CN1036304C - 以苯基三唑衍生物作为活性成份的杀虫剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示一种杀虫剂组合物，其特征在于包括如下结构式的苯基三唑衍生物的杀虫有效剂量和农业上的载体：

Description

以苯基三唑衍生物作为活性成份的杀虫剂组合物
本发明涉及1-苯基三唑衍生物以及包括以它作为活性成份的杀虫剂组合物。
美国专利4,038,405和4,097,599揭示了一种在1-位上具有苯基的、在3-位上具有三氟甲基的三唑衍生物可以作为杀虫剂或杀螨剂的活性成份。另外，比利时专利824,737和828,162揭示了一种在1-位上具有苯基的在3-位上具有机磷酸根的三唑衍生物可以作为杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂。进一步地，欧洲专利申请号EP208321-A揭示了一种在1-位上具有取代或非取代的苯基以及在3-位上具有取代的或非取代的苯基的三唑衍生物，作为杀虫剂或杀螨剂是有效的。
然而，这些化合物的杀虫活性是不能满足需要的。
本发明的发明者业已合成了各种1-苯基三唑衍生物，并通过对它们的生理活性的广泛研究以求开发一种有用的杀虫剂。其结果，业已找到了本发明的具有优异的对抗各种害虫的杀虫活性的化合物，特别是对抗褐飞虱半翅目(Planthopper)(Nilaparvata lugeusStal)。本发明是在该发现的基础上的。
本发明提供一种以下结构式的苯基三唑衍生物：其特征在于式中X为卤原子、烷基、较佳地为C1-C6烷基、卤素取代的烷基、较佳地为卤素取代的C1-C4烷基，烷氧基，较佳地为烷氧基，硝基、苯氧基、氨基、氰基、1-吡咯基或卤素取代的烷氧基、较佳地为卤素取代的C1-C4烷氧基；Y是可以由卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧羰基或氨基甲酰基取代的C2-C6烷基、甲基取代的环烷基、C3-C5链烯基、C1-C4烷基亚磺酰基或2-甲基-1，3-二硫戊环-2-基；Z为氢原子、卤原子、卤代的烷基、较佳地为卤代的C1-C4烷基、烷氧烷基、较佳地为C1-C4烷氧C1-C4烷基、链烯氧烷基，较佳地为C3-C5链烯氧一C1-C4烷基、甲基、烷基亚磺酰基，较佳地为C1-C4烷基亚磺酰基、烷基磺酰基，较佳地为C1-C4烷基磺酰基、苯基、
Figure C8810162000061
基，式中R1和R2可以为相同或不同的为氢原子、烷基、较佳地为C1-C6烷基、烷氧基、较佳地为C1-C4烷氧基、酰基，较佳地为C1-C4酰基、氨基、苯基、链烯基，较佳地为C3-C5链烯基、链炔基、较佳地为C3-C5链炔基、二甲基氨基甲酰基、烷氧羰基、较佳地为C1-C4烷氧羰基、三氯甲基硫基或烷基磺酰基、较佳地为可以由卤素取代的C1-C4烷基磺酰基、或R1和R和2邻近的氮原子连结在一起、杂环或
Figure C8810162000062
式中R3是氢原子或烷基硫基，较佳地为C1-C4烷基硫基以及R为烷基硫基、较佳地为C1-C4烷基硫基或烷氧基，较佳地为C1-C4烷氧基以及n为0-5整数。
以下，本发明将通过具体实施给予更详细的说明。
在结构式I中的苯基三唑衍生物中，较佳的化合物由结构式I′表示：式中X1是卤原子、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基或1-吡咯基，Y1是可以由卤原子取代的C2-C4烷基、甲基亚磺酰基或
Figure C8810162000072
基，式中R为烷氧基或氨基、Z1是氢原子、卤原子、甲基、烷氧烷基、苯基、烷氧亚甲基氨基、1-吡咯基或
Figure C8810162000073
基，式中每一R3’和R4’可以为相同或不同的为氢原子、酰基、链烯基、链炔基、烷基、烷氧基、三氯甲基硫基、二甲基氨基甲酰基、可以由氯取代的甲磺酰基或烷氧羰基，以及n为2或3。
更佳的化合物由结构式I”表示：
Figure C8810162000074
武是X2是卤原子、三氟甲基、三氟甲氧基、或硝基，Y2是可以由卤素取代的C2-C4烷基、甲基亚磺酰基，或1-甲基-1-氨基甲酰乙基，Z2是氢原子、卤原子、甲基、苯基、烷氧亚甲基氨基、1-吡咯基或
Figure C8810162000075
基，式中每一R5和R6可以为相同或不同的，为氢原子、烷基、链炔基、烷氧基、酰基、链烯基、烷氧羰基或三氯甲硫基，以及n为0-5整数。
更佳的化合物由结构式I表示：式中每一A和B可以为相同或不相同的，为氯原子或硝基；D是三氟甲基或三氟甲氧基；Y3是可以由卤原子取代的C2-C4烷基，以及每一R7和R8可以相同或不同的，为氢原子、酰基、链烯基、链炔基或烷基。
更具体地说，本发明的最佳化合物由以下结构式表示：
Figure C8810162000082
式中Y、R7和R8如上所确定。特别佳的化合物中Y为叔丁基或可以由卤素取代的C2-C4基、以及每一R7和R8可以是相同或不同的，为氢原子、甲基、乙基或丙基。
本发明的化合物的具体例子列在表1中，所确定的表1中的化合物序号，将用在以后的说明中。
                         表1
化合物No. Xn Y Z   熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    1   2-Cl   tert-C4H9   CH3     95-97
    2   3-Cl        ＂    ＂     1.5442
    3   4-Cl        ＂    ＂     129-131
    4   2，4-Cl2        ＂    ＂     99-100
    5   2，6-Cl2        ＂    ＂     66-70
    6   2，4-Br2        ＂    ＂     106-107
    7   2，4-F2        ＂    ＂     64-66
    8   2，4，6-Cl3        ＂    ＂     128.5-130.5
    9   2，4，6-Br3        ＂    ＂     138-139
    10   2，4-F2，3，5-Cl2        ＂    ＂     76-78
    11   3-CF3        ＂    ＂     1.4833
    12   4-Cl，3-CF3        ＂    ＂     75-77
    13   4-Cl，2-CF3        ＂    ＂     53-56
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z 熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    14   2-Cl，5-CF3   tert-C4H9   CH3     1.4928
    15   H      ＂   ＂     1.5327
    16   4-CH3      ＂   ＂     Notmeasurable
    17   2-Br，4-C4H9      ＂   ＂     1.5289
    18   2-OCH3      ＂   ＂     1.5295
    19   2，4，6-Cl3   Iso-C3H7   ＂     102-106
    20   ＂      ＂   Cl     108-112
    21   ＂   tert-C4H9   H     52-55
    22   3-Cl      ＂   Cl     1.5486
    23   4-Br      ＂   ＂     1.5678
    24   2，4-Cl2      ＂   ＂     69-70
    25   2，6-Cl2      ＂   ＂     90-92
    26   2，4-Br2      ＂   ＂     76-78
    27   3-Cl，4-F      ＂   ＂     1.5341
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z 熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    28   2，4，6-Cl3   tert-C4H9    Cl     98-98.5
    29   2，4，6-Br3     ＂    ＂     119-121
    30   2，4-F2，3，5-Cl2     ＂    ＂     1.5305
31 2，3，4，5，6-F5 ＂ ＂ 1.4690
    32   3-CF3     ＂    ＂     1.4983
    33   4-Cl，2-CF3     ＂    ＂     57-58
    34   2，4，6-Cl3     ＂    Br     101-103
    35   2-CF3     ＂   N(C2H5)2     1.4850
    36   3-CF3     ＂     ＂     1.4977
    37   2，4-Cl2     ＂     ＂     1.5321
    38   2-F，4-Cl     ＂     ＂     1.5241
    39   2，4-F2     ＂ ＂      Notmeasurable
    40   2-Cl，4，6-F2     ＂     ＂     1.5085
    41   2，4-Cl2，6-F     ＂     ＂     1.5270
                         表1(续)
Figure C8810162000131
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z   熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    56   2，4，6-Cl3   C(CH3)2SCH3    N(C2H5)2     63-64
    57   ＂   C(CH3)2CH2Cl   ＂     1.5527
    58   2，4-Cl2，6-F   C2F5   ＂       Notmeasurable
    59   2，4-Cl2，6-CF3   ＂   ＂     64-72
    60   2，4，6-Cl3   C3F7   ＂     1.4877
61 ＂ tert-C4H9 NH2 211-214
    62   ＂   ＂    NHCH3     165-166
    63   ＂   ＂    NHC2H5     73-74
    64   ＂   ＂    N(CH3)2     68-71
    65   ＂   ＂    N(C3H7)2     1.5332
    66   ＂   ＂    N(C3H7-iso)2     106-108
    67   ＂   ＂    N(C2H5)C3H7     1.5293
    68   ＂   ＂    N(CH3)OCH3     1.5490
    69   ＂   ＂    N(CH3)COCH3     93-94
                         表1(续)
Figure C8810162000151
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z   熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    84   2-NO2，4-CF3 tert-C4H9   NH2     173-176
    85   2，4-Cl2   C2F5   N(C2H5)2     1.4999
    86   2，4-Cl2，3-CN   tert-C4H9   ＂     1.5503
    87   2，6-(NO2)2，4-CF3   ＂   ＂     64-65
    88   2，5-Cl2，3-CF3   ＂   ＂     1.5039
    89   2，6-Cl2，4-F   ＂   ＂     1.5211
    90   2，6-Cl2，4-CF3   ＂   NH2     208-212
    91   2，6-Cl2，4-CF3   ＂   CH3     95-97
    92   2，4-Cl2，3-CH3   ＂   N(C2H5)2     1.5439
    93   2，6-Cl2，4-CF3   ＂   H     88-92
    94   ＂   ＂   Cl     69-70
    95   ＂   ＂   N(C3H7)2     1.4940
    96   2-Cl，4-CF3，6-NO2 ＂   N(C2H5)2     1.4992
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z   熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    97   2，4-Br2  tert-C4H9  N(C2H5)2     1.5603
    98   2，6-Cl2，4-CF3   C2F5   ＂     1.4672
    99   2，6-(NO2)2，4-CF3   tert-C4H9   NH2     236-239
    100   2，4，6-Cl3   C2F5  ＂     150-158
    101   ＂   ＂   H     1.4950
    102   2，6-(NO2)2，4-CF3   tert-C4H9   ＂     1.5010
    103   2-CF3，4，5-Cl2   ＂   N(C2H5)2     1.5037
    104   2，6-Cl2，4-CF3   CH(CH3)CF3   ＂     1.4809
    105   ＂   C2F5   H     1.4530
    106   2-NO2，4-CF3   tert-C4H9   Cl     85-89
    107   ＂   C2F5   H     1.4601
    108   2，6-Cl2，4-CF3   C3F7   N(C2H5)2     1.4550
    109   2，6-(NO2)2，4-CF3   tert-C4H9   CH3     1.5054
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z  熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    110   2-NO2，4-CF3   tert-C4H9   CH3     84-102
    111   2，4，6-Cl3   C(CH3)2OCH3   N(C2H5)2     1.5449
    112   2-NO2，4-CF3   C2F5   ＂     1.4678
    113   2-Cl，4-OCF3   tert-C4H9   ＂     1.4879
    114   2，6-Cl2，4-CF3   C(CH3)2CH2Cl   ＂     1.5061
    115   2，4，6-Cl3   CH(CH3)CF3   N(C2H5)2       Notmeasurable
    116   2，6-Cl2，4-CF3   C(CH3)2CH2Cl   NH2     169-171
    117   ＂   tert-C4H9   N(COCH3)2     1.5028
    118   ＂   ＂   NHCOCH3     174-176
    119   ＂   ＂   NHC2H5     1.5083
    120   ＂   CH(CH3)CF3   NH2     205-209
    121   2，6-Cl2，4-CF3   CH(CH3)CF3   H     1.4752
    122   2-Cl，4-CF3，6-NO3   tert-C4H9   NH2   133-135.5
                         表1(续)
化合物No. Xn Y Z 熔点(℃)或折光指数(nD 20)
    123   2，6-Cl2，4-CF3    tert-C4H9   NHCOH     133-139
    124   2-Cl，4-CF3，6-NO2    ＂   H     56-58
    125   ＂    ＂   CH3     76-79
    126   2-NO2，4-CF3    ＂   H     69-71
    127   2，6-Cl2，4-CF3    C2F5   NH2     181-183
    128   2-Cl，4-CF3    tert-C4H9   ＂     174-175
    129   2-Cl，4-OCF3    ＂   ＂     159-161
    130   2，4-Cl2，6-CF3    ＂   ＂     177-179
    131   2，4-Cl2，6-F    ＂   ＂     196-199
    132   2-Cl，4-CF3，6-F    ＂   N(C2H5)2     1.4853
    133   3，5-(CF3)2    ＂   NH2     161-163
    134   2，4，6-F3    ＂   ＂     217-220
    135   2，6-Cl2，4-CF3    ＂   NHC3H7     1.4981
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure C8810162000221
                         表1(续)
Figure C8810162000231
                         表1(续)
Figure C8810162000241
                  表1(续)
Figure C8810162000251
本发明的化合物的NMR数值在表1-1中表示。
                         表1-1
化合物No.     取代基NMR：δ(CDCl3)   苯环NMR：δ(CDCl3)
    16  1.42s(Me×3)2.40s(Me)2.45s(Me) 7.30s(4H)
    39  1.00t(Me×2)1.40s(Me×3)3.17q(CH2×2) 6.83-7.67m(3H)
    58  1.06t(Me×2)3.17q(CH2×2) 7.26dd(1H)7.41d(1H)
    77  1.03t(Me×2)1.37s(Me×3)2.13q(CH2×2) 6.93-7.60m(9H)
反应流程1：
在上述结构式中X3是卤原子、烷基、卤代烷基、硝基、卤代烷氧基、烷氧基、苯氧基或氰基，n为0-6整数，A1是卤原子，Y4是可以为卤素取代的C2-C4烷基、烷氧基或烷硫基、链烯基、甲基取代的环烷基或
Figure C8810162000262
，式中R9为烷氧基，以及Z3为甲基、卤代烷基烷氧烷基、苯基或
Figure C8810162000263
，式中每一R10和R11可以是相同或不同的，为氢原原、烷基、烷氧基或可以为由卤素或甲基取代的苯基。
在该反应中，结构式(1)的酰肼基卤化物和碱生成结构式(2)的腈亚胺中间体。
这里所用的碱包括叔胺诸如：三烷基胺、N，N-二烷基苯胺和芳香胺类。所用这些碱的数量为从1至3摩尔倍数。
该形成的腈亚胺中间体可以不经分离与结构(3)的腈加成环合反应使1，3-环构生成结构式(4)的所需化合物。
该反应可以通过一种适当的惰性溶剂或不用任何溶剂进行。该溶剂可以是一种芳香烃诸如：苯、甲苯或二甲苯，卤代的芳香烃化合物诸如：氯苯或二氯苯，卤代的脂肪烃化合物诸如：四氯化碳、氯仿或二氯甲烷，或醚诸如：二乙基醚或四氢呋喃。在结构式(3)的腈为液体的情况下，过量的腈可作为溶剂使用。
该反应的温度和反应时间取决于搅拌物料的反应性质，并不能一般地确定。然而，结构式(1)的酰肼基卤化物为酰肼基溴化物的情况下，该反应适宜的工艺过程为从10-80℃温度、0.5-1小时。同样，在酰肼基氯化物的情况下，通过从10℃至所用溶剂的沸点温度，有选择地从室温至100℃、反应1至10小时，可以得到良好产率的所需化合物。
在1-苯基三唑衍生物的情况下，即5-位是氢原子的本发明的化合物，该化合物可以按以下反应流程生产。反应流程2-1：
上述结构式中X、Y、A1和n如前述所确定，以及R12为低级烷基。
在该反应中，首先结构式(5)的酰肼基卤化物和氨在水中或在一种惰性溶剂中反应得到结构式(6)的化合物。然后，结构式(6)化合物和结构式(7)的原甲酸酯反应得到结构式(8)的所需化合物。所用的原甲酸酯的数量至少为化学计量的数量，同时它也可以作为溶剂使用。
该反应的温度可以选自从室温至所用的溶剂的沸点。该反应的时间取决于搅拌物料的反应性能而不能一般地确定。然而，通过从2至10小时反应，通常可以得到良好产率的所需化合物。另外，通过采用有机酸诸如：甲酸作为催化剂，可以得到更高收率的所需化合物。反应流程2-2：
Figure C8810162000281
上述结构式中的X、Y、A1和n如上面所确定的。
按照该反应流程，结构式(8)的化合物可以通过结构式(5)的酰肼基卤化物和如上述流程表示的腈反应制备。
另外，在5-位是可以取代的苯基情况下，这样的化合物可以通过反应流程2′表示的过程制备。反应流程2′：
Figure C8810162000282
上述结构式中X、Y、A和n如上面所确定的，以及Z4是可以为取代的苯基。
该反应可以通过叔有机碱存在下进行，以及该反应温度选自室温至所用溶剂的沸点范围。
该所需产物可以以良好产率产生，例如：在过量吡啶作为溶剂中，通过回流从0.5-1小时。
在反应流程3中，表示在5-位上是卤素原子的化合物时，可以首先合成在5-位上是羟基的结构式(10)的化合物或结构式(11)的三唑酮化合物作为它的互变异构体，以及然后，用结构式(12)的氧卤磷化合物或用结构式(13)的苯基磷酸酰二卤化合物进一步卤代该化合物。反应流程3：
Figure C8810162000291
上述结构式中X、Y、A1和n如上面所确定的，以及M是碱金属原子。
此处，结构式(14)的化合物，当用结构式(12)的氧卤磷化合物时可以通过在该溶剂的沸点反应2至24小时，或当用结构式(13)苯基磷酸酰二卤化合物时于150°-180℃反应1至2小时，可得到好的收率。
在5-位上是烷基磺酰基的化合物，可以通过反应流程4表示的过程制备。反应流程4：
Figure C8810162000292
Figure C8810162000301
上述结构式中X、Y、A1、R12和n如上面所确定的。
换句话说，首先制备结构式(16)的烷硫基衍生物，然后把它通过适当的氧化剂诸如：结构式(17)的Oxome(E.I商标杜邦公司美国生产)或结构式(18)的间-氯过氧苯甲酸氧化。在这种情况下，氧化剂可以采用过量。
另外，在5-位上为烷基亚磺酰基的化合物，可以作为制取烷基磺酰基的中间体，用反应流程5表示的以等当量的上述氧化剂制备。反应流程5：
上述结构式中中X、Y、R12和n如上面所确定的。
5-位上为链烯氧烷基的化合物可以按反应流程6制备。反应流程6：
Figure C8810162000303
上述结构式中的R13为链烯基，以及X、Y、A1和n如上面所确定的。
换句话说，结构式(21)的卤烷基衍生物可通过反应流程1制备，而结构式(22)的链烯醇是在诸如碱金属氢化物的存在下反应。
另外，5-位是烷氧基亚甲基氨基的化合物可以通过反应流程7表示的过程制备。反应流程7：
Figure C8810162000311
上述结构式中X、Y、R12以及n如上面所确定的。
换句话说，结构式(25)的化合物可以通过按反应流程1制得的结构式(24)的5-氨基衍生物和结构式(7)的原甲酸酯反应制备。在5-位为 或 基的化合物，式中R14是氢原子或烷基，以及R15是酰基、链烯基、链炔基、烷基、二甲基氨基甲酰基、烷氧羰基、三氯甲基硫基或是可以为卤原子取代的烷基磺酰基，可以通过反应流程8表示的过程制备。反应流程8：
Figure C8810162000314
Figure C8810162000321
上述结构式中X、Y、R14、R15、A1和n如上面所确定的。
换句话说，结构式(28)或结构式(29)的所需化合物可以通过按反应流程1制备的结构式(26)的5-氨基衍生物在碱存在下和结构式(27)的卤化物制备。该碱可以是无机碱或叔胺，诸如：三烷基胺、N，N-二烷基苯胺或芳香胺，或醇化物，以及它至少采用等摩尔数量。特别当它是液体时，它可以采用过量的数量作为溶剂。该反应可以在合适的惰性溶剂中进行。作为例子，可能的溶剂为芳香烃，诸如：苯、甲苯或二甲苯，脂肪卤素化合物，诸如：四氯化碳、氯仿或二氯甲烷，或醚，诸如：二乙基醚，四氢呋喃或二恶烷。
该反应的时间和反应温度取决于该化合物而不能一般地确定。另外，当R15为乙酰基时，所需的化合物可以通过和酸酐反应得到。当R15为甲酰基时，所需的化合物可以通过和甲酸反应得到。5-位是杂环的化合物，作为例子，可以通过反应流程9制备。反应流程9：
Figure C8810162000322
换句话说，结构式(31)的5-吡咯基化合物可以通过按反应流程1制备的结构式(24)的5-氨基衍生物和结构式(30)的四氢呋喃衍生物反应制备。该反应可以在惰性溶剂中，在搅拌下于室温至120℃、从0.5至2小时进行，以良好的收率制得所需的产物。
另外，X为氨基的化合物可以通过还原按反应流程1制备的硝基化合物，根据合适的传统的方法制备。另外，X为吡咯基的衍生物，可以通过苯胺衍生物和结构式(30)的四氢呋喃衍生物反应制备。X为氟原子的化合物可以通过按反应流程1制备的氯取代的化合物或硝基取代的化合物和氟化钾反应制备。在这种情况下，当苯环是由诸如：硝基或三氟甲基的吸电子基团取代时，反应特别有利，除此之外还有氯原子或硝基。
另外，Y是
Figure C8810162000331
基团的化合物，可以按反应流程1制备的结构式(32)的酯制备，通过反应流程10表示。反应流程10：
上述结构式中X、Z、n和R12如上面所确定的。换句话说，结构式(33)的所需的酰胺化合物可以通过结构式(32)的酯化合物用传统的方法，例如用碱水解，以及它与N、N’-羰基二咪唑反应。然而与氨反应制备。
以下，本发明将通过具体实施例说明化合物生产的过程，然而，具体实施例仅为了理解本发明，而不是限制本发明。实施例1.
5-氨基-3-(叔-丁基)-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将7.0克(0.20摩尔)2，2-二甲基丙酰氯2，6-二氯-4-三氟甲苯基腙和1.7克(0.04摩尔)氨基氰加至100毫升四氢呋喃中，然后，在回流和搅拌下，滴加入4.0克(0.04摩尔)三乙基胺。滴加完成后，在同样的温度下继续搅拌一小时。冷却后，将反应溶液倾入水中，所得沉淀用甲苯萃取。有机层用水洗涤并干燥。然后，溶剂在减压下蒸去，残留物用正-己烷洗涤，得到5.3克(收率：74.6％)所需的化合物，为白色棱形结晶，熔点：208-212℃。实施例2：
1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-3-(五氟乙基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将11.0克(0.03摩尔)五氟丙酰胺2-硝基-4-三氟甲基腙和14.8克(0.1摩尔)原甲酸乙酯混合并回流十小时。将反应混合物冷却，过剩的原甲酸乙酯在减压下蒸去。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到13.8克(产率：61.1％)的所需化合物为淡黄色液体，折光指数nD 20：1.4601。实施例3：
5-(N，N-二乙胺基)-3-(1-甲氯基一异一丙基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将6.6克(0.02摩尔)1-甲氧基-异-丁酰氯2，4，6-三氯苯腙和2.0克(0.02摩尔)N，N-二乙基氨基氰加至100毫升甲苯中。然后，在搅拌和室温下滴加2.2克(0.02摩尔)三乙胺。滴加完成后，于室温继续搅拌一小时。向反应溶液加入100毫升甲苯。然后，有机层用水洗涤并干燥，在减压下，蒸去有机层，残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到7克(收率：89.7％)的所需化合物，为淡黄色液体，折光指数nD 20：1.5449。实施例4：
5-(N，N-二乙胺基)-3-(叔-丁基)-1-(2-硝基-4-三氟甲苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将7.4克(0.02摩尔)2，2-二甲基丙酰溴2-硝基-4-三氟甲基苯腙2.0克(0.02摩尔)N，N-二乙基氨基氰加至100毫升甲苯中。然后，于室温和搅拌下滴加2.2克(0.022摩尔)三乙胺。滴加完成后，于室温继续搅拌一小时，然后加入100毫升甲苯，并用水洗涤。有机层干燥，并蒸去溶剂。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到6.5克(收率：84.4％)的所需化合物，为淡黄色液体，折光指数nD 20；1.4911。实施例5：
5-(N，N-二乙胺基)-3-(五氟乙基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将3.4克(0.008摩尔)五氟丙酰溴2，4，6-三氯苯腙和0.8克(0.008摩尔)N，N-二乙基氨基氰加至20毫升的甲苯中，然后，于室温在搅拌下滴加入0.9克(0.009摩尔)三乙胺。滴加完成后，于室温继续搅拌一小时。然后，在其中加入20毫升甲苯，接着用水洗涤，有机层干燥，并蒸去溶剂。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到1.9克(收率：54.3％)的所需化合物，为棕色粉末，熔点：66-70℃。实施例6：
5-氯-3-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
把6.3克(0.02摩尔)2.2-二甲基丙酰氯2，4，6-三氯苯腙溶解在50毫升的乙醇中。然后，在室温和搅拌下，将3.2克(0.04摩尔)的氰酸钾在30毫升水中的溶液滴加在其中。滴加完成后，于同样的温度下继续搅拌0.5小时。通过过滤收集沉淀的结晶，并用正-己烷洗涤，得到6.1克(收率：95.3％)的5-羟基-3-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑，为具有熔点从272-274℃的白色粉末。
将4.8克(0.015摩尔)5-羟基-3-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑加至20毫升磷酰氯中，并回流24小时。冷却反应混合物，过剩的磷酰氯在减压下蒸去。向残留物加入100毫升二氯甲烷，该混合物用水洗涤。然后，二氯甲烷层干燥，并蒸去溶剂。产物通过硅胶色谱柱纯化得到4.3克(收率：84.3％)的所需化合物。残留白色针状结晶，熔点：98-98.5℃。实施例7：
3-(叔-丁基)-5-甲基磺酰基-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将3.5克(0.01摩尔)的3-(叔-丁基)-5-甲硫基-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑加到120毫升85％乙醇中，并进一步在其中加入24.6克(0.04摩尔)的Oxone(商品名)，该混合物于室温搅拌24小时。然后，加水稀释Oxone(如上所述的)至保持少量的程度，以及混合物用二氰甲烷萃取。二氯甲烷层干燥，并蒸去溶剂。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到3.0克(收率：78.9％)的所需化合物，为白色粉末，熔点：179-180℃。实施例8：
5-(N-乙酰基-N-甲氨基)-3-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将3.6克(0.01摩尔)2，2-二甲基丙酰溴2，4，6-三氯苯腙加入至50毫升甲苯中。然后，于室温在搅拌下滴加入1.1克(0.011摩尔)三乙胺。滴加完成后，于同样的温度继续搅拌一小时。反应混合物用水洗涤后，甲苯层干燥，并蒸去溶剂。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到2.8克(收率：85％)的3-(叔-丁基)-5-(N-甲胺基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑，为具有熔点165至166℃的粉末。
将6.7克(0.02摩尔)3-(叔-丁基)-5-(N-甲胺基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑加至51克(0.5摩尔)的乙酐中，以及该混合物在回流下搅拌一小时。然后，过剩的乙酐在减压下蒸去。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到5.5克(收率：73.3％)的所需化合物，为白色粉末，熔点：93-94℃。实施例9：
3-(叔-丁基)-5-(2-丙烯氧甲基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
将17.9克(0.05摩尔)的2.2-二甲基丙酰溴2，4，6-三氯苯腙和3.8克(0.05摩尔)的氯乙腈加入至100毫升的甲苯中。然后，在冰的冷却和搅拌下，滴加入5.6克(0.055摩尔)的三乙胺。滴加完成后，于同样的温度下继续搅拌30分钟以及然后在室温下搅拌一小时。然后在其中加入100毫升甲苯，并用水洗涤该混合物。有机层干燥并蒸去溶剂。残留物通过硅胶色谱柱纯化，得到13.6克(收率：76.8％)的5-氯甲基-2-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑，为具有88至90℃熔点的棱状结晶。
向20毫升烯丙醇加入0.4克(0.008摩尔)50％的氢化钠，该混合物于室温搅拌30分钟。然后，于室温和搅拌下分批加入2.8克(0.008摩尔的5-氯甲基-3-(叔-丁基)-1-(2，4，6-三氯苯基)-1H-1，2，4-三唑。滴加完成后，将溶液加热并在回流下搅拌2小时。然后，在其中加入50毫升乙酸乙酯，并用水洗涤该混合物。有机层干燥，并蒸去溶剂。得到的油状物质通过硅胶色谱柱纯化，得到1.8克(收率：60.0％)的所需化合物，为淡黄色棱状结晶，熔点：34-37℃。实施例10
5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-3-五氟乙基-1H-1，2，4-三唑的制备：
将20.5克(0.05摩尔)的五氟丙酰氯2，6-二氯-4-三氟甲基苯腙和2.5克(0.06摩尔)的氨基氰加入至50毫升四氢呋喃中，并在回流和搅拌下滴加6.1克(0.06摩尔)三乙胺。滴加完成后，该混合物在同样的温度下搅拌一小时以完成反应。然后冷却，将反应溶液倾入水中，沉淀用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗涤并干燥。然后在减压下蒸去溶剂，以及产物用正-己烷洗涤，得到12.5克(收率：60.1％)的所需化合物，为白色粉末，熔点：181-183℃。实施例11
1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧苯基-5(N，N-二乙胺基)-3-(叔-丁基)-1H-1，2，4-三唑的制备
将7.3克(0.02摩尔)的2，2-二甲基丙酰氯2，6-二氟-4-三氟甲基苯腙和2.0克(0.02摩尔)的N，N-二乙基氨基氰加入至100毫升的四氢呋喃中，并在回流和搅拌下滴加2.2克(0.02摩尔)的三乙胺。滴加完成后，该混合物在同样的温度下搅拌0.5小时。冷却后，将反应溶液倾入水中，沉淀用氯仿萃取。氯仿层用水洗涤并干燥，溶剂在减压下蒸去。产物通过硅胶色谱柱纯化，得到7.4克(收率：87.1％)的所需化合物，为淡黄色液体，折光系数nD 20：1.4940。实施例12
1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-3-(叔-丁基)-5-(N-乙胺基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
用实施例1的同样方法但以N-乙基氨基氰代替氨基氰，得到3.9克(收率：51.3％)的所需化合物，为淡黄色粉末，熔点：67-70℃。实施例13
1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-3-(叔-丁基)-5-(N-丙胺基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
用实施例1同样的方法但以N-丙基氨基氰代替氨基氰，以及通过硅胶色谱柱纯化，得到5.9克(收率：74.7％)有所需化合物，为无色液体，折光指数nD 20：1.4981。实施例14
1-(2，6-二氯-4-三氟甲苯基)-5-(N，N-三乙胺基)-3-(1-三氟甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑的制备：
用实施例3的同样方法但以2-三氟甲基丙酰氯2，6-二氯-4-三氟甲基苯腙代替1-甲氧基-异-丁酰氯2，4，6-三氯苯腙，得到5.0克(收率：55.6％)的所需化合物，为淡黄色液体，折光指数n：1.4809。实施例15
5-(N，N-二乙胺基)-3-(叔-丁基)-1-(2，6-二硝基-4-三氟甲苯基)1H-1，2，4-三唑的制备：
用实施例11同样的方法，以2，2-二甲基丙酰氯2，6-二硝基-4-三氟甲基苯腙代替2，2-二甲基丙酰氯2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯腙，得到5.1克(收率：59.3％)的所需化合物，为黄色粉末，熔点：64-65℃。实施例16
1-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲苯基)-5-(N，N-二乙胺基)-3-(叔-丁基)1H-1，2，4-三唑的制备：
用实施例11同样的方法，但以2，2-二甲基丙酰氯2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯腙代替2，2-二甲基丙酰氯2，6-二氯-4-三氟甲基苯腙，得到6.1克(收率：72.6％)的所需化合物，为黄色液体，折光指数nD 20：1.4992。
作为中间体，对制备本发明的化合物是有用的，这些化合物在表2中提及。然而，这些中间体并不限制这些具体实施例。
表2
Figure C8810162000411
    中间体No.     X     熔点(℃)
    1   2，4-Cl2；6-F     106.5-107.5
    2   2，6-Cl2，4-F     117-119
    3   2，6-Cl，4，6-F2     90-91
    4   2，3，4-F3     88-88.5
    5   2，5-Cl2，3-CF3     101-102
    6   4，5-Cl2，2-CF3     84-85
    7   2-Cl，4-F
    8   2，6-F2
    9   2，4-F2，3，5-Cl2
5101520253035NMR(CDCl3)：δ
  中间体No.     苯环     NH     NH2
    7   6.73-7.56(m，3H)   5.30-6.10   3.10-4.20
    8   6.70-7.10(m，3H)   5.80-4.30   3.40-4.50
4045
以下，将通过中间体的制备例说明这些中间体的制备方法。
2，6-二氯-4-氟苯肼(中间体No.2)的制备：
将9.0克(0.05摩尔)的2，6-二氯-4-氟苯胺加至50毫升的浓盐酸中，并在0-5℃滴加入3.8克(0.055摩尔)的亚硝酸钠在25毫升水中的溶液。滴加完成后，于同样的温度，将混合物搅拌一小时。通过过滤除去不溶物，并将滤液滴加入从0-10℃的33.8克(0.15摩尔)的氯化亚锡二水合物在50毫升浓盐酸的溶液中。滴加完成后，将混合物于同样的温度搅拌二小时。通过过滤收集沉淀的盐酸盐，并用50毫升的水洗涤。该混合物加入20％氢氧化钠使成碱性，并用乙酸乙酯萃取沉淀的固体。乙酸乙酯层用水洗并用无水硫酸钠干燥。然后，蒸去溶剂。产物用冷的正-己烷洗涤，得到6.9克(收率：70.4％)的所需化合物，为白色羽毛状结晶，熔点：117-119℃。
本发明的杀虫剂包括上述说明的苯基三唑衍生物的杀虫有效剂量和农业上载体。本发明的苯基三唑衍生物它本身可以用作杀虫剂。然而，它一般配成通常的杀虫组剂。换句话说，它一般配成诸如：可乳化的浓缩物、可湿性粉末、粉尘剂或颗粒剂，通过和各种辅料诸如：稀释剂、溶剂以及表面活性剂结合成为杀虫组剂。
稀释剂包括：陶土、滑石粉、膨润土、硅藻土、和氧化硅粉、溶剂包括：环己酮、二甲苯、甲苯、甲乙酮、异丙醇、甲基萘和二甲基萘。表面活性剂包括烷基苯磺酸金属盐、聚氧乙烯烷基芳基醚、烷基硫酸钠、二萘甲烷二磺酸金属盐、烷基萘磺酸金属盐和木质素磺磺酸金属盐。
按情况的需要适当地选择活性成份的比例。在粉尘剂和颗粒剂的情况下，活性成份的比例通常从0.1至20％(重量)，以及在可乳化浓缩物或可湿性粉末的情况下，通常从5至80％(重量)。
本发明的杀虫剂可以用作叶簇施用，土壤处理、在育苗床箱处理等。
本发明的杀虫剂的剂量取决于所用化合物的类型，被杀的昆虫、杀灭的程度、损害的程度、环境条件、所用的组成类型等。在用粉尘剂或颗粒剂本身的情况下，活性成份的剂量适当地选择每10公亩自0.1克至5公斤，较佳地为每10公亩1克至1公斤。可乳化浓缩物或可湿性粉末在最终以液体形态使用的情况下，该浓度可适当地选择自0.1至10,000ppm，较佳地从10至3,000ppm。
以下，将给出本发明的杀虫剂的配方实施例。然而，它仅作为理解化合物的类型和比例，并不是由这些具体实施例而受限制，它可以包括广泛的范围。在以下的实施例中，“份量”表示“重量份数”。
配方实施例1：可乳化浓缩物
30份的化合物No.1，20份环己酮、11份聚氧乙烯烷基芳基醚、4份烷基苯磺酸钙和35份甲基萘均匀分散得到可乳化浓缩物。
配方实施例2：可湿性粉末
40份的化合物No.14，15份硅藻土，15份陶土、25份氧化硅粉、2份二萘甲烷二磺酸钠和3份木质素磺酸钠均匀混合和磨细得到可湿性粉末。
配方实施例3：粉尘剂
2份化合物No.22，5份硅藻土和93份陶土均匀混合并磨细得到粉尘。
配方实施例4：颗粒剂
5份化合物No.26，2份十二烷基醇硫酸钠、5份木质素磺酸钠、2份羰甲基纤维素和86份陶土均匀混合物和磨细。该混合物和20份水捏和，通过挤压成型机成为从14至32目尺寸的颗粒，接着通过干燥得到颗粒配方。
本发明的杀虫剂显示优异的对抗半翅目的杀虫活性，对抗诸如：褐飞虱(Nilaparvata lugens Stal)、白背飞虱(Sogatellafurcifea Horvath)以及灰飞虱(Laodelphax StriatellusFallen)、鞘翅目诸如：稻根象(Lissorhoptrus OryzophilusKuschel)以及它具有极大的渗透杀虫活性。另外，它作为控制半翅亚目诸如：蝉(Leaf hoppers)蚜虫(aphids)和科，鳞翅目诸如：菜蛾科(plulella Xylostella Linne)和海灰翅夜蛾CommonCutworm(Spodoptera litura Fabrius)，双翅目诸如：家蝇(Muscadomestica Linne)以及蚊科尖音库蚊淡色亚种(Culex-pipiens Coguillent)鞘翅目诸如：绿豆象(Callosobruchuschinensis Linne)直翅目诸如：德国蠊(茶婆虫)(Blattelagermanica Linne)以及蜱螨目诸如：棉叶螨(棉红蜘蛛)(Tetran-ychus urticae Koch)和桔全爪螨(柑结红蜘蛛)(ParonychusCitri Mcgregor)，也是有效的。
以下，将通过试验实施例说明本发明的化合物的杀虫活性。在以下的试验实施例中，用以下的化合物作为对比化合物。
对比化合物1
Figure C8810162000441
在美国专利4,035,405揭示的化合物。
对比化合物2
在日本末审查专利公开No.19574/1987试验实施例1
对抗褐飞虱的杀虫活性：
按配方实施例2制备的可湿性粉末用水稀释成预定的浓度。把该杀虫溶液蘸湿稻子杆茎和叶子，然后在空气中干燥并放入试管中。将十只褐飞虱幼虫放入试管中，并用脱脂棉花塞密闭试管。然后，该试管放置在25℃的恒温室中。六天以后，测定死亡数，并计算其死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表3至表6中表示。
      表3
死亡率(％)
化合物No.    100ppm
1              100
2              100
3              100
4              100
5              100
6              100
7              100
8              100
9              95
10             95
11             100
12             90
13             100
14             95
17             80
      表3(续)
            死亡率(％)化合物No.         100ppm
18              100
19              100
20              100
21              100
22              100
23              100
24              100
25              100
26              100
27              95
28              95
29              100
30              95
31              100
32              100
33              100
34              100
35              100
36              100
37              100
38              100
39              100
40              100
     表3(续)
              死亡率(％)化合物No.          100ppm
41              100
42              100
43              100
44              100
45              100
46              100
47              100
48              100
49              100
50              100
51              100
52              100
53              100
54              100
55              100
56              100
57              100
58              100
59              100
60              100
61              90
62              100
63              100
   表3(续)
              死亡率(％)化合物No.          100ppm
64              100
65              100
66              100
67              100
68              100
69              100
70              90
72              100
73              100
74              100
75              100
76              100
79              100
80              100
81              100
82              100
83              100
84              100
85              90
86              100
         表4
       死亡率(％) 死亡率(％)化合物No.    100ppm    100ppm
6         100        100
8         100        100
13        100        100
21        100        100
22        100        100
24        100        100
26        100        100
28        100        100
29        100        100
33        100        100
34        100        100
87        100        100
89        100        80
90        100        60
91        100        100
93        100        100
94        100        100
95        100        100
96        100        100
97        100        90
98        100        100
99        100        85
100       100        100
        表4(续)
        死亡率(％)  死亡率(％)化合物No.    100ppm      100ppm
101        100        100
103        100        80
104        100        100
105        100        100
106        100        100
107        100        100
108        100        100
109        100        90
110        100        100
112        100        100
113        100        100
114        100        100
115        100        100对比化合物1    60         40对比化合物2    0          0
      表5
           死亡率(％)化合物No.       100ppm
116           95
117           100
118           100
119           100
120           100
121           100
122           80
123           90
124           100
125           100
126           100
127           100
128           100
129           100
130           100
131           100
132           90
133           100
134           100
135           100
136           100
137           100
138           100
     表5(续)
              死亡率(％)化合物No.            100ppm对比化合物1            65对比化合物2            0
       表6
              死亡率(％)化合物No.            100ppm
142               75
143               100
144               100
145               70
148               100
149               95
150               100
151               100
154               100
155               100
156               100
157               100
158               100
159               100
160               100
161               100
162               100
163               100
      表6(续)
               死亡率(％)化合物No.            100ppm
164               100
165               100
166               100
167               100
168               100
169               100
172               100
173               100
174               85
175               100
177               75
178               100
179               100
180               80
182               100
183               100
184               80
185               100
186               100
187               100
188               95
189               90
190               100
      表6(续)
              死亡率(％)
化合物No.       100ppm
193               100
194               100
197               100
198               80
199               100
200               100
202               100
对比化合物1       65
对比化合物2       0
对抗鞘翅目(稻根象)(Weevil)的杀虫活性：
按配方实施例2制备的可湿性粉用水稀释至10ppm水平的活性成份浓度。将该杀虫溶液放在直径9厘米的聚乙烯杯中，并将十只稻根象成虫放入，并用盖子盖住杯子。然后，将杯子放于25℃的恒温室中。二天以后，测定死亡数，并计算其死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表7和表8中表示。
       表7化合物No.         死亡率(％)
89               100
90               90
91               100
93               100
94               100
95               100
96               100
98               100
100              100
101              90
104              100
106              100
109              100
111              90
112              100
5                100
8                100
13               100
21               100
22               100
24               80
26               100
28               100
29               100
  表7(续)
              死亡率(％)化合物No.           100ppm
69                100
70                100
84                100
113               100
114               100
115               100
118               100
124               90
134               100
135               80
136               100对比化合物1           0对比化合物2           0
       表8化合物No.         死亡率(％)
138               100
144               100
146               100
151               80
154               100
155               100
156               100
158               100
159               100
160               100
162               100
164               100
167               90
169               80
172               100
173               100
174               100
176               100
178               100
180               100
187               90
190               100
193               80
194               100
      表8(续)
化合物No.      死亡率(％)
196               100
197               100
198               100
199               100
200               100
205               80
对比化合物1       0
对比化合物2       0试验实施例3
对抗菜蛾(diamondback moth)的杀虫活性：
按配方实施例2同样方法制备的可湿性粉用水稀释成500ppm水平的活性成份浓度。在该杀虫溶液中，浸泡包心菜叶子，然后在空气中干燥，并放于直径为55厘米的聚乙烯杯中。然后，在杯中放入十只菜蛾(diamondback moth)幼虫，并用盖子盖住杯上。然后，该杯放置在25℃的恒温室中。三天以后，测定死亡数，并计算死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表9和表10中表示。
    表9化合物No.  死亡率(％)
21       100
22       100
29       95
34       100
67       100
69       90
89       100
93       100
95       100
96       75
100      75
101      100
104      100
105      100
108      100
109      95
112      100
119      100
120      75
121      100
127      100
133      75
     表10化合物No.  死亡率(％)
134    100
136    100
138    100
152    90
153    95
154    85
155    75
159    85
164    100
166    100
167    100
168    100
169    100
172    90
173    100
184    90
185    100
187    100
188    100
190    100
193    100
194    100
205    100试验实施例4
对抗小褐飞虱的渗透试验：
按配方实施例2制备的可湿性粉末用水稀释至10ppm水平的活性浓度。将该杀虫溶液放入瓶中，并将稻米籽苗的根部浸入并用橡胶塞将根部固定。用金属丝网笼放在其上，在其中放入十只小褐飞虱雌性幼虫，然后，将金属丝网笼放于25℃恒温室中。二天以后，测定死亡数并计算死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表11中表示。
         表11
化合物No.      死亡率(％)
90                100
118               100
119               100
120               100
123               100
135               100
138               100
154               100
156               100
160               100
对比化合物1       0
对比化合物2       0试验实施例5
对抗小褐飞虱的渗透试验：
按配方实施例2制备的可湿性粉末用水稀释至2ppm水平的活性浓度。将该杀虫溶液放入瓶中，并将稻子籽苗的根部浸入用橡胶将根部固定。在其上放置金属丝网笼。在其中放入十只雌性小褐飞虱成虫，并用金属丝网盖放置在其上。然后，该将金属丝网笼放置在25℃的恒温室中。二天以后，测定死亡数和计算死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表12中表示：
表12
化合物No         死亡率(％)
90                100
119               100
135               100
154               100试验实施例6
对抗小褐飞虱杀虫活性：
按配方实施例2制备的可湿性粉末用水稀释，成20ppm水平的活性成份的浓度。在该杀虫溶液中，将稻子籽苗叶簇蘸浸10秒钟，以及稻子籽苗的根部浸在装有水的瓶中并用橡胶塞固定。稻子籽苗在空气中干燥后，在其上放置金属丝网罩。
将10只雌性小褐飞虱成虫放入其中。然后，将该金属丝网笼放置于25℃恒温室中。二天以后，测定死亡数和计算死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表13中表示。
          表13
化合物No.    死亡率(％)
80               100
87               100
96               100
98               100
104              100
114              100
127              100
对比化合物1      10
对比化合物2      0试验实施例7
对抗小褐飞虱的杀虫活性：
按配方实施例2制备的可湿性粉末用水稀释至4ppm水平的活性浓度。在该杀虫溶液中，将稻子籽苗叶簇蘸浸10秒钟，并将稻子籽苗的根部浸在盛水的瓶中，并用橡胶塞固定。稻子籽苗在空气中干燥后，在其上放置金属丝网罩。在其中放入十只小褐飞虱雌性成虫，并在其上放置金属丝网罩。然后该金属丝网罩置于25℃恒温室中。二天以后，测定其死亡数和计算死亡率。该试验通过二个系列进行。其结果在表14中表示。
        表14
化合物No     死亡率(％)
87               100
96               100
104              100
127              100

Claims (3)

1.一种杀虫剂组合物，其特征在于包括如下结构式的苯基三唑衍生物的杀虫有效剂量和农业上的载体：式中X为卤原子、C1-C4烷基、卤原子取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、苯氧基、氨基、氰基、1-吡咯基或卤素取代的C1-C4烷氧基；Y是可以由卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧羰基或氨基甲酰基取代的C2-C6烷基、甲基取代的环丙基、C3-C5链烯基、C1-C4烷基亚磺酰基或2-甲基-1，3-二硫戊环-2-基；Z是氢原子、卤原子、卤素取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C3-C5链烯氧基C1-C4烷基、甲基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、苯基、
Figure C8810162000022
基团、式中R1和R2可以是相同或不同的为氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4酰基、氨基、苯基、C3-C5链烯基、C3-C5链炔基、二甲基氨基甲酰基、C1-C4烷氧羰基、三氯甲基硫基或可以是由卤原子取代成吡咯或吡唑杂环、或为
Figure C8810162000023
式中R3是氢原子或C1-C4烷硫基以及R4是C1-C4烷基硫基或C1-C4烷氧基，以及n为0-5的整数，当n＝1时，X不是硝基；当n＝2时，X不是硝基和卤素。
2.如权利要求1所述的组合物.其特征在于所述的苯基三唑衍生物具有如下结构式：
Figure C8810162000031
式中X是卤原子、C1-C4烷基、卤原子取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、氨基、氰基、1-吡咯基或卤原子取代的C1-C4烷氧基，Y是C3-C5链烯基、C1-C4烷基亚磺酰基、或2-甲基-1，3-二硫戊环-2-基、Z1是C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、基团，式中的R5和R6的每一个可以是相同或不同的，为氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4酰基、氨基、苯基、C3-C5链烯基、C3-C5链炔基、二甲基氨基甲酰基、C1-C4烷氧羰基、三氯甲硫基或可以由卤原子取代的C1-C4烷基磺酰基，或R5和R6和邻近的氮原子相连结在一起形成吡咯或吡唑杂环，或为
Figure C8810162000033
式中R7是氢原子或C1-C4烷硫基以及R8为C1-C4烷硫基或C1-C4烷氧基，以及n为0-5的整数。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于包括如下结构式的苯基三唑衍生物的杀虫有效剂量和农业上的载体：
Figure C8810162000034
式中X为卤原子、C1-C4烷基、卤原子取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基、苯氧基、氨基、氰基、1-吡咯基或卤素取代的C1-C4烷氧基；Y是可以由卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧羰基或氨基甲酰基取代的C2-C6烷基、甲基取代的环丙基、C3-C5链烯基、C1-C4烷基亚磺酰基或2-甲基-1，3-二硫戊环-2-基；Z是 基团、式中R1和R2可以是相同或不同的为氢原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4酰基、氨基、苯基、C3-C5链烯基、C3-C5链炔基、二甲基氨基甲酰基、C1-C4烷氧羰基、三氯甲基硫基或可以是由卤原子取代的C1-C4烷基磺酰基、或R1和R2和邻近的氮原子相连结在一起形成吡咯或吡唑杂环、或为
Figure C8810162000042
式中R3是氢原子，或C1-4烷硫基以及R4是C1-C4烷基硫基或C1-C4烷氧基，以及n为0-5的整数当n＝1时，X不是硝基；当n＝2时，X不是硝基和卤素。
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