CN1020631C - 液体燃料组合物 - Google Patents

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Abstract

通过添加正构烷烃，可提高馏份燃料对低温流动性能改进剂的感受性。该馏份燃料在浊点以下10℃含蜡4-10wt%，且基本上不含有正三十烷以下的烷烃。上述正构烷烃提供了大于燃料的0.35wt%的二十四碳和二十四碳以上的烷烃。

Description

本发明是关于含有一种流动性能改进剂的馏份燃料组合物的。
含有正构烷烃蜡的燃料油和其它石油馏份燃料油如柴油机燃料，低温下易于析出大颗粒结晶并形成胶状结构，致使燃料失去流动性。一般使燃料仍能流动的最低温度称为凝点。
当燃料温度达到或低于凝点时，燃料不能再自由流动，这时如果想借助重力或泵的压力把燃料从一个储槽输送到另一储槽，或将燃料送入燃烧炉，是很难通过管道和泵系统输送燃料的。
即使温度高于凝点，油液中析出的结晶也容易堵塞燃料管道，滤网和滤清器。这些问题过去已有很多报导。为了降低燃料油的凝点，减小蜡晶粒度，也已采用了各种添加剂。这些添加剂的一个作用是改变从燃料油中析出的结晶的性质，使蜡晶不容易变成胶状。析出的如果是细微蜡晶，就不容易堵塞燃料在运输、储存和分散装置中所用的细目滤网。因此，不仅希望得到凝点（流动点）低的燃料油，而且希望得到只形成微小蜡晶的燃料油，这样在低温操作时，滤清器的堵塞问题不致影响燃料流动。
向在浊点以下10℃时含到直到4wt%正构烷烃（用重量分析法或DSC法测定）的馏份中加入多以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）为主的流动性能改进剂，可有效地改进蜡晶的性质（通过CFPP和其它可操作性实验，以及模拟和现场操作进行测定）。炼厂一般通过调制馏份的ASTMD-86蒸馏特性，使馏出90%馏份时的温度点与终沸点之间的温差增加到20-25℃，以提高馏份对添加剂的感受性。
据美国专利3620696的介绍，向美国1968年使用的含蜡量低的中间馏份燃料油中添加少量的、可提供0.03-2wt%的、平均分子量300-650的石蜡的烷烃蜡，可以改进该燃料油对根据法国专利1461008制出的乙烯-乙烯基酯共聚物的感受性。类似地，美国专利 3040691提出，通过添加含有高于n-nexacosane及高到正四十烷的正构烷烃的烷烃馏份，使二十四碳（C24）及二十四碳以上的正构烷烃的含量为0.1-2wt%，可以改进同类型中间馏份对类似添加剂的感受性。根据这些专利，添加量少0.1wt%，最多0.3wt%的二十四碳及二十四碳以上的蜡，就可改进感受性。
不过，在处理含蜡量高的窄沸程馏份如远东和澳大利亚的产品时，这些改性措施并不能奏效。因为尽管这些馏份的蒸馏特性有相似之处，但其含蜡量却高得多（经DSC或重量分析法测定，在浊点以下10℃时的含蜡量为5-10%）此外，碳数分布不同，尤其在C22-C28之间的分布不同。特别难处理的燃料是那些含蜡量高而终沸点相当低，即：不高于370℃，有时低于360℃的燃料。这些燃料碳数分布窄，含蜡量高。最难处理的燃料是从含蜡高的原油得到的燃料，例如从澳大利亚和远东产的原油得到的燃料，这种燃料馏份中正构烷烃的总含量可高于20%，经气相色谱测定，总含量是十二碳和十二碳以上的正构烷烃。
最近，据日本专利公开615811586介绍，通过调制燃料油中蜡的总含量，最好采用将含蜡量高的燃料油与含蜡量低的燃料油混合的方式，将燃料油中总含蜡量调到5.5-12wt%之间，可以改进中间馏份对流动性能改进剂的感受性。含蜡量指在-20℃时，用甲乙酮使1克燃料析出的蜡的量。但这项技术并不能令人满意地指示出通过添加剂改性的燃料的含蜡量。因为通过添加剂进行处理，并且对燃料低温特性极为重要的，应该是在燃料的浊点和操作点之间析出的蜡的量。我们已发现，这些燃料对流动性能改进剂的感受能力不受燃料中总的含蜡量的影响。
一个典型的、难以处理的馏份燃料油具有下列ASTMD-86蒸馏特性。该燃料在浊点以下10℃时含有5-10wt%的蜡和/或20wt%以上的二十碳（C12+）正构烷烃。
初沸点    212℃
5%    234℃
10%    243℃
20%    255℃
30%    263℃
40%    279℃
50%    288℃
60%    298℃
70%    303℃
80%    321℃
90%    334℃
95%    343℃
终沸点    361℃
我们发现，对照日本专利公开615811586介绍的方法，可以通过加入使确定范围内的含蜡量的碳数分布变宽的物质，改进这种馏份燃料对流动性能改进剂的感受性。
本发明的液体燃料组合物包括大部分（按重量计）馏份燃料油，0.001-2.0wt%（以馏份燃料油的重量为基准）的低温流动性能改进剂，和0.001-2.0wt%的添加的正构烷烃。该正构烷烃中二十四碳（C24）或二十四碳以上的成份占燃料的0.35wt%以上。上述馏份燃料油，在浊点以下10℃时的含蜡量为4-10wt%，并且有狭窄的正构烷烃分布，即，基本上不含有正三十烷（C30）以上的烷烃。
根据本发明，将由馏份燃料流动性能改进剂与补加的正构烷烃组成的混合物用作低温流动性能改进剂，可以改进在浊点以下10℃时含有4-10wt%的蜡并具有狭窄碳分布，即基本上不含有正三十烷（C30）以上的烷烃的馏份燃料油的流动性。补加的正构烷烃中，二十四碳（C24）或二十四碳以上的成份高于燃料重量的0.35wt%。
本发明所用流动性能改进剂可以是通常易得到的流动性改进剂中的任何一种，但我们优先选用包括乙烯和至少一种第二个不饱和单体 的共聚物的一类流动性能改进剂。第二个不饱和单体可以是另一种单烯烃，如C3-C18的α-单烯烃，也可以是不饱和酯，如醋酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸乙酯，或其它同类物。该第二单体也可以是不饱和单或双酯与支链或直链α-单烯烃的混合物。同样也可使用共聚物的混合物，例如：乙烯和醋酸乙烯酯共聚物与烷基化聚苯乙烯或与酰化聚苯乙烯的混合物。可供选用的其他物质有氨基琥珀酸衍生物，酯类如聚丙烯酸酯类和酯化的顺丁烯二酸酐共聚物，聚α-烯烃等等。
本发明选用的馏份燃料流动性能改进剂由1-40，较好是1-20，最好是3-20摩尔乙烯/每摩尔不饱和烯键单体构成。其中不饱和烯键单体可是一种单体，也可是这些单体按任意比例组成的混合物。所说的共聚物是油溶性的，且数均分子量约为1000－50，000，较好为约1000-约5000。分子量测定采用冰点降低法或气相渗透压法，如用Mechrelab的310A气相渗透压力测定仪测定（Mechrolab    Vapor    Phase    Osmometer    Model310A）
可与乙烯或彼此之间发生共聚或均聚的不饱和单体包括具有下列通式的不饱和酸，酸酐，单酯或双酯：
Figure 871064111_IMG1
式中R1是氢或甲基，R3是-OOCR4或-COOR4基团，其中R4是氢或C1-C16，最好是C1-C4的直链或支链烷基，R3是氢或-COOR4。该单体在R1到R3是氢，R2是-OOCR4时，包括C2-C17的一元羧酸乙烯醇酯。这类酯包括醋酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，肉豆蔻酸乙烯酯，十六烷酸乙烯酯，等等。当R2是-COOR4时，这些酯包括丙烯酸氧代八碳醇酯，甲基丙烯酸酯，甲 基丙烯酸甲酯，丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸异丁酯，α-甲基丙烯酸十六烷醇酯，甲基丙烯酸氧代十三碳醇酯，等等。R1是氢，R2和R3是-OOCR4基团的单体包括反丁烯二酸氧代十二碳醇单酯，马来酸二-异丙酯，反丁烯二酸二-十二烷基酯，甲基富马酸乙酯，富马酸，马来酸等等。R2是氢，R1是COOR4，R3是CH2COOR4的化合物如衣康酸酯类。
可与乙烯共聚，用来制备本发明所用降凝剂或流动性能改进剂的其他不饱和单体包括：C3-C16的支链或直链α-单烯烃，如丙烯、正辛烯-1，2-乙基癸烯-1，正癸烯-1等等。
共聚物中也可包括少量的、如约0-20mol%的第三种单体或甚至第四种单体，例如C2-C16支链或直链α-单烯烃如丙烯、正辛烯-1，正癸烯-1等等。因此，可使用由3-40摩尔乙烯与1摩尔下列混合物的共聚物。该混合物由30-99mol%的不饱和酯与70-1mol%的烯烃组成。
所形成的共聚物是无规共聚物，主要由乙烯聚合物骨架构成，沿骨架分布着烃或氧代烃的支链。
制备上面提到的酯时需用的醇是从烯烃制备的带支链脂族伯醇同分异构混合物。例如：C3-C4单烯烃的聚合物和共聚物在温度为300°F-400°F，压力为1000-3000P·S·i·条件下，在含钴催化剂如羰基钴存在时，与一氧化碳和氢反应生成醛。得到的产物醛加氢生成醇。再从加氢产物中蒸馏得到醇。
优先选用具有低的侧链支化度的共聚物，特别是每100个甲基基团中终端侧甲基数（不包括酯基）不到10个，最好不到8个的共聚物。（采用核磁共振，特别是500兆赫质子核磁共振分析测定）
所用流动性能改进剂的浓度范围是约0.001-约2wt%，最好是约0.005-约0.2wt%，以待处理的馏份燃料的重量为基准。
第二种添加剂提供二十四碳（C24）以上的正构烷烃，并最好选用碳数分布为约20-约40的蜡。同时优先选用主要由直链烷烃构成 的蜡，但其中也可含有少量支链烷烃。蜡可以以纯蜡形式加入，也可以以炼厂物料流如常压重质瓦斯油、减压瓦斯油或裂化重质瓦斯油的形式加入。上述物料流中含有确定量的蜡，且蜡的碳数在所要求的范围内。可以认为，正构烷烃在燃料中结晶时，蜡起到晶核作用，同时与最先从燃料中析出的正构烷烃共结晶。因此，要根据具体的燃料选择所添加的蜡的正构烷烃分布。虽然二十四碳（C24）和二十四碳以上的正构烷烃成份应在0.35wt%以上（以燃料为基准），但我们认为在0.5wt%以上更好。
也可使用其它添加剂，以进一步改进低温特性。例如：可添加二元羧酸或酸酐如苯二甲酸酐的二酰胺或最好是其半酰胺半胺盐，以及烷基最好含12-20个碳原子的仲胺。特别优选的化合物是苯二甲酸的半酰胺半胺盐和二氢化牛脂胺-Armeen2HT（约4wt%的正十四碳（C14）烷基，30wt%的正十六碳（C16）烷基，60wt%的正十八碳（C18）烷基，其余为不饱和物）。二酰胺或半酰胺半胺盐的添加量通常是0.001-2wt%，最好是0.005-0.2wt%，以馏份燃料的重量为基准。
可用的其它添加剂有乙二醇酯，如在欧洲专利0061895B中定义的那些酯，在欧洲专利公开0214786中定义的酯与马来酸酐胺的共聚物，聚烯烃和氯化的聚烯烃及烷基取代的琥珀酸酐胺或酰胺。
加入蜡-萘缩合物可进一步改进馏份燃料的低温流动性。按下法可制备一种典型的缩合物。即：氯化含有十八个碳（C18）到三十九个碳（C39）（平均二十六个碳）的正构和带支链烷烃的蜡，得到含有约15wt%氯的氯化石蜡。再通过烷基化反应使上述氯化石蜡与萘聚合，得到含有交替的蜡和萘单元的缩合物。
缩合物的添加量通常是0.00005-0.1wt%，以馏份燃料的重量为基准。
本发明的添加剂常以浓缩液形式加到批量燃料中。本发明进一步提供一种浓缩液。该浓缩液包括含有30-70wt%，最好40-60wt% 的一种混合物的溶液。该混合物由乙烯和另一种带不饱和烯键的单体形成的共聚物及石蜡烃组成。
下面列出用于实施例的添加剂。
添加剂1：63wt%的两种乙烯、醋酸乙烯酯共聚物的混合物溶液。由Exxon    Chemicals以ECA8400的牌号销售。
添加剂2：添加剂1加10wt%的蜡萘缩合物。
添加剂3：由下列物质构成的一种混合物：（1）乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（2份，按重量计），（2）蜡-萘缩合物和（3）1份（按重量计）苯二甲酸的半酰胺一半胺盐及二氢化牛脂胺（Armeen2HT）。蜡-萘缩合物的用量是共聚物（1）与半酰胺-半胺盐（2）总重量的5wt%。
添加剂4：按法国专利1461008制备的分子量为2000，醋酸乙烯酯含量为30wt%的高度支链化的乙烯、醋酸乙烯酯共聚物的45wt%的溶液。
添加剂5：由乙烯、醋酸乙烯酯共聚物和反丁烯二酸酯、醋酸乙烯酯共聚物组成的混合物。由Exxon以Paraflow206的牌号销售。
添加剂6：由芳烃稀释剂和约50wt%的下述混合物构成的浓缩液。该混合物由两种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物按约75wt%的蜡生长抑制剂和约25wt%的成核剂混合而成。蜡生长抑制剂由乙烯和约38wt%的醋酸乙烯酯构成，数均分子量约25-35。成核剂由乙烯和约16wt%的醋酸乙烯醋构成，数均分子量约3000（VPO）。在英国专利1374051中被确定为共聚物H。
实例1
馏份燃料的浊点+3℃，凝点-3℃，具有下列ASTMD-86蒸馏特性：
初沸点    244℃
10%    256℃
20%    263℃
50%    294℃
90%    340℃
95%    351℃
终沸点    358℃
浊点以下10℃时含蜡量约为5.7wt%。向上述馏份燃料中添加1500PPM的添加剂1。
通过低温过滤堵塞点试验（CFPPT）评价燃料通过滤网的能力。1966年6月出版的“石油学会志”第52卷，510期173-185页（Journal    of    the    Institute    of    Petroleum”Vol.52.No.510，pp173～185）上详细介绍了该实验步骤。简言之，用恒温在约-34℃的冷浴将待测的40ml油样品冷却。定时地（从浊点以上5℃开始，每降1℃）测定冷却的油样在一段时间内流过细滤网的能力。测定这种低温特性所用的装置由吸管和与吸管下端相接的倒置的漏斗组成。漏斗位于待测油样表面之下。漏斗口处有一块铺开的、面积约0.45平方英寸的350目滤网。定时试验每次开始时，先将吸管上部分抽空，借此使油样穿过滤网，吸入吸管刻度为20ml处。温度每降1°，重复试验一次，直到油样不能升到吸管刻度为20ml处为止。温度每降1°，重复该实验一次，直到油样在60秒钟内不能吸入吸管为止。记下最后一次滤出开始时的温度，该温度即为低温过滤堵塞点。
未经处理的燃料，以及只含有1500PPM乙烯/醋酸乙烯酯共聚物溶液添加剂的燃料的堵塞点温度值为-1℃。
此后，向含有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的燃料中添加不同剂量的下列商品蜡。
蜡的参照符号
A    Astor    Chemical    WaxA
B    Shell    Wax    130/135
C    Shell    Wax    125/130
D    Astor    Chemical    Wax    B
这些蜡的正构烷烃分布如下：
碳原子数    A    B    C    D
17
18
19
20    0.194    0.028    0.230
21    1.220    0.245    1.155    0.031
22    4.120    1.309    2.733    0.094
23    7.940    3.750    5.771    0.258
24    11.760    7.118    9.095    0.570
25    12.490    8.370    10.300    0.970
26    12.650    9.996    11.052    1.606
27    10.730    8.847    9.998    2.530
28    8.460    8.083    8.521    3.930
29    6.300    6.769    6.762    6.470
30    3.560    5.703    4.055    8.760
31    1.840    4.343    1.944    10.290
32    1.104    3.533    0.849    9.280
33    0.603    2.520    0.377    7.770
34    0.384    1.788    0.203    5.790
35    0.320    1.093    0.175    4.450
36    0.225    0.655    0.093    3.390
37    0.361    0.102    2.650
38    0.190    0.054    1.680
39    0.078    1.390
40    0.044    1.090
41    0.730
42    0.560
43    0.320
44    0.200
对经过处理的燃料进行CFPP评价试验，结果如下：
试验用蜡    用量wt%    CFPP值
（以燃料为基准）    ℃
A    0.1    -3
0.3    -5
0.5    -11
B    0.1    -3
0.3    -7
0.5    -10
C    0.1    -2
0.3    -9
0.5    -12
P    0.1    0
0.3    -1
0.5    -1
单独用每一种蜡作添加剂，对CFPP试验特性没有影响。
实例2
一种从中国原油得到的含蜡量高的馏份燃料，其浊点+6℃，ASTMD-86蒸馏特性如下：
初沸点    212.8℃
5%    234.8℃
10%    243.8℃
20%    255.8℃
30%    263.4℃
40%    279.1℃
50%    288.8℃
60%    298.6℃
70%    303.3℃
80%    321.0℃
90%    334.8℃
95%    343.8℃
终沸点    361.0℃
在浊点以下10℃时含蜡量约8wt%。向该馏份燃料中加入7V%的减压瓦斯油（VGO）。该瓦斯油的正构烷烃基本上在二十五碳（C25）到三十五碳（C35）之间。其ASTMD-86蒸馏特性如下：
初沸点    252.0℃
10%    301.5℃
50%    358.0℃
90%    435.0℃
终沸点    480.0℃
燃料和减压瓦斯油的正构烷烃分布如下：
燃料    VGO
C120.71
C131.08
C141.80
C152.59
C162.25
C182.53 0.40
C192.37 0.81
C202.19 1.81
C212.12 2.59
C221.70 3.74
C230.97 4.39
C240.43 4.29
C250.18 3.94
C260.08 3.24
C270.03 2.36
C280.02 1.95
C290.01 1.02
C300.003 0.73
C310.44
C320.26
C330.15
C340.14
C350.09
C360.03
C370.05
C380.02
基础燃料中含有23.40wt%的十二碳及十二碳以上的正构烷烃用上述馏份作为基础燃料制出下列调合料：
A    B
基础燃料wt%    100    95
减压瓦斯油wt%    5
调合料的D·86蒸馏特性
初沸点    212    210
20%    256    258
50%    289    292
90%    335    340
终沸点    361    370
添加的C24+正构烷烃
-    0.93
与添加剂2对应的CFPP    （℃）
OPPM    +6    +6
1000PPM    +5    +1
加入1250PPM添加剂3后的CFPP为-1℃。
实例3
本例中，向从澳大利亚Bass Strait原油得到的基础燃料中分别加减压瓦斯油（VGO）和裂化重馏份，以进行比较。上述基础燃料的浊点是+3°，从蜡沉淀到浊点以下10℃时测定的含蜡量为8.8wt%。上述减压瓦斯油（VGO）的浊点为+12℃，最大正构烷烃是C32。上述裂化重馏份浊点为+35℃，（最大正构烷烃33）
各成份构成如下：
蒸馏    VGO    裂化重馏份    基础燃料
气相色谱    D.86    D.86
初沸点    221    230    224
10%    295    336    247
20%    319    348    256
50%    361    366    276
90%    430    387    316
95%    446    400    325
终沸点    491    334
含蜡量wt%    3.0    15.4    8.8
正构烷烃分布
（wt%，在燃料中）
C100.21
C110.41
C120.06 0.83
C130.13 0.03 2.24
C140.27 0.10 3.52
C150.44 0.14 3.75
C160.65 0.17 3.71
C170.87 0.22 3.51
C181.04 0.27 3.26
C191.20 0.53 3.08
C201.46 1.16 2.17
C211.28 2.75 0.96
C221.13 3.50 0.19
C230.88 4.25 0.04
C240.64 7.94 0.01
C250.47 2.87
C260.40 1.76
C270.35 1.08
C280.28 0.48
C290.25 0.24
C300.14 0.09
C310.08 0.04
C320.02 0.01
C33- 0.01
基础燃料含有27.3wt%的十二碳（C12）及十二碳以上的烷烃。
制备下列调合料：
1    2    3
煤油wt%    10    10    -
基础燃料wt%    75    75    100
VGOwt%    15    -    -
裂化重质馏份wt%    -    15    -
调合料的D.86蒸馏特性如下：
初沸点    201    202    224
20%    250    251    256
50%    279    281    276
90%    335    350    316
终沸点    370    391    334
添加的C24+正构烷烃 0.39 2.18 -
与下列添加剂相对应的CFPP：
调合料1    调合料2    调合料3
添加剂    添加剂    添加剂    添加剂    添加剂    添加剂    添加剂
用量    4    5    4    5    4    5
OPPm    -1    -1    5    5    -3    -3
500PPm    -1    -1    2    -2    -3    -3
1000PPm    -2    -2    -1    -9    -3    -3
1500PPm    -2    -2    -1    -10    -3    -3
实例4
本例中，向浊点+7℃的基础燃料中分别加入含C32-C33正构烷烃的成份和含更高级正构烷烃的重质瓦斯油物料流（HGO-1和HGO-2）。该重质瓦斯油是从中国大庆的含蜡原油得到的。
各成份列表如下：
蒸馏    基础燃料    VGO-A    VGO-B    HGO-1    HGO-2
类型    D.86    GO    GC    GC    GC
初沸点    194    207    309    159    151
10%    241    270    351    295    278
20%    257    292    368    332    312
50%    289    325    400    397    391
90%    342    380    447    461    485
95%    353    401    460    475    504
终沸点    361    449    488    509    544
正构烷烃分布
C100.25
C110.71
C121.45 0.12
C132.10 0.35 0.25
C142.89 1.00 0.23 0.47
C153.22 1.55 0.60 0.81
C163.42 2.68 0.86 1.24
C173.33 3.76 0.64 1.60
C183.14 5.02 1.28 1.74
C192.90 5.23 0.78 2.17 1.85
C202.67 4.16 1.98 2.22 1.97
C212.29 2.95 3.27 2.28 2.15
C221.75 1.92 3.91 3.17 2.17
C231.34 1.46 4.85 3.66 2.16
C240.73 0.87 4.33 3.47 2.00
C250.45 0.74 4.22 3.98 2.19
C260.22 0.44 3.06 3.37 1.84
C270.09 0.30 2.26 3.09 1.78
C280.04 0.19 1.52 2.47 1.54
C290.01 0.11 0.94 1.90 1.37
C300.07 0.55 1.17 1.07
C310.04 0.31 0.83 1.01
C320.01 0.13 0.48 0.78
C330.01 0.10 0.30 0.62
C340.05 0.19 0.47
C350.11 0.42
C360.03 0.24
C370.03 0.21
C380.14
C390.11
C400.07
C410.05
C420.04
C430.03
基础燃料含有32wt%的十二碳（C12）及十二碳以上的烷烃。
制备下列调合料：
A    B    C    D    E    F    G    H    I
基础燃料（wt%）    100    97    95    97    95    97    95    97    95
VGO-A（wt%）    3    5    -    -    -    -    -    -
VGO-B（wt%）    -    -    3    5    -    -    -    -
HGO-1（wt%）    -    -    -    -    3    5    -    -
HGO-2（wt%）    -    -    -    -    -    -    3    5
D.86蒸馏特性：
初沸点    194    192    192    194    195    190    189    191    188
20%    257    242    258    258    259    258    258    258    258
50%    289    290    290    292    294    291    293    291    292
90%    342    343    343    346    348    346    348    346    348
终沸点    361    361    362    369    375    369    375    369    371
添加的C24+ - 0.08 0.14 0.52 0.87 0.64 1.07 0.48 0.80
正构烷烃
用添加剂2处理后的CFPP（℃）
0ppm    +6    +7    +7    +6    +9    +7    +8    +4    +4
1000ppm    +6    +6    +6    +5    +4    0    0    +1    +4
1500ppm    +5    +6    +6    +2    +1    -1    -1    -2    +4
实例5
本例示出用裂化重质瓦斯油（HCO）代替常压重质瓦斯油（HGO）后，带来的改进情况。基础燃料1的浊点为-1℃，基础燃料2的浊点为-2℃。
所用各成份如下：
基础燃料1    HGO    重循环油（HCO）    基础燃料2
蒸馏类型    D.86    D.86    D.86    D.86
初沸点    226    276    230    220
10%    248    300    336    249
20%    256    310    348    258
50%    272    326    366    276
90%    304    346    400    314
95%    312    350    400    322
终沸点    322    360    330
浊点以下10℃
的含蜡量    9.9    21.50    15.40
正构烷烃分布：
C120.93 0.08 0.70
C132.31 0.25 0.03 1.94
C143.77 0.47 0.10 3.48
C153.13 0.75 0.14 3.85
C163.15 1.15 0.17 3.52
C173.02 1.96 0.22 3.20
C182.66 3.47 0.27 3.11
C192.00 6.02 0.53 3.25
C201.22 8.82 1.16 2.59
C210.44 8.09 2.75 1.59
C220.13 5.35 3.50 0.32
C230.03 2.70 4.25 0.04
C241.30 7.94 0.02
C250.53 2.87
C260.20 1.76
C270.08 1.08
C280.02 0.48
C290.01 0.24
C300.003 0.09
C310.04
C320.01
C330.01
C34
十二碳（C12）及十二碳以上正构烷烃含量在基础燃料1中为22.8wt%，在基础燃料2中为27.6wt%。
制备下列调合料：
A    B
基础燃料1wt%    85    85
HGOwt%    15    -
HCOwt%    -    15
D.86蒸馏特性
初沸点    227    227
20%    260    260
50%    279    280
90%    318    340
终沸点    339    390
添加的C24+正构烷烃 0.32 2.18
相应于添加剂5的CFPP
0ppm    -2    +3
300ppm    -    -4
1000ppm    -2    -9
实例6
用实例5中的基础燃料2，制备下列调合料。
调合料：
J    K
煤油wt%    15    15
基础燃料2wt%    70    70
HCOwt%    -    15
MGOwt%    15    -
相应的CFPP
0ppm    1    3
200ppm添加剂4    -    3
1000ppm添加剂4    1    -4
200ppm添加剂6    -    -5
1000ppm添加剂6    1    -8
200ppm添加剂5    -    -5
1000ppm添加剂5    1    -10
添加剂C24+正构烷烃 0.32 2.18
本例中，具体添加剂的用量是聚合物的有效量。
同时评价了其他几种商品低温流动性能改进剂的效果，结果如下：
所用活性成份的ppm    所用添加剂    J    K
200    添加剂3    1    -4
1000    添加剂3    1    -10
200    Amoco2052E    1    -6
1000    Amoco2042E    1    -9
200    Keroflux    H    1    -4
1000    Keroflux    H    1    -7
200    BASF    CE    5323    1    -6
1000    BASF    CE    5323    1    -8
200    BASF    CE    5486    1    -3
1000    BASF    CE    5486    1    -9
200    BaYer    FI    1814    1    -7
1000    BaYer    FI    1814    1    -9
200    Hoechst    Dodiflow3592    1    -2
1000    Hoechst    Dodiflow3592    1    -4
所用活性成份的ppm    所用添加剂    J    K
200    Sumitomo    FI    20    1    -5
1000  Sumitomo    FI    20    1    -9
200    Elf    8320    1    0
1000    Elf    8320    1    -5
200    Elf    8327    1    4
1000    Elf    8327    1    1
实例7
本例示出向从中国原油得到的、浊点+5℃的基础馏份燃料中添加石蜡的效果。该馏份的D-86蒸馏特性如下：
初沸点    205
10%    233
20%    245
50%    278
90%    335
终沸点    355
燃料及添加的蜡的正构烷烃分布如下：
正构烷烃    基础燃料    蜡B    蜡E    蜡F    蜡G
C100.36
C111.02
C122.13
C132.89
C142.80
C152.92
C162.81
C172.82
C182.71
C192.53
C202.36 0.03 0.20
C212.02 0.25 0.10 0.14 0.13
C221.56 1.31 0.60 0.87 0.56
C231.19 3.75 3.00 2.83 1.74
C240.63 7.12 8.63 6.15 3.81
C250.39 8.73 13.08 9.66 7.26
C260.19 10.00 15.43 13.44 10.72
C270.08 8.85 12.16 14.47 13.91
C280.04 8.08 9.20 13.92 15.12
C290.01 6.77 6.24 11.17 11.50
C300.004 5.70 4.23 6.65 7.19
C314.34 2.67 3.13 3.12
C323.53 1.62 1.22 1.13
C332.52 1.11 0.43 0.81
C341.79 0.69 0.20 0.50
C351.09 0.39 0.04 0.36
C360.66 0.25 0.05 0.27
C370.36 0.12 0.02 0.19
C380.19 0.14
C390.08 0.10
C400.04 0.07
C41
基础燃料中含有30.1wt%的十二碳（C12）及十二碳以上的正构烷烃。
制备下列调合料
添加    wt%    wt%    CFFP改进    CFFP改进
的蜡 C24+ 用添加剂5 用添加剂5 用BASF-5486
500ppm    1000ppm    500ppm    1000ppm
None    0    0    0    0    0    0
B    0.30    0.21    0    1    1    8
0.50    0.35    2    5
1.00    0.69    3    8
E    0.30    0.23    0    0
0.50    0.38    2    1
0.75    0.57    2    8
1.00    0.76    5    9
F    0.25    0.2    1    1
0.50    0.4    2    2
0.75    0.6    3    6
G    0.25    0.19    0    1
0.50    0.38    1    4
1.00    0.76    2    7
nC280.30 0.30 2 0
0.50    0.50    3    10
注意：本例中，添加剂处理量为聚合物量。

Claims (13)

1、一种液体燃料组合物，其中大部分(按重量计)为馏份燃料并含有0.001-2.0wt%作为低温流动性能改进剂的乙烯和至少另一种不饱和单体的共聚物，和0.1-0.5wt%的烃蜡(以馏份燃料的重量为基准)，上述馏份燃料在浊点以下10℃时的含蜡量为4-10wt%，且基本上不含有正三十烷以上的烷烃。
2、权利要求1的组合物，其中馏份燃料在浊点以下10℃时的含蜡量约为8wt%。
3、权利要求1或2的组合物，其中流动性能改进剂的用量为0.005-0.2wt%（以馏份燃料的重量为基准）。
4、权利要求1或2的组合物，其中添加的正构烷烃的碳数分布为20-40。
5、权利要求3的组合物，其中添加的正构烷烃的碳数分布为20-40。
6、权利要求1或2的组合物，其中燃料的终沸点低于370℃。
7、权利要求3的组合物，其中燃料的终沸点低于370℃。
8、权利要求4的组合物，其中燃料的终沸点低于370℃。
9、权利要求5的组合物，其中燃料的终沸点低于370℃。
10、正构烷烃混合物作为低温流动性能改进剂用于浊点以下10℃时含蜡量4-10wt%且不含有正三十烷以上烷烃的馏份燃料，该正构烷烃混合物是0.1-0.5wt%烃蜡和0.001-2.0wt%乙烯和至少另一种不饱和单体的共聚物的混合物。
11、权利要求10的用途，其中的烃蜡含有20-40个碳原子。
12、权利要求10或11的用途，其中的共聚物是乙烯和一种不饱和酯的共聚物。
13、权利要求12的用途，其中的不饱和酯是乙酸乙烯酯。
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