KR20010101232A - 감열성 기록 물질 - Google Patents

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KR20010101232A
KR20010101232A KR1020017007474A KR20017007474A KR20010101232A KR 20010101232 A KR20010101232 A KR 20010101232A KR 1020017007474 A KR1020017007474 A KR 1020017007474A KR 20017007474 A KR20017007474 A KR 20017007474A KR 20010101232 A KR20010101232 A KR 20010101232A
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로이 알란 커크
제임스 필립 테일러
존 화이트워쓰
로버트 몽고메리 오닐
존 배리 헨쉘
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에프. 아. 프라저, 에른스트 알테르 (에. 알테르), 한스 페터 비틀린 (하. 페. 비틀린), 피. 랍 보프, 브이. 스펜글러, 페. 아에글러
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은
하나 이상의 색 형성 화합물 a)와
하나 이상의 화학식 1의 현상제 b)를 포함하는 감열성 기록 물질에 관한 것이다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
R1은 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
X는 화학식의 그룹이며,
A는 치환되지 않거나 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 C1-C12알킬렌이거나, 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 그룹이고,
B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- 및 -O-PO-(OR2)2의 결합 그룹이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 또는 벤질이거나, C1-C20알킬이고,
단, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이 아닌 경우, R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C6알킬이며,
B가 -O-인 경우, R2는 알킬이 아니다.

Description

감열성 기록 물질{Heat sensitive recording material}
본 발명은 감열성 기록 물질에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 지지 기판의 형태, 예를 들면, 무색 또는 담색 전자 공여 화합물(색 형성 화합물) 및 유기 전자 수용체(현상제)를 포함하는 색 형성 시스템으로 피복된 종이 시트, 합성 종이 시트 또는 플라스틱 수지 필름의 형태인 기록 물질에 관한 것이다.
감열성 기록은 통상 색 형성 화합물과 현상제 사이의 색 반응을 사용하는 열의 매개를 통하여 전달된 정보를 기록하는 시스템으로서 사용되어 왔다.
색의 효과적인 현상 이외에, 색 형성 물질에 가장 바람직한 특성은 열 반응, 바탕 백색 및 상 안정성, 특히 현상된 색의 내광성, 현상된 색의 내열성과 내습성, 현상된 색의 내유성, 현상된 색의 가소화제 내성 및 현상된 색의 내수성이다.
상기 특성을 개선하고, 이러한 기록 물질의 기록 용량을 개선하는 요구가 존재한다. 본 발명의 목적은 개선된 특성을 갖는, 특히 상 안정성의 증가를 제공하면서, 영상화 전에 종이의 바탕 백색과 영상화 후에 현상되지 않은 부분의 바탕 백색을 개선시키는 감열성 기록 물질을 제공하는 것이다.
본 발명은
하나 이상의 색 형성 화합물 a)와
하나 이상의 화학식 1의 현상제 b)를 포함하는 감열성 기록 물질에 관한 것이다.
위의 화학식 1에서,
R1은 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
X는 화학식의 그룹이며,
A는 치환되지 않거나 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 C1-C12알킬렌이거나, 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 그룹이고,
B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- 및 -O-PO-(OR2)2의 결합 그룹이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 또는 벤질이거나, C1-C20알킬이고,
단, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이 아닌 경우, R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C8알킬이며,
B가 -O-인 경우, R2는 알킬이 아니다.
페닐 또는 나프틸로서의 R1은 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있다. 바람직한 치환체는 C1-C4알킬, 특히 메틸 또는 에틸, C1-C4알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시이거나, 할로겐, 특히 염소이다. 나프틸로서의 R1은 바람직하게는 치환되지 않는다. 페닐로서의 R1은 바람직하게는, 특히 상기 알킬 치환체 중의 하나에 의해 치환된다.
C1-C20알킬로서의 R1은 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있다. 바람직한 치환체는 C1-C4알콕시, 특히 메톡시 또는 에톡시이거나, 할로겐, 특히 염소이다. C1-C20알킬로서의 R1은 바람직하게는 치환되지 않는다.
바람직하게는, R1은 치환되지 않거나, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐이다. 치환된 페닐 그룹이 가장 중요하다. C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐 그룹이 상당히 바람직하다.
X는 바람직하게는 화학식의 그룹, 특히 화학식의 그룹이다.
페닐렌 또는 나프틸렌 그룹으로서의 A는 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐에 의해 치환될 수 있다. 바람직한 알킬 및 알콕시 치환체는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 바람직한 치환체는 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알킬설포닐 또는 할로겐이다. 나프틸렌 그룹으로서의 A는 바람직하게는 치환되지 않는다.
헤테로사이클릭 그룹으로서의 A는 바람직하게는 치환되지 않거나, C1-C8알킬, 특히 C1-C4알킬에 의해 치환된 피리미딜렌이다.
C1-C12알킬렌 그룹으로서의 A는 바람직하게는 C1-C8알킬렌, 특히 C1-C4알킬렌이다.
바람직한 그룹 A는 치환되지 않거나, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐, 특히 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알킬설포닐 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌 그룹이다.
상당히 바람직한 그룹 A는 치환되지 않거나, C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌 그룹, 특히 치환되지 않은 페닐렌 그룹이다.
바람직한 결합 그룹 B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-,-O-CO- 및 -O-CO-NH-의 그룹, 특히 화학식 -O-SO2-, -SO2-O- 및 -SO2-NH-의 결합 그룹이다. 화학식 -O-SO2- 및 -O-의 결합 그룹 B가 상당히 바람직하다.
아릴로서의 R2는 바람직하게는 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 페닐 또는 나프틸이다. 바람직한 알킬 및 알콕시 치환체는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 바람직한 치환체는 C1-C4알킬 및 할로겐이다. 나프틸로서의 R2는 바람직하게는 치환되지 않는다.
벤질로서의 R2는 페닐 또는 나프틸로서 R2에 대해 제시된 치환체에 의해 치환될 수 있다. 치환되지 않은 벤질이 바람직하다.
C1-C20알킬로서의 R2는 바람직하게는 C1-C8알킬, 특히 C1-C6알킬이고, 치환되지 않거나, 예를 들면, C1-C8알콕시, 할로겐, 페닐 또는 나프틸에 의해 치환될 수 있다. 치환되지 않은 알킬 그룹, 특히 C1-C4알킬이 바람직하다.
바람직한 그룹 R2는 C1-C6알킬, 할로겐 치환된 C1-C6알킬, 페닐 치환된 C1-C6알킬, 나프틸 치환된 C1-C6알킬; 치환되지 않거나, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 나프틸 및 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 벤질이다.
상당히 바람직한 그룹 R2는 C1-C4알킬, 할로겐 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나, C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 나프틸 및 치환되지 않거나, C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 벤질, 특히 치환되지 않거나, C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐이다.
R1이 C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐이고,
X가 화학식의 그룹이며,
A가 치환되지 않거나, C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌, 바람직하게는 1,3-페닐렌과 같은 치환되지 않은 페닐렌이고,
B가 화학식 -O-SO2- 또는 -O-의 결합 그룹이며,
R2가 치환되지 않거나, C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐, 나프틸 또는 벤질, 특히 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐인 화학식 1의 현상제가 바람직하다.
화학식 1의 화합물은 반응식 1 내지 3에 따라 제조할 수 있다.
위의 반응식 1 내지 3에서,
R1, R2, A, B 및 X는 상기 정의한 바와 같고,
E는 알킬 또는 아릴이다.
더욱이, 그룹 H2N-A-B-H가 사용되는 경우에, 화학식 1의 화합물은 반응식 4에 따라 제조할 수 있다.
반응식 1, 2 및 4의 경우에, R1-설포닐이소시아네이트(또는 R1-설폰아미드)는 유기 용매의 존재 또는 부재하에 R2-아민(또는 R2-이소시아네이트)과 반응시킨다. 방향족 탄화수소, 염소화 방향족 탄화수소, 지방족 또는 지환족 탄화수소, 염소화 탄화수소, 디알킬아실아미드, 지방족 에스테르, 지방족 케톤, 지환족 케톤, 지환족 에테르, 사이클릭 에테르, 알킬니트릴 및 이들의 혼합물과 같은 (비극성 또는 극성) 비양성자성 용매의 존재가 바람직하다. 톨루엔, 크실렌, 석유 에테르, 사이클로헥산, 디메틸 포름아미드, 디메틸아세트아미드, 에틸아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸아세테이트, 디에틸에테르, 디부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 부타논, 사이클로헥사논, 니트로메탄, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 니트로메탄, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 디옥산 또는 이들의 혼합물이 가장 바람직하다. 극성 양성자성 용매(예: 알콜)가 또한 사용될 수 있다. 반응은 바람직하게는 0 내지 100℃, 바람직하게는 0 내지 40℃에서 12시간 이하 동안 수행한다. 반응은 또한 3급 아민, 카복실산, 아미드 또는 우레아에 의해 촉매화시킬 수 있다.
반응식 3의 경우에, 카바메이트 R1SO2NHCXOE와 아민 R2BANH2와의 반응은 과량의 아민, 물, 유기 용매 또는 이들의 혼합물 중에서 무기 또는 유기 염기의 존재 또는 부재하에 수행할 수 있다. 통상의 용매는 앞서 논의한 것을 포함한다. 사용되는 염기에는 알칼리 금속 카보네이트(K2CO3, Na2CO3), 알칼리 금속 수산화물(NaOH, KOH), 알칼리 금속 알콕사이드(나트륨 메톡사이드), 피리딘, 3급 아민(예: 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민)이 포함된다.
많은 합성법이 설포닐 우레아에 대해 공지되어 있으며, 문헌[참조: J. Med. Chem., 1990, (33), 9, 2393, Chem. Rev., 1952, (50), 1, Chem. Rev., 1965, (65), 365]이 본 명세서에 참조로 인용된다.
또한, 본 발명은 화학식 2의 신규 화합물에 관한 것이다.
위의 화학식 2에서,
R1은 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐이며,
X는 화학식의 그룹이고,
B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -O-CO-, -CO-NH-SO2-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- 또는 -O-PO-(OR2)2의 결합 그룹이며,
R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
단, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이 아닌 경우, R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C6알킬이다.
R1, R2, X 및 B에 있어서, 상기 바람직한 정의가 적용된다.
바람직하게는, R3및 R4는 수소, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알킬설포닐 또는 할로겐이다. 바람직한 알킬 및 알콕시 그룹 R3및 R4는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유한다. 상당히 바람직한 그룹 R3및 R4는 수소, C1-C4알킬 또는 할로겐, 특히 수소이다.
R1이 C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐이고,
X가 화학식의 그룹이며,
R3및 R4가 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 할로겐, 바람직하게는 수소이고,
B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이며,
R2가 치환되지 않거나, C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐, 특히 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐인 화학식 2의 화합물이 중요하다.
화학식 2의 화합물은 화학식 1의 화합물에 대해 상기 제시한 바와 같이 제조할 수 있다.
색 형성 화합물은, 예를 들면, 트리페닐메탄, 락톤, 벤즈옥사진, 스피로피란 또는 바람직하게는 플루오란이다.
바람직한 색 형성제는 이로써 제한되는 것은 아니지만, 3-디에틸아미노-6-메틸플루오란, 3-디메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(4-n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(n-옥틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(디벤질아미노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-3급-부틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-카복시에틸플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-메틸플루오란, 3-디에틸아미노-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[a]플루오란, 3-디에틸아미노-벤조[c]플루오란, 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란, 3-디부틸아미노-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸 플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-에톡시에틸-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-클로로-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-(4-메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-플루오로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(N-메틸-N-포르밀아미노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-(4-2-클로로아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(3-트리플루오로메틸아닐리노)플루오란, 3-디펜틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-7-(4-클로로아닐리노)플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피페리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-p-톨루이디노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-부틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-이소프로필-N-3-펜틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-에톡시프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-사이클로헥실아미노-6-클로로플루오란, 2-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-메톡시-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-클로로-3-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-디에틸아미노-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-페닐-6-메틸-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2-벤질-6-p-(p-페닐아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-메틸-6-p-(p-디메틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디에틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-p-(p-디부틸아미노페닐)아미노아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3-[(4-디메틸아미노페닐)아미노]-5,7-디메틸플루오란, 3,6,6'-트리스(디메틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드], 3,6,6'-트리스(디에틸아미노)스피로[플루오렌-9,3'-프탈리드], 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)프탈리드, 3,3-비스[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드, 3,3-비스[2-(p-디메틸아미노페닐)-2-(p-메톡시페닐)에테닐-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3,3-비스[1,1-비스(4-피롤리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라브로모프탈리드, 3,3-비스[1-(4-메톡시페닐)-1-(4-피리디노페닐)에틸렌-2-일]-4,5,6,7-테트라클로로프탈리드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3-(4-사이클로헥실에틸아미노-2-메톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3,3-비스(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드, 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드, 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진의 혼합물, 4,4'-[1-메틸에틸리덴)-비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민], 비스(N-메틸디페닐아민)-4-일-(N-부틸카바졸)-3-일-메탄 및 이들의 혼합물을 포함한다.
상기 색 형성 화합물은 모두 단독으로 또는 다른 색 형성 화합물과의 혼합물로서 사용되거나, 이들은 또한 다른 흑색 형성 화합물과 함께 사용될 수 있다.
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-메틸-N-사이클로헥실아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소아밀아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-디부틸아미노-7-(2-클로로아닐리노)플루오란, 3-N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-에톡시프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란, 3-(4-디에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드 및 이들의 혼합물이 상당히 바람직하다.
2개 이상의 색 형성 화합물을 포함하는 고체 용액이 또한 사용될 수 있다.
단일상[또는 단일상(single-phase)이나, 게스트-호스트(guest-host)] 고체 용액은 이의 성분 중의 하나의 결정 격자와 동일한 결정 격자를 갖는다. 한 성분은 "호스트"로서 작용하는 다른 성분의 결정 격자내에 "게스트"로서 포함된다. 이러한 단일상 고체 용액의 X선 회절 패턴은 실질적으로 "호스트"라 불리우는, 성분 중의 하나의 것과 동일하다. 특정 범주내에서, 상이한 비율의 성분은 거의 동일한 결과를 초래한다.
문헌에서, 고체 용액 및 혼합 결정에 대한 다양한 저자(예: G. H. Van't Hoff, A. I. Kitaigorodsky 및 A. Whitacker)의 정의는 종종 모순이다(비교예: 'Analytical Chemistry of Synthetic Dyes', Chapter 10/page 269, Editor K.Venkataraman, J. Wiley, New York, 1977). 따라서, 본 명세서에 정의한 바와 같은 용어 '단일상 고체 용액' 또는 '다중상 고체 용액'이나, '혼합 결정'은 이러한 시스템의 현재 개선된 지식 상태에 적합한 하기 정의로부터 고려되어야 한다:
단일상(또는 단일상이나, 게스트-호스트) 고체 용액은 이의 성분 중의 하나의 결정 격자와 동일한 결정 격자를 포함한다. 한 성분은 "호스트"로서 작용하는 다른 성분의 결정 격자내에 "게스트"로서 포함된다. 이러한 단일상 고체 용액의 X선 회절 패턴은 실질적으로 "호스트"라 불리우는, 성분 중의 하나의 것과 동일하다. 특정 범주내에서, 상이한 비율의 성분은 거의 동일한 결과를 초래한다.
다중상 고체 용액은 정밀하고 균일한 결정 격자를 포함하지 않는다. 이는 이의 성분 중의 하나 이상의 결정 격자가 부분적으로 또는 완전히 변화된 이의 성분의 물리적 혼합물과 상이하다. 성분의 물리적 혼합물에 비하여, 이는 개개 성분에 대해 보여진 다이아그램에 부가적인 X선 회절 다이아그램을 제공한다. 다중상 고체 용액의 X선 회절 다이아그램에서 시그날은 세기가 확대되거나, 이동되거나 변한다. 일반적으로, 상이한 비율의 성분은 상이한 결과를 초래한다.
혼합 결정(또는 고체 화합물 형태) 고체 용액은 엄격한 조성 및 균일한 결정 격자를 가지며, 이는 이의 모든 성분의 결정 격자와 상이하다. 특정 범주내에서, 상이한 비율의 성분이 동일한 결과를 유도하는 경우, 혼합 결정이 호스트로서 작용하는 고체 용액으로 존재한다.
확실히 하기 위해, 특히 무정형 구조물 및 상이한 물리적 형태의 상이한 입자로 이루어진 혼합 응집물, 예를 들면, 각각 순수한 결정 변형된 상이한 성분의응집물로 또한 존재할 수 있다는 점을 지적할 수 있다. 이러한 무정형 구조물 및 혼합 응집물은 고체 용액 또는 혼합 결정과 동일하지 않을 수 있고, 상이한 기본 특성을 갖는다.
앞서 상세히 기술한 바와 같이, 단일상 고체 용액은 다수의 색 화합물을 포함한다. 고체 용액에 포함될 수 있는 적합한 색 형성 물질은 상기 제시된 것이다.
다음의 단일상 고체 용액이 특히 중요하다:
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7-디벤질아미노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란;
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-사이클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-사이클로헥실-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-메틸아닐리노)플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(2,4-디메틸아닐리노)플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디펜틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-메틸-N-프로필아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디부틸아미노-7(2-클로로아닐리노)플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-에틸-p-톨루이디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-에틸-N-테트라하이드로푸르푸릴아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-(N-에틸-N-이소부틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-에틸-N-에폭시프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 2,4-디메틸-6-[(4-디메틸아미노)아닐리노]플루오란;
3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진의 혼합물;
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 및 4,4'-[1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민].
상기의 단일상 고체 용액에서, 처음 화합물은 75 내지 99.9mole%의 몰 비로 존재하고, 두번째 화합물은 25 내지 0.1mole%의 비로 존재한다.
두 성분 A 및 B를 언급한 비로 포함하는 단일상 고체 용액의 예는 다음과 같다:
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(99.9%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(0.1%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(99%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(1%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-N-2-펜틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-N-이소프로필-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-사이클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-N-사이클로헥실메틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-디프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-N-2-부틸-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(85%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(15%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(95%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(5%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-사이클로헥실-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%) 및 3-N-이소아밀-N-에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%) 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%) 및 3-N-프로필-N-메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(10%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란(90%);
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(20%) 및 3-디에틸아미노-6-메틸-7-(3-톨릴)아미노플루오란(80%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 3,3-비스(1-옥틸-2-메틸인돌-3-일)프탈리드(20%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진의 혼합물(10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진과 2-페닐-4-(4-디에틸아미노페닐)-4-(4-메톡시페닐)-8-메틸-7-디메틸아미노-3,1-벤즈옥사진의 혼합물(20%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(90%) 및 4,4'-[1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민](10%);
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란(80%) 및 4,4'-[1-메틸에틸리덴)비스(4,1-페닐렌옥시-4,2-퀴나졸린디일)]비스[N,N-디에틸벤젠아민](20%).
단일상 고체 용액은 단독으로 또는 다른 색 형성 화합물(예: 트리페닐메탄, 락톤, 플루오란, 벤즈옥사진 및 스피로피란)과의 혼합물로 사용되거나, 이들은 또한 추가의 흑색 형성 화합물과 함께 사용될 수 있다. 이러한 다른 색 형성 화합물의 예가 앞서 제시되었다.
단일상 고체 용액은 다양한 방법으로 제조할 수 있다. 한 방법은 원하는 성분의 물리적 혼합물을 가열하에 또는 가열없이, 적합한 용매 또는 용매 혼합물 속에 용해시키는 재결정화법이다. 적합한 용매는 이로써 제한되는 것은 아니지만, 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 디클로로벤젠, 클로로벤젠, 1,2-디클로로에탄, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 이들 용매와 서로의 혼합물 및 이들 용매와 물과의 혼합물을 포함한다. 이어서, 단일상 고체 용액은 용매 또는 용매 혼합물로부터 결정화에 의해 분리한다. 이는 냉각, 방치, 추가 용매의 부가에 의해 표준 방법(예: 증류, 스팀 증류 및 진공 증류)에 의한 결정화 또는 농축을 촉진시킬 수 있다. 단일상 고체 용액을 농축에 의해 분리하는 경우, 소량의 염기의 존재하에 그렇게 함으로써 분리된 생성물의 가시적 측면을 개선시키는데 유용할 수 있다.
또는, 단일상 고체 용액은 적절한 출발 물질의 혼합물로부터 제조할 수 있다. 2개 이상의 플루오란 또는 프탈리드의 혼합물을 제조하는 기술이 사용될 수 있다. 예를 들면, 2개의 플루오란의 혼합물은 반응시 동일한 전체 몰 농도로 단일 출발 물질을 2개의 유사한 물질로 대체하여 제조한다. 플루오란의 경우에, 이들 출발 물질은 아미노 페놀, 프탈산 무수물, 케토산 및 디페닐아민의 유도체이다.
또한, 감열성 기록 물질은 생성된 감열성 물질의 색 형성 성능이 이에 의해 방해되지 않는 한, 이미 공지된 현상제를 함유할 수 있다. 이러한 현상제는 이로써 제한되는 것은 아니지만, 다음을 예로 들 수 있다: 4,4'-이소프로필리덴 비스페놀, 4,4'-2급-부틸리덴 비스페놀, 4,4'-사이클로헥실리덴 비스페놀, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)-4-메틸펜탄, 2,2-디메틸-3,3-디(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2'-디하이드록시디페닐, 1-페닐-1,1-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 4-페닐-2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 1-페닐-2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4'-하이드록시-3'-메틸페닐)-4-메틸펜탄, 2,2-비스(4'-하이드록시-3'-3급-부틸페닐)-4-메틸펜탄, 4,4'-2급-부틸리덴-비스(2-메틸페놀), 4,4'-이소프로필리덴-비스(2-3급-부틸페놀), 2,2-비스(4'-하이드록시-3'-이소프로필페닐)-4-메틸펜탄, 알릴-4,4-비스(4'-하이드록시페닐)펜타노에이트, 프로파길-4,4-비스(4'-하이드록시페닐)펜타노에이트, n-프로필-4,4-비스(4'-하이드록시페닐)펜타노에이트, 2,4-비스(페닐설포닐)페놀, 2-(4-메틸설포닐)-4-(페닐설포닐)페놀, 2-(페닐설포닐)-4-(4-메틸설포닐)페놀, 2,4-비스(4-메틸페닐설포닐)페놀, 펜타메틸렌-비스(4-하이드록시벤조에이트), 2,2-디메틸-3,3-디(4-하이드록시페닐)펜탄, 2,2-디(4-하이드록시페닐)헥산, 4,4'-디하이드록시디페닐 티오에테르, 1,7-디(4-하이드록시페닐티오)-3,5-디옥사헵탄, 2,2'-비스(4-하이드록시페닐티오)디에틸 에테르, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디메틸페닐 티오에테르; 벤질-4-하이드록시벤조에이트, 에틸-4-하이드록시벤조에이트, 프로필-4-하이드록시벤조에이트, 이소프로필-4-하이드록시벤조에이트, 부틸-4-하이드록시벤조에이트, 이소부틸-4-하이드록시벤조에이트, 4,4'-디하이드록시디페닐 설폰, 2,4'-디하이드록시디페닐 설폰, 4-하이드록시-4'-메틸디페닐 설폰, 4-하이드록시-4'-이소프로폭시디페닐 설폰, 4-하이드록시-4'-부톡시디페닐 설폰, 4,4'-디하이드록시-3,3'-디알릴디페닐 설폰, 3,4-디하이드록시-4'-메틸디페닐 설폰, 4,4'-디하이드록시-3,3',5,5'-테트라브로모디페닐 설폰, 4,4'-비스(p-톨루엔설포닐아미노카보닐아미노)디페닐메탄, N-p-톨루엔설포닐-N'-페닐 우레아, 디메틸 4-하이드록시프탈레이트, 디사이클로헥실 4-하이드록시프탈레이트, 디페닐 4-하이드록시프탈레이트, 4-[2-(4-메톡시페닐옥시)에틸옥시]살리실레이트, 3,5-디-3급-부틸살리실산, 3-벤질 살리실산, 3-(α-메틸벤질)살리실산, 3-페닐-5-(α,α-디메틸벤질)살리실산, 3,5-디-α-메틸벤질 살리실산; 살리실산의 금속염, 2-벤질설포닐벤조산, 3-사이클로헥실-4-하이드록시벤조산, 아연 벤조에이트, 아연 4-니트로벤조에이트, 4-(4'-페녹시부톡시)프탈산, 4-(2'-페녹시에톡시)프탈산, 4-(3'-페닐프로필옥시)프탈산, 모노(2-하이드록시에틸)-5-니트로-이소프탈산, 5-벤질옥시카보닐 이소프탈산, 5-(1'-페닐에탄설포닐)이소프탈산, 비스(1,2-디하이드로-1,5-디메틸-2-페닐-3H-피라졸-3-온-O)비스(티오시아네이토-N) 아연 및 이들의 혼합물.
또한, 본 발명의 감열성 기록 물질은 감광제를 함유할 수 있다.
감광제의 대표적인 예로는 스테아르아미드, 메틸올 스테아르아미드, p-벤질비페닐, m-테르페닐, 2-벤질옥시나프탈렌, 4-메톡시비페닐, 디벤질 옥살레이트, 디(4-메틸벤질)옥살레이트, 디(4-클로로벤질)옥살레이트, 디메틸 프탈레이트, 디벤질 테레프탈레이트, 디벤질 이소프탈레이트, 1,2-디페녹시에탄, 1,2-비스(4-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 4,4'-디메틸비페닐, 페닐-1-하이드록시-2-나프토에이트, 4-메틸페닐 비페닐 에테르, 1,2-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2,3,5,6-4'-메틸디페닐 메탄, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1,4-디아세톡시벤젠, 1,4-디프로프리온옥시벤젠, o-크실릴렌-비스(페닐 에테르), 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, p-하이드록시아세트아닐리드, p-하이드록시부티르아닐리드, p-하이드록시노난아닐리드, p-하이드록시라우르아닐리드, p-하이드록시옥타데칸아닐리드, N-페닐-페닐설폰아미드 및 화학식 3의 감광제가 있다.
위의 화학식 3에서,
R 및 R'는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 C1-C6알킬이다.
R 및 R'의 예로는 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필 및 n-, 2급- 또는 3급-부틸이 있다.
치환체 R 및 R'는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 바람직하게는 C1-C4알킬, 특히 메틸 또는 에틸, 특히 에틸이다.
상기 감광제는 공지되어 있거나, 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 감열성 기록 물질은 안정화제를 함유할 수 있다.
감열성 기록 물질에 사용되는 대표적인 안정화제에는 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀), 4,4'-티오-비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-사이클로헥실페닐)부탄, 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-6-메틸페닐)설폰, 비스(3,5-디브로모-4-하이드록시페닐)설폰, 4,4'-설피닐 비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4,6-디-3급-부틸페닐)포스페이트 및 이의 알칼리 금속, 암모늄과 다가 금속염, 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)디페닐 설폰, 4,4'-디글리시딜옥시디페닐 설폰, 1,4-디글리시딜옥시벤젠, 4-[α-(하이드록시메틸)벤질옥시]-4-하이드록시디페닐 설폰, p-니트로벤조산의 금속염, 프탈산 모노벤질 에스테르의 금속염, 신남산의 금속염 및 이들의 혼합물이 포함된다.
바람직한 안정화제는 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀), 4.4'-티오-비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-사이클로헥실페닐)부탄, 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)디페닐 설폰 및 이들의 혼합물이다.
본 발명의 감열성 기록 물질은 통상의 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들면, 하나 이상의 색 형성 화합물, 하나 이상의 현상제 및, 경우에 따라, 하나 이상의 감광제를 별도로 물 또는 적합한 분산 매질(예: 수성 폴리비닐 알콜)에 분쇄시켜 수성 또는 다른 분산액을 형성한다. 경우에 따라, 안정화제를 동일한 방법으로 처리한다. 이렇게 수득한 미세한 입자 분산액을 합하고, 통상적인 양의 결합제, 충전제 및 윤활제와 혼합한다.
감열성 기록 물질에 사용되는 대표적인 결합제에는 폴리비닐 알콜(완전 및 부분 가수분해됨), 카복시, 아미드, 설폰산 및 부티랄 변성 폴리비닐 알콜, 셀룰로즈 유도체(예: 하이드록시에틸 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 에틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈 및 아세틸 셀룰로즈), 스티렌-말레산 무수물의 공중합체, 스티렌-부타디엔의 공중합체, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아미드 수지 및 이들의 혼합물이 포함된다.
사용될 수 있는 충전제의 예로는 탄산칼슘, 카올린, 소성 카올린, 수산화알루미늄, 활석, 이산화티탄, 산화아연, 실리카, 폴리스티렌 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 중공 플라스틱 안료 및 이들의 혼합물이 포함된다.
감열성 기록 물질에 사용되는 대표적인 윤활제에는 스테아르아미드, 메틸렌 비스스테아르아미드, 폴리에틸렌, 카르나우바 왁스, 파라핀 왁스, 아연 스테아레이트 또는 칼슘 스테아레이트 및 이들의 혼합물의 분산액 또는 유제가 포함된다.
다른 부가제가 또한 경우에 따라 사용될 수 있다. 이러한 부가제는, 예를 들면, 형광 표백제 및 자외선 흡수제이다.
이렇게 수득한 피복 조성물은 종이, 플라스틱 시트 및 수지 피복지 등의 적합한 기판에 적용시킬 수 있고, 감열성 기록 물질로서 사용할 수 있다. 본 발명의 시스템은 색 형성 물질, 예를 들면, 온도 표시 물질을 사용하여 다른 최종 용도에 사용될 수 있다.
피복량은 대개 2 내지 10g/㎡의 범위이고, 대부분은 종종 4 내지 8g/㎡의 범위이다.
감온성 착색층 등을 함유하는 기록 물질은 또한 보호층 및 경우에 따라, 하부 피복층을 포함할 수 있다. 하부 피복층은 기판과 감온성 착색층 사이에 삽입시킬 수 있다.
보호층은 대개 수용성 수지를 포함하여 감온성 착색층을 보호한다. 경우에 따라, 보호층은 수불용성 수지와 함께 수용성 수지를 함유할 수 있다.
이러한 수지로서, 통상의 수지가 사용될 수 있다. 특정 예로는 폴리비닐 알콜, 전분 및 전분 유도체, 셀룰로즈 유도체(예: 메톡시셀룰로즈, 하이드록시에틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈 및 에틸셀룰로즈), 나트륨 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴아미드/아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산 에스테르/메타크릴산 공중합체, 스티렌/말레산 무수물 공중합체의 알칼리 금속염, 이소부틸렌/말레산 무수물 공중합체의 알칼리 금속염, 폴리아크릴아미드, 나트륨 알기네이트, 젤라틴, 카제인, 수용성 폴리에스테르 및 카복시 그룹 변성 폴리비닐 알콜이 있다.
보호층은 또한 내수성 제제(예: 폴리아미드 수지, 멜라민 수지, 포름알데히드, 글리옥살 또는 크롬 알룸)를 함유할 수 있다.
더욱이, 보호층은 미분 무기 분말(예: 탄산칼슘, 실리카, 산화아연, 산화티탄, 수산화알루미늄, 수산화아연, 황산바륨, 점토, 활석, 표면 처리 칼슘 또는 실리카) 또는 미분 유기 분말(예: 우레아-포름알데히드 수지, 스티렌/메타크릴산 공중합체 또는 폴리스티렌)과 같은 충전제를 함유할 수 있다.
하부 피복층은 대개 이의 주성분으로서 결합제 수지 및 충전제를 함유한다.
하부 피복층에 사용되는 결합제 수지의 특정 예로는 폴리비닐 알콜, 전분 및 전분 유도체, 셀룰로즈 유도체(예: 메톡시셀룰로즈, 하이드록시에틸셀룰로즈, 카복시메틸셀룰로즈, 메틸셀룰로즈 및 에틸셀룰로즈), 나트륨 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴아미드/아크릴산 에스테르 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산 에스테르/메타크릴산 공중합체, 스티렌/말레산 무수물 공중합체의 알칼리 금속염, 이소부틸렌/말레산 무수물 공중합체의 알칼리 금속염, 폴리아크릴아미드, 나트륨 알기네이트, 젤라틴, 카제인, 수용성 중합체(예: 수용성 폴리에스테르 및 카복시 그룹 변성 폴리비닐 알콜), 폴리비닐 아세테이트, 폴리우레탄, 스티렌/부타디엔 공중합체, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산 에스테르, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체, 폴리부틸메타크릴레이트, 에틸렌/비닐아세테이트 공중합체 및 스티렌/부타디엔 아크릴산 유도체 공중합체가 있다.
하부 피복층에 사용되는 충전제의 특정 예로는 미분 무기 분말[예: 탄산칼슘, 실리카, 산화아연, 산화티탄, 수산화알루미늄, 수산화아연, 황산바륨, 점토, 활석, 표면 처리 칼슘, 실리카 또는 소성 점토(예: Ansilex, Engelhard Corp.)] 및미분 유기 분말(예: 우레아-포름알데히드 수지, 스티렌/메타크릴산 공중합체 및 폴리스티렌)이 있다.
또한, 하부 피복층은 내수성 제제를 함유할 수 있다. 이러한 제제의 예가 상기 제시되어 있다.
특히, 본 발명은 가소화제, 오일 및 열 노화에 대한 예외적인 내성을 제공하면서, 개선된 바탕 백색을 나타낸다.
하기의 비제한적 실시예는 본 발명의 신규 물질을 기술하는 것이다.
합성 실시예 1
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-n-부틸아미노설포닐페닐)우레아의 제조
디메틸포름아미드 10g 중의 아미노부틸벤젠설폰아미드 4.6g의 교반된 용액에 실온에서 톨루엔설포닐이소시아네이트 4.14g을 가한다. 실온에서 3시간 후에, 톨루엔설포닐이소시아네이트 0.65g을 가하고, 1시간 동안 계속해서 교반한다. 반응 혼합물에 물 및 메탄올을 가하여 생성물을 백색 고체로서 침전시키고, 여과에 의해 분리하고 메탄올로 세척한다. 진공하에 80℃에서 건조시킨 후에, 생성물을 8.1g의 수율로 수득한다. 융점 153 내지 153.3℃.
합성 실시예 2
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(4-트리메틸아세토페닐)우레아의 제조
4-니트로페닐트리메틸아세테이트 22.3g 및 이소프로판올 300g의 혼합물을 5%Pd-C 2g과 함께 Buchi 촉매 수소화기에 충전시킨다. 그 다음에, 혼합물을 60℃ 및 10bar에서 수소 방출이 멈출 때 까지 수소화시킨다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 여과하고, 용매를 제거하여 4-아미노페닐트리메틸아세테이트 18.7g을 백색 고체로서 수득한다. 융점 56.2 내지 56.5℃.
4-아미노페닐트리메틸아세테이트 15.4g을 실시예 1에 기술된 방법을 사용하여 생성물로 전환시켜 백색 고체 27g을 수득한 다음, 여과에 의해 분리하고, 이소프로판올로 세척한다. 융점 177.8 내지 178.3℃.
합성 실시예 3
N-(벤젠설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아의 제조
아세토니트릴 45㎖ 중의 m-아미노페놀 5.65g의 교반된 용액에 온도가 40℃ 미만으로 유지되도록 벤젠설포닐이소시아네이트 9.5g을 적가한다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 다음, 밤새 방치시킨다. 그 다음에, 반응물에 물 25㎖ 및 47% 가성 소다 5.35g을 가하고, 반응물을 55 내지 60℃로 가열한다. 여기에, 47% 가성 소다의 부가와 동시에 p-톨루엔설포닐클로라이드 9.93g을 2시간에 걸쳐 가하여 pH를 10 내지 11로 유지한다. 60℃에서 2시간 후에, 반응물을 염산으로 중화시켜 목적 생성물의 농후한 백색 침전물을 수득한다. 이를 여과하여 분리하고, 물로 세척하고 건조시킨 후에 생성물 21.1g을 수득한다. 융점 162 내지 170℃.
합성 실시예 4
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아의 제조
47% 가성 소다 77.4g 및 물 44.3g 중의 m-아미노페놀 81.75g의 용액에 65℃에서 3시간에 걸쳐 p-톨루엔설포닐클로라이드 143.7g을 적가한다. 부가 도중 침전된 m-톨루엔설포닐옥시아닐린을 여과하여 분리하고, 물로 알칼리성이 제거되도록 세척하여 고체 101.4g을 수득한다.
그 다음에, m-톨루엔설포닐옥시아닐린을 실시예 1에 기술된 방법을 사용하여 생성물로 전환시켜 융점이 155 내지 159℃인 백색 고체를 수득한다.
합성 실시예 5
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-페닐설포닐옥시페닐)우레아의 제조
아세토니트릴(25㎖) 중의 N-톨루엔설포닐에틸카바메이트(1.21g), 3-페닐설포닐옥시아닐린(1.24g) 및 트리에틸아민(0.55g)의 교반된 용액을 22시간 동안 환류하에 가열한다. 반응물을 냉각시키고, 물로 희석하여 생성물을 백색 고체로서 침전시킨다.
합성 실시예 5a 내지 44
상기 합성법에 따라, 표 1에 제시된 N,N'-이치환된 우레아를 제조할 수 있다.
합성 실시예 45
2'-카복시-4-디부틸아미노-2-하이드록시벤조페논(90mole%) 및 2'-카복시-4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조페논(10mole%)으로부터 단일상 고체 용액의 제조
98% 황산 249.5g 및 발연 황산 61.2g에 2'-카복시-4-디부틸아미노-2-하이드록시벤조페논 78.97g 및 2'-카복시-4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조페논 7.44g을 약 2시간에 걸쳐 가하고, 온도를 빙욕을 사용하여 약 25℃ 미만으로 유지한다. 용액에, 4-메톡시-2-메틸디페닐아민 50.7g을 가하고, 혼합물을 약 3시간 동안 30℃에서 교반한다. 그 다음에, 반응물을 교반하에 약 30분에 걸쳐 톨루엔 135g과 물 45g의 혼합물에 85℃에서 가한다. 이어서, 여기에 물 135.7g을 30분에 걸쳐 가한다. 교반을 멈추고, 분리된 수성상을 제거한다. 잔류하는 유기상에 수산화나트륨 100°TW 244g, 톨루엔 199g 및 물 387g을 가하고, 반응물을 85℃에서 2시간 동안 교반한다. 반응물을 25℃로 냉각시키고, 침전된 생성물을 여과하여 분리한다. 생성물을 뜨거운 물(약 60℃)로 세척한 다음, 메탄올로 세척하고 건조시켜, 단일상 고체 용액(융점 179.9 내지 181.4℃) 106.2g을 수득한다.
실시예 1
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아를 함유하는 감열성 피복 제형의 제조
분산액 A 내지 C는 1 내지 1.5μ의 평균 입자 크기가 수득될 때 까지, 마멸기에서 하기 제시된 조성물을 연마하여 제조한다.
분산액 A(색 형성제)
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 3.01부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 10.50부
물 6.49부
분산액 B(색 현상제)
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아 7.5부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 7.5부
물 22.5부
분산액 C(감광제)
파라벤질비페닐 10.0부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 10.0부
물 20.0부
이어서, 열 피복 혼합물은 하기 성분을 함께 합하여 제조한다:
중량부
분산액 A 6.6
분산액 B 10.0
분산액 C 6.0
탄산칼슘(25% 수성 분산액) 12.0
아연 스테아레이트(33% 수성 분산액) 0.9
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 4.5
TinopalRABP-X(형광 표백제) 0.12
물 2.48
이러한 피복 혼합물을 약 5.0g/㎡의 피복 중량으로 중량이 50g/㎡인 기본지의 한 면에 적용시킨 다음, 건조시킨다. 생성된 시트는 실험실용 캘린더에 의해 캘린더링하여 바탕 백색이 우수한 기록 시트를 수득한다.
수득한 감열성 기록지는 피복액의 적용후에 종이의 우수한 바탕 백색(background whiteness) 및 피복지의 착색되지 않은 부분의 저장 안정성, 즉 내광성, 내열성 및 내습성과 우수한 면실유, 가소화제, 열, 열과 습기, 물에 대한 상의 내성을 나타낸다. 또한, 수득한 기록지는 높은 동작 감도를 나타낸다.
시험 방법의 기술:
노화 전 및 후의 바탕 백색
이 시험은 인쇄되지 않은 열 종이에 대한 열 및 습기의 효과를 평가한다.
인쇄되지 않은 종이의 백색은 노화 전 및 60℃ 및 50% R.H.에서 1시간 동안 노화시킨 후에 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 측정한다.
다양한 펄스 너비에서의 동작 감도
이 시험은 열 종이 위에 생성된 상의 감도 및 세기를 평가한다.
10개의 개개 인쇄 영역을 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 증가량의 에너지로 인쇄한다. 각 상의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 측정한다.
내광성 시험(120시간 노출)
이 시험은 태양에 노출 후, 상을 포함한, 열 종이의 안정성을 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 상 포함 바탕은 120시간 동안 8㎝의 거리에서 40W 형광 튜브 방출 인공 일광(대략 1200 Lux)하에 놓는다. 상의 광학 밀도 및 종이의 바탕 백색은 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다.
상의 면실유 내성
이 시험은 면실유에 노출시 상의 안정성을 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 그 다음에, 면실유를 상 위로 그라비야 인쇄한 후, 40℃에서 24시간 동안 저장한다. 상의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다.
상 및 바탕의 가소화제 내성
이 시험은 20 내지 25% 프탈레이트 에스테르형 가소화제를 함유하는 PVC에 노출시 상 및 바탕의 안정성을 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 상은 50℃에서 24시간 동안 107g㎝-2의 압력하에 PVC와 접촉시킨다. 상 및 바탕의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다.
상의 내수성
이 시험은 물에 침지후 상의 안정성을 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 상은 24시간 동안 실온에서 탈이온수에 침지시킨다. 상의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 침지 전 및 후에 측정한다.
상의 내열성 및 내습성
이 시험은 상에 대한 열 및 습기의 효과를 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 상은 24시간 동안 60℃에서 70% R.H.에서 노화시킨다. 상의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다.
80℃에서 상 및 바탕의 내열성
이 시험은 열 종이의 상 및 바탕에 대한 열의 효과를 평가한다.
상은 Atlantek 열반응 시험기 모델 200을 사용하여 생성한다. 상은 24시간 동안 80℃에서 노화시킨다. 상 및 바탕의 광학 밀도는 Macbeth 1200 계열의 농도계를 사용하여 노출 전 및 후에 측정한다.
정지 감도 및 바탕 저장 안정성
이 시험은 열 종이의 감열성을 평가한다.
열 종이는 고정된 1초 동안 온도 범위로 노출시킨다. 50℃, 60℃, 70℃, 75℃, 80℃, 85℃, 90℃, 95℃, 100℃, 110℃, 120℃ 및 150℃인 12개의 별도로 가열된 블록을 종이에 적용시켜 상을 생성한다. 각 상의 광학 밀도는 Macbath 1200 계열의 농도계를 사용하여 측정한다.
정지 감도로부터, 밀도가 0.2가 되는 온도를 계산한다. 이 온도는 종이의 바탕 저장 안정성의 지표를 제공한다.
실시예 2 내지 48
표 2는 각 실시예에 사용된 색 형성제/현상제/감광제 혼합물을 나타낸다. 감열성 기록 물질은 실시예 1에 기술된 방법에 의해 제조한다. 모든 경우에, 이렇게 수득한 감열성 기록지는 피복액의 적용 후 종이의 우수한 바탕 백색 및 피복지의 착색되지 않은 부분의 저장 안정성, 즉 내광성, 내열성과 내습성 및 면실유, 가소화제, 열, 열과 습기, 물에 대한 상의 우수한 내성을 나타낸다.
* 하기 기술되는 안정화제, 제형과 함께 사용되는 현상제.
실시예 49
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아 및 안정화제를 함유하는 감열성 피복 제형의 제조
분산액 A 내지 D는 1 내지 1.5μ의 평균 입자 크기가 수득될 때 까지 마멸기에서 하기 제시된 조성물을 연마하여 제조한다.
분산액 A(색 형성제)
3-디부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 3.01부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 10.50부
물 6.49부
분산액 B(색 현상제)
N-(p-톨루엔설포닐)-N'-(3-p-톨루엔설포닐옥시페닐)우레아 7.5부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 7.5부
물 22.5부
분산액 C(감광제)
파라벤질비페닐 10.0부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 10.0부
물 20.0부
분산액 D(안정화제)
1,1,3-트리스(3'-사이클로헥실-4'-하이드록시-6'-메틸페닐)부탄 7.5부
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 7.5부
물 22.5부
이어서, 열 피복 혼합물은 하기 성분을 함께 합하여 제조한다:
중량부
분산액 A 6.6
분산액 B 10.0
분산액 C 6.0
분산액 D 2.5
탄산칼슘(25% 수성 분산액) 12.0
아연 스테아레이트(33% 수성 분산액) 0.9
폴리비닐 알콜(10% 수용액) 4.5
TinopalRABP-X(형광 표백제) 0.12
물 2.48
이러한 피복 혼합물을 약 5.0 g/㎡의 피복 중량으로 중량이 50 g/㎡인 기본지의 한 면에 적용시킨 다음, 건조시킨다. 생성된 시트는 실험실용 캘린더에 의해 캘린더링하여 바탕 백색이 우수한 기록 시트를 수득한다.

Claims (22)

  1. 하나 이상의 색 형성 화합물 a)와
    하나 이상의 화학식 1의 현상제 b)를 포함하는 감열성 기록 물질.
    화학식 1
    위의 화학식 1에서,
    R1은 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
    X는 화학식의 그룹이며,
    A는 치환되지 않거나 치환된 페닐렌, 나프틸렌 또는 C1-C12알킬렌이거나, 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릭 그룹이고,
    B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -NH-SO2-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O-, -S-CO-NH-, -S-CS-NH-, -CO-NH-SO2-, -O-CO-NH-SO2-, -NH=CH-, -CO-NH-CO-, -S-, -CO-, -O-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- 및 -O-PO-(OR2)2의 결합 그룹이며,
    R2는 치환되지 않거나 치환된 아릴 또는 벤질이거나, C1-C20알킬이고,
    단, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이 아닌 경우, R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C6알킬이며,
    B가 -O-인 경우, R2는 알킬이 아니다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 치환되지 않거나, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 기록 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이, C1-C8알킬, C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐인 기록 물질.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, R1이, C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐인 기록 물질.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, X가 화학식의 그룹인 기록 물질.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, A가, 치환되지 않거나 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐에 의해 치환된 페닐렌; 나프틸렌; C1-C12알킬렌; 또는 치환되지 않거나 C1-C8알킬에 의해 치환된 피리미딜렌인 기록 물질.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, A가, 치환되지 않거나 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐에 의해 치환된 페닐렌인 기록 물질.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, A가, 치환되지 않거나 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알킬설포닐 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌인 기록 물질.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, A가, 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌, 바람직하게는 치환되지 않은 페닐렌인 기록 물질.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, B가 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -S-SO2-, -O-CO-, -O-, -O-CO-NH-, -SO2-NH-CO-, -O-CO-O- 또는 -O-PO-(OR2)2의 결합 그룹, 바람직하게는 화학식 -O-, -O-SO2-, -SO2-O- 또는 -SO2-NH-의 결합 그룹인 기록 물질.
  11. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹인 기록 물질.
  12. 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서,
    B가 화학식 -O-의 결합 그룹이고,
    R2가 치환되지 않거나 치환된 아릴 또는 벤질인 기록 물질.
  13. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, R2가 C1-C6알킬, 할로겐 치환된 C1-C6알킬; 페닐 치환된 C1-C6알킬; 나프틸 치환된 C1-C6알킬; 치환되지 않거나 C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 나프틸 및 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 벤질인 기록 물질.
  14. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, R2가 C1-C4알킬, 할로겐 치환된 C1-C4알킬; 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; 나프틸 또는 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 벤질인 기록 물질.
  15. 제1항 내지 제12항 중의 어느 한 항에 있어서, R2가 치환되지 않거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐인 기록 물질.
  16. 제1항 내지 제15항 중의 어느 한 항에 있어서,
    R1이 C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐이고,
    X가 화학식의 그룹이며,
    A가 치환되지 않거나 C1-C4알킬 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐렌, 바람직하게는 치환되지 않은 페닐렌이고,
    B가 화학식 -O-SO2- 또는 -O-의 결합 그룹이며,
    R2가 치환되지 않거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐 또는 벤질인 기록 물질.
  17. 제1항 내지 제16항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 감광제를 포함하는 기록 물질.
  18. 제17항에 있어서, 스테아르아미드, 메틸올 스테아르아미드, p-벤질비페닐, m-테르페닐, 2-벤질옥시나프탈렌, 4-메톡시비페닐, 디벤질 옥살레이트, 디(4-메틸벤질)옥살레이트, 디(4-클로로벤질)옥살레이트, 디메틸 프탈레이트, 디벤질 테레프탈레이트, 디벤질 이소프탈레이트, 1,2-디페녹시에탄, 1,2-비스(4-메틸페녹시)에탄, 1,2-비스(3-메틸페녹시)에탄, 4,4'-디메틸비페닐, 페닐-1-하이드록시-2-나프토에이트, 4-메틸페닐 비페닐 에테르, 1,2-비스(3,4-디메틸페닐)에탄, 2,3,5,6-4'-메틸디페닐 메탄, 1,4-디에톡시나프탈렌, 1,4-디아세톡시벤젠, 1,4-디프로프리온옥시벤젠, o-크실릴렌-비스(페닐 에테르), 4-(m-메틸페녹시메틸)비페닐, p-하이드록시아세트아닐리드, p-하이드록시부티르아닐리드, p-하이드록시노난아닐리드, p-하이드록시라우르아닐리드, p-하이드록시옥타데칸아닐리드, N-페닐-페닐설폰아미드 및 화학식 3의 감광제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 감광제를 포함하는 기록 물질.
    화학식 3
    위의 화학식 3에서,
    R 및 R'는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 C1-C6알킬이다.
  19. 제1항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 안정화제를 포함하는 기록 물질.
  20. 제18항에 있어서, 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4-에틸-6-3급-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스(3-메틸-6-3급-부틸페놀), 4,4'-티오-비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-3급-부틸페닐)부탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-사이클로헥실페닐)부탄, 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-6-메틸페닐)설폰, 비스(3,5-디브로모-4-하이드록시페닐)설폰, 4,4'-설피닐 비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-메틸렌 비스(4,6-디-3급-부틸페닐)포스페이트, 이들의 알칼리 금속염, 이들의 암모늄염, 이들의 다가 금속염, 4-벤질옥시-4'-(2-메틸글리시딜옥시)디페닐 설폰, 4,4'-디글리시딜옥시디페닐 설폰, 1,4-디글리시딜옥시벤젠, 4-[α-(하이드록시메틸)벤질옥시]-4-하이드록시디페닐 설폰, p-니트로벤조산의 금속염, 프탈산 모노벤질 에스테르의 금속염, 신남산의 금속염 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 안정화제를 포함하는 기록 물질.
  21. 화학식 2의 화합물.
    화학식 2
    위의 화학식 2에서,
    R1은 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
    R3및 R4는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 할로겐 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시 치환된 C1-C8알킬, C1-C8알콕시, 할로겐 치환된 C1-C8알콕시, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 페닐, 페녹시 또는 페녹시카보닐이며,
    X는 화학식의 그룹이고,
    B는 화학식 -O-SO2-, -SO2-O-, -SO2-NH-, -O-CO- 또는 -CO-NH-SO2-의 결합 그룹이며,
    R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C20알킬이고,
    단, B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이 아닌 경우, R2는 치환되지 않거나 치환된 페닐, 나프틸 또는 C1-C8알킬이다.
  22. 제21항에 있어서,
    R1이 C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸에 의해 치환된 페닐이고,
    X가 화학식의 그룹이며,
    R3및 R4가 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 할로겐, 바람직하게는 수소이고,
    B가 화학식 -O-SO2-의 결합 그룹이며,
    R2가 치환되지 않거나 C1-C4알킬에 의해 치환된 페닐인 화합물.
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