KR960002558B1 - 페닐트리아졸 유도체 및 살충제 - Google Patents

페닐트리아졸 유도체 및 살충제 Download PDF

Info

Publication number
KR960002558B1
KR960002558B1 KR1019880003130A KR880003130A KR960002558B1 KR 960002558 B1 KR960002558 B1 KR 960002558B1 KR 1019880003130 A KR1019880003130 A KR 1019880003130A KR 880003130 A KR880003130 A KR 880003130A KR 960002558 B1 KR960002558 B1 KR 960002558B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
halogen
substituted
hydrogen atom
alkyl
Prior art date
Application number
KR1019880003130A
Other languages
English (en)
Other versions
KR880011130A (ko
Inventor
마사히또 이나모리
데쓰오 호리이
도모노리 시마즈
마사지 스가야
Original Assignee
구미아이 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤
모찌쯔끼 노부히꼬
이하라 케미칼 고오교오 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 구미아이 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤, 모찌쯔끼 노부히꼬, 이하라 케미칼 고오교오 가부시끼가이샤 filed Critical 구미아이 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤
Publication of KR880011130A publication Critical patent/KR880011130A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960002558B1 publication Critical patent/KR960002558B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

페닐트리아졸 유도체 및 살충제
본발명은 1-페닐트리아졸유도체 및 그것을 유효성분으로 함유하는 살충제에 관한 것이다.
미국특허 제4,038,405호 및 제4,097,599호는 1- 위치에 페닐기 및 3- 위치에 트리플루오로메틸기를 갖는 트리아졸 유도체가 살충제또는 살비제의 유효성분으로 사용될 수 있음을 명시하고 있다. 또한, 벨기에 특허 제824,737호 및 제828,162호는 1- 위치에 페닐기 및 3- 위치에 유기 인산염 잔기를 갖는 트리아졸화합물이 살충제, 살비제및 살선충제로서 효과적임을 명시하고 있다. 그리고, 유럽특허출원 EP 208321-A는 1- 위치에 치환 또는 비치환 페닐기를 갖고 3- 위치에 치환 또는 비치환 페닐기를 갖는 트리아졸 유도체가 살충제또는 살비제로 효과적임을 명시하고 있다.
그러나, 이들 화합물의 살충제활성은 반드시 충분하지는 않다.
본발명자는 유용한 살충제를 개발할 목적으로 여러가지 1- 페닐트리아졸유도체를 합성하였고 그들의 생리학적 활성에 대한 광범위한 연구를 행하였다. 그결과, 본발명 화합물은 여러가지 유해한 곤충 특히 갈색 벼멸구(Nilaparvata lugens Stal)에 대해 탁월한 살충제활성을 가짐을 발견하였다. 본발명은 이 발견에 기초한다.
본발명은 일반식 :
Figure kpo00001
의 페닐트리아졸 유도체를 제공한다.
상기식에서, X는 할로겐원자, 알킬기, 바람직하게는 C1-C6알킬기, 할로겐치환된 알킬기, 바람직하게는 할로겐치환된 C1-C4알킬기, 알콕시기, 바람직하게는 C1-C4알콕시기, 니트로기, 페녹시기, 아미노기, 시아노기, 1-피롤릴기 또는 할로겐치환된 알콕시기, 바람직하게는 할로겐 치환된 C1-C4알콕시기이며, Y는 할로겐, 알콕시, 바람직하게는 C1-C4알콕시, 알킬티온, 바람직하게는 C1-C4알킬티오, 알킬술포닐, 바람직하게는 C1-C4알킬술포닐, 알콕시카르보닐, 바람직하게는 C1-C4알콕시카르보닐 또는 카르바모일로 치환되어도 좋은 C2-C6알킬기, 메틸치환된, 시클로알킬기, 알케닐기, 바람직하게는 C3-C5알케닐기, C1-C4알킬술피닐기, 바람직하게는 메틸술피닐기, 또는 2-메틸-1, 3-디티올란-2-일기이고, Z는 수소원자, 할로겐원자, 할로겐 치환된 알킬기, 바람직하기는 할로겐 치환된 C1-C4알킬기, 알콕시알킬기, 바람직하게는 C1-C4알콕시- C1-C4알킬기, 알케닐옥시알킬기, 바람직하게는 C3-C5알케닐옥기, -C1-C4알킬기, 메틸기, 알킬술피닐기, 바람직하게는 C1-C4알킬술피닐기, 알킬술포닐기, 바람직하게는 C1-C 알킬 술포닐기, 페닐기,
Figure kpo00002
기(여기서 R1및 R2각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 알킬기, 바람직하게는 C1-C6알킬기, 알콕시기, 바람직하게는 C1-C4알콕시기, 아실기, 바람직하게는 C1-C4아실기, 아미노기, 페닐기, 알케닐기, 바람직하게는 C3-C5알케닐기, 알키닐기, 바람직하게는 C3-C5알키닐기, 디메틸카바모일기, 알콕시카르보닐기, 바람직하게는 C1-C4알콕시카르보닐기, 트리클로로메틸티오기 또는 알킬술포닐기, 바람직하게는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C1-C4알킬술포닐기 이거나 또는 R1과 R2는 인접 질소원자와 함께 헤테로고리를 형성하며, 또는
Figure kpo00003
기(여기서 R3는 수소원자 또는 알키티오기, 바람직하게는 C1-C4알킬티오기이고 R4는 알킬티오기, 바람직하게는 C1-C4알킬티오기 또는 알콕시기 또는 바람직하게는 C1-C4알콕시기)이며, n은 0 내지 5의 정수이다.
이제본발명을 바람직한 구체예를 참조하여 상세히 설명하기로 한다.
일반식 Ⅰ의 페닐트리아졸 유도체중, 바람직한 화합물은 일반식 :
Figure kpo00004
로 나타낸다.
상기식에서, X1은 할로겐원자, 트리플루로오메틸기, 트리플루오로메톡시기, 니트로기 또는 1- 피롤릴기이며, Y1은 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C6알킬기, 메틸술포닐기 또는
Figure kpo00005
기(여기서 R은 알콕시기 또는 아미노기이며), Z1은 수소원자, 할로겐원자, 메틸기, 알콕시알킬기, 페닐기, 알콕시메틸리덴아미노기, 1- 피롤릴기 또는 -N
Figure kpo00006
기(여기서 R3'및 R4'각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 아실기, 알케닐기, 알키닐기, 알킬기, 알콕시기, 트리클로로메틸티오기, 디메틸카르바모일기, 염소로 치환되어도 좋은 메탄술포닐기 또는 알콕시카르보닐기)이며, n은 2 또는 3이다.
더 바람직한 것은 다음 일반식으로 나타낸 화합물이다.
Figure kpo00007
상기식에서 X2는 할로겐원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 니트로기이고, Y2는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C4알킬기, 메틸술피닐기 또는 1- 메틸-1-카르바모일에틸기이며, Z2는 수소원자, 할로겐원자, 메틸기, 페닐기, 알콕시메틸리덴 아미노기, 1-피롤릴기 또는
Figure kpo00008
기(여기서 R5및 R6각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 알킬기, 알키닐기, 알콕시기, 아실기, 알케닐기, 알콕시카르보닐기, 또는 트리클로로메틸티오기)이며, n은 0내지 5의 정수이다.
특히 바람직한것은 다음 일반식으로 나타낸 화합물이다.
Figure kpo00009
상기식에서 A와 B 각각은 동일 또는 상이한데, 염소 원자 또는 니트로기이고 D는 트리플루오로메틸기 또는 트리플루오로메톡시기이며, Y3는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C4알킬기이고, R7및 R8각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 아실기, 알케닐기, 알키닐기 또는 알킬기이다.
더 구체적으로는 다음 일반식으로 나타낸 화합물이 가장 바람직하다.
Figure kpo00010
상기식에서 Y, R7및 R8은 상기한 바와 같다. 특히 바람직한 것은 Y가 3차부틸 또는 할로겐으로 치환된 C2-C4알킬기이고 R7및 R8각각은 동일 또는 상이한데 수소원자, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기인 화합물이다.
본발명 화합물의 구체적예들은 표 1에 나타내기로 한다. 표에서 나타낸 화합물 번호는 다음의 설명에서 언급될 것이다.
Figure kpo00011
[표 1a]
Figure kpo00012
[표 1b]
Figure kpo00013
[표 1c]
Figure kpo00014
[표 1d]
Figure kpo00015
[표 1e]
Figure kpo00016
[표 1f]
Figure kpo00017
본발명 화합물의 MNR 값을 표 1g에 나타낸다.
[표 1g]
Figure kpo00018
특히 바람직한 구체적 화합물은 다음과 같다.
5-아미노-1(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(1, 1-디메틸에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(1, 1-디메틸에틸)-5-(N-에틸아미노)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(1, 1-디메틸에틸)-5-(N-프로필아미노)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-(N, N-디에틸아미노)-3-(1-트리플루오로메틸에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-펜타플루오로에틸-1H-1, 2, 4-트리아졸, 5-(N, N-디에틸아미노)-3-(1, 1-디메틸에틸)-1-(2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 1-(2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페틸)-5-(N, N-디에틸 아미노)-3-(1, 1-디메틸에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸, 및 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐)-5-(N, N-디에틸아미노)-3-(1, 1-디메틸에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸.
본 발명 화합물은 다음 반응도표에 따라 제조될 수 있다.
(반응도표 1)
Figure kpo00019
상기식에서, X3는 할로겐원자, 알킬기, 할로겐치환된 알킬기, 니트로기, 할로겐치환된 알콕시기, 알콕시기, 페녹시기 또는 시아노기이며, n은 0 내지 5의 정수이고, A1은 할로겐원자이며, Y4는 할로겐, 알콕시 또는 알킬티오를 치환되어도 좋은 C2-C6알킬기, 알케닐기, 메틸치환된 시클로알킬기 또는
Figure kpo00020
(여기서 R9은 알콕시기이며,) Z3는 메틸기, 할로겐 치환된 알킬기, 알콕시알킬기, 페닐기 또는
Figure kpo00021
기(여기서 R10및 R11은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐 또는 메틸로 치환되어도 좋은 페닐기이다.
이 반응에서는 식(1)의 할로겐화 히드라지도일이 염기와 반응하여 식(2)의 니트릴이민 중간체를 형성한다.
여기서 사용되는 염기는 트리알킬아민과 같은 3차아민 N, N-디알킬아닐린 및 방향족 아민을 포함한다. 이러한 염기는 1 내지 3몰배의 양으로 사용된다.
형성된 니트릴이민 중간체를 단리시키지 않고 식(3)의 니트릴과 1, 3-시클로부가반응을 시켜, 이로써 식(4)의 원하는 화합물을 제조할 수 있다.
이 반응은 적합한 비활성 용매에서 행해지거나 아무 용매도 사용하지 않고 행해질 수 있다. 용매는 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠과 같은 할로겐화 방향족 탄화수소화합물, 사염화탄소, 클로로포름 또는 디클로로메탄과 같은 할로겐화 지방족 탄화수소 화합물, 또는 디에틸에테르 또는 테트라히드로푸란과 같은 에테르가 될 수 있다. 식(3)의 니트릴이 액체인 경우에, 과량의 니트릴이 용매로서 사용될 수 있다.
반응온도 및 반응시간은 출발물질의 반응성에 따라 다양하며 일반적으로 정의할 수 없다. 그러나, 식(Ⅰ)의 할로겐화 히드라지도일이 브롬화 히드라지도일인 경우에, 반응은 10 내지 80℃ 온도에서 0.5 내지 1시간 동안 충분히 행한다. 마찬가지로, 염화히드라지도일의 경우에, 원하는 화합물은 10℃ 내지 사용된 용매의 비점의 온도 범위, 바람직하게는 실온 내지 100℃에서 1내지 10시간 동안 반응을 행함으로써 양호한 수율로 제조될 수 있다.
1-페닐트리아졸 유도체, 즉 5-위치가 수소원자인 본 발명 화합물의 경우에 이러한 화합물은 다음의 반응도표에 따라 제조될 수 있다.
(반응도표 2-1)
Figure kpo00022
상기식에서, X, Y, A1및 n은 상기와 같고, R12는 저급알킬기이다. 이 방법에서는 먼저, 식(5)의 할로겐화 히드라지도일과 암모니아를 물에서 또는 비활성 용매에서 반응시켜 식(6)의 화합물을 얻는다.
다음에, 이와같이 얻은 식(6)의 회합물을 식(7)의 오르토포름산염과 반응시켜 식(8)의 원하는 화합물을 얻는다. 오르트포름산염은 적어도 화학양론적 양으로 사용되고 용매로서도 또한 사용될 수 있다.
반응온도는 실온 내지 사용된 용매의 비점의 온도범위내에서 임의적으로 선택될 수 있다. 반응시간은 출발물질의 반응성에 따라 다양하고 일반적으로 정의될 수 없다. 그러나, 보통 2내지 1시간동안의 반응에 의해 양호한 수율로 원하는 화합물을 얻는것이 가능하다. 또한, 촉매로서 포름산과 같은 유기산을 사용함으로써 더 효율적으로 원하는 화합물을 얻는것이 가능하다.
(반응도표 2-2)
Figure kpo00023
상기식에서, X, Y, A1및 n은 상기한 바와 같다.
이 반응도표에 따르면, 식(8)의 화합물은 식(5)의 할로겐화 히드라지도일을 상기한 바와같이 니트릴과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 5-위치가 치환되어도 좋은 페닐기인 경우에, 이러한 화합물은 반응도표 2'로 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다.
(반응도표 2')
Figure kpo00024
상기식에서, X, Y, A 및 n 은 상기한 바와같고, X4는 치환되어도 좋은 페닐기이다.
반응은 2차 유기염기의 존재하에 행해질 수 있고 반응온도는 실온 내지 사용되는 용매의 비점의 온도범위내에서 임의적으로 선택될 수 있다.
원하는 생성물은 예를들면, 용매로도 제공되는 과량의 피리딘에서 0.5내지 1시간동안 환류시킴으로써 양호한 수율로 제조될 수 있다.
반응도표 3에 나타낸 바와같이 5-위치가 할로겐원자인 화합물은 먼저 5-위치가 히드록실기인 식(10)의 화합물 또는 그의 토오토머로서 식(11)의 트리아졸론 화합물을 합성한 다음, 이러한 화합물을 식(12)의 옥시할로겐화인으로 또는 식(13)의 페닐인산디할로겐화물로 더 할로겐화시킴으로써 제조될 수 있다.
(반응도표 3)
Figure kpo00025
상기식에서, X, Y, A1및 n은 상기한 바와같고 M은 알칼리 금속원자이다.
여기서, 식(14)의 화합물은 식(12)의 옥시할로겐화인이 사용될때는 용매의 비점에서 2 내지 24시간동안 반응을 수행함으로써 또는 식(13)의 페닐인산 디할로겐화물이 사용될때는 150 내지 180℃의 온도에서 1내지 2시간동안 반응을 수행함으로써 양호한 수율로 제조될 수 있다.
5-위치가 알킬술포닐기인 화합물은 반응도표 4에 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다.
(반응도표 4)
Figure kpo00026
상기식에서 X, Y, A1, R12및 n은 상기한 바와같다.
즉, 먼저 식(16)의 알킬티오 유도체가 제조되고, 다음에 식(17)의 옥속(Oxone
Figure kpo00027
, 등록상표, E.I.DuPont, U.S.A) 또는 식(18)의 m-클로로피벤조산과 같은 적당한 산화제에 의해 산화된다. 이 경우에, 산화제는 과량으로 사용될 수 있다.
또한, 5-위치가 알킬술포닐기인 화합물은 반응도표 5에 나타낸 것과 같은 양으로 상기 산화제를 사용함으로써 알킬술포닐 화합물의 제조를 위한 중간체로서 제조될 수 있다.
(반응도표 5)
Figure kpo00028
상기식에서 X, Y, R12및 n은 상기한 바와같다.
5-위치가 알케닐옥시알킬기인 화합물은 반응도표 6에 따라 제조될 수 있다.
(반응도표 6)
Figure kpo00029
상기식에서, R13은 알케닐기이고, X, Y, A1및 n은 상기한 바와같다.
즉, 반응도표 1의 방법에 의해 제조된 식(21)의 할로알킬유도체와 식(22)의 알케닐 알코올을 알칼리금속 수소화물과 같은 염기의 존재하에 반응시킨다.
또한, 5-위치가 알콕시메틸리덴 아미노기인 화합물은 반응도표 7로 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다.
(반응도표 7)
Figure kpo00030
상기식에서, X, Y, R12및 n은 상기한 바와 같다.
즉, 식(25)의 화합물은 반응도표 1에 의해 제조된 식(24)의 5-아미노유도체를 식(7)의 오르토포름산염과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
5-위치가
Figure kpo00031
기 또는
Figure kpo00032
기(여기서 R14는 수소원자 또는 알킬기이고 R15는 아실기, 알케닐기, 알키닐기, 알킬기, 디메틸카르바모일기, 알콕시카르보닐기, 트리클로로메틸티오기 또는 할로겐으로 치환되어도 좋은 알킬술포닐기)인 화합물은 반응도표 8로 나타낸 방법에 의해 제조될 수 있다.
(반응도표 8)
Figure kpo00033
상기식에서, X, Y, R14, R15, A1및 n은 상기한 바와같다.
즉, 식(28) 또는 (29)의 원하는 화합물은 반응도표 1에 의해 제조된 식(26)의 5-아미노유도체를 염기의 존재하에 식(27)의 할로겐화물과 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
염기는 무기염기 또는 트리알킬아민과 같은 3차 아민, N, N-디알킬아닐린, 또는 방향족아민 또는 알콕시드가 될 수 있으며, 적어도 등몰량 사용될 수 있다. 특히, 액체일때, 용매로서 제공되는 것과 같은 과량으로 사용될 수 있다.
반응은 적당한 비활성용매에서 행해질 수 있다. 용매는 예를들면, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 사염화탄소, 클로로포름, 또는 디클로로메탄과 같은 지방족 할로겐화합물 또는 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 에테르 일 수 있다.
반응시간 및 반응온도는 화합물에 따라 다양하고 일반적으로 결정될 수 없다. 또한, R15가 아세틸기일때, 원하는 생성물은 산무수물과의 반응에 의해 얻어질 수 있다. R15이 포르밀기일때, 원하는 생성물은 포름산과 가열함으로서 제조될 수 있다.
5-위치가 헤테로고리인 화합물은, 예를들면, 반응도표 9에 의해 제조될 수 있다.
(반응도표 9)
Figure kpo00034
즉, 식(31)의 5-피롤릴 화합물은 반응도표 1에 따라 제조된 식(24)의 5-아미노 유도체를 식(30)의 테트라히드로푸란 유도체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응은 실온 내지 120℃의 온도에서 교반하에 0.5내지 2시간동안 비활성 용매에서 행해질 수 있고, 이로써 원하는 생성물이 양호한 수율로 제조될 수 있다.
또한, X가 아미노기인 화합물은 적당한 종래의 방법에 의해 반응도표 1에 따라 제조된 니트로화합물을 환원시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, X가 피롤릴기인 유도체는 이 아닐린 유도체를 식(30)의 테트라히드로푸란 유도체와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
X가 플루오르 원자인 화합물은 반응도표 1에 따라 제조된 염소치환된 화합물 또는 니트로치환된 화합물을 플루오르화 칼륨과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 이 경우에, 벤젠고리가 염소원자 또는 니트로기 이외에 니트로기 또는 트리플루오로메틸기와 같은 전자 친화성기에 의해 치환될때 반응은 특히 유리하게 된다.
또한, Y가
Figure kpo00035
기인 화합물은 반응도표 10으로 나타낸 바와같이 반응도표 1에 따라 제조된 식(32)의 에스테르로부터 제조될 수 있다.
(반응도표 10)
Figure kpo00036
상기식에서, X, Z, n 및 R12는 상기한 바와같다.
즉, 식(33)의 원하는 아미드 화합물은 예를들면 염기에 의한 종래의 방법에 의해 식(32)의 에스테르 화합물을 가수분해하고 그것을 N, N'-카르보닐 디이미다졸과 반응시킨다음 암미니아와 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
이제, 본 발명 화합물의 제조방법을 실시예를 참조하여 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 결코 이러한 구체적 실시예만 제한되지 않음을 이해하여야 한다.
[실시예1]
[5-아미노-3-(t-부틸)-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로 메틸페닐 히드라존 7.0g(0.02몰)과 시안아미드 1.7g(0.04몰)을 테트라히드로푸란 100㎖에 첨가하였다.
다음에, 트리에틸아민 4.0g(0.04몰)을 환류 및 교반하에 적가하였다. 적가하의 완결후, 교반을 같은 온도에서 1시간 더 계속하였다. 냉각후, 반응용액을 물에 붓고 침전을 톨루엔으로 추출하였다. 유기층은 물로 세척하고 건조시켰다.
다음에, 용매를 감압하에 증류하고 잔유물을 n-헥산으로 세척하여 원하는 화합물 5.3g(수율 : 74.6%)을 백색프리즘형 결정으로 얻었다.
융점 : 208-212℃
[실시예 2]
[1-(2-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(펜타플루오로에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
펜타플루오로 프로필오닐아미드 2-니트로-4-트리플루오로 메틸 히드라존 11.0g(0.03몰)과 오르토포름산에틸 14.8g(0.1몰)을 혼합하고 10시간동안 환류시켰다. 반응혼합물을 냉각시키고, 과량의 오르토포름산에틸을 감압하에 증류시켰다. 잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 원하는 화합물 13.8g(수율 : 61.1%)를 담황색액체로 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.4601
[실시예 3]
[5-(N, N-디에틸아미노)-3-(1-메톡시-이소프로필)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
1-메톡시-이소부티릴클로라이드 2, 4, 6-트리클로로페닐히드라존 6.6g(0.02몰)과 N, N-디에틸시안아미드 2.0g(0.02몰)을 톨루엔 100㎖에 첨가하였다.
다음에, 트리에틸아민 2.2g(0.02몰)을 실온에서 교반하에 적가하였다. 적가의 완결후, 교반을 실온에서 1시간더 계속하였다. 반응용액에 톨루엔 100㎖을 첨가하였다. 다음에, 유기층을 물로 세척하고 건조시켰다.
다음에, 용매를 감압하에 증류하고 잔유물을 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에 의해 정제하여 원하는 화합물 7g(수율 : 89.7%)을 담황색액체로 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.5449
[실시예 4]
[5-(N, N-디에틸아미노)-3-(t-부틸)-1-(2-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 브로마이드 2-니트로-4-트리플루오로메틸페닐히드라존 7.4g(0.02몰)과 N, N-디에틸시안아미드 2.0g(0.02몰)을 톨루엔 100㎖에 첨가하였다. 다음에, 트리에틸아민 2.2g(0.022몰)을 실온에서 교반하에 적가하였다. 적가의 완결후, 교반을 실온에서 1시간더 계속하였다.
다음에 톨루엔 100㎖를 첨가하고 물로 세척하였다. 유기층을 건조시키고 용매를 증류하였다. 잔유물을 실리카겔 컬럼 크로마토그라피에 의해 정제하여 원하는 화합물 6.5g(수율 : 84.4%)을 담황색액체로 얻었다.
굴절율 : nD 20: 1.4911
[실시예 5]
[5-(N, N-디에틸아미노)-3-(펜타플루오로에틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
펜타플루오로피오닐 브로마이드 2, 4, 6-트리클로로페닐 히드라존 3.4g(0.008몰)과 N, N-디에틸시안아미드 0.8g(0.008몰)을 톨루엔 20㎖에 첨가하였다. 다음에, 트리에틸아민 0.9g(0.009몰)을 교반하에 실온에서 거기에 첨가하였다. 적가의 완결후, 교반을 실온에서 1시간더 계속하였다.
다음에 톨루엔 20㎖를 거기에 첨가하고 이어서 물로 세척하였다. 유기층을 건조시키고 용매를 증류하였다. 잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 원하는 화합물 1.9g(수율 : 54.3%)을 갈색분말로 얻었다.
융점 : 66-70℃
[실시예 6]
[5-클로로-3-(t-부틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐클로라이드 2, 4, 6-트리클로로페닐히드라존 6.3g(0.02몰)을 에탄올 50㎖에 용해시켰다. 다음에, 물 30㎖중의 시안산칼륨 3.2g(0.004몰)의 용액을 교반하에 실온에서 적가하였다. 적가의 완결후, 같은 온도에서 0.5시간 더 교반을 계속하였다. 침전된 결정을 여과에 의해 수집하고 n-헥산으로 세척하여 272 내지 274℃의 융점을 갖는 백색분말로서 5-히드록시-3-(t-부틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 6.1g(수율 : 95.3%)을 얻었다.
5-히드록시-3-(t-부틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 4.8g(0.015몰)을 옥시염화인 20㎖에 첨가하고 환류하에 24시간동안 교반하였다. 반응혼합물을 냉각하고 과량의 옥시염화인을 감압하에 증류하였다. 잔유물에, 디클로로메탄 100㎖를 가하고 혼합물을 물로 세척하였다.
다음에, 디클로로메탄층을 건조시키고 용매를 증류하였다.
이와같이 얻은 자유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 백색침상 결정으로 원하는 화합물 4.3g(수율 : 84.3%)을 얻었다.
융점:98.5℃
[실시예 7]
[3-(t-부틸)-5-메틸술포닐-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
3-(t-부틸)-5-메틸티오-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 3.5g(0.01몰)을 85% 에탄올 120㎖에 첨가하고 옥손(등록상표)24.6g(0.04몰)을 거기에 더 첨가하였다. 혼합물을 실온에서, 4시간동안 교반하였다. 다음에, 물을 옥손(상기와 같음)이 소량 남아있을 만큼 가하고 혼합물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 디클로로메탄층을 건조시킨다음 용매를 증류하였다.
잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피로 정제하여 백색분말로서 원하는 화합물 3.0g(수율 : 78.9g)을 얻었다.
융점 : 179-180℃
[실시예 8]
[5-(N-아세틸-N-메틸아미노)-3-t-부틸)-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 브로마이드 2, 4, 6-트리클로로페닐 히드라존 3.6g(0.01)과 N-메틸시안 아미드 0.6g(0.01몰)을 톨루엔 50㎖에 첨가하였다.
다음에, 트리에틸아민 1.1g(0.011몰)을 교반하에 실온에서 적가하였다. 적가후, 같은 온도에서 1시간 더 교반을 계속하였다. 반응혼합물을 물로 세척한후, 톨루엔층을 건조시키고 용매를 증류시켰다. 잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 165 내지 166℃의 융점을 갖는 분말로서 3-(t-부틸)-5-(N-메틸아미노)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 2.8g(수율 : 85%)를 얻었다.
3-(t-부틸)-5-(N-메틸아미노)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 6.7g(0.02몰)을 아세트산 무수물 51g(0.5몰)에 첨가하고 혼합물을 환류하에 1시간동안 교반하였다.
다음에, 과량의 아세트산 무수물을 감압하에 증류하였다. 잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 백색분말로서 원하는 화합물 5.5g(수율 : 73.3g)을 얻었다.
융점:93-94℃
[실시예 9]
[3-(t-부틸)-5-(2-프로페닐옥시메틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 브로마이드 2, 4, 6-트리클로로페닐 히드라존 17.9g(0.05몰)과 클로로아세토니트릴 3.8g(0.05몰)을 톨루엔 100㎖에 첨가하였다.
다음에, 트리에틸아민 5.6g(0.055몰)을 빙냉하에 교반하면서 거기에 적가하였다.
적가의 완결후, 교반을 같은 온도에서 30분간 계속한 다음 실온에서 1시간 계속하였다.
다음에 톨루엔 100㎖을 거기에 첨가하고 혼합물을 물로 세척하였다.
유기층을 건조하고 용매를 증류하였다.
잔유물을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 88 내지 90℃의 융점을 갖는 담황색 프리즘형 결정으로서 5-클로로메틸-2-(t-부틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 13.6g(수율 : 76.8%)을 얻었다.
알릴알코올 20㎖에 50% 수소화나트륨 0.4g(0.008몰)을 첨가하고 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다.
다음에, 5-클로로메틸-3-(t-부틸)-1-(2, 4, 6-트리클로로페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸 2.8g(0.008몰)을 교반하에 실온에서 거기에 점차적으로 첨가하였다.
적가의 완결후, 용액을 가열하고 환류하에 2시간 동안 교반하였다.
다음에, 에틸아세테이트 50㎖을 거기에 첨가하고 혼합물을 물로 세척하였다.
유기층을 건조시키고 용매를 증류하였다.
이와같이 얻은 오일상 물질을 실리카겔컬럼크로마토그라피에 의해 정제하여 담황색 프리즘형 결정으로서 원하는 화합물 1.8g(수율 : 60.0%)를 얻었다.
융점 : 34-37℃
[실시예 10]
[5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-펜타플루오로에틸-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
펜타플루오로프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐 히드라존 20.5g(0.05몰)과 시안아미드 2.5g(0.06몰)을 테트라히드로푸란 50㎖에 첨가하고 트리에틸아민 6.1g(0.06몰)을 환류하에 교반하면서 거기에 적가하였다.
냉각후, 반응용액을 물에 붓고 침전을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고 건조시켰다.
다음에, 용매를 감압하에 증류시키고 잔유물을 n-헥산으로 세척하여 백색 분말로서 원하는 화합물 12.5g(수율 : 60.1%)을 얻었다.
융점 : 181-183℃
[실시예 11]
[1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐-5-(N, N-디에틸아미노)-3-(t-부틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐 히드라존 7.3g(0.02몰)과 N, N-디에틸 시안아미드 2.0g(0.02몰)을 테트라히드로푸란 100㎖에 첨가하고 트리에틸아민 2.2g(0.02몰)을 환류하에 교반하면서 적가하였다.
적가의 완결후, 혼합물을 같은 온도에서 0.5시간동안 교반하였다.
냉각후, 반응용액을 물에 붓고 침전을 클로로포름으로 추출하였다.
클로로포름층을 물로 세척 및 건조하고 용매를 감압하에 증류시켰다.
잔류물을 실리카겔컬럼크로마토그라피로 정제하여 담황색 액체로서 원하는 화합물 7.4g(수율 : 87.1%)을 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.4940
[실시예 12]
[1-2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(t-부틸)-5-(N-에틸아미노)-1H-1,2,4-트리아졸의 제조]
시안아미드를N-에틸시안아미드로 바꾼것을 제외하고는 실시예 1에서의 같은 방법으로 원하는 화합물 3.9g(수율:51.3%)을 담황색 분말로서 얻었다.
융점 67-70℃
[실시예 13]
[1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-(t-부틸)-5-(N-프로필아미노)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
시안아미드를 N-프로필시안아미드로 바꾸고 실리카겔컬럼크로마토그라피로 정제를 행한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같은 방법으로 원하는 화합물 5.9g(수율 : 74.7%)을 무색액체로서 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.4981
[실시예 14]
[1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-(N, N-디에틸아미노)-3-(1- 트리플루오로메틸에틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
1-메톡시-이소-부티릴클로라이드 2, 4, 6-트리클로로페닐 히드라존을 2-트리플루오로메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐 히드라존으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 3에서와 같은 방법으로, 원하는 화합물 5.0g(수율 : 55.6%)을 담황색 액체로서 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.4809
[실시예 15]
[5-(N, N-디에틸아미노)-3-(t-부틸)-1-(2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐 히드라존을 2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐 히드라존으로 바꾼것을 제외하고는 실시예 11에서와 같은 방법으로 원하는 화합물 5.1g(수율 : 59.3%)을 황색 분말로서 얻었다.
융점 : 64-65℃
[실시예 16]
[1-(2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-(N, N-디에틸아미노)-3-(t-부틸)-1H-1, 2, 4-트리아졸의 제조]
2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐 히드라존을 2, 2-디메틸프로피오닐 클로라이드 2-클로로-6-니트로-4-트리플루오로메틸페닐 히드라존으로 바꾼것을 제외하고는 실시예 11에서와 같은 방법으로, 원하는 화합물 6.1g(수율 : 72.6%)을 황색 액체로서 얻었다.
굴절율 nD 20: 1.4992
본 발명 화합물의 제조에 유용한 중간체로서 표 2에 나타낸 바와같은 화합물을 들 수 있다.
그러나, 중간체는 이러한 구체적 예들에 제한되지는 않는다.
[표 2a]
Figure kpo00037
[표 2b]
Figure kpo00038
이제중간체의 제조를 중간체의 제조실시예를 참조하여 기재하기로 한다.
[2, 6-디클로로-4-플루오로페닐히드라진(중간체 No.2)의 제조]
2, 6-디클로로-4-플루오로아닐린 9.0g(0.05몰)을 진한 염산 50㎖에 첨가하고 물 25㎖중의 아질산나트륨 3.8g(0.055몰)의 용액을 0 내지 5℃의 온도에서 거기에 적가하였다.
적가의 완결후, 혼합물을 같은 온도에서 1시간 더 교반하였다.
불용물을 여과에 의해 제거하고 여액을 0 내지 10℃의 온도에서 진한 염산 50㎖중의 염화주석(Ⅱ)이수화물 33.8g(0.15몰)의 용액에 적가하였다.
적가의 완결후, 혼합물을 같은 온도에서 2시간 더 교반하였다.
침전된 염산염을 여과에 의해 수집하고 물 50㎖를 거기에 가하였다.
혼합물을 20% 수산화나트륨의 첨가로 알칼리성으로 만들고 침전된 고체를 에틸에테르로 추출하였다.
에틸에테르층을 물로 세척하고 무수 황산나트륨상에서 건조시켰다.
다음에, 용매를 증류시켰다.
이와같이 얻은 잔유물을 냉 n-헥산으로 세척하여 백색 깃털모양 결정으로서 원하는 화합물 6.9g(수율 : 70.4%)을 얻었다.
융점 : 117-119℃
본 발명의 살충제는 상기한 페닐트리아졸 유도체의 살충제유효량과 농학적 담체로 이루어진다.
본 발명의 페닐트리아졸 유도체는 그것만으로 살충제로 사용할 수 있다.
그러나, 그것을 통상의 살충제조제로 조제하는 것이 보통이다.
즉, 그것을 희석제, 용제및 계면활성제와 같은 여러가지 보조액과 결합함으로써 유화성농축액, 수화제, 분제또는 과립과 같은 살충제조제로 조제하는 것이 보통이다.
희석제는 점토, 활석,벤토나이트, 규조토 및 실리카 분말을 포함한다.
용제는 시클로헥산온, 크실렌, 톨루엔, 메틸에틸케톤, 이소프로필알코올, 메틸나프탈렌 및 디메틸나프탈렌을 포함한다.
계면활성제는 알킬벤젠술폰산의 금속염, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 알킬술폰산나트륨, 디나포틸메탄 디술폰산의 금속염, 알킬나프탈렌술폰산의 금속염 및 리그린 술폰산의 금속염을 포함한다.
유효성분의 비율은 경우에 따라 적당히 선택된다. 분제또는 과립의 경우에, 유효성분의 비율은 보통 0.1내지 20중량%이고, 유화성농축액 또는 수화제의 경우에, 보통 5 내지 80중량%이다.
본 발명 살충제는 잎도포, 토양처리, 묘상처리 등에 사용될 수 있다.
본 발명의 살충제의 투여량은 사용된 화합물의 형태, 살충할 해충, 발생도, 손상도, 환경적 조건, 사용할 조제의 형태등에 따라 다양하다.
그것만으로 적용되는 분제또는 과립의 경우에 유효성분의 투여량은 10아르당 0.1g 내지 5㎏의 범위, 바람직하게는 1g 내지 1㎏의 범위내에서 알맞게 선택된다. 궁극적으로 액체의 형태로 사용되는 유화성농축액 또는 수화제의경우에 농도는 0.1 내지 10,000ppm, 바람직하게는 10 내지 3,000ppm의 범위내에서 적당히 선택될 수 있다.
이제, 본 발명 살충제의 조제실시예를 제공하기로 한다. 그러나, 화합물 및 보조액의 형태 및 비율은 이들 구체적예들에 의해 한정되지 않으며, 넓은 범위내에서 다양해질 수 있음을 이해하여야 한다.
다음 실시예에서, 부는 중량부를 의미한다.
조제실시예 1 : 유화성농축액
화합물 No.1 30부, 시클로헥산은 20부, 폴리옥시에틸렌 알칼아릴에테르 11부, 알킬벤젠술폰산칼슘 4부 및 메틸나프탈렌 35부를 균일하게 분산시켜 유화성농축액을 얻었다.
조제실시예 2 : 수화제
화합물 No.14 40부, 규조토 15부, 점토 15부, 실리카분말 25부, 디나프틸메탄 디술폰산나트륨 2부 및 리그닌술폰산나트륨 3부를 균일하게 혼합하고 분쇄하여 수화제를 얻었다.
조제실시예 3 : 분제
화합물 No.22 2부, 규조토 5부, 점토 93부를 균일하게 혼합하고 분쇄하여 분제를 얻었다.
조제실시예 4 : 과립
화합물 No.26 5부, 라우릴알코올 술폰산나트륨 2부, 리그닌술폰산나트륨 5부, 카르복시메틸셀룰로오스 2부 및 점토 86부를 균일하게 혼합하고 분쇄하였다. 이 혼합물을 물 20부와 반죽하고 압출형 과립화기로 14내지 32메시의 크기로 과립화하고 이어서 건조시켜 과립조제를 얻었다.
본 발명의 살충제는 갈색벼멸구(Nilaparvata lugens Stal), 흰등벼멸구(Sogatella furcifera Horvath) 및 갈색애멸구(Laodelphax Striatellus Fallen)와 같은 멸구, 벼뿌리바구미(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)와 같은 딱정벌레목에 대해 탁월한 살충제활성을 나타내며, 그것은 대단히 높은 침투 살충제활성을 갖는다.
또한, 매미충, 진딧물 및 노린재와 같은 노린재목, 배추좀 나방(Plutella xylostella Linne) 및 리투라 거세미 나방(Spodoptera litura Fabricius)와 같은 나비목, 집파리(Musca domestica Linne) 및 홍모기(Culex pipiens pallens Coquillett)와 같은 파리목, 풀바구미(Callosobruchus chinensis Linne)와 같은 딱정벌레목, 바퀴(Blattela germanica Linne)와 같은 메뚜기목 그리고 점막이응애(Tetranychus urticae Koch) 및 귤응애(Paronychus citri McGregor)와 같은 응애목의 제어에 또한 효과적이다.
이제, 본 발명 화합물의 살충제활성을 시험실시예를 참고하여 기술하기로 한다.
다음 시험실시예에서, 다음 화합물들이 비교화합물로 사용되었다.
비교화합물 1 :
Figure kpo00039
미국특허 4,038,405호에 명시된 화합물
비교화합물 2 :
Figure kpo00040
일본공개특허공보 제19574/1987호에 명시된 화합물.
[시험실시예 1]
[갈색벼멸구에 대한 살충제활성]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 소정농도로 물로 희석하였다.
이 살충제용액에 벼줄기 및 잎을 담근다음 풍건하고 시험관에 넣었다.
갈색벼멸구의 유충10마리를 시험관에 넣고 시험관을 탈지면마개로 밀폐하였다.
다음에, 시험관을 25℃에서 항온실에 보존하였다. 6일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험을 2조로 행하였다.
결과를 표 3 내지 6에 나타내었다.
[표 3a]
Figure kpo00041
[표 3b]
Figure kpo00042
[표 4]
Figure kpo00043
[표 5]
Figure kpo00044
[표 6]
Figure kpo00045
[시험실시예 2]
[벼뿌리 바구미에 대한 살충제활성]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 10ppm의 수준으로 가져왔다. 이 살충제용액을 9cm 직경의 폴리에틸렌컵에 넣고 벼뿌리 바구미 성충 10마리를 컵에 넣고 컵에 뚜껑을 하였다.
다음에, 컵을 25℃에서 항온실에서 보존하였다.
2일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 7 및 표 8에 나타내었다.
[표 7]
Figure kpo00046
[표 8]
Figure kpo00047
[시험실시예 3]
[흰등나방에 대한 살충제활성]
조제실시예 2에서와 같은 방법으로 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 500ppm의 수준으로 하였다.
이 살충제용액에 양배추잎을 침지한 다음 풍건시키고 5.5cm의 직경을 갖는 폴리에틸렌컵에 넣었다.
다음에, 흰등나방 유충 10마리를 컵에 넣고 컵에 뚜껑을 덮었다.
다음에, 컵을 25℃에서 항온실에 보존하였다.
3일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 9 및 10에 나타내었다.
[표 9]
Figure kpo00048
[표 10]
Figure kpo00049
[시험실시예 4]
[갈색애멸구에 대한 침투시험]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 10ppm의 수준으로 하였다.
이 살충제용액을 병에 넣고 벼모의 뿌리부분을 그안에 담그고 고무마개로 고정시켰다.
철망우리를 그위에 놓았다.
갈색 애멸구 암성충 10마리를 그안에 넣고 철망덮개를 놓았다.
다음에 철망우리를 25℃에서 항온실에서 보존하였다.
2일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 11에 나타내었다.
[표 11]
Figure kpo00050
[시험실시예 5]
[갈색 애멸구에 대한 침투시험]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 2ppm의 수준으로 하였다.
이 살충제 용액을 병에 넣고 벼모의 뿌리부분을 그안에 담그고 고무마개로 고정시켜켰다.
철망우리를 그 위에 놓았다.
갈색 애멸구 암성충 10마리를 그 안에 넣고 철망덮개를 놓았다.
다음에 철망우리를 25℃에서 항온실에서 보존하였다.
2일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 12에 나타내었다.
[표 12]
Figure kpo00051
[시험실시예 6]
[갈색 애멸구에 대한 살충제활성]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 2ppm의 수준으로 하였다.
이 살충제용액에 벼모의 잎을 10초동안 담그고 벼모의 뿌리부분을 물을 함유하는 병에 담그고 고무마개로 고정시켰다.
벼모를 풍건한후, 철망우리를 그위에 놓았다.
갈색 애멸구 암성충 10마리를 그안에 놓고 철망덮개를 위에 놓았다.
다음에, 철망우리를 25℃에서 항온실에 두었다.
2일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 13에 나타내었다.
[표 13]
Figure kpo00052
[시험실시예 7]
[갈색 애멸구에 대한 살충제활성]
조제실시예 2에 따라 제조된 수화제를 물로 희석하여 유효성분의 농도를 4ppm의 수준으로 하였다.
이 살충제용액에 벼모의 잎을 10초동안 담그고 벼모의 뿌리부분을 물을 함유하는 병에 담그고 고무마개로 고정시켰다.
벼모를 풍건한후, 철망우리를 그위에 놓았다.
갈색 애멸구 암성충 10마리를 그안에 놓고 철망덮개를 위에 놓았다.
다음에, 철망우리를 25℃에서 항온실에 두었다.
2일후, 사망수를 조사하고 사망율을 계산하였다.
시험은 2조로 행하였다.
결과를 표 14에 나타내었다.
[표 14]
Figure kpo00053

Claims (10)

  1. 다음 일반식의 페닐트리아졸 유도체.
    Figure kpo00054
    상기식에서, X는 할로겐원자, 알킬기, 할로겐치환된 알킬기,알콕시기, 니트로기, 페녹시기, 아미노기, 시아노기, 1-피롤릴기 또는 할로겐치환된 알콕시기이며, Y는 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 알킬술포닐, 알콕시카르보닐 또는 카르바모일로 치환되어도 좋은 C2-C6알킬기, 메틸치환된 시클로알킬기, 알케닐기, C1-C4알킬술피닐기 또는 2-메틸-1,3-디티올란-2-일기이고, Z는 수소원자, 할로겐원자, 할로겐치환된 알킬기, 알콕시알킬기, 알케닐옥시알킬기, 메틸기, 알킬술피닐기, 알킬술포닐기, 페닐기,
    Figure kpo00055
    기(여기서 R1및 R2각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 알킬기, 알콕시기, 아실기, 아미노기, 페닐기, 알케닐기, 알키닐기, 디메틸카르바모일기, 알콕시카르보닐기, 트리클로로메틸티오기 또는 할로겐으로 치환되어도 좋은 알킬술포닐기이거나, R1과 R2는 인접 질소원자와 함께 헤테로고리를 형성함), 또는
    Figure kpo00056
    기(여기서 R3는 수소원자 또는 알킬티오기, R4는 알킬티오기, 또는 알콕시기)이며, n은 0 내지 5의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 다음 일반식을 갖는 페닐트리아졸 유도체.
    Figure kpo00057
    상기식에서, X1은 할로겐원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기, 니트로기 또는 1-피롤릴기이며, Y1은 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C6알킬기, 메틸술포닐기 또는
    Figure kpo00058
    기(여기서 R은 알콕시기 또는 아미노기이며), Z1은 수소원자, 할로겐원자, 메틸기, 알콕시알킬기, 페닐기, 알콕시메틸리덴아미노기, 1-피롤릴기 또는
    Figure kpo00059
    기(여기서 R3'및 R4'각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 아실기, 알케닐기, 알키닐기, 알킬기, 알콕시기, 트리클로로메틸티오기, 디메틸카르바모일기, 염소로 치환되어도 좋은 메탄술포닐기 또는 알콕시카르보닐기)이며, n은 2 또는 3이다.
  3. 제1항에 있어서, 다음 일반식을 갖는 페닐트리아졸 유도체.
    Figure kpo00060
    상기식 X2는 할로겐원자, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기 또는 니트로기이며, Y2는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C4알킬기, 메틸술피닐기, 또는 1-메틸-1-카르바모일에틸기이고, Z2는 수소원자, 할로겐원자, 메틸기, 페닐기, 알콕시메틸리덴 아미노기, 1-피롤릴기 또는
    Figure kpo00061
    기(여기서 R5및 R6각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 알킬기, 알키닐기, 알콕시기, 아실기, 알케닐기, 알콕시카르보닐기, 또는 트리클로로 메틸티오기)이며, n은 0 내지 5의 정수이다.
  4. 제1항에 있어서, 다음 일반식을 갖는 페닐트리아졸 유도체.
    Figure kpo00062
    상기식에서 A와 B 각각은 동일 또는 상이한데, 염소원자 또는 니트로기이고, D는 트리플루오로메틸기 또는 트리플루오로메톡시기이며, Y3는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C4알킬기이고, R7및 R8각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 아실기, 알케닐기, 알키닐기 또는 알킬기이다.
  5. 제4항에 있어서, Y3는 부틸기 또는 할로겐으로 치환되어도 좋은 C2-C4알킬기인 것을 특징으로 하는 페닐트리아졸 유도체.
  6. 제1항에 있어서, 다음 일반식을 갖는 페닐트리아졸 유도체.
    Figure kpo00063
    Figure kpo00064
    상기식에서 Y는 제1항에서 정의한 바와같고, R7및 R8각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 아실기, 알케닐기, 알키닐기 또는 알킬기이다.
  7. 제6항에 있어서, Y는 3차 부틸기인 것을 특징으로 하는 페닐트리아졸 유도체.
  8. 제6항에 있어서, Y는 할로겐으로 치환된 C2-C4알킬기인 것을 특징으로 하는 페닐트리아졸 유도체.
  9. 제6항에 있어서, R7및 R8각각은 동일 또는 상이한데, 수소원자, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기인 것을 특징으로 하는 페닐트리아졸 유도체.
  10. 제1항에 정의한 바와같은 일반식 Ⅰ의 페닐트리아졸 유도체의 살충제유효량과 농학적 담체로 이루어지는 살충제.
KR1019880003130A 1987-03-27 1988-03-23 페닐트리아졸 유도체 및 살충제 KR960002558B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-73636 1987-03-27
JP7363687 1987-03-27
JP?62-73636 1987-03-27
JP62-284873 1987-11-11
JP28487387 1987-11-11
JP?62-284873 1987-11-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR880011130A KR880011130A (ko) 1988-10-26
KR960002558B1 true KR960002558B1 (ko) 1996-02-22

Family

ID=26414777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880003130A KR960002558B1 (ko) 1987-03-27 1988-03-23 페닐트리아졸 유도체 및 살충제

Country Status (5)

Country Link
US (2) US4925864A (ko)
EP (1) EP0285893B1 (ko)
KR (1) KR960002558B1 (ko)
CN (1) CN1036304C (ko)
DE (1) DE3869167D1 (ko)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9006479D0 (en) * 1989-04-17 1990-05-23 Ici Plc Novel compounds
GB9022444D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5420165A (en) * 1992-12-29 1995-05-30 American Cyanamid Company Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
MY131441A (en) * 1992-12-29 2007-08-30 American Cyanamid Co Amidrazones and their use as insecticidal and acaricidal agents
FR2705345B1 (fr) * 1993-05-13 1995-07-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Procédé de synthèse de 1-alkyl-3-hydroxy-5-halogéno-1,2,4-triazoles et nouveaux dérivés d'hydrazine.
CN1055923C (zh) * 1995-07-17 2000-08-30 中国科学院上海有机化学研究所 三氟甲基二氢三唑化合物及其合成方法
EP0780381A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-25 Sumitomo Chemical Company Limited Triazole derivatives and uses thereof
EP0839810B1 (en) * 1996-11-04 2002-09-25 Aventis Cropscience S.A. Pesticidal 1-polyarylpyrazoles
ZA989421B (en) * 1997-10-31 1999-04-21 Sumitomo Chemical Co Heterocyclic compounds
GB9810354D0 (en) * 1998-05-14 1998-07-15 Pfizer Ltd Heterocycles
US6868944B2 (en) * 1998-05-21 2005-03-22 Ez Stairs, Inc. Adjustable stair stringer and railing
US6492527B1 (en) * 1999-10-13 2002-12-10 Fmc Corporation Process to prepare aryltriazolinones and novel intermediates thereto
FR2802530B1 (fr) * 1999-12-17 2002-02-22 Sanofi Synthelabo Nouveaux derives amino substitues ramifies du 3-amino-1-phenyl-1h[1,2,4]triazole, procedes pour leur preparation et compositions pharmaceutiques les contenant
KR100457258B1 (ko) * 2001-11-02 2004-11-16 한국생명공학연구원 신규한 메타리지움 속 곰팡이 및 이를 이용한 토양해충 방제방법
CN101188936A (zh) 2005-06-03 2008-05-28 巴斯福股份公司 作为抗寄生虫药的1-苯基三唑的衍生物
US8921406B2 (en) 2005-08-21 2014-12-30 AbbVie Deutschland GmbH & Co. KG 5-ring heteroaromatic compounds and their use as binding partners for 5-HT5 receptors
EP1783114A1 (en) * 2005-11-03 2007-05-09 Novartis AG N-(hetero)aryl indole derivatives as pesticides
CN101910140A (zh) 2007-11-30 2010-12-08 庵原化学工业株式会社 (1h-1,2,4-三唑-1-基)芳基化合物及其制备方法
KR101044880B1 (ko) * 2008-06-12 2011-06-28 일양약품주식회사 항궤양제 화합물의 합성에 유용한 중간체의 제조방법
EP2196461A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-16 Bayer CropScience AG 4-Amino-1,2,3-benzoxathiazin-Derivate als Pestizide
IN2012DN01531A (ko) * 2009-08-20 2015-06-05 Bayer Cropscience Ag
MX2012001969A (es) * 2009-08-20 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag Derivados de 3-[1-(3-haloalquil)-triazolil]-fenil-sulfuro como acaricidas e insecticidas.
AU2012214538B2 (en) * 2011-02-09 2015-11-19 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CN106349236B (zh) * 2016-07-28 2018-11-16 中国农业大学 1h-1,2,4-三唑脒类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3489761A (en) * 1967-03-06 1970-01-13 Du Pont Certain n-(o-nitrophenyl and o-nitropyridyl)triazoles
BE792450A (fr) * 1971-12-10 1973-06-08 Ciba Geigy Composes organophosphores et produits pesticides qui en contiennent
US4097599A (en) * 1973-11-13 1978-06-27 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Triazoles
AU7528974A (en) * 1973-11-13 1976-06-10 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Triazoles
JPS5649370A (en) * 1979-09-28 1981-05-02 Nippon Nohyaku Co Ltd Preparation of 1,2,4-triazole derivative
DE3173083D1 (en) * 1980-03-22 1986-01-16 Fbc Ltd Pesticidal heterocyclic compounds, processes for preparing them, compositions containing them, and their use
DE3129193A1 (de) * 1981-07-24 1983-02-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
GB8306351D0 (en) * 1983-03-08 1983-04-13 Ici Plc Azole fungicides
DK277086A (da) * 1985-07-12 1987-01-13 Hoffmann La Roche Triazolderivater

Also Published As

Publication number Publication date
EP0285893B1 (en) 1992-03-18
EP0285893A3 (en) 1989-01-25
KR880011130A (ko) 1988-10-26
US4957935A (en) 1990-09-18
US4925864A (en) 1990-05-15
EP0285893A2 (en) 1988-10-12
DE3869167D1 (de) 1992-04-23
CN1036304C (zh) 1997-11-05
CN88101620A (zh) 1988-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002558B1 (ko) 페닐트리아졸 유도체 및 살충제
EP0199822B1 (en) Pyrazolecarboxamide derivatives, process for their preparation, and bactericides containing them as effective ingredients
EP0289879B1 (en) Pyrazole derivative, insecticidal or miticidal composition containing the same as the effective ingredient
KR890000728B1 (ko) 피라졸술포닐우레아 유도체의 제조방법
EP0365925B1 (en) Pyrazole amides and insecticide and miticide containing them as active ingredient
CA1273342A (en) Heterocyclic compounds
JPH01121287A (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
JPH06345608A (ja) トリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
KR950004707B1 (ko) 살진드기 및 살충 활성을 갖는 옥사(티아)디아졸-및 트리아졸-온(티온)
EP0302346B1 (en) Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and/or preventing insect pests
KR960012172B1 (ko) 피라졸 유도체 및 이 유도체를 활성 성분으로 함유하는 살충제 및 살비제 조성물
EP0609459B1 (en) Triazole derivative, process for producing the same, pest control agent, and pest control method
JPH0291062A (ja) トリアゾール誘導体及び殺虫剤
KR950013854B1 (ko) 벤조히드록시모일라졸 유도체와 그의 제조방법 및 그를 함유한 살충제
JPH0536437B2 (ko)
JP2729810B2 (ja) フェニルトリアゾール誘導体及び殺虫剤
JP2782463B2 (ja) ４―置換フェニル―１，２，４―トリアゾリン―５―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤
JPH05310712A (ja) ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
KR930009824B1 (ko) 피리다진온 유도체의 제조방법
JPH0776577A (ja) ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JPH08283261A (ja) ３−フェニルトリアゾール誘導体および殺虫、殺ダニ剤
JPH0368559A (ja) オキシム誘導体及び殺虫剤
JP3161827B2 (ja) アルケニルトリアゾール誘導体及び害虫防除剤
US5278163A (en) Pyridazinone derivatives and compositions for controlling and/or preventing insect pests
EP0338685B1 (en) 1-Dimethylcarbamoyl-3-substituted-5-substituted-1H-1,2,4-triazoles

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee