CN115038685A - 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质 - Google Patents

含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质 Download PDF

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Abstract

一种含氟醚化合物，其特征在于，由下述式(1)表示。R1‑(O(CH2)a)b‑[A]‑[B]‑O‑CH2‑R2‑CH2‑R3(1)(在式(1)中，R1为可以具有取代基的烷基、具有至少一个双键或三键的有机基中的任一者。a为2～4的整数，b为0或1。[A]由式(2):‑(OCH2CH(OH)CH2)c‑(c为1或2)表示。[B]由式(3):‑(O(CH2)eCH(OH)CH2)d‑(d为0或1，e为2～4的整数)表示。其中，式(2)的c与式(3)的d的值之和为2。R2为全氟聚醚链。R3由式(4):‑(OCH2CH(OH)CH2)2‑O‑CH2(CH2)fOH(f为2～5的整数)表示)。

Description

含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质
技术领域
本发明涉及适合于磁记录介质的润滑剂用途的含氟醚化合物、包含该含氟醚化合物的磁记录介质用润滑剂以及磁记录介质。
本申请基于2020年2月7日在日本申请的特愿2020-020180号来主张优先权，将其内容援用到本文中。
背景技术
近年来，随着经由了因特网的信息处理量的飞跃的增大，保存这些信息的记录介质的开发备受注目。特别是作为记录介质的一种的磁记录介质由于低成本且能够大容量化，因此作为增大的信息的接收皿而被期待。
对于磁记录介质，为了确保磁记录介质的耐久性和可靠性，在被形成在基板上的磁性层(磁记录层)上设置保护层和润滑层。特别是对被配置在最表面的润滑层要求长期稳定性、化学物质耐性(防止硅氧烷等污染)、耐磨损性、耐热性等各种特性。
迄今为止作为磁记录介质用的润滑剂，提出了含有在具有包含CF2的重复结构的氟系聚合物的末端具有羟基等极性基的化合物的润滑剂(例如，参照专利文献1～7)。
具体而言，在专利文献1中公开了在氟系聚合物的两个末端部分具有多个羟基，以该羟基间的最短距离相隔3原子以上的方式配置的化合物。
在专利文献2中公开了在氟系聚合物的一个末端具有芳香族，在另一个末端具有羟基的氟聚醚化合物。
在专利文献3中公开了具有全氟聚醚主链，并且在分子的末端具有芳香族基和羟基，芳香族基与羟基分别与不同的碳原子结合的化合物。
在专利文献4中公开了具有全氟聚醚链的含氟醚化合物。在全氟聚醚链的一端经由通过醚性氧而结合的2价连接基而配置有包含具有至少一个双键或三键的有机基的末端基。在全氟聚醚链的另一端配置有末端基，上述末端基包含2个或3个极性基，各极性基分别与不同的碳原子结合，上述极性基结合的碳原子彼此经由包含极性基未结合的碳原子的连接基而结合。
在专利文献5中公开了具有全氟聚醚链的含氟醚化合物。作为含氟醚化合物的两端的末端基，分别配置有可以具有取代基的烷基、具有至少1个双键或三键的有机基、氢原子中的任一者。此外，在全氟聚醚链与两端的末端基之间分别配置有包含羟基的连接基。
在专利文献6中公开了具有全氟聚醚链的含氟醚化合物。在全氟聚醚链的一端经由2价连接基而配置有可以具有取代基的烷基。在全氟聚醚链的另一端配置有末端基，上述末端基包含2个或3个极性基，各极性基分别与不同的碳原子结合，极性基结合的碳原子彼此经由包含极性基未结合的碳原子的连接基而结合。
在专利文献7中公开了具有全氟聚醚链的含氟醚化合物。作为含氟醚化合物的末端基之中的至少一者，配置有碳原子数1～8的有机基的1个以上氢被氰基取代了的基团。此外，在全氟聚醚链与末端基之间配置有具有极性基的2价连接基。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4632144号公报
专利文献2：日本专利第5909837号公报
专利文献3：日本专利第5465454号公报
专利文献4：国际公开第2017/154403号
专利文献5：国际公开第2019/054148号
专利文献6：国际公开第2019/049585号
专利文献7：国际公开第2019/039200号
发明内容
发明所要解决的课题
为了提升磁记录介质的记录密度而大容量化，需要使作为磁头与磁记录介质的磁性层之间的距离的磁间距小。作为使磁间距小的方法，可以考虑降低磁头的上浮高度、使润滑层的膜厚薄的方法。
然而，如果降低磁头的上浮高度，则润滑层中的含氟醚化合物作为异物(污渍)而附着于磁头的粘着(pick up)易于发生。
近年来，磁记录介质的旋转速度高速化。与此相伴，润滑层的脱落(spin-off)易于发生。所谓脱落，是通过伴随磁记录介质的旋转的离心力和发热而润滑剂飞散或蒸发的现象。
通过使润滑剂的平均分子量小，从而也能够使润滑层的膜厚薄，但在该情况下脱落易于发生。
本发明是鉴于上述情况而提出的，其课题是提供可以形成不受润滑剂中的含氟醚化合物的平均分子量影响而不易发生粘着和脱落的润滑层，可以作为磁记录介质用润滑剂的材料而适合使用的含氟醚化合物。
此外，本发明的课题是提供包含本发明的含氟醚化合物的磁记录介质用润滑剂。
此外，本发明的课题是提供具有包含本发明的含氟醚化合物的润滑层的磁记录介质。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而反复进行了深入研究。
其结果发现，通过使用包含具有特定的分子结构的含氟醚化合物的磁记录介质用润滑剂，从而能够形成与保护层的密合性良好，即使低分子量化也可以抑制粘着和脱落的润滑层，从而想到了本发明。
即，本发明涉及以下事项。
[1]一种含氟醚化合物，其特征在于，由下述式(1)表示。
R1-(O(CH2)a)b-[A]-[B]-O-CH2-R2-CH2-R3 (1)
(在式(1)中，R1为可以具有取代基的烷基、具有至少一个双键或三键的有机基中的任一者。a为2～4的整数，b为0或1。[A]由下述式(2)表示。式(2)中的c为1或2。[B]由下述式(3)表示。式(3)中的d为0或1，e为2～4的整数。其中，式(2)的c与式(3)的d的值之和为2。R2为全氟聚醚链。R3由下述式(4)表示。式(4)中的f为2～5的整数。)
Figure BDA0003775447500000041
[2]根据[1]所述的含氟醚化合物，其数均分子量在1000～2300的范围内。
[3]根据[1]或[2]所述的含氟醚化合物，上述式(1)中的R1为碳原子数1～6的烷基。
[4]根据[1]或[2]所述的含氟醚化合物，上述式(1)中的R1为具有取代基的碳原子数1～6的烷基，
上述取代基为氟基或氰基。
[5]根据[1]或[2]所述的含氟醚化合物，上述式(1)中的R1为具有芳香族烃的碳原子数6～12的有机基、具有芳香族杂环的碳原子数3～10的有机基、碳原子数2～8的烯基、和碳原子数3～8的炔基中的任一者。
[6]根据[1]或[2]所述的含氟醚化合物，上述式(1)中的R1为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2,2,2,2-六氟异丙基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、苯基、甲氧基苯基、氰基苯基、苯乙基、噻吩基乙基、N-甲基吡唑基甲基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、炔丙基、3-丁炔基、和4-戊炔基中的1个基团。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的含氟醚化合物，上述式(1)中的R2为下述式(5)～(8)中的任一者。
-CF2O-(CF2CF2O)g-(CF2O)h-CF2- (5)
(式(5)中的g、h为平均聚合度，g表示3～8，h表示3～8。)
-CF2O-(CF2CF2O)i-CF2- (6)
(式(6)中的i为平均聚合度且表示5～13。)
-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)j-CF2CF2- (7)
(式(7)中的j为平均聚合度且表示3～8。)
-CF(CF3)-(OCF(CF3)CF2)k-OCF(CF3)- (8)
(式(8)中的k为平均聚合度且表示3～8。)
[8]根据[1]所述的含氟醚化合物，上述式(1)所示的化合物为下述式(A1)～(A3)、(B1)～(B3)、(L1)、和(M1)所示的化合物中的任一者。
Figure BDA0003775447500000051
(在式(A1)中，ma1、na1为平均聚合度，ma1表示3～8，na1表示3～8。)
(在式(A2)中，na2为平均聚合度且表示5～13。)
(在式(A3)中，na3为平均聚合度且表示3～8。)
(在式(B1)中，mb1、nb1为平均聚合度，mb1表示3～8，nb1表示3～8。)
(在式(B2)中，nb2为平均聚合度且表示5～13。)
(在式(B3)中，nb3为平均聚合度且表示3～8。)
(在式(L1)中，ml1、nl1为平均聚合度，ml1表示3～8，nl1表示3～8。)
(在式(M1)中，mm1、nm1为平均聚合度，mm1表示3～8，nm1表示3～8。)
[9]一种磁记录介质用润滑剂，其特征在于，包含[1]～[8]中任一项所述的含氟醚化合物。
[10]一种磁记录介质，其特征在于，是在基板上至少依次设置了磁性层、保护层和润滑层的磁记录介质，上述润滑层包含[1]～[8]中任一项所述的含氟醚化合物。
[11]根据[10]所述的磁记录介质，上述润滑层的平均膜厚为0.5nm～2.0nm。
发明的效果
本发明的含氟醚化合物为上述式(1)所示的化合物，作为磁记录介质用润滑剂的材料是适合的。
本发明的磁记录介质用润滑剂包含本发明的含氟醚化合物。因此，能够形成与保护层的密合性良好，且不受润滑剂中的含氟醚化合物的平均分子量影响而可以抑制粘着和脱落的润滑层。
本发明的磁记录介质具有与保护层的密合性良好，且可以抑制粘着和脱落的润滑层。
附图说明
图1为显示本发明的磁记录介质的一实施方式的概略截面图。
具体实施方式
本发明人为了解决上述课题，着眼于润滑层所包含的含氟醚化合物的分子结构与保护层的关系，如以下所示那样，反复进行了深入研究。
润滑层所包含的含氟醚化合物的分子结构对润滑层的膜厚和附着特性带来大的影响。
以往，为了获得对保护层的附着特性良好的润滑层，作为润滑剂，使用了在分子中包含羟基的全氟聚醚系化合物(以下，有时称为“PFPE系化合物”。)。然而，即使是包含分子中具有多个羟基的PFPE系化合物的润滑层，也有时不能充分获得润滑层对保护层的密合性。
本发明人进行了深入研究，结果可知，即使是包含具有多个羟基的PFPE系化合物的润滑层，如果PFPE系化合物中的羟基未有效地参与到与保护层上的活性点的结合，则不能充分获得与保护层的密合性。
进一步，本发明人进行了深入研究，结果可知，如果在润滑层所包含的PFPE系化合物中，未参与到与保护层上的活性点的结合的羟基大量存在，则具有以下所示的倾向。即，通过由高速旋转中的离心力和热引起的飞散/蒸发，从而润滑剂减少的脱落发生，或润滑剂作为异物(污渍)而附着于磁头的粘着易于发生。
因此，本发明人为了促进含氟醚化合物中的多个羟基、与保护层上的活性点的结合，着眼于含氟醚化合物的分子结构而反复进行了研究，从而完成了本发明。
以下，对本发明的含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂(以下，有时简写为“润滑剂”。)和磁记录介质详细地说明。需要说明的是，本发明不仅仅限定于以下所示的实施方式。
[含氟醚化合物]
本实施方式的含氟醚化合物由下述式(1)表示。
R1-(O(CH2)a)b-[A]-[B]-O-CH2-R2-CH2-R3 (1)
(在式(1)中，R1为可以具有取代基的烷基、具有至少一个双键或三键的有机基中的任一者。a为2～4的整数，b为0或1。[A]由下述式(2)表示。式(2)中的c为1或2。[B]由下述式(3)表示。式(3)中的d为0或1，e为2～4的整数。然而，式(2)的c与式(3)的d的值之和为2。R2为全氟聚醚链。R3由下述式(4)表示。式(4)中的f为2～5的整数。)
Figure BDA0003775447500000081
在式(1)所示的含氟醚化合物中，R1为末端基，并且为可以具有取代基的烷基、具有至少一个双键或三键的有机基中的任一者。可以具有取代基的烷基、和具有至少一个双键或三键的有机基也可以包含氧原子、硫原子、氮原子中的任一者。
R1为碳原子数1～6的烷基、或具有取代基的碳原子数1～6的烷基。作为取代基，可举出氟基或氰基，烷基的氢原子的1个以上可以被取代。烷基的氢原子全部可以被取代基取代。
此外，碳原子数1～6的烷基、和具有取代基的碳原子数1～6的烷基可以为直链，也可以具有支链。
作为碳原子数1～6的烷基，可举出例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基及其结构异构体、正己基及其结构异构体。
作为氢原子的1个以上被氟基取代了的碳原子数1～6的烷基，可举出例如，三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2,2,2,2-六氟异丙基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己基。
氢原子的1个以上被氰基取代了的碳原子数1～6的烷基所具有的氰基的数可以为1个，也可以为2个以上。如果氰基的数多则含氟醚化合物的极性变得过高，因此氰基的数优选为2以下，最优选为1。
作为氢原子的1个以上被氰基取代了的碳原子数1～6的烷基，可举出例如，2-氰基乙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、5-氰基戊基、6-氰基己基、2-氰基-1-甲基乙基、2,2’-二氰基异丙基。
作为具有至少一个双键或三键的有机基，优选为具有芳香族烃的碳原子数6～12的有机基、具有芳香族杂环的碳原子数3～10的有机基、碳原子数2～8的烯基、和碳原子数3～8的炔基中的任一者，可以为直链，也可以具有支链。
作为具有芳香族烃的碳原子数6～12的有机基，可举出例如，苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、氰基苯基、二氰基苯基、氟代苯基、萘基、甲氧基萘基、苄基、甲氧基苄基、苯乙基、甲氧基苯乙基、氟代苯乙基、萘基甲基、萘基乙基。然而，在芳香族烃具有取代基的情况下，其取代位置在哪里都可以。
作为具有芳香族杂环的碳原子数3～10的有机基，可举出吡咯基、吡唑基、甲基吡唑基甲基、咪唑基、呋喃基、糠基、
Figure BDA0003775447500000091
唑基、异
Figure BDA0003775447500000092
唑基、噻吩基、噻吩基甲基、噻吩基乙基、噻唑基、甲基噻唑基乙基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、二氢吲哚基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并
Figure BDA0003775447500000093
唑基、苯并噻唑基、苯并吡唑基、苯并异
Figure BDA0003775447500000094
唑基、苯并异噻唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、噌啉基。
作为碳原子数2～8的烯基，可举出例如，乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、异丙烯基、3-丁烯基及其结构异构体、4-戊烯基及其结构异构体、5-己烯基及其结构异构体、6-庚烯基及其结构异构体、7-辛烯基及其结构异构体。
作为碳原子数3～8的炔基，可举出1-丙炔基、炔丙基、3-丁炔基及其结构异构体、4-戊炔基及其结构异构体、5-己炔基及其结构异构体、6-庚炔基及其结构异构体、7-辛炔基及其结构异构体。
从获得和/或合成的容易性的观点考虑，式(1)所示的含氟醚化合物中的R1优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2,2,2,2-六氟异丙基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、苯基、甲氧基苯基、氰基苯基、苯乙基、噻吩基乙基、N-甲基吡唑基甲基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、炔丙基、3-丁炔基、4-戊炔基，最优选为甲基、乙基、正丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、甲氧基苯基、氰基苯基、烯丙基、3-丁烯基。
在本实施方式的含氟醚化合物中，式(1)中的a为2～4的整数。式(1)中的b为0或1。在b为0的情况下，含氟醚化合物分子中的氟原子的比例降低，可以抑制分子整体的表面自由能变大。
在b为1的情况下，式(1)中的末端基R1与式(2)所示的[A]经由醚键而结合，醚键向式(1)所示的含氟醚化合物赋予柔软性，获得易于吸附于保护层的效果。在b为1的情况下，a优选为2～3的整数，更优选为2。在a为2的情况下，含氟醚化合物分子中的氟原子的比例降低，可以抑制分子整体的表面自由能变大。
需要说明的是，如果a为1则化学上不稳定，观察到易于分解的倾向，因此a设为2～4的整数。
在式(1)所示的含氟醚化合物中，[A]由式(2)表示，[B]为式(3)所示的二价连接基。式(1)中将[A]和[B]合起来常常具有2个仲羟基，羟基结合的碳原子彼此经由由亚甲基(-CH2-)和醚键(-O-)构成的连接基而结合。因此，-[A]-[B]-结构中所包含的2个羟基的羟基彼此之间的距离变得适当。而且，通过具有醚性氧原子，从而-[A]-[B]-结构向式(1)所示的含氟醚化合物的分子结构赋予适度的柔软性。基于这些，在将包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑层形成在保护层上的情况下，-[A]-[B]-结构中的2个羟基易于参与到保护层上的活性点与润滑层的结合。因此，包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑层具有对保护层的优异的密合性。其结果，可以抑制粘着和脱落。
式(2)中的c为1或2，式(3)中的d为0或1，e为2～4的整数。其中，c与d的值之和常常为2。从与保护层的密合性的观点考虑，优选c＝2，d＝0或c＝1，d＝1。在c＝2，d＝0的情况下，立体地配置羟基的方向变得相同，观察到羟基易于吸附于保护层的倾向。在c＝1，d＝1的情况下，-[A]-[B]-结构中所包含的羟基彼此间的距离更远，可以使式(1)所示的含氟醚化合物内的相互作用(例如氢键)小，使与保护层的亲和性高。c＝1，d＝1的情况下的e的值优选为2～3的整数，最优选为2。
本实施方式的含氟醚化合物如式(1)所示那样，具有R2所示的全氟聚醚链(以下有时简写为“PFPE链”。)。在将包含含氟醚化合物的润滑剂涂布在保护层上而形成了润滑层的情况下，PFPE链被覆保护层的表面，并且向润滑层赋予润滑性而使磁头与保护层的摩擦力减少。R2没有特别限定，可以根据包含含氟醚化合物的润滑剂所要求的性能等来适当选择。
作为PFPE链，可举出例如，由全氟氧化亚甲基(perfluoromethylene oxide)聚合物、全氟氧化亚乙基(perfluoroethylene oxide)聚合物、全氟氧化亚正丙基(perfluoro-n-propylene oxide)聚合物、全氟氧化亚异丙基(perfluoro-iso-propylene oxide)聚合物、它们的共聚物形成的PFPE链等。
具体而言，优选式(1)中的R2为下述式(5)～(8)中的任一者。在R2为式(5)～(8)中的任一者的情况下，成为可获得具有良好的润滑性的润滑层的含氟醚化合物。
需要说明的是，对作为式(5)中的重复单元的(CF2-CF2-O)与(CF2-O)的排列顺序没有特别限制。在式(5)中表示平均聚合度的(CF2-CF2-O)的数g与(CF2-O)的数h可以相同，也可以不同。式(5)可以包含由单体单元(CF2-CF2-O)和(CF2-O)形成的无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物中的任一者。
-CF2O-(CF2CF2O)g-(CF2O)h-CF2- (5)
(式(5)中的g、h为平均聚合度，g表示3～8，h表示3～8。)
-CF2O-(CF2CF2O)i-CF2- (6)
(式(6)中的i为平均聚合度且表示5～13。)
-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)j-CF2CF2- (7)
(式(7)中的j为平均聚合度且表示3～8。)
-CF(CF3)-(OCF(CF3)CF2)k-OCF(CF3)- (8)
(式(8)中的k为平均聚合度且表示3～8。)
在式(5)中，表示平均聚合度的g为3～8，优选为4～7，进一步优选为4～5。表示平均聚合度的h为3～8，优选为4～7，进一步优选为4～5。
在式(6)中，在i为5～13的情况下，本实施方式的含氟醚化合物的数均分子量易于成为优选的范围。i优选为6～10，更优选为6～8。
在式(7)中，在j为3～8的情况下，本实施方式的含氟醚化合物的数均分子量易于成为优选的范围。j优选为3.5～7，更优选为3.5～5。
在式(8)中，在k为3～8的情况下，本实施方式的含氟醚化合物的数均分子量易于成为优选的范围。k优选为3.5～7，更优选为3.5～5。
在式(1)中的R2为式(5)～(8)中的任一者的情况下，含氟醚化合物的合成容易，是优选的。此外，在式(1)中的R2为式(5)～(8)中的任一者的情况下，PFPE链中的氧原子数(醚键(-O-)数)相对于碳原子数的比例、和PFPE链中的氧原子的配置变得适当。因此，成为具有适度的硬度的含氟醚化合物。因此，被涂布在保护层上的含氟醚化合物在保护层上不易凝集，可以以充分的被覆率形成厚度更加薄的润滑层。
特别是，在式(1)中的R2为式(5)的情况下，原料获得容易，因此是更优选的。
在上述式(1)所示的本实施方式的含氟醚化合物中，R3为式(4)所示的末端基。R3具有2个仲羟基和1个伯羟基，羟基结合的碳原子彼此经由由亚甲基(-CH2-)和醚键(-O-)构成的连接基而结合。因此，R3中所包含的3个羟基的羟基彼此之间的距离变得适当。而且，通过具有醚性氧原子，从而R3向式(1)所示的含氟醚化合物的分子结构赋予适度的柔软性。基于这些，在将包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑层形成在保护层上的情况下，R3中的3个羟基易于参与到保护层上的活性点与润滑层的结合。因此，包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑层具有对保护层的优异的密合性。其结果，可以防止不与保护层密合(吸附)而存在的含氟醚化合物凝集，作为异物(污渍)而附着于磁头，抑制粘着。此外，可以抑制通过由高速旋转中的离心力和/或热引起的飞散/蒸发而导致的润滑层的膜厚减少的脱落的发生。
式(4)中的f为2～5的整数。f更优选为2～3的整数，最优选为2。
在f为1的情况下，通过在式(4)中的醚氧原子与羟基之间五元环型的分子内氢键规则地排列从而结构稳定化，因此对保护层的密合性降低。使f为2以上而破坏规则的排列，阻碍羟基的分子内相互作用，从而对保护层的密合性大幅提高。如果f为6以上，则含氟醚化合物分子中的氟原子的比例降低，因此分子整体的表面自由能变大，是不优选的。
对于式(1)所示的本实施方式的含氟醚化合物，-[A]-[B]-结构所包含的2个羟基与R3所包含的3个羟基分别经由亚甲基(-CH2-)而平衡良好地配置在R2(PFPE链)的两端。此外，各个末端的羟基由于羟基彼此的距离适当，并且适度地具有柔软的结构，因此易于参与到保护层上的活性点与润滑层的结合。因此，本实施方式的含氟醚化合物由于在PFPE链的两端羟基可以有效地吸附于保护层，因此通过协同效果而显示优异的附着特性。
基于以上，包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑层具有对保护层的优异的密合性。其结果，可以抑制粘着和脱落。
式(1)所示的含氟醚化合物，具体而言，优选为下述式(A1)～(T1)所示的任一化合物。需要说明的是，式(A1)～(T1)中的ma1～mt1、na1～nt1所示的重复数由于为表示平均聚合度的值，因此不一定为整数。
Figure BDA0003775447500000131
(在式(A1)中，ma1、na1表示平均聚合度，ma1为3～8，na1为3～8。)
(在式(A2)中，na2表示平均聚合度，na2为5～13。)
(在式(A3)中，na3表示平均聚合度，na3为3～8。)
Figure BDA0003775447500000141
(在式(B1)中，mb1、nb1表示平均聚合度，mb1为3～8，nb1为3～8。)
(在式(B2)中，nb2表示平均聚合度，nb2为5～13。)
(在式(B3)中，nb3表示平均聚合度，nb3为3～8。)
Figure BDA0003775447500000142
(在式(C1)中，mc1、nc1表示平均聚合度，mc1为3～8，nc1为3～8。)
(在式(D1)中，md1、nd1表示平均聚合度，md1为3～8，nd1为3～8。)
(在式(E1)中，me1、ne1表示平均聚合度，me1为3～8，ne1为3～8。)
(在式(F1)中，mf1、nf1表示平均聚合度，mf1为3～8，nf1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000143
(在式(G1)中，mg1、ng1表示平均聚合度，mg1为3～8，ng1为3～8。)
(在式(H1)中，mh1、nh1表示平均聚合度，mh1为3～8，nh1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000151
(在式(I1)中，mi1、ni1表示平均聚合度，mi1为3～8，ni1为3～8。)
(在式(J1)中，mj1、nj1表示平均聚合度，mj1为3～8，nj1为3～8。)
(在式(K1)中，mk1、nk1表示平均聚合度，mk1为3～8，nk1为3～8。)
(在式(L1)中，ml1、nl1表示平均聚合度，ml1为3～8，nl1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000152
(在式(M1)中，mm1、nm1表示平均聚合度，mm1为3～8，nm1为3～8。)
(在式(N1)中，mn1、nn1表示平均聚合度，mn1为3～8，nn1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000153
(在式(O1)中，mo1、no1表示平均聚合度，mo1为3～8，no1为3～8。)
(在式(P1)中，mp1、np1表示平均聚合度，mp1为3～8，np1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000161
(在式(Q1)中，mq1、nq1表示平均聚合度，mq1为3～8，nq1为3～8。)
(在式(R1)中，mr1、nr1表示平均聚合度，mr1为3～8，nr1为3～8。)
Figure BDA0003775447500000162
(在式(S1)中，ms1、ns1表示平均聚合度，ms1为3～8，ns1为3～8。)
(在式(T1)中，mt1、nt1表示平均聚合度，mt1为3～8，nt1为3～8。)
本实施方式的含氟醚化合物的数均分子量(Mn)优选在1000～2300的范围内，更优选在1100～2100的范围内，特别优选在1200～1800的范围内，最优选在1200～1600的范围内。
如果数均分子量为1000以上，则包含本实施方式的含氟醚化合物的润滑剂不易蒸发。因此，如果数均分子量为1000以上，则可以防止粘着和脱落。此外，如果数均分子量为2300以下，则含氟醚化合物的粘度不会变得过高，成为适合作为润滑剂的粘度。需要说明的是，如果数均分子量超过2300则含氟醚化合物的粘度变高，观察到操作差的倾向。
从PFPE链的原料获得的容易性考虑，数均分子量优选在1100～2100的范围内。如果数均分子量在1200～1800的范围内，则即使使润滑层的膜厚薄，被覆率也不恶化，可以维持化学物质耐性和耐磨损性。如果数均分子量在1200～1600的范围内，则从粘着和脱落的防止与润滑层的薄膜化的观点考虑，性能平衡最优异。
“制造方法”
本实施方式的含氟醚化合物的制造方法没有特别限定，可以使用以往公知的制造方法制造。本实施方式的含氟醚化合物例如可以使用以下所示的制造方法来制造。
首先，准备具有与式(1)中的R2对应的PFPE链，在分子两末端分别配置了羟基甲基(-CH2OH)的氟系化合物。
接着，将被配置在上述氟系化合物的一个末端的羟基甲基的羟基置换为由式(1)中的R1-(O(CH2)a)b-[A]-[B]-O-构成的基团(第1反应)。然后，将被配置在另一个末端的羟基甲基的羟基置换为由式(1)中的-R3构成的末端基(第2反应)。
第1反应和第2反应可以使用以往公知的方法进行，可以根据式(1)中的末端的种类等来适当确定。此外，先进行第1反应和第2反应之中的哪个反应都可以。
[磁记录介质用润滑剂]
本实施方式的磁记录介质用润滑剂包含式(1)所示的含氟醚化合物。
本实施方式的润滑剂只要是在不损害由包含式(1)所示的含氟醚化合物带来的特性的范围内，就可以根据需要混合使用作为润滑剂的材料而使用的公知的材料。
作为公知的材料的具体例，可举出例如，FOMBLIN(注册商标)ZDIAC、FOMBLINZDEAL、FOMBLIN AM-2001(以上，Solvay Solexis社制)、Moresco A20H(Moresco社制)等。与本实施方式的润滑剂混合使用的公知的材料优选数均分子量为1000～10000。
在本实施方式的润滑剂包含除式(1)所示的含氟醚化合物以外的材料的情况下，优选本实施方式的润滑剂中的式(1)所示的含氟醚化合物的含量为50质量％以上，更优选为70质量％以上。式(1)所示的含氟醚化合物的含量也可以为80质量％以上，也可以为90质量％以上。
本实施方式的润滑剂由于包含式(1)所示的含氟醚化合物，因此可获得与保护层的密合性良好，且即使低分子量化也可以抑制粘着和脱落的润滑层。
[磁记录介质]
本实施方式的磁记录介质在基板上至少依次设置了磁性层、保护层和润滑层。
对于本实施方式的磁记录介质，可以在基板与磁性层之间根据需要设置1层或2层以上基底层。此外，也可以在基底层与基板之间设置附着层和/或软磁性层。
图1为显示本实施方式的磁记录介质的一实施方式的概略截面图。
本实施方式的磁记录介质10形成在基板11上依次设置了附着层12、软磁性层13、第1基底层14、第2基底层15、磁性层16、保护层17、和润滑层18的结构。
“基板”
作为基板11，可以使用例如，在由Al或Al合金等金属或合金材料形成的基体上，形成了由NiP或NiP合金形成的膜的非磁性基板等。
此外，作为基板11，可以使用由玻璃、陶瓷、硅、碳化硅、碳、树脂等非金属材料形成的非磁性基板，也可以使用在由这些非金属材料形成的基体上形成了NiP或NiP合金的膜的非磁性基板。
玻璃基板由于具有刚性，平滑性优异，因此适合于高记录密度化。作为玻璃基板，可举出例如硅铝酸盐玻璃基板，特别是被化学增强了的硅铝酸盐玻璃基板是适合的。
基板11的主表面的粗糙度优选为Rmax为6nm以下，和Ra为0.6nm以下的超平滑。需要说明的是，这里所谓的表面粗糙度Rmax、Ra，基于JIS B0601的规定。
“附着层”
附着层12防止在将基板11与设置在附着层12上的软磁性层13相接配置的情况下发生的、基板11的腐蚀的进行。
附着层12的材料例如可以从Cr、Cr合金、Ti、Ti合金、CrTi、NiAl、AlRu合金等中适当选择。附着层12例如可以通过溅射法而形成。
“软磁性层”
软磁性层13优选具有依次叠层了第1软磁性膜、由Ru膜构成的中间层、和第2软磁性膜的结构。即，软磁性层13优选具有通过在2层软磁性膜之间夹入由Ru膜构成的中间层，从而中间层的上下的软磁性膜进行了反铁耦合(AFC)结合的结构。
作为第1软磁性膜和第2软磁性膜的材料，可举出CoZrTa合金、CoFe合金等。
优选在第1软磁性膜和第2软磁性膜所使用的CoFe合金中添加Zr、Ta、Nb中的任一者。由此，第1软磁性膜和第2软磁性膜的非晶质化被促进，能够使第1基底层(籽晶层)的取向性提高。与此同时，能够减少磁头的上浮量。
软磁性层13例如可以通过溅射法而形成。
“第1基底层”
第1基底层14为用于控制设置在其上的第2基底层15和磁性层16的取向和结晶尺寸的层。
作为第1基底层14，可举出例如，Cr层、Ta层、Ru层、或CrMo合金层、CoW合金层、CrW合金层、CrV合金层、CrTi合金层等。
第1基底层14例如可以通过溅射法而形成。
“第2基底层”
第2基底层15为以磁性层16的取向变得良好的方式进行控制的层。第2基底层15优选为由Ru或Ru合金形成的层。
第2基底层15可以为由1层构成的层，也可以由多层构成。在第2基底层15由多层构成的情况下，可以全部层由相同材料构成，也可以至少一层由不同的材料构成。
第2基底层15例如可以溅射法而形成。
“磁性层”
磁性层16由易磁化轴相对于基板面朝向垂直或水平方向的磁性膜构成。磁性层16为包含Co和Pt的层，进一步为了改善SNR(信噪比，Signal to Noise Ratio)特性，也可以为包含氧化物、Cr、B、Cu、Ta、Zr等的层。
作为磁性层16所含有的氧化物，可举出SiO2、SiO、Cr2O3、CoO、Ta2O3、TiO2等。
磁性层16可以由1层构成，也可以由组成不同的材料所形成的多个磁性层构成。
例如，在磁性层16由从下起依次被叠层了的第1磁性层、第2磁性层和第3磁性层这3层构成的情况下，第1磁性层优选为由包含Co、Cr、Pt，进一步包含氧化物的材料形成的粒状结构。作为第1磁性层所含有的氧化物，优选使用例如，Cr、Si、Ta、Al、Ti、Mg、Co等的氧化物。其中，特别是，可以适合使用TiO2、Cr2O3、SiO2等。此外，第1磁性层优选由添加了2种以上氧化物的复合氧化物形成。其中，特别是，可以适合使用Cr2O3-SiO2、Cr2O3-TiO2、SiO2-TiO2等。
第1磁性层除了Co、Cr、Pt、氧化物以外，还可以包含选自B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Re中的1种以上元素。可以在第2磁性层中使用与第1磁性层同样的材料。第2磁性层优选为粒状结构。
第3磁性层优选为由包含Co、Cr、Pt，且不包含氧化物的材料形成的非粒状结构。第3磁性层除了Co、Cr、Pt以外，还可以包含选自B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Re、Mn中的1种以上元素。
在磁性层16由多个磁性层形成的情况下，优选在相邻的磁性层之间设置非磁性层。在磁性层16由第1磁性层、第2磁性层和第3磁性层这3层构成的情况下，优选在第1磁性层与第2磁性层之间、和第2磁性层与第3磁性层之间设置非磁性层。
磁性层16的设置在相邻的磁性层间的非磁性层可以适合使用例如，Ru、Ru合金、CoCr合金、CoCrX1合金(X1表示选自Pt、Ta、Zr、Re、Ru、Cu、Nb、Ni、Mn、Ge、Si、O、N、W、Mo、Ti、V、B中的1种或2种以上元素。)等。
优选在磁性层16的设置在相邻的磁性层间的非磁性层中使用包含氧化物、金属氮化物、或金属碳化物的合金材料。具体而言，作为氧化物，可以使用例如，SiO2、Al2O3、Ta2O5、Cr2O3、MgO、Y2O3、TiO2等。作为金属氮化物，可以使用例如，AlN、Si3N4、TaN、CrN等。作为金属碳化物，可以使用例如，TaC、BC、SiC等。
非磁性层例如可以通过溅射法而形成。
为了实现更高的记录密度，磁性层16优选为易磁化轴相对于基板面朝向垂直方向的垂直磁记录的磁性层。磁性层16也可以为面内磁记录的磁性层。
磁性层16可以通过蒸镀法、离子束溅射法、磁控管溅射法等以往的公知的任何方法而形成。磁性层16通常可以通过溅射法而形成。
“保护层”
保护层17保护磁性层16。保护层17可以由一层构成，也可以由多层构成。作为保护层17的材料，可举出碳、包含氮的碳、碳化硅等。
作为保护层17，可以优选使用碳系保护层，特别优选为无定形碳保护层。如果保护层17为碳系保护层，则与润滑层18中的含氟醚化合物所包含的极性基(特别是羟基)的相互作用更加提高，因此是优选的。碳系保护层与润滑层18的附着力能够通过使碳系保护层为氢化碳和/或氮化碳，调节碳系保护层中的氢含量和/或氮含量来控制。
碳系保护层中的氢含量在通过氢前向散射法(HFS)进行了测定时优选为3～20原子％。此外，碳系保护层中的氮含量在通过X射线光电子能谱分析法(XPS)进行了测定时优选为4～12原子％。
碳系保护层所包含的氢和/或氮不需要被均匀地包含于碳系保护层整体。碳系保护层例如制成使保护层17的润滑层18侧含有氮，使保护层17的磁性层16侧含有氢的组成倾斜层是适合的。在该情况下，磁性层16和润滑层18、与碳系保护层的附着力更加提高。这是因为保护层17中的氮作为活性点起作用，促进与润滑层的结合。碳系保护层中的氢或氮具有作为活性点的作用。
保护层17的膜厚为1nm～7nm为好。如果保护层17的膜厚为1nm以上，则可充分获得作为保护层17的性能。如果保护层17的膜厚为7nm以下，则从保护层17的薄膜化的观点考虑是优选的。
作为保护层17的成膜方法，可以使用使用包含碳的靶材的溅射法、使用乙烯或甲苯等烃原料的CVD(化学蒸镀法)法、和IBD(离子束蒸镀)法等。
在形成碳系保护层作为保护层17的情况下，例如可以通过DC磁控管溅射法而成膜。特别是，在形成碳系保护层作为保护层17的情况下，优选通过等离子体CVD法而成膜无定形碳保护层。通过等离子体CVD法而成膜的无定形碳保护层的表面均匀，粗糙度小。
“润滑层”
润滑层18防止磁记录介质10的污染。此外，润滑层18减少在磁记录介质10上滑动的磁记录再生装置的磁头的摩擦力，使磁记录介质10的耐久性提高。
润滑层18如图1所示那样，在保护层17上相接形成。润滑层18包含本实施方式的含氟醚化合物。
润滑层18在被配置在润滑层18下的保护层17为碳系保护层的情况下，特别是，与保护层17以高结合力结合。其结果，易于获得即使润滑层18的厚度薄，也以高被覆率被覆了保护层17的表面的磁记录介质10，可以有效地防止磁记录介质10的表面的污染。
润滑层18的平均膜厚优选为
Figure BDA0003775447500000221
更优选为
Figure BDA0003775447500000222
如果润滑层18的平均膜厚为0.5nm以上，则润滑层18不为岛状或网眼状而以均匀的膜厚形成。因此，通过润滑层18，可以以高被覆率被覆保护层17的表面。此外，通过使润滑层18的平均膜厚为3.0nm以下，从而可以将润滑层18充分薄膜化，使磁头的上浮量充分小。
在保护层17的表面未通过润滑层18以充分高的被覆率被覆的情况下，吸附于磁记录介质10的表面的环境物质穿过润滑层18的间隙而侵入到润滑层18下。侵入到润滑层18的下层的环境物质与保护层17吸附、结合而生成污染物质。进而，在磁记录再生时，该污染物质(凝集成分)作为污渍而附着(转印)于磁头，使磁头破损，或使磁记录再生装置的磁记录再生特性降低。
作为使污染物质生成的环境物质，可举出例如，硅氧烷化合物(环状硅氧烷、直链硅氧烷)、离子性杂质、二十八烷等分子量较高的烃、邻苯二甲酸二辛酯等增塑剂等。作为离子性杂质所包含的金属离子，可以举出例如，钠离子、钾离子等。作为离子性杂质所包含的无机离子，可以举出例如，氯离子、溴离子、硝酸根离子、硫酸根离子、铵根离子等。作为离子性杂质所包含的有机物离子，可以举出例如，草酸根离子、甲酸根离子等。
“润滑层的形成方法”
作为形成润滑层18的方法，可举出例如，准备在基板11上形成了直到保护层17为止的各层的制造中途的磁记录介质，在保护层17上涂布润滑层形成用溶液，使其干燥的方法。
润滑层形成用溶液通过使上述实施方式的磁记录介质用润滑剂根据需要分散溶解于溶剂，制成适于涂布方法的粘度和浓度而获得。
作为润滑层形成用溶液所使用的溶剂，可举出例如，バートレル(注册商标)XF(商品名，三井デュポンフロロケミカル社制)等氟系溶剂等。
润滑层形成用溶液的涂布方法没有特别限定，可举出例如，旋转涂布法、喷雾法、纸涂布法、浸渍法等。
在使用浸渍法的情况下，例如，可以使用以下所示的方法。首先，在加入到浸渍涂布装置的浸渍槽的润滑层形成用溶液中，浸渍形成了直到保护层17为止的各层的基板11。接着，从浸渍槽以规定的速度提拉基板11。由此，将润滑层形成用溶液涂布在基板11的保护层17上的表面。
通过使用浸渍法，从而可以将润滑层形成用溶液均匀地涂布于保护层17的表面，可以在保护层17上以均匀的膜厚形成润滑层18。
在本实施方式中，优选对形成了润滑层18的基板11实施热处理。通过实施热处理，从而润滑层18与保护层17的密合性提高，润滑层18与保护层17的附着力提高。
热处理温度优选为100～180℃。如果热处理温度为100℃以上，则充分地获得使润滑层18与保护层17的密合性提高的效果。此外，如果使热处理温度为180℃以下，从而可以防止润滑层18的热分解。热处理时间优选为10～120分钟。
在本实施方式中，为了使润滑层18对保护层17的附着力更加提高，可以进行向热处理前或热处理后的基板11的润滑层18照射紫外线(UV)的处理。
本实施方式的磁记录介质10在基板11上至少依次设置了磁性层16、保护层17、和润滑层18。对于本实施方式的磁记录介质10，在保护层17上相接形成有包含上述含氟醚化合物的润滑层18。
对于以往的润滑剂，难以一边维持磁记录介质的可靠性和耐久性一边使润滑层的膜厚薄，即使为了使该膜厚薄而尝试润滑剂所使用的含氟醚化合物的低分子量化，也具有发生脱落的问题。
本实施方式的润滑剂由于含有式(1)所示的含氟醚化合物，因此可以形成即使低分子量化也可以抑制粘着和脱落的润滑层。
因此，本实施方式的润滑层18与保护层的密合性良好，即使低分子量化也可以抑制粘着和脱落。因此，本实施方式的磁记录介质10具有优异的可靠性和耐久性。此外，根据本实施方式的润滑层18，可以谋求磁间距的更加减少，可以有助于磁记录介质的记录密度提高。因此，本实施方式的磁记录介质10特别适合作为搭载于LUL方式(Load Unload方式)的磁盘装置的磁盘。
实施例
以下，通过实施例和比较例进一步具体地说明本发明。需要说明的是，本发明不仅仅限定于以下实施例。
[NMR测定方法]
在下述实施例1～54中获得的化合物的结构鉴定通过使用了ブルカー·バイオスピン社制AVANCEIII-400的1H-NMR和19F-NMR测定来进行。
称量NMR测定所使用的试样约10mg，使其溶解于约0.5mL的氘代丙酮(作为基准物质添加六氟苯)，使用于测定。1H-NMR化学位移的基准将丙酮的峰设为2.05ppm。19F-NMR化学位移的基准将六氟苯的峰设为-164.7ppm。
表2～4所示的各化合物的数均分子量由19F-NMR测定的结果算出。具体而言，由通过19F-NMR而测定的氟原子的积分强度算出PFPE链的重复单元数，求出数均分子量。
[实施例1]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A1)所示的化合物(A1)(在式(A1)中，表示平均聚合度的ma1为3.4，表示平均聚合度的na1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(10)所示的化合物。使2当量的3-丁烯-1-醇与1当量的表氯醇反应，合成出下述式(9)所示的化合物(9)。使所得的化合物(9)与3,4-二氢-2H-吡喃反应，将羟基用四氢吡喃基进行了保护后，使用间氯过苯甲酸将单侧的双键氧化，从而合成出下述式(10)所示的化合物(10)。
Figure BDA0003775447500000251
此外，通过以下所示的方法而合成出下述式(12)所示的化合物。将3-烯丙基氧基-1,2-丙烷二醇的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护。然后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去叔丁基二甲基甲硅烷基，从而合成出下述式(11)所示的化合物(11)。使2-(3-氯丙氧基)四氢吡喃与所得的化合物(11)反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(12)所示的化合物(12)。
Figure BDA0003775447500000252
在氮气气氛下，在200mL茄型烧瓶中加入HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)(40.0g)、上述式(10)所示的化合物(10)(9.01g)、和t-BuOH(叔丁醇)(40.0mL)，在室温下搅拌直到变得均匀。进一步，在上述茄型烧瓶中加入t-BuOK(叔丁醇钾)(1.68g)，加热到70℃，搅拌12小时而使其反应。
然后，将所得的反应生成物冷却到25℃，加入水，进一步加入作为溶剂的三井デュポンフロロケミカル社制的バートレル(注册商标)XF(以下，有时称为“バートレルXF”。)而提取有机层，进行了水洗。在有机层中加入无水硫酸钠进行脱水，将干燥剂过滤分离后，将滤液进行了浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱进行精制，获得了下述式(13)所示的化合物(13)(22.0g)。
Figure BDA0003775447500000261
(在式(13)中，表示平均聚合度的m为3.4，表示平均聚合度的n为3.4。)
在氮气气氛下，在200mL茄型烧瓶中加入上述式(13)所示的化合物(13)(22.0g)、上述式(12)所示的化合物(12)(7.36g)、和t-BuOH(叔丁醇)(65.0mL)，在室温下搅拌直到变得均匀。进一步，在上述茄型烧瓶中加入t-BuOK(叔丁醇钾)(0.67g)，加热到70℃，搅拌16小时而使其反应。
然后，将所得的反应生成物冷却到25℃，加入7％氯化氢/甲醇试剂(104.2g)，在室温下搅拌3小时而进行了脱保护反应。
将所得的反应生成物加入到7％碳酸氢钠水(250mL)中进行了中和后，加入バートレルXF而提取有机层，进行了水洗。在有机层中加入无水硫酸钠进行脱水，将干燥剂过滤分离后，将滤液进行了浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱进行精制，获得了化合物(A1)17.1g。
进行所得的化合物(A1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.48-4.20(35H)，4.98(1H)，5.05(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例2]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A1)所示的化合物(A1)(在式(A1)中，表示平均聚合度的ma1为6.2，表示平均聚合度的na1为6.2。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为6.2，表示平均聚合度的h为6.2。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A1)14.8g。
进行所得的化合物(A1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.48-4.20(35H)，4.98(1H)，5.05(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(12.4F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(24.8F)
[实施例3]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A1)所示的化合物(A1)(在式(A1)中，表示平均聚合度的ma1为7.8，表示平均聚合度的na1为7.8。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A1)14.2g。
进行所得的化合物(A1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.48-4.20(35H)，4.98(1H)，5.05(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例4]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A2)所示的化合物(A2)(在式(A2)中，表示平均聚合度的na2为5.4。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为5.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A2)13.4g。
进行所得的化合物(A2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.59-1.81(4H)，2.34(2H)，3.40-4.20(35H)，4.99(1H)，5.08(1H)，5.84(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(21.6F)
[实施例5]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A2)所示的化合物(A2)(在式(A2)中，表示平均聚合度的na2为9.7。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为9.7。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A2)12.4g。
进行所得的化合物(A2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.59-1.81(4H)，2.34(2H)，3.40-4.20(35H)，4.99(1H)，5.08(1H)，5.84(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(38.8F)
[实施例6]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A2)所示的化合物(A2)(在式(A2)中，表示平均聚合度的na2为12.3。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为12.3。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A2)11.1g。
进行所得的化合物(A2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.59-1.81(4H)，2.34(2H)，3.40-4.20(35H)，4.99(1H)，5.08(1H)，5.84(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(49.2F)
[实施例7]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A3)所示的化合物(A3)(在式(A3)中，表示平均聚合度的na3为3.1。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为3.1。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A3)13.6g。
进行所得的化合物(A3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.38-4.25(35H)，4.98(1H)，5.08(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(12.4F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(6.2F)
[实施例8]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A3)所示的化合物(A3)(在式(A3)中，表示平均聚合度的na3为6.2。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为6.2。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A3)14.1g。
进行所得的化合物(A3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.38-4.25(35H)，4.98(1H)，5.08(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(24.8F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(12.4F)
[实施例9]
通过以下所示的方法，获得了上述式(A3)所示的化合物(A3)(在式(A3)中，表示平均聚合度的na3为8。)。
代替实施例1中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(A3)11.1g。
进行所得的化合物(A3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.58-1.82(4H)，2.34(2H)，3.38-4.25(35H)，4.98(1H)，5.08(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(32F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(16F)
[实施例10]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B1)所示的化合物(B1)(在式(B1)中，表示平均聚合度的mb1为3.4，表示平均聚合度的nb1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(15)所示的化合物(15)。使1,3-二烯丙基氧基-2-丙醇与3,4-二氢-2H-吡喃反应，合成出下述式(14)所示的化合物。通过将所得的化合物(14)的单侧的双键使用间氯过苯甲酸进行氧化，从而合成出下述式(15)所示的化合物(15)。
Figure BDA0003775447500000311
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(15)所示的化合物(15)(8.17g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(B1)16.7g。
进行所得的化合物(B1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例11]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B1)所示的化合物(B1)(在式(B1)中，表示平均聚合度的mb1为6.2，表示平均聚合度的nb1为6.2。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为6.2，表示平均聚合度的h为6.2。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B1)16.2g。
进行所得的化合物(B1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(12.4F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(24.8F)
[实施例12]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B1)所示的化合物(B1)(在式(B1)中，表示平均聚合度的mb1为7.8，表示平均聚合度的nb1为7.8。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B1)16.8g。
进行所得的化合物(B1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例13]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B2)所示的化合物(B2)(在式(B2)中，表示平均聚合度的nb2为5.4。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为5.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B2)16.2g。
进行所得的化合物(B2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.42-4.24(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(21.6F)
[实施例14]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B2)所示的化合物(B2)(在式(B2)中，表示平均聚合度的nb2为9.7。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为9.7。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B2)16.1g。
进行所得的化合物(B2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.42-4.24(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(38.8F)
[实施例15]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B2)所示的化合物(B2)(在式(B2)中，表示平均聚合度的nb2为12.3。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)iCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的i为12.3。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B2)16.7g。
进行所得的化合物(B2)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.42-4.24(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-78.57(4F)，-88.92～-89.57(49.2F)
[实施例16]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B3)所示的化合物(B3)(在式(B3)中，表示平均聚合度的nb3为3.1。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为3.1。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B3)14.6g。
进行所得的化合物(B3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.38-4.19(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(12.4F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(6.2F)
[实施例17]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B3)所示的化合物(B3)(在式(B3)中，表示平均聚合度的nb3为6.2。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为6.2。)所示的氟聚醚(数均分子量1300，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B3)15.2g。
进行所得的化合物(B3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.38-4.19(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(24.8F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(12.4F)
[实施例18]
通过以下所示的方法，获得了上述式(B3)所示的化合物(B3)(在式(B3)中，表示平均聚合度的nb3为8。)。
代替实施例10中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2CF2O(CF2CF2CF2O)jCF2CF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的j为8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(B3)12.5g。
进行所得的化合物(B3)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.38-4.19(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-84.22(32F)，-86.40(4F)，-124.30(4F)，-130.08(16F)
[实施例19]
通过以下所示的方法，获得了上述式(C1)所示的化合物(C1)(在式(C1)中，表示平均聚合度的mc1为3.4，表示平均聚合度的nc1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(16)所示的化合物。使2-(4-氯丁氧基)四氢吡喃与在实施例1中显示的化合物(11)反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(16)所示的化合物(16)。
Figure BDA0003775447500000361
代替在实施例10中使用的式(12)所示的化合物(12)，而使用了式(16)所示的化合物(16)(7.67g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(C1)16.9g。
进行所得的化合物(C1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.68-1.75(4H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例20]
通过以下所示的方法，获得了上述式(C1)所示的化合物(C1)(在式(C1)中，表示平均聚合度的mc1为7.8，表示平均聚合度的nc1为7.8。)。
代替实施例19中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例19同样的操作，获得了化合物(C1)16.5g。
进行所得的化合物(C1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.68-1.75(4H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例21]
通过以下所示的方法，获得了上述式(D1)所示的化合物(D1)(在式(D1)中，表示平均聚合度的md1为3.4，表示平均聚合度的nd1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(17)所示的化合物(17)。使2-(6-氯己基氧基)四氢吡喃与在实施例1中显示的化合物(11)反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(17)所示的化合物(17)。
Figure BDA0003775447500000371
代替在实施例10中使用的式(12)所示的化合物(12)，而使用了式(17)所示的化合物(17)(8.28g)，除此以外，进行与实施例10同样的操作，获得了化合物(D1)17.3g。
进行所得的化合物(D1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.46-1.62(8H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例22]
通过以下所示的方法，获得了上述式(D1)所示的化合物(D1)(在式(D1)中，表示平均聚合度的md1为7.8，表示平均聚合度的nd1为7.8。)。
代替实施例21中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例21同样的操作，获得了化合物(D1)17.8g。
进行所得的化合物(D1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.46-1.62(8H)，3.40-4.20(35H)，5.10(1H)，5.25(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例23]
通过以下所示的方法，获得了上述式(E1)所示的化合物(E1)(在式(E1)中，表示平均聚合度的me1为3.4，表示平均聚合度的ne1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(19)所示的化合物(19)。在使表溴醇与3-丁烯-1-醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(18)所示的化合物(18)。将所得的化合物(18)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(19)所示的化合物(19)。
Figure BDA0003775447500000391
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(19)所示的化合物(19)(7.39g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(E1)16.9g。
进行所得的化合物(E1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，2.34(2H)，3.40-4.20(35H)，4.98(1H)，5.05(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例24]
通过以下所示的方法，获得了上述式(E1)所示的化合物(E1)(在式(E1)中，表示平均聚合度的me1为7.8，表示平均聚合度的ne1为7.8。)。
代替实施例23中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例23同样的操作，获得了化合物(E1)15.7g。
进行所得的化合物(E1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，2.34(2H)，3.40-4.20(35H)，4.98(1H)，5.05(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例25]
通过以下所示的方法，获得了上述式(F1)所示的化合物(F1)(在式(F1)中，表示平均聚合度的mf1为3.4，表示平均聚合度的nf1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(21)所示的化合物(21)。使表溴醇与4-戊烯-1-醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(20)所示的化合物(20)。将所得的化合物(20)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(21)所示的化合物(21)。
Figure BDA0003775447500000401
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(21)所示的化合物(21)(7.81g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(F1)17.1g。
进行所得的化合物(F1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.67(2H)，1.75(2H)，2.15(2H)，3.40-4.20(35H)，4.97(1H)，5.03(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例26]
通过以下所示的方法，获得了上述式(F1)所示的化合物(F1)(在式(F1)中，表示平均聚合度的mf1为7.8，表示平均聚合度的nf1为7.8。)。
代替实施例25中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例25同样的操作，获得了化合物(F1)17.7g。
进行所得的化合物(F1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.67(2H)，1.75(2H)，2.15(2H)，3.40-4.20(35H)，4.97(1H)，5.03(1H)，5.82(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例27]
通过以下所示的方法，获得了上述式(G1)所示的化合物(G1)(在式(G1)中，表示平均聚合度的mg1为3.4，表示平均聚合度的ng1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(23)所示的化合物(23)。使表溴醇与炔丙醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(22)所示的化合物(22)。将所得的化合物(22)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(23)所示的化合物(23)。
Figure BDA0003775447500000421
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(23)所示的化合物(23)(6.91g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(G1)16.7g。
进行所得的化合物(G1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，2.48(1H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例28]
通过以下所示的方法，获得了上述式(G1)所示的化合物(G1)(在式(G1)中，表示平均聚合度的mg1为7.8，表示平均聚合度的ng1为7.8。)。
代替实施例27中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例27同样的操作，获得了化合物(G1)16.2g。
进行所得的化合物(G1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，2.48(1H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例29]
通过以下所示的方法，获得了上述式(H1)所示的化合物(H1)(在式(H1)中，表示平均聚合度的mh1为3.4，表示平均聚合度的nh1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(25)所示的化合物(25)。使表溴醇与4-戊炔-1-醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(24)所示的化合物(24)。将所得的化合物(24)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(25)所示的化合物(25)。
Figure BDA0003775447500000431
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(25)所示的化合物(25)(7.75g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(H1)17.1g。
进行所得的化合物(H1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75-1.78(4H)，2.00(1H)，2.30(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例30]
通过以下所示的方法，获得了上述式(H1)所示的化合物(H1)(在式(H1)中，表示平均聚合度的mh1为7.8，表示平均聚合度的nh1为7.8。)。
代替实施例29中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例29同样的操作，获得了化合物(H1)16.5g。
进行所得的化合物(H1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75-1.78(4H)，2.00(1H)，2.30(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例31]
通过以下所示的方法，获得了上述式(I1)所示的化合物(I1)(在式(I1)中，表示平均聚合度的mi1为3.4，表示平均聚合度的ni1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(27)所示的化合物(27)。在使表溴醇与2-噻吩乙醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(26)所示的化合物(26)。将所得的化合物(26)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(27)所示的化合物(27)。
Figure BDA0003775447500000441
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(27)所示的化合物(27)(9.07g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(I1)17.7g。
进行所得的化合物(I1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.07(2H)，3.40-4.20(35H)，6.90(2H)，7.23(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例32]
通过以下所示的方法，获得了上述式(I1)所示的化合物(I1)(在式(I1)中，表示平均聚合度的mi1为7.8，表示平均聚合度的ni1为7.8。)。
代替实施例31中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例31同样的操作，获得了化合物(I1)15.4g。
进行所得的化合物(I1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.07(2H)，3.40-4.20(35H)，6.90(2H)，7.23(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例33]
通过以下所示的方法，获得了上述式(J1)所示的化合物(J1)(在式(J1)中，表示平均聚合度的mj1为3.4，表示平均聚合度的nj1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(29)所示的化合物(29)。使表溴醇与1-甲基吡唑-5-甲醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(28)所示的化合物(28)。将所得的化合物(28)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(29)所示的化合物(29)。
Figure BDA0003775447500000461
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(29)所示的化合物(29)(8.59g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(J1)17.5g。
进行所得的化合物(J1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(38H)，6.20(1H)，7.31(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例34]
通过以下所示的方法，获得了上述式(J1)所示的化合物(J1)(在式(J1)中，表示平均聚合度的mj1为7.8，表示平均聚合度的nj1为7.8。)。
代替实施例33中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例33同样的操作，获得了化合物(J1)15.8g。
进行所得的化合物(J1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(38H)，6.20(1H)，7.31(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例35]
通过以下所示的方法，获得了上述式(K1)所示的化合物(K1)(在式(K1)中，表示平均聚合度的mk1为3.4，表示平均聚合度的nk1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(30)所示的化合物(30)。使4-甲氧基苯酚与烯丙基缩水甘油基醚反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(30)所示的化合物(30)。
Figure BDA0003775447500000471
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(30)所示的化合物(30)(7.63g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(K1)17.7g。
进行所得的化合物(K1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(36H)，6.85(4H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例36]
通过以下所示的方法，获得了上述式(K1)所示的化合物(K1)(在式(K1)中，表示平均聚合度的mk1为7.8，表示平均聚合度的nk1为7.8。)。
代替实施例35中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例35同样的操作，获得了化合物(K1)16.1g。
进行所得的化合物(K1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(36H)，6.85(4H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例37]
通过以下所示的方法，获得了上述式(L1)所示的化合物(L1)(在式(L1)中，表示平均聚合度的ml1为3.4，表示平均聚合度的nl1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(31)所示的化合物(31)。在使3-氰基苯酚与烯丙基缩水甘油基醚反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(31)所示的化合物(31)。
Figure BDA0003775447500000481
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(31)所示的化合物(31)(7.48g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(L1)17.6g。
进行所得的化合物(L1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(33H)，7.28-7.34(3H)，7.50(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例38]
通过以下所示的方法，获得了上述式(L1)所示的化合物(L1)(在式(L1)中，表示平均聚合度的ml1为7.8，表示平均聚合度的nl1为7.8。)。
代替实施例37中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例37同样的操作，获得了化合物(L1)15.2g。
进行所得的化合物(L1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(33H)，7.28-7.34(3H)，7.50(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例39]
通过以下所示的方法，获得了上述式(M1)所示的化合物(M1)(在式(M1)中，表示平均聚合度的mm1为3.4，表示平均聚合度的nm1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(33)所示的化合物(33)。使表溴醇与3-氰基丙醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(32)所示的化合物(32)。将所得的化合物(32)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(33)所示的化合物(33)。
Figure BDA0003775447500000491
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(33)所示的化合物(33)(7.78g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(M1)17.1g。
进行所得的化合物(M1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，1.88(2H)，2.54(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例40]
通过以下所示的方法，获得了上述式(M1)所示的化合物(M1)(在式(M1)中，表示平均聚合度的mm1为7.8，表示平均聚合度的nm1为7.8。)。
代替实施例39中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例39同样的操作，获得了化合物(M1)16.2g。
进行所得的化合物(M1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，1.88(2H)，2.54(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例41]
通过以下所示的方法，获得了上述式(N1)所示的化合物(N1)(在式(N1)中，表示平均聚合度的mn1为3.4，表示平均聚合度的nn1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(35)所示的化合物(35)。使表溴醇与4-氰基丁醇反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(34)所示的化合物(34)。将所得的化合物(34)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(35)所示的化合物(35)。
Figure BDA0003775447500000511
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(35)所示的化合物(35)(8.20g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(N1)17.3g。
进行所得的化合物(N1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(6H)，2.54(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例42]
通过以下所示的方法，获得了上述式(N1)所示的化合物(N1)(在式(N1)中，表示平均聚合度的mn1为7.8，表示平均聚合度的nn1为7.8。)。
代替实施例41中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例41同样的操作，获得了化合物(N1)15.4g。
进行所得的化合物(N1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(6H)，2.54(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例43]
通过以下所示的方法，获得了上述式(O1)所示的化合物(O1)(在式(O1)中，表示平均聚合度的mo1为3.4，表示平均聚合度的no1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(36)所示的化合物(36)。将3-甲氧基-1,2-丙烷二醇的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(36)所示的化合物(36)。
Figure BDA0003775447500000521
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(36)所示的化合物(36)(6.19g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(O1)16.4g。
进行所得的化合物(O1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(36H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例44]
通过以下所示的方法，获得了上述式(O1)所示的化合物(O1)(在式(O1)中，表示平均聚合度的mo1为7.8，表示平均聚合度的no1为7.8。)。
代替实施例43中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例43同样的操作，获得了化合物(O1)16.1g。
进行所得的化合物(O1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(36H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例45]
通过以下所示的方法，获得了上述式(P1)所示的化合物(P1)(在式(P1)中，表示平均聚合度的mp1为3.4，表示平均聚合度的np1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(37)所示的化合物(37)。使溴丙烷与在实施例1中显示的化合物(11)反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(37)所示的化合物(37)。
Figure BDA0003775447500000531
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(37)所示的化合物(37)(7.03g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(P1)16.8g。
进行所得的化合物(P1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝0.84(3H)，1.55(2H)，1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例46]
通过以下所示的方法，获得了上述式(P1)所示的化合物(P1)(在式(P1)中，表示平均聚合度的mp1为7.8，表示平均聚合度的np1为7.8。)。
代替实施例45中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例45同样的操作，获得了化合物(P1)14.4g。
进行所得的化合物(P1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝0.84(3H)，1.55(2H)，1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例47]
通过以下所示的方法，获得了上述式(Q1)所示的化合物(Q1)(在式(Q1)中，表示平均聚合度的mq1为3.4，表示平均聚合度的nq1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(38)所示的化合物(38)。使2,2,2-三氟乙醇与烯丙基缩水甘油基醚反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(38)所示的化合物(38)。
Figure BDA0003775447500000541
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(38)所示的化合物(38)(6.91g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(Q1)17.3g。
进行所得的化合物(Q1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-75.22(3F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例48]
通过以下所示的方法，获得了上述式(Q1)所示的化合物(Q1)(在式(Q1)中，表示平均聚合度的mq1为7.8，表示平均聚合度的nq1为7.8。)。
代替实施例47中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例47同样的操作，获得了化合物(Q1)16.3g。
进行所得的化合物(Q1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-75.22(3F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例49]
通过以下所示的方法，获得了上述式(R1)所示的化合物(R1)(在式(R1)中，表示平均聚合度的mr1为3.4，表示平均聚合度的nr1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(39)所示的化合物(39)。使2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇与烯丙基缩水甘油基醚反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(39)所示的化合物(39)。
Figure BDA0003775447500000561
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(39)所示的化合物(39)(8.41g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(R1)18.0g。
进行所得的化合物(R1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-84.40(3F)，-89.16～-91.14(13.6F)，-124.36(2F)
[实施例50]
通过以下所示的方法，获得了上述式(R1)所示的化合物(R1)(在式(R1)中，表示平均聚合度的mr1为7.8，表示平均聚合度的nr1为7.8。)。
代替实施例49中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例49同样的操作，获得了化合物(R1)15.7g。
进行所得的化合物(R1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(35H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-84.40(3F)，-89.16～-91.14(31.2F)，-124.36(2F)
[实施例51]
通过以下所示的方法，获得了上述式(S1)所示的化合物(S1)(在式(S1)中，表示平均聚合度的ms1为3.4，表示平均聚合度的ns1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(40)所示的化合物(40)。使2-溴乙基甲基醚与在实施例1中显示的化合物(11)反应后，使用间氯过苯甲酸将双键氧化，从而合成出下述式(40)所示的化合物(40)。
Figure BDA0003775447500000571
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(40)所示的化合物(40)(7.51g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(S1)17.6g。
进行所得的化合物(S1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.31(3H)，3.40-4.20(37H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例52]
通过以下所示的方法，获得了上述式(S1)所示的化合物(S1)(在式(S1)中，表示平均聚合度的ms1为7.8，表示平均聚合度的ns1为7.8。)。
代替实施例51中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例51同样的操作，获得了化合物(S1)16.1g。
进行所得的化合物(S1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.31(3H)，3.40-4.20(37H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[实施例53]
通过以下所示的方法，获得了上述式(T1)所示的化合物(T1)(在式(T1)中，表示平均聚合度的mt1为3.4，表示平均聚合度的nt1为3.4。)。
首先，通过以下所示的方法而合成出下述式(42)所示的化合物(42)。在使表溴醇与乙二醇单烯丙基醚反应后，在酸性条件下将环氧基水解，从而合成出下述式(41)所示的化合物(41)。将所得的化合物(41)的伯羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基进行了保护后，将仲羟基用甲氧基甲基进行保护，从所得的化合物除去了叔丁基二甲基甲硅烷基。最后，使表溴醇与生成的伯羟基反应，合成出下述式(42)所示的化合物(42)。
Figure BDA0003775447500000581
代替在实施例1中使用的式(10)所示的化合物(10)，而使用了式(42)所示的化合物(42)(8.29g)，除此以外，进行与实施例1同样的操作，获得了化合物(T1)17.3g。
进行所得的化合物(T1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(39H)，5.10(1H)，5.26(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(6.8F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(13.6F)
[实施例54]
通过以下所示的方法，获得了上述式(T1)所示的化合物(T1)(在式(T1)中，表示平均聚合度的mt1为7.8，表示平均聚合度的nt1为7.8。)。
代替实施例53中的、HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为3.4，表示平均聚合度的h为3.4。)所示的氟聚醚(数均分子量800，分子量分布1.1)，而使用了HOCH2CF2O(CF2CF2O)g(CF2O)hCF2CH2OH(式中，表示平均聚合度的g为7.8，表示平均聚合度的h为7.8。)所示的氟聚醚(数均分子量1600，分子量分布1.1)(40.0g)，除此以外，进行与实施例53同样的操作，获得了化合物(T1)16.0g。
进行所得的化合物(T1)的1H-NMR和19F-NMR测定，通过以下结果鉴定了结构。
1H-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝1.75(2H)，3.40-4.20(39H)，5.10(1H)，5.26(1H)，5.91(1H)
19F-NMR(丙酮-d6)：δ[ppm]＝-51.99～-55.72(15.6F)，-78.48(2F)，-80.66(2F)，-89.16～-91.14(31.2F)
[比较例1～4]
通过专利文献5所记载的方法而合成出下述式(AA)所示的化合物(AA)。
Figure BDA0003775447500000591
(在式(AA)中，关于表示平均聚合度的maa和naa，在比较例1中maa和naa都为3.4，在比较例2中，maa和naa都为6.2，在比较例3中，maa和naa都为7.8，在比较例4中，maa和naa都为10。)
[比较例5～8]
通过专利文献4所记载的方法而合成出下述式(BB)所示的化合物(BB)。
Figure BDA0003775447500000601
(在式(BB)中，关于表示平均聚合度的mbb和nbb，在比较例5中，mbb和nbb都为3.4，在比较例6中，mbb和nbb都为6.2，在比较例7中，mbb和nbb都为7.8，在比较例8中，mbb和nbb都为10。)
[比较例9、比较例10]
通过专利文献7所记载的方法而合成出下述式(CC)所示的化合物(CC)。
Figure BDA0003775447500000602
(在式(CC)中，关于表示平均聚合度的mcc和ncc，在比较例9中，mcc和ncc都为3.4，在比较例10中，mcc和ncc都为7.8。)
[比较例11、比较例12]
通过专利文献7所记载的方法而合成出下述式(DD)所示的化合物(DD)。
Figure BDA0003775447500000603
(在式(DD)中，关于表示平均聚合度的mdd和ndd，在比较例11中，mdd和ndd都为3.4，在比较例12中，mdd和ndd都为7.8。)
[比较例13、比较例14]
通过专利文献6所记载的方法而合成出下述式(EE)所示的化合物(EE)。
Figure BDA0003775447500000611
(在式(EE)中，关于表示平均聚合度的mee和nee，在比较例13中，mee和nee都为3.4，在比较例14中，mee和nee都为7.8。)
将在以上实施例1～54和比较例1～14中获得的化合物代入到式(1)时的R1～R3、(O(CH2)a)b、[A]、和[B]的结构示于以下表1中。
[表1]
表1
Figure BDA0003775447500000621
※1：代替R3，-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH2-OH
※2：代替R3，-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH2-CH2-OH
接下来，通过以下所示的方法，使用在实施例1～54和比较例1～14中获得的化合物而调制出润滑层形成用溶液。进而，使用所得的润滑层形成用溶液，通过以下所示的方法，形成磁记录介质的润滑层，获得了实施例1～54和比较例1～14的磁记录介质。
[润滑层形成用溶液]
将在实施例1～54和比较例1～14中获得的化合物分别溶解于作为氟系溶剂的バートレル(注册商标)XF(商品名，三井デュポンフロロケミカル社制)，以在保护层上涂布时的膜厚成为
Figure BDA0003775447500000631
的方式用バートレルXF进行稀释，制成化合物的浓度为0.001质量％～0.01质量％的润滑层形成用溶液。
[磁记录介质]
准备了在直径65mm的基板上依次设置了附着层、软磁性层、第1基底层、第2基底层、磁性层和保护层的磁记录介质。保护层由氮化碳形成。在形成了直到保护层为止的各层的磁记录介质的保护层上，通过浸渍法涂布了实施例1～54和比较例1～14的润滑层形成用溶液。
然后，将涂布了润滑层形成用溶液的磁记录介质放入到120℃的恒温槽中，进行了加热10分钟的热处理。由此，在保护层上形成润滑层，获得了磁记录介质。
对这样操作而获得的实施例1～54和比较例1～14的磁记录介质，通过以下所示的方法，进行润滑层的膜厚测定、润滑层与保护层的密合性(粘合率)测定、粘着特性试验和脱落特性试验，进行了评价。将其结果示于表2～5中。
[润滑层的膜厚测定]
使用FT-IR(商品名：Nicolet iS50，Thermo Fisher Scientific社制)，测定了润滑层的C-F振动伸缩中的峰高度。接着，使用通过后述方法而求出的相关公式，由润滑层的C-F振动伸缩中的峰高度的测定值算出润滑层的膜厚。
[相关公式的算出方法]
在直径65mm的基板上依次设置了附着层、软磁性层、第1基底层、第2基底层、磁性层和保护层的磁盘的表面，以
Figure BDA0003775447500000632
(每
Figure BDA0003775447500000633
)的膜厚分别形成了润滑层。
然后，关于形成了润滑层的各磁盘，使用椭偏仪测定与未形成润滑层的磁盘表面的膜厚增加值，设为润滑层的膜厚。此外，关于形成了润滑层的各磁盘，使用FT-IR而测定了C-F振动伸缩中的峰高度。
进而，求出通过FT-IR而获得的峰高度、与使用椭偏仪而得到的润滑层的膜厚的相关公式。
[润滑层与保护层的密合性(粘合率)测定]
将形成了润滑层的磁记录介质在作为溶剂的バートレルXF中浸渍10分钟，通过进行提拉的方法进行了洗涤。将磁记录介质在溶剂中浸渍的速度设为10mm/秒，进行提拉的速度设为1.2mm/秒。然后，通过与在洗涤前进行的润滑层的膜厚测定相同的方法，测定了润滑层的膜厚。
进而，将洗涤前的润滑层的膜厚设为α，将洗涤后(溶剂浸渍后)的润滑层的膜厚设为β，由α与β之比((β/α)×100(％))算出润滑剂的结合率(粘合率)。使用算出的粘合率，通过以下所示的评价基准，评价了润滑层与保护层的密合性。
粘合率可以作为表示润滑层与保护层的结合力的指标而利用。如果润滑层与保护层的密合性差，则润滑层所包含的含氟醚化合物的一部分向バートレルXF溶出，被洗掉。因此，洗涤后的润滑层的膜厚变小，粘合率降低。
“密合性(粘合率)的评价基准”
A：粘合率75％以上
B：粘合率70％～74％
C：粘合率50％～69％
D：粘合率49％以下
[粘着特性试验]
在自旋支架安装磁记录介质和磁头，在常温减压下(约250托)使磁头定点上浮10分钟。然后，将磁头的与磁记录介质相对的面使用ESCA(Electron Spectroscopy forChemical Analysis)分析装置进行了分析。通过ESCA分析而获得的来源于氟的峰的强度(信号强度(a.u.))表示润滑剂向磁头的附着量。使用所得的信号强度，通过以下所示的评价基准，评价了粘着特性。
“粘着特性的评价基准”
A：信号强度160以下(附着量非常少)
B：信号强度161～300(附着量少)
C：信号强度301～1000(附着量多)
D：信号强度1001以上(附着量非常多)
[脱落特性试验]
在自旋支架安装磁记录介质，在80℃的环境下，以旋转速度10000rpm经72小时使其旋转。在该操作的前后，从磁记录介质的中心以FT-IR测定半径20mm的位置处的润滑层的膜厚，算出试验前后的润滑层的膜厚减少率。使用算出的膜厚减少率，通过以下所示的评价基准，评价了脱落特性。
“脱落特性的评价基准”
A：膜厚减少率2％以下
B：膜厚减少率大于2％且为3％以下
C：膜厚减少率大于3％且为9％以下
D：膜厚减少率10％以上
由这些结果，通过以下所示的评价基准，进行了综合评价。
“综合评价”
A：粘合率、粘着特性、脱落特性的评价全部为A。
B：粘合率、粘着特性、脱落特性的评价为A或B，其中的1个以上为B。
C：粘合率、粘着特性、脱落特性的评价之中的1个以上为C，没有D。
D：粘合率、粘着特性、脱落特性的评价之中的1个以上为D。
[表2]
Figure BDA0003775447500000661
[表3]
Figure BDA0003775447500000662
[表4]
Figure BDA0003775447500000671
[表5]
Figure BDA0003775447500000672
如表2～5所示那样，实施例1～54的磁记录介质由于使用式(1)所示的含氟醚化合物，因此与比较例1～14的磁记录介质相比，粘合率高，润滑层与保护层的密合性良好。
此外，如表2～5所示那样明确了，实施例1～54的磁记录介质由于使用式(1)所示的含氟醚化合物，因此与比较例1～14的磁记录介质相比，通过ESCA分析而获得的来源于氟的信号强度小，可以抑制粘着
此外，如表2～5所示那样明确了，实施例1～54的磁记录介质由于使用式(1)所示的含氟醚化合物，因此与为同等程度的数均分子量的比较例1～3、5～7、9～14的磁记录介质相比，膜厚减少率小，可以抑制脱落。
在比较例1～14的磁记录介质中，如果将使用了相同含氟醚化合物的比较例彼此进行比较，则可知随着数均分子量变小，粘着特性和脱落特性大幅恶化。
另一方面，在实施例1～54的磁记录介质中，即使数均分子量变小也未观察到粘着特性和脱落特性的显著的恶化。
在比较例1～4中，使用在式(1)中的式(4)所示的R3中f＝1的化合物(AA)进行了评价试验。由于在化合物(AA)中f＝1，因此由于在式(4)中的醚氧原子与羟基之间五元环型的分子内氢键规则地排列从而结构稳定化，向保护层的密合性(粘合率)降低，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。
此外，如果将与化合物(AA)有关的比较例1和2、与比较例3和4进行比较，则在数均分子量小的比较例1和2中，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。
在比较例5～8中，式(1)中的R3被-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH2-OH置换，具有1个仲羟基和1个伯羟基。即，与本发明的式(1)中的R3相比仲羟基的数少。因此，对保护层的密合性降低，不与保护层密合而存在的含氟醚化合物凝集，作为异物而易于附着于磁头。
此外，如果将与化合物(BB)有关的比较例5和6、与比较例7和8进行比较，则在数均分子量小的比较例5和6中，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。
在比较例9～12中，使用式(1)中的式(4)所示的R3中f＝1的化合物(CC)和化合物(DD)进行了评价试验。由于在化合物(CC)和化合物(DD)中f＝1，因此由于在式(4)中的醚氧原子与羟基之间五元环型的分子内氢键规则地排列从而结构稳定化，向保护层的密合性(粘合率)降低，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。
此外，如果将与化合物(CC)有关的比较例9与比较例10进行比较，则在数均分子量小的比较例9中，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。如果将与化合物(DD)有关的比较例11与比较例12进行比较，则在数均分子量小的比较例11中，确认到粘着特性和脱落特性恶化的倾向。
在比较例13～14中，式(1)中的-[A]-[B]-结构中的c与d之和为1，式(1)中的R3被-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH2-CH2-OH置换，具有1个仲羟基和1个伯羟基。即，使用与本发明的式(1)相比，在-[A]-[B]-结构中和在R3的结构中仲羟基的数都少的化合物(EE)。因此，对保护层的密合性降低，确认到粘着特性和脱落特性也恶化的倾向。
如果将实施例1～3(化合物(A1))与比较例1～4(化合物(AA))、实施例37～38(化合物(L1))与比较例9～10(化合物(CC))、实施例39～40(化合物(M1))与比较例11～12(化合物(DD))分别进行比较，则明确了通过将式(1)所示的含氟醚化合物中的R3的亚甲基碳增加1个，从而粘合率大幅提高，粘着特性和脱落特性显著改善。
这些结果可以认为是因为，化合物(AA)、化合物(CC)和化合物(DD)的末端伯羟基未有效地参与到与保护层上的活性点的结合，不能充分获得与保护层的密合性。另一方面推测，通过在化合物(A1)、化合物(L1)和化合物(M1)中，将R3的亚甲基碳增加，从而由分子内的醚氧原子和羟基带来的五元环型的规则的排列被破坏，阻碍了羟基的分子内相互作用，结果，向保护层的密合性大幅提高了。
产业可利用性
提供可以形成与保护层的密合性良好，即使低分子量化也可以抑制粘着和脱落的润滑层，可以作为磁记录介质用润滑剂的材料而适合使用的含氟醚化合物。
符号的说明
10···磁记录介质，11···基板，12···附着层，13···软磁性层，14···第1基底层，15···第2基底层，16···磁性层，17···保护层，18···润滑层。

Claims (11)

1.一种含氟醚化合物，其特征在于，由下述式(1)表示，
R1-(O(CH2)a)b-[A]-[B]-O-CH2-R2-CH2-R3 (1)
在式(1)中，R1为可以具有取代基的烷基、具有至少一个双键或三键的有机基中的任一者；a为2～4的整数，b为0或1；[A]由下述式(2)表示；式(2)中的c为1或2；[B]由下述式(3)表示；式(3)中的d为0或1，e为2～4的整数；其中，式(2)的c与式(3)的d的值之和为2；R2为全氟聚醚链；R3由下述式(4)表示；式(4)中的f为2～5的整数，
Figure FDA0003775447490000011
2.根据权利要求1所述的含氟醚化合物，其数均分子量在1000～2300的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的含氟醚化合物，所述式(1)中的R1为碳原子数1～6的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的含氟醚化合物，所述式(1)中的R1为具有取代基的碳原子数1～6的烷基，
所述取代基为氟基或氰基。
5.根据权利要求1或2所述的含氟醚化合物，所述式(1)中的R1为具有芳香族烃的碳原子数6～12的有机基、具有芳香族杂环的碳原子数3～10的有机基、碳原子数2～8的烯基、和碳原子数3～8的炔基中的任一者。
6.根据权利要求1或2所述的含氟醚化合物，所述式(1)中的R1为选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2,2,2,2-六氟异丙基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、4-氰基丁基、苯基、甲氧基苯基、氰基苯基、苯乙基、噻吩基乙基、N-甲基吡唑基甲基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、炔丙基、3-丁炔基、和4-戊炔基中的1个基团。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的含氟醚化合物，所述式(1)中的R2为下述式(5)～(8)中的任一者，
-CF2O-(CF2CF2O)g-(CF2O)h-CF2- (5)
式(5)中的g、h为平均聚合度，g表示3～8，h表示3～8；
-CF2O-(CF2CF2O)i-CF2- (6)
式(6)中的i为平均聚合度且表示5～13；
-CF2CF2O-(CF2CF2CF2O)j-CF2CF2- (7)
式(7)中的j为平均聚合度且表示3～8；
-CF(CF3)-(OCF(CF3)CF2)k-OCF(CF3)- (8)
式(8)中的k为平均聚合度且表示3～8。
8.根据权利要求1所述的含氟醚化合物，所述式(1)所示的化合物为下述式(A1)～(A3)、(B1)～(B3)、(L1)、和(M1)所示的化合物中的任一者，
Figure FDA0003775447490000021
在式(A1)中，ma1、na1为平均聚合度，ma1表示3～8，na1表示3～8；
在式(A2)中，na2为平均聚合度且表示5～13；
在式(A3)中，na3为平均聚合度且表示3～8；
在式(B1)中，mb1、nb1为平均聚合度，mb1表示3～8，nb1表示3～8；
在式(B2)中，nb2为平均聚合度且表示5～13；
在式(B3)中，nb3为平均聚合度且表示3～8；
在式(L1)中，ml1、nl1为平均聚合度，ml1表示3～8，nl1表示3～8；
在式(M1)中，mm1、nm1为平均聚合度，mm1表示3～8，nm1表示3～8。
9.一种磁记录介质用润滑剂，其特征在于，包含权利要求1～8中任一项所述的含氟醚化合物。
10.一种磁记录介质，其特征在于，是在基板上至少依次设置了磁性层、保护层和润滑层的磁记录介质，所述润滑层包含权利要求1～8中任一项所述的含氟醚化合物。
11.根据权利要求10所述的磁记录介质，所述润滑层的平均膜厚为0.5nm～2.0nm。
CN202180012154.0A 2020-02-07 2021-02-02 含氟醚化合物、磁记录介质用润滑剂及磁记录介质 Pending CN115038685A (zh)

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