JPH05185737A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度の感熱記録体および発色画像の耐油
性、耐可塑剤性に優れた感熱記録体を提供する。 【構成】 感熱記録体の感熱発色層に染料前駆体と共に
含まれる顕色剤が、化学式（Ｉ） （ただしＸ，Ｙは、それぞれ独立に酸素原子または硫黄
原子を表し、Ｒ₁ は、置換基を有していない芳香族基、
並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子から選ばれ
た少なくとも１員により置換されたベンゼン環基から選
ばれた１員を表わし、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリールオ
キシ基で置換されたアルキル基、置換基を有しない芳香
族基、並びに、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボ
ニル基、アリールスルホニル基、およびハロゲン原子か
ら選ばれた少なくとも１員により置換された芳香族基か
ら選ばれた１員を表わす。）によって表わされる少なく
とも１種の化合物を含有し、所望により感熱発色層が、
更にアジリジニル基またはエポキシ基を有する化合物を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱によって発色画像
を形成する感熱記録体、特に一旦発色した画像の消失が
無く、記録の保存安定性に優れた感熱記録体に関するも
のである。さらに詳しく述べるならば、本発明は、記録
の長期保存性が良好であって、同時に記録画像の耐湿
性、耐熱性などの耐環境性、および耐油性、耐可塑剤性
に優れ、かつ白色度が高く、画像記録紙、ファクシミリ
用紙、キャッシュディスペンサー用紙、乗車券、定期
券、ＰＯＳラベル等のラベル、プリペイドカード等のカ
ードおよび通行券などに有用な感熱記録体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイコ染
料のような発色性物質と、電子受容性フェノール性化合
物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けたものであって、これら発
色成分を熱エネルギーによって反応させて記録画像を形
成することができる。このような感熱記録体は特公昭４
３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特公
昭４８−２７７３６号などに開示されており、広く実用
化されている。

【０００３】感熱記録体は、記録装置がコンパクトで安
価でかつ保守が容易であることから、電子計算機のアウ
トプット、ファクシミリ、自動券売機、科学計測器のプ
リンター、あるいはＣＲＴ医療計測用のプリンター等に
広範囲に使用されている。しかし、支持体上に発色性染
料物質、顕色性物質および結着剤を有効成分とする感熱
発色層を塗工した従来のいわゆる染料型感熱記録体にあ
っては、発色反応が可逆的であるため、発色画像が経時
的に消色することが知られている。この消色は曝光、高
湿、高温雰囲気下に加速され、さらに可塑剤および油等
の接触によって速やかに進行し、画像は読み取り不可能
なレベルまで消色してしまう。

【０００４】通常無色ないし淡色のラクトン環化合物を
主とする染料前駆体を使用する発色系を用いる感熱記録
材料において、発色画像の上記消色現象を抑制するため
に数多くの技術が開示されてきた。例えば特開昭６０−
７８７８２号、特開昭５９−１６７２９２号、特開昭５
９−１１４０９６号、および特開昭５９−９３３８７号
に見られるようなフェノール系酸化防止剤を感熱発色層
中に配合したもの、特開昭５６−１４６７９６号に見ら
れるような疎水性高分子化合物エマルジョン等を保護層
に使用したもの、あるいは、特開昭５８−１９９１８９
号公報に見られるように感熱発色層上に水溶性高分子化
合物または、疎水性高分子化合物エマルジョンを中間層
として設け、その上に疎水性高分子化合物を樹脂成分と
する油性塗料による表面層を設けたもの等が知られてい
る。

【０００５】前述のフェノール系酸化防止剤を配合した
感熱発色層においては、それがない場合の画像に比べ、
耐環境性は多少改良されるが、耐油性（例えばサラダオ
イルを発色面に接触させた場合の一定時間後の画像濃度
の保存率）、耐可塑剤性（可塑剤を含有したラップフィ
ルム等を発色面に接触させた場合の一定時間後の画像濃
度の保存率）などについては改良が認められない。一
方、保護層、表面層を設けた感熱記録体は、耐環境性は
かなり改良されるが、長時間の試験では消色は避けられ
ない。また耐油性に関しても、オイルと接触させた直後
の画像保存性は改良されるが、オイルの浸透にしたがっ
て画像はほぼ完全に消失してしまい、上記問題点に対す
る本質的な解決策とはいえない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
点を解決し、耐油性、耐可塑剤性、耐湿性、耐熱性等の
発色画像の長期保存性に優れた感熱記録体を提供しよう
とするものである。また、本発明は、例えば自動券売機
用感熱記録型の乗車券として使用できるのみならず、保
存性を必要とする回数券や定期券などへの使用、可塑
剤、油脂との接触が避けられないポリ塩化ビニルフィル
ムで包装した食品の包装面に貼付けるＰＯＳ用バーコー
ドシステム用のラベルとして適し、また長期保存用のフ
ァクシミリ用紙やワープロ用紙、また、ＣＲＴ用画像プ
リンター用紙としても利用できる感熱記録体を提供しよ
うとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、発色画像
の耐油性および耐可塑剤性などの保存安定性改善効果が
発色画像形成後可及的短時間内に発現するような感熱発
色層改良法を検討し、その結果、特定化学構造を有する
一群のＮ−アリールスルホニル（チオ）尿素誘導体が、
優れた顕色能力を有し、更に必要によりこの化合物とア
ジリジン化合物またはエポキシ化合物を組み合わせるこ
とにより、優れた耐油、耐可塑剤性を有し、従って優れ
た長期保存安定化効果を有する感熱発色層が得られるこ
と、および、これらの化合物群が、フェノール性の水酸
基、あるいはカルボキシル基などの酸性官能基を有しな
いにもかかわらず、無色又は淡色の塩基性のロイコ染料
と接触すると、それ等を強く呈色する能力があることを
発見し、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明の感熱記録体は、シート状基体と、
このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ、
無色又は淡色の染料前駆体、およびこの染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む感熱発色
層とを有し、前記顕色剤が、下記一般式（Ｉ）：

【化２】 （ただしＸ、およびＹは、それぞれ互に独立に酸素原子
または硫黄原子を表し、Ｒ₁ は置換基を有していない芳
香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子か
ら選ばれた少なくとも１員により置換されたベンゼン環
基から選ばれた１員を表わし、Ｒ₂ およびＲ₃ は、それ
ぞれ互に独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アミノ基、アリールオキシ基で置換されたアルキル
基、置換基を有しない芳香族基、並びに、アルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アラルキルオキシカルボニル基、アリールスルホニル
基、およびハロゲン原子から選ばれた少なくとも１員に
より置換された芳香族基から選ばれた１員を表わす。）
によって表わされる少なくとも１種の化合物を含むこと
を特徴とするものである。

【０００９】また、本発明の感熱記録体において、前記
感熱発色層が、更に、少なくとも１個のアジリジニル基
またはエポキシ基を有する少なくとも１種の有機化合物
をさらに含有することが好ましい。

【００１０】アジリジニル基は、下記化学式：

【化３】 により表わされ、エポキシ基は下記化学式：

【化４】 によって表される。

【００１１】

【作用】本発明において用いられる式（Ｉ）のＮ−アリ
ールスルホニル（チオ）尿素化合物は、感熱発色層にお
いて顕色剤として作用するものである。すなわち式
（Ｉ）の化合物は、フェノール性の水酸基、あるいはカ
ルボキシル基などの酸性官能基を有していないが、塩基
性のロイコ染料、すなわち染料前駆体に対し、強い顕色
能力を有するのである。このような強い顕色能力は、式
（Ｉ）の化合物中の（チオ）尿素基が、それに隣接する
スルホニル基により活性化されているためと考えられ
る。

【００１２】式（Ｉ）の化合物の具体的な例としては以
下のようなものをあげることができる。

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。上
記のような式（Ｉ）のＮ−アリールスルホニル（チオ）
尿素化合物の多くは従来報告されていない新規化合物で
あって、その合成は、例えば下記の反応（１）〜（２）
を利用して行なうことができる。

【化８】

【００１６】また、本発明に用いることのできるアジリ
ジニル基を有する化合物としては、具体的には例えば以
下のような化合物をあげることができる。２，４−ビス
（１−アジリジニルカルボニルアミノ）トルエン、ビス
（４−（１−アジリジニルカルボニルアミノ）フェニ
ル）メタン、ビス（３−クロロ−４−（１−アジリジニ
ルカルボニルアミノ）フェニル）メタン、２，２−ビス
（４−（１−アジリジニルカルボニルオキシ）フェニ
ル）プロパン、１，４−ビス（１−アジリジニルカルボ
ニルオキシ）ベンゼン、および１，４−ビス（１−アジ
リジニルカルボニル）ベンゼンなど。これらの化合物は
単１種で用いられてもよく、或はその２種以上を混合し
て用いても差しつかえない。

【００１７】本発明に用いられるエポキシ基を有する化
合物の例としては、下記のような化合物をあげることが
できる。

【化９】

【化１０】 これらの化合物は単独で用いられてもよく、あるいはそ
の２種以上を混合して用いてもよい。

【００１８】本発明において、染料前駆体として使用さ
れるロイコ染料としては、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、ジフェニルメタン系化合物等があげられ、従
来公知のものから選ぶことができる。例えば、３−（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−ア
ザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｏ−、又はｐ−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオ
ラン、および３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフ
ルオラン、および３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオ
ラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。

【００１９】又、本発明の感熱発色層において、所望の
効果を阻害しない限り、フェノール類又は、有機酸から
なる従来公知の顕色剤を、本発明の式（Ｉ）の化合物と
併用することができる。これら従来の顕色剤としては、
例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェーノルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス
（１−メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４′
−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキ
シジフェニルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０
４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０
−１３８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号）、および３，３′−ジアリル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０
８２８６号）などである。

【００２０】更に本発明においては、感熱発色層中に熱
可融性物質（いわゆる増感剤）が併用されていることが
好ましい。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可
融性有機化合物が用いられ、それらは、例えば、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５
７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開
昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフチルエーテル
（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジルテレフタレ
ート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、
炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４
８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７−８９９９４
号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開
昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス（ｐ−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭６２−１８
１１８３号）、シュウ酸ジエステル類（特開昭６４−１
５８３号）、および１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）
ベンゼン（特開平２−１５３７８３号）などである。

【００２１】又、本発明において感熱発色層は、さらに
ヒンダードフェノール化合物又は紫外線吸収剤を含んで
いてもよい。それらは例えば特開昭５７−１５１３９４
号、特開昭５８−１６０１９１号、特開昭５８−６９０
９６号、特開昭５９−２８８４号、特開昭５９−９５１
９０号、特開昭６０−２２２８８号、特開昭６０−２５
５４８５号、特開昭６１−４４６８６号、特開昭６２−
１６９６８３号、特開昭６３−１７０８１号、および特
開平１−２４９３８５号等に開示されている化合物など
であり、具体的には、例えば、１，１，３−トリス
（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，
４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、２，２′−ジヒドロキシ−４，
４′−ジメトキシベンゾフェノン、ｐ−オクチルフェニ
ルサリシレート、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ
−３，３′−ジフェニルアクリレート、およびテトラ
（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボエートなどであ
る。

【００２２】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、染料
前駆体と、本発明の上記式（Ｉ）の化合物とを主成分と
して含むものであり、必要により、上記主成分に加え
て、アジリジン化合物またはエポキシ化合物を含むもの
である。それぞれの感熱発色層は、更に必要に応じて、
前記フェノール系あるいは有機酸系顕色剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、またはワックス類を含むことができ
る。また、本発明において、感熱発色層に有機又は無機
顔料類が含まれていることが好ましい。感熱発色層に
は、これらの成分を支持体に固着するためのバインダー
が含まれている。

【００２３】本発明の感熱記録体において、感熱発色層
に含まれる上記染料前駆体の含有率（感熱発色層の乾燥
重量に基づく。以下同じ）は、一般に５〜２０重量％で
あることが好ましく、本発明の式（Ｉ）の顕色剤化合物
の含有率は、一般に１０〜５０重量％であることが好ま
しい。式（Ｉ）の顕色剤化合物の含有率が１０重量％未
満では顕色能力に不足をきたし、それを５０重量％を越
えて多量に用いても顕色能力が飽和して格別の改善は見
られず、経済的に不利となることがある。

【００２４】感熱発色層にアジリジン化合物またはエポ
キシ化合物が含まれる場合、その含有率は１〜３０重量
％であることが好ましく、その含有率が１％未満では画
像保存安定効果が小さく、３０重量％を越えて多量に用
いても保存性の向上効果は飽和し、一層の向上はみられ
ない。

【００２５】感熱発色層に酸化防止剤又は紫外線吸収剤
が含まれる場合、その含有率は１〜１０重量％であるこ
とが好ましい。また感熱発色層に従来公知のフェノール
系あるいは有機酸系顕色剤が含まれる場合、その含有率
は、５〜４０重量％であることが好ましく、また増感剤
が含まれる場合、その含有率は１０〜４０重量％である
ことが好ましい。ワックス類、および白色顔料が感熱発
色層に含まれる場合、それらの含有率は、それぞれ５〜
２０重量％、および１０〜５０重量％であることが好ま
しく、またバインダーの含有率は一般に５〜２０重量％
である。

【００２６】上記の有機又は無機の顔料としては、例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげ
ることができる。

【００２７】またワックス類としては、例えば、パラフ
ィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高級
脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができる。

【００２８】前記バインダーとしては、例えば、種々の
分子量のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導
体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸
３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並び
に、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジ
エン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびス
チレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラ
テックスを用いることができる。

【００２９】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙、表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコ
ーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から
作られた合成紙、プラスチックフィルムなどから選ぶこ
とができる。

【００３０】このようなシート状基体の少なくとも１面
上に、上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾
燥して感熱発色層を形成して、感熱記録体を製造する。
感熱発色層の塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜
１５ｇ／ｍ² であることが好ましく、より好ましくは２
〜１０ｇ／ｍ² である。

【００３１】本発明の感熱記録体において、その感熱発
色層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成
することもできる。

【００３２】

【実施例】本発明を下記実施例により、具体的に説明す
る。特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」をあらわす。

【００３３】合成例１、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素 滴下ロート、温度計、および還流器を装着した三口フラ
スコに、２３．５ｇのベンズアミドを入れ、これを２０
０mlのテトラヒドロフランに溶解した。この溶液に触媒
としてピリジンを５ml加えた後、得られた反応溶液をマ
グネティックスターラーで攪拌しつつ、滴下ロートか
ら、上記反応溶液中に３９．４ｇのトルエンスルホニル
イソシアナートを滴下した。攪拌を継続すると、発熱反
応がおこり、白色固体が沈澱した。この反応混合物を７
０℃で１時間加熱し、冷却し、濾過により３８．４ｇの
白色結晶を得た。その融点は１９３℃であった。ＮＭＲ
測定、質量分析およびＩＲ測定により、得られた結晶が
目的化合物であることを同定した。

【００３４】合成例２、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−（ｐ−トルイル）尿素 合成例１と同様の合成操作を行なった。但し、２３．５
ｇのベンズアミドのかわりに、２６．５ｇのｐ−トルイ
ルアミドを用い、溶媒として、テトラヒドロフランのか
わりに、塩化メチレンを用いて、４０．４ｇの白色結晶
を得た。その融点は１９４℃であった。ＮＭＲ測定、質
量分析およびＩＲ測定により、得られた結晶が目的化合
物であることを同定した。

【００３５】合成例３ Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ′−（ｏ−クロルベンゾイル）尿素 合成例２と同様の合成操作を行なった。但し、２３．５
ｇのベンズアミドのかわりに、３０．５ｇのｏ−クロル
ベンズアミドを用いて、４１．１ｇの白色結晶を得た。
その融点は１４４℃であった。ＮＭＲ測定、質量分析お
よびＩＲ測定により、得られた結晶が目的化合物である
ことを同定した。

【００３６】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作成した。 分散液Ａの調製 成 分 重量部 ３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ） ２０ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを使用して、平均粒径
が１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３７】 分散液Ｂの調製 成 分 重量部 Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′− １０ ベンゾイル尿素（化合物番号１）） シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル １０ ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーにより、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３８】顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商標：アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散物に、スチレン〜ブタジエン
共重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部、およ
び、１０％酸化でんぷん水溶液５０部を混合して塗液を
調製し、この塗液を坪量４８ｇ／ｍ² の原紙の一面上
に、乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ² になるように塗工
して、顔料下塗り紙を製造した。

【００３９】感熱発色層の形成 上記Ａ液５０部、およびＢ液２００部に、炭酸カルシウ
ム顔料３３部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、
３０％パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１２０部を混合、攪拌し、塗布液を
調製した。この塗布液を、上記顔料下塗り紙の片面に、
乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ² となるように塗布し、
乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成した。

【００４０】上記の様にして得られた感熱記録紙をスー
パーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度を６
００〜１０００秒とした。

【００４１】テスト こうして得られた感熱記録紙の試料について、日立製作
所製の市販感熱ファクシミリ機を改造した動的発色試験
機を用い、０．３９mj／dot の印加エネルギーで画像発
色させた。発色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４
で測定し、試料の白紙部の白色度は、ハンター白色度計
（ブルーフィルター）で測定した。テスト結果を表１に
示す。

【００４２】実施例２ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作成した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素のかわりに、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トルイル）尿素
（化合物番号４））を用い、またシュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）エステルのかわりに、シュウ酸ジベンジル
エステルを用いた。テスト結果を表１に示す。

【００４３】比較例１ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作成した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素のかわりに、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェー
ノルＡ）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００４４】比較例２ 実施例１と同様の操作により感熱記録紙を作成した。た
だし、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンス
ルホニル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素のかわりに、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル尿素を用いた。テスト結果を表１に示
す。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例３ 下記操作により感熱記録紙を作成した。 分散液Ｃの調製 成 分 重量部 ビス（４−（１−アジリジニルカルボニル ２０ アミノ）フェニル）メタン ポリビニルアルコール １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーにより、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４７】感熱発色層の形成 実施例１に記載のＡ液５０部、実施例２に記載のＢ液２
００部、および上記Ｃ液５０部に、炭酸カルシウム顔料
２３部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％
パラフィン分散液１５部、および１０％ポリビニルアル
コール水溶液１２０部を混合、攪拌し、塗布液を調製し
た。この塗布液を、実施例１に記載の顔料下塗り紙の片
面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ² となるように塗
布乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成し
た。

【００４８】上記の様にして得られた感熱記録紙をスー
パーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度を６
００〜１０００秒とした。

【００４９】テスト こうして得られた試料について、日立製作所製の市販感
熱ファクシミリ機を改造した動的発色試験機を用い、
０．３９mj／dot の印加エネルギーで画像発色させた。
発色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。次いでこの発色試料から所定の供試片を作成し、供
試片にサラダオイルまたはジオクチルテレフタレート
（代表的可塑剤）を塗布し、室温で３時間放置後、過剰
のオイル又は可塑剤を拭き取り、残存画像濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定し、これを画像保存性を代表する値
とした。テスト結果を表２に示す。

【００５０】実施例４ 実施例３と同じ操作により感熱記録紙を作成した。但
し、分散液Ｂの調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素のかわりに、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トルイル）尿素
（化合物番号４））を用いた。テスト結果を表２に示
す。

【００５１】比較例５ 実施例３と同じ操作により感熱記録紙を作成した。但
し、感熱発色層の形成に用いたＣ液の調製に当たり、ビ
ス（４−（１−アジリジニルカルボニルアミノ）フェニ
ル）メタンのかわりに、エポキシ化合物として４，４′
−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ジフェニルスル
ホン（化合物番号３１））を用いた。テスト結果を表２
に示す。

【００５２】実施例６ 実施例３と同じ操作により感熱記録紙を作成した。但
し、感熱発色層の形成において、Ａ液４０部、Ｂ液１２
０部、Ｃ液４０部、炭酸カルシウム顔料４３部、２５％
ステアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％パラフィン分散
液１５部、および１０％ポリビニルアルコール水溶液１
２０部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液
を、坪量４８ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、乾燥後の塗布
量が７．０ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱発色
層を形成し、感熱記録紙を作成した。テスト結果を表２
に示す。

【００５３】実施例７ 実施例３と同じ操作により感熱記録紙を作成した。但
し、感熱発色層の形成に用いたＡ液の調製に当たり、３
−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランのかわりに、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用い、
Ｂ液の調製にあたり、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ′−ベンゾイル尿素のかわりに、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−（ｏ−クロロベンゾイル）尿素
（化合物番号５））を用いた。テスト結果を表２に示
す。

【００５４】比較例３ 実施例３と同様の操作により感熱記録紙を作成した。但
し、感熱発色層の形成に用いたＢ液の調製にあたり、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンゾイル尿素
のかわりに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェーノルＡ）を用いた。テスト結果を
表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】前記表１から明らかなように、本発明の式
（Ｉ）の顕色剤化合物は、従来顕色剤の代表であるビス
フェノールＡに比肩しうる発色能力を有している。又、
上記表２より明らかなように、本発明の新規顕色剤をア
ジリジン化合物またはエポキシ化合物と組合せて含有す
る感熱記録体に形成された発色画像は、良好な耐油性、
耐可塑剤性を示す。

【００５７】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤として、式（Ｉ）で示される化学構造を有
するＮ−アリールスルホニル（チオ）尿素化合物を含む
ものであるが、この化合物は、従来顕色剤の代表とされ
ているビスフェノールＡに比肩しうる発色性能を有して
いる。また、感熱発色層が上記特定顕色剤化合物ととも
にアジリジン化合物またはエポキシ化合物を更に含有す
る場合、得られる発色画像は、良好な耐油性および耐可
塑剤性を有している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状基体と、このシート状基体の少
   なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染料前
   駆体、およびこの染料前駆体と加熱下に反応してこれを
   発色させる顕色剤を含む感熱発色層とを有し、前記顕色
   剤が、下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （ただしＸ、およびＹは、それぞれ互に独立に、酸素原
   子または硫黄原子を表し、Ｒ₁ は置換基を有していない
   芳香族基、並びに低級アルキル基、およびハロゲン原子
   から選ばれた少なくとも１員により置換されたベンゼン
   環基から選ばれた１員を表わし、Ｒ₂ およびＲ₃ は、そ
   れぞれ互に独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル
   基、アミノ基、アリールオキシ基で置換されたアルキル
   基、置換基を有しない芳香族基、並びに、アルキル基、
   アリール基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アルキ
   ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
   アラルキルオキシカルボニル基、アリールスルホニル
   基、およびハロゲン原子から選ばれた少なくとも１員に
   より置換された芳香族基から選ばれた１員を表わす。） によって表わされる少なくとも１種の化合物を含むこと
   を特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 前記の感熱発色層が、更に、少なくとも
   １個のアジリジニル基またはエポキシ基を有する少なく
   とも１種の有機化合物を含有する、請求項１に記載の感
   熱記録体。