CN1177914C - 降低用于火花点燃式内燃机的含乙醇发动机燃料蒸汽压的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种降低含有0.1-20体积%乙醇,用于通用火花点燃式内燃机的C3-C12烃基发动机燃料混合物蒸汽压的方法,其特征在于,除乙醇组分(b)和一种C3-C12烃组分(a)外,还含有一种含氧添加剂(c),其选自不同于乙醇的醇,酮,醚,酯,羟基酮,酮酯,以及含氧杂环化合物中的至少一种,该含氧添加剂(c)在燃料混合物中的使用量至少为总燃料混合物的0.05体积%。还公开了一种可在本发明方法中使用的燃料级乙醇(b)与含氧添加剂(c)的混合物。

Description

降低用于火花点燃式内燃机的含乙醇 发动机燃料蒸汽压的方法
技术领域
本发明涉及用于火花点燃式内燃机的发动机燃料,更具体地,本发明涉及通过使用含氧添加剂降低含有烃类液体和乙醇的燃料组合物的干蒸汽压当量(DVPE)的方法。乙醇和用于得到燃料组合物的DVPE调节组份优选衍生于可更新的原料。通过本发明的方法,可以获得含高达20体积%乙醇的发动机燃料,该燃料满足使用汽油工作的火花点燃式内燃机的标准要求。
发明背景
汽油是用于火花点燃式内燃机的一种重要燃料。汽油的广泛应用会产生对环境的污染。来源于原油或者矿物气体的汽油的燃烧会干扰大气中二氧化碳的平衡,并引起温室效应。原油储备不断减少,有些国家已经面临原油短缺。
对环境保护不断增长的关注,控制废气污染物排放中有害组分量的越来越严厉的要求以及原油短缺迫使工业上急需开发出燃烧更清洁的替代燃料。
全球现存的使用火花点燃式内燃机的交通工具和机器目前尚不允许完全消除作为发动机燃料的汽油。
制造用于内燃机替代燃料的任务业已存在很长时间,已经进行了许多试验以使用可更新资源来生产发动机燃料组分。
1944年授权的美国专利2 365 009描述了C1-5醇和C3-5烃结合用作燃料。1989年授权的美国专利4 818 250中,作者旨在使用从柑桔属和其他植物中获得的1,8-萜二烯作为发动机燃料,或作为一种与汽油混合的组分。在1997年授权的美国专利5 607 486中,作者公开了含有萜烯、脂族烃和低级醇的新型发动机燃料添加剂。
目前,广泛使用叔丁基醚作为汽油组分。含有叔丁基醚的发动机燃料描述于1984年授权的美国专利4 468 233中。这些醚大部分来自于石油加工,但是它们同样可以由可更新资源产生。
乙醇是用作与汽油混合物中一种最有前途的发动机燃料组分。乙醇得自对可更新原料的加工,一般被称为生物体,后者能在太阳能的影响下由二氧化碳衍生而来。
很显然,与汽油燃烧相比,乙醇燃烧明显降低有害物质的产生。但是,使用主要由乙醇组成的发动机燃料需要经特别设计的发动机。同时,通常使用汽油工作的火花点燃式内燃机可以用含有汽油和不超过10体积%乙醇混合物的发动机燃料驱动。目前,在美国,这种汽油和乙醇的混合物以“gasohol”名称出售。目前欧洲有关汽油的条例允许在汽油中加入最多5体积%的乙醇。
乙醇和汽油混合物的主要缺点是对含有高达大约20体积%乙醇的混合物来说,与原始汽油相比,干蒸气压当量增大。
图1示出在37.8℃下,干蒸气压当量(DVPE)与乙醇和夏季汽油A92、夏季和冬季汽油A95混合物中乙醇含量的关系。称作A92和A95的汽油是在美国和瑞典的加油站购买的标准汽油。汽油A92来源于美国,汽油A95来源于瑞典。所使用的乙醇是由美国Williams公司生产的燃料级乙醇。根据标准方法ASTM D 5191在瑞典斯德哥尔摩的SGS实验室测定混合物的DVPE。
对特别适合用作标准火花点燃式发动机的发动机燃料的5-10体积%的乙醇浓度范围来说,图1中的数据表明,汽油和乙醇混合物的DVPE可以超过源汽油DVPE的10%以上。因为石油公司通常供应市场的汽油已经为最高允许的DVPE,这是由现行条例严格限制的,将乙醇加入到这种目前商业可获得的汽油中是不可能的。
已知,汽油和乙醇混合物的DVPE可以进行调节。1991年5月14日授权的美国专利5 015 356提到,可以通过从C4-C12汽油中除去挥发性的和非挥发性的组分以产生C6-C9或C6-C10汽油中间体而重新调配汽油。据说这种燃料比现有汽油更有利于醇的加入,因为它们具有较低的干蒸气压当量(DVPE)。这一调节汽油和乙醇混合物DVPE的方法的缺点在于为得到这种混合物,必需生产特殊的重新调配的汽油,这会不利地影响供应链并导致发动机燃料价格上涨。同时,这种汽油及其与乙醇的混合物具有较高的闪点,这会削弱它们的性能。
已知,某些化合物在加入到汽油或其含有乙醇的混合物中时,能降低DVPE。例如,1995年7月18日授权的美国专利5 433 756的作者公开了化学的清洁燃烧促进剂化合物,其除汽油之外,含有酮、硝基链烷烃以及不同于乙醇的醇。作者指出,在所述专利中公开的催化清洁燃烧促进剂组合物能降低汽油燃料的DVPE。在该专利中没有提到任何所述清洁燃烧促进剂组合物对于汽油和乙醇混合物的DVPE的影响。
1997年11月18日授权的美国专利5 688 295提供了一种化合物,作为汽油添加剂或作为用于标准汽油发动机的燃料。根据该发明,提出了一种醇基燃料添加剂。所述燃料添加剂含有20-70%的醇,2.5-20%的酮和醚,0.03-20%的脂族和硅化合物,5-20%的甲苯,以及4-45%的石油溶剂油(mineral spirits)。醇为甲醇或乙醇。在该专利中指出,所述添加剂能提高汽油质量,特别是降低DVPE。这个调节发动机燃料DVPE的方法的缺点为是需要大量的添加剂,即不少于混合物体积的15%;和使用硅化合物时,其燃烧会产生氧化硅,这会导致发动机磨损增加。
在WO9743356中,描述了一种通过在共混物中加入烃和醇的共溶剂而降低烃-醇共混物的蒸汽压的方法。也公开了一种火花点燃式发动机燃料组合物,包括一种C5-C8直链或支链烷烃的烃组分,基本不含烯烃、芳烃、苯和硫,其中根据ASTM D2699和D2700测定的烃组分的最低抗爆指数为65,和根据ASTM D5191测定的最高DVPE为15psi;一种燃料级醇;以及用于烃组分和醇的共溶剂,其中选择燃料组合物的组分的用量使得发动机燃料的最低抗爆指数为87,最高DVPE为15psi。所使用的共溶剂为生物衍生的2-甲基四氢呋喃(MTHF)和其他的杂环醚,如吡喃和oxepans,优选MTHF。
用于调节烃液体和乙醇混合物的干蒸汽压当量的方法的缺点如下:
(1)必须只使用C5-C8直链或支链烷烃的烃组分,其(i)不含如烯烃、苯和其他芳烃的不饱和化合物,(ii)不含硫,如该发明的说明书所述,(iii)烃组分为煤气体凝析油或天然气凝析油;
(2)必须只使用含氧的特定类型化合物,即,醚,包括短链和杂环醚作为烃组分和醇的共溶剂;
(3)必须在燃料中使用大量的醇,不低于25%;
(4)必须使用大量的共溶剂,不低于20%的甲基四氢呋喃;和
(5)当使用这样的燃料组合物时需要调整火花点燃式内燃机,并且,特别地,必须改变车载计算机软件或替换车载计算机本身。
因此,本发明的一个目的是提供一种能克服现有技术中上述缺陷的方法。本发明首要的一个目的是提供将用于通用汽油发动机的含有高达20体积%乙醇的C3-C12烃基燃料混合物的蒸汽压降低到不超过C3-C12烃本身的蒸汽压,或至少能满足汽油燃料标准要求的方法。更具体地,本发明的一个目的是提供降低含有0.1-20体积%乙醇、根据ASTM D6304不大于0.25wt%水和根据ASTM D 4815不大于7wt%氧,用于通用火花点燃式内燃机的C3-C12烃基发动机燃料混合物蒸汽压的方法。
发明简述
本发明的上述目的通过权利要求1前序部分的方法已经可以实现,其特征在于选自以下类型化合物中的至少一种的含氧添加剂,其用于燃料混合物中的量至少为燃料混合物总量的0.05体积%,所述化合物为:不同于乙醇的醇、酮、醚、酯、羟基酮、酮酯和含氧杂环化合物。
本发明人已经发现,特定类型带有含氧基团的化合物能出乎意料地降低汽油-乙醇混合物的蒸汽压。
这一效果还能由特定的C6-C12化合物出其不意地进一步加强。
他们也已发现,令人吃惊的是,通过使用本发明的含氧组分能保持甚至提高所得烃基燃料混合物的辛烷值。
根据本发明的方法,高达约20体积%的燃料级乙醇(b)可以用于整个燃料组合物。所用的含氧添加剂(c)可以得自可更新的原料,并且所使用的烃组分(a)可以是,例如任何标准的汽油(其不必进行重新调配)并可任选地含有芳烃成分和硫,也可以是得自可更新原料的烃。
通过本发明的方法可以制备用于标准火花点燃式内燃机的燃料,该燃料可以使所述发动机具有与使用目前市售的标准汽油时相同的最佳性能。通过使用本发明的方法也可以降低尾气中有毒物质的排放量和燃料消耗。
根据本发明的一个方面,除了干蒸汽压当量(DVPE)外,也可以适宜地控制抗爆指数(辛烷值)。
本发明还有一个目的是提供一种燃料级乙醇(b)和含氧添加剂(c),和任选的,另外的组分(d),其是单独的C6-C12馏分或其混合物的添加剂混合物,所述添加剂混合物随后可以用于本发明的方法,即,加入到烃组分(a)中。(b)和(c),和任选的(d)的混合物本身也可以用作改性发动机,即,非标准型汽油发动机的燃料。该添加剂混合物也可以用来调节辛烷值和/或降低高蒸汽压烃组分的蒸汽压。
从下述详细说明、实施例及从属权利要求,本发明另外的目的和优点将是显而易见的。
附图简述
在图1中,给出干蒸汽压当量(DVPE)对现有技术的乙醇和汽油混合物中乙醇含量的函数。
在图2中,给出本发明不同燃料的干蒸汽压当量(DVPE)对其乙醇量的函数。
发明详述
本方法使得C3-C12烃馏份可以用作烃组分(a),包括这一更宽范围内的更窄的范围,对饱和及不饱和烃、芳烃和硫的存在没有限制。具体地,烃组分可以是目前市售的标准汽油以及得自石油加工、化学法回收的煤的碳化的尾气、天然气和合成气的烃混合物。也可以包括从可更新原料得到的烃。C3-C12烃馏份通常可以通过分馏或将各种烃混合制得。
重要的是,如前所述,组分(a)可以包含芳烃和硫,其或者为共同制得的或者天然存在于烃组分中。
根据本发明方法含有多至20体积%乙醇(以纯乙醇计)的燃料混合物的DVPE可被降低。根据本发明的优选实施方案,含乙醇烃基燃料混合物的蒸汽压中由乙醇引入引起的蒸汽压升高降低了50%,更优选为80%,甚至更优选该含乙醇烃基燃料混合物的蒸汽压降低到相当于烃组分自身的水平,和/或到市售汽油标准需求的蒸汽压。
从实施例可以看出,如果需要的话,DVPE可以降低到甚至低于所使用烃组分的DVPE。
根据最优选的实施方案,燃料的其他性质,比如辛烷值,保持在所需要的标准限度内。
这可以通过在发动机燃料混合物中加入至少一种不同于乙醇的含氧有机化合物(c)来实现。该含氧有机化合物可以调节(i)干蒸汽压当量,(ii)发动机燃料组合物的抗爆指数和其他性能参数以及(iii)降低燃料消耗和发动机尾气中有毒物质排放。含氧化合物(c)含有连到至少一种下列官能团上的氧:
Figure C0180405000121
这些官能团存在于,例如,下列类型的有机化合物中且它们可用于本发明:醇、酮、醚、羟基酮、酮酯,和具有含氧环的杂环。
燃料添加剂可以衍生自化石基源或优选来可更新的来源,如生物体。
含氧燃料添加剂(c)一般可以是不同于乙醇的醇。通常情况下,可以使用脂族醇或脂环醇、饱和或不饱和的均可,但优选链烷醇。更优选具有通式R-OH的链烷醇,其中R为含有3-10个碳原子的烷基,更优选含3-8个碳原子,如可以使用丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、叔戊醇、4-甲基-2-戊醇、二乙基甲醇、二异丙基甲醇、2-乙基己醇、2,4,4-三甲基戊醇、2,6-二甲基-4-庚醇、里哪醇、3,6-二甲基-3-辛醇、苯酚、苯基甲醇、甲基苯酚、甲基环己醇或类似的醇以及它们的混合物。
组分(c)也可以是具有通式R-C(O)-R’的脂族或脂环酮,饱和或不饱和均可,其中R和R’相同或不同,各自为C1-C6烃基,也可以是环状的,优选为C1-C4烃基。优选的酮中(R+R’)具有4-9个碳原子,包括甲基乙基酮、甲基丙基酮、二乙基甲酮、甲基异丁基酮、3-庚酮、2-辛酮、二异丁基甲酮、环己酮、苯乙酮、三甲基环己酮、或类似的酮及其混合物。
组分(c)也可以是具有通式R-O-R’的脂族或脂环醚,既包括饱和醚,又包括不饱和醚,其中R和R’相同或不同,各自为C1-C10烃基。一般情况下,优选低级C1-C6二烷基醚。醚中碳原子总数优选为6-10。典型的醚包括甲基叔戊基醚、甲基异戊基醚、乙基异丁基醚、乙基叔丁基醚、二丁基醚、二异丁基醚、二异戊基醚、苯甲醚、甲基苯甲醚、苯乙醚或类似的醚及其混合物。
组分(c)还可以是具有通式R-C(O)-OR’的脂族或脂环酯,包括饱和与不饱和酯,其中R和R’相同或不同。R和R’优选为烃基,更优选为烷基,更优选为含有1-6个碳原子的烷基和苯基。特别优选R为C1-C4和R’为C4-C6的酯。典型的酯为链烷酸烷基酯,包括乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸异丁酯、异丁酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸异戊酯、苯甲酸甲酯、乙酸苯酯、乙酸环己酯或类似的酯及其混合物。通常,优选使用含有5-8个碳原子的酯。
添加剂(c)可以在同一分子中同时含有两个与不同碳原子相连的含氧基团。
添加剂(c)可以是羟基酮,优选的羟基酮具有以下通式:
Figure C0180405000131
其中R为烃基,R1为氢或烃基,优选为低级烷基,即(C1-C4)。一般情况下,优选使用含有4-6个碳原子的酮醇。典型的羟基酮包括1-羟基-2-丁酮、3-羟基-2-丁酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮或类似的酮醇或其混合物。
在仍然另外一个实施方案中,燃料添加剂(c)为酮酯,优选具有如下通式:
其中R为烃基,优选为低级烷基,即(C1-C4)。典型的酮酯包括乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸叔丁酯。优选含有6-8个碳原子的酮酯。
添加剂(c)也可以是含有环氧的杂环化合物,优选含C4-C5环的含氧杂环。更优选地,杂环添加剂的总碳原子数为5-8。添加剂可以优选具有以下通式(1)或(2):
Figure C0180405000141
其中R为氢或烃基,优选为-CH3,和R1为-CH3或-OH,或-CH2OH,或CH3CO2CH2-。
典型的杂环添加剂(c)为四氢糠醇,乙酸四氢糠酯,二甲基四氢呋喃,四甲基四氢呋喃,甲基四氢吡喃,4-甲基-4-氧四氢吡喃或类似的杂环添加剂或其混合物。
组分(c)也可以来自于以上所述不同化合物种类一种或多种上述任意化合物的混合物。
根据本发明可以使用的适合的燃料级醇(b)可以很容易地被本领域技术人员识别出来。乙醇组分的适合的例子为含有99.5%主要物质的乙醇,在确定组分(c)的用量时,乙醇中所包括的含量为乙醇体积的至少0.5%且属于上面组分(c)的定义的任意杂质均应考虑。也就是说,为了考虑作为组分(c)的一部分,这样的杂质必须被包括在乙醇的至少0.5%的范围内。为了满足现行汽油发动机燃料标准要求,任何的水,如果存在于乙醇中的话,应该优选其量不超过燃料混合物总量的约0.25体积%。
因此,如己经提供给市场的含有约92%乙醇、烃和副产物的变性乙醇混合物也可以用作本发明燃料组合物的乙醇组分。
除非另有说明,所有的用量均为发动机燃料组合物总体积的体积%。
一般地,乙醇(b)的用量为0.1-20%,通常为约1体积%-20体积%,优选为3体积%-15体积%,更优选为约5体积%-10体积%。含氧添加剂(c)一般的用量为0.05体积%-约15体积%,更通常为0.1体积%-约15体积%,优选为约3-10体积%,最优选为约5-10体积%。
一般情况下,乙醇(b)和含氧添加剂(c)的量为0.15-25体积%,一般为约0.5-25体积%,优选为约1-20体积%,更优选为3-15体积%,最优选为5-15体积%。
因此,发动机燃料组合物中乙醇(b)和含氧添加剂(c)的比例一般为1∶150-400∶1,更优选为1∶10-10∶1。
以乙醇和含氧添加剂为基础的发动机燃料组合物的总氧含量,用发动机燃料组合物的总重量的氧wt%表示,优选为不大于约7wt%,更优选为不大于约5wt%。
根据本发明的一个优选实施方案,为获得适合于标准火花点燃式内燃机工作的发动机燃料,要将前述烃组分、乙醇和另外的含氧组分混合以使所得的发动机燃料组合物具有如下性质:
-在15℃及通常大气压下的密度不低于690kg/m3
-以含氧组分的量计,氧含量不超过发动机燃料组合物的7%w/w;
-抗爆指数(辛烷值)不低于源烃组分的抗爆指数(辛烷值),并优选为0.5(RON+MON)不低于80;
-干蒸汽压当量(DVPE)基本上与源烃组分的DVPE相同,优选为20kPa-120kPa;
-酸含量不超过0.1wt%HAc;
-pH为5-9;
-芳烃含量不超过40体积%,包括苯,并且单对苯来讲,不超过1体积%;
-液体在通常大气压下的蒸发限度,以发动机燃料组合物的源体积的百分数表示为:
初沸点,最小值                             20℃
液体蒸发的体积(在70℃,最小值)             25体积%
液体蒸发的体积(在100℃,最小值)            50体积%
液体蒸发的体积(在150℃,最小值)            75体积%
液体蒸发的体积(在190℃,最小值)            95体积%
蒸馏残余物,最大值                         2体积%
终沸点,最大值                             205℃
硫含量不超过                               50mg/kg
树脂含量不超过                            2mg/100m1
根据本发明方法的一个优选实施方案,烃组分和乙醇应该一起加入,随后在混合物中加入另外的含氧化合物。之后,所得发动机燃料组合物优选应该保持在不低于-35℃下至少约1小时。本发明的一个特点是,发动机燃料组合物的组分可以只是彼此加到一起形成所希望的组合物。一般不要求搅拌或其他方式来提供充分的混合以形成组合物。
根据本发明的一个优选实施方案,为得到适合于标准火花点燃式内燃机工作的发动机燃料组合物,并使对于环境的有害影响减到最小,优选使用来自于可更新原料的含氧组分。
任选地,组分(d)可以用于进一步降低组分(a)、(b)和(c)的燃料混合物的蒸汽压,一种单独的选自C6-C12馏分的脂族或脂环族,饱和与不饱和的烃可以用作组分(d)。优选烃组分(d)为选自C8-C11的馏分。(d)的适合的例子为苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、异丙基甲苯、二乙苯、异丙基二甲苯、叔丁基苯、叔丁基甲苯、叔丁基二甲苯、环辛二烯、环辛四烯、1,8-萜二烯、异辛烷、异壬烷、异癸烷、异辛烯、月桂烯、别甲基异丙基苯(allocymene),叔丁基环己烷或类似的烃及其混合物。
烃组分(d)也可以是在油、烟煤树脂或合成气加工产品的蒸馏中得到的沸点为100-200℃的馏分。
正如已经提到的,本发明还涉及一种含有组分(b)和(c)以及任选组分组分(d)的添加剂混合物,其随后可以加入到烃组分(a)中,也可以就这样用作改性火花点燃式内燃机的燃料。
优选添加剂混合物中乙醇(b)与添加剂(c)的体积比例为1∶150-200∶1。根据添加剂混合物的一个优选实施方案,所述混合物含有含量为添加剂混合物0.5-99.5体积%的含氧组分(c),和含量为添加剂混合物0.5-99.5体积%的乙醇(b),以及含量为添加剂混合物0-99体积%,优选为0-90体积%,更优选为0-79.5体积%,最优选为5-77体积%的含有至少一种C6-C12烃,优选为C8-C11烃的组分(d)。优选添加剂混合物中乙醇(b)与其他添加剂组分(c)+(d)总和的体积比为1∶200-200∶1,更优选为1∶10-10∶1。
可以设定添加剂混合物的辛烷值,通过将混合物(b)、(c)、(d)相应的部分加入到组分(a)中,混合物可以用来将组分(a)的辛烷值调节到所希望的值。
如实施例所证明的本发明的功效,给出以下发动机燃料组合物,其不应解释为限制本发明的范围,而只是提供一些本发明目前优选的实施方案的说明。
对本领域技术人员来说,以下内容将显而易见,即,下面实施例中所有的燃料组合物当然也可以通过首先制备组分(b)和(c),任选(d)的添加剂混合物,之后将该混合物加入到组分(a)中或相反而得到,在这样的情况下,可能需要一定量的混合。
实施例
为制备混合的发动机燃料,以下用作组分(b)、(c)和(d):
-在瑞典,可在Sekab买到,或在美国,可从ADM公司和Williams公司买到的燃料级乙醇;
-含氧化合物,单独的未取代烃及其混合物,在德国从Merck买到,在俄罗斯从Lukoil买到。
-石脑油,它是一种含有脂族和脂环族饱和与不饱和烃的油品直馏汽油。烷基化物,其为一种含有几乎全部异链烃的烃馏分,其得自于异丁烯通过丁醇的烷基化。烷基苯,其为一种得自苯烷基化的芳烃混合物。通常,工业级烷基苯含有乙基苯、丙基苯、异丙基苯、丁基苯等。
所有的源汽油和含乙醇的发动机燃料,包括那些含有本发明组分的测试都使用标准ASTM方法在瑞典的SGS实验室和美国的Auto ResearchLaboratoies Inc.进行。
驱动能力测试在一辆1987年的VOLVO 240 DL上按照标准测试方法EU2000 EDC EC98/69进行。
欧洲2000(EU2000)新欧洲驱动循环(NEDC)标准测试说明与标准EU/ECE测试说明及驱动循环(91/441 EEC resp.ECE-R83/01和93/116EEC)相同。这些标准化的EU测试包括城市驾驶循环和额外的市内驾驶循环并要求符合特殊的排放条例。尾气排放分析使用等容取样程序并使用火焰离子化检测器进行烃类检测。尾气排放规则91/441EEC(I段)列出了特别的CO,(HC+NO)和(PM)标准,同时EU燃料消耗规则93/116EEC(1996)提出了消耗标准。
测试使用一辆1987年的VOLVO 240 DL进行,其为B230F,4缸,在90转/秒时产生83KW功率并在46转/秒时产生185Nm扭矩的2.32升发动机(No.LG4F20-87)。
实施例1
实施例1证明了使用根据ASTM D-5191,干蒸汽压当量为90kPa(约13psi)的汽油作为烃基时降低含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量的可能性。
为制备这一组合物,使用在瑞典自Shell,Statoil,Q80K和Preem购买的目前在市场上出售的冬季汽油A92,A95和A98。
图1示出了基于冬季汽油A95的含乙醇发动机燃料的DVPE特性。本例中使用的基于冬季汽油A92和A98的含乙醇发动机燃料也显示了相似的特性。
源汽油含有脂族与脂环族C4-C12烃,包括饱和及不饱和烃。
所用冬季汽油A92具有以下特性:
DVPE=89.0kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=87.7
燃料1-1(非基于本发明)含有冬季汽油A92和乙醇并在不同乙醇含量下具有以下性质:
A92∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=94.4kPa
0.5(RON+MON)=89.1
A92∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=94.0kPa
0.5(RON+MON)=90.2
以下燃料1-2和1-3不同的实施方案证明对基于冬季汽油A92的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
本发明燃料1-2含有冬季汽油A92(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c)且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶乙酸异丁酯=88.5∶4.5∶7体积%
DVPE=89.OkPa
0.5(RON+MON)=89.9
A92∶乙醇∶乙酸异戊酯=88∶5∶7体积%
DVPE=88.6kPa
0.5(RON+MON)=89.0
A92∶乙醇∶双丙酮醇=88.5∶4.5∶7体积%
DVPE=89.0kPa
0.5(RON+MON)=89.65
A92∶乙醇∶乙酰乙酸乙酯=90.5∶2.5∶7体积%
DVPE=89.0kPa
0.5(RON+MON)=87.8
A92∶乙醇∶丙酸异戊酯=87.5∶5.5∶7体积%
DVPE=88.7kPa
0.5(RON+MON)=90.4
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油规则要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A92∶乙醇∶3-庚酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=89.9
A92∶乙醇∶2,6-二甲基-4-庚醇=85∶8.5∶6.5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=90.3
A92∶乙醇∶二异丁基酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=90.25
本发明燃料1-3含有冬季汽油A92(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇∶烷基化物=79∶9∶2∶10体积%
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=88.5kPa
0.5(RON+MON)=90.25
A92∶乙醇∶乙酸异丁酯∶石脑油=80∶5∶5∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=88.7kPa
0.5(RON+MON)=88.6
A92∶乙醇∶叔丁醇∶石脑油=81∶5∶5∶9体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=89.6
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油规则的要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A92∶乙醇∶异戊醇∶苯∶乙苯∶二乙苯=82.5∶9.5∶0.5∶0.5∶3∶4体积%
DVPE=90kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A92∶乙醇∶乙酸异丁酯∶甲苯=82.5∶9.5∶0.5∶7.5体积%
DVPE=90kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶间-二甲苯=82.5∶9.2∶0.2∶0.6∶7.5体积%
DVPE=90kPa
0.5(RON+MON)=90.9
以下组合物1-5和1-6证明对基于冬季汽油A98的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
所用冬季汽油A98具有以下特性∶
DVPE=89.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=92.35
对比燃料1-4含有冬季汽油A98和乙醇并在不同组成时具有以下性质:
A98∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=95.0kPa
0.5(RON+MON)=92.85
A98∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=94.5kPa
0.5(RON+MON)=93.1
燃料1-5含有冬季汽油A98(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c)且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇∶异丁醇=84∶9∶7体积%
DVPE=88.5kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶乙醇∶乙酸叔丁酯=84∶9∶7体积%
DVPE=89.5kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶乙醇∶苄醇=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=89.5kPa
0.5(RON+MON)=93.05
A98∶乙醇∶环己酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=88.0kPa
0.5(RON+MON)=92.9
A98∶乙醇∶二乙基甲酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=89.0kPa
0.5(RON+MON)=92.85
A98∶乙醇∶甲基丙基酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=89.5kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶乙醇∶甲基异丁基酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=89.0kPa
0.5(RON+MON)=92.65
A98∶乙醇∶3-庚酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=89.5kPa
0.5(ROH+MON)=92.0
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A98∶乙醇∶甲基异丁基酮=85∶8∶7体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=92.7
A98∶乙醇∶环己酮=85∶8.5∶6.5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶乙醇∶甲基苯酚=85∶8∶7体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=93.05
燃料1-6含有冬季汽油A98(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇∶异戊醇∶异辛烷=80∶5∶5∶10体积%
DVPE=82.0kPa
0.5(RON+MON)=93.2
A98∶乙醇∶异戊醇∶间-异丙基甲苯=78.2∶6.1∶6.1∶9.6体积%
DVPE=81.0kPa
0.5(RON+MON)=93.8
A98∶乙醇∶异丁醇∶石脑油=80∶5∶5∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=82.5kPa
0.5(RON+MON)=92.35
A98∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶间-异丙基甲苯=80∶5∶5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=82.0kPa
0.5(RON+MON)=93.25
A98∶乙醇∶乙酸叔丁酯∶石脑油=83∶5∶5∶7体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=82.1kPa
0.5(RON+MON)=92.5
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A98∶乙醇∶异戊醇∶异辛烷=85∶5∶5∶5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶乙醇∶异丁醇∶石脑油=85∶5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶乙醇∶异丁醇∶异丙基二甲苯=85∶9.5∶0.5∶5体积%
DVPE=90kPa
0.5(RON+MON)=93.1
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。通常,当源汽油的DVPE值高于现行相应的汽油的规则限制时这是需要的。这样,例如,将冬季汽油转化为夏季汽油是可能的。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A98∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶石脑油=60∶9.5∶0.5∶15∶15体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=70kPa
0.5(RON+MON)=92.85
A98∶乙醇∶异丁醇∶烷基化物∶石脑油=60∶9.5∶0.5∶15∶15体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=70kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A98∶乙醇∶叔丁醇∶石脑油=60∶9∶3∶28体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=70kPa
0.5(RON+MON)=91.4
以下燃料1-8,1-9和1-10证明对基于冬季汽油A95的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
冬季汽油A95具有以下特性:
DVPE=89.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=90.1
根据上述标准测试方法EU2000 NEDC EC 98/69进行的测试证明如下结果:
CO(一氧化碳)                     2.13g/km;
HC(烃)                           0.280g/km;
NOx(氮氧化物)                   0.265g/km;
CO2(二氧化碳)                   227.0g/km;
NMHC*                           0.276g/km;
燃料消耗,Fc,1/100km       9.84
*非甲烷烃。
对比燃料1-7含有冬季汽油A95和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=94.9kPa
0.5(RON+MON)=91.6
A95∶乙醇=90∶10体积%(以下称为RFM1)
DVPE=94.5kPa
0.5(RON+MON)=92.4
对对比燃料混合物(RFM1)进行的测试证明如下结果,其相比于冬季汽油A95:
CO                                 -15.0%;
HC                                 -7.3%;
NOx                               +15.5%;
CO2                               +2.4%;
NMHC*                             -0.5%;
燃料消耗,Fc,1/100km             +4.7%
“-”代表排放量降低,而“+”代表排放量增多。
所发明燃料1-8含有冬季汽油A95(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c),且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶二异戊基醚=86∶8∶6体积%
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=90.6
A95∶乙醇∶乙酸异丁酯=88∶5∶7体积%
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=91.85
A95∶乙醇∶丙酸异戊酯=88∶5∶7体积%
DVPE=87.0kPa
0.5(RON+MON)=91.35
A95∶乙醇∶乙酸异戊酯=88∶5∶7体积%
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=91.25
A95∶乙醇∶2-辛酮=88∶5∶7体积%
DVPE=87.0kPa
0.5(RON+MON)=90.5
A95∶乙醇∶四氢糠醇=88∶5∶7体积%
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=90.6
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A95∶乙醇∶二异戊基醚=87∶9∶4体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A95∶乙醇∶乙酸异戊酯=88∶7∶5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=91.3
A95∶乙醇∶四氢糠醇=88∶7∶5体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=90.8
所发明燃料1-9含有冬季汽油A95(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶异戊醇∶烷基化物=83.7∶5∶2∶9.3体积%
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=88.0kPa
0.5(RON+MON)=91.65
A95∶乙醇∶异戊醇∶石脑油=83.7∶5∶2∶9.3体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=88.5kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A95∶乙醇∶乙酸异丁酯∶烷基化物=81∶5∶5∶9体积%
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=87.0kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A95∶乙醇∶乙酸异丁酯∶石脑油=81∶5∶5∶9体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=87.5kPa
0.5(RON+MON)=91.1
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。冬季汽油的DVPE水平为90kPa。
A95∶乙醇∶异戊醇∶二甲苯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=92.1
A95∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶石脑油=80∶9.2∶0.2∶0.6∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A95∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶石脑油∶烷基化物=80∶9.2∶0.2∶0.6∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=91.6
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。通常,当源汽油的DVPE值高于现行相应的汽油的规则限制时这是需要的。这样,例如,将冬季汽油转化为夏季汽油是可能的。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A95∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶石脑油∶异辛烷=60∶9.2∶0.2∶0.6∶15∶15体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=91.8
A95∶乙醇∶乙酸叔丁酯∶石脑油=60∶9∶1∶30体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.4
燃料1-10含有75体积%的冬季汽油A95,9.6体积%的乙醇,0.4体积%的异丁醇,4.5体积%的间-异丙基甲苯和10.5体积%的沸点为100-200℃的石脑油。该燃料制剂与作为对比的汽油与乙醇的混合物(RFM1)的对比证明了降低DVPE,增加辛烷值,降低尾气中有毒物质排放量的水平及降低燃料消耗量的可能性。发动机燃料组合物具有如下性质:
15℃时密度,根据ASTM D 4052             749.2kg/m3;
初沸点,根据ASTM D 86                   29℃;
可汽化部分-70                           47.6体积%;
可汽化部分-100℃                        55.6体积%;
可汽化部分-150℃                        84.2体积%;
可汽化部分-180℃                        97.5体积%;
终沸点                                  194.9℃;
汽化残余物                              1.3体积%;
汽化损失                                1.6体积%;
氧含量,根据ASTM D 4815                 3.7%w/w;
酸度值,根据ASTM D 1613,wt%HAC        0.004;
PH,根据ASTM D 1287                          6.6;
硫含量,根据ASTM D 5453                      18mg/kg;
胶质含量,根据ASTM D 381                     1mg/100ml;
水含量,根据ASTM D6304                       0.03%w/w;
芳烃,根据SS 155120,包括苯                  30.2体积%;
苯,单计,根据EN238                          0.7体积%;
DVPE,根据ASTM D 5191                        89.0kPa;
抗爆指数0.5(RON+MON)根据ASTM D
2699-86和ASTM D 2700-86                      92.6
根据标准测试方法EU2000 NEDC EC98/69对发动机燃料制剂1-10进行的测试证明如下结果,其相比于冬季汽油A95:
CO                        -21%;
HC                        -9%;
NOx                      +12.8%;
CO2                      +2.38%;
NMHC                      -6.4%;
燃料消耗,Fc,1/100km    +3.2%
燃料制剂1-1至1-10表明相对于测试的基于夏季级汽油的含乙醇发动机燃料的DVPE值降低。当用本发明的其他含氧化合物替代实施例1-1至1-10中的添加剂时可得到相似的结果。
为制备该发动机燃料组合物的燃料制剂1-1至1-10,将起始汽油与乙醇混合并向该燃料混合物中加入相应的含氧添加剂。而后在测试前允许所得发动机燃料组合物在不低于-35℃条件下放置1至24小时。所有上述制剂的制备不使用任何混合设备。
在同时考虑蒸汽压和抗爆稳定性的条件下,已经确定了在制剂符合汽油标准要求的标准内燃火花点火发动机所使用的含乙醇发动机燃料调和油中使用不同于乙醇的含氧添加剂(c)和乙醇(b)的添加剂混合物的可能性。
以下燃料组合物证明了这一可能性。
含有50%乙醇和50%异戊醇的混合物以不同的配比混入冬季级汽油,其干蒸汽压当量(DVPE)不超过90kPa。全部所得混合物具有不高于冬季汽油规则所要求的DVPE值,即90kPa。
A92∶乙醇∶异戊醇=87∶6.5∶6.5体积%
DVPE=89.0kPa
0.5(RON+MON)=90.15
A95∶乙醇∶异戊醇=86∶7.0∶7.0体积%
DVPE=89.3kPa
0.5(RON+MON)=92.5
A98∶乙醇∶异戊醇=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=86.5kPa
0.5(RON+MON)=92.9
图2示出了将含有33.3%乙醇和66.7%叔戊醇的混合物2与冬季汽油A95混合时,干蒸汽压当量(DVPE)与乙醇含量的函数关系。图2证明将汽油中乙醇含量在0-11%范围内变化时并不会使这些组合物的蒸汽压升高至高于冬季级汽油所需达到的标准DVPE值,即90kPa。
对于混入了含有33.3体积%乙醇和66.7体积%叔戊醇的添加剂混合物的冬季汽油A92和A98,也观察到相似的DVPE特性。
含乙醇汽油在所得组合物中从0-11体积%范围内增加乙醇含量可降低蒸汽压的效果在部分含氧添加剂被C6-C12烃(组份(d))替代时也可观察到。以下组合物证明用本发明方法所得的效果。
一添加剂混合物含有40体积%乙醇,10体积%异丁醇和50体积%异丙基甲苯,其与DVPE不高于90kPa的冬季汽油混合。所得不同组合物具有如下性质:
A92∶乙醇∶异丁醇∶异丙基甲苯=85∶6∶1.5∶7.5体积%DVPE=84.9kPa
0.5(RON+MON)=93.9
A95∶乙醇∶异丁醇∶异丙基甲苯=80∶8∶2∶10体积%DVPE=84.0kPa
0.5(RON+MON)=94.1
A98∶乙醇∶异丁醇∶异丙基甲苯=86∶5.6∶1.4∶7体积%
DVPE=85.5kPa
0.5(RON+MON)=93.8
当本发明其他含氧化合物及C6-C12烃根据本发明比例使用以制备添加剂混合物,然后将该混合物用于制备含乙醇汽油时,得到相似的结果。这些汽油完全符合用于标准火花点燃发动机的发动机燃料的要求。
实施例2
实施例2证明了在使用干蒸汽压当量根据ASTM D-5191所测为70kPa(约10psi)的汽油被用作烃基时,降低含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量的可能性。
为制备本组合物混合物,使用了目前市售的在瑞典购于Shell,Statoil,Q80K和Preem的A92,A95和A98夏季汽油。
源汽油包含脂族和脂环族C4-C12烃,包括饱和及不饱和者。
图1示出了基于夏季汽油A95的含乙醇发动机燃料的DVPE性质。基于冬季汽油A92和A98的含乙醇发动机燃料分别地显示了相似的性质。
以下燃料2-2和2-3证明了调节基于夏季汽油A92的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)的可能性。
夏季汽油A92具有如下性质:
DVPE=70.0kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=87.5
对比燃料2-1含有夏季汽油A92和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=77.0kPa
0.5(R0N+MON)=89.3
A92∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=76.5kPa
0.5(RON+MON)=90.5
燃料2-2含有夏季汽油A92(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c),且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇=85∶6.5∶6.5体积%
DVPE=69.8kPa
0.5(RON+MON)=90.3
A92∶乙醇∶异丁醇=80∶10∶10体积%
DVPE=67.5kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶乙醇∶二乙基甲醇=85∶6.5∶6.5体积%
DVPE=69.6kPa
0.5(RON+MON)=90.5
A92∶乙醇∶二异丁基酮=85.5∶7.5∶7体积%
DVPE=69.0kPa
0.5(RON+MON)=90.0
A92∶乙醇∶二异丁基醚=85∶8∶7体积%
DVPE=68.9kPa
0.5(RON+MON)=90.1
A92∶乙醇∶二正丁基酯=85∶8∶7体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=88.5
A92∶乙醇∶乙酸异丁酯=88∶5∶7体积%
DVPE=69.5kPa
0.5(RON+MON)=89.5
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A92∶乙醇∶异丁醇=87.5∶10∶7.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.6
A92∶乙醇∶二正丁基醚=85∶9∶6体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=89.2
A92∶乙醇∶二异丁基酮=85∶8∶7体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.4
燃料2-3含有夏季汽油A92(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶甲基乙基酮∶异辛烷=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=69.0kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A92∶乙醇∶异丁醇∶异辛烷=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=69.0kPa
0.5(RON+MON)=91.1
A92∶乙醇∶异丁醇∶异壬烷=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.8kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A92∶乙醇∶异丁醇∶异癸烷=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶乙醇∶异丁醇∶异辛烯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.9kPa
0.5(RON+MON)=91.2
A92∶乙醇∶异丁醇∶甲苯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=91.4
A92∶乙醇∶异丁醇∶石脑油=80∶9.5∶0.5∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=67.5kPa
0.5(RON+MON)=90.4
A92∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶甲苯=80∶9.5∶0.5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=67.5kPa
0.5(RON+MON)=90.9
A92∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶异丙基甲苯=80∶9.5∶0.5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=67.5kPa
0.5(RON+MON)=91.2
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A92∶乙醇∶异丁醇∶异癸烷=82.5∶9.5∶0.5∶7.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.85
A92∶乙醇∶异丁醇∶叔丁基苯=82.5∶9.5∶0.5∶7.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=91.5
A92∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶石脑油∶叔丁基甲苯=82.5∶9.2∶0.2∶0.6∶5∶2.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=91.1
以下燃料2-5和2-6证明对基于夏季汽油A98的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
夏季汽油A98具有如下性质:
DVPE=69.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=92.5
对比燃料2-4含有夏季汽油A98和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=76.5kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=76.0kPa
0.5(RON+MON)=93.7
燃料2-5含有夏季汽油A98(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇∶异丁醇=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=69.5kPa
0.5(RON+MON)=93.5
A98∶乙醇∶二异丁基酮=83∶9.5∶7.5体积%
DVPE=69.0kPa
0.5(RON+MON)=93.9
A98∶乙醇∶乙酸异丁酯=88∶5∶7体积%
DVPE=69.5kPa
0.5(RON+MON)=93.4
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A98∶乙醇∶异丁醇=85∶8∶7体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=93.7
A98∶乙醇∶叔戊醇=90∶5∶5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=93.8
燃料2-6含有夏季汽油A98(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质∶
A98∶乙醇∶异丁醇∶异辛烷=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=69.0kPa
0.5(RON+MON)=93.7
A98∶乙醇∶异丙醇∶烷基苯=80∶5∶5∶10体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=94.0
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A98∶乙醇∶异丁醇∶异辛烷=81.5∶9.5∶0.5∶8.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=93.5
A98∶乙醇∶叔丁醇∶1,8萜二烯=86∶7∶4∶4体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=93.6
以下燃料2-8至2-10证明对基于夏季汽油A95的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
夏季汽油A95具有如下性质:
DVPE=68.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=89.8
根据上文方法对夏季汽油A95进行的测试显示如下结果:
CO(一氧化碳)                     2.198g/km;
HC(烃)                           0.245g/km;
NOx(氮氧化物)                   0.252g/km;
CO2(二氧化碳)                   230.0g/km;
NMHC*                           0.238g/km;
燃料消耗,Fc,l/100km           9.95
*非甲烷烃。
对比燃料2-7含有夏季汽油A95和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=75.5kPa
0.5(RON+MON)=90.9
A95∶乙醇=90∶10体积%(以下称为RFM2)
DVPE=75.0kPa
0.5(RON+MON)=92.25
对对比燃料混合物(RFM2)进行的测试显示如下结果,相比于夏季汽油A95:
CO                                  -9.1%;
HC                                  -4.5%;
NOx                                +7.3%;
CO2                                +4.0%;
NMHC*                              -4.4%;
燃料消耗,Fc,l/100km              +3.6%
“-”代表排放量降低,而“+”代表排放量增多。
燃料2-8含有夏季汽油A95和含氧添加剂且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶异戊醇=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶乙醇∶二异戊基醚=86∶8∶6体积%
DVPE=66.5kPa
0.5(RON+MON)=90.2
A95∶乙醇∶乙酸异丁酯=88∶5∶7体积%
DVPE=67.0kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A95∶乙醇∶叔丁醇=88∶5∶7体积%
DVPE=68.4kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A95∶乙醇∶叔戊醇=90∶5∶5体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶乙醇∶异丙醇=80∶10∶10体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=92.8
A95∶乙醇∶4-甲基-2-戊醇=85∶8∶7体积%
DVPE=66.0kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A95∶乙醇∶二乙基甲酮=85∶8∶7体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶乙醇∶三甲基环己酮=85∶8∶7体积%
DVPE=67.0kPa
0.5(RON+MON)=91.8
A95∶乙醇∶甲基叔戊基醚=80∶8∶12体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=93.8
A95∶乙醇∶乙酸正丁酯=87∶6.5∶6.5体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=90.1
A95∶乙醇∶异丁酸异丁酯=90∶5∶5体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=90.0
A95∶乙醇∶乙酰乙酸甲酯=85∶7∶8体积%
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=89.9
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。通常,当源汽油的DVPE值高于现行相应的汽油的规则限制时这是需要的。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A95∶乙醇∶4-甲基-2-戊醇=85∶10∶5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=91.6
A95∶乙醇∶异丁酸异丁酯=90∶6∶4体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.5
燃料2-9含有夏季汽油A95(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶叔戊醇∶烷基苯=80∶7∶4∶9体积%
DVPE=67.5kPa
0.5(RON+MON)=93.6
A95∶乙醇∶叔丁醇∶烷基苯=80∶7∶4∶9体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=93.8
A95∶乙醇∶丙醇∶二甲苯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=93.1
A95∶乙醇∶二乙基甲酮∶二甲苯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=93.2
A95∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶异丙基甲苯=80∶9.5∶0.5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-170℃
DVPE=68.0kPa
0.5(RON+MON)=92.4
A95∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶烷基化物=80∶9.5∶0.5∶5∶5体积%
石脑油沸点为100-170℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=68.5kPa
0.5(RON+MON)=92.2
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。通常,当源汽油的DVPE值高于现行相应的汽油的规则限制时这是需要的。夏季汽油的DVPE水平为70kPa。
A95∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶二甲苯=82.5∶9.2∶0.2∶0.6∶7.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A95∶乙醇∶异丁醇∶异戊醇∶环辛二烯=82.5∶9.2∶0.2∶0.6∶7.5体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=92.1
燃料制剂2-10含有81.5体积%的夏季汽油A95,8.5体积%的间-异丙基甲苯,9.2体积%的乙醇,0.8体积%的异戊醇。对燃料制剂2-10进行测试证明,与汽油与乙醇的混合物RFM2相比,本发明组合物可以怎样地在提高辛烷值的同时将干蒸汽压当量保持在与源汽油相同的水平上,同时降低尾气中有毒物质排放量的水平及降低燃料消耗量。燃料制剂2-10具有如下性质:
15℃时密度,根据ASTM D 4052             754.1kg/m3;
初沸点,根据ASTM D 86                   26.6℃;
可汽化部分-70℃                         45.2体积%;
可汽化部分-100                          56.4体积%;
可汽化部分-150℃                        88.8体积%;
可汽化部分-180℃                        97.6体积%;
终沸点                                    186.3℃
汽化残余物                                1.6体积%;
汽化损失                                  0.1体积%;
氧含量,根据ASTM D 4815                   3.56%w/w;
酸度值,根据ASTM D 1613,wt%HAC          0.007;
PH,根据ASTM D 1287                       8.9;
硫含量,根据ASTM D 5453                   16mg/kg;
胶质含量,根据ASTM D 381                  <1mg/100ml;
水含量,根据ASTM D6304                    0.12%w/w;
芳烃,根据SS 155120,包括苯               30.3体积%;
苯,单计,根据EN238                       0.8体积%;
DVPE,根据ASTM D 5191                     68.5kPa;
抗爆指数0.5(RON+MON)根据ASTM D
2699-86和ASTM D 2700-86                   92.7
根据上述标准测试方法EU2000NEDC EC98/69对发动机燃料制剂2-10进行的测试,并以相对于夏季源汽油A95(+)或(-)%的方式证明结果:
CO                             -0.18%;
HC                             8.5%;
NOx                           +5.3%;
CO2                           +2.8%;
NMHC                           -9%;
燃料消耗,Fc,1/100km         +3.2%
燃料制剂2-1至2-10显示相对于测试的基于夏季级汽油的含乙醇发动机燃料的DVPE值降低。当用本发明的其他含氧化合物替代实施例2-1至2-10中的添加剂时可得到相似的结果。
为制备所有上述的该发动机燃料组合物的燃料制剂2-1至2-10,首先将汽油与乙醇混合并向该混合物中加入相应含氧添加剂。而后在测试前允许所得发动机燃料组合物在不低于-35℃条件下放置1至24小时。所有上述制剂的制备不使用任何混合设备。
完成了使用含有乙醇和不同于乙醇的含氧化合物的添加剂混合物与夏季级汽油制备含乙醇汽油。以下燃料组合物证明得到满足夏季级汽油的标准要求,包括蒸汽压不高于70kPa的含乙醇汽油的可能性。
图2示出了将含有35体积%乙醇,5体积%异戊醇,和60%沸点为110-170℃的石脑油的混合物3与夏季汽油A95混合时,干蒸汽压当量(DVPE)与乙醇含量的函数关系。图2证明将汽油中乙醇含量在0-20%范围内变化时并不会使这些组合物的蒸汽压升高至高于夏季级汽油所需达到的标准DVPE值,即70kPa。
对于混入了含有35体积%乙醇,5体积%异戊醇,和60体积%沸点为110-170℃的石脑油的添加剂混合物的夏季汽油A92和A98,也观察到相似的DVPE特性。
用于制备含乙醇汽油的添加剂混合物中乙醇与不同于乙醇的含氧化合物的比例是非常重要的。本发明确定的添加剂组分间比例允许在很宽范围内调节含乙醇汽油的蒸汽压。
以下组合物证明了使用具有高及低乙醇含量的添加剂混合物的可能性。一添加剂混合物含有92体积%乙醇,6体积%异戊醇和2体积%异丁醇,其与夏季级汽油混合。所得组合物具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=80∶18.4∶1.2∶0.4体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=90.3
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=82∶16.56∶1.08∶0.36体积%
DVPE=69.9kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=78∶20.24∶1.32∶0.44体积%
DVPE=70.0kPa
0.5(RON+MON)=94.5
一添加剂混合物含有25体积%乙醇,60体积%异戊醇和15体积%异丁醇,其与夏季级汽油混合。所得组合物具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=80∶5∶12∶3体积%
DVPE=66.0kPa
0.5(RON+MON)=88.6
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=84∶4∶9.6∶2.4体积%
DVPE=65.5kPa
0.5(RON+MON)=91.3
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=86∶3.5∶8.4∶2.1体积%
DVPE=65.0kPa
0.5(RON+MON)=93.0
当本发明其他含氧化合物(c)及C6-C12烃(d)根据本发明确定的比例使用以制备添加剂混合物,然后将该混合物用于制备含乙醇汽油时,得到相似的结果。这些汽油完全符合用于标准火花点燃发动机的发动机燃料的要求。
此外,依照本发明的比例的含有乙醇和本发明的不同于乙醇的含氧化合物的添加剂混合物可单独用作发动机燃料,该发动机适合使用乙醇工作。
实施例3
实施例3证明了在使用干蒸汽压当量根据ASTM D-5191所测为48kPa(约7psi)的汽油被用作烃基时,降低含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量的可能性。
为制备本组合物混合物,使用了符合美国标准并购于美国的商标为Phillips J Base Fuel,Union Clear Base和Indolene的无铅夏季汽油A92,A95和A98。
源汽油包含脂族和脂环族C5-C12烃,包括饱和及不饱和者。
图1示出了基于美国夏季级汽油A92的含乙醇发动机燃料的DVPE性质。基于美国夏季汽油A95和A98的含乙醇发动机燃料分别显示了相似的性质。
美国夏季汽油A92具有如下性质:
DVPE=47.8kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=87.7
燃料3-1含有美国夏季汽油A92和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=55.9kPa
0.5(RON+MON)=89.0
A92∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=55.4kPa
0.5(RON+MON)=90.1
燃料3-2含有美国夏季汽油A92,乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇=83∶8.5∶8.5体积%
DVPE=47.5kPa
0.5(RON+MON)=89.6
A92∶乙醇∶丙酸异戊酯=82∶8∶10体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=89.9
A92∶乙醇∶二乙基己醇=82∶8∶10体积%
DVPE=47.8kPa
0.5(RON+MON)=89.2
A92∶乙醇∶四氢糠醇=82∶7∶10体积%
DVPE=47.8kPa
0.5(RON+MON)=89.3
A92∶乙醇∶环己酮=82∶7∶10体积%
DVPE=47.7kPa
0.5(RON+MON)=89.1
A92∶乙醇∶甲氧基苯=80∶8.5∶11.5体积%
DVPE=46.8kPa
0.5(RON+MON)=90.6
A92∶乙醇∶甲氧基甲苯=82∶8∶10体积%
DVPE=46.5kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶乙醇∶苯甲酸甲酯=82∶8∶10体积%
DVPE=46.0kPa
0.5(RON+MON)=90.5
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。美国夏季级汽油的DVPE水平为7psi,其相当于48.28kPa。
A92∶乙醇∶异戊醇=83∶9∶8体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=89.8
A92∶乙醇∶甲氧基甲苯=84∶8∶8体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=90.5
A92∶乙醇∶苯甲酸甲酯=85∶8∶7体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=90.1
燃料3-3含有美国夏季汽油A92(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=47.8kPa
0.5(RON+MON)=89.5
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶间-异丙基甲苯=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=90.5
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶异辛烷=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
DVPE=47.8kPa
0.5(RON+MON)=90.3
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。美国夏季级汽油的DVPE水平为7psi,其相当于48.28kPa。
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=76∶9.2∶0.3∶0.1∶14.4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=89.6
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶异辛烷=76∶9.2∶0.3∶0.1∶10.4∶4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=89.8
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶间-异丙基甲苯=77∶9.2∶0.3∶0.1∶10.4∶3体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=89.9
以下燃料证明对基于美国夏季汽油A98的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
美国汽油A98具有如下性质:
DVPE=48.2kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=92.2
对比燃料3-4含有美国夏季汽油A98和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=56.3kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=55.8kPa
0.5(RON+MON)=93.6
燃料3-5含有美国夏季汽油A98(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇∶异戊醇=82.5∶9∶8.5体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=82.5∶9∶7∶1.5体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.4
A98∶乙醇∶四氢糠醇=80∶10∶10体积%
DVPE=48.0kPa
0.5(RON+MON)=93.7
燃料3-6含有美国夏季汽油A98(a),乙醇(b)和含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶异辛烷=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.9
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶间-异丙基甲苯=75.5∶9.2∶0.3∶0.1∶14.9体积%
DVPE=47.5kPa
0.5(RON+MON)=94.4
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶异辛烷=75∶9.2∶0.3∶0.1∶8.4∶7体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.6
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶间-异丙基甲苯=75∶9.2∶0.3∶0.1∶10.4∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.0kPa
0.5(RON+MON)=93.7
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶烷基化物=75∶9.2∶0.3∶0.1∶7.9∶7.5体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=93.6
以下燃料证明对基于美国夏季汽油A95的含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
美国夏季汽油A95具有如下性质:
DVPE=47.0kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=90.9
测试使用美国夏季汽油A95作为对比燃料,测试根据EU2000 NEDC EC98/69进行,测试使用一辆1987年的VOLVO 240 DL进行,其为B230F,4缸,在90转/秒时产生83KW功率并在46转/秒时产生185Nm扭矩的2.32升发动机(No.LG4F20-87)。
如上进行美国夏季汽油A95的性能测试证明下列结果:
CO(一氧化碳)                      2.406g/km;
HC(烃)                            0.356g/km;
NOx(氮氧化物)                    0.278g/km;
CO2(二氧化碳)                        232.6g/km;
NMHC*                                0.258g/km;
燃料消耗,Fc,l/100km                9.93
*非甲烷烃。
对比燃料3-7含有美国夏季汽油A95和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇=95∶5体积%
DVPE=55.3kPa
0.5(RON+MON)=91.5
A95∶乙醇=90∶10体积%
DVPE=54.8kPa
0.5(RON+MON)=92.0
对含有90体积%美国夏季级汽油A95和10体积%乙醇的对比汽油-乙醇混合物(RFM3)进行测试,测试使用一辆1987年的VOLVO 240 DL进行,其为B230F,4缸,2.32升发动机(No.LG4F20-87),测试根据EU2000NEDC EC 98/69进行,显示如下结果,其相比于夏季汽油A95:
CO                         -12.5%;
HC                         -4.8%;
NOx                       +2.3%;
CO2                       +3.7%;
NMHC                       -4.0%;
燃料消耗,Fc,l/100km     +3.1%
“-”代表排放量降低,而“+”代表排放量增多。
燃料3-8含有美国夏季汽油A95,乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶异戊醇=83∶8.5∶8.5体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A95∶乙醇∶乙酸正戊酯=80∶10∶10体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=91.8
A95∶乙醇∶乙酸环己酯=80∶10∶10体积%
DVPE=46.7kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A95∶乙醇∶四甲基四氢呋喃=80∶12∶8体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A95∶乙醇∶甲基四氢吡喃=80∶15∶5体积%
DVPE=46.8kPa
0.5(RON+MON)=92.5
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。美国夏季级汽油的DVPE水平为7psi,其相当于48.28kPa。
A95∶乙醇∶异戊醇=84∶8.5∶7.5体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A95∶乙醇∶乙酸苯酯=82.5∶10∶7.5体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=92.3
A95∶乙醇∶四甲基四氢呋喃=81∶10∶9体积%
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=92.2
燃料3-9含有美国夏季汽油A95(a),乙醇(b),含氧添加剂(c)和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=91.6
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶异辛烷=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
DVPE=47.0kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶间-异丙基甲苯=75∶9.2∶0.3∶0.1∶15.4体积%
DVPE=46.8kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A95∶乙醇∶四氢糠醇∶环辛四烯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=46.6kPa
0.5(RON+MON)=92.5
A95∶乙醇∶4-甲基-4-氧四氢吡喃∶别甲基异丙基苯=80∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=46.7kPa
0.5(RON+MON)=92.1
以下发动机燃料组合物证明并不总是需要将由于乙醇的存在而引起的发动机燃料的过量DVPE降低至源汽油的DVPE水平。某些场合下只需将其调节至与现行相应的汽油的规则的要求一致。美国夏季级汽油的DVPE水平为7psi,其相当于48.28kPa。
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=76.5∶9.2∶0.3∶0.1∶7∶6.9体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶异辛烷=76.5∶9.2∶0.3∶0.1∶7∶6.9体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶间-异丙基甲苯=77∶9.2∶0.3∶0.1∶13.4体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=48.2kPa
0.5(RON+MON)=92.9
燃料制剂3-10含有76体积%的美国夏季汽油A95,9.2体积%的乙醇,0.25体积%的异戊醇,0.05%的异丁醇,11.5体积%的沸点为100-200℃的石脑油,和3体积%的异丙基甲苯。对燃料制剂3-10进行的测试证明,本发明如何使含乙醇汽油完全符合现行标准的要求,首先是DVPE水平而且还有其他参数。同时此汽油还可保证与混合物RFM3(美国夏季汽油A95与10%乙醇的混合物)相比,尾气中有毒物质排放量的水平降低且燃料消耗量降低。燃料制剂3-10具有如下性质∶
15℃时密度,根据ASTM D 4052            774.9kg/m3;
初沸点,根据ASTM D 86                  36.1℃;
可汽化部分-70℃                        33.6体积%;
可汽化部分-100℃                       50.8体积%;
可汽化部分-150℃                       86.1体积%;
可汽化部分-180℃                       97.0体积%;
终沸点                                 204.8℃;
汽化残余物                             1.5体积%;
汽化损失                               1.5体积%;
氧含量,根据ASTM D 4815                3.37%w/w;
酸度值,根据ASTM D 1613,wt%HAC       0.007;
PH,根据ASTM D 1287                    7.58;
硫含量,根据ASTM D 5453                47mg/kg;
胶质含量,根据ASTM D 381               2.8mg/100ml;
水含量,根据ASTM D6304                 0.02%w/w;
芳烃,根据SS 155120,包括苯            31.2体积%;
苯,单计,根据EN238                    0.7体积%;
DVPE,根据ASTM D 5191                  48.0kPa;
抗爆指数0.5(RON+MON)根据ASTM D
2699-86和ASTM D 2700-86                92.2
对发动机燃料制剂3-10进行测试,测试使用一辆1987年的VOLVO 240DL进行,其为B230F,4缸,2.32升发动机(No.LG4F20-87),测试根据如上所述的测试方法EU2000 NEDC EC 98/69进行,并以相对于美国夏季汽油A95(+)或(-)%的方式证明结果;
CO                                 -15.1%;
HC                                 -5.6%;
NOx                               +0.5%;
CO2                               无变化
NMHC                               -4.5%;
燃料消耗,Fc,l/100km             无变化
用其他含氧化合物替代所测试的含氧化合物时可得到相似的结果。
为制备上述所有燃料制剂,首先美国夏季汽油与乙醇混合并向该燃料混合物中加入相应含氧添加剂。而后在测试前允许所得发动机燃料组合物在不低于-35℃条件下放置1至24小时。所有上述制剂的制备不使用任何混合设备。
确定了使用含有乙醇和不同于乙醇的含氧化合物的添加剂混合物以调节含乙醇发动机燃料的蒸汽压的可能性,该燃料为基于夏季级汽油,符合美国标准并用于标准火花点火内燃机。向添加剂混合物组合物中加入C8-C12烃可提高添加剂在降低由于汽油中引入乙醇所导致的过量蒸汽压的蒸汽压降低效果的效率。
含有60体积%的乙醇,32体积%的异戊醇和8体积%的异丁醇的添加剂混合物依不同比例与干蒸汽压当量(DVPE)不高于7psi,相当于48.28kPa的美国夏季级汽油混合。
所得组合物具有如下性质:
A92∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=87.5∶7.5∶4∶1体积%
DVPE=51.7kPa
0.5(RON+MON)=89.7
A95∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=85∶9∶4.8∶1.2体积%
DVPE=51.0kPa
0.5(RON+MON)=91.8
A98∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇=80∶12∶6.4∶1.6体积%
DVPE=52.0kPa
0.5(RON+MON)=93.5
以上例子证明部分降低过量蒸汽压,即由混合物中乙醇的存在而引起的过量蒸汽压的约50%的可能性。
一添加剂混合物含有50体积%乙醇和50体积%甲基异丁基酮,其以不同比例与干蒸汽压当量(DVPE)不高于7psi,相当于48.28kPa美国夏季级汽油混合。所得组合物具有如下性质:
A92∶乙醇∶甲基异丁基酮=85∶7.5∶7.5体积%
DVPE=49.4kPa
0.5(RON+MON)=90.0
A95∶乙醇∶甲基异丁基酮=84∶8∶8体积%
DVPE=48.6kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A98∶乙醇∶甲基异丁基酮=82∶9∶9体积%
DVPE=49.7kPa
0.5(RON+MON)=93.9
以上例子证明部分降低过量蒸汽压,即由混合物中乙醇的存在而引起的过量蒸汽压的约80%的可能性。
图2示出了将含有35%乙醇,1体积%异戊醇,0.2体积%异丁醇,43.8体积%沸点为100-170℃的石脑油,和20体积%异丙基甲苯的混合物4与美国夏季汽油A92混合时,干蒸汽压当量(DVPE)与乙醇含量的函数关系。
图2证明在调制含乙醇汽油中使用该添加剂混合物时可使由乙醇的存在而引起的过量蒸汽压降低超过100%。
当美国夏季级汽油A95与A98与含有35%乙醇,1体积%异戊醇,0.2体积%异丁醇,43.8体积%沸点为100-170℃的石脑油,和20体积%异丙基甲苯的混合物混合时观察到相似的结果。
当其他含氧化合物及本发明的C6-C12烃根据本发明建立的比例使用以调制添加剂混合物,然后将该混合物用于制备含乙醇汽油时,得到相似的结果。这些汽油完全符合用于标准火花点燃发动机的发动机燃料的要求。
此外,依照本发明的比例的含有乙醇,不同于乙醇的含氧化合物,和C6-C12烃的添加剂混合物可单独用作发动机燃料,该发动机可用乙醇工作。
实施例4
实施例4证明了在燃料烃基为干蒸汽压当量根据ASTM D-5191所测为110kPa(约16psi)非标准汽油时,降低含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量的可能性。
为制备本组合物混合物,使用了目前市售的在瑞典购于Shell,Statoil,Q80K和Preem的无铅冬季汽油A92,A95和A98和购于俄罗斯的Gazprom的气凝物(GK)。
用于燃料制剂的烃组分(HCC)通过将85体积%的冬季汽油A92,A95或A98与约15体积%气凝物烃液体(GC)混合制备。
为制备该发动机燃料组合物的燃料制剂4-1至4-10的烃组分(HCC),先将约85体积%的冬季汽油A92,A95或A98与气凝物烃液体(GC)混合。而后所得烃组分(HCC)放置24小时。所得汽油含有C3-C12脂族及脂环烃,包括饱和及不饱和的。
图1示出了基于美国冬季级汽油A98和气凝物的含乙醇发动机燃料的DVPE性质。基于美国冬季汽油A92和A98及气凝物(GC)的含乙醇发动机燃料显示了相似的性质。
含有85体积%冬季汽油A92和15体积%气凝物(GC)的汽油具有如下性质:
DVPE=110.0kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=87.9
对比燃料4-1含有冬季汽油A92,气凝物(GC)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶GC∶乙醇=80.75∶14.25∶5体积%
DVPE=115.5kPa
0.5(RON+MON)=89.4
A92∶GC∶乙醇=76.5∶13.5∶10体积%
DVPE=115.0kPa
0.5(RON+MON)=90.6
本发明燃料4-2含有冬季汽油A92,气凝物(GC),乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇=74∶13∶6.5∶6.5体积%
DVPE=109.8kPa
0.5(RON+MON)=90.35
A92∶GC∶乙醇∶2,5-二甲基四氢呋喃=68∶12∶10∶10体积%
DVPE=110.0kPa
0.5(RON+MON)=90.75
A92∶GC∶乙醇∶丙醇=68∶12∶12∶8体积%
DVPE=109.5kPa
0.5(RON+MON)=90.0
A92∶GC∶乙醇∶双二异丙基甲醇=72∶13∶7.5∶7.5体积%
DVPE=109.5kPa
0.5(RON+MON)=90.0
A92∶GC∶乙醇∶苯乙酮=72∶13∶9∶6体积%
DVPE=110.0kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶GC∶乙醇∶丙酸异丁酯=75∶13∶5∶7体积%
DVPE=109.2kPa
0.5(RON+MON)=90.0
燃料4-3含有冬季汽油A92,气凝物(GC),乙醇,含氧添加剂和C6-C12烃,且在组成不同时具有如下性质∶
A92∶GC∶乙醇∶异丁醇∶异丙苯=68∶12∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=108.5kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A92∶GC∶乙醇∶叔丁基乙基醚∶石脑油=68∶12∶9.5∶0.5∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=108.5kPa
0.5(RON+MON)=90.6
A92∶GC∶乙醇∶异戊基甲基醚∶甲苯=68∶12∶9.5∶0.5∶10体积%
DVPE=107.5kPa
0.5(RON+MON)=91.6
以下燃料组合物证明本发明将非标准汽油的过量DVPE降低至相应的标准汽油的DVPE水平。标准冬季汽油A92的DVPE为90kPa。
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶烷基化物=55∶10∶9.5∶0.5∶12.5∶12.5体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=90.6
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶乙基苯=55∶10∶9.5∶0.5∶15∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=89.8kPa
0.5(RON+MON)=90.9
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶异丙基甲苯=55∶10∶9.5∶0.5∶20∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=90.0kPa
0.5(RON+MON)=90.6
以下组合物证明对基于约85体积%的冬季汽油A98和约15体积%气凝物的含乙醇燃料混合物的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
含有85体积%冬季汽油A98和15体积%气凝物(GC)的汽油具有如下性质:
DVPE=109.8kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=92.0
对比燃料4-4含有冬季汽油A98,气凝物(GC)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶GC∶乙醇=80.75∶14.25∶5体积%
DVPE=115.3kPa
0.5(RON+MON)=93.1
A98∶GC∶乙醇=76.5∶13.5∶10体积%
DVPE=114.8kPa
0.5(RON+MON)=94.0
本发明燃料4-5含有冬季汽油A98,气凝物(GC)和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶GC∶乙醇∶异戊醇=74∶13∶6.5∶6.5体积%
DVPE=109.6kPa
0.5(RON+MON)=93.3
A98∶GC∶乙醇∶乙氧基苯=72∶13∶7.5∶7.5体积%
DVPE=110.0kPa
0.5(RON+MON)=94.0
A98∶GC∶乙醇∶3,3,5三甲基环己酮=72∶13∶7.5∶7.5体积%
DVPE=109.8kPa
0.5(RON+MON)=93.3
燃料4-6含有冬季汽油A98,气凝物,乙醇,含氧添加剂和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶GC∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=68∶12∶9.2∶0.6∶0.2∶10体积%
石脑油的沸点为100-200℃
DVPE=107.4kPa
0.5(RON+MON)=93.8
A98∶GC∶乙醇∶乙基异丁基醚∶Myrzene=72∶13∶9.5∶0.5∶5体积%
DVPE=110.0kPa
0.5(RON+MON)=93.6
A98∶GC∶乙醇∶异丁醇∶异辛烷=68∶12∶5∶5∶10体积%
DVPE=102.5kPa
0.5(RON+MON)=93.5
以下燃料组合物证明本发明将非标准汽油的过量DVPE降低至相应的标准汽油的DVPE水平。标准冬季汽油A98的DVPE为90kPa。
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶烷基化物=55∶10∶9.5∶0.5∶12.5∶12.5体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=89.8kPa
0.5(RON+MON)=94.0
A92∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶异丙苯=55∶10∶9.5∶0.5∶15∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=89.6kPa
0.5(RON+MON)=94.2
A92∶GC∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶异丙基甲苯=55∶10∶5∶5∶20∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=88.5kPa
0.5(RON+MON)=94.1
以下组合物证明对基于约85体积%的冬季汽油A98和约15体积%气凝物的含乙醇燃料混合物的干蒸汽压当量(DVPE)进行调节的可能性。
含有85体积%冬季汽油A98和15体积%气凝物(GC)的汽油具有如下性质:
DVPE=109.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=90.2
根据上文方法将含有85体积%冬季汽油和15体积%气凝物(GC)的烃组分(HCC)用作对比燃料进行测试得到如下结果:
CO                         2.033g/km;
HC                         0.279g/km;
NOx                       0.279g/km;
CO2                       229.5g/km;
NMHC                       0.255g/km;
燃料消耗,Fc,l/100km     9.89
燃料4-7含有冬季汽油A95,气凝物(GC)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶GC∶乙醇=80.75∶14.25∶5体积%
DVPE=115.0kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A95∶GC∶乙醇=76.5∶13.5∶10体积%
DVPE=114.5kPa
0.5(RON+MON)=92.5
对含有80.75体积%冬季汽油A95,14.25体积%气凝物(GC)和5体积%乙醇的对比燃料混合物(RFM4)用上述方法进行测试,并以相对于含有85体积%冬季汽油A95和15体积%气凝物(GC)的汽油的(+)或(-)%的方式证明结果:
CO                             -6.98%;
HC                             -7.3%;
NOx                           +12.1%;
CO2                           +1.1%;
NMHC                           -5.3%;
燃料消耗,Fc,l/100km         +2.62%
燃料4-8含有冬季汽油A95,气凝物(GC),乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶GC∶乙醇∶异戊醇=74∶13∶6.5∶6.5体积%
DVPE=109.1kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A95∶GC∶乙醇∶苯酚=72∶13∶8∶7体积%
DVPE=107.5kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A95∶GC∶乙醇∶乙酸苯酯=68∶12∶10∶10体积%
DVPE=106.0kPa
0.5(RON+MON)=92.8
A95∶GC∶乙醇∶3-羟基-2-丁酮=68∶12∶10∶10体积%
DVPE=108.5kPa
0.5(RON+MON)=91.6
A95∶GC∶乙醇∶乙酰乙酸叔丁酯=68∶12∶10∶10体积%
DVPE=108.0kPa
0.5(RON+MON)=92.2
A95∶GC∶乙醇∶3,3,3-三甲基环己酮=71∶12∶9∶8体积%
DVPE=108.5kPa
0.5(RON+MON)=91.6
燃料4-9含有冬季汽油A95,气凝物,乙醇,含氧添加剂和C6-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A95∶GC∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油=68∶12∶9.2∶0.6∶0.2∶10体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=107.0kPa
0.5(RON+MON)=92.1
A95∶GC∶乙醇∶异丁醇∶环辛四烯=72∶13∶9.5∶0.5∶5体积%
DVPE=108.5kPa
0.5(RON+MON)=92.6
以下燃料组合物证明本发明将非标准汽油的过量DVPE降低至相应的标准汽油的DVPE水平。标准冬季汽油A95的DVPE为90kPa。
A95∶GC∶乙醇∶异戊醇∶异丁醇∶石脑油∶烷基化物=55∶10∶9.2∶0.6∶0.2∶12.5∶12.5体积%
石脑油沸点为100-200℃
烷基化物沸点为100-130℃
DVPE=89.5kPa
0.5(RON+MON)=92.4
A95∶GC∶乙醇∶异戊醇∶石脑油∶叔丁基二甲苯=55∶10∶9.5∶0.5∶20∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=89.8kPa
0.5(RON+MON)=92.5
A95∶GC∶乙醇∶异丁醇∶石脑油∶异丙苯=55∶10∶5∶5∶20∶5体积%
石脑油沸点为100-200℃
DVPE=89.9kPa
0.5(RON+MON)=92.2
发动机燃料4-10含有55体积%的冬季汽油A95,10体积%的气凝物,5体积%的乙醇,5体积%的叔丁醇,20体积%沸点为100-200℃的石脑油,和5体积%的异丙基甲苯。对燃料制剂4-10进行的测试证明,本发明如何使含乙醇汽油制剂完全符合现行标准的要求,首先是干蒸汽压当量限制,还有燃料的其他参数,甚至当源烃组分(HCC)的DVPE显著高于标准要求时也是如此。同时此含乙醇汽油与上述混合物RFM4相比,尾气中有毒物质排放量的水平降低且燃料消耗量降低。燃料制剂4-10具有如下性质:
15℃时密度,根据ASTM D 4052            698.6kg/m3;
初沸点,根据ASTM D 86                  20.5℃;
可汽化部分-70℃                        47.0体积%;
可汽化部分-100℃                       65.2体积%;
可汽化部分-150℃                            92.4体积%;
可汽化部分-180℃                            97.3体积%;
终沸点                                      189.9℃
汽化残余物                                  0.5体积%;
汽化损失                                    1.1体积%;
氧含量,根据ASTM D 4815                     3.2%w/w;
酸度值,根据ASTM D 1613,wt%HAC            0.001;
PH,根据ASTM D 1287                         7.0;
硫含量,根据ASTM D 5453                     18mg/kg;
胶质含量,根据ASTM D 381                    2mg/100ml;
水含量,根据ASTM D6304                      0.01%w/w;
芳烃,根据SS 155120,包括苯                 30.9体积%;
苯,单计,根据EN238                         0.7体积%;
DVPE,根据ASTM D 5191                       90.0kPa;
抗爆指数0.5(RON+MON)根据ASTM D
2699-86和ASTM D 2700-86                     92.3
按上述方法对发动机燃料制剂4-10进行测试,并以相对于含有85体积%的冬季汽油A95和15体积%的气凝物的发动机燃料的结果的(+)或(-)%的方式证明结果:
CO                             -14.0%;
HC                             -8.6%;
NOx                           无变化
CO2                           +1.0%
NMHC                           -6.7%;
燃料消耗,Fc,l/100km         +2.0%
用本发明其他含氧添加剂替代实施例4-1至4-10的含氧添加剂时可得到相似的结果。
为制备该本发动机燃料组合物的上述所有燃料制剂4-1至4-10,先将烃组分(HCC),其为冬季汽油与气凝物的混合物,与乙醇混合,并向该混合物中加入相应的含氧添加剂和C6-C12烃。而后在测试前允许所得发动机燃料组合物在不低于-35℃条件下放置1至24小时。所有上述制剂的制备不使用任何混合设备。
本发明燃料制剂证明了调节具有高蒸汽压的基于非标准汽油的用作标准火花点燃式内燃机的含乙醇发动机燃料的蒸汽压的可能性。
图2示出了将含有85体积%冬季汽油A98和15体积%气凝物的烃组分(HCC)与含有40体积%乙醇和60体积%苯甲酸甲酯的添加剂混合物1混合时,干蒸汽压当量(DVPE)与乙醇含量的函数关系。
图2证明使用这一含有乙醇和不同于乙醇的含氧添加剂的添加剂混合物可以得到含乙醇汽油,其蒸汽压不超过源烃组分(HCC)的蒸汽压。
当燃料混合物为含有40体积%的乙醇和60体积%的苯甲酸甲酯的添加剂混合物,与含有15体积%气凝物与85体积%的冬季汽油A92或A95的烃组分的混合物时,可得相似的DVPE结果。
当其他含氧化合物及本发明的C6-C12烃根据本发明比例使用以调制添加剂混合物,然后将该混合物用于制备含乙醇汽油时,得到相似的结果。
本发明的这些汽油混合物的蒸汽压当量(DVPE)不超过源烃组分(HCC)的DVPE。同时可以加入含氧添加剂,其加入量应刚好可以使所得含乙醇汽油完全符合用于标准火花点燃式内燃机的发动机燃料的要求。
实施例5
实施例5证明了当燃料烃基为根据ASTM D-5191的干蒸汽压当量为27.5kPa(约4psi)的重新调配的汽油时,降低含乙醇发动机燃料的干蒸汽压当量的可能性。
为制备本组合物混合物,使用了在瑞典Preem,和购于俄罗斯Lukoil的无铅重新调配的汽油,和购于德国Merck的石油醚。
用于发动机燃料组合物的烃组分(HCC)通过将85体积%的冬季汽油A92,A95或A98与约15体积%气凝物烃液体(GC)混合制备。
源汽油含有C6-C12脂族及脂环烃,包括饱和及不饱和的。
图1示出了基于重新调配的汽油A92和石油醚的含乙醇发动机燃料的DVPE性质。基于重新调配的汽油A95和A98及石油醚的含乙醇发动机燃料显示了相似的性质。
应当指出的是,向重新调配的汽油中添加乙醇与向标准汽油中添加乙醇相比产生更高的蒸汽压升高。
含有80体积%重新调配的汽油A92和20体积%石油醚(PB)的汽油具有如下性质:
DVPE=27.5kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=85.5
对比燃料5-1含有重新调配的汽油A92,石油醚(PB)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶PB∶乙醇=76∶19∶5体积%
DVPE=36.5kPa
0.5(RON+MON)=89.0
A92∶PB∶乙醇=72∶18∶10体积%
DVPE=36.0kPa
0.5(RON+MON)=90.7
本发明燃料5-2含有重新调配的汽油A92,石油醚(PB),乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶PB∶乙醇∶异戊醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=27.0kPa
0.5(RON+MON)=90.5
A92∶PB∶乙醇∶二异丁基醚=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=27.5kPa
0.5(RON+MON)=90.8
A92∶PB∶乙醇∶正丁醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=27.5kPa
0.5(RON+MON)=90.1
A92∶PB∶乙醇∶2,4,4-三丁基-1-戊醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=25.0kPa
0.5(RON+MON)=91.8
燃料5-3含有重新调配的汽油A92,石油醚(PB),乙醇,含氧添加剂和C8-C12烃,且在组成不同时具有如下性质:
A92∶PB∶乙醇∶异戊醇∶石脑油=60∶15∶9.2∶0.8∶15体积%
石脑油沸点为140-200℃
DVPE=27.5kPa
0.5(RON+MON)=89.3
A92∶PB∶乙醇∶正丁醇∶石脑油∶二甲苯=60∶15∶9.2∶0.8∶7.5∶7.5体积%
石脑油沸点为140-200℃
DVPE=27.5kPa
0.5(RON+MON)=91.2
A92∶PB∶乙醇∶四氢糠醇∶异丙苯=60∶15∶9∶1∶15体积%
DVPE=27.5kPa
0.5(RON+MON)=91.3
以下燃料组合物证明了调节基于重新调配的汽油A98与石油醚(PB)的含乙醇汽油的干蒸汽压当量的可能性。
含有80体积%重新调配的汽油A98和20体积%石油醚(PB)的发动机燃料具有如下性质:
DVPE=27.3kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=88.0
对比燃料5-4含有重新调配的汽油A98,石油醚(PB)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶PB∶乙醇=76∶19∶5体积%
DVPE=36.3kPa
0.5(RON+MON)=91.0
A98∶PB∶乙醇=72∶18∶10体积%
DVPE=35.8kPa
0.5(RON+MON)=92.5
本发明对比燃料5-5含有重新调配的汽油A98,石油醚(PB),乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A98∶PB∶乙醇∶异戊醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=26.9kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A98∶PB∶乙醇∶正戊醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=26.5kPa
0.5(RON+MON)=91.2
A98∶PB∶乙醇∶里哪醇=68∶17∶9∶6体积%
DVPE=27.1kPa
0.5(RON+MON)=92.6
A98∶PB∶乙醇∶3,6-二甲基-3-辛醇=68∶17∶9∶6体积%
DVPE=27.0kPa
0.5(RON+MON)=92.5
对比燃料5-6含有重新调配的汽油A98,石油醚(PB),乙醇,含氧添加剂和C8-C12烃(d),且在组成不同时具有如下性质:
A98∶PB∶乙醇∶异戊醇∶石脑油=60∶15∶9.2∶0.8∶15体积%
石脑油沸点为140-200℃
DVPE=27.0kPa
0.5(RON+MON)=91.7
A98∶PB∶乙醇∶里哪醇∶别甲基异丙基苯=60∶15∶9∶1∶15体积%
DVPE=26.0kPa
0.5(RON+MON)=93.0
A98∶PB∶乙醇∶甲基环己醇∶1,8-萜二烯=60∶15∶9.5∶1∶14.5体积%
DVPE=25.4kPa
0.5(RON+MON)=93.2
以下发动机燃料组合物证明对基于约80体积%的重新调配的汽油A95和约20体积%石油醚的含乙醇燃料混合物的干蒸汽压当量进行调节的可能性。含有80体积%重新调配的汽油A95和20体积%石油醚(PB)的汽油具有如下性质:
DVPE=27.6kPa
抗爆指数0.5(RON+MON)=86.3
根据上文方法对含有80体积%重新调配的汽油和20体积%石油醚(PB)的烃组分(HCC)被用作对比燃料,测试使用一辆1987年的VOLVO 240 DL进行,其为B230F,4缸,2.32升发动机(No.LG4F20-87),测试根据测试方法EU2000 NEDC EC 98/69进行,得到如下结果:
CO                         2.631g/km;
HC                         0.348g/km;
NOx                       0.313g/km;
CO2                       235.1g/km;
NMHC                       0.308g/km;
燃料消耗,Fc,l/100km     10.68
燃料5-7含有重新调配的汽油A95,石油醚(PB)和乙醇,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶PB∶乙醇=76∶19∶5体积%
DVPE=36.6kPa
0.5(RON+MON)=90.2
A95∶PB∶乙醇=72∶18∶10体积%
DVPE=36.1kPa
0.5(RON+MON)=91.7
对含有72体积%重新调配的汽油A95,18体积%石油醚(PB)和10体积%乙醇的燃料混合物(RFM5)被用作对比燃料,测试使用一辆1987年的VOLVO 240 DL进行,其为B230F,4缸,2.32升发动机(No.LG4F20-87),测试根据EU2000 NEDC EC 98/69进行,并以相对于含有80体积%重新调配的汽油A95和20体积%石油醚(PB)的汽油的(+)或(-)%的方式证明结果:
CO                                    -4.8%;
HC                                    -1.3%;
NOx                        +26.3%;
CO2                        +4.4%;
NMHC                        -0.6%;
燃料消耗,Fc,l/100km      +5.7%
燃料5-8含有重新调配的汽油A95,石油醚(PB),乙醇和含氧添加剂,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶PB∶乙醇∶异戊醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=27.1kPa
0.5(RON+MON)=92.0
A95∶PB∶乙醇∶2,6-二甲基-4-庚醇=64∶16∶10∶10体积%
DVPE=27.0kPa
0.5(RON+MON)=92.4
A95∶PB∶乙醇∶乙酸四氢糠酯=64∶15∶15∶10体积%
DVPE=25.6kPa
0.5(RON+MON)=93.0
燃料5-9含有重新调配的汽油A95,石油醚(PB),乙醇,含氧添加剂和C8-C12烃,且在组成不同时具有如下性质:
A95∶PB∶乙醇∶异戊醇∶石脑油=60∶15∶9.2∶0.8∶15体积%
石脑油沸点为140-200℃
DVPE=27.1kPa
0.5(RON+MON)=91.4
A95∶PB∶乙醇∶四氢糠醇∶叔丁基环己烷=60∶15∶9.2∶0.8∶15体积%
DVPE=26.5kPa
0.5(RON+MON)=90.7
A95∶PB∶乙醇∶4-甲基-4-羟基四氢吡喃∶异丙基甲苯=60∶15∶9.2∶0.8∶15体积%
DVPE=26.1kPa
0.5(RON+MON)=92.0
发动机燃料5-10含有60体积%的重新调配的汽油A95,15体积%的石油醚(PB),10体积%的乙醇,5体积%的2,5-二甲基四氢呋喃和10体积%的异丙基甲苯。对制剂5-10进行的测试证明,本发明如何使重新调配的含乙醇汽油制剂具有低的蒸汽压,其中在发动机燃料组合物中乙醇的存在,与源烃组分(HCC)相比,并未引起干蒸汽压当量的升高。另外,此汽油还可保证与上述混合物RFM5相比,尾气中有毒物质排放量的水平降低且燃料消耗量降低。制剂5-10具有如下性质:
15℃时密度,根据ASTM D 4052            764.6kg/m3;
初沸点,根据ASTM D 86                  48.9℃;
可汽化部分-70℃                        25.3体积%;
可汽化部分-100                         50.8体积%;
可汽化部分-150℃                       76.5体积%;
可汽化部分-180℃                       95.6体积%;
终沸点                                 204.5℃;
汽化残余物                             1.4体积%;
汽化损失                               0.5体积%;
氧含量,根据ASTM D 4815                4.6%w/w;
酸度值,根据ASTM D 1613,wt%HAC       0.08;
PH,根据ASTM D 1287                    7.5;
硫含量,根据ASTM D 5453                39mg/kg;
胶质含量,根据ASTM D 381               1.5mg/100ml;
水含量,根据ASTM D6304                 0.1%w/w;
芳烃,根据SS 155120,包括苯            38体积%;
苯,单计,根据EN238                    0.4体积%;
DVPE,根据ASTM D 5191                  27.2kPa;
抗爆指数0.5(RON+MON)根据ASTM D
2699-86和ASTM D 2700-86                91.8
按上述方法对发动机燃料制剂5-10进行测试,并以相对于含有80体积%的重新调配的汽油A95和20体积%的石油醚的发动机燃料的结果的(+)或(-)%的方式证明结果:
CO                         -12.3%;
HC                         -6.2%;
NOx                       无变化;
CO2                       +2.6%
NMHC                       -6.4%;
燃料消耗,Fc,l/100km     +3.7%
用本发明其他含氧添加剂替代实施例5-1至5-10的含氧添加剂时可得到相似的结果。
为制备本发动机燃料组合物的上述所有燃料制剂5-1至5-10,先将烃组分(HCC),其为汽油制剂与石油醚(PB)的混合物,与乙醇混合,并向该混合物中加入相应含氧添加剂和C8-C12烃。而后在测试前允许所得发动机燃料组合物在不低于-35℃条件下放置1至24小时。所有上述制剂的制备不使用任何混合设备。
本发明证明了调节具有低蒸汽压的基于非标准汽油的用作标准火花点燃式内燃机的含乙醇发动机燃料的蒸汽压的可能性。
图2示出了将含有80体积%重新调配的汽油A92和20体积%石油醚的烃组分(HCC),与含有40体积%乙醇,20体积%3,3,5-三甲基环己酮,20体积%沸点为130-170℃的石脑油和20体积%叔丁基甲苯的含氧添加剂混合物5混合时,干蒸汽压当量(DVPE)的特性。该图证明使用本发明添加剂可以得到含乙醇汽油,其蒸汽压不超过源烃组分(HCC)的蒸汽压。
当上述含氧添加剂与含有20体积%的石油醚和80体积%的重新调配的汽油A95或A98相混时,可得相似的DVPE特性。
当其他含氧化合物及本发明的C6-C12烃根据本发明比例使用以调制含氧添加剂,然后将其用于制备含乙醇汽油时,得到相似的结果。
本发明的这些汽油的蒸汽压当量(DVPE)不超过源烃组分(HCC)的DVPE。同时所有依本发明方法制得的含乙醇汽油的抗爆指数高于源烃组分(HCC)。
以上说明与优选实施方案的实施例应视对由权利要求所定义的本发明的例证,而不是限制。如容易理解的,可使用对上述特征的大量改变和组合而不背离如权利要求所定义的本发明。所有这些改变应包括于下列权利要求范围内。

Claims (24)

1.降低含有0.1-20体积%乙醇、根据ASTM D6304不大于0.25wt%水和根据ASTM D 4815不大于7wt%氧、用于通用火花点燃式内燃机的C3-C12烃基发动机燃料混合物蒸汽压的方法,其中,除一种C3-C12烃组分(a)和乙醇组分(b)外,还含有一种含氧添加剂(c),其在燃料混合物中的使用量为燃料混合物总体积的0.1-15体积%;该含氧添加剂(c)选自下列化合物中的至少一种:
含有3-10个碳原子的链烷醇;
含有6-10个碳原子的二烷基醚;
含有4-9个碳原子的酮;
含有5-8个碳原子链烷酸烷基酯;
含有4-6个碳原子的羟基酮;
含有5-8个碳原子的链烷酸的酮酯;
选自四氢糠醇、乙酸四氢糠酯、二甲基四氢呋喃、四甲基四氢呋喃、甲基四氢吡喃、4-甲基-4-氧四氢吡喃及其混合物的含氧杂环化合物;和
选自至少一种C6-C12烃的组分(d),其在燃料混合物中的使用量使得体积比(b)∶((c)+(d))为1∶10至10∶1。
2.权利要求1的方法,其特征在于将含氧组分(c)和组分(d)加入到乙醇组分(b)中,而后(c)、(b)和(d)的混合物被加入烃组分(a)中。
3.权利要求1的方法,其特征在于乙醇组分(b)被加入到烃组分(a)中,而后向(b)与(a)的混合物中加入含氧组分(c)和组分(d)。
4.前述权利要求任一项的方法,其特征在于C3-C12烃组分(a)选自非重新调配的标准型汽油,来自石油加工的烃液体,来自天然气的烃液体,来自化学法回收的煤碳化作用尾气的烃液体,来自合成气加工的烃液体或其混合物。
5.权利要求4的方法,其特征在于C3-C12烃组分(a)为非重新调配的标准型汽油。
6.前述权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于所得燃料组合物显示如下特点:
(i)15℃时密度,根据ASTM D 4052,至少为690kg/m3
(ii)干蒸汽压当量,根据ASTM D 5191,为20-120kPa;
(iii)酸含量,根据ASTM D 1613,不大于0.1wt%HAC;
(iv)pH,根据ASTM D 1287,为5-9;
(v)芳烃含量,根据SS 155120,不大于40体积%,其中苯含量根据EN 238,不大于1体积%;
(vi)硫含量,根据ASTM D 5453,不大于50mg/kg;
(vii)胶质含量,根据ASTM D 381,不大于2mg/100ml;
(viii)根据ASTM D86的蒸馏特性,其中初沸点至少为20℃;70℃时可汽化部分至少为25体积%;100℃时可汽化部分至少为50体积%;150℃时可汽化部分至少为75体积%;190℃时可汽化部分至少为95体积%;终沸点不高于205℃;汽化残余物不多于2体积%;且
(ix)抗爆指数0.5(RON+MON),根据ASTM D 2699-86和ASTM D2700-86,至少为80。
7.用于通用火花点燃式内燃机的发动机、含有0.1-20体积%乙醇、根据ASTM D 6304不大于0.25wt%水和根据ASTM D 4815不大于7wt%氧的C3-C12烃基发动机燃料组合物,其包括:
(a)C3-C12烃组分;
(b)燃料级乙醇,其加入量为发动机燃料组合物总体积的0.1-20体积%;
(c)含氧组分,选自下列化合物中的至少一种:
-含有3-10个碳原子的链烷醇;
-含有6-10个碳原子的二烷基醚;
-含有4-9个碳原子的酮;
-含有5-8个碳原子链烷酸烷基酯;
-含有4-6个碳原子的羟基酮;
-含有5-8个碳原子的链烷酸的酮酯;
-选自四氢糠醇、乙酸四氢糠酯、二甲基四氢呋喃、四甲基四氢呋喃、甲基四氢吡喃、4-甲基-4-氧四氢吡喃及其混合物的含氧杂环化合物,该含氧组分(c)的使用量为发动机燃料组合物总体积的0.1-15体积%;
(d)至少一种C6-C12烃,其使用量使得体积比(b)∶((c)+(d))为1∶10至10∶1。
8.权利要求7的燃料组合物,其中燃料级乙醇(b)的加入量为发动机燃料组合物总体积的1-20体积%。
9.权利要求8的燃料组合物,其中燃料级乙醇(b)的加入量为发动机燃料组合物总体积的3-15体积%。
10.权利要求9的燃料组合物,其中燃料级乙醇(b)的加入量为发动机燃料组合物总体积的5-10体积%。
11.权利要求7的燃料组合物,其中含氧组分(c)的使用量为发动机燃料组合物总体积的3-10体积%。
12.权利要求11的燃料组合物,其中含氧组分(c)的使用量为发动机燃料组合物总体积的5-10体积%。
13.权利要求7的燃料组合物,其中组分(d)为C8-C11烃。
14.用于权利要求1的方法中的燃料级乙醇(b)、含氧组分(c)和至少一种C6-C12烃(d)的混合物,其中:
-乙醇组分(b)含量为混合物总体积的25-92体积%;
-含氧组分(c)选自下列化合物中的至少一种:
-含有3-10个碳原子的链烷醇;
-含有6-10个碳原子的二烷基醚;
-含有4-9个碳原子的酮;
-含有5-8个碳原子链烷酸烷基酯;
-含有4-6个碳原子的羟基酮;
-含有5-8个碳原子的链烷酸的酮酯;
-选自四氢糠醇、乙酸四氢糠酯、二甲基四氢呋喃、四甲基四氢呋喃、甲基四氢吡喃、4-甲基-4-氧四氢吡喃及其混合物的含氧杂环化合物,该含氧组分(c)的使用量为混合物总体积的3-70体积%;
-组分(d)含有至少一种C6-C12烃,其使用量使得体积比(b)∶((c)+(d))为1∶10至10∶1。
15.权利要求14的燃料组合物,其中组分(d)为C8-C11烃。
16.权利要求14的混合物,其特征在于燃料级乙醇含有至少99.5体积%的乙醇。
17.权利要求14的混合物,其特征在于组分(b)是改性乙醇混合物,其含有92体积%的乙醇,其余为烃和副产物,两者合并形成组分(b)。
18.权利要求14的混合物,其特征在于组分(d)为单独的脂族饱和与不饱和或脂环饱和或不饱和烃,或其混合物,和/或沸点在100-200℃的得自油品蒸馏、烟煤树脂的烃馏分或从合成气加工得到的产物。
19.权利要求14的混合物作为发动机燃料用于改性火花点燃式内燃机的用途。
20.权利要求14的混合物的用途,其用于获得含组分(a)+(b)+(c)+(d)的汽油燃料,用于通用内燃机火花点燃式发动机,通过将所述混合物与通用的汽油燃料(a)混合而调节这种燃料的辛烷值,与此同时,同单独的汽油组分(a)的蒸汽压相比较,保持或降低如此获得的燃料组合物的蒸汽压。
21.权利要求7的燃料组合物用于降低相对于相应的含组分(a)+(b)的汽油-乙醇混合物的燃料消耗的用途。
22.权利要求7的燃料组合物用于降低相对于相应的含组分(a)+(b)的汽油-乙醇混合物的尾气中有毒物质的排放量的用途。
23.权利要求21和22任一项的用途,其中发动机燃料中的氧含量不大于燃料总重量的7wt%。
24.权利要求23的用途,其中发动机燃料中的氧含量不大于燃料总重量的5wt%。
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