CN1030419A - 6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途 - Google Patents

6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1030419A
CN1030419A CN88104008A CN88104008A CN1030419A CN 1030419 A CN1030419 A CN 1030419A CN 88104008 A CN88104008 A CN 88104008A CN 88104008 A CN88104008 A CN 88104008A CN 1030419 A CN1030419 A CN 1030419A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
phenyl
hydrogen atom
thiazolinyl
alkynyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN88104008A
Other languages
English (en)
Inventor
马丁·卡卢格
朱莱恩·韦斯特曼
弗里德里奇·阿莱德
理查德·里斯
鲁斯尔·格拉吉·霍特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Publication of CN1030419A publication Critical patent/CN1030419A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Abstract

本发明涉及能式I所示的新的6，7-二氢-吡唑 并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺
(其中Ar，R6，R7，R8，R9和X的意义在说明书 中已提到)其制备方法和用作除莠剂及植物生长调节 剂。

Description

本发明涉及新的6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺，其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途。
已知三唑-嘧啶-磺酰胺具有除莠作用（EP-申请号0142152和0150974）。然而已知化合物的除莠作用常常还达不到要求，或在主要农作物中表现出相应的除莠选择性问题。
本发明的任务是提供没有这些缺点的并在其生物性质上超过迄今已知化合物的新化合物。
现已发现由通式Ⅰ所示的6，7-二氢-吡唑[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺显示出有趣的除莠和植物生长调节作用，
Figure 881040088_IMG12
其中Ar为下列通式所示的苯基，萘基，吡啶基或噻唑基，
Figure 881040088_IMG13
式中R1，R2，R3，R4和R5相同或不同，为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基，C1～C4囟代烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4囟代烷氧基，C1～C4烷硫基，C1～C4烷基亚硫酰基或C1～C4烷基磺酰基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，囟原子，C1～C4烷氧基，R10-OCO-基，胺羰基R11R12N-CO-，胺基R11R12N-，氰基、硝基，含硫基R10-S（O）n-，酰基R10-CO-，R10-O-CO-（CH2）n-基，或未被或被一个或多个C1～C4烷基，囟素或硝基取代的苯基或苯氧基，R6是氢原子，酰基R10-CO-，R10-O-CO-基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，苯基-C1～C4烷基，氨羰基R11R12N-CO-，碱金属原子，选自碱土金属和其它金属，或未被或被C1～C6烷基取代的铵基的一价金属等价物，
R7和R8相同或不同，为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6-炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-O-CO-基，R10-O-CO-（CH2）n-基，氨羰基R11R12N-CO-或磺酰基R10-SO2-，
R9是氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-O-CO-基，R10-OCO-（CH2）n-基，氨羰基R11R12N-CO-，磺酰基R10-SO2-或R10-O-SO2-，氨磺酰基R11R12N-SO2-，氰基或硝基，
R10为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基或苯基-C1～C4烷基或未被或被囟素，硝基或C1～C4烷基取代的苯基，R11和R12相同或不同，为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基或C1～C4-烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基或者R11和R12与相邻氮原子共同为吡啶基，哌啶基或吗啉基，且X为氧或硫，n为0，1或2。
与烷基，烯基，炔基或苯基一起的“囟素”的概念是指由一个或多个囟原子取代了一个或多个氢原子。
“囟素”包括氟、氯、溴和碘。
这些由通式Ⅰ所示的6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺，当Ar为下列通式，
式中R1和R5相同或不同，为囟原子，甲基，三氟甲基，硝基，甲氧基或甲氧羰基，R2，R3和R4相同或不同，为氢原子，囟原子，三氟甲基或C1～C4烷基，
R6为氢原子，一价金属等价物或C1～C4酰基，
R7和R8相同或不同，为氢原子，C1～C4酰基，C1～C4烷基或C2～C4烯基或苯基，
R9为氢原子，C1～C4酰基，R10-O-CO-基，胺羰基
R11R12N-CO-，磺酰基R10-SO2-，氰基或硝基，且X为氧原子或硫原子时特别有效。
例如由通式Ⅰ所示的本发明的化合物可按下面的方法制备：A）在一合适的溶剂中在酸接受剂的存在下，使通式Ⅱ所示的胺，Ar-NH-R6（Ⅱ）（其中Ar的含义上文已给，R6为氢原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基）与通式Ⅲ所示的磺酰氯
Figure 881040088_IMG15
（其中R7，R8，R9和X的含义上文已给）进行反应，或B）使通式Ⅳ
Figure 881040088_IMG16
（其中Ar和R9的含义上文已给，R6为氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基）所示化合物与通式Ⅴ R7-NCX（Ⅴ）所示的异氰酸酯或异硫氰酸酯（其中R7和X的意义上文已给）在一合适的溶剂中，需要时在一酸接受剂及催化剂的存在下进行反应，所形成的由通式Ⅵ所示的化合物
（其中Ar，R7，R9和X的意义上文已给，R6为氢原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基）与通式Ⅶ所示的原酸酯R8-C（OR10）3（Ⅶ）（其中R10的意义上文已给，不过不为氢原子，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被由囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6-烯基或苯基-C2～C6-炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基）在一合适的溶剂中（原酸酯自身也能作为溶剂）进行反应，或C）使通式Ⅳ所示的化合物
Figure 881040088_IMG18
（其中Ar和R9的意义上文已给，R6为一氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基）与通式Ⅶ所示的原酸酯
（其中R10的意义如上文所给，不过不是氢原子，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基）在一合适的溶剂中（原酸酯自身也能作为溶剂）反应生成由通式Ⅷ所示的化合物：
Figure 881040088_IMG19
（其中Ar，R9和R10的意义如上文所给，R10不为氢原子，R6为氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C1～C6烯基或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基），然后使通式Ⅷ所示的化合物与式Ⅴ所示的异氰酸酯或异硫氰酸酯
（其中R7和X的意义如上文所给）在一合适的溶剂中，需要时在一酸接受剂及催化剂的存在下进行反应，或D）使通式Ⅸ所示的化合物
（其中Ar，R7，R8，R9和X的意义如上文所给，R13为氢原子或一价金属等价物）与通式Ⅹ或通式Ⅺ所示的化合物
（其中R10的意义上文已给，不过不为氢原子，Hal指氯或溴）或通式（Ⅻ）所示的化合物
（其中R10的意义上文已给）在一合适的溶剂中进行反应，或E）使通式
Figure 881040088_IMG21
（其中Ar，R7，R8，R9和Ⅹ的意义上文已给）与通式ⅩⅣ所示的化合物M-Y（ⅩⅣ）（其中M为一价金属等价物，而Y指氢原子，羟基，低级烷基，低级烷氧基或氨基）在一溶剂中进行反应。
各个方法宜在一稀释剂存在下进行。为此目的，所有对所用的反应试剂呈惰性的溶剂都可使用。
这样的溶剂及稀释剂的例子为水，脂肪烃、脂环烃和芳烃，必要时可以是氯代烃，如己烷，环己烷，石油醚，粗汽油，苯，甲苯，二甲苯二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷和三氯乙烯，醚，如二异丙醚，二丁醚，环氧丙烷，二噁烷和四氢呋喃，酮，如丙酮，甲乙酮，甲异丙酮和甲异丁酮，腈，如乙腈和丙腈，醇，如甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇和乙二醇，酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯，酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，砜和亚砜，如二甲亚砜和环丁砜，和碱如吡啶。
反应主要是在室温和所用的反应混合物的沸点温度之间进行。尽管也能在加压或减压下进行，但反应是在常压下进行。
方法A）主要在氯代烃如二氯甲烷或二氯乙烷中，在催化剂及酸接受剂存在下进行。这样的例子为叔胺，如三乙胺，二异丙基乙胺，N-甲基吗啉，4-二甲胺基吡啶和吡啶。在此反应中吡啶既作为催化剂也作为溶剂。
方法B）和C）主要在稀释剂，必要时在催化剂及酸接受剂存在下进行，这种稀释剂如脂肪烃，脂环烃和芳香烃，必要时可以是其氯代物，如己烷，环己烷，石油醚，粗汽油，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烯和三氯乙烯，醚如二异丙醚，二丁醚，环氧丙烷，二噁烷和四氢呋喃，酮如丙酮，甲乙酮，甲异丙酮和甲异丁酮，腈，如乙腈和丙腈，酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯，酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，砜和亚砜，如二甲基亚砜和环丁砜，和碱，如吡啶;催化剂及酸接受剂的例子为叔胺，如三乙胺，二异丙基乙胺，N-甲基吗啉，4-二甲胺基吡啶或吡啶。
方法D）主要这样进行，在一合适溶剂中使通式Ⅸ所示的化合物与通式Ⅹ，Ⅸ或Ⅻ所示的化合物进行反应，过滤出在一般情况下难溶的无机盐，蒸出溶剂后得到所要的化合物。
方法E）主要是这样进行，在一合适的溶剂中使通式ⅩⅢ所示的化合物与一金属碱，如金属氢氧化物，金属氢化物，金属烃化物或金属酰胺进行反应，过滤出在一般情况下难溶的盐或蒸出溶剂后得到所要的化合物。
按上述方法制备的本发明化合物可按常规方法从反应混合物中分离，例如在常压或减压下蒸去所加的溶剂，用水沉淀或通过萃取。
一般情况下可通过柱色谱控制及通过精馏或结晶得到高纯度产品。
本发明化合物一般呈无色，无味的结晶，微溶于水和脂肪烃，如石油醚，己烷，戊烷和环己烷，易溶于囟代烃如氯仿，二氯甲烷和四氯化碳，芳烃如苯，甲苯和二甲苯，醚，如乙醚，四氢呋喃和二噁烷，腈如乙腈，醇如甲醇和乙醇，酰胺，如二甲基甲酰胺，和亚砜如二甲亚砜中。
由通式Ⅲ所示的磺酰氯是新化合物，可由文献中所述按已知方法制备的通式ⅩⅤ所示的2-苄硫基-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-酮在水或水/乙酸混合物中与氯反应来制备，
Figure 881040088_IMG22
（其中R7，R8，R9和X的意义上文已给）。
通式Ⅱ所示的胺，通式Ⅴ所示的异氰酸酯及异硫氰酸酯和通式Ⅶ所示的原酸酯，部分可采购或按已知及文献所述的方法制备。
本发明的化合物影响植物生长，因而可用作植物生长调节剂，特别是可用作除杂草剂。令人惊奇的是本发明化合物在对作物无伤害的情况下有显著的除单子叶和双子叶杂草的作用。能否把本发明化合物全部或有选择地作用除莠剂，主要取决于费用，但也取决于应用方法和应用时机。
可采用下种前法，发芽前法或发芽后法。
本发明的高效物质例如可用于抗下列植物种类：双子叶杂草种属;蓼，芥，蒺藜，大爪草，繁缕，拉拉藤，堇菜，蓟，苋，番薯，苍耳，苘麻，藜，决明，施花，薄荷，婆婆纳，母菊，茄，野芝麻，遏蓝菜，荠，曼陀罗，牛膝菊，山靛，Rhaphanus，野豌豆，马齿苋，酸浆，黄花稔，Anoda，大戟，勿忘草，矢车菊，芸苔，苘蒿和向日葵。
单子叶杂草种属;稗，狗尾草，黍，马唐梯牧草，旱熟禾，狐茅，
Figure 881040088_IMG23
，臂形草，毒麦，雀麦，燕麦，莎草，高粱，冰草，狗牙根，雨久花，飘拂草，慈姑，荸荠，藨草，雀稗，鸭嘴草，剪股颖，看麦娘，Apera，筒轴茅，小麦和大麦。
这些化合物可用于许多主要农作物，如小麦，大麦，水稻和棉花。
本发明的这些高效物质的应用决不仅限于所述的杂草和耕作植物，而且可以同样方式扩展到其它植物。
这些化合物还适用于在工业的铁路草地上，在长有树木和不长树木的道路和广场上，在森林地，观赏丛林地，草霉果地和啤酒花地以及在种植作物中起除杂草作用。
化合物的用量可在很广的范围内变动。它们主要取决于所希望的效果的种类。一般用量为每公顷土地0.01到1kg之间，较好是每公顷为0.1和0.5kg之间。
本发明的这些化合物既可以单独用，互相混合用，也可与其它活性物质混合用，必要时根据所希望的目的可加入其它植物保护剂或杀虫剂。如果想扩展作用的多样性，也可加入其它除莠剂。例如登载在杂草文摘（Weed    Abstracts）Vol，35，No5.1986上，题目为“杂草文摘中对现用除莠剂和植物生长调节剂采用的俗名的缩写表”的文章中的那些活性物质适于作这种除莠有效混合物的组份。
例如通过加入添加剂，如有机溶剂，润湿剂和油，可达到增加作用强度和作用速度。这些添加剂可使高效物质的剂量降低。
此外作为混合物组份可用磷酯，例如选自磷酯酰胆碱，氢化磷酸酰胆碱，磷酯酰乙醇胺，N-酰基-磷酯酰乙醇胺，磷酯酰肌醇磷酯酰丝氨酸，溶血卵磷酯和磷脂酰甘油中的一些磷酯。
根据目的，这些已被指明特性的活性组份或其混合物是在添加液体和/或固体载体材料及稀释剂，必要时加助粘剂，润湿剂，乳化剂和/或助分散剂的情况下配制成如粉剂，播撒剂，粒料，溶液，乳化剂或悬浮剂的形式后使用。
合适的液体载体是例如脂肪烃和芳香烃如苯，甲苯，二甲苯，环己酮，异佛尔酮，二甲基亚砜，二甲基甲酰胺，此外矿物油馏份和植物油。
合适的固体载体为矿物类，如膨润土，硅胶，滑石，高岭土，活性白土，石灰和植物产品，如面粉。
表面活性材料可举出如木质素磺酸钙，聚乙烯烷基苯基醚，萘磺酸及其盐，酚磺酸及其盐，甲醛缩合物，脂肪醇硫酸酯及取代的苯磺酸及其盐。
在不同的制成品中活性组份（固体）所占的部分可在大范围内变动。例如药剂中活性组份的重量百分数约为10到90，含液体或固体载体约90到10重量百分数，必要时含表面活性材料至多为20重量%。
可以通常的方式得到药剂，如用水作为载体每公顷喷洒量约100到1000升。用所谓微粒的形式也可使药剂用在所谓低容量和超低容量法中。
可用已知的技术和方式制备这种制成品，如用磨或混的方法进行。如果希望也可将单个组份的制品直到合作前才混合，如用所谓桶混合法在实践中进行。
例如制备不同的制成品要加入如下的组分：
A）喷洒粉：
1）25%（重量）活性组份
60%（重量）高岭土
10%（重量）硅酸
5%（重量）由木质磺酸钙盐和N-甲基-N-油基-氨基乙磺酸的钠盐组成的混合物。
2）40%（重量）活性组份
25%（重量）粘土矿物类
25%（重量）硅酸
10%（重量）由木质磺酸钙盐和烷基苯基聚乙二醇醚组成的混合物
B）浆料
45%（重量）活性组份
5%（重量）硅酸钠铝
15%（重量）十六烷基聚乙二醇醚与8mol环氧乙烷
2%（重量）锭子油
10%（重量）聚乙二醇
23%（重量）水
C）乳液浓缩物：
25%（重量）活性组份
15%（重量）环己酮
55%（重量）二甲苯
5%（重量）由十二烷基苯磺酸钙盐和壬基苯基聚氧乙烯组成的混合物。
下列实例叙述了本发明的化合物制备。
实例1
3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺（按方法A））
将2.84g（17.5mmol）2，6-二氯苯胺在15ml吡啶中与5.00g（15.6mmol）3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰氯在50℃搅拌15小时并滤出不溶的残渣。将滤液浓缩，浓缩液中加2N盐酸，吸滤出产品，用己烷/乙酸酯混合液经过硅胶进行色层分离并用乙酸酯重结晶。
产量：1.97g＝28%的理论产量
熔点：265-267℃
元素分析
理论：（%）C40.37    H2.94    N15.69    S7.19    Cl15.89
实测：（%）C40.45    H3.34    N14.94    S7.21    Cl15.70
实例1    原料的制备
a）3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰氯
将15.50g（43mmol）2-苄硫基-3-甲氧羰基-5，6-二甲基-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-硫酮悬浮在200ml水/乙酸（1∶1混合）中。在10℃下通氯3小时。产物用二氯甲烷萃取并用MgSO4干燥，浓缩后在残液中加乙醚并吸滤出产品。
产量：9.70＝70%的理论产量
熔点：188-189℃
b）2-苄硫基-3-甲氧羰基-5，6-二甲基-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-硫酮
将6.77g（20.1mmol）5-氨基-3-苄硫基-4-甲氧羰基-吡唑-1-硫代酰基甲胺在35ml原乙酸三乙酯中于135℃搅拌20小时，同时不断蒸出形成的乙醇。冷却到5℃后将产物吸滤出，用醚洗涤并干燥。
产量：5.35g＝74%的理论产量
熔点：212-213℃
元素分析：
理论：（%）C53.31    H4.47    N15.54    S17.79
实测：（%）C53.37    H4.27    N15.56    S18.11
c）5-氨基-3-苄硫基-4-甲氧羰基-吡唑-1-硫代酰基甲胺
将45.11g（0.127mol）3.3-二苄硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯和13.35g（0.127mol）4-甲基硫代氨基脲在225ml乙醇中加热至沸腾10小时。冷却到5℃后吸滤出产物，用冷醚洗涤并干燥。
产量：33.61g＝79%的理论产量
熔点：162-163℃
元素分析：
理论：（%）C49.98    H4.79    N16.65    S19.06
实测：（%）C50.00    H5.12    N16.78    S19.48
d）3.3-二苄硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯
由80.49g（3.5mol）钠和1050ml甲醇制备甲醇钠溶液。将200.2g（2.0mol）99%的氰基乙酸甲酯溶于600ml上述甲醇钠溶液中，冷却到5℃，并在冷却下滴加60ml（1.0mol）二硫化碳。再继续加入300ml甲醇钠溶液，并将此混合物冷却到10℃。滴加二硫化碳30ml（0.5mol）后将其余的甲醇钠溶液加入，最后再滴加二硫化碳15.75ml（0.25mol）。在15℃下搅拌30分钟。在冷却下滴加溴化苄598，68g（3.5mol）。在20℃搅拌此混合物2小时，蒸出溶剂，残余物中加入冰水。吸滤出产物，用水和醚洗涤并干燥。
产量：521.2g＝84%的理论产量
熔点：100-101℃
元素分析：
理论：（%）C64.19    H4.82    N3.94    S18.04
实测：（%）C64.14    H4.82    N4.18    S17.82
实例2：
3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺（按方法c））
将2.6g（6.7mmol）4-甲氧羰基-5-（1-甲氧一次乙基胺基）-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺与20ml四氢呋喃，0.88g（12mmol）甲基异硫氰酸酯和0.71g（7mmol）三乙胺在25℃搅拌48小时并在50℃搅拌8小时。将混合物冷却到5℃，吸滤出结晶并用四氢呋喃和乙醚洗涤。
产量：1.5g＝52%的理论产量
熔点：284-286℃
元素分析：
理论：（%）C41.95    H3.05    N16.31    S14.93    F8.85
实测：（%）C41.89    H3.49    N16.23    S15.09    F8.91
实例2    原料的制备：
a）4-甲氧羰基-5-（1-甲氧一次乙基胺基）-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺
将5.0g（15mmol）5-氨基-4-甲氧羰基吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺与50ml乙腈，2.1g（17.5mmol）原乙酸三甲酯和3滴醋酸加热至回流8小时。滤出不溶的部分并将滤液浓缩。残余物用己烷/乙酸酯混合物经过硅胶色谱层分离并用乙醚结晶。
产量：4.8g＝82%的理论产量
熔点：194-196℃
元素分析：
理论：（%）C43.30    H3.63    N14.43    S8.26    F9.78
实测：（%）C43.27    H3.98    N14.13    S8.09    F9.69
b）5-氨基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺
将7.50g（20mmol）5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺悬浮在80ml    4.4N盐酸甲醇溶液中并在回流下加热5小时。蒸出溶剂，残留物加水。吸滤出产物，水洗并干燥。
产量：6.2g＝93%的理论产量
熔点：265-266℃
元素分析：
理论：（%）C39.76    H3.03    N16.85    S9.65    F11.44
实测：（%）C40.23    H3.25    N17.12    S9.80    F11.46
c）5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺
将23.63g（177.5mmol）97%的2，6-二氟苯胺和1.48g N，N-二甲基-4-氨基吡啶溶在255ml吡啶中并分批加入25.0g（88.75mmol）5-乙酰胺基-4-甲氧羰基吡唑-3-磺酰氯。将此混合物在25℃搅拌48小时。蒸出吡啶并将残余物溶在510ml二氯甲烷中，用370ml 5N盐酸溶液洗二次并用370ml水洗二次，用MgSO4干燥并浓缩。将残留物用乙醚研磨，吸滤出产物，用乙醚洗涤并干燥。
产量：17.53＝53%的理论产量
熔点：221-222℃
元素分析：
理论：（%）C41.71    H3.23    N14.97    S8.57    F10.15
实测：（%）C41.66    H3.30    N14.83    S8.54    F10.23
d）5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰氯。
将73.0g（239mmol）5-乙酰胺基-3-苄硫基-吡唑-4-羧酸甲酯溶于470ml二氯甲烷中，加入124.15克硅胺和25.6ml水，冷却到0℃。在0℃到5℃将160.6g（1.19mol）溶于730ml二氯甲烷的硫酰氯滴入。在0℃搅拌此混合物3小时，过滤，多次用二氯甲烷洗涤后用MgSO4干燥并浓缩。残留物用乙醚/己烷研磨，吸滤出结晶，用己烷洗涤并干燥。
产量：51.9g＝77%的理论产量
熔点：143-144℃
元素分析：
理论：（%）C29.85    H2.86    N14.92    S11.38    Cl12.59
实测：（%）C29.95    H2.76    N14.87    S11.40    Cl12.51
e）5-乙酰胺基-3-苄硫基-吡唑-4-羧酸甲酯
在80℃将70.5g（0.27mol）5-氨基-3-苄硫基-吡唑-4-羧酸甲酯溶于135ml冰醋酸中并加入27.75g（0.27mol）乙酸酐。将此溶液加热回流7小时并浓缩。残留物用乙醚结晶，吸滤出产品，用乙醚洗涤并干燥。
产量：73.2g＝89%的理论产量
熔点：136-137℃
元素分析：
理论：（%）C55.07    H4.95    N13.76    S10.50
实测：（%）C55.17    H4.77    N13.80    S10.79
f）5-氨基-3-苄硫基-吡唑-4-羧酸甲酯
将124.34g（0.35mol）3，3-二苄硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯和46.70g（0.35mol）肼基甲酸叔丁酯在700ml乙醇中加热回流3.5小时并浓缩。残留物加入700ml冰醋酸并在11℃下搅拌3小时，在5℃下搅拌1小时。吸滤出产品，用冰醋酸和己烷洗涤并干燥。
产量：70.9g＝77%的理论产量
熔点：111-112℃
元素分析：
理论：（%）C54.73    H4.97    N15.96
实测：（%）C54.02    H4.68    N15.93
实例3
3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺（按方法c））
将1.5g（3.9mmol）4-甲氧羰基-5-（1-甲氧次乙基胺基）-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺与20ml四氢呋喃，0.29g（5.0mmol）甲基异氰酸酯和0.39g（3.9mmol）三乙胺在一起在25℃搅拌48个小时。然后吸滤出结晶并用四氢呋喃和乙醚洗涤。
产量：1.3g＝81%的理论产量
熔点：257-259℃
元素分析：
理论：（%）C43.58    H3.17    N16.94    S7.76    F9.19
实测：（%）C43.34    H3.23    N16.80    S7.53    F9.03
类似于实例1到实例3，可制备下列本发明的化合物：
实例号：化合物的名称    物理常数
4    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡    304-305℃
唑并[1，5-a][1，3，5]
三嗪-2-磺酰-2，6-二氯
苯胺
5    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡    262-264℃
唑并[1，5-a][1，3，5]
三嗪-2-磺酰-2，6-二氯
-3-甲基苯胺
6    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡    312-314℃
唑并[1，5-a][1，3，5]
三嗪-2-磺酰-2，6-二氯
-3-甲基苯胺
7    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡    240-242℃
唑并[1，5-a][1，3，5]
三嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟
苯胺
8    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    285-286℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯
胺
9    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡    259-261℃
唑并[1，5-a][1，3，5]
三嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲
基苯胺
10    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    295-297℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲基
苯胺
11.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    293-295℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
12.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    327-330℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
13.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    230-232℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲基-6-硝
基苯胺水合物
14.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    271-274℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲基-6-硝
基苯胺
15.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    210-212℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲基-6-甲
基苯胺
16.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    276-278℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧
基苯胺水合物
17.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    283-284℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
18.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    221-223℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺
19.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    214-217℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯
胺
20.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    228-230℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
21.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    295-297℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
22.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    285-286℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯
苯胺
23.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    272-274℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
24.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    182-186℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-
甲基苯胺
25.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    257-259℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
26.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    232-235℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯
胺
27.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    214-216℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺
28.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    225-226℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲基
苯胺
29.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    285-287℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
30.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    291-293℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯
胺
31.    3-氰基-5，6-二甲基-7-    熔点：
氧代-6，7-二氢-吡唑并    338-341℃
[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
32.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    303℃（分解）
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
33.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    298-303℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
34.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    258-262℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基
-6-甲基苯胺
35.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    279-282℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
36.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    272-273℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
37.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    3.00℃（分解）
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
38.    3-氰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    248-249℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-
甲基苯胺
39.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    303-305℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
40.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    307℃（分解）
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
41.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    274-275℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
42.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    295-296℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
43.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    269℃（分解）
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
44.    3-氨羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    279-280℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
45.    3-甲基磺酰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    289-292℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
46.    3-甲基磺酰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    273-275℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
47.    3-甲基磺酰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    318-320℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
48.    3-甲基磺酰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    290-293℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-
甲基苯胺
49.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    257-259℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-
甲基苯胺
50.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧
基苯胺
51.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-三氟甲基苯胺
52.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-硝基-5，6-
二甲基苯胺
53.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯胺
54.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-3-
甲基苯胺
55.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-5-
甲基苯胺
56.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴-3-
甲基苯胺
57.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-三氟甲基-6-
甲基苯胺
58.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-二氟甲氧基
-6-甲基苯胺
59.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-3，6-二甲基-2-
硝基苯胺
60.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-双-二氟
甲氧基苯胺
61.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-6-氟-2-甲氧
羰基-3-甲基苯胺
62.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧基-6-
三氟甲基苯胺
63.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-三氟甲基苯胺
64.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-硝基-5，6-
二甲基苯胺
65.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯
胺
66.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-3-
甲基苯胺
67.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-5-
甲基苯胺
68.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-二溴-3-
甲基苯胺
69.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-三氟甲基-6-
甲基苯胺
70.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-二氟甲氧基
-6-甲基苯胺
71.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-3，6-二甲基-2-
硝基苯胺
72.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2，6-双-二氟
甲氧基苯胺
73.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-6-氟-2-甲
氧羰基-3-甲基苯胺
74.    3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-甲氧基-6-
三氟甲基苯胺
75.    3-乙氧羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    210℃（分解）
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧
基苯胺
76.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-氧代-6，7-二氢-吡唑    257-258℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-羧基-6-甲
基苯胺
77.    3-氨基羰基-5，6-二甲基    熔点：
-7-硫代-6，7-二氢-吡唑    267-268℃
并[1，5-a][1，3，5]三
嗪-2-磺酰-2-羧基-6-甲
基苯胺
下列实例解释了本发明化合物的应用可能性。
实例A
在放有腐殖质性沙土的盆里把单子叶和双子叶植物的种子用土盖上。将本发明的化合物按每公顷0.3kg活性物质的用量，配制成每公顷500升水的悬浮液，在植物发芽前施于地表面。
处理后将实验盆置于温室，在很好的生长条件下培养这些实验植物。处理以后三周对植物损害作评价，以未处理的对照例作比较。
从表中可明显看出，众多植物被消除或受到损害。小麦和大麦有抵抗力。
下列表中标号的意义：
0＝无作用
4＝植物被消除
Tt＝夏小麦
Br＝芜菁甘蓝    -＝未试验
SR＝米提亚繁缕    Ho＝二列大麦粮
Ma＝母菊    He＝一年生向日葵
Ch＝玉米田的苘蒿    Ab＝杂种苘蒿
Ec＝鸡脚稗    So＝栽培高粮
Ga＝拉拉藤    Se＝意大利狗尾草
Figure 881040088_IMG24
实例B
在放有腐殖质性沙土的盆里把单子叶和双子叶植物的种子用土盖好。把本发明的化合物按每公顷0.3kg活性物质的用量按每公顷500升水配成悬浮液，在植物发芽后施用。
处理后将试验盆置于温室以很好的生长条件培养试验植物。处理以后两周对植物的损害作评价。与未处理的对照例作比较。
从表中明显看出，众多的植物被消除或受到损害。小麦和大麦有抵抗力。
在下列表中各符号的意义：
0＝无作用
4＝植物被消除
Tt＝夏小麦    Ho＝列大麦茄
Br＝芜菁甘蓝    Ly＝可食蕃茄
Me＝栽培苜蓿    He＝一年生向日葵
St＝米提亚繁缕    Ab＝杂种苘麻
Ma＝母菊    Vi＝三色堇菜
Ch＝玉米田苘蒿    Ga＝拉拉藤
Figure 881040088_IMG26

Claims (5)

1、一种除莠组合物，该组合物含通式I所示的6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺
Figure 881040088_IMG2
其中Ar指通式所示的苯基，萘基，吡啶基，或噻吩基：
Figure 881040088_IMG3
式中，R1，R2，R3，R4和R5相同或不同，为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基，C1～C4囟代烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4囟代烷氧基，C1～C4烷硫基，C1～C4烷基亚硫酰基或C1～C4烷基磺酰基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，囟原子，C1～C4烷氧基，R10-O-CO-基，氨羰基R11R12N-CO-，胺基R11R12N-，氰基，硝基，含硫基R10-S(O)n-，酰基R10-CO-，R10-O-CO-(CH2)n-基或由C1～C4烷基，囟素或硝基取代的苯基或苯氧基，
R6为氢原子，酰基R10-CO-，R10OCO-基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，苯基-C1～C4烷基，氨羰基R11R12N-CO-，碱金属原子，选自碱土金属和其它金属或未被或被C1～C6烷基取代的铵基的一价金属等价物，
R7和R8相同或不同，为氢原子，必要时由囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1-C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-OCO-基，R10-OCO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-或磺酰基R10-SO2-，
R9为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-OCO-基，R10-OCO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-，磺酰基R10-SO2或R10-OSO2-，氨磺酰基R11R12N-SO2-，氰基或硝基，
R10为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基或C1～C4-烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基或苯基-C1～C4烷基或未被或被囟素，硝基或C1～C4烷基取代的苯基，
R11和R12相同或不同，为氢原子，未被或被一个或多个，相同或不同的囟素，羟基或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基或R11和R12与相邻氮原子一起为吡啶基，哌啶基或吗啉基，X为氧原子或硫原子，n为0，1或2。
2、按权利要求1所述的组合物，其特征在于通式Ⅰ中Ar为通式所示的苯基，
R1和R5相同或不同，为囟原子，甲基，三氟甲基，硝基，甲氧基或甲氧羰基，
R2，R3和R4相同或不同，为氢原子，囟原子，三氟甲基或C1～C4烷基，
R6为氢原子，一价金属等价物或C1～C4酰基，
R7和R8相同或不同，为氢原子，C1～C4酰基，C1～C4烷基，C2～C4烯基或苯基，
R9为氢原子，C1～C4酰基，R10-O-CO-基，氨基羰基R11R12NCO-，磺酰基R10-SO2-，氰基或硝基。
3、制备通式Ⅰ所示的6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺的方法，其特征在于：A）在一合适的溶剂中在酸接受剂的存在下使通式Ⅱ Ar-NH-R6（Ⅱ）所示的胺（其中Ar的意义上文已给，R6为氢原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基）与通式Ⅲ所示的磺酰氯，
Figure 881040088_IMG5
（其中R7，R8，R9和X的意义上文已给）进行反应，或B），在一合适的溶剂中，必要时在一酸接受剂及催化剂存在下使通式Ⅳ所示的化合物
（其中Ar和R9的意义上文已给，R6为氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C4炔基）与式Ⅴ R7-NCX（Ⅴ）所示的异氰酸酯或异硫氰酯（其中R7和X的意义上文已给进行反应，并使产生的通式Ⅵ所示的化合物
Figure 881040088_IMG7
（其中Ar，R7，R9和X的意义上文已给，R6为氢原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基）与式Ⅶ R8-（COR10）3（Ⅶ）所示的原酯（其中R10的意上文已给，不过不为氢原子，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基，或苯基-C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基）在一合适的溶液中（原酸本身也可用溶剂）进行反应，或
或C）使通式Ⅳ所示的化合物
（其中Ar和R9的意义上文已给，R6为氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基）与式ⅦR8-C（OR10）（Ⅶ）所示的原酯（其中R10的意义上文已给，不过不为氢原子，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基，或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基）在一合适的溶剂中（原酸本身也可用溶剂）进行反应变成通式Ⅷ所示的化合物，
（其中Ar，R9和R10的意义上文已给，不过R10不是氢原子，R6为氢原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，R8为氢原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基）。然后使通式Ⅷ所示的化合物在一合适的溶剂中，必要时在一酸接受剂及催化剂的存在下与式ⅤR7-NCX（Ⅴ）（式中R7和X的意义上面已给）所示的异氰酸酯或异硫氰酸酯进行反应，或
D）使通式Ⅸ所示的化合物
（其中Ar，R7，R8，R9，和X的意义上文已给，R13为氢原子或一价金属等价物）与通式Ⅹ
R10-Hal（Ⅹ）所示的化合物或与通式Ⅺ
R10-CO-Hal（Ⅺ）所示的化合物（其中R10的意义上文已给，不过不为氢原子，Hal指氯或溴）或与通式Ⅻ R10-CO-OCOR10（Ⅻ）所示的化合物（其中R10的意义上文已给）在一合适的溶剂中进行反应，或
E）使通式ⅩⅢ所示的化合物
Figure 881040088_IMG11
（其中Ar，R7，R8，R9和Ⅹ的意义上文已给）与通式ⅩⅣ所示的化合物M-Y（ⅩⅣ）（其中M为一价金属等价物，Y为氢原子，羟基，低级烷基，低级烷氧基或氨基）在一合适的溶剂中进行反应。
4、按权利要求1和2所述的组合物用于消灭主要农作物中的单子叶和双子叶杂草。
5、制备除莠剂和植物生长调节剂的方法，其特征在于将所述的通式Ⅰ所示的化合物与载体和/或助剂混合。
CN88104008A 1987-07-01 1988-06-30 6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途 Pending CN1030419A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3722072.1 1987-07-01
DE19873722072 DE3722072A1 (de) 1987-07-01 1987-07-01 6,7-dihydro-pyrazolo(1,5-a)(1,3,5) triazin-2-sulfonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender wirkung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1030419A true CN1030419A (zh) 1989-01-18

Family

ID=6330887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN88104008A Pending CN1030419A (zh) 1987-07-01 1988-06-30 6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4892576A (zh)
EP (1) EP0297490A1 (zh)
JP (1) JPS6470489A (zh)
KR (1) KR890002154A (zh)
CN (1) CN1030419A (zh)
AU (1) AU606697B2 (zh)
BR (1) BR8803293A (zh)
DD (1) DD285921A5 (zh)
DE (1) DE3722072A1 (zh)
DK (1) DK368088A (zh)
FI (1) FI883168A (zh)
HU (1) HUT47393A (zh)
IL (1) IL86901A0 (zh)
SU (1) SU1616507A3 (zh)
ZA (1) ZA884744B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649092A (zh) * 2011-04-27 2014-03-19 巴斯夫欧洲公司 咪唑衍生物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4970142A (en) * 1989-02-16 1990-11-13 Konica Corporation Silver halide photographic light-sensitive material containing cyan coupler
US6124289A (en) * 1996-07-24 2000-09-26 Dupont Pharmaceuticals Co. Azolo triazines and pyrimidines
US6191131B1 (en) 1997-07-23 2001-02-20 Dupont Pharmaceuticals Company Azolo triazines and pyrimidines
US7094782B1 (en) 1996-07-24 2006-08-22 Bristol-Myers Squibb Company Azolo triazines and pyrimidines
US6313124B1 (en) 1997-07-23 2001-11-06 Dupont Pharmaceuticals Company Tetrazine bicyclic compounds
EP1908764A1 (en) * 1996-07-24 2008-04-09 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Azolo triazines and pyrimidines
US6060478A (en) * 1996-07-24 2000-05-09 Dupont Pharmaceuticals Azolo triazines and pyrimidines
AU4203500A (en) 1999-04-06 2000-10-23 Du Pont Pharmaceuticals Company Pyrazolopyrimidines as crf antagonists
AU4331500A (en) * 1999-04-06 2000-10-23 Du Pont Pharmaceuticals Company Pyrazolotriazines as crf antagonists
KR20020001958A (ko) * 2000-06-22 2002-01-09 황성호 아스팔트 및 시멘트 콘크리트 도로의 검지선 보호용실란트 조성물과 그 제조방법
US6630476B2 (en) 2000-07-07 2003-10-07 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Pyrrolo [3,4-d] pyrimidines as corticotropin releasing factor (CRF) antagonists
DE10116399A1 (de) * 2001-04-03 2002-10-10 Bayer Ag Substituierte Azolazin(thi)one
FR2842809A1 (fr) * 2002-07-26 2004-01-30 Greenpharma Sas NOUVELLES PYRAZOLO[1,5-a]-1,3,5-TRIAZINES SUBSTITUEES ET LEURS ANALOGUES, COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES LES CONTENANT, UTILISATION A TITRE DE MEDICAMENT ET PROCEDES POUR LEUR PREPARATION
US7208596B2 (en) * 2003-11-25 2007-04-24 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Processes for the preparation of pyrazolo[1,5-a]-1,3,5-triazines and intermediates thereof
US7153961B2 (en) * 2003-11-25 2006-12-26 Bristol-Myers Squibb Pharma Co. Salt and crystalline form thereof of a corticotropin releasing factor receptor antagonist
CA2822296A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Bayer Cropscience Lp Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
US10035801B2 (en) 2013-03-13 2018-07-31 Genentech, Inc. Pyrazolo compounds and uses thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB951652A (en) * 1960-06-28 1964-03-11 Wallace Broadbent Sulphamyl triazolopyrimidines and their preparation
DE2960144D1 (en) * 1978-03-10 1981-03-26 Ici Plc Pyrazolotriazinedione derivatives, process for their preparation and herbicidal compositions containing them
NZ210192A (en) * 1983-11-14 1988-06-30 Dow Chemical Co Substituted 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidine-2-sulphonamides and compositions containing such compounds
CA1244826A (en) * 1984-01-26 1988-11-15 William A. Kleschick Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4- triazolo(1,5-a)-pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation
US4734414A (en) * 1985-06-06 1988-03-29 Biomeasure, Inc. Anti-inflammatory and anti-arthritic pyrazolo-[1,5-a]-1,3,5-triazine derivatives, compositions, and method of use therefor
DE3616681A1 (de) * 1986-05-16 1987-11-19 Bayer Ag 1-aralkylpyrazole

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103649092A (zh) * 2011-04-27 2014-03-19 巴斯夫欧洲公司 咪唑衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
SU1616507A3 (ru) 1990-12-23
IL86901A0 (en) 1988-11-30
EP0297490A1 (de) 1989-01-04
DK368088D0 (da) 1988-07-01
DE3722072A1 (de) 1989-01-12
BR8803293A (pt) 1989-01-24
FI883168A0 (fi) 1988-07-01
DK368088A (da) 1989-01-02
DD285921A5 (de) 1991-01-10
AU606697B2 (en) 1991-02-14
JPS6470489A (en) 1989-03-15
AU1856488A (en) 1989-01-05
FI883168A (fi) 1989-01-02
ZA884744B (en) 1989-04-26
KR890002154A (ko) 1989-04-08
US4892576A (en) 1990-01-09
HUT47393A (en) 1989-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1030419A (zh) 6，7-二氢-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制备方法和用其作为除莠剂和植物生长调节剂的用途
CN1267419C (zh) 用作杀菌剂的三氟甲基吡咯羧酰胺和三氟甲基吡咯乙硫异酰胺
CN1148358C (zh) 1-取代-4-氨基甲酰基-1,2,4-三唑-5-酮衍生物和除草剂
CN1052308A (zh) 异唑啉，其制备方法以及作为植物保护剂的应用
CN1073440A (zh) 新的取代的吡唑基吡唑，其制备方法，以及它们的中间体，和它们作为除草剂的用途
CN1036304C (zh) 以苯基三唑衍生物作为活性成份的杀虫剂组合物
CN1032479A (zh) 取代唑及嗪类化合物其制法及除草用途
CN1052115A (zh) 保护农作物免受除草剂危害的吡唑啉类化合物
CN1038643A (zh) 带杂环的2-烷氧苯氧基硫酰脲类和它们作为除草剂或植物生长调节剂的应用
CN1028714C (zh) 含嘧啶衍生物作为活性成分的除草剂组合物
CN1053236A (zh) 吡啶磺酰脲类除草剂和植物生长调节剂，它们的制备方法和应用
CN1105179A (zh) 三唑衍生物、杀虫剂、杀螨剂及其制备方法
CN1051040A (zh) 由2-吡咯基烟酸酯衍生的除草剂
CN1058968A (zh) 植物保护剂、其制备方法及应用
CN1129893A (zh) 除草组合物
CN1214721C (zh) 稻田除草剂组合物
CN1282331A (zh) 除草的3－(吲哚－4－基)嘧啶二酮衍生物
CN1603299A (zh) 新型羧酸酯类除草剂
CN1273021C (zh) 含丙酯草醚或异丙酯草醚的油菜田除草剂组合物
CN1065112C (zh) 含苯基羟基亚胺酰基唑衍生物的杀虫组合物
CN1046941C (zh) 吡啶酰胺衍生物,其制法、组合物及作为除草剂的用途
CN1073071A (zh) 具有协合作用的除草剂组合物
CN1037706A (zh) 杂环取代的苯氧磺酰脲它们的制备方法以及它们作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN1049013A (zh) 取代的4-杂环芳酰基吡唑，制备方法及其作为除草剂的用途
CN1111241A (zh) 乙-咪唑啉-5-酮衍生物杀真菌剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication