KR950013854B1 - 벤조히드록시모일라졸 유도체와 그의 제조방법 및 그를 함유한 살충제 - Google Patents

벤조히드록시모일라졸 유도체와 그의 제조방법 및 그를 함유한 살충제 Download PDF

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유키 나카노
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구미아이 가가쿠 고오교오 가부시기가이샤
모치즈키 노부히코
이하라 케미칼 고오교오 가부시기가이샤
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
벤조히드록시모일라졸 유도체와 그의 제조방법 및 그를 함유한 살충제
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 베조히도록시모일라졸 유도체 및 활성성분으로서 그것을 함유한 살충제에 관한 것이다.
[발명의 배경]
지금까지, 1-(O-에틸-4-부틸벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸 등과 같은 화합물(예를들면, 일본특허출원 공개공보 헤이세이 1-308260 헤이세이1-308260호)은 살충력을 갖는다고 공지되어 있다.
[본 발명의 설명]
상기 특허출원에 기재된 화합물들은 충분한 살충효과를 갖지 않는다. 최근에, 종래 살충제도 장기간 사용에 의해서 저항성 해충이 발생하여 효력이 저하되고 있다. 특히 델파시다에(Delphacidae), 델토세팔리다에(Deltocephalidae), 아피디다에(Aphididae), 슈도콕시다에(Pseudococcidae), 알레이로디다에(Aleyrodidae), 펜타토미다에(Pentatomidae) 등과 같은 메미목 종류의 해충은 나무 및 쌀, 밀 , 감자등과 같은 농작물에 상당한 해를 끼친다.
그것때문에, 낮은 비율의 적용에서 우수한 살충효과를 갖고 상기에서 설명된 해충의 저항에 대한 효과를 갖는 살충제를 개발하는 것이 필요하다.
본 발명자들은 다양한 벤조히드록시모일라졸 유도체로 합성되었고 그의 생리적 활성과 관련하여 광범위한 연구를 거듭했다. 그 결과, 본 발명에 의한 화합물중에서 특정 치환체가 벤조히드록시모일라졸 유도체의 페닐 고리에 결합된 화합물이 다양한 해충, 특히 델파시다에, 델로세팔리다에, 아파디다에, 펜타토미다에 등과 같은 매미목 해충에 대해 매우 뛰어난 살충활성을 갖는다는 것을 발견하였다. 본 발명에 의한 화합물의 살충활성은 이미 공개되어 있는 일본특허출원 공개공보 헤이세이 1-308260호에 기재된 화합물과 비교해서도 현저히 뛰어난 것이다.
그외에도, 본 발명의 화합물은 기존의 약제에 저항성을 나타내는 유해 곤충에 대해서도 진보된 살충 효과를 보인다.
본 발명은 다음의 일반식[Ⅰ]
[여기에서, R은 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 2개 이상의 탄소원자를 가진 플루오르로 치환된 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기,시클로알킬기, 3개이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기, 시클로알킬기, 1 또는 2개의 일킬기로 치환된 시클로알킬메틸기, 치환된 실릴알킬기, 치환된 실릴알킬옥시기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬옥시기, 알킬티오기, 할로겐으로 치환된 알킬옥시알킬기, 알키닐기 또는 할로겐으로 치환된 알케닐옥시기이고, X는 수소원자, 염소원자 또는 플루오르 원자이고, Y는 일킬기이고, Z는 질소원자 또는 메틴기이다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체와 활성성분으로서 이를 함유한 살충제를 제공한다.
일반식[Ⅰ]에 있어서, 3개이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기에는 예를들면, 이소프로필, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 이소펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 네오펜틸, 이소헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 5-메틸헥실, 3,3-디메틸펜틸, 4,4-디메틸펜틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 2,3,3-트리메틸부틸, 3,3-디메틸헥실, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸등이 있다.
3개의 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기에는 예를들면, 이소프로폭시, 이소부톡시, s-부톡시, t-부톡시, i-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 1,2-디메틸프로폭시, 2-에틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시,2,3, 3-트리메틸프로폭시, 2,2-디메틸펜틸옥시, 1,3,3-트리메틸부톡시, 1-에틸-2,2-디메틸프로폭시, 1-이소프로폭시-2-메틸프로폭시등이 있다.
2개 이상의 탄소원자를 가진 플루오르로 치환된 알킬기에는 예를들면, 퍼플루오로에틸, 퍼플루오로프로필, 퍼플루오로이소프로필, 퍼플루오로부틸, 퍼플루오로이소펜틸, 4,4,4-트리플루오로-3,3-비스(트리플루오로메틸)부틸 등이 있다.
3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기에는 예를들면,4,4,4-트리플루오로부톡시, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시, 2,2,-비스(트리플루오로메틸)프로폭시, 3,3,3-트리플루오로-2,2-비스(트리플루오로메틸)프로폭시, 2,2,3,3,4,4,4-헵타를루오로-1-메틸부톡시 등이 있다.
시클로알킬기로서, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로헵틸을 사용해도 된다.
1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬메틸기에는 시클로프로필메틸, 시클로펜틸메틸, 2-메틸시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸 또는 3,5-디메틸시클로헥실메틸이 있다.
치환된 실릴알킬기로서, 트리알킬실리알킬을 사용해도 된다.
치환된 실릴알킬옥시기에는 트리알킬실릴알옥시, 디알킬모노알케닐실릴알킬옥시 또는 디알킬모노클로로로 치환된 알킬실릴알킬옥시가 있다.
1 또는 2개의 알킬기로 치환된 시클로알킬옥시기에는 시클로프로필옥시, 시클로펜틸옥시, 2-메틸시클로헥실옥시, 3-메틸시클로헥실옥시, 4-메틸시클로헥실옥시, 2,3-디메틸시클로헥실옥시, 또는 2,5-디메틸시클로헥실옥시가 있다.
알킬티오기로서는 2-메틸프로필티오등을 사용해도 된다.
할로겐으로 치환된 알킬옥시알킬기에는 1,1-비스(트리플루오로메틸)에톡시메틸 등이 있다.
알키닐기로서는 3,3-디메틸-1-부티닐등을 사용해도 된다.
알케닐기에는 3,3,-디메틸-1-부테닐 또는 1-헥세닐이 있다.
할로겐으로 치환된 알케닐옥시기에는 2-브로보-1-클로로비닐옥시등이 있다.
또한, Y에 사용되는 알킬기에는 1∼4개의 탄소원자를 가진 선형 또는 측쇄형 알킬기, 예를들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기등이 있다.
일반식[Ⅰ]에서, R이 3 내지 8개의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 3 내지 7개의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기, 또는 3 내지 7개의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기이고, Y는 에틸기, 프로필기, 이소프로필기 또는 s-부틸기이며, Z는 질소원자인 것이 바람직하다.
일반식[Ⅰ]로 나타낸 벤조히도록시모일라졸 유도체는 신(syn)구조와 안티(anti)구조, 두개의 입체이성질체를 포함한다. 본 발명에 의한 화합물은 각각의 입체이성질체 뿐만 아니라 임의의 비율로 두입체이성질체의 혼합물을 포함한다.
그외에도, 일반식[Ⅰ]에서 X의 치환체가 포화 또는 불포화 시클로파리핀기 혹은 지방족 탄화수소기인 경우에, 일반식[Ⅰ]로 나타낸 화합물은 2개 이상의 입체 이성질체를 가질 수 있다. 본 발명은 이들 입체 이성질체로 포함한다.
다음에, 본 발명에 의한 화합물은 표 1에 기재돼어 있다. 표 1에서 주어진 화합물 번호는 이후 설명에서 언급될 것이다.
[표 1a]
[표 1b]
[표 1c]
[표 1d]
[표 1e]
[표 1f]
본 발명에 따른 화합물은 다음 방법 A 내지 D에 의해 제조된다.
[제조방법 A]
[반응식 1]
여기서 A는 할로겐 원소이고, R, X, Y 및 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅰ]에 의해 표시되는 화합물은 염기의 존재하에서 일반식[Ⅱ]로 나타낸 벤조히드록시모일라졸 화합물과 일반식[Ⅲ]으로 나타낸 할로겐 화합물 또는 설폰산 에스테르 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다. 이 반응에 있어서, 할로겐 화합물이나 설포산에스테르 화합물은 1당량 이상으로 사용될 수 있다. 그외에도, 반응에서 사용되는 염에는 예를들면, 소듐하이드록사이드, 포타슘하이드록사이드등과 같은 알칼리메탈 하이드록사이드; 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트 등과 같은 알칼리메탈 카보네이트; 소듐 카보네이트, 포타슘 카보네이트등과 같은 알칼리메탈 카보네이트 ; 소듐 바이카보네이트, 포타슘바이카보네이트등과 같은 알칼리 메탈 바이카보네이트, 또는 트리에틸아민, N,N-디메틸 아닐린, 피리딘, 1,8-디아자사이클[5,4,0]운데-7-센 등과 같은 유기염기가 있다.
필요하다면, 반응은 희석액의 존재하에서 진행될 수 있다. 사용할 수 있는 희석액에는 물 또는 불활성 유기용매가 포함되어 있다. 예를들면, 아세톤, 부타논등과 같은 케톤 ; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠등과 같은 할로겐화될 수 있는 아로마틱 하이드로카본 ; 석유 에테르, 리그로인등과 같은 알리파틱 하이드로카본 ; 디에틸 에테르, 테트라하이드로퓨란, 디옥산 등과 같은 에테르 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 니트릴 ; 또는 N,N-디메틸프름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈등과 같은 아미드가 사용될 수 있다.
합성반응 온도는 0℃에서 반응시스템의 환류온도까지로 설정되어 있고, 바람직하게는 40℃에서 100℃까지의 범위이다. 반응시간은 화합물의 종류에 의존한다. 통상의 반응은 1시간 내지 6시간 안에 완결된다.
[제조방법 B]
[반응식 2]
여기에서, B는 할로겐 원자이고, R, X, Y 그리고 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물은 염기의 존재하에서 일반식[Ⅳ]로 나타낸 벤조히드록시모일할라이드 화합물과 일반식[Ⅴ]로 나타낸 아졸 또는 트리아졸 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이 반응에서, 아졸 또는 트리아졸 화합물은 염기 또는 용매와 함께 1당량 이상으로 사용될 수 있다. 그 외에도, 제조방법 A에서 설명된 동일한 염기가 사용될 수 있다.
필요하다면, 반응은 희석액의 존재하에서 진행된다. 상기에서 설명한 동일한 희석액이 사용될 수 있다.
합성반응 온도는 실온 내지 환류온도 범위 바람직하게는 80℃에서 130℃범위로 지정된다. 반응시간은 화합물의 종류에 의존한다. 반응은 보통 2시간 내지 5시간에 좋은 수율로 완결된다.
[제조방법 C]
[반응식 3]
여기서 D는 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알킬기, 치환된 실릴알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬기, 또는 할로겐으로 치환된 알케닐기이고; A'는 할로겐 원자, 알킬설포닐옥시기, 치환될 수 있는 덴젠설포닐옥시기이다. 그리고 X, Y Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅷ]로 표시되는 화합물을 염기의 존재하에서 일반식[Ⅵ]로 표시되는 벤젠고리에 하이드록사이드기를 가진 화합물과, 일반식[Ⅶ]로 표시되는 할로겐 화합물 또는 설포네이트(에스테르) 화합물 사이의 반응으로 생산될 수 있다. 이 반응으로, 할로겐 화합물 또는 설포네이트(에스테르) 화합물은 1당량 이상으로 사용되어질 수 있다. 그외에도, 제조방법 A에서 설명된 동일한 염기가 사용될 수 있다.
필요하다면, 상기 반응은 적당한 희석액의 존재하에서 진행될 수 있다. 상기에서 설명된 동일한 희석액이 사용된다.
합성반응 온도는 0℃에서 반응시스템의 환류 온도사이에서, 바람직하게는 40℃에서 120℃의 범위이다. 반응시간은 화합물의 종류에 따라 다르다. 통상적으로 반응은 1시간 내지 8시간에 고수율로 목적물을 제조할 수 있다.
[제조방법 D]
[반응식 4]
여기서 E는 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 플루오르로 치환된 알킬기, 치환된 실릴알킬기, 1 또는 2개의 치환될 수 있는 시클로알킬기 또는 할로겐으로 치환된 알케닐기이고; X, Y Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅹ]로 표시되는 화합물은 일반식[Ⅵ]로 표시되는 벤젠 고리에 하이드록사이드기를 가진 화합물과, 트리페닐포스핀과 디에틸아조디카르보닐레이트 또는디메틸 아조카르보닐레이트의 존재하에서 일반식[Ⅸ]로 표시되는 알콜 화합물을 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 이 반응에서, 알콜 화합물은 1당량 이상으로 사용될 수 있다.
필요하다면, 반응은 적당한 희석액 존재하에서 진행된다. 그 외에도 제조방법 A에서 설명된 동일한 희석액을 사용해도 된다. 바람직하게는, 아세토니트릴 또는 테트라하이드로퓨란이 적당하다.
합성반응 온도는 0℃에서 환류 온도까지 임의의 온도이고, 바람직하게는 30℃내지 120℃의 사이의 온도범위이다. 반응시간은 화합물의 종류에 따라 의존하나,반응은 보통 0.5시간 내지 72시간에 완결된다.
[본 발명의 바람직한 실시예]
다음에, 본 발명에 의한 화합물을 생산하는 방법에 대하여 실시예를 구체적으로 설명한다.
[실시예 1]
1-[O-이소프로필-3-(3,3-디메틸부톡시)벤조히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 19)의 제조.
0.16g(6.7mmol)의 수소나트륨을 100ml의 N,N-디메틸포름아미드에서 용해된 1.6g(5.6mmol)의 1-[3-(3,3-디메틸부톡시)벤조히도록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸 용액에 가한다. 혼합물을 80℃에서 20분간 가열 교반한 후, 가라앉히고 약 50℃까지 자연 냉각시킨다. 혼합물에 2-요오드프로판 1.1g(6.5mmol)을 가하고 약 50℃에서 1시간 동안 교반한 후 반응 혼합물을 가라앉히고 실온에서 자연 냉각시킨다. 이 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 물로 세척한 후에, 유기층을 무수마그네슘 설페이트를 통해 건조한다. 유기층의 용매는 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하고, 20℃에서 굴절률[nD 20]이 1.5289인 1.4g(수율 : 87%)의 목적물을 얻었다.
[실시예 2]
1-(O-이소프로필-3-이소펜틸벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 9)의 제조.
1.5g(5.6mmol)의 O-이소프로필-3-이소펜틸벤조히드록시모일클로라이드, 0.8g(11.6mmol)의 1,2,4-트리아졸, 및 1.6g(11.6mmol)의 포타슘카보네이트에 N,N-디메틸포름아마이드 100ml를 첨가한다. 반응을 완결시키기 위해 3시간 동안 120℃에서 혼합물을 가열 교반한다.
반응 혼합물을 가라앉히고 실온로 자연 냉각시킨다. 냉각된 반응혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 물로 씻은 후에, 유기층은 무수 마그네슘설페이트로 건조하여, 유기층안의 용매는 감압하에서 제거하였다.
잔류물을 컬럼크로마토그래피에 의해 정제하여, 20℃에서 굴절율[nD 20]이 1.5317인 목적물 1.2g(수율 : 71%)을 얻었다.
[실시예 3]
1-[O-이소프로필-3-이소부톡시벤조히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 3)의 제조.
1.2g(4.9mmol)의 1-(O-이소프로필-3-히도록시벤조히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸, 0.7g(5.1mmol)의 이소부틸 브로마이드, 그리고 0.8g(5.8mmol)의 포타슘 카보네이트에 N,N-디메틸포름아미드 100ml를 가한다. 반응을 완결시키기 위해 80℃에서 1시간 동안 가열 교반한다. 반응혼합물을 가라앉히고 자연 냉각시킨다. 냉각된 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기층은 무수 마그네슘 설페이트로 건조시켰다. 그리고 나서, 유기층의 용매는 감압하에서 제거하였다.
잔류물을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여 20℃에서 굴절률[nD 20]이 1.5314인 목적물 1.1g(수율 : 73%)을 얻었다.
[실시예 4]
1-(O-이소프로필-3-네오페틸옥시벤조히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸[화합물 44]의 제조.
1-(O-이소프로필-3-히도록시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4 -트리아졸, 2.5g(0.010M), 2,2-디메틸-1-프로판을 0.9g(10.0mmol), 및 트리페닐포스핀 2.6g(10.0mmol)을 40ml의 테트라하이드로퓨란(THF)에서 용해시키고, 수욕에서 10℃ 이하로 냉각시킨다. 용액의 온도가 20℃를 넘지않게 하기 위해 용액에 디에틸 아조디카복실레이트 1.7g(10.0mmol)을 한방울씩 첨가한다. 혼합물을 밤새 교반하고 60℃까지 가열한다.
그리고나서 반응 혼합물을 농축하고, 잔류물을 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 20℃에서 굴절율[nD 20]이 1.5202인 목적물 0.8g(수율 : 25%)을 얻었다.
[실시예 5]
1-(O-에틸-3-트리메틸실릴메톡시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 147)의 제조
1-(3-트리메틸실릴메톡시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4 -트리아졸 1.5g을 50ml의 건조된 테트라하이드로퓨란(THF) 및 디메틸포름아미드(DMF) 50ml의 혼합용액에 용해시킨다. 용액에 0.15g의 소듐하이드라이드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10분간 교반한다. 에틸 요오다이드 2.0g를 녹인 10ml의 THF용액을 15분간 혼합물에 한방울씩 적가한 후, 반응을 완결시키기 위해 50℃에서 3시간 동안 교반한다. 결과로서 생기는 혼합물을 감압하에서 1/2용적으로 농축한다. 농축된 혼합물을 가라앉히고 냉각시킨후에, 많은 양의 물에 붓는다. 유기층은 에틸아세테이트로 추출하고 마그네슘설페이트로 건조한다. 유기층의 용매는 감압하여 제거하였다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸 아세테이트=4/1)에 의해 정제되고, 20℃에서 굴절률[ ]이 1.5385인 목적물 1.2g(수율 : 75%)을 얻었다.
[실시예 6]
1-(O-이소프로필-3-시클로헥산벤조-히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 153)의 합성.
3.3g의 O-이소프로필-3-시클로헥실벤조히드록시모일 클로라이드, 1.6g의 1,2,4-트리아졸, 그리고 3.3g의 탄산칼륨을 100ml의 N,N-디메틸아세트아마이드(DMAC)에 용해시킨다. 혼합물을 130℃에서 2시간 동안 가열 교반한다. 반응혼합후에 가라앉히고 자연 냉각시킨후에 물을 붓는다. 유기층은 에틸아세테이트로 추출하고 황산마그네슘으로 건조시킨다. 유기층의 용매는 감압하여 제거하였다.
잔류물은 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸 아세테이트=4/1)에 의해 정제되고, 49℃∼51℃의 녹는점을 갖는 목적물 3.1g(수율 : 84%)을 얻었다.
[실시예 7]
1-[O-이소프로필-[3-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로폭시)메틸)벤조히드록시모일]1H-1,2,4-트리아졸(화합물 162)의 제조.
1.2g의 O-이소프로필-{3-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로폭시메틸)벤조히드록시모일 클로라이드 1.2g, 0.4g의 1,2,4-트리아졸 및 0.9g의 탄산칼륨을 50ml의 DMAC에 가한다. 혼합물을 130℃에서 3시간 동안 교반시킨다. 혼합물을 가라앉히고 자연 냉각시킨 후에, 물에 붓는다. 유기층은 에틸아세테이트로 추출하고 황산마그네슘으로 건조시킨다. 유기층의 용매는 감압하에서 제거하였다. 잔류물을 컬럼크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸 아세테이트=4/1)로서 정제되고, 20℃에서 굴절률[nD 20]1.4821을 갖는 0.9g(수율 : 69%)의 목적물(투명한 점성액)을 얻는다.
[실시예 8]
1-(O-이소프로필-3-트리메틸실릴메톡벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 140)의 제조.
1-(O-이소프로필-3-히드록시벤조히드록시모일 -1H-1,2,4-트리아졸 2.7g, 클로로트리메틸실릴 1.5g, 탄산칼륨 1.8g 및 요오드화칼륨촉매 소량을 100ml의 DMF에 가한다. 혼합물을 90℃에서 2시간 동안 교반한다.
합성된 혼합물을 가라앉히고 자연 냉각시킨 후에, 물에 붓는다. 유기층은 에틸아세테이트로 추출하고 황산마그네슘으로 건조시킨다. 유기층의 용매는 감압하에서 제거된다. 잔류물은 컬럼크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸아세테이트=4/1)로서 정제되고, 20℃에서 굴절률[nD 20]1.5310을 갖는 3.2g(수율 : 89%)의 목적물(투명한 점성액)을 얻는다.
[실시예 9]
1-(O-이소프로필-3-시클로헥실옥시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸(화합물 158)의 합성
1-(O-이소프로필-3-히드록시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸 2.0g, 시클로헥산을 1.6g, 및 트리페닐포스핀 4.3g을 100ml THF에 용해시킨다. 혼합물은 약 5℃에서 유지된다. 이용액에 2,8g의 데에틸아조디카르복실레이트를 용해시킨 10ml의 THF용액을 30분동안 한방울씩 적가한다. 혼합물을 실내 온도에서 8시간 동안 교반한다. 합성혼합물의 용매는 감압하에 제거된다. 잔류물은 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸 아세테이트=4/1)에 정제되고, 20℃에서 굴절률[nD 20]1.5490인 목적물(투명한 점성액) 2.1g(수율 : 78%)을 얻었다.
본 발명에 따른 화합물의 원료물질인, 일반식[Ⅱ],[Ⅳ], 그리고[Ⅵ]에 의해 표시되는 화합물은 방법 a에서 c에 의해서 생산될 수 있다.
[제조방법 a]
[반응식 5]
여기서 R, X, Z 및 B는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅱ]로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 화합물은 일반식[ⅩⅠ]로 표시되는 벤조히드록시모일할라이드 화합물과 일반식[Ⅴ]로 표시되는 아졸 또는 트리아졸 화합물을 예를들면, 아세토니트릴 등과 같은 용매 또는 탄산칼륨등과 같은 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 합성된다.
합성 반응 온도는 0℃ 내지 반응시스템의 환류온도, 바람직하게는 50℃ 내지 80 ℃로 설정된다. 반응시간은 화합물의 종류에 의존한다.
반응은 보통 1시간 내지 6시간에 완결된다.
[제조반응 b]
[반응식 6]
여기서 R, X, Z 및 B는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅳ]로 표시되는 벤조히드록시모일할라이드 화합물은 일반식[ⅩⅡ]로 표시되는 벤즈아마이드 화합물과 벤젠, 톨루엔등과 같은 방향족 탄화수소의 활성용액의 존재 또는 부재하에서 포스포러스 펜타클로라이드, 티오닐 클로라이드등과 같은 할로겐화된 시약, 죽 클로로포름, 카본 테트라클로라이드 등과 같은 할로겐화된 하이드로카본을 반응시킴으로서 합성될 수 있다. 그 외에도, 일반식[Ⅳ]로 표시되는 벤조히드록시모일할라이드 화합물 역시 일반식[ⅩⅡ]로 표시되는 벤즈아미드 화합물과 트리페닐포스핀과 카본 테트라클로라이드 또는 트리페닐 포스핀과 카본 테트라브로마이드를 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 니트릴 또는 벤젠, 클로로벤젠 등과 같은 방향족 탄화수소의 불활성용매의 존재하에서 반응시킴으로써 합성하였다. 이러한 경우에, 카본 테트라클로라이드와 카본테트라브로마이드는 용매로서 사용된다.
합성반응 온도는 0℃부터 반응시스템의 환류온도까지의 범위, 바람직하게는 50℃내지 80℃이다. 반응시간은 화합물의 종류에 의존하나, 보통 1 내지 6시간 반응시키면 된다.
[제조방법 c]
[반응식 7]
여기서 X, Y 및 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.
일반식[Ⅵ]로 표시되는 화합물은 예를들면, 물, 아세트산, 알콜, 에틸아세테이트, N,N-디메틸아세트아마이드, N,N-디에틸포름아미드등과 같은 비양성자성 극성용매중의 카본 팔라듐 촉매의 존재하에서 일반식[ⅩⅢ]으로 표시되는 상응하는 벤질옥시 화합물을 수소화분해함으호써 합성하였다. 그외에도, 일반식[Ⅵ]로 표시되는 화합물도 일반식[ⅩⅢ]으로 표시되는 상응하는 벤질옥시 화합물을 디벤질화시키고, 벤젠, 클로로벤젠등과 같은 방향족 탄화수소 또는 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 등과 같은 할로겐화된 탄화수소의 비활성 용매에서의 보론 트리클로라이드 또는 보론 트리브로마이드를 사용하여 합성될 수 있다.
합성반응 온도는 -60℃ 내지 40의 범위, 바람직하게는 -30℃ 내지 실내 온도이다. 반응시간은 화합물의 종류에 의존된다. 보통 1시간 내지 8시간에 반응시키면 된다.
또한, 일반식[ⅩⅠ], [ⅩⅡ], 및 [ⅩⅢ]으로 표시되는 화합물은 다음 방법에 의해 생산된다 :
일반식[ⅩⅠ]로 표시되는 화합물은 공지의 방법을 이용하여 벤즈알데히드 화합물과 히드록실아민 하이드로클로라이드를 반응시켜서 얻은 상응하는 벤즈알독심과 N-브로모석신아미드, N-클로로석신아미드, 염소 등과 같은 할로겐화제를 반응시킴으로써 합성될 수 있다.
일반식[ⅩⅡ]로 표시되는 화합물은 관련된 벤조산 유도체로부터 얻은벤조일할라이드 또는 N-이미다질이미다졸과 알콕시아민을 반응시킴으로써 합성하였다.
그 외에도, 일반식[ⅩⅢ]으로 표시되는 벤질옥시 화합물은 히드록시 벤조산 유도체의 벤질화 ; 공지된 방법으로 벤질화된 화합물로부터 할라이드 벤조에이트의 합성; 할리이드벤조에이트와 알콕시아민의 반응 ; 방법 b에 따른 할로겐화 ; 및 방법 B의 단계를 실행하는 하기의 연속적인 단계에 의해 합성된다.
[실시예]
다음은, 본 발명에 의한 원료물질을 생산하는 방법을 다음 실시예를 참고하여 자세히 설명될 것이다.
[실시예 10]
1-[3-(3,3-디메틸부톡시)벤조히드록시모일]-1H-1,2,4-트리아졸의 합성.
100ml의 1,2-디메톡시에탄에 2.0g(7.8mmol)의 3-(3,3-디메틸부톡시)벤조히드록시모일 클로라이드, 1,9g(27.5mmol)의 1,2,4-트리아졸, 및 1.5g(10.9mmol)의 탄화칼륨을 첨가한다. 혼합물을 약 50℃에서 8시간 동안 교반한 후, 합성된 혼합물을 가라앉히면서 자연 냉각시키고, 혼합물의 용매는 제거한다. 잔류물은 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 목적물 1.2g(수율 : 46%)을 얻었다.
[실시예 11]
O-이소프로필-3-이소펜틸벤조히드록시모일 클로라이드의 제조.
200ml의 아세토니트릴에 5.4g(23.5mmol)의 0-이소프로필 3-이소펜틸벤조히드록삼산, 9.9g(37.8mmol)의 트리페닐포스핀, 및 11.6g(75.3mmol)의 카본테트라클로라이드를 가하고, 혼합물을 한시간 동안 환류시킨다. 환류된 혼합물을 가라앉히면서 자연 냉각하고, 혼합물의 용매는 감압하에서 제거한다. 잔류물은 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 목적물 5.1g(수율 : 88%)을 얻었다.
[실시예 12]
1-(0-이소프로필-3-히드록실벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸의 제조.
150ml의 에틸 아세테이트에 5.0g의 1-(0-이소프로필-3-벤질옥시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸(융점 : 62℃ ∼67℃)과 10팔라디움 카본 1g을 실내 온도에서 첨가한다. 이 혼합물과 관련하여, 가수소 분해반응이 수행된다. 8시간 후, 팔라디움 카본을 제거하고, 여과액이 농축된다. 잔류물은 컬럼 크로마토그래피로 정제되고 160℃ 내지 163℃의 융점을 갖는 목적물 3.2g(수율 : 89%)을 얻었다.
본 발명에 의한 살충제는 활성성분으로서 일반식[Ⅰ]로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체를 포함한다.
본 발명에 의한 화합물이 살충제로서 사용되는 경우, 화합물은 단독 또는 제형화에 필요한 담체, 계면활성제, 분산제, 보조제 등과 배합하여 사용된 다음, 예를들면, 분제, 수화제, 유제, 미립제 입제등의 공지된 형태로 제형화될 수 있다.
제형화에 사용되는 담체의 적절한 예로는 지르클라이트(zirclite), 탤크, 벤토나이트(bentonite), 클레이, 카올린, 규조토, 화이트 카본, 질석, 소석회, 규사, 황산암모늄 및 우레아와 같은 고체담체 ; 및 이소프로필 알콜, 크실렌, 시클로헥사논,메틸나프탈렌 등과 같인 액체 담체가 있다. 계면활성제 및 분산제의 실례로는 알킬벤젠설폰산 및 디나프틸메탄디솔폰산의 금속염, 알콜 설폰산 에스테르의 염, 알킬아릴설폰산염, 리그닌설폰산염, 폴리옥시에틸렌 글리콜 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 알릴 에테르, 폴리옥시에틸소르비탄 모노알킬레이트 등이 있다.
보조제의 적당한 예로서는 카르복시메틸셀룰로오즈, 폴리에틸렌글리콜, 아라비아 고무등이 있다.
이러한 제조들은 직접적으로 또는 적당한 농축 정도로 제조물을 희석시킨 후에 적용될 수 있다.
활성성분의 비율은 필요에 따라 선택된다. 분제 또는 입제로 형성될때, 활성성분 0.05중량% 내지 20중량%(바람직하게는 0.1중량 내지 10중량%)가 바람직하다. 유제 또는 수화제로는, 활성 성분중의 0.5중량% 내지 80중량%(바람직하게는 1중량% 내지 80중량%)가 적당하다.
본 발명에 의한 살충제는 많은 목적, 예를들면, 줄기 또는 잎부분의 분무, 관개수에 주입, 그리고 파종전에, 파종시에, 이식시에, 그리고 농작물의 성숙 동안에 흙에 주입하는 목적으로 사용된다. 본 발명의 살충제는 또한 살균성분을 갖고 있다.
본 발명에 의한 살충제의 적용비는 사용된 활성 화합물의 종류, 대상 해충 또는 질병의 종류, 발생경향, 피해정도, 환경조건, 사용된 제조형태등에 다양하게 의존한다.
본 발명의 살충제가 분제 또는 입체로 직접 사용될때, 활성성분은 10에어리어당 0.05g 내지 5kg의 범위, 바람직하게는, 10에어리어당 0.1g 내지 1kg의 범위로 적당하게 선택하는 것이 좋다. 그 외에도, 본 발명의 살충제가 유제 또는 수화제와 같은 액체 형태일때, 0.1ppm 내지 5000ppm 의 범위, 바람직하게는 1ppm 내지 1000ppm의 범위로 선택된 활성성분의 적용비를 선택하면 된다.
본 발명에 의한 살충제는 단독으로 또는 다른 살충제나 살균제와 혼합하여 사용될 수 있다.
다음에, 대표적인 조성물이 하기의 제조예와 관련하여 설명한다.
이하, "%"는 "중량%"를 나타낸다.
화합물과 보조제의 종류와 이에 한정되는 것은 아니며 넓은 범위로 변경가능하다.
[제조예1 :]
[유제]
화합물(9) 30%, 시클로헥사논 20%, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르 11%, 칼슘알킬벤젠설포네이트 4% 및 메틸나프탈렌 35%를 균일하게 용해하여 유제를 얻었다.
[제조예 2 :]
[수화제]
화합물(10) 40%, 규조토 15%, 클레이 15%, 화이트 카본 25%, 소듐 디나프틸메탄셀포네이트 2% 및 소듐 리드닌셀포네이트 3%를 균일하게 혼합하고 수화제가 된다.
[제조예 3 :]
[분제]
화합물(17) 2%, 규조토 5% 및 클레이 93%를 균일하게 혼합하고 분쇄하여 분제가 된다.
[제조예 4 :]
[입제]
화합물(1) 5%, 라우릴 일콜 에스테르의 소듐염 2%, 소듐 리그닌설포네이트 5%, 카보메틸셀룰로오즈 2% 및 클레이 86%를 혼합하고 분쇄한다. 분쇄된 혼합물의 100중량부를 물 20중량부에 가한다. 생성된 혼합물을 혼합반죽하여 압출식 조립기로 14-32메쉬의 입제로 형성된다. 그리고 나서, 바람직한 입제로 건조된다.
[발명의 효과]
본 발명에 의한 벤조히드록시모일라졸 유도체는 일본 특허 출원 공개공보 헤이세이1-308260호에서 설명된 화합물과 비교하여 닐라파라바타 루겐스(nilaaravata lugens), 소가텔라 푸르시페라(sogatella furcifera), 라오델팍스스트리아텔러스(Laodelphax striatellus)등을 포함한 델파시다에, 네포텍틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 엠포아스카 오누키(Empoasca onukii)등을 포함하는 델토세팔리다에, 아피스 고시퍼(Aphis gossypii), 미저스 페르시캐(Myzus persicae), 브레비코린 브래시캐(Brevicoryne brassicae)등을 포함하는 아피디다에, 트리알레우로데스 바포라리오텀(Trialeurodes vaporariorum)등을 포함하는 알레이로디다에, 슈도콕커스 콤스톡키(Pseudococcus comstocki)등을 포함하는 슈도콕시다에, 및 렙토코릭사 코르베티등을 포함하는 펜타토미다에와 같은 메미목 해충에 대해 방어 효과가 향상됨을 보여준다. 또한, 본 발명에 의한 벤조히드록시모일라졸 유도체는 플루델라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura)등을 포함하는 레피돕테라(Lepidoptera), 무스카 도메스티카(Musca domestica)등을 포함하는 딥테라(Diptera), 리소르홉트러스 오리조필러스(Lissorhoptrus oryzophilus), 칼로소브루처스 치네시스(Callosobruchus chinesis), 올라코포라 폐모랄리스(Aulacophora femoralis)등을 포함하는 콜레옵테라(Coleopteraa), 블라텔라 제르마니카(Blattella germanica)등을 포함하는 오르톱테라(Orthoptera),테트라니처스 우르티캐(Tetranychus urticae), 파노니처스 시트리(Panonychus citri)등을 포함하는 테트라니키다에 (Tetranychidae)등과 같은 해충에 효과적이다.
또한 본 발명의 화합물은 살균활성도 나타내며 벼도열병(피리클라리아 오리자에 ; Pyricularia oryzae), 벼잎마름병(리조크토니아 솔라니 ; Rhizoctonia solani), 오이곰팡이(슈도페로노스프라 쿠벤시스 ; Pseudoperonospra cubensis), 오이회색곰팡이(보트리티스 신너레아 ; Botrytis cinerea), 오이가루노균병(스파에로테카 폴리지네아 ; Sphaerotheca fuliginea), 슈도모나스 라크리만스(Pseudomonas lachrymans), 및 중국겨자의 알터나리아 흑점병(알터나리아 브라시시콜라)등의 원인이 되는 병원균을 효과적으로 억제할 수 있다.
본 발명에 의한 화합물의 효과는 하기 실험예를 참조하여 설명된다.
[실험예 1 :]
시편시약에 살충 저항력을 나타내는 네오포테틱스 신크티셉스(Neophotettix cincticeps)의 살충실험.
제조예 2에 의해 제조된 수화제는 20ppm의 농도까지 물로 희석된다. 얻어진 수화제에, 벼 농작물의 줄기와 잎을 담근다. 공기중에서 건조시킨후, 벼의 잎과 줄기를 시험관에 두고나서, 네오포테틱스 신크티셉스 유충 10마리를 시험관에 가하고, 시험관 입구를 탈지면으로 막는다. 그것을 6일 동안 25℃의 항온실에 둔후, 죽은 벌레의 수를 세고 죽은 해충의 백분률(사충율)을 계산한다. 결과가 표 2에 보여진다.
실험이 반복된다. 비교 약제로서, 일본특허출원 공개공보 헤이세이 1-308260호로 설명된 화합물이 하기에 기재되고, 말라티온(Malathion)이 사용된다. 비교 실험이 시판 약제의 1000ppm 농도로 실행된다.
비교화합물 1 :
1-(0-에틸-4-부틸벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 2 :
1-(0-이소프로필-4-부틸벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 3 :
1-(0-이소프로필-4-부톡시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 4 :
1-(0-이소프로필-4-핵실벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 5 :
1-(0-프로필-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 6 :
1-(0-이소프로필-2-클로로-5-메톡시벤조히드록시모일)-1H-1,2,4-트리아졸
비교화합물 7 :
페노브카브, Phenobcarb(시판살충제 : 쿠미아이(Kumiai)화학공업주식회사)
비교화합물 8 :
말라티온, Malathion(시판살충제 : 쿠미아이 화학공업 주식회사)
[표 2a]
[표 2b]
[표 2c]
[표 2d]
[실험예 2 :]
닐라파라바타 루겐스(Nilaparavata lugens)의 살충실험
제조예 2에 의해 제조된 수화제를 결정된 농도까지 물로 희석한다. 얻어진 수용성 제조물에, 벼의 잎과 줄기를 담근다. 공기중에서 건조시킨후, 잎과 줄기를 시험관에 넣는다. 닐라파라바타 루겐스 유충 10마리를 시험관에 가하고 시험관 입구를 탈지면으로 막는다. 닫힌 시험관을 6일동안 25℃의 항온실에 둔후, 죽은 해충의 수를 세고 사충율을 계산한다. 결과가 표 3 에 주어진다.
실험예 1에서 설명된 동일한 비교화합물이 사용된다.
[표 3a]
[표 3b]
[표 3c]
[표 3d]
[실험예 3 :]
아피스 고시피(Aphis gossypii)의 살충실험
제조예 2에 의해 제조된 수화제를 100ppm의 농도까지 물로 희석시킨다. 얻어진 수용성 제조물에, 오이묘목을 담근다. 공기중에서 건조한 후에, 지경 55mm의 폴리에틸렌컵에 정치시킨다. 아피스고시피 유충 10마리를 컵안 묘목의 잎에 놓는다. 컵을 3일동안 25℃의 항온실에 방치한후, 죽은 해충의 수를 세고 사충율을 계산한다. 그리고 나서 시험을 되풀이한다. 결과가 표 4에 주어진다.
[표 4a]
[표 4b]
[표 4c]
[표 4d]
[실험예 4]
닐라파라 루겐스(Nilapara lugens)의 살충실험
제조예 2에 의해 제조된 수화제를 결정된 농도까지 물로 희석한다. 얻어진 수용성 제조물에, 벼의 잎과 줄기를 담근다. 공기중에서 건조후에, 줄기와 잎을 시험관에 정치시킨다. 닐라파라 루겐스 유충 10마리를 시험관에 가하고 시험관 입구를 탈지면으로 막는다. 닫힌 시험관을 6일동안 25℃의 항온실에 방치한 후, 죽은 해충을 세고 사충율을 계산한다. 이 실험을 반복한다. 결과는 표 5 에 주어진다.
[표 5]
[표 5b]
[실험예 5 :]
시판시약에 살균저항력을 보이는 네포테틱스 신크티셉스의 살충실험.
제조예 7에 의해 제조된 수화제를 100ppm의 농도까지 물로 희석한다. 얻어진 수용성 제조물에, 벼의 줄기와 잎을 담근다. 공기중에서 건조후에, 줄기와 잎을 시험관에 세워둔다. 네포테틱스 신크티셉스 유충 5마리를 시험관에 넣고, 시험관 입구를 탈지면으로 막는다. 닫힌 시험관을 5일동안 25℃의 항온실에 방치한 후에, 죽은 해충을 세고 사충율을 계산한다. 이 실험을 반복한다. 결과는 표 6에서 주어진다.
[표 6a]
[표 6b]
[실험예 6 :]
아피스 고시피(Aphis gossypii)의 살충실험.
제조예 2에 의해 제조된 수화제를 100ppm의 농도까지 물로 희석한다. 얻어진 수용성 제조물에, 오이묘목을 담근다. 공기중에서 건조시킨후, 직경 55mm의 폴리에틸렌 컵에 정치시킨다. 아피스 고시피 유충 열마리를 오이묘목의 잎에 문다. 컵을 3일동안 25℃의 항온실에 방치한후, 죽은 해충의 수를 세고, 사충율을 계산한다. 이 실험을 반복한다. 결과는 표 7에 주어진다.
[표 7a]
[표 7b]

Claims (15)

  1. 하기 일반식
    (여기에서, R은 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 2개 이상의 탄소원자를 가진 플루오로로 치환된 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기, 시클로알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬메틸기, 치환된 실릴알킬기, 치환된 실릴알킬옥시기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬옥시기, 알킬티오기, 할로겐으로 치환된 알킬옥시알킬기, 알키닐기 또는 할로겐으로 치환된 알케닐옥시기이고, X는 수소원자, 염소원자 또는 플루오르 원자이고, Y는 일킬기이고, Z는 질소원자 또는 메틴기이다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  2. 제 1항에 있어서, R이 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 2개 이상의 탄소원자를 가진 플루오르로 치환된 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  3. 제 2 항에 있어서, Z가 질소원자인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  4. 제 1 항에 있어서, R이 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기 또는 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기이고 Z가 질소원자인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  5. 제 1항에 있어서, R이 시클로알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬메틸기, 치환된 실릴알킬기, 치환된 실릴알킬옥시기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬옥시기, 알킬티오기, 할로겐으로 치환된 알킬옥시알킬기, 알키닐기 또는 할로겐으로 치환된 알케닐옥시기인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  6. 제 5 항에 있어서, Z가 질소원자인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  7. 제 5 항에 있어서, R이 시클로알킬메틸기이고, Z가 질소원자인 벤조히드록시모일라졸 유도체.
  8. 활성성분으로서 제 1 항의 벤조히드록시모일라졸 유도체를 함유하는 살충제.
  9. 활성성분으로서 제 4 항의 벤조히드록시모일라졸 유도체를 함유하는 살충제.
  10. 활성성분으로서 제 5 항의 벤조히드록시모일라졸 유도체를 함유하는 살충제.
  11. 활성성분으로서 제 7 항의 벤조히드록시모일라졸 유도체를 함유하는 살충제.
  12. 하기 일반식
    (여기서, R은 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 2개 이상의 탄소원자를 가진 플루오로로 치환된 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알콕시기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알콕시기, 시클로알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬메틸기, 치환된 실릴알킬기, 치환된 실릴알킬옥시기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬옥시기, 알킬티오기, 할로겐으로 치환된 알킬옥시알킬기, 알키닐기 또는 할로겐으로 치환된 알케닐옥시기이고, X는 수소원자, 염소원자 또는 플루오르 원자이고, Y는 일킬기이고, Z는 질소원자 또는 메틴기이다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법에 있어서, 하기 일반식
    (여기에서, R , X 및 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다.)로 표시되는 화합물과 하기 일반식
    Y-A [Ⅲ]
    (여기에서, Y는 상기에서 설명한 것과 동일하고, A는 할로겐 원자이다)로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법.
  13. 하기 일반식
    (여기서, R, X, Y 및 Z는 제12항에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법에 있어서, 다음 일반식
    (여기에서 B는 할로겐원자 ; R, X 및 Y는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물과 다음 일반식
    (여기에서 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조하는 방법.
  14. 하기 일반식
    (여기서, X, Y 및 Z는 제 12항에서 설명한 것과 동일하고, D는 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 할로겐으로 치환된 알킬기, 치환된 실릴알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬기, 또는 할로겐으로 치환된 알케닐기이다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법에 있어서 하기식
    (여기에서 , X, Y 및 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식
    D-A' [Ⅷ]
    (여기에서, A'는 할로겐원자, 알킬설포닐옥시기, 또는 치환될 수 있는 벤젠설포닐옥시기이고, D는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법.
  15. 하기 일반식
    (여기서, X ,Y 및 Z는 제12항에서 설명한 것과 동일하고, E는 3개 이상의 탄소원자를 가진 측쇄형 알킬기, 3개 이상의 탄소원자를 가진 플루오르로 치환된 알킬기, 치환된 실릴알킬기, 1 또는 2개의 알킬기로 치환될 수 있는 시클로알킬기, 또는 플루오르로 치환된 알케닐기이다)으로 표시되는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법에 있어서, 하기식
    (여기에서, X Y 및 Z는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식
    E-OH [Ⅹ]
    (여기에서, E는 상기에서 설명한 것과 동일하다)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 벤조히드록시모일라졸 유도체의 제조방법.
KR1019920701799A 1990-11-29 1991-11-25 벤조히드록시모일라졸 유도체와 그의 제조방법 및 그를 함유한 살충제 KR950013854B1 (ko)

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