CN1183442A - 耐久性增强的苯并三唑紫外吸收剂 - Google Patents

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Abstract

在苯环的5－位被吸电子基团取代的苯并三唑紫外吸收剂,加入汽车涂料后其耐久性增强,并且损失速率低。

Description

耐久性增强的苯并三唑紫外吸收剂
在苯并环上被吸电子部分取代的苯并三唑紫外吸收剂，当其加入汽车涂料后，具有增强的耐久性和低损失率。
长期以来，苯并三唑一直是一类重要的紫外吸收剂，对许多工业应用有广泛的商用重要性和实用价值。在以前的技术中，有许多与其生产和用途有关的内容。然而，由于要求越来越严格，需求越来越多，人们一直在寻找更稳定、更耐久的苯并三唑。用HAPS溶剂，如二甲苯制成的渐进相，由于涉及环境问题并且被非HAPS溶剂，如酯，醚或酮所取代，以及对汽车涂料耐久性更高的要求，因此迫切需要寻找更稳定、更耐久的苯并三唑。实际上，汽车工业最关心的是UVA从汽车油漆和涂料中损失，如见J.L.Gerlock等人的Proc.36 th Annual Tech.Sym.(Cleveland CoatingSociety)，1993年5月18日。
Vysokomol Soedin在Ser.A，18(3)，553(1976)中描述了苯并三唑中氢键强度与光稳定性的线性关系。
J.E.Pickett等人在Angew.Makromol.Chem.232，229(1995)中描述了苯并三唑UV吸收剂在聚(甲基丙烯酸甲酯)薄层中的光分解作用。如果取代作用没有使对稳定性十分关键的分子内氢键断裂，结构上的不同通常只会使分解速率有很小的差异。Pickett等人并没有对任何含如本发明所述的吸电子和供电子基团的苯并三唑进行测试。
以前技术的一个结论是，加强氢键可以使苯并三唑更稳定，但是并没有说明如何实现。本发明公开了具有增强耐久性的苯并三唑，但是令人惊奇的是这种增强的耐久性并非总与较强的氢键有关。事实上具有增强耐久性的化合物通常具有较弱，不是很强的氢键。
U.S.P.Nos.4,226,763；4,278,589；4,315,848；4,275,004；4,347,180；5,554,760；5,563,242；5,574,166和5,607,987中描述了选择的苯并三唑，在羟苯基环的3-位上被一个α-枯基基团取代，其在汽车涂料中具有非常优良的耐久性。这些苯并三唑代表了该技术的现状。本发明涉及苯并三唑的制备方法，这些苯并三唑同以前技术的苯并三唑相比具有明显好的耐久性和低损失率。
U.S.P.Nos.5,278,314；5,280,124；5,436,349和5,516,914中描述了红移苯并三唑。这些苯并三唑在苯并环的5-位上被硫醚，烷基磺酰基或苯基磺酰基部分取代。将苯并三唑红移满足光谱上的要求。本发明还发现，在5-位上也是吸电子的基团能进一步降低损失率和增强耐久性。
本发明涉及苯并三唑UV吸收剂，当其加入汽车涂料中后，具有增强的稳定性和耐久性以及低损失率。
更特别的是，本发明涉及一种涂料组合物，用苯并三唑使该组合物稳定，这种苯并三唑加入所说的涂料后，体现增强的耐久性和低损失率，该组合物含有：
(a)一种树脂，该树脂选自热固性丙烯酸蜜胺树脂，丙烯酸尿烷树脂，
环氧羧基树脂，硅烷改性丙烯酸蜜胺，与蜜胺交联的带有氨基甲酸
酯侧基基团的丙烯酸类树脂，或与含有氨基甲酸酯基团的蜜胺交联
的丙烯酸类多元醇树脂，
(b)占树脂固体重量0.01到5％的结构式为A，B，C或D的一种苯并
三唑，
Figure A9712242200201
式中
G1，G2或T为吸电子基团，
G1为氢或卤素，
G2为卤素，硝基，氰基，R3SO-，R3SO2-，-COOG3，CF3-，-P(O)(C6H5)2，-CO-G3，-CO-NH-G3，-CO-N(G3)2，-N(G3)-CO-G3，
Figure A9712242200202
G3是氢，有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R1是氢，有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R2是有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到3个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基；或者R2是羟基或-OR4，其中R4是有1到24个碳原子的直链或支化烷基；或被一个或多个-OH，-OCO-R11，-OR4，-NCO或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基；或被一个或多个-O-，-NH-或-NR4-基团或它们的混合物间隔以及未取代或被一个或多个-OH，-OR4或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基或所说的链烯基；或R2是-SR3，-NHR3或-N(R3)2；或者R2是
               -(CH2)m-CO-X-(Z)p-Y-R15式中
X是-O-或-N(R16)-，
Y是-O-或-N(R17)-，
Z是C2-C12-烷撑(alkylene)，被1到3个氮原子，氧原子或者它们的混合物间隔的C4-C12-烷撑，或者Z是C3-C12-烷撑，丁烯撑，丁炔撑，环己烷撑或苯撑，上面每个基团都被羟基取代，
m为0，1或2，
p为1，或者当X和Y分别是-N(R16)-和-N(R17)-时，p也为0，
R15为-CO-C(R18)＝C(H)R19，或者当Y是-N(R17)-时，R15与R17共同形成一个基团-CO-CH＝CH-CO-，其中R18为氢或甲基，R19为氢，甲基或-CO-X-R20，其中R20为氢，C1-C12-烷基或结构式如下的基团
Figure A9712242200221
式中符号R1，R3，X，Z，m和p与上面定义的意义相同，R16和R17彼此独立是氢，C1-C12-烷基，被1到3个氧原子间隔的C3-C12-烷基，或者是环己基，C7-C15芳烷基，而且在Z是乙烷撑的情况下，R16与R17也可以形成乙烷撑，
n为1或2，
当n为1时，R5是Cl，OR6或NR7R8，或
R5是-PO(OR12)2，-OSi(R11)3或-OCO-R11，或被-O-，-S-或-NR11-间隔以及未取代或被-OH或-OCO-R11取代的直链或支化C1-C24烷基，未取代或被-OH取代的C5-C12环烷基，未取代或被-OH取代的直链或支化C2-C18链烯基，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOH-R13或缩水甘油基，
R6是氢，未取代或被一个或多个OH，OR4或NH2基团取代的直链或支化C1-C24烷基，或者-OR6为-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOR21，其中w为1到12，R21是有1到12个碳原子的烷基，
R7和R8彼此独立是氢，有1到18个碳原子的烷基，或被-O-，-S-或-NR11-间隔的直链或支化C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟烷基，或者R7和R8与N原子一起是吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉环，
当n为2时，R5是二价基团-O-R9-O-或-N(R11)-R10-N(R11)-中的一个，
R9是C2-C8烷撑，C4-C8烯撑，C4炔撑，环己烷撑，被-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-R14-O-CH2-CHOH-CH2-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，
R10是被-O-间隔的直链或支化C2-C12烷撑，环己烷撑，或
Figure A9712242200222
Figure A9712242200231
或者R10和R11同两个氮原子一同形成一个哌嗪环，
R14是直链或支化C2-C8烷撑，被-O-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，环烷撑，芳撑，或
Figure A9712242200232
其中R7和R8彼此独立是氢，有1到18个碳原子的烷基，或者R7和R8在一起是4到6个碳原子的烷撑，3-氧杂五亚甲基，3-亚氨基五亚甲基或3-甲基亚氨基五亚甲基，
R11是氢，直链或支化C1-C18烷基，C5-C12环烷基，直链或支化C3-C8链烯基，C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，
R12是直链或支化C1-C18烷基，直链或支化C3-C18链烯基，C5-C10环烷基，C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，
R13是H，被-PO(OR12)2取代的直链或支化C1-C18烷基，未取代或被OH取代的苯基，C7-C15芳烷基，或-CH2OR12，
R3是有1到20个碳原子的烷基，有2到20个碳原子的羟烷基，有3到18个碳原子的链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的芳烷基，有6到10个碳原子的芳基或被1到2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，或者是1，1，2，2-四氢全氟烷基，其中的全氟烷部分有6到16个碳原子，
L是有1到12个碳原子的烷撑，2到12个碳原子的烷叉，苄叉，对-亚二甲苯基或环烷叉，
T是-SO-，-SO2-，-SO-E-SO-，-SO2-E-SO2-，-CO-，-CO-E-CO-，-COO-E-OCO-，-CO-NG3-E-NG3-CO-或-NG3-CO-E-CO-NG3-，
其中E是有2到12个碳原子的烷撑，5到12个碳原子的环烷撑，被有8到12个碳原子的环己烷撑间隔或封端的烷撑，
当涂料暴露在光化射线下，这种苯并三唑显现出增强的耐久性和低损失率，如在Xenon-Arc Weather-Ometer下照射1200小时损失量低于0.22个吸光度单位，照射1500小时损失量低于0.27个吸光度单位，照射2500小时损失量低于0.40个吸光度单位。
优选的是，组分(b)是结构式为A′的化合物
Figure A9712242200241
式中
G2为氟，氯，氰基，R3SO2-，CF3-，-CO-G3，-COO-G3或-CO-N(G3)2
G3为有1到12个碳原子的烷基，
R1是氢，有1到12个碳原子的烷基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或者是在苯环上被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R2是有1到12个碳原子的烷基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或-CH2CH2COOG4，其中G4是氢，有1到24个碳原子的烷基，或被OH取代的所说的烷基，被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，或者既被OH取代，又被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，
R3是有1到18个碳原子的烷基，有6到10个碳原子的芳基，或被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基。
最优选的是，在结构式为A′的化合物中，
G2为氟，氯，氰基，R3SO2-，CF3-，-COO-G3或-CO-N(G3)2
G3为有1到8个碳原子的烷基，
R1是氢，苯基或α-枯基，
R2是有4到12个碳原子的烷基或苯基，
R3是苯基或有8到12个碳原子的烷基。
特别优选的是在结构式为A′的化合物中，G2为苯基-SO2-，辛基-SO2-，氟或CF3-，R1是α-枯基或苯基，R2是叔丁基或叔辛基。
优选的是，树脂为热固性丙烯酸蜜胺树脂或丙烯酸尿烷树脂。
这些基团的实施例如下：
当任意R1到R21的基团为烷基时，这些基团是，例如甲基，乙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，叔戊基，2-乙基己基，叔辛基，月桂基，叔十二烷基，十三烷基，正十六烷基，正十八烷基和二十烷基；当任意所说的基团为链烯基时，这些基团是，例如烯丙基或油烯基；当任意所说的基团为环烷基时，这些基团是，例如环戊基，环己基，环庚基，环辛基和环十二烷基；当任意所说的基团为苯烷基时，这些基团是，例如苯甲基，苯乙基，α-甲苄基和，α，α-二甲苄基；当任意所说的基团为芳基时，这些基团是，例如苯基，萘基，或当有烷基取代时，可以是，如甲苯基和二甲苯基。当R6为被一个或多个-O-基团取代的烷基，与/或被一个或多个-OH基团取代的烷基，-OR6可以是例如-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOR21，其中w为1到12，R21为有1到12个碳原子的烷基。
当E为烷撑时，它是例如乙烷撑，四亚甲基，六亚甲基，2-甲基-1，4-四亚甲基，六亚甲基，八亚甲基，十亚甲基和十二亚甲基；当E为环烷撑时，它是例如环戊烷撑，环己烷撑，环庚烷撑，环辛烷撑和环十二烷撑；当E为被环己烷撑间隔或封端的烷撑时，它是例如从苎烯衍生来的饱和二基，这里称为二氢苎烯二基。
本发明的一个更优选的实施方案是结构式为III的化合物，其中R1为叔丁基，n为1，R3为苯基，R5为-OR6，其中R6为直链或取代的辛基基团。而本发明的另一个优选的实施方案是结构式为C的化合物，其中n为2，R1为叔丁基，R3为苯基，和R5为-O-R9-O-，其中R9为被-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-R14-O-CH2-CHOH-CH2-间隔的C2-C24烷撑。
当E为烷撑时，它是例如乙烷撑，四亚甲基，六亚甲基，2-甲基-1，4-四亚甲基，六亚甲基，八亚甲基，十亚甲基和十二亚甲基；当E为环烷撑时，它是例如环戊烷撑，环己烷撑，环庚烷撑，环辛烷撑和环十二烷撑；当E为被环己烷撑间隔或封端的烷撑时，它是例如从苎烯衍生来的饱和二基，这里称为二氢苎烯二基。
当该化合物中含有一个自由羧基部分时，其中R2为-CH2CH2COOR6，R6为氢，所说酸的碱金属或胺盐也是本发明的一部分，由于这类化合物具有增强的水溶解性，在水相体系中可以使用这样的UV吸收剂。
R6，R7和R8可以是如下的C3-C18烷基基团，这些烷基基团被-O-，-S-，或-NR11-间隔，或者也可以被OH取代：甲氧乙基，乙氧乙基，丁氧乙基，丁氧丙基，甲基乙硫基，CH3OCH2CH2OCH2CH2-，CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2-，C4H9OCH2CH2OCH2CH2-，乙基丙硫基，辛基丙硫基，十二烷基丙氧基，2-羟乙基，2-羟丙基，4-羟丁基，6-羟己基，-CH2CH2-NH-C4H9，-CH2CH2CH2NH-C8H17和-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH(C2H5)C4H9，
R6，R7，R8，R11和R12可以是如下的C5-C12环烷基基团：环戊烷基，环己烷基，环庚烷基，环辛烷基或环癸烷基。对于R6，也可以是被-OH取代的基团。
R7，R8和R11可以是如下的链烯基基团：烯丙基，甲代烯丙基，2-正己烯基或4-正辛烯基。
当R6为链烯基时，它可以是与R7，R8和R11一样的链烯基，但也可以是-CH＝CH2，正十一-10-烯基或正十八-9-烯基，对于R6，它也可以是被-OH取代的基团。
R7和R8可以是如下的C7-C15芳烷基基团：苯甲基，α-苯乙基，2-苯乙基或4-叔丁基苯甲基。
当R11，R13或R12为芳烷基时，它们可以是彼此独立的，与R7或R8有相同的意义。
R7，R8和R11彼此独立是如下的C6-C14芳基基团：苯基，α-萘基，β-萘基。
当R7和R8为C1-C3羟烷基时，它们可以是如下的基团：羟甲基，2-羟乙基或2-羟丙基。
当R9和R14为C2-C8烷撑时，它们可以是如下的基团：乙烷撑，丙烷撑，丁烷撑，己烷撑，辛烷撑。
当R10为烷撑时，R10可以是同样的基团，但是，R10也可以是更高分子的基团，如癸烷撑或十二烷撑。
当R9为C4-C8烯撑基团时，合适的基团的一个例子为：丁烯撑。
对于R9和R14，合适的被-O-间隔的直链或支化C4-C10烷撑是如下基团：-CH2CH2OCH2CH2-，-CH(CH3)-CH2-O-CH2-CH(CH3)-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-。
当R14为环烷撑时，包括下列基团：1，3-环己烷撑，1，4-环己烷撑。
当R14为芳撑时，具体地，它可以是如下基团：1，3-苯撑，1，4-苯撑。
当Z为C2-C12-烷撑时，它是直链或支化的。例如：乙烷撑，丙烷撑，四亚甲基，六亚甲基，八亚甲基，十二亚甲基，1，1-乙烷叉，2，2-丙烷叉，2，2-戊烷叉或2-乙基六亚甲基。优选的是C2-C6-烷撑。
当Z为被氧间隔的C4-C12-烷撑时，其例子是：-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-，当烷撑被氮间隔，即是-N(R16)-，其中R16同前面定义的一样，例如是-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-NH-(CH2)8-或-CH2-CH2-CH2-N(CH3-CH2-CH(C2H5)(CH2)4-。
当Z是被羟基基团取代的C3-C12-烷撑时，Z是2-羟基四亚甲基，2-羟基六亚甲基，特别的是2-羟基三亚甲基，
当Z是环己烷撑时，Z为例如1，4-环己烷撑，特别的是1，2-环己烷撑。
当Z是苯撑时，Z为例如m-苯撑或p-苯撑。
m可以为0，1或2，但是优选的是2。
p优选的为1，但是如果X和Y都是由氮连接的话，p也可以为0。
当R1为C1-C8-烷基时，R1为例如：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，叔戊基，正己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基或叔辛基。优选的是叔丁基。
当R16，R17和R20为C1-C12-烷基时，它们可以是与上面的R1意义相同的基团，另外也可以是直链或支化的壬基，癸基，十一烷基，或十二烷基。
当R16和R17为被氧原子间隔的烷基时，应用的例子与前面的Z中所述的相同。
当R16和R17为芳烷基时的例子是：苯甲基，α-甲基苯甲基，1-苯乙基，，α，α-二甲基苯甲基或1-苯丙基。
如果Z为乙烷撑，R16和R17也可以一同形成乙烷撑，这个乙烷撑通过哌嗪基团相当于一个桥键。
当Y为-N(R17)-时，R15和R17一同形成一个基团-CO-CH＝CH-CO-，因此在基团-X-(Z)p-上形成取代基然而优选的R15为-CO-C(R18)＝CHR14，R18和R19优选的是甲基，特别是氢。R2为-CH2-CH2-CO-O-C(G)＝CH2，G为氢或甲基。本发明还涉及结构式为I，II，III或IV的新型苯并三唑
Figure A9712242200282
式中
G1为氢或卤素，
G2为氰基，E3SO-，E3SO2-，-COOG3，CF3-，-P(O)(C6H5)2，-CO-G3，-CO-NHG3或-CO-N(G3)2，
G3为有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E1为氢，有7到1 5个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E2为有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到3个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基；或者E2为羟基或-OE4，其中E4为有1到24个碳原子的直链或支化烷基；或者E2为被一个或多个-OH，-OCO-E11，-OE4，-NCO或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基；或者被一个或多个-O-，-NH-或-NE4-基团或它们的混合物间隔的所说的烷基或所说的链烯基，这些烷基和链烯基可以是未取代的或被一个或多个-OH，-OE4或-NH2基团或它们的混合物取代的；或者E2为-SE3，-NHE3或-N(E3)2；或者E2为
           -(CH2)m-CO-X-(Z)p-Y-E15式中
X为-O-或-N(E16)-，
Y为-O-或-N(E17)-，
Z为C2-C12-烷撑，被一到三个氮原子，氧原子或它们的混合物间隔的C4-C12-烷撑，或者Z为C3-C12-烷撑，丁烯撑，丁炔撑，环己烷撑或苯撑，这些基团都被羟基取代，
m为0，1或2，
p为1，或者当X和Y分别为-N(E16)和-N(E17)-时，p也为0，
E15为-CO-C(E18)＝C(H)E19-，或者当Y为-N(E17)-时，E15与E17形成一个-CO-CH＝CH-CO-基团，其中E18为氢或甲基，E19为氢，甲基或-CO-X-E20，其中E20为氢，C1-C12-烷基或结构式如下的基团。式中E1，G2，X，Z，m和p的意义同上面定义的相同，E16和E17彼此独立是氢，C1-C12-烷基，被1到3个氧原子间隔的C3-C12-烷基，或为环己基或C7-C15芳烷基，对于Z为乙烷撑的情况，E16和E17也可以一同形成乙烷撑，
n为1或2，
当n为1时，E5为Cl，OE6或NE7E8，或者
E5为-PO(OE12)2-，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或者为被-O-，-S-或-NE11间隔的C1-C24烷基，这些烷基可以是未取代的或被-OH或-OCO-E11取代，未取代的或被-OH取代的C5-C12环烷基，未取代的或被-OH取代的直链或支化C2-C18链烯基，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOH-E13或缩水甘油基，
E6为氢，未取代或被一个或多个OH，OE4或NH2基团取代的直链或支化C1-C24烷基，或者-OE6为-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w为1到12，E21为有1到12个碳原子的烷基，
E7和E8彼此独立为氢，有1到18个碳原子的烷基，被-O-，-S-或-NE11-间隔的直链或支化C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟烷基，或者E7和E8与N原子形成吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉环，
当n为2时，E5为二价基团-O-E9-O-或-N(R11)-E10-N(E11)-，
E9为C2-C8烷撑，C4-C8烯撑，C4炔撑，环己烷撑，被-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，
E10为可被-O-间隔的直链或支化C2-C12烷撑，环己烷撑，或或者E10与E11同两个氮原子形成一个哌嗪环，
E14为直链或支化C2-C8烷撑，被-O-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，环烷撑，芳撑或
Figure A9712242200321
式中E7和E8彼此独立为氢，有1到18个碳原子的烷基，或者E7和E8一同形成有4到6个碳原子的烷撑，3-氧杂五亚甲基，3-亚氨基五亚甲基或3-甲基亚氨基五亚甲基，
E11为氢，直链或支化C1-C18烷基，C5-C12环烷基，直链或支化C3-C8链烯基，C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，
E12为直链或支化C1-C18烷基，直链或支化C3-C18链烯基，C5-C10环烷基，C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，
E13为H，被-PO(OR12)2取代的直链或支化C1-C18-烷基，未取代或被OH取代的苯基，C7-C15芳烷基或-CH2OE12，
E3为有1到20个碳原子的烷基，有2到20个碳原子的羟烷基，有3到18个碳原子的链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，有6到10个碳原子的芳基或被一或两个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，或1，1，2，2-四氢全氟烃基，其中的全氟烃基基团有6到16个碳原子，
L是有1到12个碳原子的烷撑，2到12个碳原子的烷叉，苄叉，对-亚二甲苯基或环烷叉，
T是-SO-，-SO2-，-SO-E-SO-，-SO2-E-SO2-，-CO-，-CO-E-CO-，-COO-E-OCO-或-CO-NG5-E-NG5-CO-，
其中E是有2到12个碳原子的烷撑，5到12个碳原子的环烷撑，被有8到12个碳原子的环己烷撑间隔或封端的烷撑，
G5为G3或氢，
条件是当G2为E3SO-或E3SO2-时，E1不是苯烷基。
这种新型苯并三唑优选的是结构式为I′的化合物式中
G2为氰基，E3SO2-，CF3-，-COO-G3-CO-NHG3或-CO-N(G3)2
G3为有1到12个碳原子的烷基，
E1是氢，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或者是在苯环上被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E2是有1到12个碳原子的烷基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或-CH2CH2COOG4，其中G4是氢，有1到24个碳原子的烷基，被OH取代的所说的烷基，被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，或者既被OH取代，又被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，
E3是有8到18个碳原子的烷基，有6到10个碳原子的芳基，或被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，条件是当G2为E3SO-或E3SO2-时，E1不是苯烷基。
最优选的是，在结构式为I′的化合物中，
G2为氰基，E3SO2-，CF3-，-CO-G3或-CO-N(G3)2，
G3为有1到8个碳原子的烷基，
E1是氢，苯基或α-枯基，
E2是有4到12个碳原子的烷基，
E3是苯基或辛基，条件是当G2为E3SO2-时，E1不是α-枯基。
特别优选的是在结构式为I′的化合物中，G2为CF3-，E1是α-枯基，E2是叔丁基或叔辛基。
本发明还涉及一种对热，氧化性或光诱导的分解作用都稳定的组合物，其中含有：
(a)一种易受热，氧化性或光诱导的分解作用影响的有机物质，
(b)稳定有效量的结构式为I，II，III或IV的化合物。
这种有机物质优选的是天然，半合成或合成聚合物，特别是热塑性聚合物。
这种聚合物最优选的是聚烯烃和聚碳酸酯，特别是聚乙烯或聚丙烯；更尤其是聚丙烯。
在本发明的另一个优选的实施方案中，该有机物质为树脂，这种树脂选自热固性丙烯酸蜜胺树脂，丙烯酸尿烷树脂，环氧羧基树脂，硅烷改性丙烯酸蜜胺，与蜜胺交联带有氨基甲酸酯侧基基团的丙烯酸类树脂，或与含有氨基甲酸酯基团的蜜胺交联的丙烯酸类多元醇树脂。
最优选的树脂为热固性丙烯酸蜜胺树脂或丙烯酸尿烷树脂。
而在本发明的另一个优选的实施方案中，该有机物质为一种记录材料。
根据本发明的记录材料适用于压敏复印系统，利用微囊剂的照相复印系统，热敏复印系统，感光材料和喷墨打印。
根据本发明的记录材料由于其在质量上意想不到的改进，因此其性能十分优良，特别是在耐日光牢度方面。
根据本发明的记录材料具有用于特定用途的结构。这些记录材料有一个常规载体，例如是涂有一个或多个薄层的纸张或塑料薄膜。根据不同材料的类型，这些薄层包含适当的必要组分，例如对于感光材料，可以是卤化银乳剂，成色剂，染料以及类似的物质。特别适用于喷墨打印的物质，在常规载体上具有一个对墨水吸收能力特别强的薄层。没有涂层的纸张也可用于喷墨打印。对于这种情况，纸张既作为载体同时又作为墨水吸收层。适用于喷墨打印的物质为，例如，U.S.Pat.No.5,073,448中所述的物质(此文在此引用作为参考)。
该记录材料也可以是透明的，例如投影胶片。
结构式为I，II，III或IV的化合物可以在carder材料的生产过程中尽可能早的加入其中，例如在纸张的生产过程中加入到纸浆内。另一个应用方法为用结构式为I，II，III或IV的化合物的水溶液喷洒carder材料，或把结构式为I，II，III或IV的化合物加入涂料组合物中。
适用于投影透明记录材料的涂料组合物中不能含有任何散射光的颗粒，如色料和填充剂。
染料粘合涂料组合物可以含有大量其它添加剂，例如抗氧化剂，光稳定剂(也包括不属于本发明的UV吸收剂的UV吸收剂)，粘度改进剂，荧光增白剂，生物杀伤剂与/或抗静电剂。
该涂料组合物通常的制备过程如下：
将水溶性组分，如胶粘剂，溶解在水中并搅拌在一起。将固体组分，如填充剂和其它已述的添加剂，分散在该水相介质中。分散过程优选的是借助一些设备来完成，如超声波设备，涡轮搅拌机，匀浆器，胶体磨，豆磨机，砂磨机，高速搅拌器以及类似设备。结构式为I，II，III或IV的化合物就可以很容易地加入到涂料组合物中。
根据本发明的记录材料中结构式为I的化合物优选的含量为1到5000mg/m2，特别优选的是50到1200mg/m2。
正如我们已经提到的，这些根据本发明的记录材料包括很大范围。例如，结构式为I，II，III或IV的化合物可用于压敏复印系统。这些化合物既可以加入到纸张中以防止光线破坏微囊染料的前体，又可以加入到显影剂层的胶粘剂中来保护那里形成的染料。
在U.S.Pat.Nos.4,416,966；4,483,912；4,352,200；4,535,050；4,5365,463；4,551,407；4,562,137和4,608,330中描述了使用光敏微囊的照相复印系统，这些光敏微囊通过压力显影，在EP-A139,479；EP-A162,664；EP-A164,931；EP-A237,024；EP-A237,025或EP-A260,129中也描述了这样的照相复印系统。在所有这些系统中，这些化合物可以加入到染料接受层中。但是，这些化合物也可以加到给予体层中，以防止光线破坏成色剂。
可以稳定的感光材料为感光染料、以及含这些染料或其前体的薄层，例如感光纸和感光胶片。合适的材料为，例如U.S.Pat.No.5,364,749中所述的材料(此文在此引用作为参考)。结构式为I，II，III或IV的化合物在这里是作为抗静电火花的UV过滤剂。在彩色感光材料中，它也防止成色剂和染料的光化学分解作用。
本发明化合物可以用于所有类型的彩色感光材料中。例如，可以用于彩色纸，彩色反转纸，直接正像彩色材料，彩色底片，彩色正片，彩色反转片等等。其优选的用途为，用于含有反转基底或形成正片的彩色感光材料。
彩色感光记录材料在载体上通常含有感蓝与/或感绿与/或感红卤化银乳剂层，如果需要，还有一个保护层，优选的是，这些化合物在感绿或感红层中，或在感绿层和感红层之间的一个层中，或者在卤化银乳剂层上面。
结构式为I，II，III或IV的化合物也可用于基于光聚作用，光塑作用或微囊破裂原理的记录材料，或者对于使用热敏和光敏重氮盐，含氧化剂的无色染料或含Lewis酸的染料内酯的情形，也可在记录材料中使用结构式为I，II，III或IV的化合物。
另外，这些化合物可用于染料扩散转印，热蜡转印和非矩阵印刷的记录材料中，对于使用静电，电照相，电泳，磁性图示和激光光电照相的打印机和笔式绘图仪，记录材料中也可使用这些化合物。上面所说的用于染料扩散转印的记录材料优选的是，例如，在EP-A-507,734中所述的材料。
这些化合物也可用于墨水，优选的是用于喷墨打印，如U.S.Pat.No.5,098,477中所述(此文在此引用作为参考)。
本发明的化合物具有十分突出的水解稳定性，加工和贮存稳定性，并且当加入稳定组合物后，有良好的抗提取性。
制取本发明化合物的方法为以前技术中所述的方法。制备这些化合物所需的中间体多数都是商品。
优选的化合物中，X和Y的其中之一为-O-；特别是X和Y都为-O-。
可被稳定的聚合物一般包括：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚-1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如，环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可以是交联的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烃，即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可用不同的方法制造，特别是下列一些方法：
a)游离基聚合反应(通常在高压和高温下进行)。
b)催化聚合反应，应用的催化剂通常含周期表上IVb，Vb，VIb，或VIII族的一种或一种以上的金属。这些金属通常具有一价或多价地与典型的氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺类，烷基，烯基和/或芳基，以π键或σ键络合。这些金属络合物可以游离的形式存在或固定在活化的氯化镁，氯化钛(III)，氧化铝或氧化硅等底物上。这些催化剂可溶或不溶于聚合反应的介质中。可直接用于聚合反应或进一步使用活化剂，典型的活化剂有烷基金属，金属氢化物，烷基金属卤化物，金属烷氧基化合物或金属烷基恶烷类化合物，上述的金属是周期表上Ia，IIa和/或IIIa族元素。这些活化剂可进一步用酯，醚，胺或甲硅烷基硅醚类基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为飞利浦(phillipa)，印第安纳标准油(Standard O il Ind iana)，齐格勒(-纳塔)，TNZ(杜邦)，金属茂或单部位催化剂(SSC)。
2.1)项下提到过的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此间的共聚物或与其他乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)，还有乙烯与丙烯和另一种二烯如己二烯，双环戊二烯或乙叉-降水片烯的三元共聚物；和这类共聚物的混合物和与在1)中提到过的聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替的或无序的聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括它的氢化改性体(例如粘合剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯类或丙烯酸类衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接在聚丁二烯上，苯乙烯接在聚(丁二烯-苯乙烯)或聚(丁二烯-丙烯腈)共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烃的三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上；苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯的共聚物上，以及它们与在6)项下列出的共聚物的混合物，例如，称为ABS，MBS，ASA或AES聚合物的这些共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，如聚氯丁橡胶，氯化橡胶，氯化或氯磺化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇的均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/1，1二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物
9.由α，β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改进了耐冲击性能的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.在9)项下提到过的单体彼此间的或与其他不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤化乙烯基共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物，例如，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺，以及它们与在1)项下提到的烯烃的共聚物。
12.环醚类的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和那些含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性树脂聚氨酯，聚丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物
15.由带末端羟基的聚醚，聚酯或聚丁二烯和脂肪或芳族的多异氰酸酯，以及它的前体得来的聚氨酯。
16.同二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺制得的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间苯二甲胺和己二酸为起始原料的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺，它们可含有或不含有一种弹性体作为改进剂，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺，还有前面提到过的聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物，还有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲类，聚酰亚胺类，聚酰胺-酰亚胺类，和聚苯并咪唑类。
18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯得来的聚酯类，例如，聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸，以及由末端羟基的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯类。
20.聚砜类，聚醚砜类和聚醚酮类。
21.由醛和酚，尿素或三聚氰胺在衍生的交联共聚物，如酚/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂
22.干性和非干性的醇酸树脂
23.由共聚酯类衍生的不饱和聚酯，这些共聚酯是由饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇并以乙烯基类化合物为交联剂制得。还有它们的含卤素的低可燃性改性体。
24.由取代丙烯酸酯，例如，环氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸类树脂。
25.与三聚氰胺树脂，尿素树脂，聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.由多环氧化物，如双缩水甘油基醚或环脂族二环氧化物衍生的交联环氧树脂类。
27.天然聚合物如纤维素，橡胶，明胶和由这些聚合物经化学改性的相应的衍生物类，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚类如甲基纤维素；还有松香及其衍生物。
28.前面提到过的聚合物(复合聚合物)的共混物，例如，PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/聚丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/聚丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/P，PA/PPO。
29，天然存在的和合成的有机材料，这些原料是纯的单体化合物或者是这些化合物的混合物，例如，矿物油，动物和植物脂肪，油和蜡，或以合成的酯类(例如，邻苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或偏苯三酸酯)为基础的油，脂肪和蜡，还有合成的酯与矿物油按任意重量比的混合物，典的那些用作为纺丝组合物的混合物，以及这些材料的水乳液。
30.天然或合成橡胶的水乳液，例如，天然的胶乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物胶乳。
31.聚硅氧烷，如USP 4259467中描述的亲水性软聚硅氧烷；和如USP4355147中描述的硬聚有机基硅氧烷。
32.聚酮亚胺与不饱和丙烯酸类聚乙酰乙酸酯树脂或与不饱和丙烯酸类树脂的结合。不饱和丙烯酸类树脂包括尿烷丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、具有不饱和侧基的乙烯基或丙烯酰基共聚物和丙烯酸化的蜜胺。聚酮亚胺是在酸催化剂存在下从多胺和酮制备的。
33.含烯不饱和单体或齐聚物和多不饱和脂族齐聚物的可辐射固化的组合物。
34.环氧蜜胺树脂，如通过环氧官能基的共醚化的高固含量蜜胺树脂交联的光稳定的环氧树脂如LSE-4103(Monsanto)。
通常，本发明化合物以被稳定的组合物的约0.01至约5wt％的量使用，尽管该量可随具体的基质和应用变化。有利的范围是约0.05至约3wt％，尤其是0.05至约1wt％。
本发明稳定剂易于用常规技术引入有机聚合物中，引入是在从该材料生产成型制品的任意合适阶段加入。例如，稳定剂可以干粉形式与聚合物混合，或稳定剂的悬浮液或乳液与聚合物的溶液、悬浮液或乳液混合。本发明得到的稳定化的聚合物组合物可任意地含约0.01至约5％，优选约0.025至约2％，尤其约0.1至约1％重量的不同传统添加剂，如以下所列物质或其混合物。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化一元酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚。
1.2.烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二-叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
1.3.羟基化二苯醚硫类，例如，2，2′-硫连双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫连双(4-辛基苯酚)，4，4′-硫连二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫连双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
1.4.烷叉双酚类，例如，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，  2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基双(6-壬基-4甲基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯苯酚)，4，4-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)3-正十二烷硫基丁烷，双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸乙二醇酯，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯。1.5.苄基化合物，例如：1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-硫基乙酸异辛酯，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八烷基)酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸单乙酯的钙盐。1.6.酰基氨基酚类，例如：4-羟基-月桂酰苯胺，4-羟基-硬脂酰苯胺，2，4-双(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-s-三嗪，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)氨基甲酸辛酯。1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如：同甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊醇、硫二甘醇、三乙醇胺、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、、三(羟乙基)异氰脲酸酯、二(羟乙基)草酸二酰胺、三异丙醇胺。1.8.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基-苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯，例如：同甲醇、十八烷醇、1，6-己二醇、新戊醇、硫二甘醇、三乙醇胺、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、、三(羟乙基)异氰脲酸酯、二(羟乙基)草酸二酰胺、三异丙醇胺。1.9.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸的酰胺，例如：N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)六亚甲基二胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)三亚甲基二胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)肼。1.10二芳基胺，例如：二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、4，4’-二叔辛基-二苯基胺、N-苯基-苄基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、二苯基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、N-苯基-1-萘基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物。2.紫外吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2’-羟基-苯基)苯并三唑类，例如：5’-甲基-、3’，5’-二叔丁基-、5’-叔丁基-、5’-(1，1，3，3-四甲基-丁基)-、5-氯-3’，5’-二叔丁基、5-氯-3’-叔丁基-5’-甲基-、3’-仲丁基-5’-叔丁基-、4’-辛氧基、3’，5’-二叔戊基、3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)、3’-叔丁基-5’-(2-(σ-羟基-八(乙烯氧)羰基-乙基)-、3’-十二烷基-5’-甲基-和3’-叔丁基-5’-(2-辛氧基羰基)乙基-，和十二烷基化的5’-甲基衍生物。
2.2.2-羟基二苯酮类，例如，它的4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物类。
2.3.取代和未取代的苯甲酸酯类，例如，水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯，水杨酸辛基苯基酯，间苯二酚二苯甲酸酯，间苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸酯)，间苯二酚苯甲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，a-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物类，例如，2，2′-硫连双[4-(1，1，3，3四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，具有或不具有附加的配位体(如正丁胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)；二丁基二硫代氨基甲酸镍，一烷基酯类的镍盐，例如，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲基、乙基或丁基酯；酮肟的镍配合物，例如，2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物；具有或不具有附加配位体的1-苯基-4-十二烷酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。
2.6.空间位阻的胺类，例如，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，n-丁基-3，5-二叔丁基 -4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羟基乙基)2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，1，2，3，4丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)。2.7.草酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺，N，N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺和它同2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，和邻和对甲氧基双取代的-N，N′-草酰二苯胺的混合物，邻和对-乙氧基双取代的-N，N′草酰二苯胺的混合物。2.8.羟基苯基-s-三嗪，例如：2，6-双(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；2，6-双(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羟基-苯基)-s-三嗪；2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)-苯基]-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基))-苯基]-6-(2，4-二甲基-苯基)-s-三嗪；2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)-苯基]-6-(4-溴-苯基)-s-三嗪；2，4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧乙氧基)-苯基]-6-(4-氯-苯基)-s-三嗪；2，4-双(2，4-二羟基-苯基)-6-(2，4-二甲基-苯基)-s-三嗪。
3.金属减活化剂，例如，N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N，N′-双(水杨酰基)肼，N，N′-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼，3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑，双(亚苄基)草酰肼。
4.亚磷酸酯类和亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸-三-十二烷基酯，亚磷酸-三-十八烷基酯，二亚磷酸二硬脂季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-叔丁基苯基)酯，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯，4，4′-亚联苯基二亚膦酸-四(2，4-二叔丁基苯基)酯。
5.过氧化物清除剂，例如β-硫连二丙酸的酯如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫，季戊四醇四(β-十二烷硫基丙酸酯)。
6.羟胺类，例如，N，N-二苯甲基羟胺，N，N-二乙基羟胺，N，N-二辛基羟胺，N，N-二月桂基羟胺，N，N-二(十四烷基)羟胺，N，N-二(十六烷基)羟胺，N，N-二(十八烷基)羟胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟胺，衍生于氢化动物脂胺的N，N-二烷基羟胺。
7.硝酮，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，衍生于由氢化动物脂胺制得的N，N-二烷基羟胺的硝酮。
8.聚酰胺稳定剂，例如铜盐与碘化物的组合物和/或磷化合物与二价锰盐。
9.碱性共稳定剂，例如密胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，如硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾，邻苯二酚锑，或邻苯二酚锌。
10.成核剂，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸。
11.填料和增强剂，例如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，碳黑，石墨。
12.其它添加剂，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，光学增白剂，阻燃剂，抗静电剂，发泡剂以及硫增效剂，如硫连二丙酸二月桂酸酯或硫连二丙酸二(十八烷基)酯。
13.苯并呋喃酮类和二氢吲哚酮类，例如公开于US-A-4325863、US-A-4338244、US-A-5175312中的化合物，或3-〔4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基〕-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基〕苯并呋喃-2-酮，3，3′-二〔5，7-二叔丁基-3-(4-〔2-羟乙氧基〕苯基)苯并呋喃-2-酮〕，5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮。将除13下所列的苯并呋喃酮外的共稳定剂以例如0.01～10％的浓度加入，该浓度是相对于待稳定物质的总重量。
进一步优选的组合物除了组分(a)和(b)外，包括其它的添加剂，尤其是酚抗氧化剂、光稳定剂或加工稳定剂。
特别优选的添加剂是酚抗氧化剂(列项中的第1项)、空间受阻胺(列项中的第2.6项)、亚磷酸酯和亚膦酸酯(列项中的第4项)和过氧化物清除剂(列项中的第5项)。
其它也是特别优选的添加剂(稳定剂)为苯并呋喃-2-酮，如USA4325863、USA4338244或USA5175312中所述的。
特别有意义的酚抗氧化剂选自：3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸正十八烷酯，四(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸双正十八烷酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)硫二乙酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯，双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)(3，6-二氧杂八亚甲基)酯，2，6-二叔丁基-对甲酚，2，2’-乙叉-双(4，6-二叔丁基酚)，1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基-苄基)异氰脲酸酯，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰氧)乙基]异氰脲酸酯，3，5-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)米酚，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)六亚甲基酯，1-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-3，5-二辛硫基-s-三嗪，N，N’-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸乙酯)钙，双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基硫基乙酸辛酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰)酰肼和N，N’-双[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰氧)-乙基]-草酰胺。
最优选的酚抗氧化剂是四(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸正十八烷酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯，2，6-二叔丁基-对甲酚，2，2’-乙叉-双(4，6-二叔丁基酚)。
特别有意义的受阻胺选自：癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2-双(2，2，6，6-四甲基-3-氧哌啶-4-基)乙烷，2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧二螺[5.1.11.2]二十一烷，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的缩聚产物，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和丁二酸的缩聚产物，4，4’-六亚甲基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的缩聚产物，1，2，3，4-丁四羧酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2，3，4-丁四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，2，4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物，N，N′，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羧酸)八亚甲基酯，4，4’-乙撑双(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亚胺，N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亚胺，N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基-丁二酸酰亚胺，1-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]}，和2，4，6-三[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
最优选的受阻胺化合物是癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和丁二酸的缩聚产物，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的缩聚产物，N，N’，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基)-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷，癸二酸双(1-辛氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]}，和2，4，6-三[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
本发明组合物可另外含有另一种UV吸收剂，它选自s-三嗪、N，N’-草酰二苯胺、羟基二苯酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯。
特别是本发明组合物可另外含有稳定有效量的至少一种其它的2-羟苯基-2H-苯并三唑；另一种三芳基-s-三嗪；或受阻胺或其混合物。
2-羟苯基-2H-苯并三唑优选选自：2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑，2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑，2-[2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-辛基苯基]-2H-苯并三唑，2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(σ-羟基-八(乙撑氧)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；和2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
其它的三芳基-s-三嗪优选自：2，4-双(2，4-二甲基-苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧苯基)-s-三嗪；2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧苯基)-s-三嗪；2，4-双(2，4-二甲基-苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧/十三烷氧-2-羟基丙氧)苯基]-s-三嗪；和2-(2-羟基乙氨基)-4，6-双[N-丁基-N-(1-环己氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-s-三嗪。
可用本发明稳定以防止光和水分的作用的醇酸树脂漆为传统的烘漆，该漆尤其应用于汽车涂层(汽车面漆)，例如基于醇酸/蜜胺树脂和醇酸/丙烯酸/蜜胺树脂的漆(见H.Wagner和H.F.Sarx，“Lackkunstharze”(1977)，P99～123)。其它的交联剂包括缩二脲(glycouril)树脂、封端异氰酸酯或环氧树脂。
用本发明稳定的漆适于金属面漆以及固体色漆，尤其是修版漆以及各种线圈涂层。本发明稳定的漆优选以传统方式施用，有两种方法，或者通过单涂层方法，或通过双涂层方法。在后一方法，含色料的底涂层先施用，然后在其上施加透明漆的面涂层。
也应注意，本发明的化合物适用于非酸催化的热固性树脂，如环氧、环氧-聚酯、乙烯基、醇酸、丙烯酸类和聚酯树脂，任意地用硅、异氰酸酯或异氰脲酸酯改性。用传统交联剂，如酸、酸酐、胺等交联环氧和环氧-聚酯树脂。相应地，环氧化物可以用做不同丙烯酸类或聚酯树脂体系的交联剂，所述体系已通过骨架上存在的反应基团而改性。
当在双涂层面漆中使用时，本发明化合物可以加入透明涂层中，或既加入透明涂层中又加入加了色料的底涂层中。
当需要水溶性、水混溶性或水分散性涂层时，树脂中存在的酸基的铵盐形成。通过甲基丙烯酸缩水甘油酯与选择的醇组分反应可以制备粉状涂层组合物。
本发明的苯并三唑通过用于制备此类方法的传统方法制备。通常的程序涉及取代的邻硝基苯胺的重氮化，随后用被取代酚偶联所得的重氮盐，以及还原偶氮苯中间体至相应的所需苯并三唑。这些苯并三唑的原料主要是开始的几项，或可以通过有机合成的常规方法制备。
虽然本发明具有增强的耐久性的苯并三唑特别适用于汽车涂层，但可以想到，它们也特别适用于其它要求耐久性增强的应用场合，如太阳膜(solar film)等。
以下实施例仅为说明的目的。实施例15-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备a)4-氨基-3-硝基-苯并三氟化物的重氮化
在装有机械搅拌的500ml三口烧瓶中加入41.2g 4-氨基-3-硝基-苯并三氟化物、52ml浓盐酸和100ml蒸馏水。将搅拌的溶液冷却到5℃，然后加入17.3g溶解在50ml水中的亚硝酸钠。将该溶液在0～5℃条件下搅拌2小时，然后过滤、在-10℃储存。b)单偶氮加合物
在装有机械搅拌的1000ml烧瓶中加入40g溶解在200ml甲醇中的氢氧化钠和32.4g溶解在50ml二甲苯中的2-α-枯基-4-叔-辛基苯酚。将溶液冷却到5℃，然后在0～5℃条件下、在2小时时间内加入在a部分中制备的4-氨基-3-硝基-苯并三氟化物的重氮化溶液。然后加入100ml二甲苯，用水、盐酸水溶液、水、碳酸氢钠水溶液和最后用水洗涤有机相。减压除去溶剂，残留物用色谱纯化(硅胶，庚烷∶乙酸乙酯＝95∶5)得到42.1g黑红色膏状的加合物。c)单偶氮加合物的还原
在1000ml烧瓶中加入20g氢氧化钠、40ml水、42.1g在b部分中制备的单偶氮加合物和400ml乙醇。将混合物加热到80℃，然后边搅拌边加入27g甲脒亚磺酸。1.5小时后将溶液冷却到室温，再加入100ml水。用浓盐酸将pH值调整到pH7。在真空下除去乙醇，用二氯甲烷萃取水层，然后在真空下蒸去溶剂，将残留物用色谱纯化(硅胶，正庚烷∶甲苯，9∶1)并用乙醇结晶。从而得到5.6g标题所述的化合物，该化合物为浅黄色固体，在119～121℃熔化。实施例25-氟-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
标题化合物可以根据实施例1所述的步骤使用31.2g 4-氟-2-硝基-苯胺来制备。在步骤c中需多加9g甲脒亚磺酸来完成还原反应，粗产品在硅胶上提纯(庚烷∶甲苯，1∶1)得到4.5g灰白色的标题化合物固体，然后经乙腈∶甲苯重结晶纯化得到1.1g标题化合物，该化合物在93～96℃熔化。实施例35-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例1中a部分和b部分所述的步骤，使用339.3g 4-氯-2-硝基-苯胺来制备可生成标题化合物的单偶氮中间产物。粗产物在甲醇中用重结晶来纯化，从而得到70.9g深红色单偶氮加合物。c)单偶氮加合物的还原
将11.8g氢氧化钠和138g 2-丁醇的混合物加热到95℃。在90分钟时间内边搅拌边加入60.1g上述单偶氮加合物和1.3g溶于90ml 2-丁醇中的2，3-二氯-1，4-萘醌组成的溶液，然后将反应混合物加热除去副产物2-丁酮并加入2-丁醇以补充馏出液。将反应混合物冷却到85℃，用2.5N的硫酸和盐水洗涤，然后进行浓缩。残留物用甲醇∶二甲苯重结晶得到45.6g标题化合物，该化合物为浅黄色固体，在104～105℃熔化。实施例45-苯基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
在已加热到90℃条件下的、搅拌的75g 5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑和105g N-甲基吡咯烷酮的混合物中，在15分钟时间内先加入44.3g 45％的氢氧化钾水溶液，然后在15分钟时间内加入20.4g苯硫酚。然后将反应混合物加热到170～175℃，反应4小时，混合物中的水通过蒸馏被除去。接着将反应混合物冷却到100℃，加入二甲苯和水，用15％的氢氯酸水溶液调节使得到的混合物呈酸性。分离出有机相，然后用水洗涤并进行浓缩。粗产物用甲醇重结晶从而得到82g标题化合物，该化合物为浅黄色固体，在124～125℃熔化。实施例5
5-苯磺酰-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
在1000ml烧瓶中加入在实施例4中制备的75.2g 5-苯基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑、102g二甲苯、0.9g钨酸钠二水合物和18.4g甲酸。将混合物加热到50℃，然后边搅拌边缓慢加入36.3g50％的过氧化氢，从而使温度不超过85℃。然后再加入二甲苯和水，分离出有机相，用亚硫酸钠水溶液洗涤有机相，然后用水洗两遍后进行浓缩。粗产品在甲醇中进行重结晶，得到75.2g标题化合物，该化合物为浅黄色固体，在170～171℃熔化。实施例65-壬基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例4所述的步骤，用30g 5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑和17.6g壬基硫醇就可制备标题化合物。实施例75-壬基磺酰-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
在实施例6中制备的5-壬基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑不经过硫代中间产物的纯化，而直接使用8.7g甲酸、0.7g钨酸钠二水合物和17.6g 50％的过氧化氢将其氧化成砜，从而得到标题化合物，该化合物为黄色树脂，其分子离子m/e为631实施例85-氯-2-(2-羟基-3-苯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例1中a部分和b部分所述的步骤，使用4-氯-2-硝基-苯胺和2-苯基-4-叔-辛基-苯酚来制备可生成标题化合物的单偶氮中间产物。粗产物在甲醇中用重结晶来纯化，从而得到深红色单偶氮加合物。
根据实施例3所述的还原步骤，用65g如上制备的单偶氮加合物和19.9g氢氧化钠及2.4g 2，3-二氯-1，4-萘醌反应制备标题化合物。粗产物用硅胶色谱来纯化(己烷∶乙酸乙酯，5∶1)，得到一种组分，其主要成分是标题化合物，该化合物的分子离子m/e为433。实施例95-苯基硫-2-(2-羟基-3-苯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例4所述的步骤，用20g实施例8制备的化合物、20.4g 45％的氢氧化钾水溶液、10.3g苯硫酚和100g N-甲基-吡咯烷酮可制备得到标题化合物。使用甲苯作为洗脱液经硅胶色谱来纯化，纯化的标题化合物是一种油状物。实施例105-苯磺酰-2-(2-羟基-3-苯基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例5所述的步骤，用20g实施例9制备的化合物、6.4g甲酸、15.0g 50％的过氧化氢水溶液和0.6g钨酸钠二水合物可制备得到标题化合物。2.5g粗产物经二甲苯/甲醇重结晶纯化得到2.0g纯化的标题化合物，该化合物为浅黄色粉末，其在204～206℃熔化。实施例115-氯-2-(2-羟基-3，5-苯基-二烷基苯基)-2H-苯并三唑混合物的制备(烷基独立地为C4，C8，C12和C16)
在氮气环境下，将65.4g 5-氯-2-(2-羟基-3，5-二烷基苯基)-2H-苯并三唑、45ml十二碳烯和13ml的甲基磺酸的混合物一起加热到170℃，然后在4.5小时的时间内再加入135ml十二碳烯，将反应混合物冷却到100℃，然后用400g碎冰急冷，再用乙酸乙酯萃取三次。合并有机相，用水、碳酸氢钠水溶液、水和盐水顺次洗涤，然后用无水硫酸镁干燥，最后浓缩。聚合的残留物在0.2mm的真空、温度上限为210℃的条件下经鼓泡(bulbto bulb)蒸馏而除去，未反应的起始物料经蒸馏(0.01mm，160℃)除去，得到45g黄色油状的标题混合物。实施例125-苯基硫-2-(2-羟基-3，5-二烷基苯基)-2H-苯并三唑混合物的制备(烷基独立地为C4，C8，C12和C16)
根据实施例4的步骤，用40g在实施例11中制备的混合物、11.2g氢氧化钾和12.3ml苯硫酚制备标题混合物。实施例135-苯磺酰-2-(2-羟基-3，5-二烷基苯基)-2H-苯并三唑混合物的制备(烷基独立地为C4，C8，C12和C16)
将实施例12中制备的粗产物、350ml异丙醇、14.7ml甲酸和1.8ml浓硫酸组成的混合物加热回流，然后在2小时的时间内滴加30ml 50％的过氧化氢。再经3小时回流，将反应混合物冷却，然后加入10％的亚硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液。蒸发除去异丙醇，残留物用二氯甲烷萃取，有机相用水进行洗涤然后经无水硫酸镁干燥。从而将溶液浓缩为45g粘稠prange油状的粗产物，将30g该粗产物经硅胶色谱(庚烷∶乙酸乙酯，4∶1)纯化，得到28.9g黄色油状标题混合物。实施例145-二苯基氧膦基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑的制备
在一个装配有冷凝器、磁力搅拌器和温度计的500ml火焰干燥的三口圆底烧瓶中，用注射器加入100ml二甲亚砜、7.41g(0.066mol)叔丁醇钾和11.17g(0.060mol)二苯基膦。在上述红色混合物中马上加入由10.56g(0.030mol)5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑溶于50ml二甲亚砜中形成的淤浆，所得的棕色溶液在135℃条件下搅拌3.5小时，然后冷却到室温。混合物用一部分饱和的氯化铵急冷，然后加入乙酸乙酯，分离出有机相，用水洗三次，用盐水洗一次，然后用无水硫酸镁干燥。在溶液中加入50％过氧化氢，伴有放热。将混合物静置30分钟，依次用10％偏亚硫酸氢钠溶液洗涤一次、用饱和碳酸氢钠溶液洗涤三次、用盐水洗涤一次，最后用无水硫酸镁干燥。混合物用硅胶柱过滤，在减压条件下除去溶剂，得到8.0g黄色粗产物。用中压色谱(庚烷∶乙酸乙酯，1∶1)处理该粗产物，得到4.2g(产率为27％)的标题化合物，该化合物为黄色固体，在98～100℃熔化。实施例155-二苯基氧膦基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例14的步骤，使用5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑作为起始苯并三唑中间体，就可制备标题化合物。实施例16～26
根据实施例1的基本步骤，可以制备下列如式I′所示的其它2H-苯并三唑化合物。
    实施例     G2     E1     E2
    16     CF3     苯基   叔辛基
    17     CF3   α-枯基   叔丁基
    18     CN   α-枯基   叔辛基
    19     CN   α-枯基    壬基
    20     CN   α-枯基   叔丁基
    21     COOCH3   α-枯基   十二烷基
    22     F     苯基   叔辛基
    23     CF3   α-枯基    壬基
    24     CF3   α-枯基  十二烷基
    25   CON(Bu)2   α-枯基   叔辛基
    26     COOCH3     苯基   叔辛基
实施例275-辛基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例6的步骤，使用5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑和辛基硫醇就可制备标题化合物实施例285-辛基磺酰-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑的制备
在实施例27中制备的5-辛基硫-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑，不经过硫代中间体的纯化，使用如实施例7中所述的一般方法氧化成砜。实施例295-氯-2-(2，4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例1中部分a和b的基本步骤，由17.3g的4-氯-2-硝基-苯胺就可制备得到34.7g标题化合物的单偶氮中间体，该中间体为深红色单偶氮加合物的湿饼。单偶氮加合物的还原
将20g氢氧化钠、500ml水和26.3g上面制备的单偶氮加合物湿饼的混合物加热到30℃，在2小时时间内加入33.0g锌粉，然后在1小时时间内滴加180g 40％氢氧化钠溶液，混合物在环境温度下搅拌96小时，残留的锌粉过滤除去，将水溶液中和到pH5～6，所得的淤浆过滤，所得的滤饼用水仔细洗涤，然后干燥得到22.5g粗产物。该粗产物经丙酮Soxhlet萃取得到9.6g标题化合物。实施例305-氯-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑的制备
将6.5g的5-氯-2-(2，4-二-羟基-苯基)-2H-苯并三唑、7.1g的1-溴-辛烷、5.2g的无水碳酸钾和100ml丙酮的混合物加热回流24小时。在所得的混合物中，加入100ml的水和乙酸乙酯，分离出10.6g的粗产物，使用石油醚为洗脱剂、用柱色谱纯化得到0.9g的标题化合物，该化合物的结构用H核磁共振和质谱确定。实施例315-三氟甲基-2-(2，4-二羟基-苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例29的基本步骤，用10.3g的4-氨基-3-硝基-三氟甲苯反应就可得到6.4g的标题化合物，标题化合物的结构由H核磁共振确定。实施例325-三氟甲基-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例30的基本步骤，用5.6g的5-三氟甲基-2-(2，4-二羟基-苯基)-2H-苯并三唑反应就可得到标题化合物。粗产物用柱色谱纯化，得到1.1g的标题化合物，该化合物为白色固体，其在79～81℃熔化。该化合物的结构用H核磁共振和质谱来确定。实施例335-三氟甲基-2-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-2H-苯并三唑的制备
在氮气环境下，将2.3g在实施例31中制备的5-三氟甲基-2-(2，4-二羟基-苯基)-2H-苯并三唑、1.3ml的丁基缩水甘油基醚和100mg溶于50ml二甲苯中的乙基三苯基溴化鏻组成的的混合物加热回流14小时。再加入25ml水和25ml乙酸乙酯，从而分离出3g的粗产物。用庚烷重结晶得到2.1g的标题化合物，该化合物的结构用核磁共振来确定。实施例345-三氟甲基-2-(2-羟基-4-氨基苯基)-2H-苯并三唑的制备
根据实施例1和实施例29的基本步骤，用4-氨基-3-硝基-三氟甲苯和3-氨基-苯酚就可制备标题化合物。该产品的结构用核磁共振来确定。实施例355-三氟甲基-2-[2-羟基-4-(2-乙基-己酰氨基)苯基]-2H-苯并三唑的制备
在4g的5-三氟甲基-2-(2-羟基-4-氨基-苯基)-2H-苯并三唑和1.4g溶于75ml甲苯中的三乙胺组成的混合物中，滴加溶于125ml甲苯中的2-乙基-己酰氯。然后用100ml水处理反应得到的混合物，所生成的粗产物用柱色谱来纯化，得到1.9g的标题化合物，该化合物在179～181℃熔化，其结构用核磁共振来确定。实施例365-甲酯基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑的制备a)4-氨基-3-硝基-苯甲酸的酯化
在一个装有机械搅拌的2L的三口烧瓶中加入700ml甲醇、20g二甲苯、14g浓硫酸和100g 4-氨基-3-硝基-苯甲酸。将此混合物溶液加热回流33小时，然后将混合物冷却到35℃，并中和至pH7.8。加入1L水，收集生成的固体并用500ml水洗涤，干燥过夜得到100.9g的4-氨基-3-硝基-苯甲酸甲酯。b)4-氨基-3-硝基-苯甲酸甲酯的重氮化
在一个1L的装有机械搅拌的三口烧瓶中加入177g 96％的硫酸，然后在90分钟内缓慢加入11g亚硝酸钠。将混合物加热到30℃引发反应。温度保持在低于70℃，然后将混合物冷却到15℃，在2小时内加入30g4-氨基-3-硝基-苯甲酸甲酯并使温度保持在15～20℃。将混合物冷却到0℃，加入200g冰使得溶液适于偶联反应以形成单偶氮化合物。c)单偶氮加合物
在一个装有机械搅拌器和加料管的2L的三口烧瓶内加入52g 2-α-枯基-4-叔辛基苯酚、20g水、315g甲醇、7g二甲苯和150g氢氧化钠。将混合物冷却到-5℃，在2小时时间内，边冷却边加入在步骤b中制备的重氮盐溶液，保持温度低于3℃。在重氮盐溶液加完后，将pH值调整到6.5～7.0，然后将混合物倒入500ml二甲苯中。在60℃条件下，用500ml水将其洗涤三遍。通过蒸馏除去二甲苯，得到186g含有残留二甲苯的单偶氮加合物。d)单偶氮加合物的还原
在500ml装有机械搅拌器的烧瓶中加入186g在步骤c中制备的单偶氮加合物、125g2-丁醇和1.7g的2，3-二氯-1，4-萘醌。将混合物加热到90℃，然后将所得到的反应溶液通过加料管倒入另一个烧瓶中。在所说的第二个烧瓶中，加入175g2-丁醇和18.6g氢氧化钠，然后将烧瓶加热到95℃，在2个小时时间内，加入单偶氮溶液，同时蒸去甲基乙基酮和2-丁醇。加入100g2-丁醇，蒸去共沸物。然后将混合物冷却，加入300g二甲苯和200ml水。用20％的硫酸将pH值调整到7～7.5。在60℃条件下，分离出水相，有机相用200ml水洗涤两次。通过蒸馏除去二甲苯，所生成的残留物在甲醇中结晶，从而得到8.8g标题化合物，该化合物在141～143℃熔化。实施例375-[N，N-二正丁基-氨基甲酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基)-苯基]-2H-苯并三唑的制备a)5-甲酯基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑的皂化
在一个250ml装有机械搅拌器、温度计、冷凝器和氮气入口的三口烧瓶内，加入1.8g氢氧化钾和40ml甲醇。将混合物加热到40℃以溶解氢氧化钾。在溶液中再加入2.7g溶于40ml甲醇中的在实施例36中制备的5-甲酯基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑。将反应混合物回流6小时。然后冷却混合物，用氢氯酸酸化。加入醚和乙酸乙酯，分离出有机相，经无水硫酸钠干燥。经真空脱去溶剂后，分离出2.5g5-羧基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑。b)5-氯羰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑
将2.5g在步骤a中制备的5-羧基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑加入一个250ml的装有搅拌器、温度计、回流冷凝器、Dean-stark分水器和氮气入口的烧瓶中。加入100ml甲苯，回流混合物以除去微量水。冷却混合物，然后加入0.76g溶于15ml甲苯中的草酰氯，将反应混合物缓慢加热到60℃，在60～65℃保持8小时直到排出所有的氯化氢，从而得到标题化合物的酸性氯化物。c)5-[N，N-二正丁基-氨基甲酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基)-苯基]-2H-苯并三唑
在一个500ml装有机械搅拌器、干燥管、温度计和滴液漏斗的烧瓶内加入0.8g二正丁胺、6ml吡啶和25ml甲苯。将混合物冷却到0℃。然后将在步骤b中制备的酸性氯化物溶液置于滴液漏斗内，在-5～10℃的温度范围内、在30分钟的时间内加入到反应混合物中。在该温度下，将反应混合物搅拌1.5小时，然后在室温条件下静置过夜。过虑混合物并真空抽提得到3.0g粗产品固体。粗固体产品经色谱纯化得到1.2g标题化合物，该化合物为褐色固体，在131～133℃熔化。该化合物的结构经核磁共振和质谱m/z596证明。实施例385-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑
根据实施例1的基本步骤，利用4-氨基-3-硝基-三氟甲苯和4-叔辛基-苯酚反应，然后在硅胶色谱上纯化就可制备标题化合物。所得产物经庚烷或甲醇重结晶就可制备得到标题化合物，该化合物几乎是白色固体，其在80～81℃熔化。应用实施例39
为确定各种被吸电子基团和给电子基团取代的2H-苯并三唑UV吸收剂对高固体热固性丙烯酸涂料的热稳定性和损失速率的作用，进行了以下实验。
通过将一种实验用丙烯酸多醇树脂和六甲氧基甲基蜜胺(Resimene747，Monsanto)按固体比率60/40进行混合，制得高固体热固性丙烯酸透明涂料。加入0.70wt％的十二烷基苯磺酸催化剂，加入0.25wt％的助流剂Modaflow(Monsanto)以形成一种典型丙烯酸蜜胺树脂体系。
用二甲苯将透明涂层样品的粘度降低至使用Zahn#2杯的26～27秒，并通过常规的空气喷雾法，喷雾压力为50psi(3.5kg/cm2)，施用在1”×3”(2.54cm×7.62cm)的石英载玻片上。在260°F(127℃)烘烤载玻片30分钟以进行固化，用1wt％受阻胺光稳定剂癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯(TINUVIN123，Ciba-Geigy)稳定透明涂层。以5mmol％重量将各种试验苯并三唑UV吸收剂加入透明涂层。载玻片上膜厚为1.15～1.41密耳(0.029～0.036mm)。
按以下条件在Xenon Arc Weather-Ometer仪中用6500w受控辐射对石英载玻片上的膜层进行老化，并使用内石英和外硼酸盐S型滤器。辐射周期如下：不进行水喷雾的40分钟直接辐射，随后20分钟的光照和前喷雾，随后60分钟的光辐射和随后60分钟的僻光和尾喷雾(缩合)。在340nm，1.98KJ/h，0.55W/M2下放置。在光照周期黑面板温度控制在70±2℃。光照周期的相对湿度为50～55％，僻光周期的为100％。作为氙弧老化时间函数的长波UV带的吸光度记录在下表中。
为了跟踪透明涂层中UV吸收剂的损失，测量开始及一定时间间隔的老化后的UV谱。使用参比光束衰减技术，UV分光光度计线性测量吸光度的上限达5.5个吸光单位。
UV吸收剂的降解产品对UV光谱没有贡献。这可通过跟踪在约300nm带的吸光度与在约340nm带的吸光度之比来检测，在老化样品时该比不会改变，这说明老化膜的UV光谱对应于膜中残留的UV吸收剂的量，光降解物对光谱的贡献即使有也是很小的。
在下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料暴露1211小时后所得到的数据。
化合物 单位吸光度损失     G2     R1     R2
A  1.7982 氢 -PO(OEt)2 叔辛基
B  1.6300 氢 硝基 叔辛基
C  1.4863 苯基-S- 叔丁基 -CH2-CH2COOC8H17
D  1.4002 氢 氢 -CH2-CH2COOCH3
E  1.1872 甲氧基 叔丁基 甲基
F  0.5259 氢 叔丁基 -CH2-CH2COOCH3
G  0.4527 氢 氢 α-枯基
H  0.4420 氢 叔丁基 -CH2-CH2-COOC8H17
I  0.4299 氢 叔辛基 α-枯基
J  0.4134 氢 氢 叔辛基
K  0.3777 氢 叔辛基 叔辛基
L  0.3712 氢 叔丁基 -CH2CH2CH2OH
M  0.3433 氢 α-枯基 CH2-CH2COOCH3
N  0.3098 氰基 叔丁基 叔丁基
O  0.2689 苯基-SO2- 叔丁基 -CH2-CH2COOC8H17
P  0.2576 氢 α-枯基 α-枯基
Q  0.2492 氢 α-枯基 叔辛基
通过观察这些数据就可得到一些关于2H-苯并三唑UV吸收剂的耐光性和影响耐光性的取代性质的明显的结论。
当R1是α-枯基或苯基时以及G2是吸电子基团如苯磺基或氰基时，会增加耐光性。
R2基团的性质对苯并三唑UV吸收剂的光稳定性影响小。
从这些观察中，可以理论上设计出理想的苯并三唑UV吸收剂，其中G2是一个吸电子基团，R1是一个有效的大基团，R2是一个热稳定的部分。一个这样的理想的苯并三唑化合物可以是：G2是苯磺酰基，R1是α-枯基和R2是叔辛基。这个苯并三唑在美国专利No.5,280,124中概括地要求保护。在以下实施例40中的数据证实了这个预测，而且这个“理想的”化合物确实表现出非常低的损失速率，其损失速率明显低于本领域目前的损失速率。实施例40
根据实施例39的基本步骤，将一系列其它的实验化合物配成高固体热固性丙烯酸蜜胺树脂，其浓度为1.93～3wt％，使得实验苯并三唑在相同的膜厚时具有相同的摩尔浓度并且使得起始吸光度为大约2.0吸光度单位。
实验盘以X180周期(0.45W/M2)暴露于Xenon-Arc Weather-Ometer仪中，初期的吸光度在前2000小时内每隔大约250小时测量一次，其后每隔500小时测量一次。每一种透明涂料都含有1wt％的受阻胺光稳定剂，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯。
在下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料暴露1253小时后所得到的数据。
  化合物 单位吸光度损失     G2     R1     R2
R  0.2424 氢 苯基 α-枯基
Q  0.2351 氢 α-枯基 叔辛基
S  0.1271 CF3 α-枯基 叔辛基
T  0.1827 苯基-SO2 叔丁基 叔丁基
在下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料暴露1489小时后所得到的数据。
化合物 单位吸光度损失     G2     R1     R2
R  0.3724 氢 苯基 α-枯基
Q  0.287 氢 α-枯基 叔辛基
S  0.1547 CF3 α-枯基 叔辛基
T  0.2654 苯基-SO2 叔丁基 叔丁基
在下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料基露2521小时后所得到的数据。
  化合物 单位吸光度损失     G2     R1     R2
R  0.4824 氢 苯基 α-枯基
Q  0.4054 氢 α-枯基 叔辛基
S  0.2192 CF3 α-枯基 叔辛基
T  0.3570 苯基-SO2 叔丁基 叔丁基
从以上3个表可以清楚看到，在苯并环的5-位有吸电子基团的化合物S尤其是T明显地比在苯并环上无此基团的苯并三唑更耐久。
下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料暴露1264小时后所得到的数据。
  化合物 单位吸光度损失      G2     R1     R2
Q  0.2293 氢 α-枯基 叔辛基
S  0.0921 CF3 α-枯基 叔辛基
T  0.1965 苯基-SO2 叔丁基 叔丁基
U  0.0944 苯基-SO2 α-枯基 叔辛基
V  0.1719 氯 α-枯基 叔辛基
W  0.1655 氟 α-枯基 叔辛基
X  0.1796 氢 苯基 叔辛基
下表中的数据是基于含有如式A所示的试验苯并三唑UV吸收剂的透明涂料暴露1518小时后所得到的数据。
  化合物 单位吸光度损失     G2     R1     R2
Q  0.2662 氢 α-枯基 叔辛基
S  0.1116 CF3 α-枯基 叔辛基
T  0.2423 苯基-SO2 叔丁基 叔丁基
U  0.1114 苯基-SO2 α-枯基 叔辛基
V  0.1955 氯 α-枯基 叔辛基
W  0.1668 氟 α-枯基 叔辛基
X  0.2220 氢 苯基 叔辛基
这些表中的数据清楚地表明，在苯并环上被吸电子基团，尤其是三氟甲基或苯基-磺酰基取代的苯并三唑尤其具耐久性，这通过光化辐射暴露后的低损失率吸光度值量度。化合物S、U、V和W尤其具耐久性，并适合上述的模式。的确，化合物U尤其耐久的预测由以上数据证实。化合物T和U的数据表明在R1位具有有效的大基团如α-枯基与在此位有单纯的烷基如叔丁基相比，增加了有益效果。

Claims (25)

1.一种涂料组合物，用苯并三唑使该组合物稳定，这种苯并三唑加入所说的涂料后，体现增强的耐久性和低损失率，该组合物含有：
(a)一种树脂，该树脂选自热固性丙烯酸蜜胺树脂，丙烯酸尿烷树脂，
环氧羧基树脂，硅烷改性丙烯酸蜜胺，与蜜胺交联的带有氨基甲酸
酯侧基基团的丙烯酸类树脂，或与含有氨基甲酸酯基团的蜜胺交联
的丙烯酸类多元醇树脂，
(b)占树脂固体重量0.01到5％的结构式为A，B，C或D的一种苯并
三唑，
Figure A9712242200031
式中
G1，G2或T为吸电子基团，
G1为氢或卤素，
G2为卤素，硝基，氰基，R3SO-，R3SO2-，-COOG3，CF3-，-P(O)(C6H5)2，-CO-G3，-CO-NH-G3，-CO-N(G3)2，-N(G3)-CO-G3，
Figure A9712242200032
G3是氢，有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R1是氢，有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R2是有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到3个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基；或者R2是羟基或-OR4，其中R4是有1到24个碳原子的直链或支化烷基；或被一个或多个-OH，-OCO-R11，-OR4，-NCO或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基；或被一个或多个-O-，-NH-或-NR4-基团或它们的混合物间隔以及未取代或被一个或多个  -OH，-OR4或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基或所说的链烯基；或R2是-SR3，-NHR3或-N(R3)2；或者R2是
             -(CH2)m-CO-X-(Z)p-Y-R15式中
X是-O-或-N(R16)-，
Y是-O-或-N(R17)-，
Z是C2-C12-烷撑(alkylene)，被1到3个氮原子，氧原子或者它们的混合物间隔的C4-C12-烷撑，或者Z是C3-C12-烷撑，丁烯撑，丁炔撑，环己烷撑或苯撑，上面每个基团都被羟基取代，
m为0，1或2，
p为1，或者当X和Y分别是-N(R16)-和-N(R17)-时，p也为0，
R15为-CO-C(R18)＝C(H)R19，或者当Y是-N(R17)-时，R15与R17共同形成一个基团-CO-CH＝CH-CO-，其中R18为氢或甲基，R19为氢，甲基或-CO-X-R20，其中R20为氢，C1-C12-烷基或结构式如下的基团
Figure A9712242200041
式中符号R1，R3，X，Z，m和p与上面定义的意义相同，R16和R17彼此独立是氢，C1-C12-烷基，被1到3个氧原子间隔的C3-C12-烷基，或者是环己基，C7-C15芳烷基，而且在Z是乙烷撑的情况下，R16与R17也可以形成乙烷撑，
n为1或2，
当n为1时，R5是Cl，OR6或NR7R8，或
R5是-PO(OR12)2，-OSi(R11)3或-OCO-R11，或被-O-，-S-或-NR11-间隔以及未取代或被-OH或-OCO-R11取代的直链或支化C1-C24烷基，未取代或被-OH取代的C5-C12环烷基，未取代或被-OH取代的直链或支化C2-C18链烯基，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOH-R13或缩水甘油基，
R6是氢，未取代或被一个或多个OH，OR4或NH2基团取代的直链或支化C1-C24烷基，或者-OR6为-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOR21，其中w为1到12，R21是有1到12个碳原子的烷基，
R7和R8彼此独立是氢，有1到18个碳原子的烷基，或被-O-，-S-或-NR11-间隔的直链或支化C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟烷基，或者R7和R8与N原子一起是吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉环，
当n为2时，R5是二价基团-O-R9-O-或-N(R11)-R10-N(R11)-中的一个，
R9是C2-C8烷撑，C4-C8烯撑，C4炔撑，环己烷撑，被-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-R14-O-CH2-CHOH-CH2-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，
R10是被-O-间隔的直链或支化C2-C12烷撑，环己烷撑，或
Figure A9712242200051
或者R10和R11同两个氮原子一同形成一个哌嗪环，
R14是直链或支化C2-C8烷撑，被-O-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，环烷撑，芳撑，或
Figure A9712242200061
其中R7和R8彼此独立是氢，有1到18个碳原子的烷基，或者R7和R8在一起是4到6个碳原子的烷撑，3-氧杂五亚甲基，3-亚氨基五亚甲基或3-甲基亚氨基五亚甲基，
R11是氢，直链或支化C1-C18烷基，C5-C12环烷基，直链或支化C3-C8链烯基，C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，
R12是直链或支化C1-C18烷基，直链或支化C3-C18链烯基，C5-C10环烷基，C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，
R13是H，被-PO(OR12)2取代的直链或支化C1-C18烷基，未取代或被OH取代的苯基，C7-C15芳烷基，或-CH2OR12，
R3是有1到20个碳原子的烷基，有2到20个碳原子的羟烷基，有3到18个碳原子的链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的芳烷基，有6到10个碳原子的芳基或被1到2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，或者是1，1，2，2-四氢全氟烷基，其中的全氟烷部分有6到16个碳原子，
L是有1到12个碳原子的烷撑，2到12个碳原子的烷叉，苄叉，对-亚二甲苯基或环烷叉，
T是-SO-，-SO2-，-SO-E-SO-，-SO2-E-SO2-，-CO-，-CO-E-CO-，-COO-E-OCO-，-CO-NG3-E-NG3-CO-或-NG3-CO-E-CO-NG3-，
其中E是有2到12个碳原子的烷撑，5到12个碳原子的环烷撑，被有8到12个碳原子的环己烷撑间隔或封端的烷撑，
当涂料暴露在光化射线下，这种苯并三唑显现出增强的耐久性和低损失率，如在Xenon-Arc Weather-Ometer下照射1200小时损失量低于0.22个吸光度单位，照射1500小时损失量低于0.27个吸光度单位，照射2500小时损失量低于0.40个吸光度单位。
2.根据权利要求1的组合物，其中组分(b)是结构式为A′的化合物式中
G2为氟，氯，氰基，R3SO2-，CF3-，-CO-G3，-COO-G3或-CO-N(G3)2G3为有1到12个碳原子的烷基，
R1是氢，有1到12个碳原子的烷基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或者是在苯环上被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
R2是有1到12个碳原子的基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或-CH2CH2COOG4，其中G4是氢，有1到24个碳原子的烷基，或被OH取代的所说的烷基，被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，或者既被OH取代，又被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，
R3是有1到18个碳原子的烷基，有6到10个碳原子的芳基，或被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基。
3.根据权利要求2的组合物，其中结构式为A′的化合物中，
G2为氟，氯，氰基，R3SO2-，CF3-，-COO-G3或-CO-N(G3)2
G3为有1到8个碳原子的烷基，
R1是氢，苯基或α-枯基，
R2是有4到12个碳原子的烷基或苯基，
R3是苯基或有8到12个碳原子的烷基。
4.根据权利要求3的组合物，其中G2为苯基-SO2-，辛基-SO2-，氟或CF3-，R1是α-枯基或苯基，R2是叔丁基或叔辛基。
5.根据权利要求1的组合物，其中组分A是为热固性丙烯酸蜜胺树脂或丙烯酸尿烷树脂的树脂。
6.根据权利要求1的组合物，它另外包含稳定量的酚抗氧化剂，选自：
3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸正十八烷酯，四(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸双正十八烷酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)硫二乙酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯，双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)(3，6-二氧杂八亚甲基)酯，2，6-二叔丁基-对甲酚，2，2’-乙叉-双(4，6-二叔丁基酚)，1，3，5-三(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基-苄基)异氰脲酸酯，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，3，5-三[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰氧)乙基]异氰脲酸酯，3，5-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)米酚，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)六亚甲基酯，1-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-3，5-二辛硫基-s-三嗪，N，N’-六亚甲基-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸乙酯)钙，双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸二乙酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基硫基乙酸辛酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰)酰肼和N，N’-双[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰氧)-乙基]-草酰胺。
7.根据权利要求6的组合物，其中酚抗氧化剂是四(3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸)新戊烷四酯，3，5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸正十八烷酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)苯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯，2，6-二叔丁基-对甲酚，2，2’-乙叉-双(4，6-二叔丁基酚)。
8.根据权利要求1的组合物，它另外包含有效稳定量的受阻胺，选自：癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2-双(2，2，6，6-四甲基-3-氧哌啶-4-基)乙烷，2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧二螺[5.1.11.2]二十一烷，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的缩聚产物，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和丁二酸的缩聚产物，4，4’-六亚甲基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的缩聚产物，1，2，3，4-丁四羧酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1，2，3，4-丁四羧酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，2，4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物，N，N′，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，混合的1，2，3，4-丁四羧酸[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基/β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯，双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羧酸)八亚甲基酯，4，4’-乙撑双(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)，N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亚胺，N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基丁二酸酰亚胺，N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基-丁二酸酰亚胺，1-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]}，
和2，4，6-三[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
9.根据权利要求8的组合物，其中受阻胺化合物是癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基-苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和丁二酸的缩聚产物，2，4-二氯-6-叔辛氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)的缩聚产物，N，N’，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基)-s-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷，癸二酸双(1-辛氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，丁二酸双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶，聚{[6-叔辛氨基-s-三嗪-2，4-二基][2-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]}，或2，4，6-三[N-(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-s-三嗪。
10.根据权利要求1的组合物，它另外含有另一种UV吸收剂，它选自s-三嗪、N，N’-草酰二苯胺、羟基二苯酮、苯甲酸酯和α-氰基丙烯酸酯。
11.根据权利要求10的组合物，其中组合物另外还有s-三嗪，它为2，4-双(2，4-二甲基-苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧苯基)-s-三嗪；2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧苯基)-s-三嗪；2，4-双(2，4-二甲基-苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧/十三烷氧-2-羟基丙氧)苯基]-s-三嗪；或2-(2-羟基乙氨基)-4，6-双[N-丁基-N-(1-环己氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-s-三嗪。
12.一种结构式为I，II，III或IV的化合物式中
G1为氢或卤素，
G2为氰基，E3SO-，E3SO2-，-COOG3，CF3-，-P(O)(C6H5)2，-CO-G3，-CO-NHG3或-CO-N(G3)2，
G3为有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E1为氢，有7到15个碳原子的苯基，苯基，或在苯环上被1到4个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E2为有1到24个碳原子的直链或支化烷基，有2到18个碳原子的直链或支化链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，苯基，或在苯环上被1到3个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基；或者E2为羟基或-OE4，其中E4为有1到24个碳原子的直链或支化烷基；或者E2为被一个或多个-OH，-OCO-E11，-OE4，-NCO或-NH2基团或它们的混合物取代的所说的烷基；或者被一个或多个-O-，-NH-或-NE4-基团或它们的混合物间隔的所说的烷基或所说的链烯基，这些烷基和链烯基可以是未取代的或被一个或多个-OH，-OE4或-NH2基团或它们的混合物取代的；或者E2为-SE3，-NHE3或-N(E3)2；或者E2为
           -(CH2)m-CO-X-(Z)p-Y-E15式中
X为-O-或-N(E16)-，
Y为-O-或-N(E17)-，
Z为C2-C12-烷撑，被一到三个氮原子，氧原子或它们的混合物间隔的C4-C12-烷撑，或者Z为C3-C12-烷撑，丁烯撑，丁炔撑，环己烷撑或苯撑，这些基团都被羟基取代，
m为0，1或2，
p为1，或者当X和Y分别为-N(E16)和-N(E17)-时，p也为0，
E15为-CO-C(E18)＝C(H)E19-，或者当Y为-N(E17)-时，E15与E17形成一个-CO-CH＝CH-CO-基团，其中E18为氢或甲基，E19为氢，甲基或-CO-X-E20，其中E20为氢，C1-C12-烷基或结构式如下的基团。式中E1，G2，X，Z，m和p的意义同上面定义的相同，E16和E17彼此独立是氢，C1-C12-烷基，被1到3个氧原子间隔的C3-C12-烷基，或为环己基或C7-C15芳烷基，对于Z为乙烷撑的情况，E16和E17也可以一同形成乙烷撑，
n为1或2，
当n为1时，E5为Cl，OE6或NE7E8，或者
E5为-PO(OE12)2-，-OSi(E11)3或-OCO-E11，或者为被-O-，-S-或-NE11间隔的C1-C24烷基，这些烷基可以是未取代的或被-OH或-OCO-E11取代，未取代的或被-OH取代的C5-C12环烷基，未取代的或被-OH取代的直链或支化C2-C18链烯基，C7-C15芳烷基，-CH2-CHOH-E13或缩水甘油基，
E6为氢，未取代或被一个或多个OH，OE4或NH2基团取代的直链或支化C1-C24烷基，或者-OE6为-(OCH2CH2)wOH或-(OCH2CH2)wOE21，其中w为1到12，E21为有1到12个碳原子的基，
E7和E8彼此独立为氢，有1到18个碳原子的烷基，被-O-，-S-或-NE11-间隔的直链或支化C3-C18烷基，C5-C12环烷基，C6-C14芳基或C1-C3羟烷基，或者E7和E8与N原子形成吡咯烷，哌啶，哌嗪或吗啉环，
当n为2时，E5为二价基团-O-E9-O-或-N(R11)-E10-N(E11)-，
E9为C2-C8烷撑，C4-C8烯撑，C4炔撑，环己烷撑，被-O-或-CH2-CHOH-CH2-O-E14-O-CH2-CHOH-CH2-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，
E10为可被-O-间隔的直链或支化C2-C12烷撑，环己烷撑，或或者E10与E11同两个氮原子形成一个哌嗪环，
E14为直链或支化C2-C8烷撑，被-O-间隔的直链或支化C4-C10烷撑，环烷撑，芳撑或
Figure A9712242200142
式中E7和E8彼此独立为氢，有1到18个碳原子的烷基，或者E7和E8一同形成有4到6个碳原子的烷撑，3-氧杂五亚甲基，3-亚氨基五亚甲基或3-甲基亚氨基五亚甲基，
E11为氢，直链或支化C1-C18烷基，C5-C12环烷基，直链或支化C3-C8链烯基，C6-C14芳基或C7-C15芳烷基，
E12为直链或支化C1-C18烷基，直链或支化C3-C18链烯基，C5-C10环烷基，C6-C16芳基或C7-C15芳烷基，
E13为H，被-PO(OR12)2取代的直链或支化C1-C18-烷基，未取代或被OH取代的苯基，C7-C15芳烷基或-CH2OE12，
E3为有1到20个碳原子的烷基，有2到20个碳原子的羟烷基，有3到18个碳原子的链烯基，有5到12个碳原子的环烷基，有7到15个碳原子的苯烷基，有6到10个碳原子的芳基或被一或两个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，或1，1，2，2-四氢全氟烃基，其中的全氟烃基基团有6到16个碳原子，
L是有1到12个碳原子的烷撑，2到12个碳原子的烷叉，苄叉，对-亚二甲苯基或环烷叉，
T是-SO-，-SO2-，-SO-E-SO-，-SO2-E-SO2-，-CO-，-CO-E-CO-，-COO-E-OCO-或-CO-NG5-E-NG5-CO-，
其中E是有2到12个碳原子的烷撑，5到12个碳原子的环烷撑，被有8到12个碳原子的环己烷撑间隔或封端的烷撑，
G5为G3或氢，
条件是当G2为E3SO-或E3SO2-时，E1不是苯烷基。
13.根据权利要求12的化合物，它为结构式为I′的化合物
Figure A9712242200151
式中
G2为氰基，E3SO2-，CF3-，-COO-G3-CO-NHG3或-CO-N(G3)2
G3为有1到12个碳原子的烷基，
E1是氢，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或者是在苯环上被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的苯基或所说的苯烷基，
E2是有1到12个碳原子的烷基，苯基，有7到15个碳原子的苯烷基，或-CH2CH2COOG4，其中G4是氢，有1到24个碳原子的烷基，被OH取代的所说的烷基，被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，或者既被OH取代，又被1到6个-O-原子间隔的所说的烷基，
E3是有8到18个碳原子的烷基，有6到10个碳原子的芳基，或被1或2个有1到4个碳原子的烷基取代的所说的芳基，条件是当G2为E3SO-或E3SO2-时，E1不是苯烷基。
14.根据权利要求13的化合物，其中G2为氰基，E3SO2-，CF3-，-CO-G3或-CO-N(G3)2，
G3为有1到8个碳原子的烷基，
E1是氢，苯基或α-枯基，
E2是有4到12个碳原子的烷基，
E3是苯基或辛基，条件是当G2为E3SO2-时，E1不是α-枯基。
15.根据权利要求14的化合物，其中G2为CF3-，E1是α-枯基，E2是叔丁基或叔辛基。
16.一种对热，氧化性或光诱导的分解作用都稳定的组合物，其中含有：
(a)一种易受热，氧化性或光诱导的分解作用影响的有机物质，
(b)稳定有效量的根据权利要求12的结构式为I，II，III或IV的化合物。
17.根据权利要求16的组合物，其中有机物质是天然，半合成或合成聚合物。
18.根据权利要求17的组合物，其中聚合物是热塑性聚合物。
19.根据权利要求18的组合物，其中聚合物是聚烯烃和聚碳酸酯。
20.根据权利要求19的组合物，其中聚合物是聚乙烯或聚丙烯。
21.根据权利要求20的组合物，其中聚合物是聚丙烯。
22.根据权利要求16的组合物，其中有机物质为树脂，这种树脂选自热固性丙烯酸蜜胺树脂，丙烯酸尿烷树脂，环氧羧基树脂，硅烷改性丙烯酸蜜胺，与蜜胺交联带有氨基甲酸酯侧基基团的丙烯酸类树脂，或与含有氨基甲酸酯基团的蜜胺交联的丙烯酸类多元醇树脂。
23.根据权利要求22的组合物，其中树脂为热固性丙烯酸蜜胺树脂或丙烯酸尿烷树脂。
24.根据权利要求16的组合物，其中有机物质b)为一种记录材料。
25.根据权利要求1的式A、B、C或D的苯并三唑化合物的应用，其用量为树脂固体重量的0.01％到5％重量，用于稳定涂层组合物，该组合物包括一种树脂，这种树脂选自热固性丙烯酸蜜胺树脂，丙烯酸尿烷树脂，环氧羧基树脂，硅烷改性丙烯酸蜜胺，与蜜胺交联带有氨基甲酸酯侧基基团的丙烯酸类树脂，或与含有氨基甲酸酯基团的蜜胺交联的丙烯酸类多元醇树脂。
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