CN110168003A - 热稳定纤维素酯组合物和使用这些组合物制成的制品 - Google Patents
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Abstract
提供了一种热变形温度大于90℃的纤维素酯组合物,该组合物包含:至少一种纤维素酯,可选地,和至少一种增塑剂。还提供了,该纤维素酯组合物可用于制作制品,诸如眼镜框、汽车部件和玩具。
Description
技术领域
本发明一般涉及纤维素酯化学领域。本发明还涉及由纤维素酯制成的组合物和由组合物制成的制品。
背景技术
由于存在高水平的增塑剂,市售纤维素酯组合物的热变形温度(HDT)典型地低于90℃。纤维素酯组合物中增塑剂的高水平使得纤维素酯能够加工,并赋予由该组合物模塑的制品以一定水平的韧性。然而,增塑剂的添加具有限制纤维素酯材料在可以适应HDT低于约90℃的应用中使用的缺点。而且,增塑的纤维素酯模塑的制品在使用期间可能经历增塑剂渗出。为了获得HDT大于90℃的纤维素酯组合物,可以除去或大体上减少增塑剂。然而,所得的纤维素组合物需要更高的加工温度,所述更高的加工温度可以造成纤维素酯组合物降解,而造成不期望的产物。能够提供不具有这种缺点的可熔融加工的纤维素酯组合物会是有益的。
发明内容
本申请公开了一种组合物,该组合物包含:纤维素酯;可选地,和增塑剂。其中,当存在增塑剂时,基于组合物总重量,增塑剂以低于20wt%存在。其中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,该组合物的热变形温度(“HDT”)在约90℃至约140℃的范围内。其中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使组合物注射成型时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于30%。
具体实施方式
定义
抗氧化剂是用于在材料加工期间中断降解过程的化学品。抗氧化剂分为几类,包含主抗氧化剂和辅助抗氧化剂。
“主抗氧化剂”是通过与过氧化物自由基反应(经由氢转移来淬灭自由基)而起作用的抗氧化剂。主抗氧化剂一般含有反应性羟基或氨基,诸如在受阻酚和二级芳香胺中。主抗氧化剂的例子包括:IrganoxTM1010、1076、1726、245、1098、259和1425;EthanoxTM310、376、314和330;EvernoxTM10、76、1335、1330、3114,MD 1024、1098、1726、120.2246和565;AnoxTM20、29、330、70、IC-14和1315;LowinoxTM520、1790、22IB46、22M46、44B25、AH25、GP45、CA22、CPL、HD98、TBM-6和WSP;NaugardTM431、PS48、SP和445;SongnoxTM1010、1024、1035、1076CP、1135LQ、1290PW、1330FF、1330PW、2590PW和3114FF;ADK Stab AO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80和AO-330。
“辅助抗氧化剂”通常称为氢过氧化物分解剂。它们通过与氢过氧化物反应以将氢过氧化物分解成非反应性的且热稳定的非自由基产物而起作用。它们通常与主抗氧化剂结合使用。辅助抗氧化剂的例子包括有机磷(例如,亚磷酸酯、膦酸酯)和有机硫类化合物。这些化合物的磷原子和硫原子与过氧化物反应,将过氧化物转化成醇。辅助抗氧化剂的例子包括:Ultranox 626,EthanoxTM368、326和327;DoverphosTMLPG11、LPG12、DP S-680、4、10、S480和S-9228;EvernoxTM168和626;IrgafosTM126和168;WestonTMDPDP,DPP,EHDP,PDDP,TDP,TLP和TPP;MarkTMCH302、CH55、TNPP、CH66、CH300、CH301、CH302、CH304和CH305;ADKStab 2112、HP-10、PEP-8、PEP-36、1178、135A、1500、3010、C和TPP;Weston439、DHOP、DPDP、DPP、DPTDP、EHDP、PDDP、PNPG、PTP、PTP、TDP、TLP、TPP、398、399、430、705、705T、TLTTP和TNPP;Alkanox 240、626、626A、627AV、618F和619F;以及SongnoxTM1680FF、1680PW和6280FF。
“酸清除剂”是中和在聚合物加工期间形成的酸的添加剂。酸清除剂的例子包括:Hycite 713;Kisuma DHT-4A、DHT-4V、DHT-4A-2、DHT-4C、ZHT-4V和KW2200;BrueggemannChemical碳酸锌RAC;SipaxTMAC-207;硬脂酸钙;Baerlocher GL 34、RSN、GP和LA Veg;Licomont CAV 102;FACI硬脂酸钙DW、PLC、SP和WLC;杭州海泰克精细化工(HangzhouHitech Fine Chemical):CAST和ZnST;SongstabTMSC-110、SC-120、SC-130、SM-310和SZ-210;Sun Ace SAK-CS、SAK-DSC、SAK-DMS、SAK-DZS和SAK-KS;美锌(US Zinc)氧化锌201、205HAS、205H、210和210E;DrapexTM4.4、6.8、39、391、392和392S;VikoflexTM4050、5075、7170、7190、7040、9010、9040和9080;JoncrylTMADR 4468和ADR 4400;Adeka CIZER D-32;EponTM1001F、1002F和1007F;AraliditeTMECN 1299、1273、1280、1299和9511;Dynamar RC5251Q;以及Nexamite PBO。
如本文所用,术语“选自”当与“和”或“或”一起使用时具有以下含义:变量选自A、B和C意味着该变量可以是单独的A、单独的B或单独的C。变量(选自)A、B或C意味着变量可以是单独的A、单独的B、单独的C、A和B的组合、A和C的组合或A、B和C的组合。
组合物
本申请公开了一种组合物,该组合物包括:纤维素酯;可选地,和增塑剂。其中,当存在增塑剂时,基于组合物总重量,增塑剂以低于20wt%存在。其中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的热变形温度在约90℃至约140℃的范围内。其中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于30%。
在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,该组合物的HDT在约95℃至约130℃的范围内。在该实施例的一类中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使组合物注射成型时,Mw的变化小于25%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm的板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTMD5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使组合物注射成型时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于20%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTMD5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于15%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,该组合物的HDT在约100℃至约130℃的范围内。在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于25%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使组合物注射成型时,Mw的变化小于20%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于15%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT在约95℃至约110℃的范围内。在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于25%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约500J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在该亚类的一个亚亚类中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约400J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在该亚类的一个亚亚类中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约300J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在该亚类的一个亚亚类中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约200J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。
在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于20%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在该实施例的一类中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,Mw的变化小于15%。在该类的一个亚类中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在该亚类的一个亚亚类中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTMD5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT在约120℃至约130℃的范围内。在一实施例中,根据ASTMD648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT在约90℃至约110℃的范围内。在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT在约100℃至约110℃的范围内。在一实施例中,根据ASTMD648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT在约105℃至约110℃的范围内。在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT大于95℃。在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT大于100℃。在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT大于105℃。在一实施例中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,组合物的HDT大于110℃。
在一实施例中,b*值小于15,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于12,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于10,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于8,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于7,是根据ASTME1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于6,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于5,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于4,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值小于3,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,b*值在约0至约15的范围内,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
在一实施例中,L*值大于80,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值大于85,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值大于90,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值在约80至约99的范围内,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值在约80至约96的范围内,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值在约80至约95的范围内,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值在约85至约96的范围内,是根据ASTME1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,L*值在约90至约96的范围内,是根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板测量的,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
在一实施例中,ΔE值小于25,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值小于20,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值小于15,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值小于10,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值小于8,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值在约2至约25的范围内,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值在约3至约25的范围内,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值在约4至约25的范围内,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值在约2至约10的范围内,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。在一实施例中,ΔE值在约10至约25的范围内,其中ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约50000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约75000Da至约100000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约75000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约100000Da至约150000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约150000Da至约200000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约60000Da至约170000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约600000Da至约90000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。在一实施例中,纤维素酯的绝对重均分子量在约120000Da至约170000Da的范围内,是根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量的。
在一实施例中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于25%。在一实施例中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于20%。在一实施例中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于15%。在一实施例中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于10%。
在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度大于40J/m,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度大于60J/m,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度大于80J/m,是根据ASTMD256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度大于90J/m,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度大于100J/m,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约40J/m至约400J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约40J/m至约200J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约60J/m至约400J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约60J/m至约200J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约500J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约400J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约300J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的缺口izod冲击强度在约80J/m至约200J/m的范围内,是根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。
在一实施例中,组合物的弯曲模量大于1800MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量大于1900MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量大于2000MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量大于2100MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量大于2200MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量大于2400MPa,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约1800至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约1900至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2000至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2100至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2200至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2300至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2400至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约2500至约3500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约1900至约2500MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约1900至约3000MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。在一实施例中,组合物的弯曲模量在约1900至约2800MPa的范围内,是根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量的。
在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具(spiral flow mold)模塑组合物时,螺旋线流动长度(spiral flow length)为约3.0cm至约10.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约4.0cm至约10.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约5.0cm至约10.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约4.0cm至约9.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约4.0cm至约8.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约4.0cm至约7.0cm。在一实施例中,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑组合物时,螺旋线流动长度为约5.0cm至约7.0cm。
可以将盐稳定剂合并进纤维素酯组合物中,以在加工过程中稳定纤维素酯组合物。盐稳定剂的阳离子成分选自铝、钙、镁、铜、铈、锑、镍、钴、锰、钡、锶、锌、锆、锡、镉、铬和铁阳离子;并且盐稳定剂的阴离子成分是(C6-20)脂环族羧酸、(C2-20)烷基羧酸或(C6-20)烯基羧酸。(C6-20)脂环族羧酸、(C6-20)烷基羧酸或(C6-20)烯基羧酸的例子包括:环烷酸、松香酸、环己烷羧酸、环己烷丙酸、3-甲基-环戊基乙酸、4-甲基环己烷羧酸、2,2,6-三甲基环己烷羧酸、2,3-二甲基环戊基乙酸、2-甲基环戊基丙酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸等等。盐稳定剂的例子包括环烷酸锶、环烷酸铜、环烷酸钙、环烷酸锌、环烷酸镁、松香酸铜、松香酸镁、乙酸钛、丙酸钛、丁酸钛、乙酸锑、丙酸锑、丁酸锑、乙酸锌、丙酸锌、丁酸锌、乙酸锡、丙酸锡、丁酸锡、2-乙基己胺、双(2-乙基己基)胺、四丁基溴化鏻、十二烷基二甲胺、N,N-二甲基苄胺、四甲基胍、苄基三甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、2-乙基咪唑、DBU/2-乙基己酸、乙酰丙酮铝、乳酸铝(aluminate lactate)、辛酸铋、辛酸钙、环烷酸铈、2-乙基己酸铬(III)、辛酸钴、乙酰丙酮铜(II)、乙酰丙酮铁(III)、环烷酸锰、乙酰丙酮镍、辛酸亚锡、已酸锌、乙酰丙酮锌、辛酸锌、辛酸锆等等。
在一实施例中,纤维素酯组合物还包含基于组合物总重量约0.005wt%至约0.25wt%范围内的盐稳定剂。在一实施例中,纤维素酯组合物还包含基于组合物总重量约0.005wt%至约0.2wt%范围内的盐稳定剂。在一实施例中,纤维素酯组合物还包含基于组合物总重量约0.005wt%至约0.15wt%范围内的盐稳定剂。在一实施例中,纤维素酯组合物还包含基于组合物总重量约0.005wt%至约0.1wt%范围内的盐稳定剂。在一实施例中,纤维素酯组合物还包含基于组合物总重量约0.05wt%至约0.15wt%范围内的盐稳定剂。在一实施例中,纤维素酯组合物还包括基于组合物总重量约0.005wt%至约0.05wt%范围内的盐稳定剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.3wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.4wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.5wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.6wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.7wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.8wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.6wt%范围内的主抗氧化剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.4wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷在UltranoxTM626的商标名下销售。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.3wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.4wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.5wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.6wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.7wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.6wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.5wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.4wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.3wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.3wt%至约0.7wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.3wt%至约0.6wt%范围内的辅助抗氧化剂。在该实施例的一类中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该亚类的一个亚亚类中,酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含辅助抗氧化剂,该辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。在该实施例的一类中,组合物还包含酸清除剂,该酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
在该实施例的一类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该类的一个亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该亚类的一个亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该亚亚类的一个亚亚亚类中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.4wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.6wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.8wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约1.0wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约1.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约1.4wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约1.6wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约1.8wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.8wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.6wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.4wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.2wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约1.0wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约0.8wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约0.6wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约0.4wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.4wt%至约1.8wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.6wt%至约1.6wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.8wt%至约1.4wt%范围内的酸清除剂。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.8wt%至约1.2wt%范围内的酸清除剂。
在一实施例中,组合物还包含:基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂;以及,基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.1wt%范围内的盐稳定剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂;基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂;以及,基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.1wt%范围内的盐稳定剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂;基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂;以及,基于组合物总重量0wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.1wt%范围内的盐稳定剂。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量约0wt%至约1.0wt%范围内的主抗氧化剂;基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂;基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂;以及,基于组合物总重量0wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。在该实施例的一类中,组合物还包含约0.01wt%至约0.1wt%范围内的盐稳定剂。
在实施例中,本发明中所用的纤维素酯可以是本领域已知的任何纤维素酯。可用于本发明的纤维素酯一般包括以下结构的重复单元:
其中R1、R2和R3独立地选自氢或具有2至10个碳原子的直链烷酰基构成的组。对于纤维素酯,取代水平通常以取代度(degree of substitution,DS)表示,取代度为每个脱水葡萄糖单元(anhydroglucose unit,AGU)的非-OH取代基的平均数。一般地,常规纤维素在每个AGU单元中含有三个可被取代的羟基;因此,DS的值可以在0至3之间。然而,由于端基的贡献,低分子量纤维素混合酯的总取代度可以略高于3。天然纤维素是一种大的多糖,其聚合度甚至在制浆和纯化之后仍为250-5000,因此最大DS为3.0的假设是大致正确的。然而,当聚合度降低时,如在低分子量纤维素混合酯中,多糖主链的端基变得相对更重要,从而导致DS范围可以超过3.0。低分子量纤维素混合酯随后在本公开中更详细地讨论。因为DS是统计平均值,值为1不确保每个AGU具有单个取代基。在一些情况下,可以有未取代的脱水葡萄糖单元,可以有一些脱水葡萄糖单元有两个取代基,可以有一些脱水葡萄糖单元有三个取代基,并且典型地,该值将为非整数。总DS定义为每个脱水葡萄糖单元所有取代基的平均数。每个AGU的取代度也可指特定的取代基,诸如,例如羟基、乙酰基、丁酰基或丙酰基。
在一实施例中,纤维素酯选自乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、异丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸异丁酸纤维素、丙酸丁酸纤维素或丙酸异丁酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是丙酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是丁酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是异丁酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸丙酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸丁酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸异丁酸纤维素酯。在该实施例的一类中,纤维素酯是丙酸丁酸纤维素。在该实施例的一类中,纤维素酯是丙酸异丁酸纤维素。
在该实施例的一类中,纤维素酯选自乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。
在该实施例的一类中,纤维素酯选自乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素。
在该实施例的一类中,纤维素酯选自乙酸纤维素或乙酸丙酸纤维素。
纤维素酯可以通过本领域已知的任何方法生产。生产纤维素酯的方法的例子在Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,5th Edition,Vol.5,Wiley-Interscience,New York(2004),pp.394-444中有教导。纤维素——生产纤维素酯的起始材料,可以以不同等级在不同来源中获得,诸如获自:棉绒、软木浆、硬木浆、玉米纤维和其他农业来源,以及细菌纤维素,等等。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量0wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。抗冲击改性剂可以是发现能提高纤维素酯组合物的抗冲击强度的任何材料。对于本发明的目的,抗冲击改性剂定义为如下这样的任何材料:其中它的组成的至少一部分是弹性体,该弹性体的玻璃化转变温度(Tg)低于室温。Tg可以例如根据ASTM D3418,使用TA2100热分析仪,用20℃/min的扫描速率来测量。几类抗冲击改性剂适于本说明书。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是改性聚烯烃。在此类中,烯烃与另外的单体共聚,该另外的单体限制聚合物结晶,增加Tg低于室温的链的量,并将模量降低至500MPa以下。改性烯烃的例子包括:EMA(例子包括Elvaloy 4051、Lotader 3410和Lotader 8900)、EBA、EVA(例子包括Levamelt 500、Levamelt 600、Levamelt 700、Levamelt 800、Elvax40W、Evatane 28-40、Evatane 40-55、Evatane 18-150、Bynel E418和Bynel 3101)、EEA、EPDM(例子包括Royaltuf 498)、EPR等。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是嵌段共聚物,其中链中的至少一段的Tg低于室温,称为软段,并且链中的至少一段的Tg或Tm高于室温,称为硬段。这些嵌段共聚物通常也称为热塑性弹性体(thermoplastic elastomer,TPE)。这类嵌段共聚物的例子包括:苯乙烯材料,诸如SBS、SEBS和SIS(例子包括Kraton G1657MS、Kraton FG1901G和KratonFG1924G);热塑性聚氨酯(thermoplastic urethane,TPU)(例子包括Elastolan 1170Z、Estane2355、Estane ALR CL87A和Estane ALR 72A);聚酯-醚共聚物(例子包括Ecdel 9966和Hytrel 3078)或聚酰胺-醚共聚物(例子包括Pebax 5533)。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是核-壳抗冲击改性剂。在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是MBS核-壳抗冲击改性剂。MBS核-壳抗冲击改性剂的例子包括甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯MBS核-壳抗冲击改性剂,其具有由丁二烯-苯乙烯共聚物制成的核,以及由甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物制成的壳。
甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯核壳聚合物的例子是(但不限于)在专利US4,446,585、US5,534,594和US6,331580中描述的那些。MBS核-壳抗冲击改性剂可以以Kane AceB564(来自Kaneka)、Clearstrength(来自Arkema)、Paraloid(来自Dow)和Visiomer(来自Evonik)获得。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是ABS核-壳抗冲击改性剂。ABS核-壳抗冲击改性剂的例子包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯ABS核-壳抗冲击改性剂,其具有由丁二烯-苯乙烯共聚物制成的核,以及由丙烯腈-苯乙烯共聚物制成的壳。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是核壳抗冲击改性剂,该核壳抗冲击改性剂是丙烯酸抗冲击改性剂,包括约25wt%至95wt%的第一弹性体相和约75wt.%至5wt.%的最终的、不含环氧基的刚性热塑性相;该第一弹性体相由以下单体体系聚合得到,该单体体系包括:约75wt%至99.8wt%的(C1-6)丙烯酸烷基酯、0.1wt%至5wt%的交联单体以及0.1wt%至5wt%的接枝连接单体(graft linking monomer);最终的刚性热塑性相在该弹性体相的存在下聚合。
有用的丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等等。在一些实施例中,丙烯酸酯是丙烯酸正丁酯和丙烯酸乙酯。
丙烯酸核壳聚合物的例子是(但不限于)在专利US3,448,173、US3,655,825和US3,853,968中描述的那些。合适的丙烯酸抗冲击改性剂的例子是Kane Ace ECO100(来自Kaneka)、Durastrength(来自Arkema)、Elvaloy和Elvaloy HP(来自DuPont)以及Paraloid(来自陶氏)。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂具有中性的酸度。据信这将有助于防止纤维素酯在组合物熔融加工期间降解。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂的折射率(refractive index,RI)充分地接近纤维素酯的折射率,以提供具有高透射率和低雾度的组合物。在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是丙烯酸抗冲击改性剂,该丙烯酸抗冲击改性剂的RI接近于纤维素酯的RI(约1.46-1.50),以提供透明的组合物。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂和纤维素酯成分的折射率差值——RI(第二成分)-RI(第一成分)——为约0.006至约-0.0006,该不混溶的共混物的透光百分率为至少75%,并且雾度小于10%。在该实施例的一类中,抗冲击改性剂和纤维素酯成分的折射率差值——RI(第二成分)-RI(第一成分)——为约0.006至约-0.0006,该不混溶的共混物的透光百分率为至少75%,并且雾度小于5%。
在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的透光百分率为至少75%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的透光百分率为至少80%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的透光百分率为至少85%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的透光百分率为至少90%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的透光百分率为至少95%。
在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的百分比雾度为小于10%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的百分比雾度为小于8%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的百分比雾度为小于6%。在该实施例的一类中,还包含抗冲击改性剂的组合物的百分比雾度为小于5%。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂可以是非反应性抗冲击改性剂或反应性抗冲击改性剂,或两者的结合。所用的抗冲击改性剂可以也改进纤维素酯组合物的机械和物理特性。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂是非反应性抗冲击改性剂,其中抗冲击改性剂含有第一聚合链段,比起另一聚合链段,该第一聚合链段与纤维素酯在化学或物理上更相容。
非反应性抗冲击改性剂的例子包括但不限于:乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化脂肪酸、聚乙烯-乙酸乙烯酯、环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物、乙烯/丙烯三元共聚物、官能化聚烯烃、聚甘油酯、多糖酯和脱水山梨糖醇酯。乙氧基化醇的例子是C11-C15仲醇乙氧基化物、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚,以及用环氧乙烷乙氧基化的C12-C14天然直链醇。C11-C15仲醇乙氧基化物可以以Dow15S获得(来自陶氏化学公司)。聚氧乙烯十六烷基醚和聚氧乙烯硬脂基醚可以在系列产品(来自ICI Surfactants)下获得。用环氧乙烷乙氧基化的C12-C14天然直链醇可以在系列产品(来自HoechstCelanese)下获得。乙氧基化烷基酚的例子包括辛基酚聚(氧乙烯)乙醇和壬基酚聚(氧乙烯)乙醇。辛基酚聚(氧乙烯)乙醇可以以CA系列产品(来自Rhodia)获得,壬基酚聚(氧乙烯)乙醇可以以Igepal CO系列产品(来自Rhodia)或以NP(来自陶氏化学公司)获得。乙氧基化脂肪酸可以包含聚乙二醇单硬脂酸酯(或单月桂酸酯),其可以以系列产品(来自Henkel)获得。环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物可以在系列产品(来自BASF)下获得。聚甘油酯可以在系列产品(来自Stepan)下获得。多糖酯可以在系列产品(来自Henkel)下获得,是烷基聚葡糖苷。脱水山梨糖醇酯可以在系列产品(购自ICI)下获得。
非反应性抗冲击改性剂可以通过纤维素酯相容性化合物的反应在纤维素酯组合物中原位合成。这些化合物可以是,例如,遥爪低聚物,遥爪低聚物被定义为能够通过它们的反应性端基发生进一步聚合或其它反应的预聚物。在本发明的一个实施例中,这些原位抗冲击改性剂可以具有约10000至约1000000的较高的分子量。
在该实施例的一类中,抗冲击改性剂可以是反应性的。反应性抗冲击改性剂可以包括这样的聚合物或低聚物:与组合物的一种成分相容,并且官能团能够与组合物的另一成分反应。有两种类型的反应性抗冲击改性剂可以使用。第一反应性抗冲击改性剂具有与纤维素酯相容的烃链,也具有能够与纤维素酯反应的官能团。这种官能团包括但不限于羧酸、酸酐、酰氯、环氧化物和异氰酸酯。这种类型的反应性抗冲击改性剂的具体例子包括但不限于:长链脂肪酸,诸如硬脂酸(十八烷酸);长链脂肪酸的酰氯,诸如硬脂酰氯(十八烷酰氯);长链脂肪酸酐,诸如硬脂酸酐(十八烷酸酐);环氧化的油和脂肪酯;苯乙烯马来酸酐共聚物;马来酸酐接枝聚丙烯;马来酸酐与烯烃和/或丙烯酸酯的共聚物,例如乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的三元共聚物;以及甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯烃和/或丙烯酸酯的共聚物,例如乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。
反应性抗冲击改性剂可以以下述获得:3000苯乙烯马来酸酐共聚物(来自Sartomer/Cray Valley),Eastman马来酸酐接枝聚丙烯(来自伊士曼化工公司),E-43马来酸酐接枝聚丙烯(来自Westlake Chemical),MAH 8200乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的无规三元共聚物(获自Arkema),GMA AX8900乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物,以及LotaderTMGMA AX8840乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物。
改性聚烯烃抗冲击改性剂可以以Lotader、Fusabond、Elvloy PTW、Lotryl、Elvaloy AC、InterLoy获得。
第二种类型的反应性抗冲击改性剂具有与纤维素酯相容的极性链,也具有能够与纤维素酯反应的官能团。这些类型的反应性抗冲击改性剂的例子包括具有烯烃或硫醇官能团的纤维素酯或聚乙二醇。具有烯烃官能团的反应性聚乙二醇抗冲击改性剂包含但不限于:聚乙二醇烯丙基醚和聚乙二醇丙烯酸酯。具有硫醇官能团的反应性聚乙二醇抗冲击改性剂的例子包括聚乙二醇硫醇。反应性纤维素酯抗冲击改性剂的例子包括巯基乙酸纤维素酯。
在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约1wt%至约50wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约75wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约50wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约40wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约30wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约20wt.%的至少一种另外的聚合成分。在一实施例中,组合物还包含基于组合物总重量的约5wt%至约10wt.%的至少一种另外的聚合成分。另外的聚合成分的合适的例子包括但不限于:尼龙;聚酯;聚酰胺;聚苯乙烯;其它纤维素酯、纤维素醚;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;聚烯烃;聚氨酯;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;聚(甲基丙烯酸甲酯);丙烯酸共聚物;聚(醚-酰亚胺);聚苯醚;聚氯乙烯;聚苯硫醚;聚苯硫醚/砜;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯;聚砜;聚乳酸;聚丁二酸丁二醇酯;聚砜醚;以及芳香族二羟基化合物的聚(醚-酮);或任何前述聚合物的混合物。
本发明中所用的增塑剂可以是本领域已知的任何如下的增塑剂:可以降低纤维素酯的玻璃化转变温度和/或熔体黏度,以改进熔体加工特征。增塑剂可以是任何适合与纤维素酯一起使用的增塑剂。增塑剂水平应低于纤维素酯的正常(或典型)增塑剂水平;使得该组合物具有比完全增塑的纤维素酯组合物更高的Tg,具有良好的韧性和良好的流动性。与没有增塑剂的类似组合物相比,增塑剂的存在量不会将纤维素酯组合物的Tg降低到120℃以下。
在一实施例中,存在增塑剂。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过20%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过15%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过10%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过8%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过6%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过4%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过2%的水平存在。在该实施例的一类中,增塑剂以不使组合物的Tg降低超过1%的水平存在。
在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于20wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于18wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于16wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于14wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于12wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于10wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于8wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于6wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于5wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于4wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于3wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于1wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂以低于0.5wt%存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约5wt%至约20wt%的范围内存在。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸纤维素。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约0wt%至约5wt%的范围内存在。在该实施例的一类中,纤维素酯是乙酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约5wt%至约10wt%的范围内存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约10wt%至约15wt%的范围内存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约8wt%至约12wt%的范围内存在。在一实施例中,基于组合物总重量,增塑剂在约15wt%至约20wt%的范围内存在。在一实施例中,不存在增塑剂。
增塑剂在结构上可以是单体的或聚合的。在一实施例中,增塑剂选自下述构成的组中的至少一种:芳香族磷酸酯增塑剂、烷基磷酸酯增塑剂、二烷基醚二酯增塑剂、三羧酸酯增塑剂、聚合聚酯增塑剂、聚乙二醇二酯增塑剂、聚酯树脂增塑剂、芳香族二酯增塑剂、芳香族三酯增塑剂、脂肪族二酯增塑剂、碳酸酯增塑剂、环氧化酯增塑剂、环氧化油增塑剂、苯甲酸酯增塑剂、多元醇苯甲酸酯增塑剂、己二酸酯增塑剂、邻苯二甲酸酯增塑剂、乙醇酸酯增塑剂、柠檬酸酯增塑剂、羟基官能增塑剂,或固体、非晶树脂增塑剂。
在该实施例的一类中,增塑剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基联苯基磷酸酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二苄酯、丁基邻苯二甲酰羟乙酸丁酯、乙基邻苯二甲酰羟乙酸乙酯、甲基邻苯二甲酰羟乙酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三正丁酯,以及乙酰基柠檬酸三正(2-乙基己基)酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或三乙二醇二苯甲酸酯。
在本发明的该实施例的一类中,增塑剂是由以下物质合成的酯:(i)选自邻苯二甲酸、己二酸、偏苯三酸、丁二酸、苯甲酸、壬二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁酸、戊二酸、柠檬酸或磷酸中的一种或更多种的酸残基;以及(ii)选自各含有至多约20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳香族醇的残基的一种或更多种的醇残基。
在该实施例的一类中,增塑剂包括醇残基,其中醇残基选自硬脂醇、月桂醇、苯酚、苄醇、氢醌、儿茶酚、间苯二酚、乙二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇和二乙二醇中的至少一种。
在该实施例的一类中,增塑剂选自苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、磷酸酯、亚芳基-双(二芳基磷酸酯)或间苯二甲酸酯。在该实施例的一类中,增塑剂包括二乙二醇二苯甲酸酯,本文缩写作“DEGDB”(diethylene glycol dibenzoate)。
在该实施例的一类中,增塑剂选自脂肪族聚酯,包括C2-10二酸残基;C2-10二醇残基。这种C2-10二酸残基的例子包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸;以及C2-10二醇残基。这种C2-10二醇残基的例子包括乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、三乙二醇或四乙二醇。
在该实施例的一类中,增塑剂是聚二醇。聚二醇的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇。这些可以从低分子量的二聚体和三聚体,到高分子量的低聚物和聚合物。聚二醇的分子量可以在约200至约2000道尔顿的范围内。
在该实施例的一类中,增塑剂选自:R296增塑剂、804增塑剂、SHP(sorbitol hexapropionate,山梨糖醇六丙酸酯)、XPP(xylitolpentapropionate,木糖醇五丙酸酯)、XPA(xylitol pentaacetate,木糖醇五乙酸酯)、GPA(glucosepentaacetate,葡萄糖五乙酸酯)、GPP(glucosepentapropionate,葡萄糖五丙酸酯)或APP(arabitol pentapropionate,阿拉伯糖醇五丙酸酯)。
在该实施例的一类中,增塑剂包括以下物质中的一种或更多种:A)约5wt%至约95wt%的C2-C12碳水化合物有机酯,其中碳水化合物包括约1至约3个单糖单元;和B)约5wt%至约95wt%的C2-C12多元醇酯,其中多元醇衍生自C5或C6碳水化合物。在该类的一个亚类中,多元醇酯不包括(或含有)多元醇乙酸酯。
在该实施例的一类中,增塑剂包括至少一种碳水化合物酯,并且该碳水化合物酯的碳水化合物部分衍生自一种或更多种这样的化合物,该化合物选自下述构成的组:葡萄糖、半乳糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖、乳糖、果糖、山梨糖、蔗糖、纤维二糖、纤维三糖和棉子糖。
在该实施例的一类中,增塑剂包括至少一种碳水化合物酯,并且该碳水化合物酯的碳水化合物部分包括α-葡萄糖五乙酸酯、β-葡萄糖五乙酸酯、α-葡萄糖五丙酸酯、β-葡萄糖五丙酸酯、α-葡萄糖五丁酸酯和β-葡萄糖五丁酸酯中的一种或更多种。
在该实施例的一类中,增塑剂包括至少一种碳水化合物酯,并且该碳水化合物酯的碳水化合物部分包括α-端基异构体、β-端基异构体或其混合物。
在该实施例的一类中,增塑剂选自丙二醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或聚乙二醇二苯甲酸酯。
在该实施例的一类中,增塑剂可以是固体、非晶树脂。这些树脂可以含有一定量的芳香族的或极性的官能团,并且可以降低纤维素酯的熔体黏度。树脂包含:松香;氢化松香;稳定化的松香及它们的单官能醇酯或多元醇酯;改性松香,包含但不限于马来酸改性松香和苯酚改性松香及其酯;萜烯树脂;苯酚改性的萜烯树脂;香豆素-茚树脂;酚醛树脂;烷基酚-乙炔树脂;以及苯酚-甲醛树脂。
在该实施例的一类中,增塑剂选自:甘油三乙酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三甲酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三丁基-O-乙酰柠檬酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二芳基酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二-2-甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、酒石酸二丁酯、邻苯甲酰基苯甲酸乙酯、乙基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰乙基乙醇酸酯、N-乙基对甲苯磺酰胺、对甲苯磺酸邻甲苯酯、芳香族二醇、取代芳香族二醇、芳香醚、三丙酸、三苯精、聚己酸内酯、甘油、甘油酯、甘油二乙酸酯、甘油乙酸苯甲酸酯、聚乙二醇、聚乙二醇酯、聚乙二醇二酯、二-2-乙基己基聚乙二醇酯、甘油酯、二乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇二缩水甘油醚、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、C1-C20二羧酸酯、己二酸二甲酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、间苯二酚单乙酸酯、儿茶酚、儿茶酚酯、酚类、环氧化大豆油、蓖麻油、亚麻籽油、环氧化亚麻籽油、其他植物油、其他种子油、基于聚乙二醇的双官能缩水甘油醚、γ-戊内酯、烷基磷酸酯、芳基磷酸酯、磷脂、丁子香酚、肉桂醇、樟脑、甲氧基羟基苯乙酮、香草醛、乙基香草醛、2-苯氧基乙醇、乙二醇醚、乙二醇酯、乙二醇酯醚、聚乙二醇醚、聚乙二醇酯、乙二醇醚、丙二醇醚、乙二醇酯、丙二醇酯、聚丙二醇酯、乙酰水杨酸、对乙酰氨基酚、萘普生、咪唑、三乙醇胺、苯甲酸、苯甲酸苄酯、水杨酸、4-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸苄酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、山梨糖醇、木糖醇、乙二胺、哌啶、哌嗪、六亚甲基二胺、三嗪、三唑或吡咯。
在一实施例中,组合物不含有增塑剂。
在一实施例中,组合物是可熔融加工的。熔融加工性一般是指在低于材料降解温度下热加工该材料,以获得均匀粒料或塑料制品的能力。例如,所描述的组合物可以在Werner&pflerderer 30mm双螺杆挤出机上以35磅/小时的吞吐量,使用250rpm的螺杆速度和240℃的机筒温度熔融挤出;在Toyo110注射成型机上,使用240℃的机筒温度和160°F的模具温度注射成型,分子量降解或颜色降解最小。
在一实施例中,组合物在240℃和400rad/s下的熔体黏度为10000(1/s)或更低,该熔体黏度通过的板-板熔体流变仪——诸如Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)——来测量,使用25mm直径平行板,1mm的间隙,10%的应变,根据ASTM D4440,使用1rad/sec至400rad/sec之间的频率扫描来测量。
在一实施例中,纤维素酯组合物还包含至少一种添加剂,该添加剂选自下述组,该组包括:脱模剂、防静电剂、增白剂、着色剂、流动助剂、加工助剂、防雾添加剂、矿物质、UV稳定剂、润滑剂、扩链剂、成核剂、补强填料、木质或粉质填料、玻璃纤维、碳纤维、阻燃剂、染料、颜料、着色剂、另外的树脂及其组合。
制品
本发明的组合物可以形成成形制品。在一实施例中,成形制品可以选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片或膜挤出制品、型材挤出制品、气体辅助模塑制品、结构泡沫模塑制品或热成形制品。
在一实施例中,成形制品选自透明制品(transparent article或see-througharticle)、薄壁制品、工艺制品(例如,具有复杂设计的制品)、具有高设计规格的制品、设计错综复杂的制品、由典型的模塑操作或条件下难以填充的模具制备的制品、可穿戴制品、接触身体的制品、容器(包含用于旨在用于接触身体的材料的容器)、接触食物的制品、家用制品、一般消费产物、包装制品、医疗制品或其组件。
在一实施例中,透明制品可以选自电子显示器、电子显示器镜片或窗、电子显示器外罩、眼用装置、眼用镜片、眼用框架、太阳镜、太阳镜镜片、汽车内部部件、照明装置、LED灯、照明外罩、前灯外罩或外壳、器具部件、体育用品、车辆部件、仪表部件、仪表外罩、计时装置部件、个人装置、个人电子装置、医疗装置、个人保护装置、安全装置、工具、警卫用、办公用供给装置、厨房用装置、厨房用品、餐具、玻璃器皿、酒吧用具、艺术家供给装置、装饰物、包装或其组件。
在一实施例中,薄壁制品可以选自食品包装制品(例如,食品容器和盖子)、汽车或其它车辆制品(例如,结构性和非结构性轿车部件)、移动通信或手持电子制品(例如,移动电话外壳)、医疗制品(例如,注射器)、计算设备制品(例如,计算机外壳)、电子装置、电子部件、电子外壳、电子外罩、电子装置的屏幕、触摸屏、屏幕或触摸屏的外罩、汽车或其它运输部件,或其组件。
在一实施例中,工艺制品、具有高设计规格的制品、设计错综复杂的制品和难以模塑的制品可以选自运输或汽车部件、电气/电子设备部件、香水或化妆品容器、眼用制品、照明装置、计时装置、医疗装置或其组件。
在一实施例中,可穿戴制品或接触身体的制品可以选自眼镜框、眼镜镜片、太阳镜镜框、太阳镜镜片、护目镜、可穿戴电子器件、头戴式耳机、手表、个人装置、个人电子装置、医疗装置、个人保护装置、安全装置、珠宝、水上运动制品或其组件。
在一实施例中,家用制品或一般消费品可以选自厨具、酒吧用具、户外家具、玩具、行李、家电、小家电、存储容器、办公供给用品、浴室装置或固定装置、工具、家用电子器件或其组件。
在一实施例中,包装制品可以选自包装系统、产品包装、容器、薄壁杯子、烧杯、桶、提桶、折叠盒、板条箱或其组件。
在一实施例中,医疗制品或装置可以选自一次性用品、注射器、管子、仪器、仪表、手柄、医疗包装、医疗容器、外壳或其组件。
本发明可以通过下列实例进一步说明,但应理解,除非另外特别指出,包含这些实例仅为了举例说明的目的,而非打算限制本发明的范围。
实例
本发明可以通过其实施例的以下实例进一步说明。包含这些实例仅用于说明的目的,并不打算限制本发明的范围,除非另外特别指出。
缩写
Ex是实例(example);CA是乙酸纤维素(cellulose acetate);CAB是乙酸丁酸纤维素(cellulose acetate butyrate);CAP是乙酸丙酸纤维素(cellulose acetatepropionate);%H是百分比雾度(percent haze);%T是透射百分比(percenttransmission);Mw是绝对重均分子量(absolute weight average molecular weight),ΔMw%是绝对重均分子量的变化;%H是百分比雾度;RH是相对湿度(relative humidity);℃是摄氏度;min是分钟(minute);℉是华氏度;Comp Ex是对照例(comparative example);Pz是增塑剂(plasticizer);Antiox.是抗氧化剂(antioxidant);SNMO是AKCROSTAB SN-MO;Temp.是温度(temperature);min是分钟;NPPP是WESTON新戊基苯基亚磷酸酯(Neopentylphenylphosphite);Prim.是主(primary);IM是抗冲击改性剂(impactmodifier);Scav.是清除剂(scavenger);Stab.是稳定剂(stabilizer);CE是纤维素酯(cellulose ester);oz是盎司(ounce);in/sec是英寸/秒(inch/second);sec或s是秒(second);psi是磅/平方英寸(pound per square inch);BSP是机筒设定值(barrel setpoint);RT是停留时间(residence time)。
制备组合物的一般步骤
在室温下,通过在Hobart混合器中将纤维素酯粉末与添加剂(诸如稳定剂、抗冲击改性剂和增塑剂)预混合20分钟来制备实例。
实例1
实例1通过将EastmanTMCAP 482-20(18.484磅,92.42wt%)、ECO 100(1.2磅,6.0wt%)、IRGANOX 1010(0.05磅,0.25wt%)、IRGAFOS168(0.066磅,0.33wt%)、DRAPEX-4.4(0.194磅,0.97wt%)、SNMO(0.0006磅,0.03wt%)在室温下,于Hobart混合器中混合20分钟来制备。
如表1中的实例中所记载的,制成一系列组合物以确定不同稳定剂对临界特性的影响。用于这些实例的基础材料是EastmanTMCAP 482-20。
表1.Ex.2-13
Comp Ex 1是对照物,是由CAP 482-20制备的典型增塑的CE制剂。Comp Ex 2-4是通过调整先前公开的步骤制造的。这些对照例所用的基础材料是EastmanTMCAP 482-20。
表2.Comp Ex 1-4
粒料生产
然后将预混合的材料(Ex 1-13和Comp Ex 1-4)进料到Davis-Standard32mm挤出机的进料喉(throat),并以40磅/小时的吞吐量使用300rpm的螺杆速度和225℃的机筒温度配混(compound),用以得到以EastmanTMCAP482-20为主的组合物,以生产粒料。
板生产
在150Ton Toyo注射成型机(机筒容量为6.7oz)中,在1in/sec的注射速度下,将配混材料的粒料以每次(shot)两块4英寸×4英寸×0.126(10.2cm×10.2cm×0.32cm)的板注射成型,其中机筒温度标称为249℃(480℉)或260℃(500℉),停留时间为2min或5min,模具温度为80℃。
测试条生产
将配混材料的粒料注射成型,以形成标准测试条0.5英寸×5英寸×0.125英寸(1.27cm×12.7cm×0.3cm)。粒料在机筒容量为3.4oz的110Ton Toyo注射成型机中模塑。典型地,配混材料以1in./sec的注射速度注射成型为四个测试条/次,其中机筒温度标称为249℃(480℉),模具温度为80℃。
测试方法
使用标准ASTM测试方法,在以下记载的任何特殊条件下评价样品。
表3.测试方法
螺旋线流动(Spiral Flow)
3.2mm厚的条
具有110吨的夹紧力、螺杆直径为32mm的往复螺杆注射成型机,装备有具有螺旋形模腔的水冷的冷流道模具,螺旋形模腔的尺寸为0.50"宽×0.125"深×60.00"长。经由3.5"长的冷的主流道(sprue)、冷的流道(runner)和矩形浇口(gate)来进料到模腔,主流道的标称直径为0.400"且锥度为3度,主流道之后是标称直径为0.30"的1.0"长的冷的流道,流道之后是0.25"宽×0.050"厚×0.10"长的矩形浇口。在实验范围内受控的变量包括:树脂干燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力限度、螺杆转速和螺杆复原时的回压、注射时间和循环时间。
对于变量的每一组合,响应包含实际熔体温度和熔体在螺旋形模腔中(不包含流道和浇口)行进的距离。在每一组条件下——典型地在10到15次——使注射过程稳定,然后收集10个模塑样本,得到平均报告流动长度。
所有材料均使用压力控制来模塑,其中模具温度为80℉,初始注射速度为1in/s,注射单元压力限度为1000psi,注射时间为10s,循环时间为38s,最大缓冲为0.1",螺杆复原转速为150rpm,且螺杆复原回压为100psi。
0.8mm厚的条
具有110吨夹紧力、螺杆直径为32mm的往复螺杆注射成型机,装备有具有螺旋形模腔的水冷的冷流道模具,该螺旋形模腔的尺寸为0.50"宽×0.030"深×60.00"长。经由3.5"长的冷的主流道、冷的流道和矩形浇口进料到模腔,主流道的标称直径为0.400"且锥度为3度,主流道之后是标称直径为0.30"的1.0"长的冷的流道,该流道之后是0.25"宽×0.030"厚×0.10"长的矩形浇口。在实验范围内受控的变量包含:树脂干燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力限度、螺杆转速和螺杆复原时的回压、注射时间和循环时间。
对于变量的每一组合,响应包含实际熔体温度和熔体在螺旋形模腔中(不包含流道和浇口)行进的距离。在每一组条件下——典型地在10到15次——使注射过程稳定,然后收集10个模塑样本,得到平均报告流动长度。
所有材料均使用压力控制来模塑,其中模具温度为120℉,初始注射速度为1in/s,注射单元压力限度为2000psi,注射时间为5s,循环时间为32s,最大缓冲为0.2",螺杆复原转速为150rpm,且螺杆复原回压为100psi。
测试结果
表4中的以下结果(Ex.1-13和Comp Ex 2)使用由配混材料的粒料模塑的4英寸×4英寸板获得。提供了注射成型条件,以及所产生的板的颜色(L*、a*、b*)、%H和%T。在粒料阶段和在模塑后的板阶段的纤维素酯的Mw与%ΔMw一起提供(从粒料到板)。
表4.分析结果
表5提供了Comp Ex 1、3和4,以及Ex.2、3、12和13的缺口izod、热变形温度和弯曲模量。
表5.
表6和7提供Ex.12-13和Comp Ex 3的螺旋线流动数据。
表6.
表7.
实施例
实施例1.一种组合物,包含:纤维素酯;可选地,和增塑剂,
其中,当存在增塑剂时,基于组合物总重量,增塑剂以低于20wt%存在,
其中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,该组合物的热变形温度(“HDT”)在约90℃至约140℃的范围内。
其中,当组合物注射成型(机筒温度为260℃,停留时间为5分钟)时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于30%。
实施例2.实施例1的组合物,其中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt%范围内的辅助抗氧化剂。
实施例3.实施例2的组合物,其中,辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。
实施例4.实施例1-3中任一项的组合物,其中,组合物还包含基于组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。
实施例5.实施例4的组合物,其中,组合物酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
实施例6.实施例1-5中任一项的组合物,其中,组合物还包含基于组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。
实施例7.实施例1-6中任一项的组合物,其中,组合物还包含基于组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。
实施例8.实施例1-7中任一项的组合物,其中,纤维素酯选自丙酸纤维素、丁酸纤维素、异丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸异丁酸纤维素、丙酸丁酸纤维素或丙酸异丁酸纤维素。
实施例9.实施例1-7中任一项的组合物,其中,纤维素酯是乙酸纤维素,其中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,该组合物的热变形温度(“HDT”)在约95℃至约140℃范围内。
实施例10.实施例1-9中任一项的组合物,其中,不存在增塑剂。
实施例11.实施例1-9中任一项的组合物,其中,基于组合物总重量,增塑剂以低于5wt%存在。
实施例12.实施例1-9中任一项的组合物,其中,增塑剂以约5wt%至约20wt%的范围存在。
实施例13.实施例1-12中任一项的组合物,其中,当组合物以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型时,b*值小于15,根据ASTM E1348,使用由组合物制成的、已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型的3.2mm板测量。
实施例14.实施例1-13中任一项的组合物,ΔE值小于25,其中,ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由组合物制备的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,该板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
实施例15.实施例1-14中任一项的组合物,其中根据ASTM D256,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量,组合物的缺口Izod冲击强度大于40J/m。
实施例16.实施例1-15中任一项的组合物,其中,根据ASTM D790,使用已在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量,组合物的弯曲模量大于1800MPa。
实施例17.实施例1-16中任一项的组合物,根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量,纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内。
实施例18.实施例1-17中任一项的组合物,当组合物在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm以及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑时,螺旋线流动长度为约3.0cm至约10.0cm。
实施例19.一种模塑制品,该模塑制品包含实施例1-18中任一项的组合物。
实施例20.实施例19的模塑制品,其中,模塑制品是眼镜框。
实施例21.实施例19的模塑制品,其中,模塑制品是外壳。
实施例22.实施例19的模塑制品,其中,模塑制品是化妆品容器。
源自考虑本文公开的说明书和实施例的实践,其他实施例对于本领域技术人员而言将是显然的。应该理解,在所公开的实施例的精神和范围内可以实现变化和修改。还旨在将说明书和实例仅视为示例性的,所公开的实施例的真实范围和精神由随之的权利要求表示。
Claims (19)
1.一种组合物,包含:纤维素酯;可选地,和增塑剂,
其中,当存在增塑剂时,基于所述组合物总重量,所述增塑剂以低于20wt%存在,
其中,根据ASTM D648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,所述组合物的热变形温度(“HDT”)在约90℃至约140℃的范围内,
其中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使所述组合物注射成型时,由注射成型引起的绝对重均分子量(“Mw”)的变化小于30%。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物还包含基于所述组合物总重量约0.1wt%至约0.8wt.%范围内的辅助抗氧化剂。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,所述辅助抗氧化剂是3,9-双(2,4-二-叔丁基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。
4.根据权利要求1或2中任一项所述的组合物,其中,所述组合物还包含基于所述组合物总重量约0.2wt%至约2.0wt%范围内的酸清除剂。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述组合物酸清除剂是环氧化脂肪酸酯。
6.根据权利要求1或4中任一项所述的组合物,其中,所述组合物还包含基于所述组合物总重量约0.01wt%至约0.5wt%范围内的盐稳定剂。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物还包含基于所述组合物总重量约0.1wt%至约15wt%范围内的抗冲击改性剂。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述纤维素酯选自:丙酸纤维素、丁酸纤维素、异丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸异丁酸纤维素、丙酸丁酸纤维素或丙酸异丁酸纤维素。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述纤维素酯是乙酸纤维素,其中,根据ASTMD648,使用在70℃下经受4小时的3.2mm厚的条在1.82MPa下测量,所述组合物的热变形温度(“HDT”)在约95℃至约140℃的范围内。
10.根据权利要求1或8中任一项所述的组合物,其中,不存在所述增塑剂。
11.根据权利要求1或8中任一项所述的组合物,其中,基于所述组合物总重量,所述增塑剂以低于5wt%存在。
12.根据权利要求1或9中任一项所述的组合物,其中,所述增塑剂在约5%至约20wt%的范围内存在。
13.根据权利要求1所述的组合物,其中,当以260℃的机筒温度、5分钟的停留时间使所述组合物注射成型时,b*值小于15,根据ASTM E1348,使用由所述组合物制成的3.2mm板测量,所述板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
14.根据权利要求1所述的组合物,ΔE值小于25,其中,所述ΔE由以下方程确定:
((L*-100)2+(a*-0)2+(b*-0)2)1/2
并且根据ASTM E1348,使用由所述组合物制成的3.2mm板来确定L*、a*、b*值,所述板已经以249℃的机筒温度、5分钟的停留时间注射成型。
15.根据权利要求1所述的组合物,其中,根据ASTM D256,使用在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量,所述组合物的缺口izod冲击强度大于40J/m。
16.根据权利要求1所述的组合物,其中,根据ASTM D790,使用在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2mm厚的条测量,所述组合物的弯曲模量大于1800MPa。
17.根据权利要求1所述的组合物,根据ASTM D5296,使用四氢呋喃作为溶剂并使用1mL/min的流速测量,所述纤维素酯的绝对重均分子量在约40000Da至约200000Da的范围内。
18.根据权利要求1所述的组合物,当在机筒温度为238℃、熔体温度为246℃、模塑压力为13.8MPa、模具厚度为0.8mm及模具宽度为12.7mm的条件下用螺旋线模具模塑所述组合物时,螺旋线流动长度为约3.0cm至约10.0cm。
19.一种模塑制品,包含权利要求1所述的组合物。
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