CN1185108C - 热敏记录材料 - Google Patents

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CN1185108C CNB998144762A CN99814476A CN1185108C CN 1185108 C CN1185108 C CN 1185108C CN B998144762 A CNB998144762 A CN B998144762A CN 99814476 A CN99814476 A CN 99814476A CN 1185108 C CN1185108 C CN 1185108C
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Abstract

一种热敏记录材料，它包含：a)至少一种成色化合物，和b)至少一种下式(1)的显影剂，其中R1为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C20烷基，X为下式(i)、(ii)或(iii)的基团：A为未取代或取代的亚苯基、亚萘基或C1-C12亚烷基，或者为未取代或取代的杂环基，B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-NH-SO2-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-CO-、-O-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-S-CO-NH-、-S-CS-NH-、-CO-NH-SO2-、-O-CO-NH-SO2-、-NH＝CH-、-CO-NH-CO-、-S-、-CO-、-O-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-和-O-PO-(OR2)2，和R2为未取代或取代的芳基或苄基或C1-C20烷基，条件是：如果B不为式-O-SO2-的连接基，则R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基，如果B为-O-，则R2不为烷基。

Description

热敏记录材料
技术领域
本发明涉及热敏记录材料。更具体地涉及支承基片形式的这种记录材料，例如涂有成色系统的纸张、合成纸张或塑料树脂薄膜，所述成色系统包含无色或浅色的供电子化合物(成色化合物)和有机电子受体(显影剂)。
背景技术
传统地利用成色化合物和显影剂之间的显色反应，通过调节热用热敏记录作为记录传送信息的系统。
除有效显色之外，成色材料最理想的性能是热感受能力、底色白度和图像稳定性，特别是显影后颜色的耐光性、显影后颜色的耐热和耐湿性、显影后颜色的耐油性、显影后颜色的耐增塑剂性、和显影后颜色的耐水性。
需要改善这种记录材料的上述性质和改善其档案保管能力。本发明的目的是提供有改进性能的热敏记录材料，特别地在改善成像前纸的背景白度和成像后未显影部分的背景白度的同时提高图像稳定性。
发明内容
本发明涉及一种热敏记录材料，它包含：
a)至少一种成色化合物，和
b)至少一种下式的显影剂
其中
R1为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C20烷基，
X为下式的基团：
Figure C9981447600082
或
A为未取代或取代的亚苯基、亚萘基或C1-C12亚烷基，或者为未取代或取代的杂环基，
B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-NH-SO2-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-CO-、-O-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-S-CO-NH-、-S-CS-NH-、-CO-NH-SO2-、-O-CO-NH-SO2-、-NH＝CH-、-CO-NH-CO-、-S-、-CO-、-O-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-和-O-PO-(OR2)2，和
R2为未取代或取代的芳基或苄基或C1-C20烷基，
条件是：如果B不为式-O-SO2-的连接基，则R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基，如果B为-O-，则R2不为烷基。
苯基或萘基形式的R1可以是未取代的或者被例如C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代。优选的取代基为C1-C4烷基特别是甲基或乙基、C1-C4烷氧基特别是甲氧基或乙氧基、或卤素特别是氯。萘基形式的R1优选是未取代的。苯基形式的R1优选为取代的，特别是被上述烷基取代基之一取代。
C1-C20烷基形式的R1可以是未取代的或者被例如C1-C8烷氧基或卤素取代。优选的取代基为C1-C4烷氧基特别是甲氧基或乙氧基、或卤素特别是氯。C1-C20烷基形式的R1优选是未取代的。
优选地，R1为未取代或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代的苯基。最优选是所述取代的苯基。非常优选被C1-C4烷基优选被甲基取代的苯基。
X优选为下式的基团：
Figure C9981447600091
或
特别是下式的基团：
Figure C9981447600093
亚苯基或亚萘基形式的A可以是未取代的或者被例如C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基取代。优选的烷基和烷氧基取代基是含1至4个碳原子的那些。优选的取代基是C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷磺酰基或卤素。亚萘基形式的A优选为未取代的。
杂环基形式的A优选为亚嘧啶基，为未取代或被C1-C8烷基特别是C1-C4烷基取代的。
C1-C12亚烷基形式的A优选为C1-C8亚烷基，特别是C1-C4亚烷基。
优选的基团A为未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基取代的亚苯基，特别是被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷磺酰基或卤素取代的亚苯基。
非常优选的基团A为未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的亚苯基，特别是未取代亚苯基。
优选的连接基B为下式的那些：-O-SO2-、-SO2-O-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-、-O-CO-和-O-CO-NH-，特别是式-O-SO2-、-SO2-O-和-SO2-NH-的连接基。非常优选式-O-SO2-和-O-的连接基B。
芳基形式的R2优选为苯基或萘基，可以是未取代或被例如C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基或卤素取代的。优选的烷基和烷氧基取代基是含1至4个碳原子的那些。优选的取代基为C1-C4烷基和卤素。萘基形式的R2优选为未取代的。
苄基形式的R2可以被针对苯基或萘基形式的R2所给出的取代基取代。优选未取代的苄基。
C1-C20烷基形式的R2优选为C1-C8烷基，特别是C1-C6烷基，可以是未取代的或被例如C1-C8烷氧基、卤素、苯基或萘基取代。优选未取代的烷基，特别是C1-C4烷基。
优选的R2是C1-C6烷基；卤代的C1-C6烷基；苯基取代的C1-C6烷基；萘基取代的C1-C6烷基；未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基或卤素取代的苯基；被C1-C4烷基或卤素取代的萘基和苄基。
非常优选的基团R2为C1-C4烷基；卤代的C1-C4烷基；未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的苯基；未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的萘基和苄基，特别是未取代或被C1-C4烷基取代的苯基。
优选的是式(1)的显影剂，其中
R1为被C1-C4烷基(优选甲基)取代的苯基，
X为下式的基团：
Figure C9981447600111
A为未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的亚苯基，优选未取代的亚苯基如1，3-亚苯基，
B为式-O-SO2-或-O-的连接基，和
R2为未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的苯基、萘基或苄基，特别是被C1-C4烷基取代的苯基。
具体实施方式
式(1)化合物可按以下方案1-3制备：
其中R1、R2、A、B和X如前面所定义，E为烷基或芳基。
此外，在物质H2N-A-B-H可得的情况下，式(1)化合物可按下以方案4制备：
Figure C9981447600121
在方案1、2和4的情况下，R1-磺酰基异氰酸酯(或R1-磺酰胺)在存在或不存在有机溶剂的情况下与R2-胺(或R2-异氰酸酯)反应。优选在(非极性或极性)非质子传递溶剂如芳烃、氯代芳烃、脂族或脂环族烃、氯代烃、二烷基酰胺、脂族酯、脂族酮、脂环族酮、脂族醚、环醚、烷基腈及其混合物存在下。最优选的是甲苯、二甲苯、石油醚、环己烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、丙酮、丁酮、环己酮、硝基甲烷、乙腈、丙腈、硝基甲烷、乙二醇二甲醚、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、氯苯、二氯苯、二噁烷或其混合物。也可使用极性的质子传递溶剂如醇类。所述反应优选在O-100℃(优选0-40℃)下进行最多12小时。所述反应可进一步被叔胺、羧酸、酰胺或尿素催化。
在方案3的情况下，氨基甲酸酯R1SO2NHCXOE与胺R2BANH2的反应可在过量的胺、水、有机溶剂或其混合物中在存在或不存在无机或有机碱的情况下进行。典型的溶剂包括前面所述的那些。所用碱包括碱金属碳酸盐(K2CO3、Na2CO3)、碱金属氢氧化物(NaOH、KOH)、碱金属醇盐(甲醇钠)、吡啶、叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺。
用于磺酰脲类的许多合成是已知的，引入本文供参考(J.Med.Chem.，1990，(33)，9，2393，Chem.Rev.，1952，(50)，1，Chem.Rev.，1965，(65)，365)。
此外，本发明涉及下式的新化合物：
其中
R1为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C20烷基，
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基，
X为下式的基团：
Figure C9981447600132
或
Figure C9981447600133
B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-SO2-NH-、-O-CO-、-CO-NH-SO2-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-或-O-PO-(OR2)2，和
R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C20烷基，
条件是：如果B不为式-O-SO2-的连接基，则R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基。
关于R1、R2、X和B，上述优选方案适用。
优选地，R3和R4为氢、C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷磺酰基或卤素。R3和R4的优选烷基和烷氧基含1至4个碳原子。非常优选的R3和R4为氢、C1-C4烷基或卤素，特别是氢。
重要的是式(2)的化合物，其中
R1为被C1-C4烷基(优选甲基)取代的苯基，
X为下式的基团：
Figure C9981447600141
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C4烷基或卤素，优选氢，
B为式-O-SO2-的连接基，和
R2为未取代或被C1-C4烷基取代的苯基，特别是被C1-C4烷基取代的苯基。
式(2)的化合物可如前面对式(1)化合物所给出的制备。
成色化合物为例如三苯基甲烷类、内酯、苯并噁嗪类、螺吡喃或优选的荧烷(fluoran)。
优选的成色剂包括但不限于：3-二乙氨基-6-甲基荧烷、3-二甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-正辛基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(4-正辛基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(正辛氨基)荧烷、3-二乙氨基-7-(二苄氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(二苄氨基)荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7-叔丁基荧烷、3-二乙氨基-7-羧乙基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-甲基荧烷、3-二乙氨基-7-氯荧烷、3-二乙氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-苯并[a]荧烷、3-二乙氨基-苯并[c]荧烷、3-二丁氨基-7--二苄氨基荧烷、3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-氯-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氟苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-7-(N-甲基-N-甲酰氨基)荧烷、3-二苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-(4-2-氯苯胺基)荧烷、3-二戊基氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二苯基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-7-(4-氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-丁基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异丙基-N-3-戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己氨基-6-氯荧烷、2-甲基-6-p-(p-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-甲氧基-6-p-(p-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-3-甲基-6-p-(p-苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-二乙氨基-6-p-(p-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苯基-6-甲基-6-p-(p-苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苄基-6-p-(p-苯氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-甲基-6-p-(p-二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-p-(p-二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-p-(p-二丁氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2，4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)-苯胺基]荧烷、3-[(4-二甲氨基苯基)氨基]-5，7-二甲基荧烷、3，6，6’-三(二甲氨基)螺[芴-9，3’-苯并[c]呋喃酮]、3，6，6’-三(二乙氨基)螺[芴-9，3’-苯并[c]呋喃酮]、3，3-双(p-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(p-二甲氨基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双-[2-(p-二甲氨基苯基)-2-(p-甲氧基苯基)乙烯基-4，5，6，7-四溴-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双-[2-(p-二甲氨基苯基)-2-(p-甲氧基苯基)乙烯基-4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双[1，1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4，5，6，7-四溴-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮、3-(4-环己基乙氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮、2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪的混合物、4，4’-[1-甲基亚乙基)-双(4，1-亚苯氧基-4，2-喹唑啉二基)]双[N，N-二乙基苯胺]、双(N-甲基二苯基胺)-4-基-(N-丁基咔唑)-3-基-甲烷、及其混合物。
以上所有成色化合物均可单独使用或以与其它成色化合物的混合物形式使用；或者它们还可与其它成黑色的化合物一起使用。
非常优选的是3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙氨基)6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-N-乙基-对甲苯氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-乙氧基丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2，4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烷、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(p-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮及其混合物。
也可使用包含至少两种成色化合物的固溶液。
单相(客体-主体)固溶液具有与其组分之一的晶格相同的晶格。一组分作为“客体”包埋在起“主体”作用的另一组分的晶格中。这种单相固溶液的X射线衍射图与所述组分之一(称为“主体”)的基本相同。在一定界限内，不同比例的组分产生几乎相同的结果。
文献中，不同作者如G.H.Van’t Hoff、A.I.Kitaigorodsky和A.Whitacker对固溶液及混合晶体的定义通常相反(参见例如‘Analytical Chemistry of Synthetic Dyes’，Chapter 10/page269，Editor K.Venkataraman，J.Wiley，New York，1977)。因此，本文所定义的术语“单相固溶液”或“多相固溶液”或“混合晶体”应取自已适应此系统知识的目前改进状态的以下定义：
单相(或客体-主体)固溶液具有与其组分之一的晶格相同的晶格。一组分作为“客体”包埋在起“主体”作用的另一组分的晶格中。这种单相固溶液的X射线衍射图与所述组分之一(称为“主体”)的基本相同。在一定界限内，不同比例的组分产生几乎相同的结果。
多相固溶液没有明确均匀的晶格。与其组分的物理混合物的区别在于其组分至少之一的晶格部分或完全改变。与所述组分的物理混合物相比，所得X射线衍射图是各组分的X射线衍射图的叠加。多相固溶液的X-射线衍射图的强度信号变宽、偏移或改变。一般地，不同比例的组分产生不同的结果。
混合晶体(或固体化合物型)固溶液有明确的组成和均匀的晶格，与其所有组分的晶格都不同。如果不同比例的组分在一定界限内产生相同的结果，则存在其中所述混合晶体起主体作用的固溶液。
为避免可能提出的疑问，有人特别指出也可能存在不同物理类型的不同颗粒组成的非晶形结构和混合聚集体，例如纯晶体变体形式的不同组分的聚集体。这种非晶形结构和混合聚集体不能等同于固溶液或混合晶体，有不同的基本性质。
如前面所述，所述单相固溶液包含多种有色化合物。适合包含在所述固溶液中的成色材料是上面给出的那些。
特别感兴趣的是以下单相固溶液：
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-二苄氨基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-2-戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-异丙基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-环己基甲基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-2-丁基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-环己基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基)荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-乙基-对甲苯氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-乙基-N-四氢糠氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-(N-乙基-N-异丁氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-乙基-N-乙氧基丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和2，4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烷；
3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3-N-丙基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和3，3-二(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪与2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪的混合物；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷和4，4’-[1-甲基亚乙基)双(4，1-亚苯氧基-4，2-喹唑啉二基)]双[N，N-二乙基苯胺]。
上述单相固溶液中，所述第一化合物的摩尔比为75至99.9％(摩尔)，所述第二化合物的摩尔比为25至0.1％(摩尔)。
包含所述比例的两组分A和B的单相固溶液的例子是：
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(99.9％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(0.1％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(99％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(1％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-2-戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-2-戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-异丙基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-异丙基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-环己基甲基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-环己基甲基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-二丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-二丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-2-丁基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-2-丁基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(85％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(15％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(95％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(5％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-环己基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3-N-丙基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3-N-丙基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-N-丙基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-N-丙基-N-甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(10％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷(90％)；
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(20％)，3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲苯基)氨基荧烷(80％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，3，3-双(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，3，3-双(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-2-苯并[c]呋喃酮(20％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪的混合物(10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪和2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-8-甲基-7-二甲氨基-3，1-苯并噁嗪的混合物(20％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(90％)，4，4’-[1-甲基亚乙基)双(4，1-亚苯氧基-4，2-喹唑啉二基)]双[N，N-二乙基苯胺](10％)；
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(80％)，4，4’-[1-甲基亚乙基)双(4，1-亚苯氧基-4，2-喹唑啉二基)]双[N，N-二乙基苯胺](20％)；
所述单相固溶液可单独使用或者以与其它成色化合物如三苯基甲烷类、内酯、荧烷、苯并噁嗪类和螺吡喃的混合物形式使用；或者它们还可与其它成黑色的化合物一起使用。所述其它成色化合物的例子在前面给出。
所述单相固溶液可通过各种方法制备。方法之一为重结晶法，其中使所要组分的物理混合物在加热或不加热的情况下溶于适合的溶剂或溶剂混合物中。适合的溶剂包括但不限于甲苯、苯、二甲苯、二氯苯、氯苯、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙腈、二甲基甲酰胺或这些溶剂相互的混合物或其与水的混合物。然后从所述溶剂或溶剂混合物中结晶分离所述单相固溶液。可通过冷却、静置、添加另一种溶剂促进结晶或通过标准手段浓缩如蒸馏、蒸汽蒸馏和真空蒸馏使之浓缩来得到。通过浓缩分离所述单相固溶液时，利于在少量碱存在下进行，以改善所分离产品的外观。
或者，可由适合起始原料的混合物制备单相固溶液。此技术可用于生产两或多种荧烷或苯-2-并[c]呋喃酮类的混合物。例如，用两种类似材料代替一种起始原料至所述反应的总摩尔浓度相同而生产两种荧烷的混合物。在荧烷的情况下，这些起始原料是氨基苯酚、邻苯二甲酸酐、酮酸和二苯胺类的衍生物。
此外，所述热敏记录材料可包含先前已知的显影剂，除非干扰所得热敏记录材料的成色性能。这种显影剂的例子包括但不限于：4，4’-亚异丙基双酚、4，4’-仲-亚丁基双酚、4，4’-亚环己基双酚、2，2-双-(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、2，2-二甲基-3，3-二(4-羟苯基)丁烷、2，2’-二羟基联苯、1-苯基-1，1-双(4-羟苯基)丁烷、4-苯基-2，2-双(4-羟苯基)丁烷、1-苯基-2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4’-羟基-3’-甲基苯基)-4-甲基戊烷、2，2-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-仲-亚丁基-双(2-甲基苯酚)、4，4’-亚异丙基-双(2-叔丁基苯酚)、2，2-双(4’-羟基-3’-异丙基苯基)-4-甲基戊烷、4，4-双(4’-羟苯基)戊酸烯丙酯、4，4-双(4’-羟苯基)戊酸炔丙酯、4，4-双(4’-羟苯基)戊酸正丙酯、2，4-双(苯磺酰基)苯酚、2-(4-甲磺酰基)-4-(苯磺酰基)苯酚、2-(苯磺酰基)-4-(4-甲磺酰基)苯酚、2，4-双(4-甲基苯磺酰基)苯酚、五亚甲基-双(4-羟基苯甲酸酯)、2，2-二甲基-3，3-二(4-羟基苯基)戊烷、2，2-二(4-羟苯基)己烷、4，4’-二羟基二苯硫醚、1，7-二(4-羟苯硫基)-3，5-二氧杂庚烷、2，2’-双(4-羟苯硫基)二乙醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯硫醚、4-羟苯甲酸苄酯、4-羟苯甲酸乙酯、4-羟苯甲酸丙酯、4-羟苯甲酸异丙酯、4-羟苯甲酸丁酯、4-羟苯甲酸异丁酯、4，4’-二羟基二苯砜、2，4’-二羟基二苯砜、4-羟基-4’-甲基二苯砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4’-丁氧基二苯砜、4，4’-二羟基-3，3’-二烯丙基二苯砜、3，4-二羟基-4’-甲基二苯砜、4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四溴二苯砜、4，4’-双(对甲苯磺酰氨基碳酰氨基)二苯基甲烷、N-对甲苯磺酰基-N’-苯脲、4-羟邻苯二甲酸二甲酯、4-羟邻苯二甲酸二环己酯、4-羟邻苯二甲酸二苯酯、4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸酯、3，5-二叔丁基水杨酸、3-苄基水杨酸、3-(α-甲基苄基)水杨酸、3-苯基-5-(α，α-二甲基苄基)水杨酸、3，5-二-α-甲基苄基水杨酸、水杨酸的金属盐、2-苄磺酰基苯甲酸、3-环己基-4-羟基苯甲酸、苯甲酸锌、4-硝基苯甲酸锌、4-(4’-苯氧基丁氧基)邻苯二甲酸、4-(2’-苯氧基乙氧基)邻苯二甲酸、4-(3’-苯基丙氧基)邻苯二甲酸、单(2-羟乙基)-5-硝基间苯二甲酸、5-苄氧羰基间苯二甲酸、5-(1’-苯基乙磺酰)间苯二甲酸、双(1，2-二氢-1，5-二甲基-2-苯基-3H-吡唑-3-酮-O)双(硫氰酸根合-N)锌及其混合物。
此外，本发明热敏记录材料可包含增感剂。增感剂的代表性例子是硬脂酰胺、羟甲基硬脂酰胺、对苄基联苯、间三联苯、2-苄氧基萘、4-甲氧基联苯、草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄酯)、草酸二(4-氯苄酯)、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二苄酯、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、4，4’-二甲基联苯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、4-甲基苯基二苯醚、1，2-双(3，4-二甲基苯基)乙烷、2，3，5，6-4’-甲基二苯甲烷、1，4-二乙氧基萘、1，4-二乙酰氧基苯、1，4-二丙酰氧基苯、邻二甲苯-二(苯醚)、4-(间-甲基苯氧基甲基)联苯、对羟基-N-乙酰苯胺、对羟基-N-丁酰苯胺、对羟基-N-壬酰苯胺、对羟基-N-月桂酰苯胺、对羟基-N-十八碳酰苯胺、N-苯基-苯磺酰胺、和下式的增感剂：
Figure C9981447600241
其中R和R’彼此相同或不同，均代表C1-C6烷基。
R和R’的例子是甲基、乙基、正或异丙基、正、仲或叔丁基。
取代基R和R’彼此相同或不同，均优选为C1-C4烷基，特别是甲基或乙基，尤其是乙基。
上述增感剂是已知的，或者可按已知方法制备。
此外，本发明热敏记录材料可包含稳定剂。
适用于热敏记录材料中的代表性稳定剂包括2，2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫基-双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、二(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)砜、二(3，5-二溴-4-羟基苯基)砜、4，4’-亚磺酰基-双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯及其碱金属、铵和多价金属盐、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油基氧基)二苯砜、4，4’-二环氧丙氧基二苯砜、1，4-二环氧丙氧基苯、4-[α-(羟甲基)苄氧基]-4-羟基二苯砜、对硝基苯甲酸的金属盐、邻苯二甲酸单苄酯的金属盐、肉桂酸的金属盐、及其混合物。
优选的稳定剂是4，4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫基-双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油基氧基)二苯砜、及其混合物。
本发明热敏记录材料可按常规方法制备。例如，使至少一种成色化合物、至少一种显影剂、和至少一种增感剂(需要时)分别在水或适合的分散介质如含水聚乙烯醇中磨成粉状形成水或其它分散体。需要时以相同方式处理稳定剂。将所得细粒分散体合并，然后与常用量的粘合剂、填料和润滑剂混合。
用于所述热敏记录材料的代表性粘合剂包括聚乙烯醇(完全和部分水解的)，羧基、酰胺、磺基和丁醛改性的聚乙烯醇，纤维素衍生物如羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、和乙酰基纤维素，苯乙烯-马来酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺树脂、及其混合物。
可使用的填料的例子包括碳酸钙、高岭土、煅烧高岭土、氢氧化铝、滑石、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、聚苯乙烯树脂、脲醛树脂、中空塑料颜料及其混合物。
用于所述热敏记录材料的代表性润滑剂包括硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、聚乙烯、巴西棕榈蜡、石蜡、硬脂酸锌或硬脂酸钙的分散体或乳液及其混合物。
如需要还可使用其它添加剂。所述添加剂为例如荧光增白剂和紫外线吸收剂。
所得涂料组合物可涂于适合的基材如纸、塑料膜和树脂浸涂纸上，用作热敏记录材料。本发明体系可用于使用成色材料的其它最终应用如温度指示材料。
涂布量通常在2至10g/m2的范围内，最常用的是在4至8g/m2的范围内。
包含此热敏着色层的记录材料可还包含保护层和底涂层(如果需要的话)。所述底涂层可置于基材和所述热敏着色层之间。
所述保护层通常包含水溶性树脂以保护所述热敏着色层。需要时，所述保护层可包含水溶性树脂和水不溶性树脂。
可用常用树脂作为所述树脂。具体例子是：聚乙烯醇；淀粉和淀粉衍生物；纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；聚丙烯酸钠；聚乙烯基吡咯烷酮；聚丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物；苯乙烯/马来酐共聚物的碱金属盐；异丁烯/马来酐共聚物的碱金属盐；聚丙烯酰胺；藻酸钠；明胶；酪蛋白；水溶性聚酯和羧基改性的聚乙烯醇。
所述保护层可还含有抗水剂如聚酰胺树脂、三聚氰胺树脂、甲醛、乙二醛或铬矾。
此外，所述保护层可含有填料，如细分散的无机粉末，例如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理的钙或二氧化硅、或细分散的有机粉末如脲醛树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、或聚苯乙烯。
所述底涂层通常含有粘合剂树脂和填料作为其主要组分。
用于所述底涂层的粘合剂树脂的具体例子是：聚乙烯醇；淀粉及淀粉衍生物；纤维素衍生物如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；聚丙烯酸钠；聚乙烯基吡咯烷酮；聚丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物；丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物；苯乙烯/马来酐共聚物的碱金属盐；异丁烯/马来酐共聚物的碱金属盐；聚丙烯酰胺；藻酸钠；明胶；酪蛋白；水溶性聚合物如水溶性聚酯和羧基改性的聚乙烯醇；聚乙酸乙烯酯；聚氨酯；苯乙烯/丁二烯共聚物；聚丙烯酸；聚丙烯酸酯；氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；聚甲基丙烯酸丁酯；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯/丁二烯/丙烯酸衍生物共聚物。
用于所述底涂层的填料的具体例子是：细分散的无机粉末，例如碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、滑石、表面处理的钙、二氧化硅或煅烧粘土(如Ansilex，Engelhard Corp.)；和细分散的有机粉末，如脲醛树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、和聚苯乙烯。
此外，所述底涂层可包含抗水剂。此抗水剂的例子如前面所述。
特别地，本发明提供异常的抗增塑剂、油和热老化性，同时显示出改善的背景白度。
以下非限制性实施例说明本发明新材料。
合成实施例1
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-正丁氨基磺酰苯基)脲的制备
向在室温下搅拌的氨基丁苯磺酰胺(4.6g)的二甲基甲酰胺(10g)溶液中加入4.14g甲苯磺酰异氰酸酯。在室温下3小时后，加入0.65g甲苯磺酰异氰酸酯，继续搅拌1小时。向反应混合物中加水和甲醇使产品以白色固体形式沉淀，过滤分离，用甲醇洗涤。在80℃真空干燥后，得到8.1g产品，熔点为153-153.3℃。
合成实施例2
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(4-三甲基乙酰苯基)脲的制备
将22.3g三甲基乙酸4-硝基苯酯和300g异丙醇的混合物装入有2g 5％Pd-C的Buchi催化氢化器中。然后在60℃和10bar下使混合物氢化直至氢气停止吸收。将反应混合物冷却，过滤，除去溶剂，得到18.7g三甲基乙酸4-氨基苯酯，为白色固体，熔点56.2-56.5℃。
然后用实施例1中所述方法使所述三甲基乙酸4-氨基苯酯(15.4g)转化成所述产品，过滤分离，用异丙醇洗涤，得到27g白色固体，熔点177.8-178.3℃。
合成实施例3
N-(苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的制备
向搅拌的间氨基苯酚(5.65g)的乙腈(45ml)溶液中滴加9.5g苯磺酰异氰酸酯使温度保持＜40℃。将混合物在室温下搅拌1小时，使之静置过夜。然后加入25ml水和5.35g 47％苛性苏打，将反应混合物加热至55-60℃。在2小时向其中加入9.93g对甲苯磺酰氯，同时加入47％苛性苏打使pH保持在10和11之间。在60℃下2小时后，用盐酸中和所述反应物产生所要产品的稠白色沉淀。过滤分离，水洗，干燥后得到21.1g产品，熔点162-170℃。
合成实施例4
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的制备
经3小时向65℃的在77.4g 47％苛性苏打和44.3g水中的81.75g间氨基苯酚溶液中滴加143.7g对苯磺酰氯。在添加的过程中沉淀出间甲苯磺酰氧基苯胺，过滤分离，用水洗出碱，得到101.4g固体。
然后用实施例1中所述方法使所述间甲苯磺酰氧基苯胺转化成所述产品，得到白色固体，熔点155-159℃。
合成实施例5
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-苯磺酰氧基苯基)脲的制备
将搅拌的N-甲苯磺酰基乙基氨基甲酸乙酯(1.21g)、3-苯磺酰氧基苯胺(1.24g)和三乙胺(0.55g)的乙腈(25ml)溶液加热回流22小时。使反应物冷却，用水稀释使所述产品以白色固体形式沉淀。
合成实施例5a至44
按上述合成方法，可制备下表1中所示N，N’-二取代的脲。
表1
   合成实施例 N N’ 熔点(℃) 根据实施例的合成方法
    5a 对甲苯磺酰 3-苯磺酰氧基苯基   149.5-153     4
    6 对甲苯磺酰 2-对甲苯磺酰氧基苯基   149.8-152.5     4
    7 对甲苯磺酰 2-苯磺酰氧基苯基   156-160.4     4
    8 对甲苯磺酰 4-苯甲酰氧基苯基   229-231     2
    9 对甲苯磺酰 4-苯磺酰氧基苯基   161-163     4
    10 对甲苯磺酰 4-乙酰氧基苯基   约200     2
    11 对甲苯磺酰 2-对甲苯磺酰氧基-5-乙磺酰基苯基   167-169     4
    12 邻甲苯磺酰 3-对甲苯磺酰氧基苯基   178-183     4
    13 4-氯苯磺酰 3-对甲苯磺酰氧基苯基   144-151     4
    14 对甲苯磺酰 4-对甲苯磺酰氧基苯基   190-193     2
    15 对甲苯磺酰 3-丁磺酰氧基苯基   158-163     3
    16 对甲苯磺酰 2-甲基-4-对甲苯磺酰氧基苯基   176-180     4
    17 对甲苯磺酰 5-甲基-3-对甲苯磺酰氧基-2-嘧啶基   169-171     4
    18 对甲苯磺酰 5-对甲苯磺酰氧基萘基   145-148     4
  合成实施例 N N’ 熔点(℃) 根据实施例的合成方法
    19 对甲苯磺酰 4-对甲苯氧磺酰苯基   168-169     3
    20 对甲苯磺酰 3-辛磺酰氧基苯基     3
    21 对甲苯磺酰 3-十六烷磺酰氧基苯基   153-159     3
    22 辛磺酰 3-对甲苯磺酰氧基苯基   118-120     5
    23 对甲苯磺酰 4-苯磺酰氧基苯基   161-163     4
    24 苯磺酰 3-对甲苯磺酰氧基苯基   149-151.6     4
    25 对甲苯磺酰 3-三甲基乙酰氧基苯基     3
    26 4-氯苯磺酰 4-对甲苯磺酰氧基苯基   177.8-179     4
    27 对甲苯磺酰 4-乙酰基苯基   184.5-185.5     1
    28 对甲苯磺酰 4-乙酰氨基磺酰苯基   192.8-193.2     1
    29 对甲苯磺酰 3-(乙氧基酰氧基)苯基   186.8-188     3
    30 对甲苯磺酰 3-(乙氧基甲氨酰基)苯基   139.8-141     2
    31 对甲苯磺酰 3-(2-萘磺酰氧基)苯基   151.2-152     3
    32 对甲苯磺酰 4-苯甲酰基苯基   185-187     1
    33 对甲苯磺酰 3-(4-甲苯磺酰氨基)苯基   193.5-195.3     2
    34 对甲苯磺酰 3-乙酰氨基苯基   192.8-193.7     2
    35 4-氯苯磺酰 4-三甲基乙酰氨基苯基   187-189.4     2
    36 苯磺酰 4-三甲基乙酰氨基苯基   159-167     2
    37 4-氯苯磺酰 2-对甲苯磺酰氧基苯基   161-164     4
    38 对甲苯磺酰 3-(N，N-二对甲苯磺酰)氨基苯基   162.5-165     1
    39 苯磺酰 2-对甲苯磺酰氧基苯基   157-160     4
    40 4-氯苯磺酰 4-乙酰氨基磺酰苯基   187-188     1
    41 对甲苯磺酰 3-二苯膦基苯基   140-141.5     3
    42 对甲苯磺酰 4-苄氧基苯基   154-155.3     1
    43 对甲苯磺酰 3-苄氧基苯基   153.9-155.3     1
    44 对甲苯磺酰 3-苯氧基苯基   166.5-168.5     1
合成实施例45
由2’-羧基-4-二丁氨基-2-羟基二苯酮(90mol％)和2’-羧基-4-二乙氨基-2-羟基二苯酮(10mol％)制备单相固溶液
经约2小时向249.5g 98％硫酸和61.2g发烟硫酸中加入78.97g2’-羧基-4-二丁氨基-2-羟基二苯酮和7.44g 2’-羧基-4-二乙氨基-2-羟基二苯酮，同时用冰浴保持温度低于约25℃。一旦成为溶液后，加入50.7g 4-甲氧基-2-甲基二苯胺，将混合物在30℃下搅拌约3小时。然后在搅拌下约30分钟将所述反应物加至85℃的135g甲苯-45g水混合物中。然后经30分钟向其中加135.7g水。停止搅拌，除去分离的水相。向剩余的有机相中加入244g氢氧化钠100°TW、199g甲苯和387g水，在85℃下搅拌反应2小时。使反应冷却至25℃，过滤分离出沉淀的产物。将产物用热水(约60℃)洗涤，再用甲醇洗涤，干燥得到106.2g单相固溶液(熔点179.9-181.4℃)。
实施例1
含N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲的热敏涂料制剂的制备
在超细磨碎机中研磨以下所示组合物直至平均粒度达1-1.5μ，制备分散体A至C。
分散体A(成色剂)
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基        3.01份
荧烷
聚乙烯醇(10％水溶液)              10.50份
水                                6.49份
分散体B(显影剂)
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-          7.5份
对甲苯磺酰氧基苯基)脲
聚乙烯醇(10％水溶液)              7.5份
水                                22.5份
分散体C(增感剂)
对苄基联苯                      10.0份
聚乙烯醇(10％水溶液)            10.0份
水                              20.0份
然后将以下组分混合在一起制备热涂料混合物：
                                重量份
分散体A                         6.6
分散体B                         10.0
分散体C                         6.0
碳酸钙(25％水分散体)            12.0
硬脂酸锌(33％水分散             0.9
体)
聚乙烯醇(10％水溶液)            4.5
TinopalABP-X(荧光             0.12
增白剂)
水                              2.48
将此涂料混合物以约5.0g/m2的涂料重量涂于重达50g/m2的原纸一侧上，然后干燥。所得纸用实验室砑光机砑光产生背景白度极好的记录纸。
所得热敏记录纸显示涂布所述涂料液后纸的背景白度极好，所述涂布纸的未着色部分的储存稳定性即对光、热和湿的耐性极好，图像对棉子油、增塑剂、热、湿热、水的耐性极好。此外，所得记录纸表现出很高的动态敏感度。
试验方法的描述：
老化前后的背景白度：
该试验评定热和湿对未印刷热纸的影响。
在60℃和50％R.H.下老化1小时之前和之后，用Macbeth 1200系列光密度计测量未印刷纸的白度。
在不同脉冲宽度下的动态灵敏度：
此试验评定在热纸上产生图像的灵敏度和强度。
用200型Atlantek热响应测试仪用增量的能量印刷10个独立的印刷区域。用Macbeth1200系列光密度计测量各图像的光密度。
耐光性试验(曝光120小时)：
此试验评定暴露于日光中之后热纸包括图像的稳定性。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。将此图像包括背景放在发射人工日光(约1200Lux)的40W荧光灯管下8cm处120小时。曝光之前和之后用Macbeth1200系列光密度计测量图像的光密度和纸的背景白度。
图像对棉子油的耐性：
此试验评定暴露于棉子油中时图像的稳定性。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。然后将棉子油Gravure印刷在所述图像上，然后在40℃下储存24小时。暴露之前和之后用Macbeth1200系列光密度计测量图像的光密度。
图像和背景对增塑剂的耐性：
此试验评定暴露于含20-25％邻苯二甲酸酯型增塑剂的PVC中时图像和背景的稳定性。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。然后使所述图像在50℃于107g/cm2的压力下与所述PVC接触24小时。暴露之前和之后用Macbeth 1200系列光密度计测量图像和背景的光密度。
图像的耐水性：
此试验评定浸入水中之后图像的稳定性。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。将所述图像在室温去离子水中浸泡24小时。浸泡之前和之后用Macbeth1200系列光密度计测量图像的光密度。
图像的对热和湿的耐性：
此试验评定热和湿对图像的影响。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。将所述图像在60℃和70％R.H.下老化24小时。暴露之前和之后用Macbeth1200系列光密度计测量图像的光密度。
图像和背景在80℃下的耐热性：
此试验评定热对热纸的图像和背景的影响。
用200型Atlantek热响应测试仪产生图像。将所述图像在80℃下老化24小时。暴露之前和之后用Macbeth1200系列光密度计测量图像和背景的光密度。
静态灵敏度和背景储存稳定性
此试验测定热纸的热敏度。
将热纸在一定温度范围内暴露1秒的固定时间周期。将50℃、60℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、110℃、120℃和150℃的12个不同的加热块施于纸上产生图像。用Macbeth1200系列光密度计测量每个图像的光密度。
由所述静态灵敏度，计算出现0.2密度的温度。此温度指示所述纸的背景储存稳定性。
实施例2至48
下表2示出各实施例中所用成色剂/显影剂/增感剂组合。按实施例1中所述方法制备热敏记录材料。所有情况下，所得热敏记录纸都证明涂布所述涂料液后纸的背景白度极好，所述涂布纸的未着色部分的储存稳定性即对光、热和湿的耐性极好，图像对棉子油、增塑剂、热、湿热、水的耐性极好。
表2
实施例          成色剂   增感剂   显影剂
    2 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例4
    3 3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例4
    4 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例4
    5 3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例4
    6 3-(N-丙基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例4
    7 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(9份)和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(1份)的单相固溶液 对苄基联苯 合成实施例4
实施例          成色剂   增感剂   显影剂
    8  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 2-苄氧基萘 合成实施例4
    9  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 乙二醇二间甲苯基醚 合成实施例4
    10  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 草酸二(对甲基苄酯) 合成实施例4
    11  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 1，4-二丙酰氧基苯 合成实施例4
    12  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例5
    13  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例6
    14  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例7
    15  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例8
    16  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例9
    17  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例10
    18  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例11
    19  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例12
    20  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例2
    21  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例13
    22  3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例14
实施例     成色剂   增感剂   显影剂
    23 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例1
    24 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯 合成实施例15
    25 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(75份)和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(25份) 对苄基联苯 合成实施例4
    26 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(50份)和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(50份) 对苄基联苯 合成实施例4
    27 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(25份)和3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(75份) 对苄基联苯 合成实施例4
    28 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 1，4-二丙酰氧基苯 合成实施例5a
    29 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷     无 合成实施例4
    30 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 1，2-双(3，4-二甲基苯基)乙烷 合成实施例4
    31 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 1，2-二苯氧基乙烷 合成实施例4
    32 3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 草酸二-(对甲基苄酯) 合成实施例4
    33 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 1，2-二苯氧基乙烷 合成实施例4
    34 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 草酸二-(对甲基苄酯) 合成实施例4
实施例     成色剂   增感剂   显影剂
    35 3-(N-丙基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 2-苄氧基萘 合成实施例4
    36 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对甲苯基二苯醚 合成实施例4
    37 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 2-苄氧基萘 合成实施例4
    38 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 对苄基联苯     *
    39 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 2-苄氧基萘     *
    40 3-(N-乙基-N-异戊氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷 2-苄氧基萘     *
    41 3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 草酸二-(对甲基苄酯)     *
    42 3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮 草酸二-(对甲基苄酯)     *
    43 3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮 对苄基联苯     4
    44 3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮 1，2-二苯氧基乙烷     4
    45 3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮 乙二醇二间甲苯醚     4
实施例     成色剂   增感剂   显影剂
    46 3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂-2-苯并[c]呋喃酮 草酸二-(对甲基苄酯)     4
    47 3，3-双(p-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基-2-苯并[c]呋喃酮 对苄基联苯     4
    48 3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷 N-苯基苯磺酰胺     4
*显影剂与稳定剂结合使用，配方如后面所述。
实施例49
含N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-对甲苯磺酰氧基苯基)脲和稳定剂的热敏涂料制剂的制备
在超细磨碎机中研磨以下所示组合物直至平均粒度达1-1.5μ，制备分散体A至D。
分散体A(成色剂)
3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基          3.01份
荧烷
聚乙烯醇(10％水溶液)                10.50份
水                                  6.49份
分散体B(显影剂)
N-(对甲苯磺酰基)-N’-(3-            7.5份
对甲苯磺酰氧基苯基)脲
聚乙烯醇(10％水溶液)                7.5份
水                                  22.5份
分散体C(增感剂)
对苄基联苯                          10.0份
聚乙烯醇(10％水溶液)                10.0份
水                                  20.0份
分散体D(稳定剂)
1，1，3-三(3’-环己基-4’-羟            7.5份
基-6’-甲基苯基)丁烷
聚乙烯醇(10％水溶液)                    7.5份
水                                      22.5份
然后将以下组分混合在一起制备热涂料混合物：
                                        重量份
分散体A                                 6.6
分散体B                                 10.0
分散体C                                 6.0
分散体D                                 2.5
碳酸钙(25％水分散体)                    12.0
硬脂酸锌(33％水分散体)                  0.9
聚乙烯醇(10％水溶液)                    4.5
TinopalABP-X(荧光增白剂)              0.12
水                                      2.48
将此涂料混合物以约5.0g/m2的涂料重量涂于重达50g/m2的原纸的一侧上，然后干燥。所得纸用实验室砑光机砑光产生背景白度极好的记录纸。

Claims (22)

1.一种热敏记录材料，它包含：
a)至少一种成色化合物，和
b)至少一种下式的显影剂
其中
R1为苯基或萘基，所述苯基或萘基是未被取代的，或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代的；
或R1为C1-C20烷基，所述烷基是未被取代的，或被C1-C8烷氧基或卤素取代的；
X为下式的基团：
或
Figure C998144760002C3
A为未取代或取代的亚苯基、亚萘基或C1-C12亚烷基，或者为未取代或取代的杂环基，
B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-NH-SO2-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、-S-CO-NH-、-S-CS-NH-、-CO-NH-SO2-、-O-CO-NH-SO2-、-NH＝CH-、-CO-NH-CO-、-S-、-CO-、-O-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-和-O-PO-(OR2)2，和
R2为芳基，是未被取代的，或被C1-C8烷基、卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素取代的C1-C8烷氧基或卤素所取代的；
或R2为苄基，所述苄基是未被取代的，或被C1-C8烷基、卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素取代的C1-C8烷氧基或卤素所取代的；
或C1-C20烷基，所述烷基是未被取代的，或被C1-C8烷氧基、卤素、苯基或萘基取代的；
条件是：如果B不为式-O-SO2-的连接基，则R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基，如果B为-O-，则R2不为烷基；还有一个条件是：如果B表示-OSO2或-SO2O-，则R2不是C1-C20烷基。
2.权利要求1的记录材料，其中
R1为未取代或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代的苯基。
3.权利要求1或2的记录材料，其中
R1为被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代的苯基。
4.权利要求1或2的记录材料，其中
R1为被C1-C4烷基取代的苯基。
5.权利要求1或2的记录材料，其中
X为下式的基团：
Figure C998144760003C1
6.权利要求1或2的记录材料，其中
A为未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基取代的亚苯基；或者为亚萘基；或C1-C12亚烷基；或未取代或被C1-C8烷基取代的亚嘧啶基。
7.权利要求1或2的记录材料，其中
A为未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基取代的亚苯基。
8.权利要求1或2的记录材料，其中
A为未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷磺酰基或卤素取代的亚苯基。
9.权利要求1或2的记录材料，其中
A为未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的亚苯基。
10.权利要求1或2的记录材料，其中
B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-SO2-NH-、-S-SO2-、-O-、-O-CO-NH-、-SO2-NH-CO-、-O-CO-O-或-O-PO-(OR2)2。
11.权利要求1或2的记录材料，其中
B为式-O-SO2-的连接基。
12.权利要求1或2的记录材料，其中
B为式-O-的连接基，R2为未取代或取代的芳基或苄基。
13.权利要求1或2的记录材料，其中
R2为C1-C6烷基；卤代的C1-C6烷基；苯基取代的C1-C6烷基；萘基取代的C1-C6烷基；未取代或被C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基或卤素取代的苯基；被C1-C4烷基或卤素取代的萘基和苄基。
14.权利要求1或2的记录材料，其中
R2为C1-C4烷基；卤代的C1-C4烷基；未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的苯基；未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的萘基或苄基。
15.权利要求1或2的记录材料，其中
R2为未取代或被C1-C4烷基取代的苯基。
16.权利要求1或2的记录材料，其中
R1为被C1-C4烷基取代的苯基，
X为下式的基团：
A为未取代或被C1-C4烷基或卤素取代的亚苯基，
B为式-O-SO2-或-O-的连接基，和
R2为未取代或被C1-C4烷基取代的苯基或苄基。
17.权利要求1或2的记录材料，其中
所述记录材料包含至少一种增感剂。
18.权利要求17的记录材料，其中所述记录材料包含至少一种增感剂，所述增感剂选自硬脂酰胺、羟甲基硬脂酰胺、对苄基联苯、间三联苯、2-苄氧基萘、4-甲氧基联苯、草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄酯)、草酸二(4-氯苄酯)、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二苄酯、1，2-二苯氧基乙烷、1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、4，4’-二甲基联苯、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、4-甲基苯基二苯醚、1，2-双(3，4-二甲基苯基)乙烷、2，3，5，6-4’-甲基二苯甲烷、1，4-二乙氧基萘、1，4-二乙酰氧基苯、1，4-二丙酰氧基苯、邻亚二甲苯基-二(苯醚)、4-(间-甲基苯氧基甲基)联苯、对羟基-N-乙酰苯胺、对羟基-N-丁酰苯胺、对羟基-N-壬酰苯胺、对羟基-N-月桂酰苯胺、对羟基-N-十八碳酰苯胺、N-苯基-苯磺酰胺、和下式的增感剂：
Figure C998144760005C1
其中R和R’彼此相同或不同，均代表C1-C6烷基。
19.权利要求1或2的记录材料，其中所述记录材料包含至少一种稳定剂。
20.权利要求19的记录材料，其中所述记录材料包含至少一种稳定剂，所述稳定剂选自2，2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫基-双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、双(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯)砜、双(3，5-二溴-4-羟基苯)砜、4，4’-亚磺酰基-双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸酯及其碱金属、铵和多价金属盐、4-苄氧基-4’-(2-甲基缩水甘油基氧基)二苯砜、4，4’-二环氧丙氧基二苯砜、1，4-二环氧丙氧基苯、4-[α-(羟甲基)苄氧基]-4-羟基二苯砜、对硝基苯甲酸的金属盐、邻苯二甲酸单苄酯的金属盐、肉桂酸的金属盐、及其混合物。
21.下式的化合物：
Figure C998144760006C1
其中
R1为苯基或萘基，所述苯基或萘基是未被取代的，或被C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素取代的；
或R1为C1-C20烷基，所述烷基是未被取代的，或被C1-C8烷氧基或卤素取代的；
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C8烷基、卤代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代的C1-C8烷氧基、C1-C8烷磺酰基、卤素、苯基、苯氧基或苯氧基羰基，
X为下式的基团：
Figure C998144760006C2
或
B为下式的连接基：-O-SO2-、-SO2-O-、-SO2-NH-、或-CO-NH-SO2-，和
R2为苯基或萘基，所述苯基或萘基是未被取代的，或被C1-C8烷基、卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤素取代的C1-C8烷氧基或卤素所取代的；
或R2为C1-C20烷基，所述烷基是未被取代的，或被C1-C8烷氧基、卤素、苯基或萘基取代的；
条件是：如果B不为式-O-SO2-的连接基，则R2为未取代或取代的苯基、萘基或C1-C8烷基；还有一个条件是：如果B表示-OSO2或-SO2O-，则R2不是C1-C20烷基。
22.权利要求21的化合物，其中
R1为被C1-C4烷基取代的苯基，
X为下式的基团：
R3和R4彼此独立地为氢、C1-C4烷基或卤素，
B为式-O-SO2-的连接基，和
R2为未取代或被C1-C4烷基取代的苯基。
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