CN1246373C - 用uv吸收剂－金属组合物稳定的烛用蜡 - Google Patents

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Abstract

通过联合应用UV吸收剂和金属化合物，特别是锡化合物可充分稳定蜡烛蜡组合物中的染料和颜料，使之避免褪色或变色。另外加入受阻胺或抗氧化剂是非常有益的。

Description

用UV吸收剂-金属组合物稳定的烛用蜡
技术领域
本发明涉及稳定的蜡烛蜡组合物和稳定蜡烛蜡组合物颜色(染料或颜料)的方法。
技术背景
蜡烛已被认识很多世纪了，这可以追溯到公元前18世纪。蜡烛的性质描述于Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第A5卷，29-30页，从中可以看出，蜡烛是由石蜡、蜂蜡和甘油硬脂酸酯为基本材料制成的，并且其中也可以含有许多添加剂。
由于蜡烛和蜡正在逐渐变得更重要，所以关注如何稳定所述材料不会令人感到意外。在1994年休斯敦国家蜡烛协会会议上，R.Van derVennet提交了一份题目为“蜡中的抗氧化剂-代替BHT”的报告，其中提出利用维生素E(生育酚)作为抗氧化剂来预防氧化时蜡变黄。WO94/13736中描述了相同的发明。
EP 359,488 A3和EP 133,964 B1中描述了化妆品中所使用的稳定的蜡，其中所述蜡与蜡烛中所使用的那些相同或类似。
EP 5,922 A1中描述了唇化妆品，其中蜡用于唇膏中并且与蜡烛中所使用的那些有关。
美国专利5,879,694中详细描述了透明凝胶蜡烛的组分和结构。提到了BHT作为抗氧化剂的应用。
在1998年4月16日的国家蜡烛协会技术会议上，Ballentine等人提交了一份题为“抑制用CYASORB光吸收剂染色的蜡烛褪色”的报告，其中讨论了热氧化和光降解的一般理论和光吸收剂对染色蜡烛蜡颜色稳定性作用的数据。比较的光吸收剂为4-辛氧基-2-羟基-二苯甲酮UV-531；4-甲氧基-2-羟基-二苯甲酮UV-9；2-(2-羟基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑UV-5365；2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑-二苯甲酮UV-5411和2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑UV-2337。
美国专利5,964,905中讲述了染色并有香味的、含有三嵌段共聚物和高闪点烃油的蜡烛凝胶。该文献中讲述了光(UV)吸收剂可用于改善物和高闪点烃油的蜡烛凝胶。该文献中讲述了光(UV)吸收剂可用于改善当暴露与可见或紫外光中时蜡烛自身的稳定性。两种优选的吸收剂是对-甲氧基肉硅酸乙基己酯(PARSOLMCX，Roche)和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(CYASORB5411，Cytec)。
WO 00/22037中讲述了利用其中可任选地包含受阻胺部分作为丙二酸酯化合物结构部分的丙二酸酯UV吸收剂来稳定固体、成型的和着色的蜡制品包括蜡烛。蜡制品用多种油溶性染料和颜料染色。用对-甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯保护的样品显示具有比用所选择的苯并三唑或二苯甲酮UV吸收剂稳定的样品更好的耐褪色作用。
日本Hei 3-278554中讲述了用有机颜料着色的蜡笔(绘画材料)可用受阻胺和/或苯并三唑稳定。
就稳定而言，所选择的受阻胺和/或苯并三唑UV吸收剂的应用是本领域已知的，参见美国专利3,530,084；4,379,721；4,616,051和5,964,905。
法国1,457,966中描述了用铝、硼、钛、硅、锡、磷和锑与所选择的苯并三唑UV吸收剂的络合物作为纺织品的光稳定剂。
法国1,487,752中讲述了利用苯并三唑、二苯甲酮和苯甲酸酯的锡络合物作为光稳定剂来合成树脂如聚丙烯和聚丙烯腈。
美国专利3,600,397和3,856,727中公开了苯并三唑的锡络合物来保护许多合成树脂如聚烯烃以防紫外线降解。
法国1,531,509中讲述了苯并三唑的锡或硅络合物作为聚氯乙稀的稳定剂。
美国专利3,149,093中描述了通过使用有机锡硫醇盐、酚类抗氧化剂和有机亚磷酸盐来改善聚丙烯的加工性能。没有提到抗紫外线照射的保护作用。
B.B.Cooray和Scott在欧洲聚合物杂志，17,229(1981)中讲述了抗氧化剂的作用机理和锡稳定剂和结合聚合物的抗氧化剂在聚氯乙稀的UV稳定作用之间的协同作用。
美国专利4,179,432中描述了通过使用二苯甲酮UV吸收剂和各种锡化合物来稳定聚丙烯组合物以防紫外线。
美国专利3,510,451中讲述了通过使用二苯甲酮或苯并三唑的锡络合物与亚磷酸盐和酚类抗氧化剂的组合物来℃聚丙烯以防加热和光降解。
这些文献中无一讲述当使用UV吸收剂与金属化合物来稳定染料或颜料着色的蜡烛蜡组合物是所提供的优良的性能。
本发明的一个目的是提供用UV吸收剂和金属化合物稳定的蜡烛组合物。
本发明的另一目的是提供通过用含有或不含受阻胺稳定剂，或含有或不含抗氧化剂的UV吸收剂与金属化合物的组合物来稳定染料或颜料着色的蜡烛蜡组合物的方法。
本发明的另一目的是提供新的苯并三唑-金属络合物或苯并三唑-金属盐化合物。
本发明提供了稳定的组合物，该组合物包含：
(a)、蜡烛蜡和
(b)、稳定有效量的
(i)、至少一种选自UV吸收剂的化合物和
(ii)、选自周期表第4、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15和16族的金属；
其中含有的金属的量按照蜡烛蜡的重量计算大约为15ppb-3400ppm。
例如，含有金属的量按照蜡烛蜡的重量计算大约为15ppb-3.4ppm，例如，含有金属的量按照蜡烛蜡的重量计算大约为15ppb-600ppb。
讲述组分(ii)以本发明任何可能的组合物形式存在，例如UVA-金属络合物或UVA-盐形式，有机金属化合物如金属羧酸盐或金属醇化物形式，或金属盐形式，或纯金属形式。上述讨论的金属的量仅按金属(金属本身)计算。
有机金属络合物或盐如UVA-金属络合物或UVA-盐如本领域已知的通过结构进行定义。
术语ppb和ppm分别为每十亿中占的等分和每百万中占的等分。
例如组分(i)的UV吸收剂或紫外光吸收剂(UVA’s)选自苯并三唑、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N′-草酰二苯胺、s-三嗪、肉桂酸酯(盐)、丙二酸酯(盐)、苯甲酸酯(盐)、水杨酸酯(盐)和氧氮杂萘-4-酮紫外光吸收剂。
在另一具体实例中，组分(i)的UV吸收剂为苯并三唑、二苯甲酮和s-三嗪。
在具体实例实例中，组分(i)的UV吸收剂为苯并三唑。
本领域已知，UV吸收剂具有稳定底物以避免光照射引起降解的作用。可有益地用在蜡烛中的UV吸收剂的实例包括下列：
(a)、4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮；
(b)、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
(c)、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(d)、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(e)、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
(f)、3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯；
(g)、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(h)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(i)、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(j)、5-氯-2-(2-羟基3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(k)、2-(2-羟基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(l)、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑；
(m)、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(n)、2-[(2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑；
(o)、2-[(2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(p)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-ω-羟基-辛(乙二氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；
(q)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；
(r)、对-甲氧基肉硅酸2-乙基己酯；
(s)、4-甲氧基-2，2’-二羟基二苯甲酮；
(t)、4，4’-2-甲氧基-2，2’-二羟基二苯甲酮；
(u)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；
(v)、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-s-三嗪；
(w)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基-十三烷氧基(do-tri-decyloxy)-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪；和
(x)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基-十三烷氧基(do-tri-decyloxy)-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪。
在另一具体实例中，UV吸收剂为
(a)、4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮；
(b)、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
(d)、4-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(o)、2-[(2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(p)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-辛(乙二氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；
(q)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
组合物可另外包含稳定有效量的至少一种选自受阻胺光稳定剂、酚抗氧化剂、有机磷稳定剂、羟胺稳定剂、硝酮稳定剂和氧化胺稳定剂的稳定剂。
如上所述，本发明组合物可任选地包含选自受阻胺光稳定剂(HALS)的化合物。尤其，本发明组合物可包含至少一种选自N-原子由烷氧基或环烷氧基部分取代的受阻胺稳定剂、N-原子由进一步被羟基取代的烷氧基基取代的受阻胺稳定剂和其中N-原子由羟基、烷基、酰基等取代的常规受阻胺。
N-原子由烷氧基或环烷氧基部分取代的受阻胺是本领域公知的。这些详细地描述于美国专利5,204,473中，将有关的的部分引入本文供参考。
用于本发明的N-原子由烷氧基、环烷氧基或苄氧基部分取代的受阻胺包括下列：
(a)、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；
(b)、双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；
(c)、1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；
(d)、2，4-[双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟基-乙基氨基-s-三嗪；
(e)、双(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；
(f)、低聚物，它是4，4’-环己基-双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和以2-氯-4，6-双(二丁基氨基)-s-三嗪为封端的2，4-二氯-6-[(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合物；
(g)、低聚物，它是4，4’-环己基-双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和以2-氯-4，6-双(二丁基氨基)-s-三嗪为封端的2，4-二氯-6-[(1-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的缩合物；
(h)、1-甲氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(i)、1-辛氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(j)、1-环己氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(k)、1-甲氧基-4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(l)、1-辛氧基-4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(m)、1-环己氧基4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(n)、双(1-庚氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；
(o)、双(1-壬氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；
(p)、双(1-十二烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，或
(q)、N，N′，N″，N-四[(4，6-双(丁基-1-辛氧基-2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二胺-4，7-二氮杂癸烷。
用于本发明的、N-原子被羟基取代的烷氧基部分取代的受阻胺包括下列：
(a)、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(b)、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(c)、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶；
(d)、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；
(e)、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；
(f)、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯；
(g)、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯；和
(h)、2，4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪。
常规的用于本发明的受阻胺包括下列：
(a)、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
(b)、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
(c)、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯，
(d)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，
(e)、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，
(f)、三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)次氨基三乙酸酯，
(g)、2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)缩聚反应物，
(h)、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩聚反应物，
(i)、4，4’-六亚甲基双-(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷，
(j)、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，
(k)、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)1，2，3，4-丁烷四甲酸酯，
(l)、2，4-二氯-6-吗啉-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)缩聚反应物，
(m)、N，N′，N″，N-四[4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二胺-4，7-二氮杂癸烷，
(n)、八亚甲基双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-羧酸酯)，
(o)、N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基正十二烷基琥珀酰亚胺，
(p)、N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基正十二烷基琥珀酰亚胺，
(q)、N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基正十二烷基琥珀酰亚胺，
(r)、4-C15-C17链烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，
(s)、2，4-二氯-6-环己基氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)缩聚反应物，
(t)、1，5-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，5-二氮杂-4-氧丙烷，
(u)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基丙烯酸酯，
(v)、N-十八烷基马来酰亚胺、苯乙烯和N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)马来酰亚胺，
(w)、1，3，5-三[3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氨基)-2-羟基-丙基]异氰尿酸酯，
(x)、含有源于N-[2-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)乙二酰胺-1-基]马来酰亚胺单位的烯烃，
(y)、2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-二氮杂-21-氧-二螺[5，1，11，2]二十烷，
(z)、C12-C14烷基3-(2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-二氮杂-21-氧-二螺[5，1，11，2]二十烷-20-基)丙酸酯，
(aa)、环氧氯丙烷和2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-二氮杂-21-氧-二螺[5，1，11，2]二十烷的反应产物，
(bb)、1，3-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)2，4-二十三烷基丁烷四甲酸酯，
(cc)、1，3-二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)2，4-二十三烷基丁烷四甲酸酯，
(dd)、3，9-二(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧螺[5.5]二十一烷，四甲基1，2，3，4-丁烷四甲酸酯和2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶的缩聚反应物，
(ee)、3，9-二(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧螺[5.5]二十一烷，四甲基1，2，3，4-丁烷四甲酸酯四甲基1，2，3，4-丁烷四甲酸酯和1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的缩聚反应物，
(ff)、1，4-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-2，2-二甲基-1，4-二氮杂-氧丙烷，
(gg)、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶和四羟甲基乙炔二脲，
(hh)、1，6-六亚甲基双[N-甲酰基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)胺]，
(ii)、N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-马来酰亚胺和C20-C24-α-烯烃，
(jj)、聚[3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧基)丙基-甲基-硅氧烷]，
(kk)、2，4-二氯-6-[N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-s-三嗪和1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷的缩聚反应物，和
(mm)、十二烷基3-(2，2，4，4-四甲基-7-氧-3，20-二氮杂-21-氧-二螺[5，1，11，2]二十烷-20-基)丙酸酯，
例如，常规用于本发明的受阻胺可包括：
(a)、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
(b)、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，
(c)、二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯，
(g)、2，4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪和4，4’-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚反应物，
(h)、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩聚反应物，
(m)、N，N′，N″，N-四[4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1，10-二胺-4，7-二氮杂癸烷。
也期望N-烷氧基或环己氧基取代的受阻胺的混合物；N-羟基-烷氧基取代的受阻胺的混合物；和这两种受阻胺的混合物可用于本发明。事实上，也期望这两种受阻胺的混合物和其中N-原子被氢、烷基、酰基等取代的常规受阻胺一起用于本发明。
另外，稳定的蜡烛蜡组合物也可以包括至少一种选自酚类抗氧化剂、有机磷稳定剂、羟胺稳定剂、硝酮稳定剂和氧化胺稳定剂的稳定剂。
羟胺稳定剂描述于美国专利4,590,231，4,612,393，4,649,221，4,668,721，4,691,015，4,696,964，4,703,073，4,720,517，4,757,102，4,782,105，4,831,134，4,876,300，5,006,577，5,019,285，5,064,883，5,185,448和5,235,056。
硝酮稳定剂描述于美国专利4,898,901。
例如，指定的氧化胺为GenoxTMEP，一种二(C16-C18)烷基甲基胺氧化物，CAS#204933-93-7。
美国专利4,666,962，4,666,963，4,678,826，4,753,972，4,757,102，4,760,179，4,929,657，5,057,563，5,021,479，5,045,583和5,185,448中公开了各种取代羟胺稳定剂在稳定有机材料中的应用。
美国专利5,081,300，5,162,408，5,844,029，5,880,191和5,922,794中公开了了饱和烃胺氧化物稳定剂。
任选地与选自受阻胺稳定剂、酚类抗氧化剂、有机磷稳定剂、羟胺稳定剂、硝酮稳定剂和氧化胺稳定剂的稳定剂组合的蜡烛蜡中，组分(i)和(ii)的有效量大约为所述蜡烛重量的0.01-10％；例如大约为蜡烛重量的0.1-2％；例如大约为蜡烛重量的0.1-0.5％。
所述酚类抗氧化剂和羟胺的实例包括下列：
正十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯，
neopentanetetrayl四(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
二-正十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，
1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，
硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯，
3，6-二氧杂-1，8-亚辛基双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
2，6-二-叔丁基-p-甲酚，
2，2’-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基酚)，
1，3，5-三-(2，6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基)异氰尿酸酯，
1，1，3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，
1，3，5-三-[2-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异氰尿酸酯，
3，5-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酚，
六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
1-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-3，5-二(辛硫基)-3-三嗪，
N，N’-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)，
双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化苄基膦酸乙酯)钙，
亚乙基双[3，3-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]，
3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸辛酯，
双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)酰肼，
N，N’-双[2-(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]草酰胺，
由二(氢化油脂)胺直接氧化制备的N，N-二烷基羟基胺，和
二(C16-C18)甲基胺氧化物。
最优选的酚类抗氧化剂为
neopentanetetrayl四(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，
正十八烷基3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯，
1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯，
1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，
2，6-二-叔丁基-p-甲酚，或
2，2’-亚乙基-双(4，6-二-叔丁基酚)。
在另一具体实例中，组分(ii)的金属选自周期表的第4、9、10、12、13和14族。
在另一具体实例中，组分(ii)的金属为Ti、Ni、Zn、Al或Sn。
在另一具体实例中，组分(ii)的金属为Sn。
本工作实例中提供的比较试验数据清楚地显示，如实施例2所示蒸馏的苯并三唑UV吸收剂含有不可识别量的锡，而如实施例1所示制造、但未蒸馏的相同的苯并三唑UV吸收剂中仍含有残留量(170ppm)的锡。
尽管稳定剂的功效将依赖于蜡烛蜡中存在的具体染料和/或香味，但下列工作实施例提供的检查数据显示，实施例1的UV吸收剂(含有锡)明显地比实施例2相同的UV吸收剂(含有不可识别量的锡)更有效。这尤其在工作实施例3-4和6中得到证明。实施例3和4也显示，甚至由含有锡的UV吸收剂提供的最佳保护作用可明显地被并存的受阻胺改善。
尽管在实施例1的苯并三唑中存在的锡催化剂残渣是在制备UV吸收剂的生产过程中产生的，但提出下面的问题是符合逻辑的，即是否可以只将适宜的金属(如锡)化合物加到不含任何可识别残留锡的苯并三唑UV吸收剂中并得到如实施例3-4和6中所示的相同的结果。回答是肯定的，如其中将实施例2的苯并三唑UV吸收剂(不含任何可识别的残留锡)通过加入锡络合物或简单的现有锡盐或此外在受阻胺存在下强化得到杰出的蜡烛蜡保护作用的实施例20-24的结果证明。
应该注意的是蜡烛中含有许多种组分。基本材料可由下列物质构成：
石蜡，
天然油，
聚酰胺加脂肪酸/酯，
脂肪酸如硬脂精，
遮光剂，
蜂蜡，
甘油酯加氧化蜡，
醇，和
乙烯低聚物。
蜡烛中也含有许多添加剂，如下列：
脱膜剂，
香料，
驱虫剂或杀虫剂，
固化剂，
结晶改良剂，
澄清剂，
减淌蜡剂，
着色剂，
f.p.控制剂，
拉伸性改善剂，
胶凝剂，
助挤压剂，和
减涡流剂。
各组分是用于控制或改进蜡烛的性质以便确保适当燃烧，减少沟槽，有助于均匀熔化等。着色剂和香料明显地用于提供合适的颜色、香味或其他赋有美感的外观。
重要性递增的是看上去像澄清的玻璃，但像经典的蜡烛一样燃烧的凝胶蜡烛。如美国专利5,879,694中详细地描述，将其中有关的部分引入本文供参考，这些凝胶蜡烛通常包含共聚物，所述共聚物选自经典地由至少两个热力学不相容片段，包括硬和软片段构成的三嵌段、基团嵌段、二嵌段或多嵌段共聚物。典型的所述嵌段共聚物为KRADON(Shell Chemical Co.)，它由苯乙烯单体单位和橡胶单体或共聚单体单位嵌段片段组成。在KRADOND系列中发现的最普通的结构是含有苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)或苯乙烯-异二戊烯-苯乙烯(SIS)的线性ABA嵌段。
例如，本发明组分(ii)的金属化合物是UVA-金属络合物或UVA-金属盐，有机金属化合物如金属的羧酸盐或金属的醇化物，金属的盐或纯金属。以上讨论的金属的量仅按照金属(金属本身)计算。
例如，金属络合物为：
(a)、2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)；或
(b)、双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡。
本发明的另一目的是提供稳定蜡烛蜡的方法，该方法包括将蜡烛蜡组合物中加入稳定有效量的
(i)、至少一种选自UV吸收剂的化合物；和
(ii)、一种金属化合物，其中所述金属化合物中的金属选自周期表第4、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15和16族；并且
其中组分(ii)中金属按照蜡烛蜡的重量计算大约为15ppb-3400ppm。
在本发明另一具体实例中，金属化合物为UVA-金属络合物或UVA-金属盐。
在另一具体实例中，金属化合物为有机金属化合物，特别是二月桂酸二丁基锡或二甲醇二丁基锡。
已经提出优选的UV吸收剂和其他添加剂，它们也用于本方法中。
特别优选其中组分(i)为苯并三唑、二苯甲酮或s-三嗪UV吸收剂的方法。
优选的方法包括将蜡烛蜡组合物中加入稳定有效量的至少一种其他选自受阻胺光稳定剂、酚性抗氧化剂、有机磷稳定剂、羟胺稳定剂、硝酮稳定剂和氧化胺稳定剂的稳定剂。
本发明另一目的是提供新的式(I)或(II)苯并三唑-金属络合物或苯并三唑-金属盐化合物
其中
a、b和c为1-4的整数，其中a+b+c＝4；
m为0、1或2；
R1为氢、具有1-24个碳原子的直链或支链烷基、具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基或者所述苯环由1-4个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；
R2为具有1-24个碳原子的直链或支链烷基、具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基或者所述苯环由1-4个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；
G1为氢或卤素；
G2为氢、具有1-12个碳原子的全氟烷基、卤素、硝基、氰基、R3SO-、R3SO2-、COOG3、-P(O)(C6H5)2、-CO-G3、-CO-NH-G3、-CO-N(G3)2、-N(G3)-CO-G3、
Figure C0281121300191
或
或者G2为苯基、萘基、联苯基、9-菲基或者由1-3个具有1-18个碳原子的烷基取代的所述苯基、萘基、联苯基、9-菲基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、R3S-、R3SO-、R3SO2-、具有6-10个碳原子的芳基、具有1-12个碳原子的全氟烷基、卤素、硝基、氰基、羧基、具有2-19个碳原子的烷氧基羰基、羟基、具有1-18个碳原子的烷氧基、具有6-10个碳原子的芳氧基、具有7-15个碳原子的芳烷氧基、乙烯基、乙酰基、乙酰氨基、氨基、具有2-12个碳原子的二烷基氨基、甲酰基、具有1-18个碳原子的硫代烷氧基、羟甲基、氨基甲基、卤代甲基、硫酸根合、磷酸根合或者其中任何两个取代基与它们羧连接的芳基部分形成苯并环；
G3为氢、具有1-24个碳原子的直链或支链烷基、具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基或者所述苯环由1-4个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述苯基或所述苯基烷基；
R3为具有1-20个碳原子的烷基、具有2-20个碳原子的羟基烷基、具有3-18个碳原子的链烯基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、具有6-10个碳原子的芳基或由1或2个具有1-4个碳原子的烷基取代的所述芳基或者其中全氟烷基部分具有6-16个碳原子的1，1，2，2-四氢全氟烷基，；
R4为具有1-8个碳原子的直链或支链烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基或苯基；并且
R5为具有1-18个碳原子的直链或支链烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有7-15个碳原子的苯基烷基、苯基、具有1-18个碳原子的链烷酰氧基、具有1-18个碳原子的烷硫基、其中烷基具有1-18个碳原子的烷氧基羰基甲硫基、丙二酸苄酯或羟基；
式(I)化合物的前提条件的是当G1为氢时，G2不为氢或卤素。
优选的是式(I)或(II)化合物，其中R4和R5为具有4-8个碳原子的烷基，特别是其中R4和R5为丁基或辛基。
例如，式(I)或(II)化合物为
(a)、2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)；或
(b)、双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡。
本发明另一方面是(i)、至少一种选自UV吸收剂的化合物；和(ii)、其中所述金属选自周期表第4、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15和16族的金属化合物在稳定蜡烛蜡组合物中的应用；并且其中组分(ii)的金属按照蜡烛蜡的重量计算大约为15ppb-3400ppm。
下列实施例仅用于说明本发明。
原料
由Astor Wax公司获得熔点为137-141℃并且油含量＜0.5％的全精制蜡。
染料由法国颜料化学品公司提供。
蜡样品由Candle-Lite公司提供。这些样品包含染料和香味。
样品制备
得自美国蜡烛公司的蜡烛样品已经包含染料和香味。在这些情况下，将蜡熔化，加入适宜的稳定剂并使之溶解在熔化的蜡中。然后，将稳定的蜡倾入模子(7″×8.5″×0.25″；17.78cm×21.59cm×0.635cm)中，得到蜡板。
向得自Astor Wax公司的熔化后的蜡样品中加入0.001wt％的试验染料得到染色的蜡烛蜡基质。向熔化后的该染色蜡烛蜡基质中加入适宜的稳定剂。然后将熔化后的稳定的和染色的蜡倾入上述模子中，得到蜡板。
或者，得自Candle-Lite公司的蜡样品已经包含染料和香味。在这些情况下，将蜡熔化，加入适宜的稳定剂并使之溶解在熔化的蜡中。然后，将稳定的蜡倾入五个直径为44mm的铝盘中，得到五个蜡盘。
样品曝光
将上述蜡板切成八等份(3.5″×2.125″；8.89cm×5.4cm)。
将三份各盘或板样品暴露在一排六个冷却-百日光灯(40瓦)下或暴露在一排六个波长为368nm的UV灯下，试验样品在灯下12英寸(30.48cm)。通过含有6英寸积分球面的Macbeth ColorEye分光光度计测定染料颜色的褪色(或颜色改变)。条件是：10度观察者；D65照明剂和8度视角。
利用上述参数进行初始颜色测量。利用CIE系统，由反射比值计算L、a和b值。由L、a和b值计算YI。随后在指定的时间间隔进行测量。δL、a、b和YI值简单地为初始值与各时间间隔测得值的差。δ(Δ)E如下计算：
[(δL)2+(δa)2+(δb)2]1/2＝δE
实施例1 3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯
将3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯(353g，1mol)、异辛醇(260g，2mol，得自Exxon)和氧化二丁基锡(0.5g，0.002mol)加到反应瓶中并加热至175℃。加热至175℃的同时应用300mmHg真空。在175℃保持30分钟后，通过缓慢地减压至＜5mmHg蒸馏过量的异辛醇。冷却并排放出需要的产物。得到收率为451g(100％)的标题化合物的淡黄色油状物，其结构通过1Hnmr和质谱验证。通过ICP(感应耦合等离子体)分析非蒸馏产物中的锡并且发现包含170ppm的锡。
实施例2 3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯
当将实施例1制备的产物进一步通过蒸馏纯化时，它就是商业上销售的TINUVIN384(CIBA)。当通过ICP分析该蒸馏材料中残留的锡时，发现其中包含＜5ppm的锡(低于分析仪器的检测限)。
除了各实施例中锡的水平外，实施例1和实施例2的化合物是化学上相同的。
实施例3 红#C-15无香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的红#C-15无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加wt％)             54.5天后的ΔE
空白(未加)               33.71
B(0.2％)                 26.66
A(0.2％)                 14.92
C(0.2％)                 5.02
B(0.1％)+C(0.1％)        4.87
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例4 红#C-15无香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在UV灯照射下的红#C-15无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)        46.2天后的ΔE
空白(未加)            33.37
A(0.2％)              15.86
B(0.2％)              31.03
C(0.2％)              10.19
B(0.1％)+C(0.1％)     4.75
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例5 黄#C-47无香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的黄#C-47无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          9.1天后的ΔE
空白(未加)              1.17
A(0.2％)                0.60
C(0.2％)                0.37
B(0.1％)+C(0.1％)       0.35
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例6 黄#C-47无香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在368nm波长UV灯照射下的黄#C-47无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)        89.7天后的ΔE
空白(未加)            15.0
  A(0.2％)              10.06
  C(0.2％)              1.75
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。
实施例7 蓝#C-19无香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的蓝#C-19无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          47.5天后的ΔE
空白(未加)              43.83
D(0.2％)                13.83
A(0.2％)                9.13
C(0.2％)                8.05
C(0.1％)+D(0.1％)       3.48
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例8 蓝#C-19无香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在368nm波长UV灯照射下的蓝#C-19无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          33.4天后的ΔE
空白(未加)              26.79
A(0.2％)                6.45
B(0.2％)                6.97
C(0.2％)                5.78
B(0.1％)+C(0.1％)       1.88
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例9 防止白色无香味蜡烛蜡在UV灯照射下变色
该实施例的白蜡烛不合染料和香味。白色是结晶蜡的颜色。白蜡老化时变色成黄色或棕色。用在368nm波长UV灯照射下的白色无香味蜡烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)               96.79天后的ΔE
空白(未加)                   1.66
E(0.1％)+F(0.1％)            1.10
B(0.1％)+C(0.1％)            1.00
C(0.1％)+D(0.1％)            0.85
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂和少量锡络合物或盐的组合物对染料的稳定作用比单独使用UV吸收剂好得多。UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供更好的稳定功效。
实施例10 黄色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的颜色改变
用在日光灯照射下的黄色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加wt％)         14天后的ΔE
空白(未加)           8.36
E(0.2％)             6.87
C(0.1％)+D(0.1％)    5.82
*C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供比单独的UV吸收剂更好的稳定功效。
实施例11 黄色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的颜色改变
用在368nm波长UV灯照射下的黄色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)              15天后的ΔE
空白(未加)                  5.06
E(0.2％)                    5.05
F(0.2％)                    5.92
B(0.1％)+C(0.1％)           3.30
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例12 红色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在368nm波长UV灯照射下的红色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)              60天后的ΔE
空白(未加)                  52.98
E(0.2％)                    9.93
F(0.2％)                    14.48
B(0.1％)+C(0.1％)           6.31
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯。TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物；
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例13 绿色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的绿色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)              20.7天后的ΔE
空白(未加)                  8.06
E(0.2％)                    5.04
F(0.2％)                    4.83
B(0.1％)+C(0.1％)           1.78
D(0.1％)+C(0.1％)           1.40
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例14 绿色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在368nm波长UV灯照射下的绿色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)                11天后的ΔE
空白(未加)                    7.69
F(0.2％)                     5.89
F(0.1％)+E(0.1％)            2.71
B(0.1％)+C(0.1％)            0.72
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例15 蓝色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的蓝色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)               20.7天后的ΔE
空白(未加)                   9.69
F(0.2％)                     6.28
E(0.2％)                     6.68
E(0.1％)+F(0.1％)            6.30
B(0.1％)+C(0.1％)            5.64
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例16 蓝色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在358nm波长UV灯照射下的蓝色香味蜡(得自美国蜡烛公司)烛蜡评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)               46.3天后的ΔE
空白(未加)                   43.44
F(0.2％)                     21.85
F(0.1％)+E(0.1％)            18.59
B(0.1％)+C(0.1％)            9.69
D(0.1％)+C(0.1％)            8.05
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例17 灰白色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的灰白色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          44.8天后的ΔE
空白(未加)              16.93
E(0.1％)+F(0.1％)            11.71
E(0.1％)+B(0.1％)            4.43
B(0.1％)+C(0.1％)            2.17
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效，比UV吸收剂和受阻胺的组合物更好。
实施例18 粉色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的粉色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)               22.3天后的ΔE
空白(未加)                   12.12
E(0.1％)+F(0.1％)            5.94
E(0.1％)+B(0.1％)            1.17
B(0.1％)+C(0.1％)            1.09
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效，甚至比UV吸收剂和受阻胺的组合物更好。
实施例19 灰白色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的颜色变化
用在UV灯照射下的灰白色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)              22.6天后的ΔE
空白(未加)                  30.07
F(0.1％)+E(0.1％)           10.96
B(0.1％)+E(0.％)            3.83
B(0.1％)+C(0.1％)           3.72
*B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
C是3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN99，CIBA；实施例1的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效，甚至比UV吸收剂和受阻胺的组合物更好。
实施例20 粉色香味蜡烛蜡在日光灯照射下的褪色
用在日光灯照射下的粉色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          61.4天后的ΔE
空白(未加)              17.12
A(0.3％)                14.34
E(0.15％)+F(0.15％)     10.43
A(0.1％)+G(0.15％)      4.70
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
G是2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)，实施例26的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例21 粉色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在368nm波长UV灯照射下粉色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          64.5天后的ΔE
空白(未加)              23.92
E(0.15％)+F(0.15％)     12.99
A(0.3％)                10.31
B(0.15％)+E(0.15％)     4.84
A(0.15％)+G(0.15％)     4.55
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
G是2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)，实施例26的化合物。
这些数据显示UV吸收剂和金属络合物或盐的组合物提供优良的稳定功效。
实施例22 灰白色香味蜡烛蜡在UV灯照射下的褪色
用在UV灯照射下的灰白色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          59.8天后的ΔE
空白(未加)              30.10
F(0.15％)+E(0.15％)     13.16
A(0.3％)                12.39
H(0.3％)                6.94
A(0.1％)+D(0.1％)+I(0.  5.911％)
A(0.1％)+D(0.1％)+J(0   5.03.1％)
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
H是双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡，实施例27的化合物。
I是二月桂酸二丁基锡(Aldrich Chemical)。
J是二甲醇二丁基锡(Aldrich Chemical)。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属化合物的组合物提供优良的稳定功效。
实施例23 防止白色香味蜡烛蜡在日光灯照射下变色
用在日光灯照射下的白色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)          20.6天后的ΔE
空白(未加)              33.32
A(0.3％)                27.70
E(0.15％)+B(0.15％)     24.16
E(0.15％)+F(0.15％)     18.42
A(0.15％)+G(0.15％)     11.34
A(0.1％)+D(0.1％)+I(0.  9.581％)
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
G是2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)，实施例26的化合物。
I是二月桂酸二丁基锡(Aldrich Chemical)。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属化合物的组合物通过优良的稳定功效，甚至比UV吸收剂和受阻胺的组合物更好。
实施例24 防止白色香味蜡烛蜡在UV灯照射下变色
用在UV灯照射下的白色香味蜡烛蜡(得自美国蜡烛公司)评价各种不同的稳定剂。ΔE值表示照射指示天数后颜色的改变。低ΔE值显示颜色变化小并且是非常需要的。
样品 * (加入wt％)         11.8天后的ΔE
空白(未加)              45.50
E(0.15％)+B(0.15％)     26.36
E(0.15％)+F(0.15％)     27.24
A(0.15％)+G(0.15％)     16.06
H(0.3％)                16.04
A(0.1％)+D(0.1％)+I(0.  14.201％)
*A是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯，TINUVIN384，CIBA；实施例2的化合物。
B是双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN292，CIBA。
D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，TINUVIN123，CIBA。
E是2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑)，TINUVIN329，CIBA。
F是4-辛氧基2-羟基二苯甲酮，CHIMMASORB81，CIBA。
G是2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)，实施例26的化合物。
H是双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡，实施例27的化合物。
I是二月桂酸二丁基锡(Aldrich Chemical)。
这些数据显示UV吸收剂、受阻胺和金属的组合物提供优良的稳定功效，甚至比UV吸收剂和受阻胺的组合物更好。
 实施例25  2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(2H-苯并三唑)
将2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑(64.6g，0.2mol，TINUVIN329，CIBA)、二丁基锡氧化物(24.89g，0.1mol)和甲苯加到实验室反应器中并将其加热回流7小时。通过蒸馏除去大约一半量的甲苯。加入200g己烷后，将反应物冷却至0-5℃。通过过虑除去任何未反应的TINUVIN329和二丁基锡氧化物。然后通过蒸馏除去溶剂，得到标题化合物(38g，43.3％收率)的黄色树脂，其结构与1Hnmr分析一致。
分析：C48H66N6O2Sn的计算值：Sn，13.52
      实测值：Sn，13.80
实施例26  2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)
按照实施例25的合成方法，通过将相应当量的5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑和二丁基锡氧化物反应得到标题化合物的黄色树脂(38g，99％收率)，其结构与1Hnmr和19Fnmr分析一致。
分析：C50H64F6N6O2Sn的计算值：Sn，11.71
      实测值：Sn，10.60
实施例27  双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡
按照实施例25的合成方法，通过将相应当量的3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸和二丁基锡氧化物反应得到标题化合物的黄色树脂(47.24g，97.6％收率)，其结构与1Hnmr和分析一致。
分析：C46H56Cl2N6O6Sn的计算值：Sn，12.13
      实测值：Sn，11.40

Claims (9)

1.一种稳定的蜡烛蜡组合物，它包含
(a)、蜡烛蜡；和
(b)、稳定有效量的
(i)、至少一种选自UV吸收剂的化合物和
(ii)、金属，该金属是Sn；
其中含有的金属的量按照蜡烛蜡的重量计算为15ppb-600ppb重量的金属。
2.权利要求1的组合物，其中组分(i)为至少一种选自苯并三唑、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N′-草酰二苯胺、s-三嗪、肉桂酸酯、丙二酸酯、苯甲酸酯、水杨酸酯和氧氮杂萘-4-酮紫外光吸收剂。
3.权利要求1的组合物，其中组分(i)为至少一种选自下列的化合物
(a)、4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮；
(b)、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
(c)、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(d)、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(e)、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
(f)、3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯；
(g)、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(h)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(i)、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(j)、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(k)、2-(2-羟基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
(l)、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑；
(m)、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
(n)、2-[(2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑；
(o)、2-[(2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(p)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-辛(乙二氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；
(q)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；
(r)、对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯；
(s)、4-甲氧基-2，2’-二羟基二苯甲酮；
(t)、4，4’-二甲氧基-2，2’-二羟基二苯甲酮；
(u)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪；
(v)、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-s-三嗪；
(w)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪；和
(x)、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪。
4.权利要求3的组合物，其中组分(i)为至少一种选自下列的化合物
(a)、4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮；
(b)、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮；
(d)、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(o)、2-[(2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
(p)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-辛(乙二氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；和
(q)、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑。
5.权利要求1的组合物，它另外包含稳定有效量的至少一种稳定剂，选自受阻胺光稳定剂、酚抗氧化剂、有机磷稳定剂、羟胺稳定剂、硝酮稳定剂和氧化胺稳定剂。
6.权利要求5的组合物，其中在蜡烛蜡中，组分(i)、(ii)和其他稳定剂的总量为蜡烛重量的0.01-10％。
7.权利要求1的组合物，其中所述金属是金属络合物的形式并且为
(a)、2，2’-{(二丁基甲锡亚烷基)双[氧-(5-叔辛基-2，1-亚苯基)]}-双-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑)；或
(b)、双-[3-(5-氯-2H-苯并三唑2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸]二丁基锡。
8.一种稳定蜡烛蜡的方法，该方法包括向蜡烛蜡组合物中加入稳定有效量的
(i)、至少一种选自UV吸收剂的化合物；和
(ii)、一种金属，该金属是Sn；并且
其中组分(ii)中的金属按照蜡烛蜡的重量计算为15ppb-600ppb重量。
9.(i)至少一种选自UV吸收剂的化合物和(ii)金属Sn在稳定蜡烛蜡组合物中的应用，并且其中组分(ii)的金属按照蜡烛蜡的重量计算为15ppb-600ppb重量。
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