９．５８ ５．Ｐ３９
オクタン酸ｆ１λ１スズｒｄ液 Ｌｌ、０５−−酸化防
止剤 １ − ワックス許１滑剤 １ −一 月Ｃ０１０Ｈ＝ １．０２ 才 全反応体当たり４％Ｗ／ｗ。
ソシアナー）） ５０［］ ４．０釆ポリカプロラクト
ンジオール ３９．９４ 肌υ４（分子計２０００） １．６−ヘキサンジメール ２２９．５８ ５．Ｐ３９
オクタン酸ｆ１λ１スズｒｄ液 Ｌｌ、０５−−酸化防
止剤 １ − ワックス許１滑剤 １ −一 月Ｃ０１０Ｈ＝ １．０２ 才 全反応体当たり４％Ｗ／ｗ。
から乾燥相ｔ：′ｌ’ｉされた形で明澄なン１！′リウ
レタン樹脂を １１お告 し ノこ 。
レタン樹脂を １１お告 し ノこ 。
次いて、この樹脂（４１’ｉＪ Ｉｌｔ’ｒ Ｉ：！
）のアリコートを用いて、４種の異なった剛衝亨゛乏性
改ｌ剤、すなわち、Ｔ／’ｔｏイ）’に、Ｍ−３３０（
ｆｌＪ１？？参照されたＧす、アクリロイドＫ Ｍ −
３２３Ｂ （アクリル系耐衝撃性改良剤、ブリティンＭ
Ｒ−９４，１９（３０年１月、ローム・アンド・ハース
・インコーホレーテッドを参期されたい）、アクリロイ
ドＫｌ＼イ６１１（メタクリレート／ブタジェン／メチ
しノンターポリマー、ローム・アンド・ハース・インコ
ーホＩ／−テッド）およびハイトレル４０５（Ｉｓ（例
２を参照されたい）とのブレンドを作製した。すべでの
場合において、樹脂８５重１．４一部および耐衝撃性１
Δ（良剤（ハイトシル４０５６以外は粉末上して）１５
重量部を用いてブレンドを製造した。このブレンドは、
例２に記載のように製造され、次いで試験シートを例２
に記載のように作製した。ブレンドおよび未ブレンドの
樹脂Ｃ０，′）物、Ｅ！ｌ！試、ｊ、ｉ４ｉ；の粕呆を
第４表Ｉζ示ず。耐衝撃性改良刑の尋人によって、他の
性質の何れも損うことなく、樹脂Ｃの１ｍノγ１万゛パ
・ト性が著しく増大したことが分かる。
）のアリコートを用いて、４種の異なった剛衝亨゛乏性
改ｌ剤、すなわち、Ｔ／’ｔｏイ）’に、Ｍ−３３０（
ｆｌＪ１？？参照されたＧす、アクリロイドＫ Ｍ −
３２３Ｂ （アクリル系耐衝撃性改良剤、ブリティンＭ
Ｒ−９４，１９（３０年１月、ローム・アンド・ハース
・インコーホレーテッドを参期されたい）、アクリロイ
ドＫｌ＼イ６１１（メタクリレート／ブタジェン／メチ
しノンターポリマー、ローム・アンド・ハース・インコ
ーホＩ／−テッド）およびハイトレル４０５（Ｉｓ（例
２を参照されたい）とのブレンドを作製した。すべでの
場合において、樹脂８５重１．４一部および耐衝撃性１
Δ（良剤（ハイトシル４０５６以外は粉末上して）１５
重量部を用いてブレンドを製造した。このブレンドは、
例２に記載のように製造され、次いで試験シートを例２
に記載のように作製した。ブレンドおよび未ブレンドの
樹脂Ｃ０，′）物、Ｅ！ｌ！試、ｊ、ｉ４ｉ；の粕呆を
第４表Ｉζ示ず。耐衝撃性改良刑の尋人によって、他の
性質の何れも損うことなく、樹脂Ｃの１ｍノγ１万゛パ
・ト性が著しく増大したことが分かる。
例４
例１に記載の操作を用いて、下８「４の反応体４ 、４
’ −メチレンヒス−５００４，［Ｊ（フェニルイソシ
アナート） 辛ポリカブラクトンジオール ３０ ０．０３（分子量
２０００） １．６−ヘキサンジオール ２２８，４３ ３．８７デ
カノールー１３．６１ ０．υ２ オクタン酸第−スズ溶／Ｖｉ、０．［Ｊ５ −−ワック
ス潤滑剤 １ −一 酸化防止剤 １ −− ＮＣ０１０ｉ（＝ ４ 、０２ 米全反応体当たり４％”／Ｗ Ｏ から乾燥細断形で明澄なポリウレタンイｉ’ｉ、ｌ脂）
ｊ’、 ３ｊｉｌｌ造した。
’ −メチレンヒス−５００４，［Ｊ（フェニルイソシ
アナート） 辛ポリカブラクトンジオール ３０ ０．０３（分子量
２０００） １．６−ヘキサンジオール ２２８，４３ ３．８７デ
カノールー１３．６１ ０．υ２ オクタン酸第−スズ溶／Ｖｉ、０．［Ｊ５ −−ワック
ス潤滑剤 １ −一 酸化防止剤 １ −− ＮＣ０１０ｉ（＝ ４ 、０２ 米全反応体当たり４％”／Ｗ Ｏ から乾燥細断形で明澄なポリウレタンイｉ’ｉ、ｌ脂）
ｊ’、 ３ｊｉｌｌ造した。
このように製造された樹脂（樹脂Ｄ ）アリコート（８
５重量部）を用い、例２に’Ｎ＋２載の１１■作イー用
いテアクリロイドＫ Ｍ −３５０粉末（１５、ｔｌｊ
、１（、？ＩＨ）々のブレンドを製造した。バレル温
度２４６″０＄スクリユー速ＩＩＩＩ ２０ ｒｐｒｎ
において用いた以外（ｉ、例２に示した操作を用いてこ
のブレンドおよび樹脂ｒ）から試験Ｒ・（料を作製した
。物理試験の結果を第５表に示し、この表′７Ｊ）らｉ
ｊｊ絢敵性改良剤の者１人によって、ＩＩｉ、Ｉ脂の他
の性質を著しく損ｉＣうことなく、樹脂Ｉ）の耐伸Ｊ
３”Ａ性が著しく増大したことが分かる。
５重量部）を用い、例２に’Ｎ＋２載の１１■作イー用
いテアクリロイドＫ Ｍ −３５０粉末（１５、ｔｌｊ
、１（、？ＩＨ）々のブレンドを製造した。バレル温
度２４６″０＄スクリユー速ＩＩＩＩ ２０ ｒｐｒｎ
において用いた以外（ｉ、例２に示した操作を用いてこ
のブレンドおよび樹脂ｒ）から試験Ｒ・（料を作製した
。物理試験の結果を第５表に示し、この表′７Ｊ）らｉ
ｊｊ絢敵性改良剤の者１人によって、ＩＩｉ、Ｉ脂の他
の性質を著しく損ｉＣうことなく、樹脂Ｉ）の耐伸Ｊ
３”Ａ性が著しく増大したことが分かる。
２１ル５表
Ｈ扶： ｊ倹 １！’ｆｉｌｌ旨Ｄ １１脂丁１ ＋
ＫＭ ３３゜例 ５ 例１に記載の操作を用°いて、下記の反応体１．６−ヘ
キサンジオール ２３７，７８ ４．ＣＩ５オクタン酸
第−スズ溶液 ［Ｊ、０５ −−酸化防止剤 １ −一 ワックス４判滑剤 １ −− ＮＣＯ１０ｎ −＝ ０．９８５ から乾燥δＩＩ断された形で明澄なポリウレタン（す］
脂を製造した。
ＫＭ ３３゜例 ５ 例１に記載の操作を用°いて、下記の反応体１．６−ヘ
キサンジオール ２３７，７８ ４．ＣＩ５オクタン酸
第−スズ溶液 ［Ｊ、０５ −−酸化防止剤 １ −一 ワックス４判滑剤 １ −− ＮＣＯ１０ｎ −＝ ０．９８５ から乾燥δＩＩ断された形で明澄なポリウレタン（す］
脂を製造した。
このように製造された樹脂（樹脂Ｅ）のアリコート（８
５重量部）を用い、例１に記載の操作を用いてアクリロ
イドＫＭ−３３０粉末（１５ｒＩＴ ｐ４部）とのブレ
ンドを製造した。例１に起呼の千４作を用いて、このブ
レンドおよび樹脂Ｅかも試！隘Ｕ：判を作製した。試料
の物理試験の結果を第６Ｆに示し、この表から耐衝撃性
改良剤の勇入Ｉこより、ｆｉＪ脂の１１１３の性質を損
うことなく、４ｒＪＪ脂Ｅの耐衝撃性が著しく増大した
こＬが分かる。
５重量部）を用い、例１に記載の操作を用いてアクリロ
イドＫＭ−３３０粉末（１５ｒＩＴ ｐ４部）とのブレ
ンドを製造した。例１に起呼の千４作を用いて、このブ
レンドおよび樹脂Ｅかも試！隘Ｕ：判を作製した。試料
の物理試験の結果を第６Ｆに示し、この表から耐衝撃性
改良剤の勇入Ｉこより、ｆｉＪ脂の１１１３の性質を損
うことなく、４ｒＪＪ脂Ｅの耐衝撃性が著しく増大した
こＬが分かる。
４３６表
ノツチ旬アイゾツト
１１’ｊ”３４ｚ ＬＣＩＪ ・ｍ ／ＣＦｎ３、１７
ｍｒｎ Ｌｌ、Ｏ！１５Ｒ１，［）２曲げ強さ ｋｙ／ｃｍ” Ｘ １０３１ 、 ［１９ＬＪ、 ７５
１１０リモジユラス ｋｌ／７ｃｍ２Ｘ ｔｏ’ ２４．８２ １８．９８Ｔ
ｇ：’Ｃ 第１、主査 ８９８９ 第２）段子Ｅ ９１ ８７ カ１犀ノシ工Ｙず晶出〜、”０ １８．４９／ｒｙ／Ｃ〃＋”において ７９７２例 ６ 全く例５に記載のように、樹脂Ｆ）の第２バツチを製造
し、次いでこのパッチのアリコー１を用いて、ブレンド
中耐衝撃性改良剤の２つの異なった水準、ずなわＬ５５
％／７および１［］％／ＷにおいてアクリロイドＫ Ｍ
−３３０粉末々のブレンドを製造した。このブレンド
の製造およびブ１／ンドからの試験試料の作ｊＪ’ｊ
ｌこ用いられた方法（１１例１に記載のものであった。
ｍｒｎ Ｌｌ、Ｏ！１５Ｒ１，［）２曲げ強さ ｋｙ／ｃｍ” Ｘ １０３１ 、 ［１９ＬＪ、 ７５
１１０リモジユラス ｋｌ／７ｃｍ２Ｘ ｔｏ’ ２４．８２ １８．９８Ｔ
ｇ：’Ｃ 第１、主査 ８９８９ 第２）段子Ｅ ９１ ８７ カ１犀ノシ工Ｙず晶出〜、”０ １８．４９／ｒｙ／Ｃ〃＋”において ７９７２例 ６ 全く例５に記載のように、樹脂Ｆ）の第２バツチを製造
し、次いでこのパッチのアリコー１を用いて、ブレンド
中耐衝撃性改良剤の２つの異なった水準、ずなわＬ５５
％／７および１［］％／ＷにおいてアクリロイドＫ Ｍ
−３３０粉末々のブレンドを製造した。このブレンド
の製造およびブ１／ンドからの試験試料の作ｊＪ’ｊ
ｌこ用いられた方法（１１例１に記載のものであった。
ブレンドについてσ戸１５１理試験の結果を、イタ１脂
Ｅについての同一に’、験、【二共ｌＵ第７表に示す。
Ｅについての同一に’、験、【二共ｌＵ第７表に示す。
耐衝撃性改良剤の一層低′１１早のブレンドは、衝撃強
さの約６倍の増加を示し、しメン）もｉＩｌ術！Ｉ′Ｊ
％性改良剤の一層高含♀のブレンド（１１１１出発４ｂ
、ｊ脂Ｅと比較してｉＩ衝！ｙ、件の約１５倍の増加を
示したこさが分かる。
さの約６倍の増加を示し、しメン）もｉＩｌ術！Ｉ′Ｊ
％性改良剤の一層高含♀のブレンド（１１１１出発４ｂ
、ｊ脂Ｅと比較してｉＩ衝！ｙ、件の約１５倍の増加を
示したこさが分かる。
例 ７
例１１こ記載の操作を用いて、下ＴＲ＋：の反応体ｉ１
ｉ、’：＃ｉ： （ｇ） 当柘。
ｉ、’：＃ｉ： （ｇ） 当柘。
４．４′−メチレンビス−５ＵＬＩ ４（フェニルイソ
シアナート） ポリカプロラクトンジオール ２８，８１ ０．０３（
分子量２０００） １．４−ブタンジオール １３０．７２ ２．９０１．
６−ヘキづシ５シ←→し ５７．１３ ０．９７デカノ
ール−１ ３．６１ ０．０２ オクタン酸第−スズ溶液 ［３，０５−−ワックス潤滑
剤 １ −− 酸化防止剤 １ −− ＮＣ０１０Ｈ＝ １．０２ を用い、乾燥、細断された形で明＃なｙｙ ＩＪウレタ
ン樹脂を製造した。
シアナート） ポリカプロラクトンジオール ２８，８１ ０．０３（
分子量２０００） １．４−ブタンジオール １３０．７２ ２．９０１．
６−ヘキづシ５シ←→し ５７．１３ ０．９７デカノ
ール−１ ３．６１ ０．０２ オクタン酸第−スズ溶液 ［３，０５−−ワックス潤滑
剤 １ −− 酸化防止剤 １ −− ＮＣ０１０Ｈ＝ １．０２ を用い、乾燥、細断された形で明＃なｙｙ ＩＪウレタ
ン樹脂を製造した。
このように製造された樹脂（樹脂１” ）のアリコ−１
−（８５重量部）を用い、例２に記載の１・ＶＩ作を用
いて、アクリロイドＫＭ−３３０粉末（１５毛置部）と
のブレンドを製造した。例２に記載の操作を用いて、こ
のブレンドおよび樹脂ＪＴ′から試験試料を作製した。
−（８５重量部）を用い、例２に記載の１・ＶＩ作を用
いて、アクリロイドＫＭ−３３０粉末（１５毛置部）と
のブレンドを製造した。例２に記載の操作を用いて、こ
のブレンドおよび樹脂ＪＴ′から試験試料を作製した。
このＥ料についての物理試験の結果を第８表に示し、こ
の表から剛衝撃性改良剤のカ１人により、樹脂の他の性
質を著しく Ｊｔｉうことなく ４ｔｌＪ脂Ｆの劇衝繋
性が著しく増大しノ５：こさが分かる。
の表から剛衝撃性改良剤のカ１人により、樹脂の他の性
質を著しく Ｊｔｉうことなく ４ｔｌＪ脂Ｆの劇衝繋
性が著しく増大しノ５：こさが分かる。
第８表
ノツチイτＪアイゾツト
１Ｂ、４９にグ／ｃｙｎ２において
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉｌ＋ 重合体ブレンドにおいて、 （ａＪ ブレンドの主成分と非相容性の亀合体状耐函Ｊ
％性改良剤？前記ブレンド１００貞量部当１こり６爪丁
緘敦１〜から６０亜量都までおよび前ｉ己ブレンドの残
りとして （ｂ）（＋） 壱機ポリイソシアナート、（１１）官能
性２から６までおよび分子址約５０から約４００まで乞
有する少なくともｉ 、ｔｔ［ｔの連鎖延長剤および （ｆｉｌ） ビ１１に性少なくとも１．９および分子量
少なくとも５００ン有するポリメールであって、重合体
マトリックスの残部と相容性の軟賀恵台体セグメントを
生成するボリオールン全ボリウレクン反応体１００ｍ！
＋４部当たりＯ貞蹴れ１〜から２５里昂１ｉＢまで の、ｔ３’Ｊｉ４己（戊子）（ＩＪ、（ｌυおよび（１
１υの、与り付がイソシアナート基対活性水素基の全比
率０．ソ５：１から約１．（Ｊ５：１までのｌｌ１ｌｉ
、１ｌＩｌ内であるような反応生成物であ、るポリウレ
タンガラスのブレンドよりなる、１％い１偵Ｊ撃性、尚
い曲はモジュラスおよび２６４ ｐｓｉにおいて加熱歪
温度少なくとも５００’ｌ特徴とする、重合体ブレンド
。 （２） 有機ポリイソシアナート（１）か、４，４′−
メチレンビス（フェニルインシアナート）、４．４’−
メチレンビス（フェニルインシアナート）と２゜４′−
メチレンビス（フェニルイソシアナート）の混合物およ
び４，４′−メチレンビス（フェニルイソシアナート）
の液体形からなる群から選ばれ４）、特許請求の範囲第
１項に従う一車合体ブレンド。 （３： 成分（ｂ）が有機ポリイソシアナートと脂肪族
ダリコール連鎖延長剤の反応によって製造されプこポリ
ウレタンガラスである、ｌ侍￥［請求の範囲第１川に従
う重合体ブレンド。 （４１ｍＪ 記成分（ｂ） カ４ 、４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアナート）と２個から８個までの炭
素原千馨色有′１−る力汀肪族ジオールの反応によって
製造されたポリウレタンガラスである、ｌ（ｆ許請求の
範ｆｉｌ第６唄に従う重合体ブレンド７ （５１前６己成分（ａＪか成分（ｂ）と非相容性の粒状
ゴムでありしかもブレンドの全厘蚤当たり約５ ｊｌｔ
景チから約２Ｕ貞景襲までの範囲内の基で用いられる、
ｌｒ令許請求の呪開鎖１項から第４ ＪＪｌまでの何れ
かに従う重合体ブレンド。 ＋ｆｉｌ ＋ｉｔ＋ ｎＱ ｈ）１分ｔａ＋か、７４Ｙ
す（ブチルアクリレ−１−）よりなるｌｉ”Ｊ ＃’ｔ
Ｗｉ氷の範囲第５項にＩ／１５ 重合体ブレンド。 （７） 前記成分＋ａｊが、ヌククリレート／ブタジェ
ン／スチレンターポリマー」、りなろ、％バ′「請求の
卸開鎖５坦に従５止合体ブレンド。 （８）成分（ｂＪの１４４ ａ Ｋ用いられる反応体（
１１υが分子量約２０００のポリカプロラクトンジオー
ルである、喘ｄｒ誼丞の・トα囲第１項に従う重合体ブ
レンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/514,414 US4567236A (en) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | Novel polymer blends |
| US514414 | 1983-07-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038458A true JPS6038458A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0735474B2 JPH0735474B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=24047028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59148505A Expired - Fee Related JPH0735474B2 (ja) | 1983-07-18 | 1984-07-17 | 重合体ブレンド |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4567236A (ja) |
| EP (1) | EP0131714B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0735474B2 (ja) |
| CA (1) | CA1269192A (ja) |
| DE (1) | DE3486281T2 (ja) |
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