JP3448945B2 - 非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法 - Google Patents
非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法Info
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- JP3448945B2 JP3448945B2 JP05986294A JP5986294A JP3448945B2 JP 3448945 B2 JP3448945 B2 JP 3448945B2 JP 05986294 A JP05986294 A JP 05986294A JP 5986294 A JP5986294 A JP 5986294A JP 3448945 B2 JP3448945 B2 JP 3448945B2
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- polyurethane resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非粘着性熱可塑性樹脂
に能率良く耐衝撃性を付与するため熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂をポリマーブレンドするに際し、ブレンドして得
られる複合樹脂において熱可塑性ポリウレタン樹脂によ
る粘着性を防止すべく、熱可塑性ポリウレタン樹脂の重
合の際に滑剤を予め配合しておく方法に関する。
に能率良く耐衝撃性を付与するため熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂をポリマーブレンドするに際し、ブレンドして得
られる複合樹脂において熱可塑性ポリウレタン樹脂によ
る粘着性を防止すべく、熱可塑性ポリウレタン樹脂の重
合の際に滑剤を予め配合しておく方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリウレタン樹脂は、可とう
性、耐衝撃性、機械的強度等に優れており、非粘着性の
熱可塑性樹脂とポリマーブレンドして、能率良く耐衝撃
性の付与を行っていた。しかし、ポリマーブレンドして
得られる複合樹脂は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有
するため、粘着性が大で射出成形による成形加工性が悪
く、金型からの離型性に劣るという欠点があった。この
射出成形時の金型からの離型性を改良するため、種々の
滑剤が複合樹脂に添加されていた。熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂、非粘着性熱可塑性樹脂及び滑剤等の３成分を混
合する方法として、いずれか２成分を混練りした後に更
に残り１成分を加えて混練りする方法と、３成分を同時
に混練りする方法が考えられる。
性、耐衝撃性、機械的強度等に優れており、非粘着性の
熱可塑性樹脂とポリマーブレンドして、能率良く耐衝撃
性の付与を行っていた。しかし、ポリマーブレンドして
得られる複合樹脂は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を含有
するため、粘着性が大で射出成形による成形加工性が悪
く、金型からの離型性に劣るという欠点があった。この
射出成形時の金型からの離型性を改良するため、種々の
滑剤が複合樹脂に添加されていた。熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂、非粘着性熱可塑性樹脂及び滑剤等の３成分を混
合する方法として、いずれか２成分を混練りした後に更
に残り１成分を加えて混練りする方法と、３成分を同時
に混練りする方法が考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】例えば、熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂と非粘着性熱可塑性樹脂を混練りした後に
更に滑剤を加えて混練りする方法では、滑剤の影響で混
練り状態が悪く滑剤の分散性も悪くなり、得られる複合
樹脂は均一性に劣っている。その結果、得られた複合樹
脂を射出成形した場合、金型粘着性や金型付着性を示す
ので好ましくない。他の方法として、非粘着性熱可塑性
樹脂と滑剤を混練りした後に更に熱可塑性ポリウレタン
樹脂を加えて混練りする方法では、滑剤を含有する非粘
着性熱可塑性樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂を混練り
する為、熱可塑性ポリウレタン樹脂が均一に分散しにく
く、得られる複合樹脂の耐衝撃性は劣っている。これら
の３成分をいずれの方法で混練りしても、得られる複合
樹脂の中で熱可塑性ポリウレタン樹脂、滑剤は分散性が
悪く均一性が劣っている。従って、このようにして得ら
れた複合樹脂を射出成形した場合、金型粘着性や金型付
着性を示し、成型品にウェルドラインや収縮ヒズミ等が
発生し、機械的強度や耐衝撃性が劣っている。一方、こ
れに使用される滑剤についても種々検討されて来た。そ
の中で、代表的な滑剤として飽和脂肪酸ビスアマイドが
あり、実際によく使用される滑剤としてエチレンビスス
テアリン酸アマイド（以下、ＥＢＳと略す）があるが、
これを熱可塑性ポリウレタン樹脂及び非粘着性熱可塑性
樹脂と混練りしても、非粘着性熱可塑性樹脂に成形加工
時の離型性や耐衝撃性を能率良く付与することは困難で
ある。本発明の目的は、成形加工時の金型からの離型性
を悪化させないで、非粘着性熱可塑性樹脂の耐衝撃性や
機械的強度などを能率よく改善する方法を提供すること
である。
ウレタン樹脂と非粘着性熱可塑性樹脂を混練りした後に
更に滑剤を加えて混練りする方法では、滑剤の影響で混
練り状態が悪く滑剤の分散性も悪くなり、得られる複合
樹脂は均一性に劣っている。その結果、得られた複合樹
脂を射出成形した場合、金型粘着性や金型付着性を示す
ので好ましくない。他の方法として、非粘着性熱可塑性
樹脂と滑剤を混練りした後に更に熱可塑性ポリウレタン
樹脂を加えて混練りする方法では、滑剤を含有する非粘
着性熱可塑性樹脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂を混練り
する為、熱可塑性ポリウレタン樹脂が均一に分散しにく
く、得られる複合樹脂の耐衝撃性は劣っている。これら
の３成分をいずれの方法で混練りしても、得られる複合
樹脂の中で熱可塑性ポリウレタン樹脂、滑剤は分散性が
悪く均一性が劣っている。従って、このようにして得ら
れた複合樹脂を射出成形した場合、金型粘着性や金型付
着性を示し、成型品にウェルドラインや収縮ヒズミ等が
発生し、機械的強度や耐衝撃性が劣っている。一方、こ
れに使用される滑剤についても種々検討されて来た。そ
の中で、代表的な滑剤として飽和脂肪酸ビスアマイドが
あり、実際によく使用される滑剤としてエチレンビスス
テアリン酸アマイド（以下、ＥＢＳと略す）があるが、
これを熱可塑性ポリウレタン樹脂及び非粘着性熱可塑性
樹脂と混練りしても、非粘着性熱可塑性樹脂に成形加工
時の離型性や耐衝撃性を能率良く付与することは困難で
ある。本発明の目的は、成形加工時の金型からの離型性
を悪化させないで、非粘着性熱可塑性樹脂の耐衝撃性や
機械的強度などを能率よく改善する方法を提供すること
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法は、滑剤
の存在下で長鎖ジヒドロキシル化合物と有機ジイソシア
ネートとを場合により短鎖ジオールと共に反応させて得
られる滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を、非粘着性
熱可塑性樹脂にポリマーブレンドすることを特徴とす
る。
に、本発明の非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法は、滑剤
の存在下で長鎖ジヒドロキシル化合物と有機ジイソシア
ネートとを場合により短鎖ジオールと共に反応させて得
られる滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を、非粘着性
熱可塑性樹脂にポリマーブレンドすることを特徴とす
る。
【０００５】本発明における滑剤としては、下記一般
式：Ｃn Ｈ2n+1ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣn Ｈ2n+1（式中、１７≦ｎ≦２１）
で表わされる飽和脂肪酸ビスアマイドが好ましい。この
滑剤はヘキサメチレンジアミンと特定の飽和脂肪酸から
得られるものである。飽和脂肪酸成分は炭素数１８〜２
２のものであり、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキ
ン酸、及びベヘン酸等が挙げられる。このうち特に、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アマイドＣ17Ｈ35ＣＯＮ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17
Ｈ35（日本化成製、以下ＨＭＢＳと略す）が好ましい。
滑剤添加の目的は複合樹脂中に配合される熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の粘着性を改良するためであり、複合樹脂
に配合すべき滑剤の全量を予め熱可塑性ポリウレタン樹
脂合成の際に均一に含有させることによって、その目的
は達成される。
式：Ｃn Ｈ2n+1ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣn Ｈ2n+1（式中、１７≦ｎ≦２１）
で表わされる飽和脂肪酸ビスアマイドが好ましい。この
滑剤はヘキサメチレンジアミンと特定の飽和脂肪酸から
得られるものである。飽和脂肪酸成分は炭素数１８〜２
２のものであり、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキ
ン酸、及びベヘン酸等が挙げられる。このうち特に、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アマイドＣ17Ｈ35ＣＯＮ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17
Ｈ35（日本化成製、以下ＨＭＢＳと略す）が好ましい。
滑剤添加の目的は複合樹脂中に配合される熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂の粘着性を改良するためであり、複合樹脂
に配合すべき滑剤の全量を予め熱可塑性ポリウレタン樹
脂合成の際に均一に含有させることによって、その目的
は達成される。
【０００６】本発明における滑剤含有熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、滑剤の存在下で、長鎖ジヒドロキシル化合
物と有機ジイソシアネートとを反応させて得られるも
の、あるいは好ましくは長鎖ジヒドロキシル化合物と短
鎖ジオールと有機ジイソシアネートとを反応させて得ら
れるものである。これには、酸化防止剤、加水分解防止
剤などを添加してもよい。長鎖ジヒドロキシル化合物
（ａ）としては分子量が７５０〜３０００のものが好ま
しく、短鎖ジオールとしては分子量が５００以下のもの
が好ましい。また、これら（ａ）、（ｂ）と有機ジイソ
シアネート（ｃ）とは以下の関係を満足することが特に
好ましい。 ａ：ｂ＝１：０〜１：３．５ （モル比） （ａ＋ｂ）：ｃ＝１：０．９〜１：１．３（モル比） 長鎖ジヒドロキシル化合物としては、具体的には、ポリ
エステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジ
オール等が挙げられる。短鎖ジオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等が挙げられる。有機ジイソシアネートとし
ては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート、２，２´−ジメチル−４，
４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、パラフェニ
レンジイソシアネート等が挙げられる。長鎖ジヒドロキ
シル化合物と有機ジイソシアネートとを場合により短鎖
ジオールと共に２軸押出機で混練りして重合させる際
に、２軸押出機のベント部より滑剤を得られる熱可塑性
ポリウレタン樹脂に対し０．５〜２．５重量％となるよ
うな量で添加するのが好ましく、１．０〜１．５重量％
添加するのが更に好ましい。滑剤の添加量が２．５重量
％を越えると混練り時に滑り易く、その効果と経済性か
ら見て有用でない。また逆に、０．５重量％未満では得
られる複合樹脂の射出成形時の金型離型性が劣る。
タン樹脂は、滑剤の存在下で、長鎖ジヒドロキシル化合
物と有機ジイソシアネートとを反応させて得られるも
の、あるいは好ましくは長鎖ジヒドロキシル化合物と短
鎖ジオールと有機ジイソシアネートとを反応させて得ら
れるものである。これには、酸化防止剤、加水分解防止
剤などを添加してもよい。長鎖ジヒドロキシル化合物
（ａ）としては分子量が７５０〜３０００のものが好ま
しく、短鎖ジオールとしては分子量が５００以下のもの
が好ましい。また、これら（ａ）、（ｂ）と有機ジイソ
シアネート（ｃ）とは以下の関係を満足することが特に
好ましい。 ａ：ｂ＝１：０〜１：３．５ （モル比） （ａ＋ｂ）：ｃ＝１：０．９〜１：１．３（モル比） 長鎖ジヒドロキシル化合物としては、具体的には、ポリ
エステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリ
オキシテトラメチレングリコール、ポリカーボネートジ
オール等が挙げられる。短鎖ジオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール等が挙げられる。有機ジイソシアネートとし
ては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート、２，２´−ジメチル−４，
４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、パラフェニ
レンジイソシアネート等が挙げられる。長鎖ジヒドロキ
シル化合物と有機ジイソシアネートとを場合により短鎖
ジオールと共に２軸押出機で混練りして重合させる際
に、２軸押出機のベント部より滑剤を得られる熱可塑性
ポリウレタン樹脂に対し０．５〜２．５重量％となるよ
うな量で添加するのが好ましく、１．０〜１．５重量％
添加するのが更に好ましい。滑剤の添加量が２．５重量
％を越えると混練り時に滑り易く、その効果と経済性か
ら見て有用でない。また逆に、０．５重量％未満では得
られる複合樹脂の射出成形時の金型離型性が劣る。
【０００７】また本発明における非粘着性熱可塑性樹脂
とは、ポリオキシメチレン（以下、ＰＯＭと略す）、ポ
リ塩化ビニル／ポリウレタン共重合体（以下、ＰＶＣ／
ＰＵと略す）、ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略す）、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹
脂（以下、ＡＢＳと略す）等の、射出成形などの際に金
型粘着性や金型付着性を示さない樹脂である。本発明に
おける滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂は、特にＰＯ
Ｍの改質に有用である。
とは、ポリオキシメチレン（以下、ＰＯＭと略す）、ポ
リ塩化ビニル／ポリウレタン共重合体（以下、ＰＶＣ／
ＰＵと略す）、ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略す）、ポリエチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹
脂（以下、ＡＢＳと略す）等の、射出成形などの際に金
型粘着性や金型付着性を示さない樹脂である。本発明に
おける滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂は、特にＰＯ
Ｍの改質に有用である。
【０００８】本発明は、複合樹脂に配合すべき滑剤の全
量を予め含有した熱可塑性ポリウレタン樹脂と非粘着性
熱可塑性樹脂とをポリマーブレンドする方法において、
例えば、滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を８０℃で
４時間以上予備乾燥し、熱可塑性ポリウレタン樹脂の含
有量が複合樹脂全体の中で好ましくは５〜５０重量％に
なるよう非粘着性熱可塑性樹脂とポリマーブレンド（例
えば、ドライブレンドし次いで４５ｍｍφかつＬ／Ｄ＝
３３の２軸押出機等で混練り）して複合樹脂を製造す
る。特に、複合樹脂全体の中で熱可塑性ポリウレタン樹
脂の配合量は、耐衝撃性と経済性の点から、１０〜４０
重量％の範囲であることが好ましい。２軸押出機での混
練り条件は、例えば、原料供給部１８０〜１９０℃、混
練部２００〜２１０℃、輸送部１８０〜１９０℃、ダイ
ヘッド部１９０〜２１０℃で、スクリュー回転数１００
〜３００ｒｐｍである。さらに混合装置としては、例え
ば、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー及びバンバリー
ミキサー等があるが、特に好ましいのは２軸押出機であ
る。
量を予め含有した熱可塑性ポリウレタン樹脂と非粘着性
熱可塑性樹脂とをポリマーブレンドする方法において、
例えば、滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を８０℃で
４時間以上予備乾燥し、熱可塑性ポリウレタン樹脂の含
有量が複合樹脂全体の中で好ましくは５〜５０重量％に
なるよう非粘着性熱可塑性樹脂とポリマーブレンド（例
えば、ドライブレンドし次いで４５ｍｍφかつＬ／Ｄ＝
３３の２軸押出機等で混練り）して複合樹脂を製造す
る。特に、複合樹脂全体の中で熱可塑性ポリウレタン樹
脂の配合量は、耐衝撃性と経済性の点から、１０〜４０
重量％の範囲であることが好ましい。２軸押出機での混
練り条件は、例えば、原料供給部１８０〜１９０℃、混
練部２００〜２１０℃、輸送部１８０〜１９０℃、ダイ
ヘッド部１９０〜２１０℃で、スクリュー回転数１００
〜３００ｒｐｍである。さらに混合装置としては、例え
ば、単軸押出機、２軸押出機、ニーダー及びバンバリー
ミキサー等があるが、特に好ましいのは２軸押出機であ
る。
【０００９】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の方法によ
り、滑剤は熱可塑性ポリウレタン樹脂を介して複合樹脂
中に均一に分散するように配合されるので、成形加工時
の金型からの離型性を悪化させないで非粘着性熱可塑性
樹脂の耐衝撃性や機械的強度などを能率よく改善した複
合樹脂を提供することが可能となった。
り、滑剤は熱可塑性ポリウレタン樹脂を介して複合樹脂
中に均一に分散するように配合されるので、成形加工時
の金型からの離型性を悪化させないで非粘着性熱可塑性
樹脂の耐衝撃性や機械的強度などを能率よく改善した複
合樹脂を提供することが可能となった。
【００１０】
【実施例】本発明について実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。以下の実施例及び比較例により得られた複合樹脂
のペレットはインラインスクリュー式射出成形機により
１２０×１２０×２（ｍｍ）のシートに成形され、この
時の金型の突出しピンにかかる応力を測定し、それを離
型性として評価した。 評価基準 １１ｋｇｆ／ｃｍ2 以下 ：○（非常に優れている） １２〜１９ｋｇｆ／ｃｍ2 ：△（良好である） ２０ｋｇｆ／ｃｍ2 以上 ：×（劣っている） また、耐衝撃特性は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて、
ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。さらに、得ら
れたシートについて、ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じて引
張試験を実施し、引張り強さ（以下、ＴＢと略す）と破
断時の伸び（以下、ＥＢと略す）を測定した。合成例、
実施例及び比較例において、「部」、「％」はそれぞれ
「重量部」、「重量％」を意味する。
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。以下の実施例及び比較例により得られた複合樹脂
のペレットはインラインスクリュー式射出成形機により
１２０×１２０×２（ｍｍ）のシートに成形され、この
時の金型の突出しピンにかかる応力を測定し、それを離
型性として評価した。 評価基準 １１ｋｇｆ／ｃｍ2 以下 ：○（非常に優れている） １２〜１９ｋｇｆ／ｃｍ2 ：△（良好である） ２０ｋｇｆ／ｃｍ2 以上 ：×（劣っている） また、耐衝撃特性は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５６に準じて、
ノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。さらに、得ら
れたシートについて、ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準じて引
張試験を実施し、引張り強さ（以下、ＴＢと略す）と破
断時の伸び（以下、ＥＢと略す）を測定した。合成例、
実施例及び比較例において、「部」、「％」はそれぞれ
「重量部」、「重量％」を意味する。
【００１１】合成例１
水酸基価５６．５のポリブチレンアジぺートジオールを
７０℃に保温した貯槽から定量ポンプを介し２１．６ｋ
ｇ／ｈｒで、また、１，４−ブタンジオールも同様に
１．４６ｋｇ／ｈｒで、さらにこれとは別に４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートを５５℃に保温した
貯槽から同様に６．７３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、２
軸押出機のホッパー部のミキシングヘッドに供給した。
ミキシングヘッドでこれらの３成分は混合され２軸押出
機のホッパー部に供給された。なお途中ベント部からＨ
ＭＢＳを定量フィーダーにて０．２４ｋｇ／ｈｒのフィ
ード量で添加して２軸押出機により重合した。得られた
滑剤含有ポリブチレンアジぺート系熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂は２軸押出機のダイヘッド部からストランド状に
吐出し、冷却水槽で冷却されペレタイザーでペレット化
した。このようにして連続的にＨＭＢＳ０．８％含有の
ポリブチレンアジぺート系熱可塑性ポリウレタン樹脂
（以下、ＰＢＡ系ＴＰＵと略す）を得た。２軸押出機の
温度は原料供給部１８０℃、混練部２００℃、輸送部１
８０℃、ダイヘツド部１９０℃で、スクリュー回転数は
３００ｒｐｍであった。
７０℃に保温した貯槽から定量ポンプを介し２１．６ｋ
ｇ／ｈｒで、また、１，４−ブタンジオールも同様に
１．４６ｋｇ／ｈｒで、さらにこれとは別に４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートを５５℃に保温した
貯槽から同様に６．７３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、２
軸押出機のホッパー部のミキシングヘッドに供給した。
ミキシングヘッドでこれらの３成分は混合され２軸押出
機のホッパー部に供給された。なお途中ベント部からＨ
ＭＢＳを定量フィーダーにて０．２４ｋｇ／ｈｒのフィ
ード量で添加して２軸押出機により重合した。得られた
滑剤含有ポリブチレンアジぺート系熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂は２軸押出機のダイヘッド部からストランド状に
吐出し、冷却水槽で冷却されペレタイザーでペレット化
した。このようにして連続的にＨＭＢＳ０．８％含有の
ポリブチレンアジぺート系熱可塑性ポリウレタン樹脂
（以下、ＰＢＡ系ＴＰＵと略す）を得た。２軸押出機の
温度は原料供給部１８０℃、混練部２００℃、輸送部１
８０℃、ダイヘツド部１９０℃で、スクリュー回転数は
３００ｒｐｍであった。
【００１２】合成例２〜９
滑剤の種類及びその添加量以外は合成例１と同様にし
て、ＨＭＢＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭ
ＢＳ１．５％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭＢＳ２．
０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭＢＢ１．０％の滑
剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＥＢＳ１．０％の滑剤含有ＰＢ
Ａ系ＴＰＵ、ＧＭＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰ
Ｕ、ＧＴＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、及びＳ
Ｓ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵを合成した。
て、ＨＭＢＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭ
ＢＳ１．５％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭＢＳ２．
０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＨＭＢＢ１．０％の滑
剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、ＥＢＳ１．０％の滑剤含有ＰＢ
Ａ系ＴＰＵ、ＧＭＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰ
Ｕ、ＧＴＳ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵ、及びＳ
Ｓ１．０％の滑剤含有ＰＢＡ系ＴＰＵを合成した。
【００１３】合成例１０
水酸基価５６．５のポリブチレンアジペートジオールを
２３．０ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを２．
２８ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを９．３２ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを
０．３５ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に
連続的にＨＭＢＳ１．０％含有のＰＢＡ系ＴＰＵを得
た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部２
０５℃、輸送部１８５℃、ダイヘッド部２００℃で、ス
クリュー回転数は３００ｒｐｍであった。
２３．０ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを２．
２８ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを９．３２ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを
０．３５ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に
連続的にＨＭＢＳ１．０％含有のＰＢＡ系ＴＰＵを得
た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部２
０５℃、輸送部１８５℃、ダイヘッド部２００℃で、ス
クリュー回転数は３００ｒｐｍであった。
【００１４】合成例１１
水酸基価５５．７のポリブチレンアジペートジオールを
２０．０ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを３．
１６ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを１１．４ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを
０．３５ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に
連続的にＨＭＢＳ１．０％含有のＰＢＡ系ＴＰＵを得
た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部２
１０℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２１０℃で、ス
クリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
２０．０ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを３．
１６ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを１１．４ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを
０．３５ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に
連続的にＨＭＢＳ１．０％含有のＰＢＡ系ＴＰＵを得
た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部２
１０℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２１０℃で、ス
クリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
【００１５】合成例１２
水酸基価１１２．５のポリエーテルジオールを１５．９
ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを２．５８ｋｇ
／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを１１．２ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを０．３ｋ
ｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連続的にＨ
ＭＢＳ１．０％含有のポリエーテル系熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（以下、ＰＥ系ＴＰＵと略す）を得ることが出
来た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部
２００℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２００℃で、
スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを２．５８ｋｇ
／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを１１．２ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＳを０．３ｋ
ｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連続的にＨ
ＭＢＳ１．０％含有のポリエーテル系熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（以下、ＰＥ系ＴＰＵと略す）を得ることが出
来た。２軸押出機の温度は原料供給部１９０℃、混練部
２００℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２００℃で、
スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
【００１６】合成例１３
滑剤がＨＭＢＢである以外は合成例１２と同様に重合
し、ＨＭＢＢ１．０％含有のＰＥ系ＴＰＵを得ることが
出来た。
し、ＨＭＢＢ１．０％含有のＰＥ系ＴＰＵを得ることが
出来た。
【００１７】合成例１４
水酸基価５６．２のポリカプロラクトンジオールを２
２．９ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．０
３ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを５．７４ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＡを
０．３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連
続的にＨＭＢＡ１．０％含有のポリカプロラクトン系熱
可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＰＣＬ系ＴＰＵと略
す）を得ることが出来た。
２．９ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．０
３ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを５．７４ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＡを
０．３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連
続的にＨＭＢＡ１．０％含有のポリカプロラクトン系熱
可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＰＣＬ系ＴＰＵと略
す）を得ることが出来た。
【００１８】合成例１５
水酸基価５５．８のポリカプロラクトンジオールを１
９．８ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．９
６ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを７．９３ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＢを
０．３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連
続的にＨＭＢＢ１．０％含有のＰＣＬ系ＴＰＵを得るこ
とが出来た。この際の２軸押出機の温度は原料供給部１
８０℃、混練部２００℃、輸送部１８５℃、ダイヘッド
部１９５℃で、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであっ
た。
９．８ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．９
６ｋｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネートを７．９３ｋｇ／ｈｒで、さらにＨＭＢＢを
０．３ｋｇ／ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連
続的にＨＭＢＢ１．０％含有のＰＣＬ系ＴＰＵを得るこ
とが出来た。この際の２軸押出機の温度は原料供給部１
８０℃、混練部２００℃、輸送部１８５℃、ダイヘッド
部１９５℃で、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであっ
た。
【００１９】合成例１６
水酸基価５６．０のポリカーボネートジオールを２０．
９ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．６０ｋ
ｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを７．２０ｋｇ／ｈｒで、ＨＭＢＳを０．３ｋｇ／
ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連続的にＨＭＢ
Ｓ１．０％含有のポリカーボネート系熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（以下、ＰＣＤ系ＴＰＵと略す）を得ることが
出来た。この際の２軸押出機の温度は原料供給部１９０
℃、混練部２００℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２
００℃で、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
９ｋｇ／ｈｒで、１，４−ブタンジオールを１．６０ｋ
ｇ／ｈｒで、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを７．２０ｋｇ／ｈｒで、ＨＭＢＳを０．３ｋｇ／
ｈｒのフィード量で、合成例１と同様に連続的にＨＭＢ
Ｓ１．０％含有のポリカーボネート系熱可塑性ポリウレ
タン樹脂（以下、ＰＣＤ系ＴＰＵと略す）を得ることが
出来た。この際の２軸押出機の温度は原料供給部１９０
℃、混練部２００℃、輸送部１９０℃、ダイヘッド部２
００℃で、スクリュー回転数は２５０ｒｐｍであった。
【００２０】実施例１〜１７
合成例で得られた滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂の
ペレットを８０℃で４時間予備乾燥し、これを非粘着性
熱可塑性樹脂とドライブレンドし、２軸押出機で混練り
造粒した。このようにして得られた複合樹脂のペレット
を８０℃で４時間予備乾燥し、インラインスクリュー式
射出成形機（東洋機械金属製：ＰＬＡＳＴＥＲ ＴＭ−
１３０Ｇ2 、Ｌ／Ｄ＝２０）にて１２０×１２０×２
（ｍｍ）のシートに成形した。この時の金型の突出しピ
ンにかかる応力を測定した。さらにノッチ付アイゾット
衝撃強度の測定と引張試験を行った。各原料の種類、使
用量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結果をまと
めて表１に示す。
ペレットを８０℃で４時間予備乾燥し、これを非粘着性
熱可塑性樹脂とドライブレンドし、２軸押出機で混練り
造粒した。このようにして得られた複合樹脂のペレット
を８０℃で４時間予備乾燥し、インラインスクリュー式
射出成形機（東洋機械金属製：ＰＬＡＳＴＥＲ ＴＭ−
１３０Ｇ2 、Ｌ／Ｄ＝２０）にて１２０×１２０×２
（ｍｍ）のシートに成形した。この時の金型の突出しピ
ンにかかる応力を測定した。さらにノッチ付アイゾット
衝撃強度の測定と引張試験を行った。各原料の種類、使
用量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結果をまと
めて表１に示す。
【００２１】比較例１、２及び１６
熱可塑性ポリウレタン樹脂を８０℃で４時間予備乾燥
し、次いで非粘着性熱可塑性樹脂とドライブレンドし、
２軸押出機で混練り造粒した。得られたペレットを再度
８０℃で４時間予備乾燥し、次いで滑剤とドライブレン
ドし、再度、２軸押出機で混練り造粒した。このように
して得られた複合樹脂を実施例１と同様にしてシートに
成形し各試験を行った。各原料の種類、使用量、及び得
られた複合樹脂の各性能の測定結果を表２に示す。
し、次いで非粘着性熱可塑性樹脂とドライブレンドし、
２軸押出機で混練り造粒した。得られたペレットを再度
８０℃で４時間予備乾燥し、次いで滑剤とドライブレン
ドし、再度、２軸押出機で混練り造粒した。このように
して得られた複合樹脂を実施例１と同様にしてシートに
成形し各試験を行った。各原料の種類、使用量、及び得
られた複合樹脂の各性能の測定結果を表２に示す。
【００２２】比較例３〜６、１３〜１５
熱可塑性ポリウレタン樹脂を８０℃で４時間予備乾燥
し、次いでこれと非粘着性熱可塑性樹脂と滑剤の３成分
をドライブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。こ
のようにして得られた複合樹脂を実施例１と同様にして
シートに成形し各試験を行った。各原料の種類、使用
量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結果を表２に
示す。
し、次いでこれと非粘着性熱可塑性樹脂と滑剤の３成分
をドライブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。こ
のようにして得られた複合樹脂を実施例１と同様にして
シートに成形し各試験を行った。各原料の種類、使用
量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結果を表２に
示す。
【００２３】比較例７〜１０
合成例で得られた滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を
８０℃で４時間予備乾燥し、これを非粘着性熱可塑性樹
脂とドライブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。
得られた複合樹脂を実施例１と同様にしてシートに成形
し各試験を行った。各原料の種類、使用量、及び得られ
た複合樹脂の各性能の測定結果を表３に示す。
８０℃で４時間予備乾燥し、これを非粘着性熱可塑性樹
脂とドライブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。
得られた複合樹脂を実施例１と同様にしてシートに成形
し各試験を行った。各原料の種類、使用量、及び得られ
た複合樹脂の各性能の測定結果を表３に示す。
【００２４】比較例１１及び１２
滑剤が熱可塑性ポリウレタン樹脂に対し表２に示す添加
量になるように、非粘着性熱可塑性樹脂に滑剤をドライ
ブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。滑剤含有非
粘着性熱可塑性樹脂に予め８０℃で４時間乾燥した熱可
塑性ポリウレタン樹脂をドライブレンドし、再度、２軸
押出機で混練り造粒した。得られた複合樹脂を実施例１
と同様にしてシートに成形し各試験を行った。各原料の
種類、使用量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結
果を表２に示す。
量になるように、非粘着性熱可塑性樹脂に滑剤をドライ
ブレンドし、２軸押出機で混練り造粒した。滑剤含有非
粘着性熱可塑性樹脂に予め８０℃で４時間乾燥した熱可
塑性ポリウレタン樹脂をドライブレンドし、再度、２軸
押出機で混練り造粒した。得られた複合樹脂を実施例１
と同様にしてシートに成形し各試験を行った。各原料の
種類、使用量、及び得られた複合樹脂の各性能の測定結
果を表２に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】但し、表１、表２及び表３中、
（１）非粘着性熱可塑性樹脂
ＰＯＭ：ポリプラスチックス製ジュラコンＭ９０−４４
ＰＢＴ：三菱化成製ＰＢＴ５０１０
ＡＢＳ：旭ダウ製スタイラック２００
ＰＶＣ／ＰＵ：日本ポリウレタン工業製ドミナスＰ−９
００Ｆ （２）比較例の熱可塑性ポリウレタン樹脂 Ｐ４８０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ４８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ４９０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ３９０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＥ系ＴＰ
Ｕ Ｐ５８０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＬ系Ｔ
ＰＵ Ｐ５８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＬ系Ｔ
ＰＵ Ｐ９８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＤ系Ｔ
ＰＵ （３）滑剤 ＨＭＢＳ：ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド
（日本化成製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＨＭＢＢ：ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（日本
化成製） Ｃ21Ｈ43ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯＣ21Ｈ43 ＴｒＭＢＳ：トリメチレンビスステアリン酸アマイド
（日本化成製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＥＢＳ：エチレンビスステアリン酸アマイド（日本化成
製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＧＭＳ：グリセリンモノステアリン酸エステル Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ＧＴＳ：グリセリントリステアリン酸エステル
００Ｆ （２）比較例の熱可塑性ポリウレタン樹脂 Ｐ４８０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ４８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ４９０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＢＡ系Ｔ
ＰＵ Ｐ３９０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＥ系ＴＰ
Ｕ Ｐ５８０ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＬ系Ｔ
ＰＵ Ｐ５８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＬ系Ｔ
ＰＵ Ｐ９８５ＲＮＡＴ：日本ポリウレタン工業製ＰＣＤ系Ｔ
ＰＵ （３）滑剤 ＨＭＢＳ：ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド
（日本化成製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＨＭＢＢ：ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド（日本
化成製） Ｃ21Ｈ43ＣＯＮＨ（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯＣ21Ｈ43 ＴｒＭＢＳ：トリメチレンビスステアリン酸アマイド
（日本化成製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＥＢＳ：エチレンビスステアリン酸アマイド（日本化成
製） Ｃ17Ｈ35ＣＯＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯＣ17Ｈ35 ＧＭＳ：グリセリンモノステアリン酸エステル Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ ＧＴＳ：グリセリントリステアリン酸エステル
【化１】
ＳＳ：ステアリルステアリン酸エステル
Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ18Ｈ37
（４）滑剤の添加量は熱可塑性ポリウレタン樹脂に対す
る量であり、滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可
塑性ポリウレタン樹脂分として）、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の配合量は、複合樹脂全体の中での含有量であ
る。 （５）ブレンド方法 Ａ：（滑剤＋非粘着性熱可塑性樹脂）＋熱可塑性ポリウ
レタン樹脂 Ｂ：（熱可塑性ポリウレタン樹脂＋非粘着性熱可塑性樹
脂）＋滑剤 Ｃ：熱可塑性ポリウレタン樹脂＋非粘着性熱可塑性樹脂
＋滑剤 但し、（ ）内を先に混練りするものとする。
る量であり、滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂（熱可
塑性ポリウレタン樹脂分として）、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の配合量は、複合樹脂全体の中での含有量であ
る。 （５）ブレンド方法 Ａ：（滑剤＋非粘着性熱可塑性樹脂）＋熱可塑性ポリウ
レタン樹脂 Ｂ：（熱可塑性ポリウレタン樹脂＋非粘着性熱可塑性樹
脂）＋滑剤 Ｃ：熱可塑性ポリウレタン樹脂＋非粘着性熱可塑性樹脂
＋滑剤 但し、（ ）内を先に混練りするものとする。
【００２９】表１、表２及び表３より、本発明の方法に
より得られた複合樹脂は、射出成形時の突出しピンにか
かる応力が低く離型性に優れ、衝撃強度も比較例にくら
べて改善されている。
より得られた複合樹脂は、射出成形時の突出しピンにか
かる応力が低く離型性に優れ、衝撃強度も比較例にくら
べて改善されている。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (3)
- 【請求項１】 滑剤の存在下で長鎖ジヒドロキシル化合
物と有機ジイソシアネートとを反応させて得られる滑剤
含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を、非粘着性熱可塑性樹
脂にポリマーブレンドすることを特徴とする非粘着性熱
可塑性樹脂の改質方法。 - 【請求項２】 滑剤の存在下で長鎖ジヒドロキシル化合
物と短鎖ジオールと有機ジイソシアネートとを反応させ
て得られる滑剤含有熱可塑性ポリウレタン樹脂を、非粘
着性熱可塑性樹脂にポリマーブレンドすることを特徴と
する非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法。 - 【請求項３】 前記滑剤が一般式：Ｃn Ｈ2n+1ＣＯＮＨ
（ＣＨ2 ）6 ＮＨＣＯＣn Ｈ2n+1（式中、１７≦ｎ≦２
１）で表わされる飽和脂肪酸ビスアマイドであり、かつ
その添加量が熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して０．５
〜２．５重量％である請求項１又は２に記載の非粘着性
熱可塑性樹脂の改質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05986294A JP3448945B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05986294A JP3448945B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242814A JPH07242814A (ja) | 1995-09-19 |
| JP3448945B2 true JP3448945B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=13125418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05986294A Expired - Lifetime JP3448945B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 非粘着性熱可塑性樹脂の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3448945B2 (ja) |
-
1994
- 1994-03-07 JP JP05986294A patent/JP3448945B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07242814A (ja) | 1995-09-19 |
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