CN115087768A - 包含抗起霜或生物基增塑剂的纤维素酯组合物 - Google Patents
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Abstract
描述了一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含乙酸纤维素与一种或多种抗起霜或生物基增塑剂和可选的一种或多种生物基聚合物。该聚合物组合物配制为具有类似于石油基聚合物的性质，以用于生产例如一次性可生物降解制品。
Description
相关申请
本申请基于并要求2019年12月10日提交的序列号为62/946,183的美国临时申请和2020年10月12日提交的申请序列号为63/090,360的美国临时申请的优先权，两者均通过引用并入本文。
背景技术
每年，全球塑料产量都在不断增加。每年生产的塑料中有一半以上的量用于生产塑料瓶、容器、吸管和其他一次性物品。例如，每年生产和投入使用的一次性塑料吸管超过1亿根。
废弃的一次性塑料制品，包括塑料饮用瓶和吸管，通常不会被回收并最终进入垃圾填埋场。此外，其中许多物品没有得到妥善处理，最终进入世界各地的溪流、湖泊和海洋中。事实上，由于洋流和产品的浮力，塑料垃圾往往会聚集并集中在世界某些地区的海洋中。
塑料垃圾可能对生态系统和动物(包括海洋生物和鸟类)有害。例如，塑料垃圾会非常缓慢地分解成越来越小的碎片，这些碎片会被水生生物和鱼类摄食。
鉴于上述情况，本领域技术人员已尝试生产由可生物降解聚合物制成的塑料制品。然而，许多可生物降解聚合物缺乏常规聚合物如聚丙烯和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯的物理性质和特性。
过去曾提出将纤维素酯作为一些石油基聚合物或塑料的替代品。例如，纤维素酯通常被认为是环境友好型聚合物，因为它们是可回收、可降解的，并且来源于可再生资源，例如木浆。然而，在熔融加工纤维素酯聚合物例如乙酸纤维素聚合物时遇到了问题。聚合物材料相对较硬并且具有相对较差的伸长性能。此外，纤维素酯聚合物的熔融温度与降解温度非常接近，这进一步为成功地对聚合物进行熔融加工制造了阻碍。
为了提高熔融加工纤维素酯的能力，纤维素酯通常与各种不同的增塑剂组合。事实上，在一些应用中，将相对大量的增塑剂与纤维素酯一起添加，以使所得组合物用于挤出和注塑工艺。然而，许多增塑剂倾向于迁移到所形成的聚合物制品的表面。因此，增塑剂可转移到相邻表面或转移到与模制品接触的任何物质上。
鉴于上述情况，目前存在对非常适合用于食品加工应用的可生物降解的聚合物组合物的需求。更具体地，目前存在对包含增塑剂的纤维素酯组合物的需求，其中该增塑剂抵抗起霜或抵抗向由该组合物形成的任何制品的表面的迁移。还存在对含有也是生物基的并因此可生物降解的增塑剂的乙酸纤维素聚合物组合物的需要。
发明内容
总体而言，本公开涉及一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含乙酸纤维素聚合物与抗起霜(bloom resistant)或生物基增塑剂的组合。可选地，除乙酸纤维素之外，该聚合物组合物还可包含至少一种其他生物基聚合物。抗起霜或生物基增塑剂提高了熔融加工组合物的能力，同时还保持了乙酸纤维素的食品级特性。与乙酸纤维素和增塑剂组合的至少一种其他生物基聚合物可进一步增强乙酸纤维素的一种或多种物理性质和/或促进熔融加工。该聚合物组合物非常适用于生产聚合物制品，例如饮料架、其他塑料容器、吸管、热饮罐、汽车零件、消费电器零件等。
在一个方面，本公开涉及一种聚合物组合物，该聚合物组合物包含乙酸纤维素、抗起霜或生物基增塑剂、以及可选的除乙酸纤维素和增塑剂之外的至少一种生物基聚合物。抗起霜或生物基增塑剂可不含邻苯二甲酸酯。例如，增塑剂可以包含苯甲酸酯、烷基缩酮酯、非石油烃酯、低分子量生物基聚合物(例如数均分子量为2000或更低、例如1000或更低的聚己内酯)、或其混合物。例如，增塑剂可以包括三苯甲酸甘油酯或蔗糖苯甲酸酯。在一个方面，增塑剂可以包含苯甲酸酯和烷基缩酮酯的共混物。在另一方面，增塑剂可包含在25℃下测量时比重为约1.17至约1.18的的非石油烃酯。增塑剂可以约8wt％至约40wt％的量、例如以约12wt％至约20wt％的量存在于聚合物组合物中。在一个方面，一种或多种增塑剂以约19wt％或更少、例如约17wt％或更少、例如约15wt％或更少、例如约12wt％或更少的量存在。
如上所述，除了乙酸纤维素和增塑剂之外，聚合物组合物可以可选地含有至少一种生物基聚合物。例如，至少一种生物基聚合物可包含聚乳酸、聚己内酯、聚羟基链烷酸酯或其混合物。在一个方面，不同组分以产生表现出约2000MPa或更低的弯曲模量的聚合物组合物的方式共混在一起。例如，聚合物组合物可具有约1800MPa或更低、例如约1600MPa或更低，并且通常大于约500MPa的弯曲模量。此外，聚合物组合物可表现出约10％或更高、例如约12％或更高、例如约15％或更高、例如约20％或更高，并且通常约150％或更低的断裂伸长率。
乙酸纤维素可以约15wt％至约85wt％、例如约55wt％至约80wt％的量存在于组合物中。乙酸纤维素可以主要包含二乙酸纤维素。例如，乙酸纤维素可含有大于约90wt％、例如大于约95wt％的量的二乙酸纤维素。
一种或多种生物基聚合物可以约1wt％至约50wt％的量、例如以约3wt％或更大的量、例如以约5wt％或更大的量、例如以约7wt％或更大的量、例如以约10wt％或更大的量，并且通常以约30wt％或更少的量、例如以约25wt％或更少的量、例如以约20wt％或更少的量存在于聚合物组合物中。
在一个实施方式中，掺入到聚合物组合物中的生物基聚合物是聚羟基链烷酸酯，特别是聚羟基丁酸酯。可选择地，生物基聚合物可以包含聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)。在一个方面，除了乙酸纤维素和增塑剂之外，聚合物组合物还含有至少两种生物基聚合物。例如，聚合物组合物可以包含聚乳酸与聚羟基链烷酸酯的组合。
本公开还涉及由如上所述的聚合物组合物制成的制品。可以根据本公开制造的聚合物制品包括吸管、饮料架、汽车零件、旋钮、门把手、盖子、包装、餐具、消费电器零件、容器和任何其他合适的一次性产品。例如，本公开涉及一种吸管，该吸管包括细长管状构件，该细长管状构件限定了从第一端到相对的第二端的通道。吸管由如上所述的聚合物组合物形成。
纤维素酯聚合物组合物还可用于生产用于医疗领域的模制品。例如，该组合物可用于生产提供温暖触感的医疗器械的壳体。壳体可由包含纤维素酯聚合物、增塑剂和可选的生物基聚合物的组合物制成。
下面更详细地讨论本公开的其他特征和方面。
附图说明
在说明书的其余部分中，包括参考附图，更具体地阐述了本公开的完整且可行的内容，在附图中：
图1是可根据本公开制造的吸管的透视图；
图2是可根据本公开制造的饮料架的横剖面视图；
图3是可根据本公开制造的饮料罐的一个实施方式的侧视图；
图4是可根据本公开制造的饮用瓶的横剖面视图；
图5是汽车内部的透视图，示出了可以根据本公开制造的各种制品；
图6是根据本公开制造的餐具的透视图；
图7是根据本公开制造的盖子的透视图；
图8是根据本公开制造的容器的透视图；
图9示出了包含根据本公开制备的组合物的医疗设备的一个实施方式；
图10示出了包含根据本公开制备的组合物的医疗设备的另一个实施方式；
图11示出了包含根据本公开制备的组合物的医疗设备的又一个实施方式；以及
图12示出了包含根据本公开制备的组合物的医疗设备的另一个实施方式。
在本说明书和附图中，重复使用的附图标记旨在表示本公开中相同或相似的特征或元件。
具体实施方式
本领域普通技术人员将理解，本讨论仅是示例性实施方式的描述，并且不旨在限制本公开的更宽的方面。
一般而言，本公开涉及聚合物组合物，该聚合物组合物包含乙酸纤维素与改进乙酸纤维素的熔融加工性能和/或乙酸纤维素的物理性能的其他聚合物和组分的组合。根据本公开，乙酸纤维素与抗起霜或生物基增塑剂和可选的一种或多种其他生物基聚合物组合。例如，根据本公开配制的聚合物组合物与传统的乙酸纤维素聚合物配方相比可以具有显著改善的刚度和伸长性能。此外，本公开的聚合物组合物可配制成可生物降解的，因此是环境友好的。聚合物组合物可用于使用任何合适的模制技术，例如挤出、注塑、滚塑、凝胶加工等，来形成所有不同类型的产品。
如本文所用，“生物基”聚合物或增塑剂是指由至少部分可再生的生物质来源例如由植物物质或食物垃圾产生的聚合物、低聚物或化合物。例如，生物基聚合物可以是由大于30％的可再生资源、例如大于约40％的可再生资源、例如大于约50％的可再生资源、例如大于约60％的可再生资源、例如大于约70％的可再生资源、例如大于约80％的可再生资源、例如大于约90％的可再生资源产生的聚合物。生物基聚合物与源自诸如石油的化石资源的聚合物不同。生物基聚合物可以是生物来源的，这意味着聚合物源自生物来源或通过生物反应产生，例如通过发酵或其他微生物过程。尽管纤维素酯聚合物可以被认为是生物基聚合物，但本文中的术语是指可以与纤维素酯聚合物组合的其他生物基物质。
本公开特别涉及将乙酸纤维素聚合物与抗起霜或生物基增塑剂组合。例如，选择增塑剂以不损害乙酸纤维素的食品级特性。此外，还可以选择增塑剂以使增塑剂抵抗向由组合物形成的制品的表面上的迁移，并且不转移到与聚合物制品接触的其他表面或物质上。选择的增塑剂也大大增强或改进了乙酸纤维素的熔融加工特性。
通常，可以将任何合适的纤维素酯聚合物掺入本公开的聚合物组合物中。在一个方面，纤维素酯聚合物是乙酸纤维素。
乙酸纤维素可以通过在用乙酸活化纤维素之后酯化纤维素来形成。纤维素可以从多种类型的纤维素材料获得，包括但不限于植物来源的生物质，玉米秸秆，甘蔗秆、渣和甘蔗残渣，稻麦秸秆，农用草，硬木，硬木浆，软木，软木浆，棉短绒，柳枝稷，甘蔗渣，草本植物，再生纸，废纸，木屑，纸浆和废纸，废木材，间伐材，柳木，杨木，多年生草(例如，芒草(Miscanthus)科的草)，细菌纤维素，种子壳(例如，大豆)，玉米秆，糠，和其他形式的木头，竹子、豆皮、韧皮纤维(例如洋麻、大麻、黄麻和亚麻)，农业残余产品，农业废物，牲畜排泄物，微生物纤维素，藻纤维素，海藻和所有其他近似或最终源自植物的材料。此类纤维素原料优选以丸粒、碎片、剪切物(clip)、片材、磨损纤维、粉末形式或使其适合进一步纯化的其他形式加工。
在一些实施方式中，适用于生产本公开组合物的纤维素酯可以具有酯取代基，酯取代基包括但不限于C1-C20脂族酯(例如乙酸酯、丙酸酯或丁酸酯)、官能化C1-C20脂族酯(例如，琥珀酸酯、戊二酸酯、马来酸酯)、芳族酯(例如，苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯)、取代的芳族酯等、其任何衍生物、以及其任何组合。
组合物中使用的乙酸纤维素可以是二乙酸纤维素或三乙酸纤维素。在一个实施方式中，乙酸纤维素主要包含二乙酸纤维素。例如，乙酸纤维素可包含小于1wt％的三乙酸纤维素，例如小于约0.5wt％的三乙酸纤维素。二乙酸纤维素可以构成乙酸纤维素的大于90wt％，例如乙酸纤维素的大于约95wt％，例如大于约98wt％，例如大于约99wt％。
通常，乙酸纤维素的分子量可以大于约10000，例如大于约20000，例如大于约30000，例如大于约40000，例如大于约50000。乙酸纤维素的分子量通常小于约300000，例如小于约250000，例如小于约200000，例如小于约150000，例如小于约100000，例如小于约90000，例如小于约70000，例如小于约50000。上面指出的分子量是指数均分子量。可以使用凝胶渗透色谱法使用聚苯乙烯等效物或标准物来确定分子量。
纤维素酯聚合物或乙酸纤维素可具有通常大于约0.5dL/g、例如大于约0.8dL/g、例如大于约1dL/g、例如大于约1.2dL/g、例如大于约1.4dL/g、例如大于约1.6dL/g的特性粘度。特性粘度通常小于约2dL/g，例如小于约1.8dL/g，例如小于约1.7dL/g，例如小于约1.65dL/g。特性粘度可以通过形成0.20g/dL纤维素酯在98/2wt/wt丙酮/水中的溶液并在#25Cannon-Ubbelohde粘度计中于30℃下测量溶液和溶剂的流动时间来测量。然后，修改的Baker-Philippoff方程可用于确定特性粘度(“IV”)，对于该溶剂体系，该方程为方程1
其中
t1＝以秒为单位的溶液(具有纤维素酯)平均流动时间，t2＝以秒为单位的溶剂平均流动时间，k＝溶剂常数(对于98/2wt/wt丙酮/水为10)，以及c＝浓度(0.200g/dL)。
在一个实施方式中，可以将乙酸纤维素改性以具有较低的玻璃化转变温度，从而允许使用较少的增塑剂或不使用增塑剂对改性的乙酸纤维素进行熔融加工。例如，可以用酰基部分修饰乙酸纤维素。改性的乙酸纤维素的乙酰基取代度可以为约0.05至约2.55，酰基部分取代度可以为约0.05至约0.75。改性的乙酸纤维素的玻璃化转变温度可以为约50℃至约195℃，例如约50℃至约130℃。玻璃化转变温度可以根据ASTM测试D7426-08(2013)确定。在一个实施方式中，使用烯基琥珀酸酐进行改性。
乙酸纤维素通常以大于约15wt％的量、例如以大于约25wt％的量、例如以大于约35wt％的量、例如以大于约45wt％的量、例如以大于约55wt％的量存在于聚合物组合物中。乙酸纤维素通常以小于约85wt％的量、例如以小于约80wt％的量、例如以小于约75wt％的量、例如以小于约70wt％的量、例如以小于约65wt％的量存在于聚合物组合物中。
根据本公开将如上所述的乙酸纤维素与增塑剂组合。选择抗起霜和/或生物基增塑剂。基于聚合物组合物中所含的不同组分，增塑剂的迁移特性是非常不可预测的。因此，基于过去已经使用的大量增塑剂来选择用于本公开的聚合物组合物的抗起霜的增塑剂可能是有问题的。然而，出乎意料地了解到，发现某些增塑剂是抗起霜的，尤其是在仅含有乙酸纤维素或含有乙酸纤维素与其他生物基聚合物的组合的聚合物组合物中。
例如，在一个方面，抗起霜增塑剂是苯甲酸酯。已发现在乙酸纤维素组合物中具有抗起霜作用的特定苯甲酸酯包括三苯甲酸甘油酯、蔗糖苯甲酸酯及其混合物。苯甲酸酯可以单独使用或与增容剂组合使用。增容剂可以包含二醇，例如聚亚烷基二醇。例如，增容剂可以包括聚乙二醇。增容剂可以进一步抑制迁移或起霜。
除了将抗起霜增塑剂掺入本公开的聚合物组合物之外或作为将抗起霜增塑剂掺入本公开的聚合物组合物的替代方案，增塑剂还可以是生物基的。例如，使用生物基增塑剂可使聚合物组合物非常适合与食品接触，即使发生一些迁移。特别适用于本公开组合物的生物基增塑剂包括烷基缩酮酯、非石油烃酯、生物基聚合物或低聚物(例如数均分子量为2000或更小的聚己内酯)，或其混合物。在一个实施方式中，聚合物组合物可包含增塑剂的共混物，该共混物包括抗起霜增塑剂与生物基增塑剂的组合。
在一个方面，生物基增塑剂是具有对应于如下提供的结构I的化学结构的烷基缩酮酯：
其中a为0至12；b为0或1；R1各自独立地为氢、烃基或取代的烃基；R2、R3和R4各自独立地为亚甲基、烷基亚甲基或二烷基亚甲基，x至少为1，y为0或正数且x+y至少为2；R6是烃基或取代的烃基，并且Z各自独立地为-O-、-NH-或-NR-，其中R是烃基或取代的烃基。
上述增塑剂对应于多元醇、氨基醇或聚胺与氧代羧酸酯的某些1,2-和/或1,3-链烷二醇缩酮的反应产物。氧代羧酸酯的1,2-和1,3-链烷二醇缩酮在本文中称为“烷基缩酮酯”。每当量的由多元醇、氨基醇或聚胺提供的羟基或氨基最多可以反应一摩尔烷基缩酮酯。多元醇、氨基醇或聚胺最优选是双官能的，但可以使用具有多于两个羟基和/或氨基的多元醇、氨基醇和聚胺。
结构I中x和y的值将取决于多元醇、氨基醇或聚胺上的羟基或氨基的数量、每摩尔多元醇、氨基醇或聚胺的烷基缩酮酯的摩尔数以及反应趋向完成所进行的程度。较高量的烷基缩酮酯有利于较低的y值和较高的x值。
在结构I中，y具体为0至2并且x具体为至少2。结构I中的所有的a具体为2至12，更具体为2至10，更具体为2至8，更具体为2至6，更具体为2至4，以及更具体为2。所有R1具体为烷基，具体地是甲基。在结构I的一些实施方式中，所有Z为-O-，y为0且x为2；这些产物对应于两摩尔烷基缩酮酯和一摩尔二醇的反应。在一些其他实施方式中，所有Z为-O-，y为1且x为1；这些产物对应于一摩尔烷基缩酮酯和一摩尔二醇的反应。
在一个实施方式中，所有b都是0。在另一个实施方式中，所有b都是1。
根据结构I的一些特定化合物包括这些化合物，这些化合物具有结构：
或结构
或结构
特别地，其中R6是-(CH2)-m，其中m是2至18，尤其是2、3、4或6。在一个具体实施方式中，R6对应于1,4-丁二醇除去羟基后的残基，从而得到结构(Ia)。
在另一个具体实施方式中，R6对应于二甘醇除去羟基后的残基，从而得到结构(Ib)。
在另一个具体实施方式中，R6对应于2-甲基1-3丙二醇除去羟基后的残基，从而得到结构(Ic)。
根据结构I的化合物可以在相应的多元醇、氨基醇或聚胺与相应的烷基缩酮酯之间的酯交换或酯-氨解反应中制备。可选择地，根据结构I的化合物可以通过这样来制备：使含氧羧酸与多元醇、氨基醇或聚胺反应形成酯或酰胺，然后用1,2-或1,3-烷二醇例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基1-3丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇等使所得产物缩酮。
烷基缩酮酯增塑剂特别适合与一种或多种其他增塑剂结合使用。例如，在一个方面，烷基缩酮酯增塑剂可以与抗起霜增塑剂例如苯甲酸酯组合。两种增塑剂的重量比可以变化，例如从约1:10至约10:1，例如从约1:4至约4:1。
可掺入本公开的聚合物组合物中的另一种生物基增塑剂是非石油烃酯。例如，非石油烃酯的一个实例由伊利诺伊州芝加哥的Hall Star Company以商品名HALLGREEN出售。例如，非石油烃酯增塑剂可含有大于约50wt％，例如大于约70wt％，例如大于约99wt％的生物基含量。例如，酯类可以主要来源于农业、林业或海洋材料，因此是可生物降解的。在一个方面，非石油烃酯增塑剂在25℃的比重为约1.16或更大、例如约1.165或更大、例如约1.17或更大、例如约1.74或更大，并且通常约1.19或更小、例如约1.185或更小、例如约1.18或更小、例如约1.78或更小。非石油烃酯增塑剂可具有约0.5mgKOH/g至约0.6mgKOH/g、例如约0.53mgKOH/g至约0.57mgKOH/g的酸值。
在另一个方面，聚合物组合物包含为生物基聚酯的生物基增塑剂，例如具有相对低分子量的生物基脂肪族聚酯。例如，增塑剂可以包含数均分子量小于约2000、例如小于约1000、例如小于约900、例如小于约800，并且通常大于约500的生物基聚酯聚合物。在一个实施方式中，生物基增塑剂为数均分子量为1000或更小的聚己内酯。可选择地，生物基增塑剂可以是数均分子量为1000或更小的聚羟基链烷酸酯。
在一个实施方式中，增塑剂可以接枝到乙酸纤维素上。例如，可以使用催化剂如辛酸锡催化剂将生物基增塑剂接枝到乙酸纤维素上。例如，在一个实施方式中，可以将聚己内酯增塑剂接枝到乙酸纤维素上。
在一个方面，增塑剂不含邻苯二甲酸酯。事实上，聚合物组合物可以配制成不含邻苯二甲酸酯。例如，邻苯二甲酸酯可以约0.5％或更少、例如约0.1％或更少的量存在于聚合物组合物中。
通常，一种或多种增塑剂可以约8wt％至约40wt％的量、例如以约12wt％至约35wt％的量存在于聚合物组合物中。然而，在过去，认为需要相对大量的增塑剂来生产能够熔融加工的乙酸纤维素组合物。但是，可以显著并明显减少增塑剂的量而不损害组合物的熔融加工特性。例如，在一个方面，一种或多种增塑剂可以约19％或更少的量、例如以约17％或更少的量、例如以约15％或更少的量、例如以约13％或更少的量、例如以约10％或更少的量存在于聚合物组合物中。一种或多种增塑剂通常以约5％或更多的量存在，例如以约10％或更多的量存在。
乙酸纤维素可以相对于增塑剂存在使得乙酸纤维素与一种或多种增塑剂的重量比为约60:40至约85:15，例如约70:30至约80:20。在一个实施方式中，乙酸纤维素与增塑剂的重量比为约75:25。
乙酸纤维素和一种或多种增塑剂也可以与不同于乙酸纤维素和该一种或多种增塑剂的一种或多种生物基聚合物组合。在一个方面，生物基聚合物可以是聚酯聚合物，例如脂肪族聚酯。可以掺入聚合物组合物中的特定生物基聚合物包括聚羟基链烷酸酯、聚乳酸、聚己内酯或其混合物。
在一个方面，如果将具有低玻璃化转变温度和/或为非结晶或半结晶的至少一种生物基聚合物与乙酸纤维素组合，则乙酸纤维素的物理性质可特别得到改善。例如，可以选择完全或基本上非结晶的或具有低结晶度的生物基聚合物用于与乙酸纤维素组合。结晶度是以有序状态存在的具有晶格结构的聚合物的分数。例如，与乙酸纤维素组合的生物基聚合物的结晶度可以小于约30％，例如小于约25％，例如小于约20％，例如小于约15％，例如小于约10％，例如小于约5％。结晶度可以使用X射线和电子衍射、差示扫描量热法、红外吸收(FTIR)或拉曼光谱来确定。
与乙酸纤维素组合的至少一种生物基聚合物也可以具有相对低的玻璃化转变温度。例如，生物基聚合物的玻璃化转变温度可以小于约40℃，例如小于约20℃，例如小于约10℃，例如小于约5℃，例如小于约0℃，例如小于约-5℃，例如小于约-10℃，例如小于约-20℃。玻璃化转变温度(Tg)通常大于约-40℃，例如大于约-30℃。
相比之下，乙酸纤维素的玻璃化转变温度通常为160℃至180℃。玻璃化转变温度的差异会导致相容性问题。然而，相反地，已发现使用具有低玻璃化转变温度和/或低结晶度的生物基聚合物不仅与乙酸纤维素相容，而且还改善了乙酸纤维素的许多物理性能，包括断裂伸长率和韧性。添加如上所述的生物基聚合物也可以降低弯曲模量。
在一个方面，与乙酸纤维素组合的至少一种生物基聚合物是聚羟基链烷酸酯。聚羟基链烷酸酯可以是均聚物或共聚物。聚羟基链烷酸酯，也称为“PHA”，是通过糖或脂质进行细菌发酵在自然界中产生的线性聚酯。在该系列中超过100种不同的单体可以组合以提供具有截然不同特性的材料。通常，它们可以是热塑性材料或弹性材料，熔点范围为40℃至180℃。最常见的PHA类型是PHB(聚-β-羟基丁酸酯)。聚(3-羟基丁酸酯)(PHB)是一类天然存在的热塑性聚合物，目前以微生物方式在许多野生细菌物种或基因改造细菌或酵母等的细胞壁内产生。它是可生物降解的，不存在处理后环境污染问题，即由PHB制成的制品可以堆肥。
用于生产PHA的一种或多种单体可显著影响聚合物的物理性能。例如，可以生产结晶、半结晶或完全非结晶的PHA。例如，聚-4-羟基丁酸酯均聚物可以是完全非结晶的，具有低于约-30℃的玻璃化转变温度并且没有明显的熔点温度。聚羟基丁酸酯-戊酸酯共聚物也可以配制成具有低刚度特性的半结晶至非结晶。
可掺入PHA中的单体单元的实例包括2-羟基丁酸酯、乙醇酸、3-羟基丁酸酯(以下称为3HB)、3-羟基丙酸酯(以下称为3HP)、3-羟基戊酸酯(以下称为3HV)、3-羟基己酸酯(以下称为3HH)、3-羟基庚酸酯(以下称为3HH)、3-羟基辛酸酯(以下称为3HO)、3-羟基壬酸酯(以下称为3HN)、3-羟基癸酸酯(以下称为3HD)、3-羟基十二烷酸酯(以下称为3HDd)、4-羟基丁酸酯(以下称为4HB)、4-羟基戊酸酯(以下称为4HV)、5-羟基戊酸酯(以下称为5HV)和6-羟基己酸酯(以下称为6HH)。掺入到PHA中的3-羟基酸单体是(D)或(R)3-羟基酸异构体，但没有手性中心的3HP除外。
在一些实施方式中，本文所述方法中的PHA是均聚物(其中所有单体单元相同)。PHA均聚物的实例包括聚3-羟基链烷酸酯(例如，聚3-羟基丙酸酯(以下称为P3HP)、聚3-羟基丁酸酯(以下称为P3HB)和聚3-羟基戊酸酯)、聚4-羟基链烷酸酯(例如，聚4-羟基丁酸酯(以下称为P4HB)、聚4-羟基戊酸酯(以下称为P4HV))或聚5-羟基链烷酸酯(例如聚5-羟基戊酸酯(以下称为P5HV))。
在某些实施方式中，PHA可以是共聚物(包含两种或更多种不同的单体单元)，其中不同的单体随机分布在聚合物链中。PHA共聚物的实例包括聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基丙酸酯(以下称为PHB3HP)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯(以下称为P3HB4HB)、聚3-羟基丁酸酯-共-4-羟基戊酸酯(以下简称PHB4HV)、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯(以下简称PHB3HV)、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(以下简称PHB3HH)和聚3-羟基丁酸酯-共-5-羟基戊酸(以下简称PHB5HV)。
具有4个不同单体单元的PHA的示例是PHB-共-3HH-共-3HO-共-3HD或PHB-共-3-HO-共-3HD-共-3HDd。通常在PHB3HX具有3个或更多个单体单元的情况下，3HB单体至少占总单体重量的70％，例如大于总单体重量的90％。
在本公开的一个实施方式中，乙酸纤维素与结晶度为约25％或更低并且具有低玻璃化转变温度的PHA组合。例如，玻璃化转变温度可以小于约10℃，例如小于约5℃，例如小于约0℃，例如小于约-5℃，并且通常大于约-40℃，例如大于约-20℃。此类PHA可显著降低乙酸纤维素的刚度性能，从而增加伸长性能并降低弯曲模量性能。如本文所用，玻璃化转变温度可以根据ASTM测试E1640-09通过动态机械分析来确定。
当存在时，聚合物组合物中的一种或多种PHA的含量可以为约2％或更多，例如约3％或更多，例如约5％或更多，例如约7％或更多，例如约10％或更多，例如约12％或更多，例如约15％或更多，例如约18％或更多。一种或多种PHA通常以约30％或更少的量、例如以约25％或更少的量、例如以约20％或更少的量、例如以约15％或更少的量存在于聚合物组合物中。
除了一种或多种PHA之外，聚合物组合物还可以包含各种其他的生物基聚合物，例如聚乳酸或聚己内酯。聚乳酸(也称为“PLA”)非常适合与一种或多种PHA组合。聚乳酸聚合物通常比PHA更具刚性且更硬，因此可以添加到聚合物组合物中以进一步改善整个配方的性能。
聚乳酸通常可以衍生自任何乳酸异构体(例如左旋乳酸(“L-乳酸”)、右旋乳酸(“D-乳酸”)、内消旋乳酸或其混合物)的单体单元。单体单元也可以由任何乳酸异构体的酸酐(包括L-丙交酯、D-丙交酯、内消旋丙交酯或其混合物)形成。也可以使用这些乳酸和/或丙交酯的环状二聚体。任何已知的聚合方法，例如缩聚或开环聚合，都可以用于使乳酸聚合。也可以使用少量的扩链剂(例如，二异氰酸酯化合物、环氧化合物或酸酐)。聚乳酸可以是均聚物或共聚物，例如含有衍生自L-乳酸的单体单元和衍生自D-乳酸的单体单元的共聚物。尽管不是必需的，但衍生自L-乳酸的单体单元和衍生自D-乳酸的单体单元之一的含量优选为约85摩尔％或更多，在一些实施方式中为约90摩尔％或更多，并且在一些实施方式中在实施方式中为约95摩尔％或更多。具有不同比例的衍生自L-乳酸的单体单元与衍生自D-乳酸的单体单元的多种聚乳酸可以以任意百分比共混。
在一个具体的实施方式中，聚乳酸具有以下一般结构：
通常，聚乳酸的数均分子量(“Mn”)为约40000克/摩尔至约160000克/摩尔，在一些实施方式中为约50000克/摩尔至约140000克/摩尔，并且在一些实施方式中为约80000克/摩尔至约120000克/摩尔。同样，通常，该聚合物的重均分子量(“Mw”)还为约80000克/摩尔至约200000克/摩尔的，在一些实施方式中为约100000克/摩尔至约180000克/摩尔，并且在一些实施方式中为约110000克/摩尔至约160000克/摩尔。重均分子量与数均分子量之比(“Mw/Mn”)，即“多分散性指数”，也相对较低。例如，多分散指数通常在约1.0至约3.0的范围内，在一些实施方式中为约1.1至约2.0，并且在一些实施方式中为约1.2至约1.8。重均分子量和数均分子量可以通过本领域技术人员已知的方法确定。
如在190℃的温度和1000sec-1的剪切速率下测定的，聚乳酸的表观粘度还可以为约50至约600帕斯卡秒(Pa·s)，在一些实施方式中为约100至约500Pa·s，并且在一些实施方式中为约200至约400Pa·s。如在2160克负载和190℃下测定的，聚乳酸的熔体流动速率(以干重计)也可以为约0.1至约40克/10分钟，在一些实施方式中为约0.5至约20克/10分钟，在一些实施方式中为约5至约15克/10分钟。
聚乳酸可以约1％或更多的量、例如以约3％或更多的量、例如以约5％或更多的量，并且通常以约20％或更少的量、例如以约15％或更少的量、例如以约10％或更少的量、例如以约8％或更少的量存在于聚合物组合物中。
如上所述，可以单独或与其他生物基聚合物共同与乙酸纤维素组合的另一种生物基聚合物是分子量高于聚己内酯增塑剂的聚己内酯。与PHA类似，聚己内酯可以配制成具有相对较低的玻璃化转变温度。例如，玻璃化转变温度可以小于约10℃，例如小于约-5℃，例如小于约-20℃，并且通常大于约-60℃。聚合物可以被生产成非结晶或半结晶的。聚合物的结晶度可以小于约50％，例如小于约25％。
聚己内酯可以制成具有通常大于约5000、例如大于约8000并且通常小于约15000、例如小于约12000的数均分子量。
聚己内酯在聚合物组合物中的含量可以为约2％或更多，例如约3％或更多，例如约5％或更多，例如约7％或更大多，例如约10％或更多，例如约12％或更多，例如约15％或更多，例如约18％或更多。聚己内酯通常以约30％或更少的量、例如以约25％或更少的量、例如以约20％或更少的量、例如以约15％或更少的量存在于聚合物组合物中。
可以掺入聚合物组合物中的其他生物基聚合物包括聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、增塑淀粉、其他淀粉基聚合物等。此外，生物基聚合物可以是由可再生资源制成的聚烯烃或聚酯聚合物。例如，此类聚合物包括生物基聚乙烯、生物基聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
本公开的聚合物组合物可以可选地包含各种其他的添加剂和配料。例如，聚合物组合物可以包含抗氧化剂、颜料、润滑剂、软化剂、抗细菌剂、抗真菌剂、防腐剂、阻燃剂及其组合。每种上述添加剂通常可以以约5％或更少的量、例如以约2％或更少的量并且通常以约0.1％或更大的量、例如以约0.3％或更大的量存在于聚合物组合物中。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的阻燃剂可以包括但不限于二氧化硅、金属氧化物、磷酸盐、邻苯二酚磷酸盐、间苯二酚磷酸盐、硼酸盐、无机水合物、芳族多卤化物等等，以及其任何组合。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的抗真菌剂和/或抗细菌剂可以包括但不限于：多烯类抗真菌剂(例如游霉素、龟裂霉素、菲律宾菌素、制霉菌素、两性霉素B、坎底辛和哈霉素)；咪唑类抗真菌剂，如咪康唑(可从WellSpringPharmaceutical Corporation以
获得)、酮康唑(可从麦克尼尔消费者保健公司(McNeil consumer Healthcare)以
商购)、克霉唑(可从默克公司(Merck)以
和
以及从拜耳公司(Bayer)以
商购)、益康唑、奥莫康唑、联苯苄唑、布康唑、芬替康唑、异康唑、奥昔康唑、舍他康唑(可从OrthoDematologics以
商购)、硫康唑和噻康唑；三唑类抗真菌剂，例如氟康唑、伊曲康唑、艾沙康唑、雷夫康唑、泊沙康唑、伏立康唑、特康唑和阿巴康唑)；噻唑类抗真菌剂(例如，阿巴芬净)；烯丙胺类抗真菌剂(例如，特比萘芬(可从诺华消费者保健公司(Novartis Consumer Health,Inc.)以
商购)、萘替芬(可从麦氏制药(MerzPharmaceuticals)以
商购)和布替萘芬(可从默克公司以LOTRAMIN
商购))；棘白菌素类抗真菌剂(例如，阿尼芬净、卡泊芬净和米卡芬净)；蓼二醛；苯甲酸；环吡酮；托萘酯(例如，可从MDS Consumer Care,Inc.以
商购)；十一碳烯酸；氟胞嘧啶；5-氟胞嘧啶；灰黄霉素；氯丙炔碘；辛酸；及其任何组合。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的防腐剂可以包括但不限于苯甲酸酯、对羟基苯甲酸酯(例如，4-羟基苯甲酸丙酯系列)等，以及其任何组合。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的颜料和染料可以包括但不限于植物染料、蔬菜染料、二氧化钛、二氧化硅、柠檬黄、E102、酞菁蓝、酞菁绿、喹吖啶酮、苝四羧酸二酰亚胺、二恶嗪、芘酮双偶氮(perinones disazo)颜料、蒽醌颜料、炭黑、金属粉末、氧化铁、群青、碳酸钙、高岭土、氢氧化铝、硫酸钡、氧化锌、氧化铝、液体和/或颗粒形式的
染料(阳离子染料，可从Clariant Services获得)(例如，
Brilliant Yellow K-6G液体、
Yellow K-4GL液体、
Yellow K-GL液体、
Orange K-3GL液体、
ScarletK-2GL液体、
Red K-3BN液体、
Blue K-5R液体、
Blue K-RL液体、
Turquoise K-RL液体/颗粒、
Brown K-BL液体)，
染料(一种助色剂，可从BASF获得)(例如，Yellow 3GL、Fastusol C Blue74L)等等，其任何衍生物，以及其任何组合。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的颜料和染料可以是食品级颜料和染料。在一些实施方式中，食品级颜料和染料的示例可以包括但不限于植物染料、蔬菜染料、二氧化钛等，以及其任何组合。
在一些实施方式中，抗氧化剂可以减轻本文所述的纤维素酯塑料在储存、运输和/或应用期间的氧化和/或化学降解。在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的抗氧化剂可以包括但不限于花青素、抗坏血酸、谷胱甘肽、硫辛酸、尿酸、白藜芦醇、类黄酮、胡萝卜素(例如，β-胡萝卜素)、类胡萝卜素、生育酚(例如，α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚)、生育三烯酚、生育酚酯(例如，乙酸生育酚)、泛醇、没食子酸、褪黑激素、仲芳胺、苯并呋喃酮、受阻酚、多酚、受阻胺、有机磷化合物、硫酯、苯甲酸酯、内酯、羟胺、丁基化羟基甲苯(“BHT”)、丁基化羟基苯甲醚(“BHA”)、对苯二酚等，以及其任何组合。
在一些实施方式中，适合与本文所述的纤维素酯塑料结合使用的抗氧化剂可以是食品级抗氧化剂。在一些实施方式中，食品级抗氧化剂的实例可以包括但不限于抗坏血酸、维生素A、生育酚、生育酚酯、β-胡萝卜素、类黄酮、BHT、BHA、对苯二酚等，以及其任何组合。
本公开的聚合物组合物可以使用本领域已知的任何技术来形成任何合适的聚合物制品。例如，聚合物制品可以由聚合物组合物通过挤出、注塑、吹塑等形成。
根据本公开配制的聚合物组合物可以显示出相对于过去配制的许多乙酸纤维素组合物的许多改进的性质和特征。
例如，本公开的聚合物组合物可以被配制以表现出约2000MPa或更小、例如约1900MPa或更小、例如约1800MPa或更小、例如约1700MPa或更小、例如约1600MPa或更小的弯曲模量。弯曲模量可为约500MPa或更大，例如约700MPa或更大，例如约1000MPa或更大，例如约1200MPa或更大。聚合物组合物的弯曲模量可以通过ISO测试178:2010测量。
本公开的聚合物组合物可以表现出约2000MPa或更小、例如约1900MPa或更小、例如约1800MPa或更小、例如约1700MPa或更小、例如约1600MPa或更小的拉伸模量。拉伸模量可为约800MPa或更大，例如约900MPa或更大，例如约1000MPa或更大，例如约1200MPa或更大。聚合物组合物的拉伸模量可以通过ISO测试527-1:2012测量。
本公开的聚合物组合物还可以展现出改善的拉伸特性。例如，聚合物组合物可以表现出约10％或更大、例如约12％或更大、例如约15％或更大、例如约20％或更大、例如约30％或更大、例如约40％或更大、例如约50％或更大、例如约60％或更大、例如约70％或更大、例如约80％或更大的断裂伸长率。断裂伸长率可以小于约500％，例如小于约400％，例如小于约200％，例如小于约150％。断裂伸长率可以根据ISO测试527-1:2012进行测量。
在一个方面，可以配制含有乙酸纤维素的聚合物组合物，使得聚合物组合物具有与石油基聚合物如聚丙烯不相上下的性质。通过匹配石油基聚合物的物理性质，本公开的聚合物组合物非常适合在许多不同的最终应用中替代那些聚合物。
可以根据本公开制造的聚合物制品包括吸管、饮料架、汽车零件、旋钮、门把手、消费电器零件等。
例如，参照图1，示出了可根据本公开制造的吸管10。过去，吸管通常由诸如聚丙烯的石油基聚合物制成。然而，可以配制本公开的乙酸纤维素聚合物组合物以便匹配聚丙烯的物理性质。因此，吸管10可以根据本公开生产并且是完全可生物降解的。
参照图2，示出了也可以根据本公开制造的杯子或饮料架20。例如，可以使用注塑或通过任何合适的热成型工艺来制造杯子20。如图7所示，杯子20的盖子22也可以由本公开的聚合物组合物制成。盖子可包括用于从杯子20分配饮料的倾倒口24。除了用于饮料架的盖子之外，本公开的聚合物组合物可以用于制造用于包括食品容器、包装容器、储存容器等在内的所有不同类型的容器的盖子。
在又一个实施方式中，聚合物组合物可用于生产如图3所示的热饮罐30。除了饮料罐30之外，聚合物组合物还可用于生产如图4所示的塑料瓶40，塑料瓶40可用作水瓶或其他运动饮料容器。
参照图5，示出了汽车内部。汽车内部包括可以根据本公开制造的各种汽车零件。例如，该聚合物组合物可用于生产汽车零件50，汽车零件50包括内部门把手的至少一部分。聚合物组合物还可以用于生产转向柱上的零件，例如汽车零件60。通常，聚合物组合物可用于模制任何合适的装饰性装饰件或边框，例如装饰件70。此外，该聚合物组合物可用于生产可以用于车辆内部的旋钮或把手。
该聚合物组合物也非常适合生产餐具，例如叉子、勺子和刀。例如，参照图6，示出了一次性餐具80。餐具80包括刀82、叉子84和勺子86。
在又一个实施方式中，聚合物组合物可用于生产如图8所示的储存容器90。储存容器90可包括盖子94，盖子94配合并接合底部92的边缘。底部92可限定用于容纳物品的内部容积。容器90可用于容纳食品或干燥货品。
在又一些实施方式中，可以配制聚合物组合物以生产纸盘衬垫、眼镜框、螺丝刀手柄或任何其他合适的零件。可根据本公开制造的其他产品包括所有不同类型的注塑制品。在生产上述产品时，可根据特定应用和期望结果来配制本公开的聚合物组合物以增加刚度、耐温性和/或拉伸强度。
本公开的纤维素酯组合物还特别适用于生产包括所有不同类型的医疗仪器在内的医疗器械。例如，纤维素酯组合物非常适合替代过去使用的其他聚合物，例如聚碳酸酯聚合物。本公开的纤维素酯组合物不仅是可生物降解的，而且该组合物在触摸时具有独特的“温暖触感”。因此，该组合物特别适用于构造医疗器械的壳体。例如，当握持或抓握时，聚合物组合物保持热量，并使器械或仪器感觉比由过去其他材料制成的器械更温暖。这种感觉对那些需要医疗援助的人来说特别舒缓和安慰，并且也可以为医疗提供者带来好处。在一个方面，用于生产医疗器械的壳体的纤维素酯组合物包括纤维素酯聚合物与增塑剂(例如单独的三醋精或三醋精与其他增塑剂组合)和可选的另一种生物基聚合物的组合。此外，该组合物可以包含一种或多种着色剂。
参照图9，例如，示出了可以由纤维素酯聚合物组合物制成的吸入器130。吸入器130包括附接到吸嘴134的壳体132。与壳体132操作关联的是柱塞136，柱塞136用于接收含有待吸入组合物的筒。该组合物可以包含喷雾剂或粉末。
在使用期间，吸入器130向患者施用计量剂量的药物，例如哮喘药物。哮喘药物可以悬浮或溶解在推进剂中，或者可以包含在粉末中。当患者启动吸入器以吸入药物时，阀门打开，使药物从吸嘴中出来。根据本公开，壳体132、吸嘴134和柱塞136都可以由如上所述的聚合物组合物制成。
参照图10，示出了可以根据本公开制造的另一种医疗产品。在图10中，示出了医疗注射器140。医疗注射器140包括壳体142，壳体142与柱塞144操作关联。壳体142可以相对于柱塞144滑动。医疗注射器140可以是弹簧加载的。医疗注射器用于将药物注射到患者体内，通常注射到大腿或臀部。医疗注射器可以是无针的，或者可以包含针。当包含针时，在注射之前通常将针尖屏蔽在壳体内。另一方面，无针注射器可以含有一筒加压气体，该加压气体可将药物推进皮肤无需使用针。根据本公开，壳体142和/或柱塞144可以由如上所述的聚合物组合物制成。
如图10所示的医疗注射器140可用于注射胰岛素。参照图12，示出了胰岛素泵装置150，胰岛素泵装置150可包括也由本公开聚合物组合物制成的壳体156。胰岛素泵装置150可包括与管152流体连通的泵和用于将胰岛素皮下注射至患者的针154。
本公开的聚合物组合物还可用于所有不同类型的腹腔镜装置。腹腔镜手术是指通过身体上现有的开口或通过一个或多个小切口进行的外科手术。腹腔镜装置包括不同类型的腹腔镜、持针器、套针、肠抓钳、鼻喉镜等。
参照图11，例如，示出了根据本公开制造的鼻喉镜160。鼻喉镜160包括用于观察气道的带有光纤的小型柔性塑料管。鼻喉镜可连接到电视摄像机，以提供检查的永久记录。鼻喉镜160包括由本公开的聚合物组合物制成的壳体162。鼻喉镜160用于检查鼻子和喉咙。使用鼻喉镜，医生可以检查鼻子的大部分内部、咽鼓管开口、腺样增殖体、喉咙和声带。
在不脱离在所附权利要求中更具体阐述的本公开的精神和范围的情况下，本领域普通技术人员可以对本公开进行这些和其他修改和变型。另外，应当理解的是，各个实施方式的方面可以全部互换或部分互换。此外，本领域普通技术人员将理解，前述描述仅是示例性的，并且不意在限制如所附权利要求中进一步描述的本公开。
Claims (20)
1.一种聚合物组合物，包含：
乙酸纤维素；
至少一种生物基聚合物；和
不含邻苯二甲酸酯的抗起霜或生物基增塑剂，所述增塑剂包含苯甲酸酯、烷基缩酮酯、非石油烃酯、数均分子量为1000或更低的聚己内酯、或其混合物。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括苯甲酸酯。
3.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括三苯甲酸甘油酯。
4.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括蔗糖苯甲酸酯。
5.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括烷基缩酮酯。
6.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括烷基缩酮酯和苯甲酸酯。
7.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述增塑剂包括在25℃下测量时比重为约1.17至约1.18的非石油烃酯。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述抗起霜或生物基增塑剂接枝到所述乙酸纤维素上。
9.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物具有断裂伸长率并且所述聚合物组合物的断裂伸长率为约10％或更高，例如约12％或更高，例如约15％或更高，并且约150％或更低。
10.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，一种或多种生物基聚合物以约6％或更大的量存在于所述聚合物组合物中。
11.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述乙酸纤维素以约15wt％至约85wt％、例如约55wt％至约80wt％的量存在于所述组合物中，并且所述增塑剂以约8wt％至约40wt％、例如约12wt％至约20wt％的量存在于所述组合物中。
12.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述乙酸纤维素基本上由二乙酸纤维素组成。
13.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述生物基聚合物包括聚羟基链烷酸酯、聚乳酸、数均分子量大于1000的聚己内酯或其混合物。
14.根据权利要求13所述的聚合物组合物，其中，所述生物基聚合物包括聚羟基链烷酸酯，所述聚羟基链烷酸酯包括聚羟基丁酸酯。
15.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物包含至少两种生物基聚合物。
16.根据权利要求15所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物含有聚乳酸和聚羟基链烷酸酯。
17.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述生物基聚合物包含聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)。
18.一种由根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物制成的制品。
19.根据权利要求18所述的制品，其中，所述制品是饮料架、吸管、热饮罐、容器、盖子、勺子、叉子、刀、包装或汽车内部零件。
20.一种医疗器械，包括由聚合物组合物制成的壳体，所述聚合物组合物包含：乙酸纤维素；可选的至少一种生物基聚合物，所述至少一种生物基聚合物包含聚乳酸、聚己内酯或聚羟基链烷酸酯；和抗起霜或生物基增塑剂。
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