CN1017255B - 改善低温性能的中间馏分组合物 - Google Patents

改善低温性能的中间馏分组合物

Info

Publication number
CN1017255B
CN1017255B CN86106777A CN86106777A CN1017255B CN 1017255 B CN1017255 B CN 1017255B CN 86106777 A CN86106777 A CN 86106777A CN 86106777 A CN86106777 A CN 86106777A CN 1017255 B CN1017255 B CN 1017255B
Authority
CN
China
Prior art keywords
additive
fuel
weight
multipolymer
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
CN86106777A
Other languages
English (en)
Other versions
CN86106777A (zh
Inventor
肯尼思·劳塔斯
罗伯特·德登·塔克
扎克奎来·丹尼斯·布兰德
阿尔伯特·罗希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of CN86106777A publication Critical patent/CN86106777A/zh
Publication of CN1017255B publication Critical patent/CN1017255B/zh
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

目前已发现用醇酯化的直链α-烯烃和顺丁烯二酸酐的共聚物是改善燃料低温性能的有效添加剂，其中α-烯烃化学式
R·CH＝CH2和醇的化学式为
R′OH
其中R和R′至少有一个要大于10，且R和R′的总和从18～38，R′是直链或在1位或2位上含有一个甲基的支链。

Description

含有石蜡的矿物油当油温降低时有不易流动的特性。这种流动性的降低是由于矿物油中的蜡结晶成片状晶体所造成的，这种片状晶体最终形成海绵状的其中含油的物质。
早在很久以前，就知道在混合含蜡矿物油时作为蜡晶改良剂的各种添加剂。这些组分改善了蜡晶的大小和形状，并降低了晶体之间以及蜡和油之间的粘着力，用这样的方式使得油在较低温度时保持其流体状。
各种各样的降凝添加剂在文献中已有描述，并且已有数种降凝剂在工业上使用，例如，美国专利3，048，479指出了乙烯和C3-C5乙烯酯（例如乙烯基乙酸酯）的共聚物作为燃料降凝剂的应用，特别是作为取暖用油，柴油和喷气燃料的降凝剂。基于乙烯和高级α-烯烃的烃聚合降凝剂例如丙烯也是已知的。美国专利3.961，916提到了共聚物的混合物的应用，其中之一是蜡晶成核剂，另一个是晶体生长抑制剂以便控制蜡晶的大小。
英国专利1，263，152提出蜡晶大小可以使用具有支化的低级侧链共聚物控制。
还有人建议（例如英国专利1，469，016）前面作为降凝剂使用于润滑油中的二（正）烷基富马酸和乙烯基乙酸酯的共聚物可以和乙烯/乙烯基乙酸酯的共聚物作为共添加剂处理有高终馏点的馏分燃料以便改善它们的低温流动特性。按照英国专利1，469，016，这些聚合物可以是未饱和的C4-C8二羧酸的C6-C18的烷基酯，尤其是富马酸十二烷基酯，和富马酸十二烷基十六烷基酯。一般这些物质是平均值为12个碳原子的混合酯（聚合物A）。值得注意的是在较低终馏点（燃料Ⅲ和Ⅳ） 的“常规”燃料中这些添加剂已表明是无效的。
美国专利3，252，771涉及的是C16-C18α-烯烃聚合物的应用。将起主要作用的正C16-C18α-烯烃与三氯化铝/烷基卤化物催化剂的烯烃混合物聚合，便获得了作为宽沸程馏分燃料降凝剂用的C16-C18α-烯烃聚合物，这种馏分燃料早在美国60年代初期是易处理类型通用油。
还有人建议使用基于烯烃/顺丁烯二酸酐共聚物的添加剂。例如，美国专利2，542，542中使用了具有顺丁烯二酸酐的十人碳烯的烯烃与醇（例如月桂醇）酯化制得的共聚物作为降凝剂。在英国专利1，468，588中则使用了具有顺丁烯二酸酐的C22-C28烯烃与山萮醇酯化的共聚物作为馏分燃料的共添加剂，但在CFPP试验中（表1）表明聚合物E效果很差。同样日本专利5，654，037也介绍了与胺反应过的烯烃/顺丁烯二酸酐共聚物作为降凝添加剂使用，并且在实施例4中应用了由C16/C18烯烃与二硬脂酰胺反应过制得的共聚物。日本专利5，654，038除了烯烃/顺丁烯二酸酐共聚物的衍生物和常规的中间馏分流动改良剂，例如乙烯，乙烯基乙酸酯共聚物一起使用之外，也是一样的，这份专利表明，尽管衍生物本身实际上没有活性（如表4所示）但在低温过滤堵塞点（CFPP试验中混合物是有活性的。
日本专利5，540，640披露了烯烃/顺丁烯二酸酐共聚物（未酯化）的应用，并叙述了应使用含有多于20个碳原子的烯烃以获得CFPP活性。比较数据表明C14物质是无活性的，并且当共聚物酯化时（见日本专利5，015，005）它们也是无活性的。通常习惯是用烯烃的混合物来生产共聚物。
许多专利指出，和其他添加剂一起酯化的/烯烃顺丁烯二酸酐共聚物在作为馏分流动改良剂应用时，表明这些共聚物本身，大体上说是没有活性的。例如英国专利2，129，012B中使用了支链醇酯化的烯烃/顺丁烯二酸酐生成的“Diadol”支链醇酯化的共聚物和低分子量聚乙烯的混合物，酯化的共聚物在单独的用作30个添加剂时无活性。该专利说明烯烃应含有10-30个碳原子，而醇应是6-28个碳原子，醇中具有最长的链为22-40个碳原子。值得注意的是实施例A-24的聚合物是由C18烯烃和C14.5平均为35的醇组成，这种聚合物在燃料中使用时无活性。
随着馏分燃料品种的增加，已暴露出有些类型燃料不能用现存添加剂处理或需要昂贵的高标准添加剂，以获得燃料倾点的必要降低并控制蜡晶尺寸，使燃料在工业上应用时有一个良好的低温过滤性能。
我们已惊奇的发现，烯烃和顺丁烯二酸酐和其衍生物的共聚物具有一个特殊结构，只要共聚物具有这种特殊结构，则作为馏分添加剂在很宽燃料范围内，包括用于目前在欧洲使用的高浊点燃料和浊点低蜡含量少的北美燃料是特别有效的。我们发现这些共聚物不仅它们本身有效，而且和其它添加剂结合也是有效的。特别是我们已发现这些添加剂在馏分燃料中有一个结合效应，不仅改善了CFPP性能而且降低了燃料的浊点（蜡开始出现时的温度）并改善了在缓慢冷却条件下的低温过滤性能。
因此本发明提供了用于改善馏分燃料低温性能添加剂的应用，所说的添加剂是用醇酯化的直链α-烯烃和顺丁烯二酸酐的共聚物，其中α-烯烃的化学式如下：
并且醇的化学式为
其中R和R′至少有一个要大于10，R和R′的总和从18到38，而且R′是直链的或在1位或2位上含有一个甲基支链。
添加剂的优选使用量基于馏分石油燃料油的重量为0.0001至0.5（重）%，最好是0.001至0.2（重）%，而且本发明还包括如此处理的馏分燃料。
因此本发明进一步提供了沸程为120℃至500℃，含有0.0001至0.5（重）%，用醇酯化的直链α-烯烃和顺丁烯二酸酐共聚物的馏分燃料，其中α-烯烃化学式如下：
而醇的化学式为：
R和R′至少有一个要大于10，R和R′的总和从18至38，且R′是直链或在1位或2位上有一个甲基支链。
本发明中使用的聚合物或共聚物用凝胶渗透色谱法测量数均分子量其较佳范围是1000至500，000，最好为5，000至100，000。
α-烯烃和顺丁烯二酸酐的共聚物可以方便地通过聚合无溶剂单体或在烃溶剂的一种溶液中例如庚烷、苯、环己烷或白油来制备。一般聚合温度为20℃-150℃，且常用的助催化剂是过氧化物或偶氮型催化剂，例如过氧化苯甲酰或偶氮-二-异丁腈，为了除去氧气，聚合应在惰性气氛（如氮气或二氧化碳）条件下进行。最好是，但并不是必不可少的，使用等摩尔的烯烃和顺丁烯二酸酐，尽管摩尔比为2∶1至1∶2都是适宜的。可以与顺丁烯二酸酐共聚合的烯烃例子有1-癸烯，1-十二碳烯，1-十四碳烯，1-十六碳烯，1-辛烯。
烯烃和顺丁烯二酸酐的共聚物可以用任何适宜的方法酯化，尽管酯化至少50%的顺丁烯二酸酐是最佳的，但这不是本质的。可以应用的醇的例子有正癸-1-醇，正十二烷-1-醇，正十四烷-1-醇，正十六烷-1-醇，正十八碳-1-醇。还有在每个链上含有一个甲基支链的醇，例如1-甲基十五烷-1-醇，2-甲基十三烷-1-醇。也可以是正构醇和单个甲基支链醇的混合物。每种醇都可以用于酯化顺丁烯二酸酐与任意一种烯烃生成的共聚物。最好使用纯的醇，而不使用市场上买来的醇混合物，但如果使用醇混合物，则R′指的是烷基上碳原子的平均数，如果使用的醇在1或2位上含有支链，则R′指的是醇的直链主链部分。当使用混合物时，重要的是R′基的值＞R′+2不能大于15%。当然，醇的挑选取决于与顺丁烯二酸酐共聚合的烯烃的选择，因此，R+R′在18-38的范围内。R+R′的优选值取决于燃料的沸程特性，在燃料中要使用添加剂，特别优选的化合物是R+R′从20到32。
本发明的添加剂尽管它们可以单独使用，但一般与其他已知的用于改善馏分燃料低温流动特性的添加剂结合使用时，也是非常有效的。与本发明添加剂一起使用的其他添加剂的例子有聚氧化烯酯，醚，酯/醚和其混合物，特别是那些含有至少一个，最好至少二个C10至C30的直链饱和烷基，和分子量为100至5000，最好为200至5000的聚氧化烯基，所说的聚氧化烯基中的烷基含有1-4个碳原子。欧洲专利0，061，895A2涉及到这些物质，其他类似添加剂在美国专利4，491，455中有所描述。
本发明中使用的优选酯，醚或酯/醚在结构上可以描述成下式：
其中R和R′可以相同或不同，也可以是
ⅰ）n-烷基O
ⅱ）n-烷基-
Figure 86106777_IMG1
ⅲ）n-烷基-o-
Figure 86106777_IMG2
-（CH2）n-
ⅳ）n-烷基-o-
Figure 86106777_IMG3
-（CH2）n-C-O
烷基是直链饱和的并含有10-30个碳原子，A表示有1-4个碳原子亚烷基的聚氧化烯节，例如聚氧化亚甲基，聚氧乙烯或聚氧化三亚甲基部分，这些部分基本上是直链，某些具有低级烷基支化度的支链（例如聚氧丙烯甘醇）也是可以接受的，但优选的醇应该基本上是直链的，类似结构的化合物含有氮和2或3个酯化的所述类型的聚氧化烯基。
适宜的甘醇通常基本上是直链的聚氧乙烯甘醇（PEG）和聚氧丙烯甘醇（PPG），这两种醇的分子量约为100至5000，最好约为200至2000。优选的酯和含有10-30个碳原子的脂肪酸具有与甘醇反应生成酯添加剂的用途。最好使用C18-C24的脂肪酸，尤其是山萮酸。酯还可以用酯化聚乙氧基脂肪酸或聚乙氧基醇方法制备。
具有优选双酯的添加剂，聚氧化烯双酯，双醚，醚/酯或其混合物用于窄沸程馏分是适宜的，同时也存有少量的单醚和单酯，而且通常是在制造过程中形成的。对于添加剂性能重要的是大量二烷基化合物的存在。特别优选的是聚乙烯甘醇，聚丙烯甘醇或聚乙烯/聚丙烯甘醇混合物的硬脂酸二酯或山萮酸二酯。
本发明的添加剂还可以和乙烯不饱和酯共聚物流动改进剂一起使用。可以和乙烯共聚合的不饱和单体包括通式如下的不饱和单酯和双酯：
其中R6是氢或甲基，R5是-OOCR8基，式中R8是氢或C1-C28，通常是C1-C17，最好是C1-C8的直链或支链烷基;或R5是-COOR8基，式中R8除不是氢外其余同前定义，并且R7是氢或前面定义的-COOR8。单体（当R5和R7是氢且R6是-OOCR8时）包括C1-C28的通常为C1-C18的一元羧酸和较佳的是C2-C29一元羧酸的乙烯醇酯。通常是C1-C18的一元羧酸的乙烯醇酯，最好是C2-C5一元羧酸的乙烯醇酯。可以和乙 烯共聚合的乙烯基酯的例子有：乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，和丁酸或异丁酸乙烯基酯，最好是乙酸乙烯基酯。我们推荐共聚物含有20-40（重）%的乙烯基酯，特别是含25-35（重）%的乙烯基酯。添加剂可以是两种共聚物的混合物，如在美国专利3，961，916中所述那些共聚物的混合物。经过汽相渗透计测量的这些共聚物的较佳数均分子量为1000-6000，最好是1000-3000。
某些乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的例子有：
乙酸乙烯酯    数均分子量    支化程度
含量（重）%    Mn    甲基/100亚甲基
（500MH2NMR） （汽相渗透计） （50MHzNMR）
Ⅰ    36    2，000    4
Ⅱ    17    3，500    8
Ⅲ    分别为Ⅰ/Ⅱ混合物的3/1
本发明的添加剂还可以同其他极性化合物一起用于馏分燃料中，极性化合物或是离子或是非离子的，它们都有资格在燃料中作为蜡晶生长抑制剂。已经发现含氮的极性化合物当与其他乙二醇酯，醚或酯/醚一道使用时特别有效。并且这三种组分的混合物也在本发明的范围之内。这些极性化合物通常为胺盐和/或酰胺类，酰胺是通过至少一摩尔烃基取代的胺与一摩尔的有1-4羧酸基的烃酸或其酐类反应制得。含有30-300个总碳原子的酯/酰胺也可以使用，最好是使用50-150总碳原子的酯/酰胺。美国专利4，211，534描述了这类氮化合物。适宜的胺类通常是C12-C40长链伯，仲，叔或季胺或其混合物，只要所得到的化合物是油溶性的，通常含有约30至300个总碳原子，则较短的链胺也可以使用。优选的氮化合物含有至少一个C8至C40的直链，最好是C14至C24的烷基。
适宜的胺类有伯，仲，叔或季胺，但最好是仲胺、叔胺和季胺只能形成胺盐。胺的例子有：十四胺，椰子胺，氢化酯胺等。仲胺的例子有：二（十八）胺，甲基山萮胺等。胺的混合物也是适宜的，并且许多从天然物质衍生出的胺是混合物。较佳的胺是氢化脂肪得到的化学式为NHR1R2的仲氢化酯胺，式中R1和R2是烷基，脂肪的化学组成大致为4%C14，31%C16，59%C18。
用于制备这些氮的化合物的适宜羧酸（和它们的酐类）的例子有环己烷1，2-二羧酸，环己烷二羧酸，环戊烷1，2-二羧酸，萘二甲酸等。通常这些酸在环部分具有5-13个碳原子。用于本发明中的较佳酸是苯二甲酸，例如邻苯二甲酸，异苯二甲酸和对苯二酸。最优选的是邻苯二甲酸或其酸酐。最优选的化合物是由1摩尔的邻苯二甲酸酐与2摩尔的二-氢化脂胺反应制得的酰胺-胺盐。另一个优选的化合物是这种酰胺-胺盐脱氢得到的肼。
用于混合物中添加剂的比例按发明的聚合物的重量为0.05-20份比1份其他添加剂，按发明的聚合物重量添加剂最好为0.1-5份。
本发明的添加剂体系可以方便的以浓缩物的方式提供用于掺入大量的馏分燃料中。这些浓缩物在需要时还可以含有其他添加剂。这些浓缩物中一般含有3-75%添加剂，较佳含有3-60%添加剂，最佳含有10-50%的添加剂，最好用油溶性溶液。上述这些浓缩物也在本发明的范围之内。
本发明的添加剂可以用于沸程为120-500℃的宽范围馏分燃料中。R+R′的最优值取决于含蜡量，或者取决于燃料的沸点。通常我们选用的燃料的终馏点越高，R和R′的值也越高。我们还发现当本发明的共聚物单独使用时，R+R′最好不大于34，而当所用的共聚物和本文描述的其他添加剂一起作为共添加剂时，R+R′可以达到38。
本发明通过下列实施例加以说明，在这些实施例中作为浊点降凝剂和过滤性能改进剂，对本发明的添加剂的效力与其他类似的共聚物在下面的实验中进行了比较。
用低温过滤堵塞点试验（CFPP）的方法测量油对添加剂的曲线，该试验用《英国石油学会志》卷52，第510号，1966年6月第173-185页所描述的详细方法进行。该试验被设计成与汽车用柴油机中的中间馏分的低温流动有关。
简单地说，一个40毫升试验用油样在-34℃的冷浴中冷却，以给出一个1℃/每分钟的非线性冷却。周期的（在高于浊点至少2℃时开始，每降低一摄氏度），用一试验装置在预定时间内试验冷却的油流过一个精筛的能力。所说试验装置是一个较低的，一端接有一个倒置漏斗的移液管，该漏斗的位置在试验油面的下方。该漏斗的口部横向伸延一个350目筛，该筛有一个直径为12毫米的表面积，此周期试验每次应用移液管上端的真空管开始，从而将油抽出通过筛圈进入移液管到指示为20毫升的刻度处。每次成功通过以后，试验用 油立即返回CFPP管。每降低一度温度重复试验一次，直到油在60秒内不能充满移液管为至。此时的温度作为CFPP。温度记录。无添加剂燃料的CFPP和含有添加剂的相同燃料CFPP之差作为添加剂CFPP降凝记录。在相同的浓度的添加剂条件下流动改进剂的效率越高，则CFPP降凝愈大。
流动改进剂效力的另一个测定法是在流动改进剂程序冷却试验条件下完成的，该试验是一个被设计成与贮藏燃料油的用泵输送有关的缓慢冷却试验。在该试验中，含有添加剂的所述燃料其低温流动性能用下述方法测定。将300毫升的燃料以1℃/小时线性冷却到试验温度，并维持此温度恒定。在维持-9℃两小时后，将冷却期间在油/空气交界面上易于形成的异常大的蜡晶接近表面层有20毫升被除去。放入瓶中的蜡用缓慢搅拌的方法来分散，然后接上CFPP过滤装置。打开塞子以提供500毫米汞柱的真空，当200毫升燃料通过过滤器进入刻度接收器时盖上塞子。如果在10秒内收集到通过给定筛目的200毫升燃料，则记录一次“通过”或者如果流速太慢表明过滤器已结块，则记录一次“失败”。
具有20，30，40，60，80，100，120，150，200，250和350目号过滤筛的CFPP过滤器装置用于测定通过燃料的最细孔（最大目号），含蜡燃料通过的目号越大，蜡晶就愈小，从而添加剂流动改进剂的效力也就愈大。应该注意的是对于同样处理量使用同样的流动改进剂添加剂的两种燃料得不到完全相同的试验结果。
α-烯烃和顺丁烯二酸酐的一类共聚物可以用1.05摩尔α-烯烃与1.0摩尔的顺丁烯二酸酐在苯溶液中，在回流条件下用每摩尔顺丁烯二酸酐0.02摩尔的催化剂通过共聚合制备出来。所使用的催化剂是苯甲酰过氧化物，高辛酸叔丁基酯，和偶氮二异丁腈，并连续在反应期间使用，例如说经过4小时。浸泡周期以后，聚合作用终止。
聚合物的酯化是用1摩尔的共聚物与2.05摩尔的醇在约0.1摩尔的对甲苯磺酸或共沸去水的甲烷磺酸的存在下通过反应进行的。
本发明添加剂在降低馏分燃料的浊点方面的效力可用标准浊点试验（IP-219或ASTM-D2500）来测定，其他开始结晶的测量是蜡出现点（WAP）试验（ASTM-D.3117-72）和蜡出现温度（WAT）可用Mettler    TA    200B差动扫描量热计通过不同扫描量热法测得。在该试验中将25毫升燃料试样从预定的燃料浊点以上至少30℃，以2℃/分钟冷却。对观察到的开始出现的结晶进行估计，结果它和通过差动扫描量热计指示的蜡出现的温度一样。
通过比较处理过的燃料（WAT1）与未处理过的燃料（WAT0）的结果WAT＝WAT0-WAT1，表明蜡出现温度的降低为WAT。WAT的降低已表明是正数值结果。
蜡沉淀速度最大值（MPR1）也可以用差动量热法测量，即通过测量在结晶后基线上最大峰值的高度。将这个值从未处理燃料测量的MPR0中减去得到MPR＝MPR0-MPR1。这里可得出任意的单位，且正值表示最大蜡沉淀速率的降低（有利的结果），负值表示蜡沉淀速率的增加（不利的结果）。
共聚物作为浊点降凝剂，作为降低燃料CFPP温度的添加剂和作为PCT的添加剂其效果在下列燃料中试验。当使用共一添加剂即前面描述的乙烯，乙酸乙烯酯共聚物Ⅲ时，燃料A，B和C是高浊点的欧洲燃料，而燃料D到G是北美的窄沸程低浊点燃料。（表见文后）
＊初馏点，＊＊终馏点。
表1表示的是在燃料A中，醇和烯烃在最终聚合物中的各种化合得到的CFPP和PCT结果。类似地，表2表示对于燃料B在625ppm处理速率的结果。
表3表示的是用DSC蜡出现温度（△WAT）和最大蜡沉淀速率（△MPR）测量燃料A中的浊点降低效果。
相似地，在燃料B和C中的结果在表4和表5中。
可以看到在这些燃料中，当链的平均值是C16（R+R′＝32）时WAT的降低是最优的。
表6表示的是用蜡出现点（WAP），（ASTM-D3117-72）测量的北美燃料浊点降低的效果。
这些表的结果也可以用图象表示，在附图中，这里：图1（a）和（c）表示的是表1中用酯化的燃烃/顺式丁烯二酸酐共聚物作为唯一添加剂的数 据。
图1（b）和（d）表示的是表1中用酯化的烯烃/顺式丁烯二酸酐共聚物与EVAⅢ一起的数据。
图2（a）和（c）表示的是表2中用酯化的烯烃/顺式丁烯二酸酐共聚物作为唯一添加剂中的数据。
图2（b）和（d）表示的是表2中用酯化的烯烃/顺式丁烯二酸酐共聚物与EVAⅢ一起的数据。
图3（a）和（b）表示的是表3的数据。
图4（a）和（b）表示的是表4的数据。
图5（a）和（b）表示的是表5的数据。
图6（a），（b），（c）和（d）表示的是表6的数据。
燃料性质
燃料    浊点    蜡出现点    D86    蒸馏℃    蜡出现温
℃ （WAP）℃ IBP＊20% 50% 90% FBP＊＊度（WAT）
A    3    1    184    226    272    368    398    -1
B    3    1    188    236    278    348    376    -2
C    6    2    173    222    279    356    371    0.3
D    -12    -15    159    210    250    316    350
E    -11    -14    175    224    260    314    348
F    -10    -12    164    240    276    330    356
G    -9    -12    168    231    271    325    350
表1
在燃料A中酯化的烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物的CFPP和PCT性能
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物    降低
R R1处理 处理
PPm    PPm
-    -    -    -    0    60
4    4    175    -    3    100
4    4    300    -    5    100
4    4    35    140    0    200
4    4    60    240    0    350
4    14    175    -    10    250
4    14    300    -    11    250
4    14    35    140    17    350
4    14    60    240    19    350
4    22    175    -    0    40
4    22    300    -    0    60
4    22    35    140    6    200
4    22    60    240    5    200
8    8    175    -    3    80
8    8    300    -    5    100
8    8    35    140    0    250
8    8    60    240    0    350
8    14    175    -    0    200
8    14    300    -    11    250
8    14    35    140    16    350
8    14    60    240    19    350
8    18    175    -    0    60
8    18    300    -    1    60
8    18    35    140    13    60
8    18    60    240    18    80
表1续
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物    处理    处理    降低
R    R′    PPm    PPm
12    12    175    -    4    120
12    12    300    -    4    150
12    12    35    140    0    250
12    12    60    240    1    250
12    14    175    -    3
12    14    300    -    9
12    14    35    140    18    350
12    14    60    240    18    350
12    16    175    -    3    120
12    16    300    -    4    150
12    16    35    140    19    60
12    16    60    240    20    80
14    12    175    -    0    100
14    12    300    -    0    100
14    12    35    140    13    250
14    12    60    240    14    350
14    14    175    -    4    200
14    14    300    -    7    250
14    14    35    140    20    350
14    14    60    240    21    350
16    10    175    -    1    200
16    10    300    -    1    200
16    10    35    140    16    250
16    10    60    240    20    350
16    12    175    -    10    250
16    12    300    -    12    350
16    12    35    140    20    350
16    12    60    240    21    350
16    14    175    -    2    200
16    14    300    -    4    250
16    14    35    140    19    200
16    14    60    240    22    200
表1续
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物    处理    处理    降低
R    R′    PPm    PPm
-    -
16    16    175    -    0    60
16    16    300    -    1    60
16    16    35    140    18    80
16    16    60    240    19    80
16    18    175    -    0    30
16    18    300    -    0    30
16    18    35    140    15    100
16    18    60    240    16    100
16    20    175    -    -2    20
16    20    300    -    -2    20
16    20    35    140    13    250
16    20    60    240    15    250
16    22    175    -    -1    20
16    22    300    -    -2    30
16    22    35    140    12    250
16    22    60    240    15    250
28    14    175    -    0    40
28    14    300    -    1    40
28    14    35    140    3    200
28    14    60    240    4    350
-    -    -    175    3    100
-    -    -    300    4    150
表2
在燃料B中酯化的烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物的CFPP和PCT性能
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物
R    R′    处理    处理    降低
PPm    PPm
-    -    -    -    0    60
4    4    375    -    0    30
4    4    625    -    0    30
4    4    75    140    12    100
4    4    125    240    14    120
4    14    375    -    6    40
4    14    625    -    6    60
4    14    75    140    11    100
4    14    125    240    14    120
4    22    375    -    2    30
4    22    625    -    2    30
4    22    75    140    12    100
4    22    125    240    14    120
8    8    375    -    0    30
8    8    625    -    0    30
8    8    75    140    14    120
8    8    125    240    14    150
8    14    375    -    2    30
8    14    625    -    3    30
8    14    75    140    15    100
8    14    125    240    15    150
8    18    375    -    -2    30
8    18    625    -    -2    30
8    18    75    140    11    60
8    18    125    240    8    60
表2续
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物
R    R′    处理    处理    降低
PPm    PPm
12    12    375    -    0    40
12    12    625    -    0    40
12    12    75    140    14    120
12    12    125    240    16    150
12    14    375    -    1    40
12    14    625    -    2    60
12    14    75    140    13    120
12    14    125    240    13    150
12    16    375    -    0    40
12    16    625    -    0    40
12    16    75    140    10    60
12    16    125    240    10    60
14    12    375    -    0    40
14    12    625    -    0    40
14    12    75    140    14    100
14    12    125    240    14    200
14    14    375    -    0    40
14    14    625    -    1    80
14    14    75    140    10    80
14    14    125    240    12    100
16    10    375    -    0    30
16    10    625    -    0    30
16    10    75    140    13    120
16    10    125    240    16    150
16    12    375    -    3    30
16    12    625    -    4    40
16    12    75    140    13    120
16    12    125    240    14    200
表2续
烯烃-顺丁烯二酸酯    共添加剂    CFPP（℃）    PCT（通过筛）
共聚物
R    R′    处理    处理    降低
PPm    PPm
16    14    375    -    2    40
16    14    625    -    3    60
16    14    75    140    14    80
16    14    125    240    13    120
16    16    375    -    0    30
16    16    625    -    1    30
16    16    75    140    14    80
16    16    125    240    12    80
16    18    375    -    -2    F
16    18    625    -    -1    F
16    18    75    140    14    200
16    18    125    240    18    200
16    20    375    -    0    F
16    20    625    -    -1    F
16    20    75    140    13    150
16    20    125    240    19    200
16    22    375    -    -2    F
16    22    625    -    -2    F
16    22    75    140    14    120
16    22    125    240    18    200
28    14    375    -    -1    20
28    14    625    -    1    20
28    14    75    140    15    120
28    14    125    240    17    150
-    -    -    375    10    100
-    -    -    625    13    120
表3
在燃料A中酯化的烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物得到的△WAT和△MPR结果（300PPm处理）
烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物
R    R′    △WAT    △MPR
4    4    -0.1    0.12
4    14    -0.2    0.40
4    22    0.2    -0.88
8    8    -0.1    -0.2
8    14    -0.1    -0.04
8    18    4.1    -1.0
12    12    -0.1    0.08
12    14    0.9    0.2
12    16    3.1    -0.4
14    12    0    -0.24
14    14    1.7    0.2
16    10    0.2    0.3
16    12    0.9    0.24
16    14    3.5    -0.32
16    16    4.2    -1.2
16    18    2.8    -1.72
16    20    2.4    -1.56
16    22    2.4    -1.60
28    14    2.4    -0.88
表4
在燃料B中酯化的烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物得到的△WAT和△MPR结果（625PPm处理）
烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物A
R    R′    △WAT    △MPR
4    4    -0.2    -0.08
4    14    0.3    1.92
4    22    -1.1    -0.4
8    8    -0.2    0.08
8    14    0.1    0.08
8    18    1.4    -1.2
12    12    -0.3    0.16
12    14    0.9    2.8
12    16    2.0    2.5
14    12    -0.4    -0.48
14    14    1.5    3.44
16    10    0.4    0.64
16    12    1.0    1.72
16    14    2.4    0.8
16    16    3.1    -0.92
16    18    1.7    -1.72
16    20    1.4    -1.68
16    22    1.3    -1.32
28    14    1.4    -0.08
表5
在燃料C中酯化的烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物得到的△WAT和△MPR结果（500PPm处理）
烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物
R    R′    △WAT    △MPR
4    4    0.1    -0.64
4    14    -0.1    0.56
4    22    0.2    -0.44
8    8    -0.1    -0.44
8    14    -0.1
8    18    2.4    -3.84
12    12    0.1    -0.24
12    14    0.5    0.56
12    16    1.9    -0.84
14    12
14    14    1.1    1.16
16    10    0.2    -0.56
16    12    0.6    0.32
16    14    0.9    0.16
16    16    2.3    -1.84
16    18    2.1    -5.24
16    20    1.5    -5.44
16    22    1.2    -4.44
28    14    2.3    -1.04
表6
用烯烃-顺丁烯二酸酯共聚物处理4种北美燃料得到的WAP降低结果
烯烃-顺丁烯二酸酯    燃料
共聚物
R    R1    D    E    F    G
4    4    0.5    0    0    0    0    0    1    1
4    14    3.5    4    4    5    2    1    1.5    2
4    22    1    3    2.5    0    2    -1    1    -2
8    8    2    2    0    0    0    0    0    0
8    14    1    3    2    2    1    1    2.5
8    18    0    0    1    1    0    1    0    0
12    12    0    1.5    1    1.5    0.5    0    0
12    14    4    4.5    3    4    2    2    1    1.5
12    16    2    3    2.5    3    2    2.5    1    1.5
14    14    4    3.5    4    3    2    2.5
16    10    1    2.5    0.5    0.5    0    0.5
16    12    1    2.5    3    4.5    1.5    2    4.5    5
16    14    2.5    2.5    2    3.5    2    3    2    2
16    16    0    0    0    0.5    2    1.5    0    0.5
16    18    1    0.5    1.5    1    0    0    0    0
16    20    0    0.5    0.5    1    1.5    1    0.5    1
28    14    0.5    0.5    1.5    1    1    0.5    0    0

Claims (5)

1、一种含添加剂(A)和添加剂(B)的组合物作为改善沸程为120℃至500℃的中间馏出燃料低温性能的添加剂的用途，其中添加剂(A)是一种用醇酯化的直链α-烯烃与顺丁烯二酸酐的共聚物，其中所述直链α-烯烃的化学式为：
且所述醇的化学式为：
式中R和R′分别为烷基，且R和R′中至少有一个基团含多于10个碳原子，R和R′所含碳原子数之和为18至38，R′为直链烷基或在1位或2位上有一个甲基支链，且添加剂(B)为聚氧化烯酯、醚或酯/醚，乙烯不饱和酯共聚物，含氮极性化合物，或它们的混合物，添加剂(B)作为添加剂组合物中的共添加剂，其中添加剂组合物中添加剂(A)和添加剂(B)的含量为每份添加剂(B)0.05份至20份(重量)添加剂(A)，且该组合物在中间馏出燃料中的用量为0.0001%(重量)至0.5%(重量)；
条件是：若添加剂(A)中R和R′基团所含碳原子之和为36至38，本组合物主要由添加剂(A)和添加剂(B)组成。
2、根据权利要求1所述的用途，其中添加剂（A）中R和R′基团所含碳原子之和为20至32。
3、沸程为120℃至500℃的中间馏出燃料，其中含有0.0001%（重量）至0.5%（重量）的一种含添加剂（A）和添加剂（B）的添加剂组合物，其中添加剂（A）为一种用醇酯化的直链α-烯烃与顺丁烯二酸酐的共聚物，其中所述α-烯烃的化学式为：
且所述醇的化学式为
其中R和R′分别为烷基，且R和R′基团中至少有一个基团含多于10个碳原子，R和R′基团所含碳原子之和为18至38，R′为直链烷基或在1位或2位上有一个甲基支链，且添加剂（B）为聚氧化烯酯、醚或酯/醚，乙烯不饱和酯共聚物，含氮极性化合物，或它们的混合物，添加剂（B）作为共添加剂;且添加剂组合物中添加剂（A）和添加剂（B）的含量为每份添加剂（B）0.05份至20份（重量）添加剂（A）;条件是：若R和R′基团所含碳原子之和为36至38，所述添加剂组合物主要由添加剂（A）和添加剂（B）组成。
4、根据权利要求3的中间馏出燃料，其中含0.001%（重量）至0.2%（重量）的添加剂（A）。
5、根据权利要求3或4的中间馏出燃料，其中添加剂（A）中的R和R′基团所含碳原子之和为20至32。
CN86106777A 1985-08-28 1986-08-27 改善低温性能的中间馏分组合物 Expired CN1017255B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8521393 1985-08-28
GB858521393A GB8521393D0 (en) 1985-08-28 1985-08-28 Middle distillate compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN86106777A CN86106777A (zh) 1987-05-27
CN1017255B true CN1017255B (zh) 1992-07-01

Family

ID=10584375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN86106777A Expired CN1017255B (zh) 1985-08-28 1986-08-27 改善低温性能的中间馏分组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5441545A (zh)
EP (1) EP0214786B1 (zh)
JP (1) JPH0710983B2 (zh)
CN (1) CN1017255B (zh)
AT (1) ATE80413T1 (zh)
CA (1) CA1331511C (zh)
DE (1) DE3686687T2 (zh)
GB (1) GB8521393D0 (zh)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8720606D0 (en) * 1987-09-02 1987-10-07 Exxon Chemical Patents Inc Flow improvers & cloud point depressants
GB9403660D0 (en) * 1994-02-25 1994-04-13 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions
US5857287A (en) * 1997-09-12 1999-01-12 Baker Hughes Incorporated Methods and compositions for improvement of low temperature fluidity of fuel oils
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
GB9725581D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
DE19901803B4 (de) * 1999-01-19 2005-04-07 Clariant Gmbh Copolymere und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
GB9930596D0 (en) * 1999-12-23 2000-02-16 Bp Chem Int Ltd Compounds
DE10012267B4 (de) 2000-03-14 2005-12-15 Clariant Gmbh Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
DE10012269C2 (de) 2000-03-14 2003-05-15 Clariant Gmbh Verwendung von Copolymermischungen als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
US7041738B2 (en) 2002-07-09 2006-05-09 Clariant Gmbh Cold flow improvers for fuel oils of vegetable or animal origin
US20070039239A1 (en) * 2003-09-15 2007-02-22 Forester David R Low temperature operable fatty acid ester fuel composition and method thereof
DE10349850C5 (de) 2003-10-25 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10349851B4 (de) * 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10357878C5 (de) * 2003-12-11 2013-07-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357877B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
EP1640438B1 (en) 2004-09-17 2017-08-30 Infineum International Limited Improvements in Fuel Oils
CA2520174C (en) 2004-09-17 2013-07-23 Infineum International Limited Additive composition for improving conductivity in fuel oils
EP1746147B1 (de) 2005-07-22 2016-02-24 Basf Se Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen
EP1746146A1 (de) 2005-07-22 2007-01-24 Basf Aktiengesellschaft Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen
CN1320085C (zh) * 2005-09-30 2007-06-06 梁清源 环保型节煤除硫降尘乳液及其制备方法
SG11201700964VA (en) 2014-08-07 2017-04-27 Clariant Int Ltd Additives for low-sulfur marine diesel
ES2769078T3 (es) 2015-11-27 2020-06-24 Basf Se Copolímeros que comprenden olefinas alfa y ésteres de ácido olefindicarboxílico, su preparación y uso como depresores del punto de fluidez para aceites crudos, aceites minerales o productos de aceite mineral
CA3041834A1 (en) 2016-12-07 2018-06-14 Basf Se Aqueous compositions of paraffin inhibitors
CN108730770A (zh) 2017-04-13 2018-11-02 通用电气公司 用于油的防蜡剂以及用防蜡剂来减少油产生蜡沉积的方法
US10941366B2 (en) 2017-12-28 2021-03-09 Ecolab Usa Inc. Cloud point depressant for middle distillate fuels
US11118126B2 (en) 2018-07-11 2021-09-14 Ecolab Usa Inc. Cold flow additive for middle distillate fuels
EA038357B1 (ru) * 2020-05-20 2021-08-13 Научно-Исследовательский И Проектный Институт Нефти И Газа (Нипинг) Депрессорная присадка
CN116134118A (zh) 2020-09-14 2023-05-16 埃科莱布美国股份有限公司 用于塑料衍生的合成原料的冷流添加剂
WO2023025636A1 (en) 2021-08-27 2023-03-02 Basf Se Aqueous dispersions of paraffin inhibitors
CA3235425A1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Alexander Coleman PEARSON Blends of ethylene vinyl acetate copolymer and alpha olefin maleic anhydride copolymer as heavy pour point depressants

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2542542A (en) * 1948-08-02 1951-02-20 Standard Oil Dev Co Lubricating oil additives
US2655479A (en) * 1949-01-03 1953-10-13 Standard Oil Dev Co Polyester pour depressants
US2824840A (en) * 1953-04-01 1958-02-25 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil composition
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
US3252771A (en) * 1962-02-19 1966-05-24 Sinclair Research Inc Hydrocarbon fuel compositions
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3413103A (en) * 1963-07-29 1968-11-26 Sinclair Research Inc Fuel oil composition of reduced pour point
US3729296A (en) * 1966-10-14 1973-04-24 Exxon Research Engineering Co Polymeric wax crystal modifiers for high wax content petroleum oils
US3477916A (en) * 1967-01-04 1969-11-11 Monsanto Co Method of controlling distillation operation with on-off control response
DE1914756C3 (de) * 1968-04-01 1985-05-15 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate
GB1317899A (en) * 1969-10-14 1973-05-23 Exxon Research Engineering Co Liquid hydrocarbon compositions
GB1285087A (en) * 1969-12-18 1972-08-09 Shell Int Research Oil compositions
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
US4074978A (en) * 1973-10-12 1978-02-21 Exxon Research & Engineering Co. Combination of asphaltenes with flow improver polymers to improve the flow properties of high boiling fuel oils
US3966428A (en) * 1973-10-31 1976-06-29 Exxon Research And Engineering Company Ethylene backbone polymers in combination with ester polymers having long alkyl side chains are low viscosity distillate fuel cold flow improvers
CA1021158A (en) * 1973-10-31 1977-11-22 Exxon Research And Engineering Company Low pour point gas fuel from waxy crudes polymers to improve cold flow properties
US4175926A (en) * 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4113442A (en) * 1974-10-03 1978-09-12 Shell Oil Company Middle distillate fuel compositions
US4036772A (en) * 1975-03-03 1977-07-19 The Lubrizol Corporation Esters made from the reaction product of low molecular weight ethylenically unsaturated acylating agents and oxidized ethylene-propylene interpolymers
CA1071865A (en) * 1975-03-28 1980-02-19 Max J. Wisotsky Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4153422A (en) * 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4240916A (en) * 1976-07-09 1980-12-23 Exxon Research & Engineering Co. Pour point depressant additive for fuels and lubricants
US4135887A (en) * 1977-09-16 1979-01-23 Exxon Research & Engineering Co. Flow improvers for crude and residual-containing fuel oils
US4211534A (en) * 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
SE446012B (sv) * 1978-05-25 1986-08-04 Exxon Research Engineering Co Brenslekomposition pa basis av destillatbrennolja samt trekomponentkomposition for anvendning vid framstellning derav
US4261703A (en) * 1978-05-25 1981-04-14 Exxon Research & Engineering Co. Additive combinations and fuels containing them
JPS5540640A (en) * 1978-09-19 1980-03-22 Tokyo Organ Chem Ind Ltd Polydithiocarbamic acid metal salt
US4255160A (en) * 1979-03-09 1981-03-10 Standard Oil Company (Indiana) Flow improver for heavy petroleum products comprising alkenyl succinate diester
JPS5654037A (en) * 1979-10-08 1981-05-13 Jeol Ltd Sample holder in electron ray exposure device, etc.
JPS5654038A (en) * 1979-10-08 1981-05-13 Toshiba Corp Checking device for shape of photomask
JPS5665091A (en) * 1979-10-31 1981-06-02 Toho Chem Ind Co Ltd Residual fuel oil and crude oil composition with improved low-temperature fluidity
ATE7151T1 (de) * 1979-11-23 1984-05-15 Exxon Research And Engineering Company Kombinationen von zusaetzen und sie enthaltende brennstoffe.
US4464182A (en) * 1981-03-31 1984-08-07 Exxon Research & Engineering Co. Glycol ester flow improver additive for distillate fuels
JPS5827793A (ja) * 1981-08-12 1983-02-18 Mitsubishi Chem Ind Ltd 低温流動性向上剤
JPS5869294A (ja) * 1981-10-21 1983-04-25 Neos Co Ltd 燃料油用添加剤
JPS58138791A (ja) * 1982-02-10 1983-08-17 Nippon Oil & Fats Co Ltd 燃料油用流動性向上剤
DE3340211T1 (de) * 1982-04-12 1984-04-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokyo Tieftemperatur-Fluiditäts-Verbesserer
JPS60101194A (ja) * 1983-11-05 1985-06-05 Lion Corp 流動性向上剤
CA1282240C (en) * 1984-02-21 1991-04-02 Albert Rossi Fuel oil with added polymer of alkyl ester
EP0155807A3 (en) * 1984-03-22 1985-11-27 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved low temperature properties
US5330545A (en) * 1985-08-28 1994-07-19 Exxon Chemical Patents Inc. Middle distillate composition with improved cold flow properties

Also Published As

Publication number Publication date
GB8521393D0 (en) 1985-10-02
EP0214786A1 (en) 1987-03-18
EP0214786B1 (en) 1992-09-09
JPS6296591A (ja) 1987-05-06
CN86106777A (zh) 1987-05-27
ATE80413T1 (de) 1992-09-15
JPH0710983B2 (ja) 1995-02-08
US5441545A (en) 1995-08-15
DE3686687D1 (de) 1992-10-15
DE3686687T2 (de) 1993-03-25
CA1331511C (en) 1994-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1017255B (zh) 改善低温性能的中间馏分组合物
CN1022046C (zh) 组合物及其作为燃料添加剂的应用
CN1025045C (zh) 流动性改进剂和浊点降低剂
CN1099406C (zh) 烷氧基乙酸衍生物
CN1159419C (zh) 润滑油用粘度调节剂和润滑油组合物
CN1147515C (zh) 制备接枝共聚物的方法
CN1067045C (zh) 醇的羰基化方法
CN1107085C (zh) 亲油的聚合紫外吸收剂
CN1071832A (zh) 增压的气溶胶组合物
CN1395611A (zh) 降低用于火花点燃式内燃机的含乙醇发动机燃料蒸汽压的方法
CN1025747C (zh) 燃料油添加剂
CN1024014C (zh) 液体燃料组合物
CN1589311A (zh) 合成喷气式发动机燃料和柴油机燃料及其制备方法
CN1024680C (zh) 燃料油组合物
CN1020631C (zh) 液体燃料组合物
CN1015718B (zh) 含有多氟化合物作为抗磨添加剂的润滑剂
CN1102041A (zh) 新型憎醇-憎油含氟表面活性剂，其中间体，制备方法及应用
CN1152662C (zh) 口红用组合物
CN1717469A (zh) 内燃机用液体燃料
CN1016509B (zh) 调节乙烯聚合物分子量分布的催化剂
CN1022045C (zh) 低温性质得到改进的中间馏分组合物
CN1022044C (zh) 改进低温流动性的中间馏分组合物
CN1028634C (zh) β，γ-不饱和酸的制备方法
CN1024017C (zh) 改进了低温性能的中间馏分组合物
CN1024015C (zh) 改进了冷流性的中间馏分组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C13 Decision
GR02 Examined patent application
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee