CN1203915C - 纳米金刚石的解团聚及分级方法 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种纳米金刚石团聚体的解聚及分级工艺方法，其工艺步骤主要包括：1)将纳米金刚石机械研磨与化学改性同步进行，将其分散成平均粒度为7～200nm的小团聚体，2)将悬浮液中的粗颗粒纳米金刚石和其它成份去除；3)添加润湿剂、表面活性剂、分散稳定剂和pH值调节剂，采用超声或(和)搅拌分散金刚石；4)纳米金刚石的分级；可使其颗粒直径在7～200纳米之间可控调节，该发明可广泛地应用于复合镀、(化学机械)超精密抛光、磨合(润滑)油、耐磨材料的添加剂等领域。
Description
技术领域：本发明属于纳米金刚石的加工领域，其应用涉及人工晶体的超精密抛光、工件的复合镀、发动机的磨合油及材料的增强等领域。
背景技术：纳米金刚石在水中的悬浮液不易稳定存在的原因主要是因为纳米金刚石的表面能很高，为了减小体系的能量，粒子间往往通过互相靠拢而达到稳定状态，还有，粒子愈细，颗粒之间的距离愈短，颗粒之间的范德华力促使它们团聚，此外，纳米金刚石表面的氢键、吸附湿桥等作用也会导致颗粒的聚结，聚结的直接结果是二次颗粒粒径变大而发生沉降，导致体系的不稳定。
纳米颗粒的解团聚技术可以说是纳米粉体得以有效应用的前提。自爆轰合成纳米金刚石取得成功之后，进行应用开发的研究工作者，将他(她)们的研究重点放在其解团聚技术及其在不同体系中的分散稳定方面。Chigandva(G.A.Chigandva，V.A.Boonger，A.S.Chiganov.Colloid J.1993，55(5)：774～775)用饱和AlCl3水溶液加热处理纳米金刚石，得到了重量浓度约为1％的纳米金刚石悬浮液，其二次粒度在几百个纳米范围。陈鹏万(陈鹏万.爆炸合成超微金刚石的机理及特性研究[D].北京：北京理工大学博士学位论文，1999)分别采用水+Na3PO4、乙醇、明胶+Na2CO3水溶液三种介质分散纳米金刚石，得到了纳米金刚石含量为0.75％wt、0.35％wt、0.9％wt的溶胶，但静置一段时间之后，纳米金刚石又发生团聚和沉淀.。俄罗斯金刚石中心有限公司(L V Agibalova，A PVoznyakovskii，V Yu Dolmatov.Sverkhtv.Mater.，1998(4)：87～89.)(JSC DiamondCentre)的科学家用超声方式在水溶液中分散纳米金刚石，得到了可稳定1个月以上的纳米金刚石悬浮液，团聚体的平均尺寸在300nm左右。该中心对纳米金刚石在非水体系中的分散进行了研究(A P Voznyakovskii，V Yu Dolmatov，V Vklyubin etc.Sverkhtv.Mater.，2000(2)：64～71)，采用丙酮、添加了5％wt水的丙酮，以及苯、丙醇等作为分散介质，用聚异戍二烯改性纳米金刚石表面效果最好，制得了可稳定存放10天左右的纳米金刚石悬浮液。到目前为止，国内外还无人开展纳米金刚石颗粒分级方面的研究。严重地制约了纳米金刚石的应用与发展。
发明内容：本发明的目的，是解决纳米金刚石团聚体的解聚和分级问题，使纳米金刚石悬浮液中金刚石的平均粒度控制在7～200纳米之间，并进行精细分级，为其不同用途提供粒级不同的纳米金刚石产品。
一、纳米金刚石的硬、软团聚体的解聚是通过下列步骤实现的：
1)采用气流粉碎、高压液流粉碎或球磨(振动球磨或行星磨)的方式，在纳米金刚石中加入表面化学改性剂，使机械研磨与改性同步进行，经粉碎或机械研磨使纳米金刚石成平均粒度为7～200nm的团聚体；纳米金刚石与化学改性剂的总重量的比值为1∶0.001～0.5；
XRD小角度散射表明：作为商品出售的纳米金刚石的一次粒度在1～60nm之间，一次粒子之间以较弱的作用力结合成平均粒径在2000nm的团聚体，是容易通过上述提到的三种方式进行粉碎的。改性剂为下列的一种或多种的组合：EDTA、柠檬酸、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、单宁酸、十八烷基硫酸钠、六偏磷酸钠、磷酸钠、聚乙二醇、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、锆铝酸盐偶联剂、油酸、油酸钠或甘油。这样，粉碎后的小团聚体就比较稳定，难以再次聚集成粒度较大的团聚体，为下面两个步骤提供有利条件。
2)采用离心分离(必要时，再辅以其它机械或化学的方式)，将粉碎后的粗颗粒纳米金刚石和其它杂质去除，以满足不同应用对纳米金刚石粒度及纯度的需要，为了运输或者今后应用的需要，还可将其在较低温度下真空干燥，真空度应控制在102-104Pa，温度应严格控制在80～85℃范围内，不得超过85℃，否则会引起纳米金刚石表面特性的改变；
3)添加去离子水、润湿剂、表面活性剂、分散稳定剂和pH值调节剂，采用超声或搅拌将纳米金刚石分散，制得可稳定存放的纳米金刚石悬浮液；各种添加剂的添加按照下面的顺序进行，先加入润湿剂，使溶液的pH值控制在2～5之间，然后，将经过处理的纳米金刚石放入，再加入适量的表面活性剂和分散稳定剂，最后，加入pH值调节剂，使溶液的pH值达到所需的值；悬浮液中各组份的比例如下：
纳米金刚石粉：0.01～10.0％wt；
润湿剂：其加入量使分散的pH值控制在2～5之间；
表面活性剂：0.005～2％wt，且表面活性剂∶纳米金刚石＝0.01∶1～1∶0.05；
分散稳定剂：0.01～2％wt，且分散稳定剂∶纳米金刚石＝0.01∶1～1∶0.05；
pH值调节剂：通过调节其种类及加入量，使纳米金刚石悬浮液的pH值控制在3～11之间；
去离子水：85～99.6％wt。
润湿剂是指下列酸中的一种或多种的混合：盐酸、硝酸、硫酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、水杨酸、没食子酸或马来酸；
表面活性剂，用于改善纳米金刚石的亲水性能和表面荷电情况，所说的表面活性剂为三乙醇胺、磷酸钠、水玻璃、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、六偏磷酸钠、磺基水杨酸、丙三醇、1，4-丁二醇、邻苯二甲酸、单宁酸、十八烯酸、十八烯酸钠、1-缩二乙二醇、EDTA或十八烷基硫酸钠中的一种或多种组合；
分散稳定剂是指聚合物分散剂及超分散剂，所说的聚合物分散剂为聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙二醇、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、脱糖缩合木质素磺酸钠中的一种或多种的组合；超分散剂是指一类水溶性的超分散剂，如聚羧基硅氧烷聚乙二醇两段共聚物等。
所说的pH值调节剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
气流粉碎的方法是使用两股同等压力和流量的压缩空气从两侧成一直线进入粉碎区，物料(纳米金刚石与化学改性剂)则通过机构进入粉碎区，两股高速气流对撞时，对混合气流中的纳米金刚石颗粒冲击粉碎并改性。
高压液流粉碎是先将纳米金刚石与表面改性剂配成悬浮液，而后，通过增压器对其进行加压，当压力达到所需值(200Mpa以上)，通过喷射器高速喷向金刚石靶板，将其粉碎而细化，该过程可循环进行，直至达到所需粒径。
球磨方式指振动磨或行星磨。
二、分级方法：
在上述纳米金刚石解团聚充分分散的前提下，采用膜管错流分级系统分级，分级后，平均颗粒直径在7～200纳米之间可控调节。
为防止粗颗粒纳米金刚石堵住膜孔，膜管错流分级该系统设有脉冲反冲装置，在分级过程中可朝渗透液流相反的方向，从外向里实施周期性的液体压力脉冲反冲，从而确保膜孔不被堵塞和分级的高效率。本系统分级时，施加的压力在2.5～3.0bar左右，液流流速在4.0～8.0m/s之间可调。分级时，纳米金刚石的浓度应控制在0.01～10％wt之间。
采用本发明的方法制得的纳米金刚石悬浮液，粒度分布均匀，分散稳定性极好，可存放6至12个月，不发生明显的沉降。经本发明提供的错流分级技术分级后，粒度分布范围明显变窄，产品的工艺稳定性大幅度提高。利用ZETASIZER3000HS进行粒度检测时发现，其平均粒径在7至200nm，纳米金刚石的表面动电位的绝对值可控制在35mv以上。
附图说明：图1：分级前纳米金刚石的粒度分布
图2：经错流分级后的粒度分布
图3：未经分级的纳米金刚石悬浮液
图4：经错流分级后的粒度分布
具体实施方式：利用上述所述方法与步骤，对下列实施例进行阐述
实施例1：采用气流粉碎设备，将纳米金刚石、油酸钠和甘油的混合料(纳米金刚石与改性剂总量的重比为1∶0.05)从进料口同时加入，通过机械粉碎和化学改性同步作用的方式将纳米金刚石团聚体打碎并及时稳定，离心去除粒径超过500nm的粗颗粒，将其混入已用草酸润湿剂调节好pH值为3的去离子水中，加入表面活性剂磷酸钠和稳定分散剂聚乙二醇，其中磷酸钠的加入量为0.1％wt，其与纳米金刚石的重量比为0.05∶1，聚乙二醇的加入量为0.05％wt，聚乙二醇与纳米金刚石的重比为0.025∶1，并用氨水调节悬浮液的pH值为9，超声分散10分钟即可，可制得重量浓度为2％、平均粒径为166.5nm的金刚石悬浮液(粒度分布见附图1)，经膜分级后，可得粒度分布较窄、平均粒度在98.5nm的金刚石悬浮液(粒度分布见附图2)。
实施例2：采用液流粉碎设备，将纳米金刚石和十八烷基硫酸钠制备成悬浮液，纳米金刚石的重量浓度为1％，十八烷基硫酸钠的重量百分比为0.05％，十八烷基硫酸钠与纳米金刚石的重量比0.05∶1，通过增压器对其进行加压，当压力达到200Mpa时，通过喷射器高速喷向金刚石靶板，将纳米金刚石团聚体打碎并及时稳定，接着，离心分离，去除粒径超过500nm的粗颗粒，将其混入已柠檬酸调节好pH值为3.5的去离子水中，加入表面活性剂油酸和稳定分散剂聚乙烯醇，油酸的添加量为0.1％wt，聚乙烯醇的添加量为0.05％wt，油酸：纳米金刚石为0.1∶1，聚乙烯醇：纳米金刚石为0.05∶1，用NaOH调节pH值为10，超声分散15分钟，制得平均粒度为98.7nm的金刚石悬浮液(见附图3)，经错流分级后，可得粒度分布较窄、平均粒度在82.1nm的金刚石悬浮液(见附图4)。
Claims (10)
1.一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：
(一)解团聚的方法：
1)采用气流粉碎、高压液流粉碎或球磨的方式，在纳米金刚石中加入表面化学改性剂，经粉碎或机械研磨使纳米金刚石成平均粒度为7～200nm的团聚体，纳米金刚石与化学改性剂的总重量的比值为1∶0.001～0.5；
2)采用离心分离将粉碎后的粗颗粒纳米金刚石和其它杂质去除；
3)添加去离子水、润湿剂、表面活性剂、分散稳定剂和pH值调节剂，采用超声或搅拌将纳米金刚石分散，制得可稳定存放的纳米金刚石悬浮液；
(二)分级方法
将解团聚充分分散后浓度0.01～10％wt的纳米金刚石悬浮液，采用膜管错流分级系统分级，施加的压力为2.5～3.0bar，液流流速为4.0～8.0m/s，分级后，平均颗粒直径在7～200纳米之间可控调节。
2.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：步骤3各种添加剂的添加顺序是：先加入润湿剂，使溶液的pH值控制在2～5之间，然后，将经过处理的纳米金刚石放入，再加入表面活性剂和分散稳定剂，最后，加入pH值调节剂，使溶液的pH值达到3～11之间。
3.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：步骤3制得的金刚石悬浮液组成为：
纳米金刚石粉：0.01～10.0％wt；
润湿剂：其加入量使分散的pH值控制在2～5之间；
表面活性剂：0.005～2％wt，且表面活性剂∶纳米金刚石＝0.01∶1～1∶0.05；
分散稳定剂：0.01～2％wt，且分散稳定剂∶纳米金刚石＝0.01∶1～1∶0.05；
pH值调节剂：其加入量使纳米金刚石悬浮液的pH值控制在3～11之间；
去离子水：85～99.6％wt；所有组分含量百分数之和为100％。
4.据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：气流粉碎是：使用两股同等压力和流量的压缩空气从两侧成一直线进入粉碎区，所述纳米金刚石与化学改性剂组成的物料则通过机构进入粉碎区，两股高速气流对撞时，对混合气流中的纳米金刚石颗粒冲击粉碎并改性；
高压液流粉碎是：先将纳米金刚石与表面改性剂配成悬浮液，而后，通过增压器对其进行加压，当压力达到200Mpa以上时，通过喷射器高速喷向金刚石靶板，将其粉碎而细化，该过程可循环进行，直至达到所需粒径；
球磨方式指振动磨或行星磨。
5.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：所采用的化学改性剂为下列所说的一种或几种的组合：EDTA、柠檬酸、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、单宁酸、十八烷基硫酸钠、六偏磷酸钠、磷酸钠、聚乙二醇、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、锆铝酸盐偶联剂、油酸、油酸钠或甘油。
6.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：润湿剂是指下列酸中的一种或多种的混合：盐酸、硝酸、硫酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、水杨酸、没食子酸或马来酸。
7.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：表面活性剂为三乙醇胺、磷酸钠、水玻璃、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、六偏磷酸钠、磺基水杨酸、丙三醇、1，4-丁二醇、邻苯二甲酸、单宁酸、十八烯酸、十八烯酸钠、1-缩二乙二醇、EDTA或十八烷基硫酸钠中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：分散稳定剂是指聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙二醇、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙烯吡咯烷酮、脱糖缩合木质素磺酸钠或聚羧基硅氧烷聚乙二醇两段共聚物中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：pH值调节剂为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺或三乙醇胺中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的一种纳米金刚石的解团聚及分级方法，其特征在于：在膜管错流分级系统中，设有在分级过程中可朝渗透液流相反的方向，从外向里实施周期性的液体压力脉冲反冲的脉冲反冲装置。
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| CN1331581C (zh) * | 2004-05-14 | 2007-08-15 | 深圳市金刚源新材料发展有限公司 | 在润滑油中添加的纳米金刚石微粒的表面处理方法 |
| CN1957253B (zh) * | 2004-05-20 | 2011-06-01 | 清美化学股份有限公司 | 研磨材粒子的品质评估方法，玻璃研磨方法及玻璃研磨用研磨材组成物 |
| CN100388967C (zh) * | 2004-12-02 | 2008-05-21 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 颗粒分散方法及其设备 |
| CN101007252B (zh) * | 2006-01-24 | 2010-11-10 | 河南省联合磨料磨具有限公司 | 表观粒度可控制的超细超分散纳米金刚石微粉及生产方法 |
| JP5167696B2 (ja) * | 2006-06-05 | 2013-03-21 | セントラル硝子株式会社 | フッ素化ナノダイヤモンド分散液の作製方法 |
| CN101489928B (zh) * | 2006-06-05 | 2012-05-23 | 中央硝子株式会社 | 氟化纳米金刚石分散液的配制方法 |
| JP5359166B2 (ja) * | 2007-10-15 | 2013-12-04 | セントラル硝子株式会社 | フッ素化ナノダイヤモンド分散液の作製方法 |
| DE102007054885A1 (de) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Fraktionierung oxidischer Nanopartikel durch Querstrom-Membranfiltration |
| CN101628728B (zh) * | 2009-01-17 | 2011-04-06 | 汉寿金诚研磨材有限公司 | 白刚玉超精细研磨微粉的生产方法 |
| JP5435477B2 (ja) * | 2010-01-22 | 2014-03-05 | アイテック株式会社 | ダイヤモンド微粒子を分散させた複合めっき液及びその製造方法 |
| TWI414645B (zh) | 2010-07-01 | 2013-11-11 | 財團法人工業技術研究院 | 表面改質的鑽石與其形成方法 |
| CN101898761B (zh) * | 2010-07-13 | 2012-06-27 | 天津大学 | 在液相中分散爆轰法纳米金刚石的方法 |
| CN102344135A (zh) * | 2010-08-03 | 2012-02-08 | 财团法人工业技术研究院 | 表面改质的纳米钻石与其形成方法 |
| US8658578B2 (en) | 2010-12-29 | 2014-02-25 | Industrial Technology Research Institute | Lubricating oil composition and method for manufacturing the same |
| CN102321396A (zh) * | 2011-06-02 | 2012-01-18 | 杭州正博新型建筑材料有限公司 | 高性能环保型pal阻燃材料解聚提纯工艺 |
| CN102391789B (zh) * | 2011-08-19 | 2013-10-16 | 湖南皓志新材料股份有限公司 | 一种纳米金刚石抛光液的制备方法 |
| CN102320565A (zh) * | 2011-09-08 | 2012-01-18 | 苏州衡业新材料科技有限公司 | 具有普适性的单分散复杂组分纳米材料的制备工艺 |
| CN102489383A (zh) * | 2011-12-02 | 2012-06-13 | 宝丰恒瑞新材料有限公司 | 一种用于碳化硅微粉水溢流分级的分散剂及其使用方法 |
| CN102601745B (zh) * | 2012-03-22 | 2014-06-11 | 湖南大学 | 一种精密磨削用树脂结合剂金刚石磨具的制备方法 |
| GB2503643A (en) * | 2012-04-27 | 2014-01-08 | Univ Newcastle | Method for separation of diamond particle clusters |
| CN102744399B (zh) * | 2012-06-20 | 2014-08-13 | 兰州理工大学 | 纳米铜粉团聚体的分散方法 |
| CN104031560B (zh) * | 2013-03-07 | 2015-11-25 | 天津市乾宇超硬科技有限公司 | 用于晶体加工的水基金刚石抛光液 |
| CN103254799A (zh) * | 2013-05-29 | 2013-08-21 | 陈玉祥 | 一种亲水金刚石悬浮研磨抛光液及其制备方法 |
| CN104031724B (zh) * | 2014-05-30 | 2016-02-17 | 成都天成鑫钻纳米科技股份有限公司 | 含纳米金刚石的锂基润滑脂及其制备方法 |
| CN104059716B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-10-05 | 宝捷润滑油镇江有限公司 | 一种抗氧化车用润滑油及其制备方法 |
| CN104128096B (zh) * | 2014-07-15 | 2015-04-15 | 江苏凯孚碳素科技有限公司 | 一种超声辅助从纳米粉体有机溶剂悬浊液中提取纳米颗粒的方法及装置 |
| CN104085888B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-05-11 | 长沙矿冶研究院有限责任公司 | 爆轰纳米金刚石分散液的制备方法 |
| CN104388996A (zh) * | 2014-10-30 | 2015-03-04 | 苏州禾川化学技术服务有限公司 | 一种黑孔化液及其制备方法 |
| KR102328995B1 (ko) * | 2014-11-26 | 2021-11-23 | 나노리소스 주식회사 | 폭발형 나노다이아몬드의 분리 방법 |
| CN104532016A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-22 | 西安石油大学 | 一种基于人造聚晶金刚石复合片的脱钴复合酸的脱钴方法 |
| CN106147617A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-23 | 天津诺邦科技有限公司 | 一种多晶金刚石水基抛光液及其制备方法 |
| CN105153942B (zh) * | 2015-07-28 | 2017-12-26 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种纳米金刚石抛光液中磨料粒径控制方法 |
| CN105271173B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-12-12 | 郑州华晶金刚石股份有限公司 | 一种纳米碳晶的制备工艺 |
| CN105384160B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-11-03 | 郑州华晶金刚石股份有限公司 | 一种纳米碳晶 |
| CN105293469A (zh) * | 2015-09-25 | 2016-02-03 | 郑州华晶金刚石股份有限公司 | 一种纳米钻石烯的制备工艺 |
| CN105419308B (zh) * | 2015-12-08 | 2018-01-30 | 郑州人造金刚石及制品工程技术研究中心有限公司 | 一种钻石烯增强增韧pa6改性塑料及其制备方法 |
| CN105692609B (zh) * | 2016-03-10 | 2019-10-25 | 天津迪麦爱科科技有限公司 | 液体悬浮稳定性较好的纳米金刚石制备的方法 |
| CN105969481B (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-11 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 含纳米碳材料的润滑油添加剂及其制备方法 |
| CN108219678B (zh) * | 2016-12-21 | 2020-09-04 | 蓝思科技（长沙）有限公司 | 一种金刚石研磨液及其制备方法 |
| CN106607180B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-02-22 | 广东工业大学 | 一种纳米颗粒的分离方法 |
| CN106905754B (zh) * | 2017-03-20 | 2020-07-10 | 河南联合精密材料股份有限公司 | 一种超疏水涂料用耐磨添加剂及其制备方法，超疏水耐磨涂料及超疏水透明涂层 |
| CN107505239A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-12-22 | 河南克拉钻石有限公司 | 一种纳米金刚石粒度的检测方法 |
| CN108126808B (zh) * | 2017-11-21 | 2020-09-01 | 包头稀土研究院 | 高压液流制粉方法 |
| CN109108524B (zh) * | 2018-08-30 | 2021-04-16 | 桂林电子科技大学 | 一种金刚石-纳米银焊膏导热材料及其制备方法 |
| CN110713820B (zh) * | 2019-10-29 | 2021-02-09 | 河南联合精密材料股份有限公司 | 一种疏水改性金刚石磨料的制备方法 |
| CN110684959B (zh) * | 2019-10-30 | 2022-02-15 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 金刚石梯度涂层及其制备方法和应用 |
| CN111962052B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-09-02 | 浙江集工阀门有限公司 | 一种镍基合金复合镀工艺 |
| CN111926351A (zh) * | 2020-08-07 | 2020-11-13 | 浙江集工阀门有限公司 | 一种用于球阀的复合镀工艺 |
| CN114590807A (zh) * | 2020-12-03 | 2022-06-07 | 深圳先进技术研究院 | 一种具有小粒径的纳米金刚石分散水溶液的制备方法 |
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