DE10197221B4 - Thermoplastisches Polyurethan, welches Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung als Formmaterial - Google Patents

Thermoplastisches Polyurethan, welches Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung als Formmaterial Download PDF

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Abstract

Thermoplastisches Polyurethan, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, das durch Vermischen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen einer oder mehrerer Isocyanatverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI); einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols; und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Kettenverlängerer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol, aus Triolen, beispielsweise Trimethylolpropan und Polytetramethylenetherglykol, und darauf Kondensieren des sich ergebenden Gemisches erhältlich ist,
wobei das Ether enthaltende Polyesterpolyol durch Vermischen einer Menge von 40 bis 80 Gewichtsteilen einer oder mehrerer multifunktioneller Carbonsäuren, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure und Trimersäure besteht; und einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen Polytetramethylenetherglykol, das eine oder mehrere multifunktionelle Alkohol-Verbindungen mit einer Hydroxylzahl von 561,0 bis 56,1 mgKOH/g enthält, ausgewählt aus der Gruppe,...

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft im allgemeinen ein Formmaterial, das thermoplastisches Polyurethan enthält, welches Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein Formmaterial, das verbesserte Produktqualitäten wie beispielsweise Designflexibilität, Prägequalität und Berührungsempfindung; Widerstandsfähigkeit wie beispielsweise Kratzfestigkeit, Hitzealterungsbeständigkeit, Lichtbeständigkeit und chemische Beständigkeit; und Sicherheitsmerkmale, wie beispielsweise Beschlagschutzeigenschaften, Flammschutz und problemlose Aufblasbarkeit eines Airbags aufweist, das unter Verwendung eines thermoplastischen Polyurethans hergestellt wird, das aus einem Ether enthaltenden Polyesterpolyol besteht, als Außenhautmaterial für Armaturenbretter von Fahrzeugen.
  • Stand der Technik
  • Typischerweise erfordern Außenhautmaterialien für Armaturenbretter von Fahrzeugen ausgezeichnete Produktqualitäten bezüglich Designflexibilität, Prägequalität, Berührungsempfindung, etc; erfordern eine ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit bezüglich der Kratzfestigkeit, Hitzealterungsbeständigkeit, Lichtbeständigkeit, chemischen Beständigkeit etc.; und ausgezeichnete Sicherheitsmerkmale bezüglich der Beschlagsschutzeigenschaft, des Flammschutzes, der problemlosen Aufblasbarkeit des Airbags etc. In dieser Hinsicht wird Polyvinylchlorid (PVC), das ausgezeichnete Eigenschaften aufweist, die solche Anforderungen zufriedenstellen, in weiten Bereichen durch Vakuumformen, Pulversturzgießverfahren (Powder Slush Molding = PSM) und dergleichen verwendet.
  • Die Armaturenbretter werden größtenteils in einen Polstertyp, an dem ein als Polstermaterial dienendes Polyurethan befestigt wird und in einen Nicht-Polstertyp eingeteilt, der durch Spritzgießen geformt wird. Der Polstertyp ist aus einem Kernmaterial, einem Polstermaterial und einem Außenhautmaterial zusammengesetzt. Das Kernmaterial, das aus Materialien mit ausgezeichneten mechanischen und physikalischen Eigenschaften hergestellt wird, wie beispielsweise Polypropylen-Füllstoff (PPF) oder PC/ABS, dient als Kernteil in einem Formmaterial und dient dazu, dem Formmaterial mechanische Festigkeit zu verleihen. Darüber hinaus ist das Polstermaterial hauptsächlich ein stoßdämpfendes Mittel wie Polyurethanschaumstoff und dient zum Absorbieren eines externen Aufpralls, während er zur Bereitstellung einer weichen Beschaffenheit im Außenhautmaterial eingewickelt ist. Das Außenhautmaterial, wie oben beschrieben, das die äußere Oberfläche des Formmaterials bildet, ist ein Teil, der direkt mit der Haut des Benutzers in Verbindung kommt und entsprechend des Designs eine verbesserte ästhetische Wirkung und Berührungsempfindung ergibt.
  • Außenhautmaterialien vom Polstertyp werden im allgemeinen durch Vakuumformungs-Verfahren oder durch Pulversturzgieß (PSM)-Verfahren hergestellt. Eine Vakuumformung der Außenhautmaterialien wird durch Erhitzen eines vorextrudierten Harzes in einer Folienform unter Vakuum, Gießen des erhitzten Harzes in eine Gussform, Abkühlen des sich ergebenden Harzes und dann Entfernen des gegossenen bzw. geformten Harzes aus der Gussform erreicht. Andererseits umfasst das PSM-Verfahren das zusammen Schütteln und Drehen einer auf eine hohe Temperatur erhitzten Gussform und eines Gefäßes, das das Harzpulver enthält, so dass das Harzpulver in der Gussform schmilzt und ein Abkühlen der Gussform, um das geschmolzene Harz zu verfestigen. Im Vergleich zum Vakuumformen ist das PSM-Verfahren bezüglich der vollständigen Darstellung von Design- und Prägemerkmalen von Vorteil. Aus diesem Grund wird das PSM-Verfahren hauptsächlich bei der Herstellung von Armaturenbrettern von Luxusfahrzeugen verwendet.
  • Aus der DE 199 27 967 A1 ist eine Zusammensetzung für die Herstellung geformter Erzeugnisse, wie zum Beispiel zur Herstellung eines Armaturenbretts für Kraftfahrzeuge bekannt. Die Zusammensetzung enthält ein thermoplastisches Polyurethan, wobei dieses aus einem endständigen NCO Gruppen aufweisenden Urethan-Präpolymers, einem Diamin und einem Mono- oder Dialkanolamin hergestellt wird. Zur Bildung des Urethan-Präpolymeren können unter anderem Polyetherestherdiole eingesetzt werden.
  • In einer Studie, die 77 Typen von Außenhautmaterialien untersuchte, die in Armaturenbrettern von Fahrzeugen in Nordamerika 2001 verwendet wurde, hat sich herausgestellt, dass durch das PSM-Verfahren und das Vakuumformungsverfahren geformtes Polyvinylchlorid (PVC) am häufigsten verwendet wird.
  • Jedoch weist ein durch die PSM- und Vakuumformungsverfahren hergestelltes PVC eine schwache Hitzebeständigkeit auf und ist schwer auf Airbags aufzubringen, die als Innenteil in Fahrzeugen enthalten sein sollen und erzeugen bei Verbrennen Dioxin und sind deswegen von begrenzter Verwendbarkeit. Es existiert deswegen ein dringender Bedarf nach der Entwicklung von Formmaterialien wie beispielsweise Armaturenbrettern, die neue Außenhautmaterialien umfassen, und die recycled werden können und auch verbesserte Berührungseigenschaften und Hitzebeständigkeit aufweisen.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Es ist deswegen eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Formmaterial mit verbesserten Produktqualitäten wie beispielsweise Designflexibilität, Prägequalität und Berührungsempfindung; Widerstandsfähigkeit wie beispielsweise Kratzbeständigkeit, Hitzealterungsbeständigkeit, Lichtbeständigkeit und chemische Beständigkeit; und Sicherheit wie beispielsweise Beschlagschutzeigenschaft, Flammverzögerung und eine problemlose Aufblasbarkeit eines Airbags; das unter Verwendung eines thermoplastischen Polyurethans hergestellt wird, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, als Außenhautmaterial für Armaturenbretter von Fahrzeugen bereitzustellen.
  • Beste Art und Weise, die Erfindung auszuführen
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Formmaterial bereitgestellt, das thermoplastisches Polyurethan enthält, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst und das aus einem Kernmaterial, einem Polstermaterial und einem Außenhautmaterial besteht. Das Außenhautmaterial wird durch Mischen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen einer oder mehrerer Isocyanat-Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI) besteht; einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols; und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Kettenverlängerer, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol, aus Triolen, beispielsweise Trimethy lolpropan und Polytetramethylenetherglykol besteht, und darauf Kondensieren des sich ergebenden Gemisches, hergestellt.
  • Das Ether enthaltende Polyesterpolyol wird durch Mischen einer Menge von 40 bis 80 Gewichtsteilen einer oder mehrerer multifunktioneller Carbonsäuren, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure und Trimersäure und einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen Polytetramethylenetherglykol (PTMG), das eine oder mehrere multifunktionelle Alkohol-Verbindungen mit einer Hydroxylzahl von 561,0 bis 56,1 mgKOH/g aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol und aus Triolen besteht, beispielsweise Trimethylolpropan, und darauf Umsetzen des sich ergebenden Gemisches hergestellt, wodurch eine Hydroxylzahl von 224,11 bis 11,22 mgKOH/g erreicht wird.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung besteht ein Formmaterial, das ein thermoplastisches Polyurethan enthält, welches ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, aus einem Kernmaterial, einem Polstermaterial und einem Außenhautmaterial. Das Außenhautmaterial wird durch Vermischen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen einer oder mehrerer Isocyanat-Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI) besteht; einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols; und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Kettenverlängerer, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol, aus Triolen, beispielsweise Trimethylolpropan und Polytetramethylenetherglykol besteht, und darauf Kondensieren des sich ergebenden Gemisches, hergestellt.
  • Das thermoplastische Polyurethan umfasst ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol, das durch Mischen einer Menge von 40 bis 80 Gewichtsteilen einer oder mehrerer multifunktioneller Carbonsäuren, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure und Trimersäure besteht; und einer Menge von 20 bis 100 Ge wichtsteilen Polytetramethylenetherglykol (PTMG), das eine oder mehrere multifunktionelle Alkoholverbindungen mit einer Hydroxylzahl von 561,0 bis 56,1 mgKOH/g aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol und aus Triolen besteht, beispielsweise Trimethylolpropan, und darauf Umsetzen des sich ergebenden Gemisches hergestellt wird, wodurch sich eine Hydroxylzahl von 224,11 bis 11,22 mgKOH/g ergibt.
  • Die in der vorliegenden Erfindung nützliche Isocyanat-Verbindung kann Isocyanat-Verbindungen einschließen, die üblicherweise bei der Herstellung von Polyurethan verwendet werden, wobei die herkömmlichen Isocyanat-Verbindungen in derselben oder in einer ähnlichen Weise, wie in der herkömmlichen Verwendungsweise verwendet werden kann und sind vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die aus aromatischem Isocyanat, aliphatischem Isocyanat oder alizyklischem Isocyanat besteht und sind besonders bevorzugt eines oder mehreres ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI).
  • Das Ether enthaltende Polyesterpolyol wird durch Vermischen einer Menge von 40 bis 80 Gewichtsteilen einer oder mehrerer multifunktioneller Carbonsäuren, die aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure und Trimersäure; und einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen Polytetramethylenetherglykol (PTMG), das ein oder mehrere multifunktionelle Alkoholverbindungen mit einer Hydroxylzahl von 561,0 bis 56,1 mgKOH/g aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol und aus Triolen besteht, beispielsweise Trimethylolpropan, und darauf Umsetzen des sich ergebenden Gemisches hergestellt, wodurch sich eine Hydroxylzahl von 224,11 bis 11,22 mgKOH/g ergibt.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann das Ether enthaltende Polyesterpolyol durch Vermischen der multifunktionellen Carbonsäure, der multifunktionellen Alkoholverbindung und des Polytetramethylenetherglykols, durch Erhitzen des Gemisches von Raumtemperatur auf 140 bis 160°C und darauf durch Aufrechterhalten des erhitzten Gemi sches bei 150°C für ungefähr 60 bis 120 Minuten, Erhöhen der Temperatur von 150°C auf 210 bis 230°C und darauf Aufrechterhalten der Temperatur bei 220°C für ungefähr 10 bis 120 Minuten, durch Umsetzen des sich ergebenden Gemisches unter einem Vakuum von 650 bis 760 mmHg bei 220°C und darauf durch Stoppen der Reaktion bzw. Umsetzung, wenn eine Hydroxylzahl von unter 1 mgKOH/g vorliegt, hergestellt werden, wodurch sich eine Hydroxylzahl von 224,11 bis 11,22 mgKOH/g ergibt.
  • Der Kettenverlängerer kann aus der Gruppe ausgewählt sein, die aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol, aus Triolen, beispielsweise Trimethylolpropan, Polytretramethylenetherglykol (PTMG) und Gemischen hiervon besteht.
  • Das thermoplastische Polyurethan, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, kann durch zunächst Vermischen einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines Kettenverlängerers bei 30 bis 100°C bei 1 bis 10 Minuten unter Rühren; durch Zusetzen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen Isocyanat zum ersten Gemisch und zweitens Vermischen des sich ergebenden Gemisches unter Rühren bei 300 bis 1.000 UpM für 1 bis 10 Minuten; durch Reifen des zweiten Gemisches bei 60 bis 140°C für 1 bis 48 Stunden; durch Pulverisieren des Ergebnisses, das aus dem Reifungsschritt gewonnen wurde, bei einer Temperatur von unter 0°C; und Extrudieren des pulverisierten Gemisches bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 300°C, gweonnen werden.
  • Im ersten Mischschritt wird die Polyolverbindung und der Kettenverlängerer zunächst homogen vermischt, wohingegen im zweiten Mischschritt die Isocyanat-Verbindung und das Ether enthaltende Polyesterpolyol zur Erzeugung von Polyurethan vermischt werden.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung hat sich herausgestellt, dass die Isocyanat-Verbindung und das Ether enthaltende Polyesterpolyol nach dem Mischen rasch reagieren. Insbesondere kann die Molekülmasse des Polyurethans durch den Reifungsschritt des Polyurethans, das aus dem zweiten Mischschritt gewonnen wurde, gesteuert werden. Die Pulverisierungs- und Extrudierungsschritte ermöglichen, dass das Polyurethan eine geeignete Größe aufweist. Durch die Pulverisierungs- und Extrudierungsschritte wird das Polyurethan als Pellets zubereitet, die zu Waren verarbeitbar sind.
  • Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher bezüglich der nachfolgenden Beispiele beschrieben. Die nachfolgenden Beispiele sind jedoch nur zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung vorgesehen und die vorliegende Erfindung ist nicht auf diese beschränkt.
  • Beispiel 1
  • Nach Mischen von 49,6 kg Adipinsäure, 22,0 kg 1,4-Butylenglykol und 40,7 kg Polytetramethylenetherglykol mit einer Hydroxylzahl von 448,8 mgKOH/g wurde das Gemisch von Raumtemperatur auf 150°C erhitzt, bei 150°C ungefähr 90 Minuten gehalten und darauf weiter auf 220°C erhitzt und für ungefähr 30 Minuten bei 220°C gehalten. Darauf wurde das erhitzte Gemisch unter einem Vakuum von 720 mmHg umgesetzt und die Umsetzung wurde beendet, wenn die Hydroxylzahl des Gemisches einen Wert unter 1 mgKOH/g erreichte, was die Herstellung eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols mit einer Kondensationszahl von 12,29 und einer Hydroxylzahl von 74,8 mgKOH/g zur Folge hatte. Danach wurden 61 kg des Ether enthaltenden Polyesterpolyols mit 6 kg 1,4-Butylenglykol bei 60°C für 3 Minuten unter Rühren vermischt. Nachdem 43 kg Hexamethylendiisocyanat dem Gemisch zugesetzt wurden, wurde das sich ergebende Gemisch unter Rühren bei 500 UpM für 3 Minuten vermischt, wodurch ein kondensiertes Gemisch erzeugt wurde. Darauf wurde das kondensierte Gemisch bei 80°C für 8 Stunden gereift. Kontinuierlich wird das gereifte kondensierte Gemisch bei einer Temperatur von unter 0°C zur Bildung von Flocken pulverisiert, und die pulverisierten Flocken wurden bei 180°C zur Formulierung zu Pellets extrudiert. Unter Verwendung des thermoplastischen Polyurethans in Pelletform wurde ein Formprodukt, das aus einem Kernmaterial, einem Polstermaterial und einem Außenhautmaterial besteht, gemäß des in der Technik bekannten PSM-Verfahrens hergestellt, und ein Teil des Formmaterials wurde als Testmaterial in den experimentellen Beispielen nachstehend verwendet.
  • Vergleichsbeispiele 1 bis 4
  • In den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurde ein Teil eines im Handel erhältlichen Armaturenbrettes als Testmaterial verwendet.
  • Im Vergleichsbeispiel 1 wurde ein Teil eines Formproduktes, das gemäß des bekannten PSM-Verfahrens unter Verwendung von Polyvinylchlorid von Hanwha Living & Creative Corp., Korea als Außenhautmaterial hergestellt wurde, als Testmaterial verwendet. Im Vergleichsbeispiel 2 wurde ein Teil eines Formproduktes, hergestellt als Außenhautmaterial gemäß des bekannten Vakuumformungsverfahrens unter Verwendung eines Polyvinylchlorid/ABS-Harzes (Acrylonitril-Butadienstyrol-Copolymer) von LG Chem. Ltd., Korea, als Testmaterial verwendet. In Vergleichsbeispiel 3 wurde ein Teil des Formproduktes, das gemäß des bekannten Vakuumformungsverfahrens unter Verwendung eines thermoplastischen Polyolefins von LG Chem. Ltd., Korea als Außenhautmaterial hergestellt wurde, als Testmaterial verwendet. In Vergleichsbeispiel 4 wurde ein Teil eines Formproduktes, das einen Polyester der Bayer Company, USA als Außenhautmaterial umfasste, als Testmaterial verwendet.
  • Experimentelles Beispiel 1: Bestimmung der spezifischen Dichte bzw. des spezifischen Gewichtes
  • In diesem Test wurde die spezifische Dichte jeder Probe durch das Unterwasser-Substitutionsverfahren, definiert in ASTM D 792, beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 nachstehend angegeben.
  • Experimentelles Beispiel 2: Bestimmung der Zugfestigkeit
  • Die Zugfestigkeit jeder Probe wurde durch das in Absatz 3 von JIS K 6301 definierte Verfahren unter Verwendung einer 1-Tonnen Universal Testmaschine der MTS Company, USA, gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 nachstehend angegeben, in der der Zugprüfkörper eine Typ 1-Hantel war und die Zuggeschwindigkeit 200 mm/min betrug.
  • Experimentelles Beispiel 3: Auswertung der Außenhauthärte
  • Die Außenhauthärte wurde gemäß des in ASTM D 2240 definierten Verfahrens unter Verwendung eines Typ-A Shore Härtetesters in einem initialen Kompressionszustand ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 nachstehend angegeben.
  • Experimentelles Beispiel 4: Auswertung der Kratzbeständigkeit
  • Die Kratzbeständigkeit wurde durch Untersuchen des Aussehens der Außenhaut ausgewertet, wenn ein Teststück, das gemäß Verfahren SUS 403 hergestellt wurde, durch Anordnen eines Gewichtes von 300 g auf dem Stück, zerkratzt wurde. Die Bewertung des Aussehens der Außenhaut wurde in 5 Grade eingeteilt, gemäß dem Ausmaß der Kratzer, die sich auf der Außenhaut bildeten, im Bereich von Grad 1, wenn die Außenhaut merklich geschädigt ist, bis zu Grad 5, bei dem keine Schädigung der Außenhaut erkennbar ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 nachstehend angegeben.
  • Experimentelles Beispiel 5: Stoßtest
  • Ein Hochgeschwindigkeitsstoßtest für Außenhautmaterialien wurde in einem Alkoholbad bei -30°C unter Verwendung des Fallgewicht-Stoßtestgerätes Dynatup (General Research Inc. Ltd., C02D, USA) durchgeführt. Die Außenhautmaterialien, an denen Polyurethanpolster befestigt wurden (Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 3) wurden bei Raumtemperatur bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 nachstehend angegeben, wobei das Querbalkengewicht des Testgerätes 11,83 kg, die Stoßgeschwindigkeit und Stoßenergie 6m/s bzw. 120 J betrug und der Durchmesser des Stoßbalkens 13 mm betrug.
  • Experimentelles Beispiel 6: Auswertung der Hitzealterungsbeständigkeit
  • Die Hitzealterungsbeständigkeit wurde durch Durchführen eines Alterns unter Verwendung einer Kammer mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit bei 120°C für 500 Stunden und darauf Messen der Farbdifferenz unter Verwendung eines Kolorimeters durchgeführt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.
  • Experimentelles Beispiel 7: Auswertung der Lichtbeständigkeit
  • Die Lichtbeständigkeit wurde durch Untersuchen der Farbveränderung der Proben unter Verwendung einer beschleunigten Lichtbeständigkeitstestmaschine, Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather O-meter, unter den Bedingungen einer Phasenwellenlänge von 340 mm, einer Lichtintensität von 53 W/m2 und einer Temperatur von 89°C für 500 Stunden bewertet. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 1 angegeben.
  • Tabelle 1
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  • Wie in Tabelle 1 oben dargestellt, wies das Formmaterial, das im Vergleichsbeispiel 2 hergestellt wurde, aufgrund der physikalischen Eigenschaften des darin enthaltenen Außenhautmaterials die geringste spezifische Dichte auf. Wegen der geringeren spezifischen Dichte als bei den in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Formmaterialien, die das herkömmlich verwendete Außenhautmaterial verwendeten, war das Formmaterial, hergestellt in Beispiel 1 gemäß des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, ungefähr 6 bis 10% besser. Zusätzlich wies das Formmaterial von Beispiel 1 eine ähnliche spezifische Dichte wie das von Vergleichsbeispiel 4 auf, was darauf hinweist, dass diese in Fahrzeugen angewendet werden kann. Durch die gewichtsreduzierende Wirkung können die Hautmaterialien der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Beschleunigungseigenschaft, Handhabung und Treibstoffeffizienz von Motorfahrzeugen bereitstellen.
  • Bezüglich der Zugfestigkeit wurde herausgefunden, dass die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten Formmaterialien eine relativ hohe Zugfestigkeit am Zerreißpunkt aufwiesen, wohingegen das in Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Formmaterial eine sehr geringe Zugfestigkeit aufwies. Es ist nicht erforderlich, dass thermoplastisches Polyurethan eine hohe Zugfestigkeit aufweist, wenn ein Formmaterial durch das PSM-Verfahren hergestellt wird, nicht durch das Vakuumformungsverfahren. Eine geringe Zugfestigkeit ist bezüglich der Sicherstellung der geringgradigen Berstfestigkeit an einer Laser-Scoringlinie nach Airbag-Einsatz von Vorteil und stellt somit gute Eigenschaften der Airbag-Einsatzfähigkeit sicher.
  • Bezüglich der Außenhauthärte wurde herausgefunden, dass das im Vergleichsbeispiel 2 hergestellte Formmaterial die größte Außenhauthärte aufwies und die Formmaterialien, die in den Vergleichsbeispielen 1, 3 und 4 hergestellt wurden, eine zueinander ähnliche Außenhauthärte aufwiesen, wohingegen das in Beispiel 1 hergestellte Formmaterial die geringste Außenhauthärte aufwies, was darauf hinweist, dass das gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Formmaterial ausgezeichnete Berührungseigenschaften aufweist.
  • Typischerweise begleitet eine geringe Außenhauthärte eine geringe Kratzbeständigkeit. Bezüglich der Kratzbeständigkeit wurde das Formmaterial, das in Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurde, als Grad 4 bewertet, bei dem eine geringe Außenhautschädigung beobachtet wird, wodurch die nationalen koreanischen Standards erfüllt wurden. Dieses Ergebnis weist darauf hin, dass eine solche geringe Außenhautschädigung gemäß der Prägemuster kontrolliert werden kann.
  • Bezüglich der Stoßeigenschaften stellte sich heraus, dass die Formmaterialien, die in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellt wurden, ein schwaches Kaltverhalten aufwiesen und erlebten einen Sprödbruch nach Durchführung des Hochgeschwindigkeitsstoßtestes. Diese Eigenschaften der Formmaterialien der Vergleichsbeispiele 1 und 2 können bedeuten, dass, wenn sie gemäß einer Laser-Scoringlinie bzw. Laserkerblinie eingesetzt werden, ein Airbag in einer Weise eingesetzt werden kann, die von der Laser-Scoringlinie abweicht, so dass schwerwiegende Risse auf der Oberfläche des Außenhautmaterials durch indirekten Stoß gebildet werden oder dass Fahrgäste durch Bruchstücke des Formmaterials verletzt werden. Im Gegensatz hierzu stellte sich heraus, dass die Außenhautmaterialien, hergestellt in Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung und Vergleichsbeispiel 3 eine ausreichend geringe Glasübergangstemperatur (Tg) aufwiesen, wodurch solche Probleme wie bei den Außenhautmaterialien der Vergleichsbeispiele 1 und 2 nicht verursacht wurden.
  • Typischerweise werden Armaturenbretter von Fahrzeugen einer relativ größeren Menge Sonnenlicht als andere Teile ausgesetzt, was große Zunahmen der Temperatur innerhalb des Fahrzeugs nach sich zieht. Eine solche große Zunahme der Innentemperatur von Fahrzeugen kann verursachen, dass die Struktur von Molekülen mit hoher Molekülmasse sich verändert und somit ihr Abbau verursacht wird. In dieser Hinsicht ist die Hitzebeständigkeit des Armaturenbrettes eine der bedeutendsten Beständigkeitsfaktoren, die die Qualität des Fahrzeuges bestimmen.
  • Der allgemeine Standard für Farbunterschiede, der in Fahrzeugindustrie anerkannt ist, besteht darin, dass der ΔE-Wert unter 3 liegt. Alle in Beispiel 1 und Vergleichsbeispielen 1 bis 4 hergestellten Außenhautmaterialien erfüllten den ΔE-Wert von unter 3.
  • Insbesondere im Vergleichsbeispiel 4 stellte sich heraus, dass das Außenhautmaterial kaum den Standard ΔE-Wert erfüllte. In dem Fall, dass ein Polyurethanpolster an ein Außenhautmaterial gebunden wird, wird die Farbe des Außenhautmaterials verändert, die sich von derjenigen des Außenhautmaterials, die kein Polyurethanpolster enthält, unterscheidet. Wenn Polyvinylchlorid als Außenhautmaterial verwendet wird, reagiert Polyvinylchlorid mit Amino-Gruppen, die aus dem Polyurethanpolster unter hohen Temperaturen migrieren, was ein rasch zunehmendes Vergilbungsphänomen verursacht. Im Gegensatz hierzu war im Falle der im Vergleichsbeispiel 3 und Beispiel 1 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellten Außenhautmaterialien eine nur sehr geringe Farbveränderung festzustellen, was darauf hinweist, dass eine Vergilbung durch Migration von Aminogruppen selten auftritt.
  • Im Falle der Lichtbeständigkeit stellte sich heraus, dass ähnliche Muster der obigen Ergebnisse in den Außenhautmaterialien, hergestellt in Beispiel 1 und in den Vergleichsbeispielen, zu finden waren.
  • Wie oben beschrieben, zeigte sich, dass das Formmaterial, das thermoplastisches Polyurethan umfasst, das aus einem Ether enthaltenden Polyesterpolyol gemäß der vorliegenden Erfindung besteht, bezüglich Gewichtsreduktion, Berührung, einer problemlosen Aufblasbarkeit des Airbags und bezüglich eines Recycling-Potentials für Armaturenbretter optimal war.
  • Gewerbliche Anwendbarkeit
  • Wie hierin vorstehend beschrieben, ist das Außenhautmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Erzeugung eines Formmaterials mit verbesserten Produktqualitäten wirksam, wie beispielsweise Designflexibilität, Prägequalität und Berührungsempfindung; Dauerhaftigkeit, wie beispielsweise Kratzbeständigkeit, Hitzealterungsbeständigkeit, Lichtbeständigkeit und chemische Beständigkeit; und Sicherheitsmerkmale, wie Beschlagschutzeigenschaft, Flammverzögerung und problemlose Aufblasbarkeit des Airbags.
  • Die vorliegende Erfindung wurde in einer illustrativen Weise beschrieben. Viele Modifikationen und Variationen der vorliegenden Erfindung sind im Lichte der obigen Lehren möglich. Es sollte deswegen verständlich sein, dass die Erfindung innerhalb des Umfangs der beigefügten Ansprüche in anderer Weise, als es speziell beschrieben ist, ausgeübt werden kann.

Claims (5)

  1. Thermoplastisches Polyurethan, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, das durch Vermischen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen einer oder mehrerer Isocyanatverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diphenylmethandiisocyanat (MDI), Toluoldiisocyanat (TDI), Hexamethylendiisocyanat (HDI) und Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI); einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen eines Ether enthaltenden Polyesterpolyols; und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Kettenverlängerer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Diethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol, aus Triolen, beispielsweise Trimethylolpropan und Polytetramethylenetherglykol, und darauf Kondensieren des sich ergebenden Gemisches erhältlich ist, wobei das Ether enthaltende Polyesterpolyol durch Vermischen einer Menge von 40 bis 80 Gewichtsteilen einer oder mehrerer multifunktioneller Carbonsäuren, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandicarbonsäure und Trimersäure besteht; und einer Menge von 20 bis 100 Gewichtsteilen Polytetramethylenetherglykol, das eine oder mehrere multifunktionelle Alkohol-Verbindungen mit einer Hydroxylzahl von 561,0 bis 56,1 mgKOH/g enthält, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Diolen, beispielsweise Ethylenglykol, Butandiol oder Hexandiol und aus Triolen, wie beispielsweise Trimethylolpropan und darauf Umsetzen des sich ergebenden Gemisches hergestellt wird, wodurch sich eine Hydroxylzahl von 224,11 bis 11,22 mgKOH/g ergibt.
  2. Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans, das ein Ether enthaltendes Polyesterpolyol umfasst, mit den folgenden Schritten: zuerst Mischen einer Menge von 30 bis 70 Gewichtsteilen des Ether enthaltenden Polyesterpolyols von Anspruch 1 und einer Menge von 5 bis 40 Gewichtsteilen eines Kettenverlängerers bei 30 bis 100°C für 1 bis 10 Minuten unter Rühren zur Herstellung eines ersten Gemisches; Zusetzen einer Menge von 15 bis 60 Gewichtsteilen Isocyanat zum ersten Gemisch und zweitens Mischen des sich ergebenden Gemisches unter Rühren bei 300 bis 1.000 UpM für 1 bis 10 Minuten, um ein zweites Gemisch herzustellen; Reifen des zweiten Gemisches bei 60 bis 140°C für 1 bis 48 Stunden; Pulverisieren des aus dem Reifungsschritt gewonnenen Resultats bei einer Temperatur unter 0°C; und Extrudieren des pulverisierten Gemisches bei einer Temperatur im Bereich von 150 bis 300°C.
  3. Verwendung des thermoplastischen Polyurethans nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Formmaterials.
  4. Verwendung nach Anspruch 3, wobei das Formmaterial als Außenhautmaterial für Innenteile von Fahrzeugen verwendet wird.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 3 und 4, wobei das Formmaterial in Form von Teilchen, die durch Pulverisierung und Extrusion modifiziert wurden, oder in einer Pelletform vorliegt.
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