CN1513104A - 隔热箱体及具有其的电冰箱和隔热箱体用材料的再生利用方法 - Google Patents

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Abstract

一种隔热箱体及具有其的电冰箱和隔热箱体用材料的再生利用方法，所述隔热箱体和电冰箱是由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成，由于硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲弹性模量为8.0MPa以上、密度为60Kg/m3以下，所以即使真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％，也可使箱体维持充分的强度，另外也没有由于固体热传导增大带来的隔热性能下降的问题。因此，即使大量使用真空隔热材料也不会带来隔热箱体的质量问题，依靠优良的隔热性能能够实现节约能源。另外，本发明的再生利用方法，能够将以作为隔热材料而使用的亚苄基二异氰酸酯组合物为原料的硬质聚氨酯泡沫塑料粉，再次在工业上进行资源再利用为硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。

Description

隔热箱体及具有其的电冰箱和隔热箱体用材料的再生利用方法
技术领域
本发明涉及一种使用由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成的隔热箱体的电冰箱和隔热箱体用材料的再生利用方法。
背景技术
近年，从地球环境保护的角度出发对于节约能源或节省资源进行着种种的努力。
基于节约能源的观点，将真空隔热材料配置在隔热箱体的内箱和外箱之间、由硬质聚氨酯泡沫塑料一体发泡而形成高隔热性能的箱体的技术已经记述在特开昭57-96852号公报中。
此外，基于节省资源的观点，电冰箱或电视等废家电用品的再生利用成为非常重要的课题，特别是对于电冰箱进行着种种努力。
电冰箱的资源再生利用，尤其对于作为其主要构成物的隔热箱体，铁板等的金属材料可比较容易进行再生利用。但是，塑料类、由其是作为热固性树脂的硬质聚氨酯泡沫塑料被作为隔热材料而大量使用，但不能进行熔融再生，一般进行掩埋、焚烧、作为充填材料而使用的情形比较多。其中，作为最近的技术，提出在处理介质使用超临界水或亚临界水而分解处理高分子材料的加工处理技术。
例如，如在特开平10-310663号公报中所述那样，作为聚氨酯树脂的分解回收方法，提出有使用超临界状态或亚临界状态的水进行化学分解、回收聚氨酯树脂的原料化合物或可以利用的原料衍生物的方法。
另外，特许第2885673公报，是对高分子材料使用超临界状态及亚临界状态的水进行化学分解、分解为油的发明。
另一方面，随着节约能源的要求不断提高，需要加大真空隔热材料的使用面积，即加大相对于外箱表面的真空隔热材料的覆盖率而来提高隔热性能。
像以往那样如果覆盖率为30％至40％则没有问题，但比此更高地提高覆盖率时，就有作为构造体的隔热箱体的强度显著下降的问题。即，由于硬质聚氨酯泡沫塑料使外箱和内箱粘接而一体化，所以保持着作为隔热箱体的刚性强度，但由于异物的真空隔热材料占据隔热壁层的宽阔部分、并且硬质聚氨酯泡沫塑料本身的厚度变薄，所以仅依靠硬质聚氨酯泡沫塑料的刚性强度则会发生隔热箱体应变、变形的现象。
特别是，门的个数增加时，就会发生由于应变而使门关闭变差、及密封垫部的间隙空间带来的隔热性能下降的问题。
因此，一般存在大幅提高硬质聚氨酯泡沫塑料的密度、加大代表刚性的弯曲弹性模量的方法，但大幅提高密度时，由于固体热传导的不良影响，就会带来硬质聚氨酯泡沫塑料的隔热性能极度下降，而不能得到作为原本目的的隔热箱体的高隔热性能的重大问题。
另外，虽然随着提高真空隔热材料的覆盖率隔热箱体的吸热量降低，可导致节约能源，但当然获其效果的程度，在画出饱和曲线时可看出会变小，因而要产生在投资成本及效果费用相对于得到的效果方面会损失其合理性的结果。
另外，过分地提高覆盖率时，就需要用脱离标准的大小尺寸或形状的真空隔热材料，或产生直至在制造工序上难于设置的地方也需要设置真空隔热材料的情形，从而带来大幅提升真空隔热材料的成本及制造成本的问题。
另外，对于硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料的多层隔热部，在不能充分确保硬质聚氨酯泡沫塑料充填的壁厚时，发泡时的聚氨酯的流动性下降、泡沫变得不均匀而产生充填不良，致使聚氨酯部分的隔热性能下降。因此，也有作为多层隔热材料的隔热性能不能按设计而得到发挥的情形，或反而使隔热性能下降的情形。特别是，在大幅提高真空隔热材料的覆盖率的标准时，由于隔热箱体的大部分为难于流动的聚氨酯层、则存在使隔热性能降低的危险性容易增大的问题。
进而，在真空隔热材料本身的隔热性能不十分好的时候，随上述的多层隔热层的聚氨酯部分的隔热性能下降，就也有即使充分提高真空隔热材料的覆盖率也难于得到较大的节约能源效果的问题。
下面，以节省资源、再生利用的观点看，硬质聚氨酯泡沫塑料，通过灵活运用特开平10-310663号公报中所述的技术，在短时间内可以回收聚氨酯树脂的原料化合物及可以利用的原料衍生物。
然而，在处理作为使用结束的电冰箱构成物的隔热箱体的硬质聚氨酯泡沫塑料的时候，即使以制品的状态用超临界水处理，也不能够化学分解外箱的铁板或由内箱的ABS树脂覆盖的硬质聚氨酯泡沫塑料。另外，由于对于被使用于内部包装部件的聚氨酯树脂等的种种高分子材料，也可以进行用超临界水及亚临界水的化学分解，所以当以部件混合的状态进行化学分解时，由于所生成的种种低分子材料作为杂质溶解在原料混合物中，就有不能够作为硬质聚氨酯泡沫塑料原料而再利用的问题。
因而，以工业的资源再生利用为目的为了回收聚氨酯树脂的原料化合物或可以利用的原料衍生物，从使用结束的隔热箱体中取出不包含异种材料、杂质的硬质聚氨酯泡沫塑料是比什么都重要的。除此之外，也分离回收铁，作为整个系统，能够以高再生利用率进行资源再生利用的废弃物处理方法的建立是最根本的课题。
另外，另一个课题是，进行化学分解得到的聚氨酯树脂的原料化合物或可以利用的原料衍生物是由作为被分解物的硬质聚氨酯泡沫塑料的化学结构来决定的，但该化学结构依赖于原来的硬质聚氨酯泡沫塑料制造时的构成原料。因此，选择根据原来的硬质聚氨酯泡沫塑料制造时的构成原料的原料再生利用方法是重要的。
进而，使化学分解得到的聚氨酯树脂的原料化合物或可以利用的原料衍生物重新原料化并用于电冰箱的隔热材料，在达到资源再生利用中是重要的课题。
另外，被使用作废弃电冰箱的主要构成物的隔热箱体的硬质聚氨酯泡沫塑料的原料品种不明时，就不能选择决定适当的处理方法及原料制造方法，就存在所谓不能够资源再生利用的致命的问题的课题。
发明内容
本发明的目的之一是提供为了解决上述课题即使较多地使用真空隔热材料也能够确保强度和高隔热性能的隔热箱体。进而本发明的另一个目的是，为了提高使用结束的隔热箱体的材料再生利用率而有利于资源再生利用，而提供新的再生原料的制造方法和使用再生的原料的隔热箱体和电冰箱。
为了达到此目的，本发明的隔热箱体是由弯曲弹性模量为8.0MPa以上、并且密度为60Kg m3以下的硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成的隔热箱体。由于硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲率为8.0MPa以上，所以能够使箱体确保充分的强度，而没有不能够耐受存放物的重量而带来箱体变形等的问题。另外，为了提高刚性而提高了硬质聚氨酯泡沫塑料的密度，但由于使密度为60Kg m3以下，所以也没有固体热传导增大带来的隔热性能下降的问题。因此，即使大量使用真空隔热材料也没有隔热箱体的质量问题，依靠优良的隔热性能能够实现节约能源。
本发明另外的隔热箱体是由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成的隔热箱体，是使所使用的真空隔热材料的覆盖率相对于外箱的表面积超过40％并且为80％以下的隔热箱体。通过真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％而能够提高节约能源的效果。并且，通过使覆盖率限于80％以下，能够在维持充分的隔热效果的同时，防止使用标准以外形态的真空隔热材料或防止对作业效率差部分的繁杂的装配作业。
本发明的再生利用方法，具有：粉碎隔热箱体的粉碎工序；筛选被粉碎的材料的筛选处理工序；进行被分离的硬质聚氨酯泡沫塑料块的粉末化处理的发泡隔热材料处理工序；将所得到的硬质聚氨酯泡沫塑料粉末分解为硬质聚氨酯泡沫塑料的原料化合物或多种胺类的重新原料化制造工序；分馏粗原料组、制造聚氨酯原料的原料制造工序，对以亚苄基二异氰酸酯组合物为原料的硬质聚氨酯泡沫塑料粉，能够再次在工业上资源再利用为硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。特别是分馏由超临界水及亚临界水处理得到的粗原料组，而得到由作为分馏成分之一的甲苯二胺合成的亚苄基二异氰酸酯组合物和甲苯二胺系聚醚型多元醇，容易合成为硬质聚氨酯泡沫塑料的制造原料而能够进行资源再利用。
附图说明
图1是在本发明实施方式1、实施方式3中的隔热箱体的剖面图。
图2是在本发明实施方式2中的工艺流程图。
图3是表示在本发明实施方式4中的切口部的电冰箱的立体图。
图4是本发明实施方式5中的电冰箱的主视剖面图。
图5是本发明实施方式5中的电冰箱的侧视剖面图。
图6是本发明实施方式5中的电冰箱的真空隔热材料的剖面图。
图7是本发明实施方式6中的电冰箱的真空隔热材料的剖面图。
图8是本发明实施方式7中的电冰箱的主视剖面图。
图9是本发明实施方式7中的电冰箱的侧视剖面图。
图中：1-隔热箱体，2-内箱，3-外箱，4-空间，5-硬质聚氨酯泡沫塑料，6-真空隔热材料，12-电冰箱，13-显示管理板，101-电冰箱主体，102、122-隔热箱体，103-门，104-内箱，105-外箱，106-空间，107-硬质聚氨酯泡沫塑料，108、120、121-真空隔热材料，109-冷冻室(冷却室)，110-冷藏室(冷却室)，111-蔬菜室(冷却室)，112-压缩机，113-冷凝器，114、115-冷却器，116-无机纤维集合体，117、119-外壳材料，118-片状无机纤维集合体，122-隔热箱体，200-粉碎工序，300-筛选处理工序，400-发泡隔热材料处理工序，500-重新原料化制造工序，600-原料制造工序。
具体实施方式
以下，对本发明的隔热箱体、电冰箱、和材料的再生利用方法依据具体的实施方式进行说明。
本发明的隔热箱体由弯曲弹性模量为8.0MPa以上、并且密度60Kg/m3以下的硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成。另外，是以真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％而形成的。即使真空隔热材料的覆盖率超过外箱的表面积40％，由于硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲率为8.0MPa以上，所以没有箱体强度的问题，没有不能够耐受存放物的重量而带来的应变使箱体变形等的问题。进而，为了提高刚性而提高了硬质聚氨酯泡沫塑料的密度，但由于使密度为60Kg/m3以下，所以也没有固体热传导增大的影响带来的隔热性能下降的问题。因此，即使大量使用真空隔热材料也没有隔热箱体的质量问题，依靠优良的隔热性能能够实现节约能源。
本发明的另外的隔热箱体，由于是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％、并且具有3个以上的门的隔热箱，所以虽然是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％、并且具有3个以上的门的隔热箱，但由于硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲率为8.0MPa以上，所以没有箱体强度的问题，没有不能够耐受存放物的重量而带来的应变而使箱体变形等的问题。特别是即使在需要刚性的3个以上的门的时候也不会产生变形。另外，为了提高强度提高了硬质聚氨酯泡沫塑料的密度，但由于使密度为60Kg/m3以下，所以也没有固体热传导增大带来的隔热性能下降的问题。因此，即使大量使用真空隔热材料也没有隔热箱体的质量问题，依靠优良的隔热性能能够实现节约能源。
另外，本发明的另外的隔热箱体，由于其特征是其硬质聚氨酯泡沫塑料能够以混合反应由亚苄基二异氰酸酯组合物构成的异氰酸酯成分和由多元醇、整泡剂、催化剂、发泡剂构成的预混合成分而得到，所以通过使用亚苄基二异氰酸酯，借助芳香环的反应基接近，可得到弹性模量高的树脂。因此，没有极度地提高密度的必要，也不受固体热传导的不良影响，能够保持很好的隔热性能。因而，即使是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％而构成的隔热箱体，也能够同时发挥强度和高隔热性能。
进而，即使是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％、并且是具有3个门以上的隔热箱体，也能够同时发挥强度和高隔热性能。
本发明的另外的隔热箱体，由于其构成的硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂是水，所以在通过与异氰酸酯的反应生成二氧化碳供给发泡的同时，由于分子量小，所以在树脂分子结构中可形成坚固的反应键。为此，没有极度地提高密度的必要，也不受提高密度带来固体热传导的不良影响，能够保持很好的隔热性能。因而，即使是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％而构成的隔热箱体，也能够同时发挥强度和高隔热性能。
另外，在废弃处理时从硬质聚氨酯泡沫塑料放出的气体，由于仅是二氧化碳，所以也具有即使粉碎也能安全地进行处置的优点。
另外，即使是真空隔热材料的覆盖率超过外箱表面积的40％、并且是具有3个门以上的隔热箱体，也能够同时发挥强度和高隔热性能。
进而，本发明的原料制造方法，由于对由以下工序构成的废弃物处理方法生成的粗原料组在原料制造工序中进行分馏，即：粉碎隔热箱体的粉碎工序；投入由此粉碎工序粉碎的废弃物片，筛选为铁、非铁金属和树脂类碎屑等的筛选处理工序；对在上述粉碎工序中从废弃物分离出来的硬质聚氨酯泡沫塑料块通过磨碎、压缩等进行粉末化处理的发泡隔热材料处理工序；将由上述发泡隔热处理工序得到的硬质聚氨酯泡沫塑料粉末通过氨解反应操作或糖解反应操作等进行液态化处理，过滤去除作为杂质的树脂微片或金属粉碎物微片后，通过与超临界水或亚临界水的反应而进行的化学处理操作，分解为硬质聚氨酯泡沫塑料的原料化合物或多种胺类的原料再生制造工序；并从作为分馏成分之一的甲苯二胺合成为亚苄基二异氰酸酯组合物或甲苯二胺系聚醚型多元醇，所以，以作为隔热材料而使用的亚苄基二异氰酸酯组合物为原料的硬质聚氨酯泡沫塑料，能够再次成为工业上资源再生利用为硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。
特别是得到由分馏超临界水及亚临界水处理得到的粗原料组，从作为分馏成分之一的甲苯二胺合成的亚苄基二异氰酸酯组合物和甲苯二胺系聚醚型多元醇的方法，容易合成为硬质聚氨酯泡沫塑料的制造原料，并能够进行资源再生利用。
另外，本发明的再另外的隔热箱体，以由上述的方法得到的亚苄基二异氰酸酯组合物或甲苯二胺系聚醚型多元醇为主要原料，由于在助剂中混合整泡剂、催化剂、发泡剂等，并注入到内箱和外箱之间，进行发泡硬化成为硬质聚氨酯泡沫塑料的隔热箱体，所以通过再次利用从以亚苄基二异氰酸酯组合物为原料的硬质聚氨酯泡沫塑料分解合成而得到的硬质聚氨酯泡沫塑料用原料，能够得到可以节省资源的隔热箱体。
另一方面，本发明的电冰箱是显示硬质聚氨酯泡沫塑料的原料类别的电冰箱，能够判定在废弃电冰箱中使用的硬质聚氨酯泡沫塑料的原料类别，通过能够选择决定合适的处理方法或原料制造法，而能够容易进行资源再生利用。
另外，本发明的另外的电冰箱，由于是记录有硬质聚氨酯泡沫塑料的原料类别的电冰箱，所以在电冰箱的废弃物处理时，可以读取该记录信息并决定硬质聚氨酯泡沫塑料的处理方法。
另外，本发明的另外的隔热箱体，是真空隔热材料的覆盖率为超过外箱表面积的40％、而在80％以下的由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成的隔热箱体，从箱体内外的通过热梯度大的地方设置真空隔热材料，覆盖率如果为超过外箱表面积的大致40％左右、则能够有效地抑制隔热箱体的吸热负荷量，能够提高节约能源的效果。如果覆盖率为50％则更理想。
并且，通过使覆盖率限制在80％以下，大量使用真空隔热材料产生的效果不会饱和，能够以真空隔热材料的利用价值高的状态有效地抑制吸热负荷量，则能够提高节约能源的效果。因此，加强标准以外形态的真空隔热材料的使用或对作业效率差部分的设置作业、而不显著降低投资效果，能够防止适当使用该隔热箱体带来的产品的原始成本增加与节约能源带来的运转费用的下降之间的不平衡。
本发明的另外的隔热箱体，将真空隔热材料配置在两侧面、顶面、背面、底面和前面的各面，由于在作为隔热箱体的基本构成面的6面上全部配置真空隔热材料，所以通过在隔热箱体内的6面的投影面使用真空隔热材料，使覆盖率为超过外箱表面积的40％、而为80％以下的范围，能够有效地提高节约能源的效果。
本发明的另外的隔热箱体，使除去由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成的门的整个隔热层厚度为20～50mm。通过使充填硬质聚氨酯泡沫塑料的厚度为能够维持流动性的范围的厚度，不会引起由于聚氨酯的流动性下降、而聚氨酯泡沫塑料的起伏或充填不良带来的隔热性能下降。因此，不降低作为真空隔热材料构成的多层隔热层的隔热效果，能够充分发挥适当使用真空隔热材料带来的节约能源效果。
另外，通过使除去门的隔热层厚度不超过50mm，对真空隔热材料的适当使用，也能够有效地灵活运用于提高相对于隔热箱体的外容积的内容积的容积效率，从而更加提高真空隔热材料的利用价值。
本发明的另外的隔热箱体，使除去由将隔热箱体内部的温度维持在冷冻温度的区域的硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料形成的门的全部隔热层厚的为20mm～50mm，使硬质聚氨酯泡沫塑料充填的厚度能够设计为维持流动性的范围的厚度，不会引起由于聚氨酯的流动性下降、而聚氨酯泡沫塑料的起伏或充填不良带来的隔热性能下降。因此，不降低作为处于冷冻温度区域的真空隔热材料构成的多层隔热层的隔热效果，在隔热箱体内外的温度梯度大的冷冻温度区域中，能够有效地发挥节约能源的效果。
另外，通过使除去门的冷冻温度区域的隔热层厚不超过50mm，对真空隔热材料的适当使用也能够灵活运用于增加冷冻温度区域的隔热箱体内容积的效果，更加提高真空隔热材料的利用价值。
本发明的另外的隔热箱体，使除去由将隔热箱体内部的温度维持在冷藏温度的区域的硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料形成的门的全部隔热层厚的为20mm～40mm，使硬质聚氨酯泡沫塑料充填的厚度能够设计为能够维持流动性的范围的厚度，不会引起由于聚氨酯的流动性下降、而聚氨酯泡沫塑料的起伏或充填不良带来的隔热性能下降。因此，不降低作为处于冷藏温度区域的真空隔热材料构成的多层隔热层的隔热效果，在隔热箱体内外的温度梯度比较小的冷藏温度区域中，能够实现取得基于真空隔热材料的适当使用带来的节约能源与隔热箱体内外的内容积效率提高的效果的平衡的隔热箱体。
本发明的另外的隔热箱体，使真空隔热材料的厚度为10mm～20mm，即使在壁厚20～30mm的比较薄的地方，由于硬质聚氨酯泡沫塑料的充填厚度也能够确保在能够维持流动性的范围，所以不损失多层隔热层的隔热性能、能够设置真空隔热材料的面积变宽，提高覆盖率而能够发挥节约能源的效果。
本发明的另外的隔热箱体，具有由芯材料和覆盖上述芯材料的气密性薄膜构成的真空隔热材料，上述芯材料为无机纤维集合体，由于使用无机纤维，所以在真空隔热材料内经时性产生的气体较少，在制作真空隔热材料时，以粉体作为芯材使用的方式，首先可以省去向袋内封入粉体的工序，而提高生产效率及作业环境。因此，提高覆盖率并且即使大量使用真空材料也能够提供时效可靠性好且生产效率高的隔热箱体。
本发明的另外的隔热箱体，使硬质聚氨酯泡沫塑料的热传导率为0.015W/m·K时的真空隔热材料的热传导率为0.0010W/m·K～0.0030W/m·K，即令两者的比率为1/15～1/5的比率，在硬质聚氨酯泡沫塑料和真空材料构成的多层隔热层厚度薄的时候，由于确保不阻碍硬质聚氨酯泡沫塑料的流动性的厚度，所以即使使真空隔热材料的厚度变薄也能够维持作为多层隔热层的隔热性能，由于实现了高覆盖率，所以在隔热箱体的壁厚较薄的地方也根据设置真空隔热材料的要求，能够如期望那样发挥节约能源的效果。
本发明的另外的隔热箱体，将真空隔热材料埋设配置在外箱和内箱的中间的硬质聚氨酯泡沫塑料上，由于真空隔热材料的整个外表面与硬质聚氨酯泡沫塑料紧密接触，所以与使真空隔热材料与隔热箱体的外箱或内箱直接接触的情形相比较、没有基于剥离带来的隔热箱体强度的下降的问题。
另外，与将真空隔热材料贴在外箱上的情形比较，对于隔热箱体的外侧与内侧间的热通过投影面积、在内侧能够更有效地覆盖，即使使用面积相同也能够提高实质的覆盖率。
本发明的另外的隔热箱体，使将真空隔热材料埋设配置于外箱与内箱的中间的硬质聚氨酯泡沫塑料上的面至少为隔热箱体的侧面，由于外箱侧面和真空隔热材料不直接接触，所以在外箱和真空隔热材料的间隙硬质聚氨酯泡沫塑料的发泡剂凝聚，虽由于环境温度的变化膨胀、收缩，但不会使外箱变形。因此，能够防止损伤从外面看比较显眼的隔热箱体的侧面的外观而降低品位或价值的情形。
本发明的另外的电冰箱，由本发明的隔热箱体、和在隔热箱体内形成的冷却室、和对冷却室进行冷却的冷却装置构成，通过合理地实现相对于外箱表面积，真空隔热材料的覆盖率高的隔热箱体，能够提供在节约能源的效率高的基础上，内容积效率高，在满足节省空间同时基本性能好且有利于环境保护的电冰箱。
以下，就本发明的隔热箱体、原料制造方法、和电冰箱的实施方式，使用附图更具体地进行说明。
(实施方式1)
将在实施方式1中的一实施例的隔热箱体表示在图1中。隔热箱体1具有由合成树脂构成的内箱2和由金属构成的外箱3，在由这些部件形成的空间4中以多层构造设置硬质聚氨酯泡沫塑料5和真空隔热材料6。当在制造隔热箱体1时，将真空隔热材料6预先粘接固定在外箱3上，然后注入硬质聚氨酯泡沫塑料5的原料进行一体发泡。另外，令真空隔热材料6相对于内箱2的表面积的覆盖率为50％和80％。
硬质聚氨酯泡沫塑料5由机械混合下述物质构成，即：在羟值380mgKOH/g的聚酯100重量份中添加并混合催化剂3重量份、整泡剂3重量份、作为发泡剂的水2重量份、作为其他成分的反应调整剂蚁酸0.5重量份的预先混合物；以及由亚苄基二异氰酸酯组合物构成的异氰酸酯。
在实施例1所示的隔热箱体1的侧面的硬质聚氨酯泡沫塑料的密度为45Kg/m3，弯曲弹性模量为8.5MPa，热传导率为0.022W/m·K。此物性值与以往的硬质聚氨酯泡沫塑料相比，密度为1.3倍，弯曲率为1.5倍，热传导率大致相等。在实施例2中，将密度提高到55Kg/m3，弯曲弹性模量为10.0MPa，热传导率为0.023W/m·K。在实施例1、2中同时都可满足箱体强度、隔热性能。
作为比较例1，将密度提高到70Kg/m3时，弯曲弹性模量为13.0MPa，热传导率为0.026W/mK，隔热性能明显变坏。在比较例2中，相反，将密度降低到35Kg/m3，其结果，箱体的强度下降。这些结果表述在表1中。
                              表1
异氰酸酯适用组合物 硬质聚氨酯泡沫塑料物性 箱体质量
密度(Kg/m3) 弯曲弹性模量(MPa) 热传导率(W/mk) 刚性强度 隔热性能
实施例1 亚苄基二异氰酸酯 45 8.5 0.022 OK OK
实施例2 55 10.0 0.023 OK OK
比较例1 亚苄基二异氰酸酯 70 13.0 0.026 OK 不良
比较例2 二苯基乙烷二异氰酸酯 35 5.5 0.022 变形 OK
(注)箱体质量是表示覆盖率80％的结果。另外，即使是50％也得到了同样的结果。
此后，在实施例1和实施例2的隔热箱体1中装入放置架等的部件(未图示)或冷却系统(未图示)来完成电冰箱(未图示)。对完成的电冰箱，即使在基于冷却试验而产生的箱体应变或在放置架上放置食品时的加重、反复进行的门打开关闭试验，也不发生变形或门部与突缘之间的间隙，可知能够确保优良的箱体质量。
(实施方式2)
图2是表示在实施方式2中的原料制造方法的工序图。
首先，说明废弃物的处理须序的概略。
被搬运的电冰箱的隔热箱体1首先通过粉碎工序200，然后进入筛选处理工序300。该筛选处理工序300将由粉碎工序200粉碎的废弃物分成为重的废弃物和轻的废弃物，分别按规定的材料分离回收。在这里，在轻的废弃物的筛选处理中的发泡隔热材料处理工序400中，回收含在电冰箱中的硬质聚氨酯泡沫塑料5和发泡气体。接着排出的硬质聚氨酯泡沫塑料5进入重新原料化制造工序500，分解生成为硬质聚氨酯泡沫塑料的原料化合物或胺类。
下面参照图2详细说明处理顺序。
在图2中，被废弃物处理设施搬运的隔热箱体1的废弃物，在步骤21中，在粉碎工序200中投入材料。对于电冰箱的情形，在投入材料前抽出冷冻机内的制冷剂。并且，将投入材料的废弃物通过传送带移送到前处理粉碎机(步骤22)。
在步骤23的粗粉碎中，由前处理粉碎机粉碎的废弃物被投入到粉碎机中。在步骤24中，通过输出1000马力左右的单轴的粉碎机，更细地粉碎由前面工序粗粉碎的废弃物。
在步骤25中，通过配置于粉碎机的取出部的下方的振动传送带，分离出除去重的铁及非铁金属、橡胶类的轻的废弃物，在步骤26中由皮带式等的传送带移送。
通过步骤27的磁力筛选机、步骤28的振动传送带、和步骤29的磁选滚筒，来使废弃物分离成含铁类金属的物质和不含铁类金属的物质。
在步骤27A中，收集在步骤26和步骤27中扬起的轻的粉尘，通过管道移送到集尘工序(未图示)。
在步骤29分离的废弃物，通过传送带移送(步骤30)，在该传送带上由手工筛选筛选出铁和铁以外的零件等(步骤31)。由步骤31的手工筛选而筛选的铁，由传送带移送到集中搬运用的台车(步骤32)上，另外，电机屑或被覆线类的铁以外的废弃物通过手工筛选来分离。
不含以步骤29分离的铁类金属的废弃物，在由传送带移送(步骤52、步骤54)的途中，通过手工筛选筛选非铁类金属(步骤53)，分离集中含剩下的橡胶等粉尘的废弃物。
如以上所述，本发明的粉碎工序200相当于从步骤21到步骤24的各装置和工序，并且，筛选处理工序300，相当于从步骤25到步骤32之间、及从步骤52到步骤54的各装置和工序。
接着，在粉碎工序200分离的硬质聚氨酯泡沫塑料5，通过管道被吸引到发泡隔热材料处理工序400的旋风分离器中(步骤33)。在该旋风分离器中，分离捕集比较大块的硬质聚氨酯泡沫塑料5(步骤35)。硬质聚氨酯泡沫塑料中的发泡剂气体与硬质聚氨酯泡沫塑料的小片一起与旋风分离器的袋滤器碰撞(步骤36)，发泡剂气体通过并被送到回收装置中而回收(步骤37)。发泡剂气体为二氧化碳的时候不回收。为环戊烷的时候回收到为防爆系统的回收装置中。
在旋风分离器(步骤35)、袋滤器(步骤36)分别分离的硬质聚氨酯泡沫塑料5的块、小片，被送到泡沫减容机中(步骤41)。泡沫减容机(步骤41)由压榨机和螺旋式的压缩机构成，是对硬质聚氨酯泡沫塑料5的块、小片由压缩时的剪切力进行研磨粉碎而粉末化、减少容积的装置。在压缩研磨时通过加热使溶解于硬质聚氨酯泡沫塑料中的发泡剂气体汽化也能够高效地进行回收。
如以上所述，发泡隔热材料处理工序400分别相当于从步骤33到步骤41的各装置和工序。
接着，在发泡隔热材料处理工序400中粉末化的硬质聚氨酯泡沫塑料5被送到反应槽中，通过与乙二醇、单乙醇胺、或甲苯二胺等的混合加热而产生的糖解反应操作及氨解反应操作，生成液状化物质(步骤42)。
此后，由过滤器过滤(步骤43)除去杂质固体粒，与高温高压水一起被导入到反应器中，保持在超临界或亚临界状态，产生分解反应(步骤44)。
分解反应后的排出液由脱水塔除去水和二氧化碳等(步骤45)后，可得到硬质聚氨酯泡沫塑料5的原料化合物或胺类。
如以上所述，重新原料化制造工序500，分别相当于从步骤42到步骤45的各装置和工序。
其后，在原料制造工序600中分馏分解生成物(步骤46)，从由分馏得到的成分之一的甲苯二胺合成为亚苄基二异氰酸酯组合物或甲苯二胺系聚醚型多元醇并进行原料制造(步骤47A、47B)。
(实施方式3)
对在实施方式3中的一实施例的隔热箱体按照图1进行说明。
硬质聚氨酯泡沫塑料由机械混合下述物质而制成，即：在以实施方式2得到的甲苯二胺为起始原料的羟值380mgKOH/g的甲苯二胺系聚醚型多元醇100重量份中，添加混合催化剂3重量份、整泡剂3重量份、作为发泡剂的水2重量份、作为其他成分的反应调整剂蚁酸0.5重量份而得到的预先混合物；同样由以实施例2得到的亚苄基二异氰酸酯组合物构成的异氰酸酯。
另外，如在实施方式1中所述那样，沿着由内箱2和预先粘接固定真空隔热材料的外箱3构造而形成的隔热层4，注入充填硬质聚氨酯泡沫塑料5，从而得到隔热箱体。
(实施方式4)
对在实施方式4中的一实施例的电冰箱表示在图3中。12是电冰箱，用硬质聚氨酯泡沫塑料5构成隔热材料。3是贴在电冰箱上的所含材料种类说明板，在其上清楚地记述着硬质聚氨酯泡沫塑料5的原料类别。
另外，显示管理板13是精致的媒质或条形码等的记录介质也可以，在粉碎电冰箱时，读取所记录的信息能够选择合适的硬质聚氨酯泡沫塑料的处理方法。
(实施方式5)
对在实施方式5中的隔热箱体和具有该隔热箱体的电冰箱根据图4至图6进行说明。
在图4、图5所示的电冰箱主体101，具有含门103的隔热箱体102，在由以合成树脂构成的内箱104和以铁板等的金属构成的外箱105形成的空间106上，以多层构造设置有硬质聚氨酯泡沫塑料107和真空隔热材料108。在隔热箱体102的制造时，将真空隔热材料108预先粘接固定在外箱105上，然后注入硬质聚氨酯泡沫塑料107的原料进行一体发泡。
真空隔热材料108配置在隔热箱体102的两侧面、顶面、背面、底面和门103的各面，配置为占外箱105的表面积的80％。
另外隔热箱体102，作为冷却室，有冷冻室109、冷藏室110、蔬菜室111。冷冻室109大致设定在-15～-25的冷冻区域，冷藏室110、蔬菜室111大致设定在0～10的冷藏区域。冷却装置由压缩机112、冷凝器113、冷却器114、115构成。
电冰箱主体101由具有冷冻室109、冷藏室110、蔬菜室111的隔热箱体102和具有冷却这些冷却室的压缩机112、冷凝器113、冷却器114、115构成。
另外，在图6中，真空隔热材料108经过将玻璃棉等的无机纤维集合体116加热干燥后，插入到外壳材料117中，对内部抽真空后密封开口而形成。
在本发明的真空隔热材料108中，使用纤维直径0.1μm～1.0μm范围的无机纤维集合体116，将热传导率调整到0.0015W/m K。这时，通过使硬质聚氨酯泡沫塑料107的热传导率为0.015W/m K而使热传导率的比率设定为1/10的热传导率。
外壳材料117，在单面作为表面保护层的是聚对苯二甲酸乙二醇脂(12μm厚)，中间部是铝泊(6μm厚)，热密封层是由高密度聚乙烯(50μm厚)构成的层压薄膜，在另一侧面，表面保护层是聚对苯二甲酸乙二醇脂(12μm厚)，中间部是在乙烯—乙烯醇共聚物树脂组合物(15μm厚)的内侧施以镀铝的薄膜层，热密封层是由高密度聚乙烯(50μm厚)构成的层压薄膜。
另外，在外壳材料117上，为了提高耐损伤性能，在表面保护层上形成尼龙树脂层。
隔热箱体102的隔热层厚，除去门103，包含开口部的壁厚薄的部分在冷冻室109的冷冻区域为25～50mm之间，在冷藏室110、蔬菜室111的冷藏区域为25～40mm之间，在该隔热层厚度中设置厚度15mm的真空隔热材料108，硬质聚氨酯泡沫塑料107的充填厚度要最低要确保10mm。
在以上的构成中，在大量地设置真空隔热材料108将覆盖率要提高到极限时，电冰箱主体101的没有图示的构成部件或特别的构造在某些部分(凹凸形状或配管、排水管的设置部等)需要特殊形态的真空隔热材料108，真空隔热材料108的贴附可操作性就变得非常差。
另外，考虑到向隔热箱体102的各角部或冷冻室109与蔬菜室111之间的隔热隔开部等箱内侧的热透过投影面时，即使将真空隔热材料108延长到端部也存在几乎不能期望隔热效果提高的部分。
因此，即使大致超过外箱105的表面积的80％地设置真空隔热材料108，也有上述的使用效率差而利用价值达到饱和的地方，相对于真空隔热材料108的使用而其隔热性能的提高效果会显著下降。
因此，如本实施方式那样，通过使真空隔热材料108相对于外箱105表面积的覆盖率限制在80％，则不会发生大量使用真空隔热材料108而带来的隔热性能改善效果的饱和，则以利用价值高的状态能够有效地抑制吸热负荷量，能够提高节约能源的效果。
另外，80％的覆盖率，通过设置能够大致覆盖隔热箱体102的两侧面、顶面、背面、底面和前面即门103的各表面的大尺寸的真空隔热材料108，也能够很好地实现贴附的可操作性。
因此，加强对标准以外形态的真空隔热材料108的使用或加强向作业效率差的部分的设置作业，不会显著降低投资效果，不会破坏适当使用该隔热箱体102带来的电冰箱主体1的原始成本增加和节约能源带来的运转费用的下降之间的不平衡，能够提高作为商品寿命的的价值。
另外，在本实施方式中使真空隔热材料108相对于外箱105表面积的覆盖率为80％，但在各表面的周缘约50mm左右的部分或冷却室间的隔开部，隔热层厚重叠、为了不构成向箱内侧的投影面而避开这些部分来进行设置，或考虑开口周缘的硬质聚氨酯泡沫塑料107的充填密闭性，如果使真空隔热材料108的设置位置稍微控制到后方等，伴随贴附可操作性下降等的制约，但是即使大致覆盖率为75％左右也能够维持大体相同的隔热效果。另外，在本实施方式中隔热箱体102的外形尺寸高为1800mm、宽为675mm、进深650mm。
另外，从隔热箱体102内外的通过热梯度大的地方设置真空隔热材料，覆盖率如果为超过外箱105的表面积的大致40％左右就能够有效地抑制隔热箱体的吸热负荷量，能够提高节约能源的效果。其值如为50％以上则更好。
门103的部分的箱内外温度梯度比涉及压缩机112、冷凝器113的排热的隔热箱体102的其他部分相对较小，另外由于需要对于由门103支撑的箱内侧的存放物的强度或对于门打开关闭带来的真空隔热材料108的机械剥离的强度，所以也可以考虑应该控制对门103的真空隔热材料108的设置、而在隔热箱体102的其他主体部分有效地得到真空隔热材料108的适当使用的效果。这时的真空隔热材料108的覆盖率约为53％。
另外，由包围冷冻区域的冷冻室109的硬质聚氨酯泡沫塑料107和真空隔热材料108形成的隔热箱体102的隔热层厚，除去门103、包含开口部的壁厚薄的部分为25～50mm之间，由包围冷藏区域的冷藏室110、蔬菜室111的硬质聚氨酯泡沫塑料107和真空隔热材料108形成的隔热箱体102的隔热层厚，除去门103、包含开口部的壁厚薄的部分为25～40mm之间，由于在该隔热层厚度中设置厚度15mm的真空隔热材料108，因此硬质聚氨酯泡沫塑料107的充填的厚度确保最低为10mm。因此不妨碍硬质聚氨酯泡沫塑料107发泡时的流动性，不会发生泡沫的起伏或充填不良引起的隔热性能的下降。
这样，在确保真空隔热材料108的厚度充分发挥隔热性能的同时、也可维持硬质聚氨酯泡沫塑料107的隔热性能、能够有效地提高作为多层隔热层的隔热性能。特别是在箱内外的温度梯度大的冷冻温度区域有更好的效果。
同时，通过使冷冻室109的隔热层厚不超过50mm，也能够灵活运用真空隔热材料108的适当使用从而对外观设计不带来影响而增加容积比率较小的冷冻室109的内容积，更加提高真空隔热材料108的利用价值。
另外，通过使冷藏室110、蔬菜室111的隔热层厚不超过40mm，在箱内外的温度梯度比较小的冷藏温度区域，能够取得真空隔热材料108的适当使用而带来的节约能源和隔热箱体102内外的内容积效率提高效果的平衡。
使真空隔热材料108对内容积的贡献部分，如果令内容积保持不变而转用于外容积的紧凑化则能够导致电冰箱主体101的设置空间的节省。
另外，对门103的隔热层厚并不规定在这些范围内，是由于有必须考虑确保支撑箱内的存放物的门103的强度或把手、功能的操作部、显示部等的凹陷部的存在的情形。
另外，真空隔热材料108的厚度，如果为10mm左右，借助外壳材料117的所谓热桥的影响，由于不变得太大并且也能够大致维持单件的隔热性能，所以即使令多层隔热层的壁厚为最小的20mm也能够确保硬质聚氨酯泡沫塑料107的厚度为10mm，则能够得到期望的隔热效果。
另一方面，使真空隔热材料108的厚度增加、可以更加提高隔热效果，但大致超过20mm时在同一面的隔热性能提高的效果趋向饱和，不如把厚度分开而展开到另一面则更合理。因此，真空隔热材料108的厚度在10mm～20mm是恰当的。
另外，真空隔热材料108以无机纤维集合体116为芯材，并由于使用纤维直径为0.1μm～1.0μm范围的材料，所以，当使硬质聚氨酯泡沫塑料107的热传导率为0.015W/m K时，根据同样的测定标准真空隔热材料108的热传导率为0.0015W/mK即1/10的热传导率。因此，将覆盖率提高到80％附近时，其隔热性能变得非常高从而可得到较大的节约能源的效果。另外，由于使用了无机纤维集合体116，所以在真空隔热材料108内较少经时产生气体，在制作真空隔热材料108时，以粉体作为芯材使用、开始就可省去向袋内封入粉体的工序，从而提高生产效率或作业环境。
因此，即使提高覆盖率而大量使用真空隔热材料108也能够得到平常可靠性好且生产效率高的隔热箱体102，能够持续维持电冰箱主体101的节约能源的效果。
在本实施例中，当硬质聚氨酯泡沫塑料的热传导率为0.015W/m K时，真空隔热材料108的热传导率为0.0015W/m K即适当使用1/10的热传导率，可采用纤维直径不同的无机纤维集合体116，所以为0.0010W/m K～0.0030W/m K，即为1/15～1/5的比率范围即可。
如在此范围，在硬质聚氨酯泡沫塑料107和真空隔热材料108的多层隔热层厚度薄的时候，为了确保不阻碍硬质聚氨酯泡沫塑料107的流动性的厚度，即使令真空隔热材料108的厚度变薄也能够维持作为多层隔热层的隔热性能，为了实现高覆盖率，在隔热箱体102壁厚比较薄的地方也满足设置真空隔热材料108的要求，则能够按照期望发挥节约能源的效果。
(实施方式6)
对在实施方式6中的隔热箱体和具有该隔热箱体的电冰箱按照图7进行说明。另外，对于与实施方式5相同的构成省略其说明，仅对不同点进行说明。
在图7中，118是玻璃棉等的片状无机纤维集合体，将这些厚度5mm的片状无机纤维集合体118重叠然后，封入气密的外壳材料119中，抽真空后形成为真空隔热材料120。
由于使用了薄的片状的芯材，所以能够容易做成2层以上而调节为需要的厚度来使用。另外，根据需要的形状，有的地方为3层，有的地方为5层等，即使在1个真空隔热材料内也能够形成层数不同的异形的真空隔热材料，在确保硬质聚氨酯泡沫塑料107的流动部厚度的同时能够有效地提高多层隔热层的隔热性能。
另外，能够构成为形成折弯部并沿隔热箱体的形状的立体的真空隔热材料120，能够合理地提高相对于外箱105的表面积的覆盖率。
另外，由于是片状，为了使平面性好与外箱的粘附性好，在真空隔热材料120和外箱105的间隙凝聚硬质聚氨酯泡沫塑料107发泡时的发泡剂，能够抑制由于环境温度变化引起的膨胀、收缩而在外箱105的表面产生变形。
这样，以一种芯材能够非常简单地制作无数式样的芯材，进而由于是多层构造也可提高抽真空时的排气效率，也能够提高生产效率、削减材料费用。
另外在各层之间，为了固定各层也可以使用粘接剂等，从极力地抑制气体产生或削减材料费用、工时数出发，而只重叠使用片材是理想的。
(实施方式7)
对在实施方式7中的隔热箱体和具有该隔热箱体的电冰箱参照图8、图9进行说明。另外，对于与实施方式5相同的构成省略其说明，仅对不同点进行说明。
在图8、图9中，真空隔热材料121被配置在隔热箱体122的壁厚的中间层中，其全周用硬质聚氨酯泡沫塑料107紧密贴紧。仅门103和隔热箱体122的背面与实施方式5同样粘接设置在外箱105上。
在以上的构成中，由于真空隔热材料121的外表面与硬质聚氨酯泡沫塑料107紧密贴紧，所以与使真空材料直接接触外箱105及内箱104的情形等比较，没有基于剥离带来的隔热箱体122的强度下降的问题。
另外，与将真空隔热材料121贴附在外箱105上的情形比较，比使隔热箱体122的外侧和内侧间的热通过投影面积在内侧能够更有效地覆盖，即使使用面积相同也能够提高实质的覆盖率，这样是合理的。
另外，在隔热箱体122的侧面，由于外箱105的侧面和真空隔热材料121不直接接触，所以在外箱105和真空隔热材料121的间隙凝聚硬质聚氨酯泡沫塑料107的发泡剂，由环境温度的变化膨胀、收缩但不使外箱105产生变形。因此，能够防止损害从外面看比较显眼的隔热箱体122的外观，防止电冰箱的质量及价值的下降。
在本实施方式中，门103和隔热箱体122的背面、底面，粘接设置在外箱105上，这是因为对于门103部分，根据中间层配置，在表面层聚氨酯难于散开分布，对于隔热箱体122的背面、底面，根据中间层配置，冷却装置的布管及或却器114、115的除霜水的排水管的设计较困难，以及以背面板、底面板和真空隔热材料121为一体部件而装配的制造上的理由等。对向这样的隔热层的中间层的真空隔热材料121的配置，也可以在隔热箱体122的整个区域形成是自不必说的。
(在产业上利用的可能性)
本发明的隔热箱体，由硬质聚氨酯泡沫塑料和真空隔热材料构成，真空隔热材料的覆盖率即使超过外箱表面积的50％，由于硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲弹性模量为8.0MPa以上，所以箱体强度没有问题，也没有不能耐受由存放物的重量带来的应变而箱体变形等的问题。另外，由于将密度设在60Kg/m3以下，所以没有固体热传导增大的影响带来的隔热性能的下降。因此，即使大量使用真空隔热材料也没有隔热箱体的质量问题，依靠优良的隔热性能能够实现节约能源。
另外，本发明的再生利用方法，能够将以作为隔热材料而使用的亚苄基二异氰酸酯组合物为原料的硬质聚氨酯泡沫塑料，再次在工业上资源再利用为硬质聚氨酯泡沫塑料用的原料。
特别是，分馏由超临界水或亚临界水处理得到的粗原料组，得到从作为分馏成分之一的甲苯二胺合成的亚苄基二异氰酸酯组合物和甲苯二胺系聚醚型多元醇，容易合成为硬质聚氨酯泡沫塑料的制造原料、能够进行资源再生利用。
本发明的电冰箱，由本发明的隔热箱体、和在隔热箱体内形成的冷却室、和对冷却室进行冷却的冷却装置构成，通过合理地实现相对于外箱表面积真空隔热材料的覆盖率高的隔热箱体，能够提供不仅节约能源的效果高，而且内容积效率高，也能满足节省空间的要求的基本性能好并且有利于保护环境的电冰箱。

Claims (22)

1.一种隔热箱体，具有内箱和包围所述内箱的外箱及在所述内箱和外箱之间的隔热层，其特征在于：所述隔热层具有真空隔热材料和硬质聚氨酯泡沫塑料、所述真空隔热材料具有超过所述外箱的表面积的40％且在80％以下的覆盖率。
2.按照权利要求1所述的隔热箱体，其特征在于：在所述隔热箱体的两侧面、顶面、背面、前面、底面均具有所述真空隔热材料。
3.按照权利要求1所述的隔热箱体，其特征在于：所述隔热箱体有门，所述箱体面的隔热层的厚度，除去所述门外在20mm～50mm之间。
4.按照权利要求3所述的隔热箱体，其特征在于：包围维持在所述隔热箱体内的冷冻温度区域的所述隔热层的厚度，除去所述门外在20mm～50mm之间。
5.按照权利要求3所述的隔热箱体，其特征在于：包围维持所述隔热箱体中的冷藏温度区域的所述隔热层的厚度，除去所述门外在20mm～40mm之间。
6.按照权利要求1～5中任一项所述的隔热箱体，其特征在于：所述真空隔热材料的厚度在20mm～40mm之间。
7.按照权利要求1所述的隔热箱体，其特征在于：所述硬质聚氨酯泡沫塑料，弯曲弹性模量为8.0MPa以上且其密度在60Kg/m3以下。
8.一种隔热箱体，具有内箱和包围所述内箱的外箱及在所述内箱和外箱之间的隔热层，其特征在于：所述隔热层具有真空隔热材料和硬质聚氨酯泡沫塑料，所述硬质聚氨酯泡沫塑料的弯曲弹性模量为8.0MPa以上且密度在60Kg/m3以下。
9.按照权利要求8所述的隔热箱体，其特征在于：所述真空隔热材料具有超过所述外箱的表面积的40％的覆盖率。
10.按照权利要求9所述的隔热箱体，其特征在于：所述隔热箱体具有3个以上的门。
11.按照权利要求1或8所述的隔热箱体，其特征在于：所述硬质聚氨酯泡沫塑料是基于含有亚苄基二异氰酸酯组合物的异氰酸酯成分和含有多元醇、整泡剂、催化剂及发泡剂的预混合成分之间的混合而得到的反应产物。
12.按照权利要求11所述的隔热箱体，其特征在于：具有作为所述发泡剂使用水制成的所述硬质聚氨酯泡沫塑料。
13.按照权利要求1或8所述的隔热箱体，其特征在于：所述真空隔热材料具有无机纤维集合体和覆盖所述集合体的气密性薄膜。
14.按照权利要求13所述的隔热箱体，其特征在于：所述集合体由多层片状无机纤维集合体构成。
15.按照权利要求1或8所述的隔热箱体，其特征在于：所述硬质聚氨酯泡沫塑料的热传导率，是所述真空隔热材料的热传导率的5倍以上15倍以下。
16.按照权利要求1或8所述的隔热箱体，其特征在于：所述隔热层在所述真空隔热材料的两面具有所述硬质聚氨酯泡沫塑料的构造。
17.按照权利要求1或8所述的隔热箱体，其特征在于：至少所述箱体的侧面的所述隔热层，在所述真空隔热材料的两面具有所述硬质聚氨酯泡沫塑料的构造。
18.一种电冰箱，其特征在于：具有：隔热箱体，在内箱和包围所述内箱的外箱之间具有由真空隔热材料和硬质聚氨酯泡沫塑料构成的隔热层，并且所述真空隔热材料超过所述外箱的表面积的40％且在80％以下的覆盖率；冷却室，在所述隔热箱体内形成的1个或2个以上；以及冷却装置。
19.按照权利要求18所述的电冰箱，其特征在于：所述硬质聚氨酯泡沫塑料，弯曲弹性模量为8.0MPa以上且其密度在60Kg/m3以下。
20.按照权利要求18或19所述的电冰箱，其特征在于：在表面具有硬质聚氨酯泡沫塑料的原料类别的显示或记录。
21.一种隔热箱体用材料的再生利用方法，其特征在于：具有：粉碎有硬质聚氨酯泡沫塑料的隔热箱体的工序；将所述隔热箱体的粉碎物筛选为铁、非铁金属和树脂类粉尘等的筛选工序；将从所述粉碎物分离出来的硬质聚氨酯泡沫塑料粉末化的发泡隔热材料处理工序；对所述硬质聚氨酯泡沫塑料的粉末利用化学反应而液化、进而与超临界水或亚临界水进行反应，分解为硬质聚氨酯泡沫塑料的原料化合物或多种胺类而进行粗原料化的重新原料化制造工序；从所述粗原料分馏甲苯二胺，从所述甲苯二胺合成亚苄基二异氰酸酯组合物和甲苯二胺系聚醚型多元醇的原料制造工序。
22.按照权利要求21所述的隔热箱体用材料的再生利用方法，其特征在于：进一步具有使用由所述原料制造工序制造的亚苄基二异氰酸酯组合物和甲苯二胺系聚醚型多元醇而制作隔热箱体用的硬质聚氨酯泡沫塑料的工序。
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Free format text: FORMER OWNER: MATSUSHITA REFRIGERATION CO.

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Effective date of registration: 20090904

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Patentee after: Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Address before: Shiga

Patentee before: Matsushita Refrigeration Co.

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Granted publication date: 20060308

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