CN101045769A - 含磺酸官能团或其盐的共聚物以及制备该共聚物的方法 - Google Patents

含磺酸官能团或其盐的共聚物以及制备该共聚物的方法 Download PDF

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Abstract

一种共聚物，它包含(i)选自乙烯单元和3～20个碳原子的α－烯烃单元的烯烃单元，和(ii)由式CH2＝CH－(R1)m－SO3X代表的化合物单元；以及制备所述共聚物的方法，包括以下步骤：令(i)上述烯烃与(ii)上述化合物在聚合催化剂存在下进行接触，其中m是0或1的数；R1是1～18个碳原子的脂族亚烃基；并且X是一价阳离子物质。

Description

含磺酸官能团或其盐的共聚物以及制备该共聚物的方法
技术领域
本发明涉及含有磺酸官能团或其盐的共聚物以及制备所述共聚物的方法。
背景技术
制备带有亲水性的聚合物材料的方法的例子是：
(1)包含以下步骤的方法：令含聚乙烯作为主要成分的合成浆在浓硫酸或发烟硫酸中进行磺化，从而制备出带有亲水性的纺织材料(JP 8-260346A)；以及
(2)包含以下步骤的方法：令亲水单体与具有离子交换基团的单体在聚合物质存在下进行辐射引发的接枝聚合，从而制备出具有亲水性和离子交换基团的聚合物质(US 5,648,400A)。
发明内容
然而问题在于，在上面提到的前一种方法(1)中经磺化获得的聚合材料，其上包含的磺酸盐官能团的数量有限，具体取决于被磺化的聚合物的结构，或者由于磺化反应引起胶凝因而是多相的。问题还在于，在上面提到的后一种方法(2)中经接枝聚合制取的聚合材料也不含大量磺酸盐官能团，因为具有磺酸盐官能团的单体的接枝聚合-能力低下。
考虑到现有技术中上述种种问题，本发明的目的是提供(i)含有任意数量磺酸或其盐的官能团的共聚物，以及(ii)制备所述共聚物的方法。
本发明是一种共聚物，它包含(i)一种或多种选自乙烯单元和3～20个碳原子的α-烯烃单元的烯烃单元，以及(ii)一种或多种由下式(1)代表的化合物的单元，
Figure A20071009185500071
其中m是0或1的数；R1是1～18个碳原子的脂族亚烃基；并且X是一价阳离子物质。
本发明又是一种制备含有烯烃单元和由上述通式(1)代表的化合物单元的共聚物的方法，包括令(i)一种或多种选自乙烯和3～20个碳原子的α-烯烃的烯烃，以及(ii)一种或多种由上述通式(1)代表的化合物与聚合催化剂接触的步骤。
在本发明中，在诸如“烯烃单元”中包含的术语“单元”是指聚合的单体的单元。
具体实施方式
本发明中的α-烯烃是指具有末端碳-碳双键的可加成聚合化合物。3～20个碳原子的α-烯烃的例子是诸如以下烯烃：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、乙烯基环己烷、异丁烯、2-甲基-1-丁烯和2，4，4-三甲基-1-戊烯；亚甲基环己烷；柠檬烯；β-蒎烯；以及莰烯。在它们当中，乙烯优选作为该烯烃。上述烯烃可以其2或更多种的组合形式使用。
通式(1)中的R1是1～18个碳原子的脂族亚烃基，优选是1～18个碳原子的线型脂族亚烃基。R1的例子是亚甲基基团、亚乙基基团、亚丙基基团、亚丁基基团、亚戊基基团、亚己基基团、亚辛基基团、亚癸基基团、亚十一烷基基团、亚十二烷基基团、亚十三烷基基团、亚十四烷基基团、亚十五烷基基团、亚十六烷基基团、亚十七烷基基团、亚十八烷基基团、2-甲基亚丙基基团、3，3-二甲基亚戊基基团和1，4-亚环己基基团。
通式(1)中的一价阳离子物质没有特殊限制。该阳离子物质的例子是质子离子；碱金属阳离子如锂阳离子、钠阳离子和钾阳离子；过渡金属阳离子如铜阳离子和镍阳离子；伯铵阳离子；仲铵阳离子；叔铵阳离子；和季铵阳离子。在它们当中，优选碱金属阳离子或铵阳离子，特别优选钠阳离子。
由通式(1)代表的化合物的例子是磺酸如乙烯基磺酸，烯丙基磺酸、3-丁烯-1-磺酸、4-戊烯-1-磺酸、5-己烯-1-磺酸、7-辛烯-1-磺酸、9-癸烯-1-磺酸、11-十二碳烯-1-磺酸、13-十四碳烯-1-磺酸、3-丁烯-2-磺酸、2-甲基-3-丁烯-1-磺酸、3-乙基-4-戊烯-1-磺酸、5-己烯-2-磺酸、2-甲基-4-戊烯-2-磺酸、4-乙烯基环己基磺酸和2，3-二甲基-5-己烯-2-磺酸；以及上面那些磺酸的金属盐，例如，乙烯基磺酸钠和烯丙基磺酸钠。在它们当中，优选乙烯基磺酸钠。上面那些化合物可以其2或多种的组合形式使用。
由通式(1)代表的化合物的制备方法的例子公开在Journal of theAmerican Chemical Society，卷20，第85期，pp.3231-3236，1963年10月20日由ACS出版公司(美国)出版，作者William E.Truce和JohnR.Norell，该法采用在通式(1)中以-Br替代-SO3X的化合物作为起始化合物，上述化合物是通式(1)所代表的化合物的对应溴化物。诸如乙烯基磺酸钠和烯丙基磺酸钠之类由通式(1)代表的化合物可以是市售供应的产品。
本发明的共聚物的例子是无规共聚物。其具体例子是乙烯-乙烯基磺酸共聚物、乙烯-烯丙基磺酸共聚物、、乙烯-3-丁烯-1-磺酸共聚物、乙烯-4-戊烯-1-磺酸共聚物、乙烯-5-己烯-1-磺酸共聚物、乙烯-7-辛烯-1-磺酸共聚物、乙烯-9-癸烯-1-磺酸共聚物、乙烯-11-十二碳烯-1-磺酸共聚物、乙烯-13-十四碳烯-1-磺酸共聚物、乙烯-3-丁烯-2-磺酸共聚物、乙烯-2-甲基-3-丁烯-1-磺酸共聚物、乙烯-3-乙基-4-戊烯-1-磺酸共聚物、乙烯-5-己烯-2-磺酸共聚物、乙烯-2-甲基-4-戊烯-2-磺酸共聚物、乙烯-4-乙烯基环己基磺酸共聚物、乙烯-2，3-二甲基-5-己烯-2-磺酸共聚物，以及通过以一价阳离子取代上面那些共聚物中所含-SO3H的H所获得的共聚物；丙烯-乙烯基磺酸共聚物、丙烯-烯丙基磺酸共聚物、丙烯-3-丁烯-1-磺酸共聚物、丙烯-4-戊烯-1-磺酸共聚物、丙烯-5-己烯-1-磺酸共聚物、丙烯-7-辛烯-1-磺酸共聚物、丙烯-9-癸烯-1-磺酸共聚物、丙烯-11-十二碳烯-1-磺酸共聚物、丙烯-13-十四碳烯-1-磺酸共聚物、丙烯-3-丁烯-2-磺酸共聚物、丙烯-2-甲基-3-丁烯-1-磺酸共聚物、丙烯-3-乙基-4-戊烯-1-磺酸共聚物、丙烯-5-己烯-2-磺酸共聚物、丙烯-2-甲基-4-戊烯-2-磺酸共聚物、丙烯-4-乙烯基环己基磺酸共聚物、丙烯-2，3-二甲基-5-己烯-2-磺酸共聚物以及以一价阳离子取代上面那些共聚物中所含-SO3H的H获得的共聚物；以及1-己烯-乙烯基磺酸共聚物、1-己烯-烯丙基磺酸共聚物、1-己烯-3-丁烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-4-戊烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-5-己烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-7-辛烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-9-癸烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-11-十二碳烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-13-十四碳烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-3-丁烯-2-磺酸共聚物、1-己烯-2-甲基-3-丁烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-3-乙基-4-戊烯-1-磺酸共聚物、1-己烯-5-己烯-2-磺酸共聚物、1-己烯-2-甲基-4-戊烯-2-磺酸共聚物、1-己烯-4-乙烯基环己基磺酸共聚物、1-己烯-2，3-二甲基-5-己烯-2-磺酸共聚物以及以一价阳离子取代上面那些共聚物中所含-SO3H的H获得的共聚物。
本发明中的聚合催化剂优选是由下式(2)、(3)或(4)代表的过渡金属化合物：
Figure A20071009185500092
Figure A20071009185500101
其中M1是元素周期表中族8～10的过渡金属原子；通式(2)中磷原子与氧原子之间的弧线，通式(3)中氮原子与氧原子之间的弧线，以及通式(4)中2个氮原子之间的弧线分别是具有2或更多个碳原子的亚烃基基团；R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是芳烃基团或脂族烃基基团；L1和L2彼此独立地是氢原子、卤素原子、芳烃基团、脂族烃基基团或通过孤电子对与M1配位的中性配体。
M1的例子是铁原子、钴原子、镍原子、钌原子、铑原子、钯原子、锇原子、铱原子和铂原子。它们当中，优选镍原子。
L1和L2的卤素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
L1和L2的芳烃基团的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。
L1和L2的脂族烃基基团的例子是线型饱和烃基基团，例如，甲基基团、乙基基团、正丙基基团、正丁基基团、异丙基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、环丙基基团、环丁基基团、正戊基基团、正己基基团、正庚基基团、正辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团和正二十烷基基团；支化饱和烃基基团，例如，仲-戊基基团、新戊基基团、仲-己基基团、仲-庚基基团、仲-辛基基团、仲-壬基基团、仲-癸基基团、仲-十一烷基基团、仲-十二烷基基团、仲-十三烷基基团、仲-十四烷基基团、仲-十五烷基基团、仲-十六烷基基团、仲-十七烷基基团、仲-十八烷基基团、仲-十九烷基基团和仲二十烷基基团；以及环状饱和烃基基团，例如，环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、环十一烷基基团、环十二烷基基团、环十三烷基基团、环十四烷基基团、环十五烷基基团、环十六烷基基团、环十七烷基基团、环十八烷基基团、环十九烷基基团和环二十烷基基团。
L1和L2的中性配体的例子是膦衍生物、吡啶衍生物和氰基化合物。膦衍生物的例子是三苯膦、二甲基苯基膦、三-正丁基膦、双(二苯基膦基)丁烷、双(二苯基膦基)丙烷和三正丁基膦氧化物。吡啶衍生物的具体例子是吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，6-二叔丁基吡啶和2，4-二叔丁基吡啶。氰基化合物的具体例子是乙腈。L1和L2优选是甲基基团、苯基基团、三苯膦，或吡啶。
由通式(2)～(4)代表的过渡金属化合物可按照以下文献公开的方法制备：Chemical Reviews，number 100，1169-1203页，由ACSPublications(美国)于2000年3月25日出版，作者Steven D.Ittel，LyndaK.Johnson和Maurice Brookhart，该方法包括以下步骤：
(1)将目标配体引入到通常是含有配体和过渡金属原子与卤素原子的键(linkage)的过渡金属化合物的起始化合物中，从而生成含有目标配体的中间体化合物；以及
(2)需要的话，改性该中间体化合物。
例如，当使用含配体如二甲氧基乙烷配体和1，5-环辛二烯配体，和过渡金属原子与卤素原子的键的过渡金属化合物作为起始化合物时，制备由通式(2)～(4)代表的过渡金属化合物的方法包括以下步骤：
(1)按照初始配体如二甲氧基乙烷配体和1，5-环辛二烯配体与目标配体的交换反应将目标配体引入到起始化合物中；以及
(2)改性该中间体化合物，即通过采用试剂如二甲基镁，按照(2-1)过渡金属原子与卤素原子之间的断裂反应，从而形成过渡金属原子与烷基基团如甲基基团的键(即，烷基化反应)，或者按照(2-2)采用试剂如四[3，5-双(三氟甲基)苯基]硼酸钠，在溶剂如乙腈中，实施卤素-去除反应从而将配体如乙腈配位到过渡金属上。
由通式(2)代表的过渡金属化合物更优选是由下式(2-1)或(2-2)代表的过渡金属化合物：
Figure A20071009185500121
或
Figure A20071009185500122
其中R7是芳烃基团或卤代烃基基团；R8是磺酸盐基团、1～10个碳原子的脂族烃基酯基团，或羧基基团；并且R9是芳烃基团、脂族烃基基团或脂族烃基酯基团，其具有1～10个碳原子，或羧基基团。
R7的芳烃基团的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。R7的卤代烃基基团的例子是三氟甲基基团、三氯甲基基团、三溴甲基基团、五氟乙基基团、五氯乙基基团、五溴乙基基团、五氟苯基基团、五氟丙基基团、五氯丙基基团和七溴丙基基团。它们当中，优选的是4-甲基苯基基团或三氟甲基基团。
构成R8的磺酸盐基团的反阳离子物质的例子是如钠原子、钾原子和锂原子的一价金属阳离子；伯铵阳离子；仲铵阳离子；叔铵阳离子；和季铵阳离子。在它们当中，优选的是磺酸钠基团或甲酯基团。
R9的芳烃基团的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。R9的脂族烃基基团的例子是线型饱和烃基基团如甲基基团、乙基基团、正丙基基团、正丁基基团、异丙基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、环丙基基团、环丁基基团、正戊基基团、正己基基团、正庚基基团、正辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团和正二十烷基基团；支化饱和烃基基团，例如，仲-戊基基团、新戊基基团、仲-己基基团、仲-庚基基团、仲-辛基基团、仲-壬基基团、仲-癸基基团、仲-十一烷基基团、仲-十二烷基基团、仲-十三烷基基团、仲-十四烷基基团、仲-十五烷基基团、仲-十六烷基基团、仲-十七烷基基团、仲-十八烷基基团、仲-十九烷基基团和仲二十烷基基团；以及环状饱和烃基基团，例如，环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、环十一烷基基团、环十二烷基基团、环十三烷基基团、环十四烷基基团、环十五烷基基团、环十六烷基基团、环十七烷基基团、环十八烷基基团、环十九烷基基团和环二十烷基基团。在它们当中，优选的是苯基基团或羧基基团。
由通式(3)代表的过渡金属化合物更优选是由以下通式(3-1)代表的过渡金属化合物：
Figure A20071009185500131
其中R10和R11彼此独立地是氢原子、硝基基团、卤素原子、芳烃基团或脂族烃基基团。卤素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。芳烃基团的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。脂族烃基基团的例子是线型饱和烃基基团，例如，甲基基团、乙基基团、正丙基基团、正丁基基团、异丙基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、环丙基基团、环丁基基团、正戊基基团、正己基基团、正庚基基团、正辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团和正二十烷基基团；支化饱和烃基基团，例如，仲-戊基基团、新戊基基团、仲-己基基团、仲-庚基基团、仲-辛基基团、仲-壬基基团、仲-癸基基团、仲-十一烷基基团、仲-十二烷基基团、仲-十三烷基基团、仲-十四烷基基团、仲-十五烷基基团、仲-十六烷基基团、仲-十七烷基基团、仲-十八烷基基团、仲-十九烷基基团和仲二十烷基基团；以及环状饱和烃基基团，例如，环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、环十一烷基基团、环十二烷基基团、环十三烷基基团、环十四烷基基团、环十五烷基基团、环十六烷基基团、环十七烷基基团、环十八烷基基团、环十九烷基基团和环二十烷基基团。在它们当中，优选的是氢原子、叔丁基基团、苯基基团、硝基基团、氯原子或溴原子。
由通式(4)代表的过渡金属化合物更优选是由以下通式(4-1)代表的过渡金属化合物：
其中R12和R13彼此独立地是氢原子、芳烃基团或脂族烃基基团。芳烃基团的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。脂族烃基基团的例子是线型饱和烃基基团，例如，甲基基团、乙基基团、正丙基基团、正丁基基团、异丙基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、环丙基基团、环丁基基团、正戊基基团、正己基基团、正庚基基团、正辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团和正二十烷基基团；支化饱和烃基基团，例如，仲-戊基基团、新戊基基团、仲-己基基团、仲-庚基基团、仲-辛基基团、仲-壬基基团、仲-癸基基团、仲-十一烷基基团、仲-十二烷基基团、仲-十三烷基基团、仲-十四烷基基团、仲-十五烷基基团、仲-十六烷基基团、仲-十七烷基基团、仲-十八烷基基团、仲-十九烷基基团和仲二十烷基基团；以及环状饱和烃基基团，例如，环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、环十一烷基基团、环十二烷基基团、环十三烷基基团、环十四烷基基团、环十五烷基基团、环十六烷基基团、环十七烷基基团、环十八烷基基团、环十九烷基基团和环二十烷基基团。在它们当中，优选的是氢原子、甲基基团或苯基基团。
由通式(2-1)代表的过渡金属化合物的例子是
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(三苯膦)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(三苯膦)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(吡啶)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠]苯基(三苯膦)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(三苯膦)钯(II)、
[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(三苯膦)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苯基亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-苄基亚乙基磺酸钠](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氟-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[1-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(羟基-κO)-3，3，3-三氯-1-亚丙基-1-磺酸钠](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-苯基-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-3-(4-甲基苯基)-3-(羟基-κO)-2-丙酸甲酯](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-5，5，5-三氟-4，4-二氟-3-(羟基-κO)-2-戊酸甲酯](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-4，4，4-三氯-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
由通式(2-2)代表的过渡金属化合物的例子是
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合(carboxylpropanoato)-κO](三苯膦)镍(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](吡啶)镍(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合(propanoato)-κO](三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](吡啶)镍(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO](三苯膦)镍(II)氢化物、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO](吡啶)镍(II)氢化物、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](吡啶)镍(II)氢化物、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2-([双(正丁基)膦基-κP]-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)镍(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](三苯膦)钯(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](吡啶)钯(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](三苯膦)钯(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](吡啶)钯(II)氢化物、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(二苯膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](三苯膦)钯(II)氢化物、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](吡啶)钯(II)氢化物、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-羧基丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](三苯膦)钯(II)氢化物、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(三苯膦)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](吡啶)钯(II)氢化物、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、和
[2-(双(正丁基)膦基-κP)-2-(甲氧基羰基)丙酸合-κO](正丁基)(吡啶)钯(II)。
由通式(3-1)代表的过渡金属化合物的例子是
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合(pheno]ato)-κO]二甲基镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)镍(II)、
[6-[[(1，1′：3′，1″-三联苯-2′-基)亚氨基-κN]甲基]苯酚盐-κO]甲基(吡啶)镍(II)、
[6-[[(1，1′：3′，1″-三联苯-2′-基)亚氨基-κN]甲基]苯酚盐-κO]甲基(三苯膦)镍(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-双(叔丁基)-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二苯基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二硝基-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二氯-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[(苯亚氨基-κN)甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]二甲基钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基苯基钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(三苯膦)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[2，4-二溴-6-[[2，6-双(2-丙基)苯亚氨基-κN]甲基]苯酚合-κO]苯基(吡啶)钯(II)、
[6-[[(1，1′：3′，1″-三联苯-2′-基)亚氨基-κN]甲基]苯酚盐-κO]甲基(吡啶)钯(II)、
[6-[[(1，1′：3′，1″-三联苯-2′-基)亚氨基-κN]甲基]苯酚盐-κO]甲基(三苯膦)钯(II)。
由通式(4-1)代表的过渡金属化合物的例子是
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基(ethanediylidene))双(苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]镍(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]镍(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]镍(II)二溴化物
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]镍(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(吡啶)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(三苯膦)镍(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基镍(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]镍(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]镍(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(苯胺-κN)]钯(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-双亚乙基)双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]钯(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(苯胺-κN)]钯(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯(II)二溴化物、
(乙腈)[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(吡啶)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基(三苯膦)钯(II)、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)氯化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]甲基钯(II)溴化物、
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]钯(II)二氯化物、和
[N，N′-(1，2-二甲基-1，2-双亚乙基)-双(2，6-双(2-丙基)苯胺-κN)]钯(II)二溴化物。
由通式(2)代表的过渡金属化合物优选为由下式(5)代表的过渡金属化合物：
Figure A20071009185500361
其中M2是元素周期表族10的过渡金属原子；L3是通过孤电子对与M2配位的中性配体；R14是氢原子、芳烃基团或脂族烃基基团。
通式(5)中的M2是镍原子或钯原子，优选是镍原子。
通式(5)中的R14的芳烃基的例子是苯基基团、4-甲基苯基基团、萘基基团、苄基基团和苯乙基基团。其脂族烃基基团的例子是线型饱和烃基基团，例如，甲基基团、乙基基团、正丙基基团、正丁基基团、异丙基基团、仲丁基基团、叔丁基基团、环丙基基团、环丁基基团、正戊基基团、正己基基团、正庚基基团、正辛基基团、正壬基基团、正癸基基团、正十一烷基基团、正十二烷基基团、正十三烷基基团、正十四烷基基团、正十五烷基基团、正十六烷基基团、正十七烷基基团、正十八烷基基团、正十九烷基基团和正二十烷基基团；支化饱和烃基基团，例如，仲-戊基基团、新戊基基团、仲-己基基团、仲-庚基基团、仲-辛基基团、仲-壬基基团、仲-癸基基团、仲-十一烷基基团、仲-十二烷基基团、仲-十三烷基基团、仲-十四烷基基团、仲-十五烷基基团、仲-十六烷基基团、仲-十七烷基基团、仲-十八烷基基团、仲-十九烷基基团和仲二十烷基基团；以及环状饱和烃基基团，例如，环戊基基团、环己基基团、环庚基基团、环辛基基团、环壬基基团、环癸基基团、环十一烷基基团、环十二烷基基团、环十三烷基基团、环十四烷基基团、环十五烷基基团、环十六烷基基团、环十七烷基基团、环十八烷基基团、环十九烷基基团和环二十烷基基团。在它们当中，优选苯基基团。
通式(5)中的L3的中性配体的例子是膦衍生物和吡啶衍生物。膦衍生物的具体例子是三苯膦、二甲基苯基膦、三-正丁基膦、双(二苯基膦基)丁烷、双(二苯基膦基)丙烷和三正丁基膦氧化物。吡啶衍生物的具体例子是吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶、2，6-二叔丁基吡啶和2，4-二叔丁基吡啶。在它们当中，优选三苯膦或吡啶。
由通式(5)代表的过渡金属化合物的例子是上面作为由以上通式(2-1)代表的过渡金属化合物的例子举出的所有过渡金属化合物。
由通式(5)代表的过渡金属化合物特别优选是由以下通式(6)代表的过渡金属化合物：
Figure A20071009185500371
其中R15是4-甲基苯基基团或三氟甲基基团；R16是磺酸盐基团或脂族烃基酯基团；并且L4是三苯膦或吡啶。
通式(6)中的R15、R16与L4的组合优选是R15的4-甲基苯基基团、R16的磺酸盐基团和L4的吡啶的组合，或者R15的三氟甲基基团、R16的脂族烃基酯基团和L4的吡啶的组合。
由通式(6)代表并满足上述组合的过渡金属化合物的例子是[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)，和[2-((二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)。
由通式(6)代表的过渡金属化合物可轻易地通过包括以下步骤的方法制备：令市售镍(环辛二烯)络合物、具有目标结构的磷叶立德(phosphor ylide)和配位化合物(L4)在加热和搅拌下彼此起反应。公开所述制备方法的现有文献的例子是以下文献(1)和(2)：
(1)Journal of Molecular Catalysis，number 41，123-134页，1987年3月4日由Elsevier出版(Netherlands)，作者U.Klabunde和S.D.Ittel；和
(2)Macromolecules，volume 20，number 34，2438-2442页，2001年3月16日由ACS Publications出版(America)，作者R.Soula，J.P.Broyer，M.F.Llauro，A.Tomov，R.Spitz，J.Claverie，X.Drujon，J.Malinge，和T.Saudemont.
制备具体过渡金属化合物的方法的例子如下：
(1)[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)可按照包括以下步骤的方法以91％的收率制备：(1-1)令市售2-溴-4′-甲基乙酰苯与市售三苯膦按照文献Journal ofthe American Chemical Society，volume 22，number 124，6244-6245页，2002年6月5日由ACS Publications出版(America)，作者Viktor P.Balema，Jerzy W.Wiench，Marek Pruski，和Vitalij K.Pecharsky，中公开的方法起反应，从而得到4-甲基苯甲酰亚甲基三苯基膦烷，(1-2)令4-甲基苯甲酰亚甲基三苯基膦烷、市售三氧化硫/吡啶盐，和氢氧化钠，按照美国专利4,377,529中公开的方法起反应，从而生成2-(三苯基phosphoranylide)-2-氧代-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠，(1-3)将2-(三苯基phosphoranylide)-2-氧代-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠与市售双(1，5-环辛二烯)镍络合物按照化学计量的当量量在四氢呋喃溶剂中在吡啶存在下进行混合，从而获得混合物，以及(4)在室温下搅拌该混合物18h；以及
(2)[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)可按照包括以下步骤的方法以85％的收率制备：令市售三苯基phosphoranylide乙酸甲酯与市售三氟乙酸酐按照在以下文献Journal ofOrganic Chemistry，volume 20，number 53，5558-5562页，November 11，1988年11月11日由ACS Publications出版(America)，作者Bruce C.Hamper，中公开的方法起反应，从而生成4，4，4-三氟-3-氧代-2-(三苯基phosphoranylide)丁酸甲酯，(2-2)将4，4，4-三氟-3-氧代-2-(三苯基phosphoranylide)丁酸甲酯与市售双(1，5-环辛二烯)镍络合物按照化学计量当量量在四氢呋喃溶剂中在吡啶存在下进行混合，从而获得混合物，以及(2-3)在室温下搅拌该混合物18h。
本发明的共聚物包含一种烯烃单元，其含量一般介于1～99.9mol％，优选40～99.9mol％，以及由通式(1)代表的化合物的单元，其含量一般介于0.1～99mol％，优选0.1～60mol％，这两种单元的总含量是100mol％。以上那些含量可通过调节本发明方法中使用的烯烃数量，方法中使用的由通式(1)代表的化合物的数量，以及在水与聚合使用的高度极性有机溶剂的混合溶剂中水与高度极性有机溶剂的数量比，来控制。
本发明共聚物的物理性能可通过改变该共聚物中包含的由通式(1)代表的化合物单元的数量来改变，正如在下面3种情况(1)～(3)中所显示的，其中所述单元和烯烃单元的总量是100mol％：
(1)含有等于或小于约3mol％由通式(1)代表的化合物单元的共聚物兼具有仅含烯烃单元的聚合物(即，烯烃均聚物)的性质，和从通式(1)化合物衍生的阳离子交换性质或质子酸性；并且共聚物中包含的一价阳离子物质(X)与适当多价阳离子物质之间的交换使我们预期，该共聚物在其聚合物分子之间具有静电相互作用从而显示出刚性和弹性；
(2)含有约3％～约10mol％由通式(1)代表的化合物单元的共聚物具有如此进一步改进的亲水性，以致它表现出不同于上面一节(1)中提到的共聚物的物理性质，并且恰当选择由通式(1)代表的化合物中包含的R1的碳链长度能使共聚物溶解在极性溶剂中，这预计使该共聚物将可应用于分散剂领域，例如，作为聚合物和填料的添加剂；以及
(3)含有约10mol％或更高数量由通式(1)代表的化合物单元的共聚物通常具有水溶性，这使该共聚物能作为亲水材料使用，例如，作为保水剂与混凝土和抗静电剂掺混。
烯烃和由通式(1)代表的化合物与聚合催化剂在本发明方法(即，烯烃与由通式(1)代表的化合物在聚合催化剂存在下进行共聚的方法)中进行接触的例子是溶液聚合方法、本体聚合方法、浆料聚合方法和悬浮聚合方法。在它们当中，优选溶液聚合方法。
聚合体系中的烯烃浓度没有特殊限制。当采用乙烯作为烯烃时，其在聚合体系中的分压优选介于0.1～40MPa，更优选0.1～20MPa，进一步优选0.1～3MPa。
在溶液聚合方法的情况下，由通式(1)代表的化合物在聚合体系中的浓度没有特殊限制。所述浓度优选介于0.1～50wt％，更优选0.5～30wt％，其中聚合体系包含的烯烃、由通式(1)代表的化合物、聚合催化剂和聚合溶剂的总量是100wt％。
在溶液聚合方法的情况下，聚合催化剂在聚合体系中的浓度没有特殊限制。所述浓度优选介于1×10-8g/mL-溶剂～1×10-2g/mL-溶剂，更优选1×10-7g/mL-溶剂～1×10-4g/mL-溶剂。
本发明中的聚合催化剂可以是包含聚合催化剂的混合物，该混合物可通过，例如，技术上公知的过渡金属(1，5-环辛二烯)络合物与对应于目标聚合催化剂所包含的配体的配位化合物，在聚合体系以内或以外，进行混合来制取。
共聚时间宜根据目标共聚物包含的烯烃单元的数量、体系中包含的由通式(1)代表的化合物单元的数量，以及聚合反应器结构来确定。它通常是10min～40h，优选10min～4h。
共聚温度没有特殊限制。它优选介于0～150℃，更优选30～120℃，进一步优选70～100℃。
溶液聚合方法中使用的聚合溶剂没有特殊限制，可以是溶液聚合方法中通常使用的任何溶剂。它宜根据共聚温度来选择。聚合溶剂的例子是甲苯、己烷、庚烷、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮和硝基甲烷。上面提到的高度极性有机溶剂是室温相对介电常数等于或大于18的有机溶剂。它优选是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丁醇、丙酮或硝基甲烷。优选水，高度极性有机溶剂或者水与高度极性有机溶剂的混合溶剂，以便使由通式(1)代表的化合物均匀地分散在溶剂中。上面提到的溶剂可以其2或更多种的组合形式使用。
采用水与高度极性有机溶剂的混合溶剂的实施方案的例子是(1)将水与高度极性有机溶剂混合，并使用获得的混合溶剂的实施方案；以及(2)采用含水的高度极性有机溶剂的实施方案，它通常市售供应。所述混合溶剂中包含的水量没有特殊限制。所述数量一般介于0.001～1,000重量份每1重量份高度极性有机溶剂，或0.001重量份～可与高度极性有机溶剂混合的水量上限(重量份)。
由通式(1)代表的化合物在本发明方法中的用法的例子是(i)采用单独的该化合物的方法，(ii)采用该化合物溶解在水、高度极性有机溶剂或水与高度极性有机溶剂的混合溶剂中的溶液的方法，以及(iii)采用该化合物分散在水、高度极性有机溶剂或水与高度极性有机溶剂的混合溶剂中的浆料的方法。制备所述溶液或浆料的方法的例子是(a)搅拌由通式(1)代表的化合物与水、高度极性有机溶剂或水与高度极性有机溶剂的混合溶剂的混合物的方法，(b)摇动所述混合物的方法，(c)超声波振动所述混合物的方法，以及(d)加热所述混合物的方法。上述方法(ii)就其由通式(1)代表的化合物在溶液中的浓度而言没有特殊限制。所述浓度优选介于1×10-8g/mL-溶剂～10g/mL-溶剂，更优选1×10-4g/mL-溶剂～1g/mL-溶剂。上述方法(iii)就其由通式(1)代表的化合物在浆料中的浓度而言没有特殊限制。所述浓度一般介于1～10,000重量份由通式(1)代表的化合物每100重量份溶剂。
在上述方法(ii)或(iii)中的溶液或浆料以及聚合催化剂就其向聚合反应器中进料的顺序方面没有特殊限制。该进料顺序的例子是(a)加入溶液或浆料，随后加入聚合催化剂的顺序，(b)同时加入溶液或浆料和聚合催化剂，以及(c)加入聚合催化剂，然后加入溶液或浆料的顺序。当采用气态烯烃时，可以采取加入气态烯烃，随后在压力下加入溶液或浆料和聚合催化剂的顺序。当采用液态烯烃时，其进料顺序没有特殊限制。
按照本发明，提供一种包含任意含量磺酸或其盐的官能团的共聚物，以及制备所述共聚物的方法。
所述共聚物的应用例子如下：
(1)一种包含约3mol％或更低由通式(1)代表的化合物单元的共聚物(上述情况(1))在其刚性和弹性上与烯烃均聚物相比如此优异，以致可作为一种改性烯烃聚合物使用；
(2)一种包含约3％～约10％由通式(1)代表的化合物单元的共聚物(上述情况(2))，其离子导电性如此优异，以致可作为电池隔膜使用；以及
(3)一种包含约10mol％或更高由通式(1)代表的化合物单元的共聚物(上述情况(3))，其水溶性如此优异，以致可作为混凝土用保水剂或颗粒吸附树脂使用，或其质子导电性如此优异，以致可作为燃料电池的电解质使用。
实施例
下面将结合以下实施例解释本发明，但这些实施例并不构成对本发明范围的限制。
实施例1
400mL不锈钢高压釜进行彻底干燥，并以氮气置换其内部气体(空气)。用针筒在高压釜中注入97mL提纯的甲苯(聚合溶剂)，然后启动其搅拌。依次向其中加入2.0mL由Toky Chemical Industry Co.，Ltd.制造的乙烯基磺酸钠(由通式(1)代表的化合物)的水溶液(浓度：2.3mol/L)，和1mL[1-(二苯基膦基-κP)-2-(羟基-κO)-2-(4-甲基苯基)亚乙基磺酸钠]苯基(吡啶)镍(II)(聚合催化剂)的乙醇溶液(浓度：10mg/mL)。所有上述操作都是在常温和常压下进行的。随后，向其中加入乙烯(烯烃)直至达到4.0MPa压力。获得的混合物加热至70℃，于是在达到70℃的共聚温度后让该乙烯基磺酸钠与乙烯彼此共聚反应4h。
共聚反应完成后，吹扫掉高压釜内的残余乙烯，将反应混合物倒入到500mL变性乙醇中从而沉淀出白色粉末状共聚物。过滤出白色粉末状共聚物并交替地以水和以含等体积水与变性乙醇的混合溶剂反复洗涤共聚物，并进一步以变性乙醇洗涤1次。洗涤的白色粉末状共聚物在80℃干燥约3h，从而获得0.17g共聚物。
共聚物的1H NMR分析显示被认定是聚乙烯的氢原子的信号(1.0～2.0ppm)；位于与和磺酸官能团连接的碳原子相邻碳原子上的氢原子的宽信号(2.2ppm)；以及连接在与磺酸官能团连接的碳原子上的氢原子的宽信号(3.7ppm)。
共聚物中包含的磺酸官能团的数量通过计算上述信号的积分值与被指定为聚乙烯的亚甲基结构的信号积分值之比来确定，由此得出结论，该共聚物是含有54mol％亚乙基单元和46mol％乙烯基磺酸钠单元的乙烯-乙烯基磺酸钠共聚物。
上述1H NMR分析是在以下条件下测定的：
-测定仪器：400MHz NMR AL400(商品名)，由JEOL有限公司制造；
-测定温度：室温(然而，在下面的实施例2中，是135℃)；
-溶剂：氘化的水-d2(然而，在下面的实施例2中，邻二氯苯-d4)；以及
-样品浓度：50mg/mL。
实施例2
40mL不锈钢高压釜进行彻底干燥，并以氮气置换其内部气体(空气)。用针筒在高压釜中注入20mL提纯的甲苯(聚合溶剂)，然后启动其搅拌。依次向其中加入1.8mL由Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.制造的乙烯基磺酸钠(由通式(1)代表的化合物)的水溶液(浓度：2.3mol/L)，和1mL[2-(二苯基膦基-κP)-4，4，4-三氟-3-(羟基-κO)-2-丁酸甲酯]苯基(吡啶)镍(II)(聚合催化剂)的甲苯溶液(浓度：1mg/mL)。所有上述操作都是在常温和常压下进行的。随后，向其中加入乙烯(烯烃)直至达到0.6MPa压力。获得的混合物加热至70℃，于是在达到70℃的共聚温度后，让该乙烯基磺酸钠与乙烯彼此共聚反应3h。
共聚反应完成后，吹扫掉高压釜内的残余乙烯，将反应混合物倒入到100mL变性乙醇中从而沉淀出白色粉末状共聚物。过滤出白色粉末状共聚物并交替地以水和以含等体积水与变性乙醇的混合溶剂反复洗涤共聚物，并进一步以变性乙醇洗涤1次。洗涤的白色粉末状共聚物在80℃干燥约3h，从而获得0.23g共聚物。该共聚物的熔点为120℃，并在约107℃具有肩部信号(shoulder signal)。
共聚物的1H NMR分析显示被认定是聚乙烯的氢原子的信号(1.0～2.0ppm)；以及连接在与磺酸官能团连接的碳原子上的氢原子的信号(3.7ppm)。其它信号无法特异地识别，因为其信号与基础聚合物(即，聚乙烯)的信号交叠。
该共聚物是含有99.5mol％亚乙基单元和0.5mol％乙烯基磺酸钠单元的乙烯-乙烯基磺酸钠共聚物，这是通过计算上述信号的积分值与被指定为聚乙烯的亚甲基结构的信号积分值之比确定的。
上述熔点是采用差示扫描量热计(DSC)在以下条件下测定的：
-测定仪器：DSC，RDC 220(商品名)，由Seiko Instruments Inc.制造；
-测定温度范围：-120～140℃；
-升温或降温速率：10℃/min；以及
-样品量：3mg。

Claims (11)

1.一种共聚物，它包含(i)一种或多种选自乙烯单元和3～20个碳原子的α-烯烃单元的烯烃单元，以及(ii)一种或多种由下式(1)代表的化合物的单元，
Figure A2007100918550002C1
其中m是0或1的数；R1是1～18个碳原子的脂族亚烃基；并且X是一价阳离子物质。
2.权利要求1的共聚物，其中共聚物包含1～99.9mol％烯烃单元并且共聚物包含0.1～99mol％由通式(1)代表的化合物的单元，两种单元的总和是100mol％。
3.权利要求1的共聚物，其中烯烃单元是乙烯单元。
4.权利要求1的共聚物，其中R1是1～18个碳原子的线型脂族亚烃基基团。
5.一种制备包含烯烃单元和由以下通式(1)代表的化合物单元的共聚物的方法，它包括以下步骤：令(i)一种或多种选自乙烯和3～20个碳原子的α-烯烃的烯烃以及(ii)一种或多种由以下通式(1)代表的化合物与聚合催化剂接触，
Figure A2007100918550002C2
其中m是0或1的数；R1是1～18个碳原子的脂族亚烃基；并且X是一价阳离子物质。
6.权利要求5的制备共聚物的方法，其中烯烃单元在共聚物中的含量介于1～99.9mol％，而由通式(1)代表的化合物的单元在共聚物中的含量介于0.1～99mol％，两种单元的总和是100mol％。
7.权利要求5的制备共聚物的方法，其中聚合催化剂是由下式(2)、(3)或(4)代表的过渡金属化合物：
其中M1是元素周期表中族8～10的过渡金属原子；通式(2)中磷原子与氧原子之间的弧线，通式(3)中氮原子与氧原子之间的弧线，以及通式(4)中2个氮原子之间的弧线分别是具有2或更多个碳原子的亚烃基基团；R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地是芳烃基团或脂族烃基基团；L1和L2彼此独立地是氢原子、卤素原子、芳烃基团、脂族烃基基团或通过孤电子对与M1配位的中性配体。
8.权利要求5的制备共聚物的方法，其中聚合催化剂是由下式(5)代表的过渡金属化合物：
Figure A2007100918550004C1
其中M2是元素周期表族10的过渡金属原子；L3是通过孤电子对与M2配位的中性配体；R2和R3彼此独立地是芳烃基团或脂族烃基基团；R7是芳烃基团或卤代烃基基团；R8是磺酸盐基团、1～10个碳原子的脂族烃基酯基团或羧基基团；并且R14是氢原子、芳烃基团或脂族烃基基团。
9.权利要求5的制备共聚物的方法，其中聚合催化剂是由以下通式(6)代表的过渡金属化合物：
其中R15是4-甲基苯基基团或三氟甲基基团；R16是磺酸盐基团或脂族烃基酯基团；并且L4是三苯膦或吡啶。
10.权利要求5的制备共聚物的方法，其中接触步骤是在水、高度极性有机溶剂或水与高度极性有机溶剂的混合溶剂中实施的。
11.权利要求5的制备共聚物的方法，其中由通式(1)代表的化合物是其溶解或悬浮在水、高度极性有机溶剂或水与高度极性有机溶剂的混合溶剂中的溶液或浆料。
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