CN110597034A

CN110597034A - 双组分显影剂

Info

Publication number: CN110597034A
Application number: CN201910507672.4A
Authority: CN
Inventors: 白山和久; 井田隼人; 桥本武; 釜江健太郎; 松井崇
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2018-06-13
Filing date: 2019-06-12
Publication date: 2019-12-20
Anticipated expiration: 2039-06-12
Also published as: US10969705B2; EP3582023A1; CN110597034B; EP3582023B1; US20190384202A1

Abstract

本发明涉及一种双组分显影剂。提供一种双组分显影剂，其具有包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂和磁性载体，其中粘结剂树脂包括具有源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元的聚合物A，第一聚合性单体为特定的(甲基)丙烯酸酯，聚合物A的第一和第二单体单元的含量和SP值落在各自特定范围内，磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂，涂布树脂包括具有单体单元(a)和(b)的聚合物B，单体单元(a)和(b)的各自SP值为特定的值。

Description

双组分显影剂

技术领域

本发明涉及用于电子照相系统、静电记录系统、静电印刷系统和调色剂喷射系统的双组分调色剂。

背景技术

近年来，随着电子照相系统的全色复印机的广泛使用，对高速打印和对节能的适应性的需求进一步增加。为了适应高速打印，已经对在定影步骤中更快速地熔融调色剂的技术进行了研究。然而，为了改善生产率，已经实施了关于缩短一项工作期间或工作之间各种控制时间的技术的研究。此外，作为节能的对策，已经对在较低温度下定影调色剂的技术实施了研究，以降低定影步骤中的功耗。

为了适应高速打印和改善低温定影性，存在一种方法，其中降低调色剂的粘结剂树脂的玻璃化转变点或软化点，和使用具有尖锐熔融性质的粘结剂树脂。此外，近年来，作为具有尖锐熔融性质的树脂，已经提出了大量含有结晶性聚酯的调色剂。然而，结晶性聚酯是在高温高湿环境下的带电稳定性方面(特别是在高温高湿环境下静置之后保持带电性能方面)存在问题的材料。

为了解决此类问题，即使使用具有高的低温定影性的调色剂，也正在开发用于能够改善调色剂的带电性能的双组分显影剂的载体。

例如，在日本专利申请公开No.2014-174454中，为了稳定使用结晶性聚酯树脂的调色剂的带电性能，使用具有高带电性能的树脂作为用于涂布载体的树脂，从而改善带电性能。

另一方面，已经提出了各种使用结晶性乙烯基类树脂作为具有尖锐熔融性质的结晶性树脂的调色剂。

例如，日本专利申请公开No.2014-130243提出了一种调色剂，其通过使用在侧链具有结晶性的丙烯酸树脂来组合低温定影性和带电性能。

发明内容

然而，发现日本专利申请公开No.2014-174454中描述的载体在带电的上升中不期望地缓慢。

此外，已经清楚的是，如同日本专利申请公开No.2014-130243中，使用结晶性乙烯基类树脂作为粘结剂树脂的双组分显影剂在带电的上升中也是缓慢的。

当带电的上升缓慢时，在打印具有低图像打印率的图像之后立即打印具有高打印率的图像时，显影机中存在的调色剂与新供给到显影机中的调色剂之间的带电量的差异逐渐改变图像浓度。这种趋势在低湿度环境中特别显著。

本发明提供了一种解决该问题的双组分显影剂。具体地，本发明提供一种即使在高温高湿环境下也具有带电稳定性的双组分显影剂，其不太可能引起不取决于图像打印比的浓度变化，并且带电上升快速。

本发明的第一方面是双组分显影剂，其具有：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

粘结剂树脂包括具有源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元的聚合物A；

第一聚合性单体为选自由各自具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单体；

基于聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，聚合物A中第一单体单元的含量为5.0mol％至60.0mol％；

基于聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，聚合物A中第二单体单元的含量为20.0mol％至95.0mol％；

假定将第一单体单元的SP值作为SP₁₁(J/cm³)^0.5和第二单体单元的SP值作为SP₂₁(J/cm³)^0.5，满足下式(1)和(2)：

3.00≤(SP₂₁-SP₁₁)≤25.00 (1)

21.00≤SP₂₁ (2)

磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂，

涂布树脂包括包含源自聚合性单体(a)的单体单元(a)和源自不同于聚合性单体(a)的聚合性单体(b)的单体单元(b)的聚合物B；和

假定将单体单元(a)的SP值作为SP(a)(J/cm³)^0.5和单体单元(b)的SP值作为SP(b)(J/cm³)^0.5，满足下式(3)和(4)：

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

本发明的第二方面是双组分显影剂，其具有：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

粘结剂树脂包括聚合物A，聚合物A是源自含有第一聚合性单体和不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的组合物的聚合物，

第一聚合性单体为选自由具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单体，

基于组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，组合物中第一聚合性单体的含量为5.0mol％至60.0mol％，

基于组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，组合物中第二聚合性单体的含量为20.0mol％至95.0mol％，

假定将第一聚合性单体的SP值作为SP₁₂(J/cm³)^0.5和第二聚合性单体的SP值作为SP₂₂(J/cm³)^0.5，满足下式(5)和(6)：

0.60≤(SP₂₂-SP₁₂)≤15.00 (5)

18.30≤SP₂₂ (6)

磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂，

涂布树脂包括具有源自聚合性单体(a)的单体单元(a)和源自不同于聚合性单体(a)的聚合性单体(b)的单体单元(b)的聚合物B，和

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

根据本发明，可以提供一种即使在高温高湿环境下也具有带电稳定性的双组分显影剂，其不太可能引起不取决于图像打印比的浓度变化，并且带电上升快速。

从以下参考附图的示例性实施方式的描述中，本发明的其它特征将变得显而易见。

附图说明

图1为根据本发明的双组分显影剂的磁性载体的区域R1和R2的说明图；和

图2为摩擦带电量测量装置的示意图。

具体实施方式

在本发明中，除非另作说明，否则表示数值范围的表述"从XX至YY"或"XX至YY"表示包括下限端点和上限端点的数值范围。

在本发明中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

在本发明中，"单体单元"包括聚合物中聚合的乙烯基类单体的主链中的一个碳-碳键部分作为一个单元。乙烯基类单体可以由下式(Z)表示。

式(Z)中的R_Z1表示氢原子或烷基(优选C_1-3烷基、更优选甲基)，和R_Z2表示给定的取代基。

结晶性树脂表示在差示扫描量热仪(DSC)测量中显示出清晰的吸热峰的树脂。

本发明的第一方面是双组分显影剂，其具有：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

3.00≤(SP₂₁-SP₁₁)≤25.00 (1)

21.00≤SP₂₁ (2)

磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂，

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

本发明的第二方面是双组分显影剂，其具有：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

粘结剂树脂包括聚合物A，聚合物A为源自含有第一聚合性单体和不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的组合物的聚合物，

0.60≤(SP₂₂-SP₁₂)≤15.00 (5)

18.30≤SP₂₂ (6)

磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂，

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

本发明人考虑了如下表达本发明的效果的机理。

双组分显影剂的带电上升速度被认为是由电荷从载体颗粒表面到调色剂颗粒表面的移动频率决定的。通常，已知通过用具有高极性的树脂涂布载体颗粒的表面，可以增大调色剂颗粒的带电上升速度。

然而，本发明人的研究表明，当结晶性乙烯基类树脂用作粘结剂树脂时，仅这不会导致调色剂颗粒的带电上升速度的足够增大。这被认为是由于电荷从载体颗粒表面到调色剂颗粒表面的移动、或从已经引起电荷移动的局部部分到整个调色剂颗粒的电荷扩散、或到整个载体颗粒的电荷扩散变得限速。

研究了粘结剂树脂的组成变化。结果表明，在结晶性乙烯基类树脂中存在具有高SP值的单体单元稍微改善了带电的上升。认为具有高SP值的单体单元的存在使得电荷更容易从载体颗粒表面移动到调色剂颗粒表面存在具有高极性的单体单元的局部部分处的调色剂颗粒表面。然而，可以根据组成降低高温高湿环境下的带电保持性。

本发明人进行了深入研究，并发现了以下事实：通过将源自粘结剂树脂的多个聚合性单体的各单体单元的摩尔比、SP值和SP值的差异，以及源自载体颗粒表面的涂布树脂的多个聚合性单体的各单体单元的摩尔比和SP值控制在各个特定范围内，可以解决该问题。这导致了本发明。

当具有高SP值的单体单元存在于调色剂颗粒的粘结剂树脂中包括的乙烯基类树脂中时，具有低SP值的单体单元和具有高SP值的单体单元存在于调色剂颗粒的表面。此外，磁性载体具有磁性核和磁性核表面的涂布树脂。当两种以上具有不同SP值的单体单元存在于涂布树脂时，具有低SP值的单体单元和具有高SP值的单体单元存在于表面处。

已经发现，当满足所述条件时，显影剂的带电上升速度增加。此外，已经发现改善了高温高湿环境下的带电保持性。其机理推测如下。

如前所述，认为，当载体颗粒表面上的涂布树脂的极性部分和调色剂颗粒表面的极性部分彼此接触时，倾向于主要发生电荷从载体颗粒表面向调色剂颗粒表面的移动。然而，在载体颗粒表面处的涂布树脂的非极性部分和调色剂颗粒表面处的非极性部分上，疏水性分别高，因此可以容易地彼此接近而没有水插入其间。

可以想象，其作用进一步增大了电荷从载体颗粒表面处的涂布树脂移动到调色剂颗粒表面的频率，导致改善了显影剂的带电的上升速度。即，认为存在于调色剂颗粒表面的极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的极性部分之间以及存在于调色剂颗粒表面的非极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的非极性部分之间的各自相互作用改善了显影剂的带电的上升速度。

此外，当具有高SP值的单体单元和具有低SP值的单体单元分别聚集以形成与调色剂颗粒表面上的嵌段共聚物类似的结构时，可以想象，在调色剂颗粒表面存在极性部分的嵌段允许嵌段中相邻的多个极性基团以离域方式保持电子，导致改善高温高湿环境下的带电保持性。

在此，对于载体颗粒表面的涂布树脂，具有高SP值的单体单元和具有低SP值的单体单元可以分别聚集，以形成与嵌段共聚物的结构类似的结构。在这种情况下，考虑到载体颗粒和调色剂颗粒之间的尺寸差异，当载体颗粒表面上的涂布树脂块的尺寸小于载体颗粒表面与载体颗粒表面之间的接触部分的面积时，改善了存在于调色剂颗粒表面的极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的极性部分之间以及存在于调色剂颗粒表面的非极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的非极性部分之间的各自相互作用。因此，认为载体颗粒表面的涂布树脂块的尺寸优选小于载体颗粒表面与调色剂颗粒表面之间的接触部分的面积。

在第一方面，聚合物A具有源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元，和假定将第一单体单元的SP值作为SP₁₁(J/cm³)^0.5和第二单体单元的SP值作为SP₂₁(J/cm³)^0.5，满足下式(1)：

3.00≤(SP₂₁-SP₁₁)≤25.00 (1)

然而，在第二方面中，假定将第一聚合性单体的SP值作为SP₁₂(J/cm³)^0.5和第二聚合性单体的SP值作为SP₂₂(J/cm³)^0.5，满足下式(5)：

0.60≤(SP₂₂-SP₁₂)≤15.00 (5)。

通过满足SP值的差异，聚合物A倾向于形成与嵌段共聚物的结构类似的结构，因此保持熔点。结果，除了改善显影剂的带电的上升速度和高温高湿环境下的带电保持性之外，还实现了低温定影性。该机理推测如下。

将第一单体单元引入聚合物A中，第一单体单元聚集，从而形成与嵌段共聚物的结构类似的结构。在通常情况下，引入其他单体单元会抑制嵌段化。因此，嵌段能力变得不太可能表示为聚合物。当第一单体单元和其它单体单元在一个聚合物分子中彼此无规键合时，这种趋势变得显著。

另一方面，在本发明中，可以想象，通过使用具有落入式(5)的SP₂₂-SP₁₂的聚合性单体，第一聚合性单体和第二聚合性单体彼此不无规键合，而是在一定程度上彼此连续键合以进行聚合。结果，可以想象，对于聚合物A，第一单体单元变得能够聚集，并且即使当其中引入其它单体单元时，也可以提高结晶性，因此也可以保持熔点。

聚合物A优选具有包括源自第一聚合性单体的第一单体单元的结晶性部位。此外，聚合物A具有包括源自第二聚合性单体的第二单体单元的无定形部位。

SP₂₁-SP₁₁的下限优选为4.00以上，更优选5.00以上。SP₂₁-SP₁₁的上限优选为20.00以下，更优选15.00以下。

另一方面，SP₂₂-SP₁₂的下限优选为2.00以上，更优选3.00以上。SP₂₂-SP₁₂的上限优选为10.00以下，更优选7.00以下。

此外，可以想象，SP值的差异落在所述范围内；结果，对于聚合物A，第一单体单元和第二单体单元可以形成清晰的相分离状态而不会变得彼此相容。因此，认为在未降低结晶性的情况下保持了熔点。

当SP值的差异小于下限时，聚合物A的结晶性降低，导致在高温高湿环境下的带电保持性下降。然而，当SP值的差异大于上限时，聚合物A的结晶性变得过高。因此，在载体颗粒与调色剂颗粒之间的接触部分处引起极性部分与非极性部分之间的不均化，导致显影剂的带电的上升缓慢。

顺便提及，在本发明中，当在聚合物A中存在多个满足第一单体单元的要求的单体单元时，假定式(1)中的SP₁₁值是各单体单元的各SP值的加权平均值。例如，当基于满足第一单体单元的要求的单体单元的总摩尔数以A mol％的量包含SP值为SP₁₁₁的单体单元A，和基于满足第一单体单元的要求的单体单元的总摩尔数以(100-A)mol％的量包含SP值为SP₁₁₂的单体单元B时，SP值(SP11)为

SP₁₁＝(SP₁₁₁×A+SP₁₁₂×(100-A))/100

此外，当包含三种以上满足第一单体单元要求的单体单元时，类似地进行计算。另一方面，SP₁₂也类似地表示由根据第一聚合性单体的各摩尔比计算得到的平均值。

此外，在本发明中，对于第二单体单元，具有满足用于以上述方式计算的SP₁₁的式(1)的SP₂₁的全部单体单元都是适用的。类似地，对于第二聚合性单体，具有满足用于以上述方式计算的SP₁₂的式(5)的SP₂₂的全部聚合性单体都是适用的。

即，当第二聚合性单体是两种或更多种聚合性单体时，SP₂₁表示源自每种聚合性单体的单体单元的SP值，并且SP₂₁-SP₁₁是对于源自每种第二聚合性单体的单体单元确定的。类似地，SP₂₂表示每种聚合性单体的SP值，SP₂₂-SP₁₂是对于每种第二聚合性单体确定的。

聚合物A优选为乙烯基聚合物。乙烯基聚合物的实例可以包括包含烯属不饱和键的单体的聚合物。烯属不饱和键表示能够自由基聚合的碳-碳双键。其实例可以包括乙烯基、丙烯基、丙烯酰基和甲基丙烯酰基。

磁性载体具有磁性核和磁性核的表面的涂布树脂。

20.30≤SP(a)≤22.00...(3)

19.00≤SP(b)≤20.20...(4)。

通过满足式(3)和(4)，单体单元(a)与聚合物A的第二单体单元相互作用，并且单体单元(b)与聚合物A的第一单体单元相互作用。这导致带电的上升的改善和高温高湿环境下的带电保持性的改善。

当SP(a)大于22.00(J/cm³)^0.5时，载体颗粒表面的涂布树脂块的尺寸大于载体颗粒表面与调色剂颗粒表面之间的接触部分的面积。因此，降低了带电的上升速度。类似地，当SP(b)小于19.00(J/cm³)^0.5时，载体颗粒表面的涂布树脂块的尺寸大于载体颗粒表面与调色剂颗粒表面之间的接触部分的面积。因此，降低了带电的上升速度。

然而，当SP(a)小于20.30(J/cm³)^0.5时，削弱了极性基团的极性。因此，存在于调色剂颗粒表面的极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的极性部分之间以及存在于调色剂颗粒表面的非极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的非极性部分之间的各自相互作用没有充分表现出来。因此，降低了显影剂的带电的上升速度。

类似地，当SP(b)大于20.20(J/cm³)^0.5时，削弱了非极性基团的非极性。因此，存在于调色剂颗粒表面的极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的极性部分之间以及存在于调色剂颗粒表面的非极性部分与存在于载体颗粒表面的涂布树脂的非极性部分之间的各自相互作用没有充分表现出来。因此，降低了显影剂的带电的上升速度。

SP(a)优选为20.30(J/cm³)^0.5至21.50(J/cm³)^0.5，更优选20.30(J/cm³)^0.5至20.50(J/cm³)^0.5。

然而，SP(b)优选为19.50(J/cm³)^0.5至20.20(J/cm³)^0.5，更优选20.00(J/cm³)^0.5至20.20(J/cm³)^0.5。

粘结剂树脂的特征在于包括具有源自第一聚合性单体的第一单体单元的聚合物A，所述第一聚合性单体为选自由具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。

第一单体单元为具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯。结果，粘结剂树脂具有结晶性，这改善了低温定影性。

当碳数小于18时，聚合物A的结晶性明显降低。因此，降低了高温高湿环境下的带电保持性。然而，当碳数大于36时，聚合物A的结晶性太高。因此，降低了显影剂的带电的上升速度。

此外，第一方面的特征在于，基于聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，聚合物A中第一单体单元的含量为5.0mol％至60.0mol％。

此外，在第二方面，聚合物A为包括第一聚合性单体和不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的组合物的聚合物。基于组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，组合物中第一聚合性单体的含量为5.0mol％至60.0mol％。

第一聚合性单体或第一单体单元的含量落在前述范围内。这改善了低温定影性、低湿度环境下的带电的上升和高温高湿环境下的带电保持性。当所述含量小于5.0mol％时，低温定影性降低，另外结晶性降低，导致高温高湿环境下的带电保持性下降。

另一方面，当所述含量超过60.0mol％时，聚合物A中具有低SP值的非极性部分占据的比例变得更大，导致带电的上升速度降低。优选范围为10.0mol％至60.0mol％，更优选范围为20.0mol％至40.0mol％。

形成第一单体单元的第一聚合性单体为选自由具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。

具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括具有含有18至36个碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯[如(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯和(甲基)丙烯酸三十二烷基酯]和具有含有18至36个碳原子的支链烷基的(甲基)丙烯酸酯[如2-癸基十四烷基(甲基)丙烯酸酯等]。

这些之中，从高温高湿环境下的带电保持性和调色剂的带电上升速度的观点，优选选自由具有含有18至36个碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种，更优选选自由具有含有18至30个碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种，进一步优选选自由直链(甲基)丙烯酸十八烷基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷基酯组成的组的至少一种。

可以单独使用一种第一聚合性单体，或可以组合使用它们的两种或多种。

在此，SP值表示溶解度参数的缩写，和用作溶解性的指标的值。随后将描述计算方法。

本发明中的SP值的单位为(J/m³)^0.5，其可以基于方程式：1(cal/cm³)^0.5＝2.045×10³(J/m³)^0.5转换成(cal/cm³)^0.5的单位。

粘结剂树脂包括聚合物A。聚合物A具有源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元。第一聚合性单体为选自由具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。通过具有第一单体单元，聚合物A变成显示出结晶性的树脂。

第一方面的特征在于，基于聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，聚合物A中第二单体单元的含量为20.0mol％至95.0mol％。

此外，在第二方面，聚合物A为包括第一聚合性单体和不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的组合物的聚合物。基于组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，组合物中第二聚合性单体的含量为20.0mol％至95.0mol％。

从低湿度环境下的带电上升的观点，所述含量优选为40.0mol％至95.0mol％，更优选40.0mol％至70.0mol％。

作为形成第二单体单元的第二聚合性单体，例如，在下述单体之中，可使用满足式(1)和(2)或式(5)和(6)的聚合性单体。可以单独使用一种第二聚合性单体，或可以组合使用它们的两种或多种。

具有腈基的单体；例如，丙烯腈和甲基丙烯腈。

具有羟基的单体；例如，(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯。

具有酰氨基的单体：例如，丙烯酰胺和通过使C_1-30胺与具有烯属不饱和键的C_2-30羧酸(如丙烯酸和甲基丙烯酸)通过已知方法彼此反应得到的单体。

具有氨基甲酸酯基的单体：例如，由具有烯属不饱和键的C_2-22醇(如甲基丙烯酸2-羟乙基酯和乙烯基醇)与C_1-30异氰酸酯[单异氰酸酯化合物(如苯磺酰基异氰酸酯、甲苯磺酰基异氰酸酯、异氰酸苯酯、对氯苯基异氰酸酯、异氰酸丁酯、异氰酸己酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸环己酯、异氰酸辛酯、异氰酸2-乙基己酯、异氰酸十二烷基酯、异氰酸金刚烷基酯、异氰酸2,6-二甲基苯基酯、异氰酸3,5-二甲基苯基酯和异氰酸2,6-二丙基苯基酯)、脂肪族二异氰酸酯化合物(如三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯和2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯)、脂环族二异氰酸酯化合物(如1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯)、和芳香族二异氰酸酯化合物(如苯撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-甲苯胺二异氰酸酯、4,4'-二苯醚二异氰酸酯、4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯和苯二甲基二异氰酸酯)等]之间通过已知方法的反应得到的单体，和

由C_1-26醇(如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、戊醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、十二烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、异硬脂醇、反油醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、十九烷醇、二十一烷醇、山嵛醇和瓢儿菜醇)与具有烯属不饱和键的C_2-30异氰酸酯[如2-异氰酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(0-[1'-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-[(3,5-二甲基吡唑基)羰基氨基]乙基(甲基)丙烯酸酯和1,1-(双(甲基)丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯]之间通过已知方法反应得到的单体等。

具有脲基的单体：例如，由C_3-22胺[如伯胺(如正丁胺、叔丁胺、丙胺和异丙胺)、仲胺(如二正乙胺、二正丙胺和二正丁胺)、苯胺和环氧胺(cycloxylamine)]与具有烯属不饱和键的C_2-30异氰酸酯之间通过已知方法反应得到的单体。

具有羧基的单体：例如，甲基丙烯酸、丙烯酸、和(甲基)丙烯酸2-羧乙基酯。

这些之中，优选使用具有腈基、酰氨基、氨基甲酸酯基、羟基或脲基的单体。更优选具有选自由腈基、酰氨基、氨基甲酸酯基、羟基和脲基组成的组的至少一个官能团和烯属不饱和键的单体。从高温高湿环境下的电荷保持性的观点，优选所述单体。这些之中，从低温定影性的观点，特别优选腈基。

作为第二聚合性单体，还优选使用乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯和辛酸乙烯酯。

乙烯基酯是非共轭单体，倾向于适当地保持与第一聚合性单体的反应性。因此，倾向于改善聚合物A的结晶性，并且变得更可能组合低温定影性和高温高湿环境下的带电保持性。

第二聚合性单体优选具有烯属不饱和键，更优选具有一个烯属不饱和键。

此外，第二聚合性单体优选为选自由下式(A)和(B)表示的单体组成的组的至少一种。

在式(A)中，

X表示单键或C_1-6亚烷基，

R¹为

腈基(-C≡N)，

酰氨基(-C(＝O)NHR¹⁰(R¹⁰为氢原子或C1-4烷基))，

羟基，

-COOR¹¹(R¹¹为C_1-6(优选C_1-4)烷基，或C_1-6(优选C_1-4)羟烷基)，

氨基甲酸酯基(-NHCOOR¹²(R¹²为C_1-4烷基))，

脲基(-NH-C(＝O)-N(R¹³)₂(R¹³各自独立地为氢原子或C_1-6(优选C_1-4)烷基))，

-COO(CH₂)₂NHCOOR¹⁴(R¹⁴为C_1-4烷基)，或

-COO(CH₂)₂-NH-C(＝O)-N(R¹⁵)₂(R¹⁵各自独立地为氢原子或C_1-6(优选C_1-4)烷基))，和

R³为氢原子或甲基，

在式(B)中，R²为C_1-4烷基，和

R³为氢原子或甲基。

优选，在式(A)中，X表示单键或C_1-6亚烷基，

R¹为

腈基(-C≡N)，

酰氨基(-C(＝O)NHR¹⁰(R¹⁰为氢原子或C_1-4烷基))，

羟基，

-COOR¹¹(R¹¹为C_1-6(优选C_1-4)烷基或C_1-6(优选C_1-4)羟烷基)，

-COO(CH₂)₂NHCOOR¹⁴(R¹⁴为C_1-4烷基)，或

-COO(CH₂)₂-NH-C(＝O)-N(R¹⁵)₂(R¹⁵各自独立地为氢原子或C_1-6(优选C_1-4)烷基)，和

R³表示氢原子或甲基，

在式(B)中，

R²表示具有1至4个碳原子的烷基，和

R³表示氢原子或甲基。

第一方面的特征在于，聚合物A具有源自不同于第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元。第一方面的特征在于满足下式(2)。优选满足下式(2)'，进一步优选满足下式(2)"：

21.00≤SP₂₁ (2)

21.00≤SP₂₁≤40.00 (2)'

25.00≤SP₂₁≤30.00 (2)”

其中SP₂₁表示第二单体单元的SP值。

此外，在第二方面，满足下式(6)。优选满足下式(6)'，进一步优选满足下式(6)"。

18.30≤SP₂₂ (6)

18.30≤SP₂₂≤30.00 (6)'

21.00≤SP₂₂≤23.00 (6)”

其中SP₂₂(J/cm³)^0.5表示第二聚合性单体的SP值。

SP₂₁和SP₂₂落在各自范围内，这促进电荷从载体颗粒表面的涂布树脂的极性部分移动到调色剂颗粒表面。因此，改善了显影剂的带电的上升速度。

聚合物A的酸值Av优选为30.0mgKOH/g以下，更优选20.0mgKOH/g以下。下限没有特别限制，优选为0mgKOH/g以上。当酸值为30.0mgKOH/g以下时，不太可能抑制聚合物A的结晶。因此，有利地保持熔点。

此外，对于聚合物A，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的四氢呋喃(THF)可溶性物质的重均分子量(Mw)优选为10,000至200,000，更优选20,000至150,000。Mw落在上述范围内，这使得易于在室温附近的温度下保持弹性。

此外，聚合物A的熔点Tp优选为50℃至80℃、更优选53℃至70℃。当熔点为50℃以上时，高温高湿环境下的带电保持性变好。当熔点为80℃以下时，低温定影性变好。

聚合物A可以在不损害源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自第二聚合性单体的第二单体单元的摩尔比的范围内包括源自第三聚合性单体的单体单元，第三聚合性单体不包括在式(1)或(5)的任何范围内(即，不同于第一聚合性单体和第二聚合性单体)。

作为第三聚合性单体，可使用作为第二聚合性单体描述的单体之中不满足式(1)或式(5)的单体。

第三聚合性单体的实例可以包括苯乙烯及其衍生物如苯乙烯和邻甲基苯乙烯，和(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。

为了改善调色剂的可保存性，第三聚合性单体优选为选自由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯组成的组的至少一种。

从使得容易获得本发明的效果的观点，基于粘结剂树脂的总质量，聚合物A的含量优选为50质量％以上。更优选为80质量％至100质量％，进一步优选粘结剂树脂为聚合物A。

此外，调色剂颗粒表面处存在聚合物A是优选的，因为倾向于获得本发明的效果。

如果需要，为了改善颜料分散性或其他目的，粘结剂树脂可以包括不同于聚合物A的树脂。

用于粘结剂树脂中的不同于聚合物A的树脂的实例可以包括下述树脂：

苯乙烯和其取代产物的均聚物如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯；苯乙烯类共聚物如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯、酚醛树脂、天然树脂改性的酚醛树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚醋酸乙烯酯、硅树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂和石油类树脂。

这些之中，优选苯乙烯类共聚物和聚酯树脂。此外，优选无定形的。

从高温高湿环境下的带电保持性和带电的上升速度的观点，磁性载体的涂布树脂的玻璃化转变温度优选为40℃至100℃。更优选50℃至90℃。

在聚合物B中，从极性部分和非极性部分的比例的观点，基于聚合物B中全部单体单元的总摩尔数，单体单元(a)的含量优选为10.0mol％至90.0mol％。更优选30.0mol％至70.0mol％。

为了相同的理由，基于聚合物B中全部单体单元的总摩尔数，单体单元(b)的含量优选为10.0mol％至90.0mol％，更优选30.0mol％至70.0mol％。

此外，聚合性单体(a)的实例可以包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯。优选选自由具有C_1-4烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯组成的组的至少一种。从带电的上升速度的观点，其中优选含有甲基丙烯酸甲酯。可以选择和使用一种或两种以上所述单体。

此外，聚合性单体(b)的实例可以包括甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环癸酯和(甲基)丙烯酸丁酯。优选选自由具有C_3-8环烷基的(甲基)丙烯酸的环烷基酯组成的组的至少一种。从带电的上升速度的观点，其中更优选包括甲基丙烯酸环己酯。可以选择和使用一种或两种以上所述单体。

此外，从带电的上升速度和高温高湿环境下的带电保持性的观点，基于涂布树脂的总质量，聚合物B的含量优选为50质量％以上。更优选70质量％至100质量％。

此外，优选满足下式(9)：

0.20≤E/F≤7.00 (9)

其中E表示聚合物A中第二单体单元的总摩尔数与全部单体单元的总摩尔数的比值，和F表示聚合物B中单体单元(a)的总摩尔数与全部单体单元的总摩尔数的比值。

E/F更优选为0.40至3.50。落入前述范围内的E/F导致更高的带电的上升速度。

此外，磁性核没有特别限制，例如可使用下述磁性核。

可提及金属颗粒如表面氧化的铁粉、未氧化的铁粉、铁、锂、钙、镁、镍、铜、锌、钴、锰、铬和稀土金属等、它们的合金颗粒或它们的氧化物颗粒；磁性体如铁素体和磁铁体；或包括磁性体和将磁性体保持为分散状态的粘结剂树脂的磁性体分散树脂载体(所谓的树脂载体)。在此，载体配合比以双组分显影剂中的调色剂浓度计设定为优选2质量％至15质量％，更优选4质量％至13质量％。这通常提供良好的结果。

此外，双组分显影剂的带电的时间常数优选为10秒至500秒，更优选10秒至400秒。当时间常数落在该范围内时，输出具有不同图像打印比浓度的图像时的浓度变化变得不太可能发生。带电的时间常数可以通过调色剂颗粒的粘结剂树脂的种类、载体颗粒的涂布树脂的种类等来控制。如何确定带电的时间常数将在随后描述。

此外，磁性核为多孔磁性核。

多孔磁性核是树脂填充型磁性核颗粒，其具有存在于多孔磁性核的空孔中的填充树脂。

在多孔磁性核的孔径分布中，

导致最大微分孔容积在0.1μm至3.0μm范围内的峰值孔径为0.20μm至0.70μm，

微分孔容积的积分值在0.1μm至3.0μm范围内的孔容积为20mm³/g至57mm³/g。

对于磁性载体，MR1和MR2优选满足下述关系：

0.20≤MR2/MR1≤0.90

其中MR1表示JR1/FR1，MR2表示JR2/FR2，其中JR1和JR2表示基于源自树脂组分的组成的质量的各比值，FR1和FR2表示基于源自如下定义的区域R1和区域R2中的多孔磁性核的组成的质量的各比值。

在此，将参考图1描述区域R1的定义。在磁性载体的横截面图像中，在树脂填充型磁性核颗粒中与穿过具有最大长度的载体横截面的重心的线段平行延伸且距离线段2.5μm的两条直线称为A和B。呈现下述：直线C穿过线段与树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线的交点并且与线段正交，直线D平行于直线C延伸，在磁性载体的中心方向上与直线C距离5.0μm。

由直线A和B之间的树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线、直线A、B和D包围且与直线C接触的区域视为R1。

此外，区域R2是由直线A、B和D以及直线E包围的区域，直线E平行于直线D延伸且在磁性载体的中心方向上与直线D距离5.0μm。

这表明树脂填充型磁性核颗粒表面处的涂布树脂附近的树脂比例高于内部的树脂比例。使用该构造，可以改善带电的上升速度。

特征在于，源自树脂填充型磁性核颗粒表面层附近的树脂的组成的比例与源自多孔磁性核的组成的比例的比值(MR1)大于源自内侧部分的树脂的组成的比例与源自多孔磁性核的组成的比例的比值(MR2)。换言之，表明表面层处的树脂组分的量大于其内侧部分处的树脂组分的量。

当MR2/MR1落在0.20至0.90的范围内时，适当地引起调色剂颗粒表面和载体颗粒表面的极性部分之间或非极性部分之间的各自相互作用，导致改善显影剂带电的上升速度。

顺便提及，MR2/MR1可以通过待填充的树脂的量和粘度等来控制。此外，还将结合随后描述的磁性载体制造方法描述控制方法。MR2/MR1优选为0.25≤MR2/MR1≤0.85，更优选0.30≤MR2/MR1≤0.75。

当磁性载体是具有在多孔磁性核的空孔中包含树脂的树脂填充型磁性核颗粒的磁性载体，和树脂涂层存在于树脂填充型磁性核颗粒的表面时，电荷从载体颗粒表面到调色剂颗粒表面的移动频率增大，导致改善显影剂带电的上升速度。

在多孔磁性核的孔径分布中，0.1μm至3.0μm范围内的微分孔容积的积分值的孔容积优选为20.0mm³/g至57.0mm³/g。当孔容积为20.0mm³/g以上时，重心的微小偏差增大了电荷从载体颗粒表面到调色剂颗粒表面的移动频率。这导致改善显影剂的带电的上升速度。孔容积更优选为25.0mm³/g至55.0mm³/g。孔容积可以通过多孔磁性核的焙烤温度和焙烤时间来控制。例如，焙烤温度增大可以降低孔容积。

在多孔磁性核的孔径分布中，导致最大微分孔容积在0.1μm至3.0μm范围内的峰值孔径优选为0.20μm至0.70μm。当所述孔径落在前述范围内时，适当地引起调色剂颗粒表面和载体颗粒表面的极性部分之间或非极性部分之间的各自相互作用，导致改善显影剂带电的上升速度。

峰值孔径优选为0.25μm至0.65μm。峰值孔径可以通过细粉碎的预焙烤铁氧体的粒径和多孔磁性核的焙烤温度和焙烤时间来控制。例如，通过减小细粉碎的预焙烤铁氧体的粒径，可以减小峰值孔径。

此外，优选磁性核为磁性体分散型树脂载体核材料。

磁性体分散型树脂载体核材料包括一次颗粒的数均粒径为ra(μm)的磁性颗粒A和一次颗粒的数均粒径为rb(μm)的磁性颗粒B。

ra和rb满足关系ra≥rb，

磁性颗粒A包括选自由锰元素、铝元素、镁元素、钛元素和镍元素组成的组的至少一种非铁金属元素的氧化物和铁氧化物。

M1与F1的比值(M1/F1)为0.010至0.100，其中M1(质量％)表示非铁金属元素的总含量，F1(质量％)表示通过磁性载体的荧光X射线衍射法测量的铁元素的含量，和

在磁性载体的X射线光电子能谱的测量中，M2与F2的比值(M2/F2)优选为1.0至10.0，其中M2(质量％)表示非铁金属元素的总含量，F2(质量％)表示铁元素的含量。

在通过磁性载体的荧光X射线衍射法的测量中，M1与F1的比值(M1/F1)优选为0.010至0.100，更优选0.020至0.090，其中M1(质量％)表示非铁金属元素的总含量，F1(质量％)表示铁元素的含量。

这表示磁性体分散型树脂载体核材料内部存在的除铁氧化物组分之外的其他组分的比例。当M1/F1落在前述范围内时，改善了显影剂的带电的上升速度。M1/F1可以通过磁性颗粒A和磁性颗粒B的比例来控制。例如，磁性颗粒A的比例增大可以增大M1/F1。

在通过磁性载体的X射线光电子能谱的测量中，M2与F2的比值(M2/F2)优选为1.0至10.0，更优选1.5至8.5，进一步优选1.8至6.0，其中M2(质量％)表示非铁金属元素的总含量，F2(质量％)表示铁元素的含量。

这表示磁性体分散型树脂载体核材料表面层存在的除铁氧化物组分之外的其他组分的比例。当M2/F2为1.0以上时，高浓度输出后的图像输出的浓度变得更可能稳定。另一方面，当M2/F2为10.0以下时，低浓度输出后的图像输出的浓度变得更可能稳定。

M2/F2可以通过随后描述的磁性颗粒A的非铁金属元素的涂布量来控制。例如，磁性颗粒A的非铁金属元素组分的涂布量增加可以增大M2/F2。

落入各自范围内的(M1/F1)和(M2/F2)表明非铁金属元素不均匀地分布在磁性体分散型树脂载体表面层上。这改善了显影剂的带电的上升速度。

在M1和M2的测量中，非铁金属元素优选为选自由锰元素、铝元素、镁元素、钛元素和镍元素组成的组的至少一种。通过选择前述的一种作为非铁金属元素组分，变得易于控制电荷保持性和电荷松弛性。结果，可以想象，调色剂和磁性载体之间的静电粘附和显影剂的流动性稳定，因此改善了显影剂的搅拌性质和可输送性，并且改善了高温高湿环境下的带电保持性。

着色剂

对于调色剂，可以使用着色剂。作为着色剂，可提及下述着色剂作为其实例。

黑色着色剂的实例可以包括炭黑；和通过使用黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂调色到黑色而得到的着色剂。对于着色剂，可以单独使用颜料。然而，从全色图像的图像质量的观点，更优选组合使用染料和颜料以改善可见度。

用于品红色调色剂的颜料的实例可以包括：C.I.颜料红1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,39,40,41,48:2,48:3,48:4,49,50,51,52,53,54,55,57:1,58,60,63,64,68,81:1,83,87,88,89,90,112,114,122,123,146,147,150,163,184,202,206,207,209,238,269和282；C.I.颜料紫19；和C.I.还原红1,2,10,13,15,23,29,和35。

用于品红色调色剂的染料的实例可以包括：油溶性染料如C.I.溶剂红1,3,8,23,24,25,27,30,49,81,82,83,84,100,109和121；C.I.分散红9；C.I.溶剂紫8,13,14,21，和27；和C.I.分散紫1，和碱性染料如C.I.碱性红1,2,9,12,13,14,15,17,18,22,23,24,27,29,32,34,35,36,37,38,39，和40；和C.I.碱性紫1,3,7,10,14,15,21,25,26,27，和28。

用于青色调色剂的颜料的实例可以包括C.I.颜料蓝2,3,15:2,15:3,15:4,16，和17；C.I.还原蓝6；C.I.酸性蓝45，和酞菁骨架中1至5个苯二甲酰亚氨基甲基被取代的铜酞菁颜料。

用于青色调色剂的染料包括C.I.溶剂蓝70。

用于黄色调色剂的颜料的实例可以包括C.I.颜料黄1,2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17,23,62,65,73,74,83,93,94,95,97,109,110,111,120,127,128,129,147,151,154,155,168,174,175,176,180,181，和185；和C.I.还原黄1,3,和20。

用于黄色调色剂的染料的实例可以包括C.I.溶剂黄162。

相对于100质量份的粘结剂树脂，着色剂的含量优选为0.1质量份至30质量份。

蜡

对于调色剂，可以使用蜡。蜡的实例可以包括下述。

烃蜡如微晶蜡、石蜡和费-托蜡；烃类蜡的氧化物，如聚环氧乙烷蜡或它们的嵌段共聚物；包括脂肪酸酯作为主要组分的蜡如巴西棕榈蜡；和由部分或全部脂肪酸酯的脱氧得到的那些，如脱氧巴西棕榈蜡。

此外，可提及下述作为蜡的实例：饱和直链脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸；不饱和脂肪酸如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇和蜂花醇；多元醇如山梨糖醇；脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸、山嵛醇和褐煤酸与醇如硬脂醇、芳烷基醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇和蜂花醇的酯；脂肪酸酰胺如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；饱和脂肪酸双酰胺如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺和六亚甲基双硬脂酸酰胺；不饱和脂肪酸酰胺如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N'-二油烯基己二酸酰胺和N,N'-二油烯基癸二酸酰胺；芳香族型双酰胺如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺；脂肪族金属盐(通常称为金属皂的那些)如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；通过使用乙烯基单体如苯乙烯和丙烯酸接枝到脂肪族烃类蜡上得到的蜡；脂肪酸的部分酯化产物如山嵛酸单甘油酯和多元醇；和通过植物油脂的氢化得到的具有羟基的甲酯化合物。

相对于100质量份的粘结剂树脂，蜡的含量优选为2.0质量份至30.0质量份。

电荷控制剂

如果需要，可以允许调色剂包括电荷控制剂。作为调色剂中包括的电荷控制剂，可使用已知的电荷控制剂。特别是，无色的、具有高的调色剂的带电速度且可以稳定地保持给定电荷量的芳香族羧酸金属化合物是优选的。

作为负电性电荷控制剂，可以提及水杨酸金属化合物、萘甲酸金属化合物、二元羧酸金属化合物、侧链上具有磺酸或羧酸的聚合物型化合物、侧链上具有磺酸盐或羧酸盐的聚合物型化合物、侧链上具有羧酸盐或羧酸酯化产物的聚合物型化合物、硼化合物、脲化合物、有机硅化合物、和杯芳烃。电荷控制剂可以内部添加或可以外部添加至调色剂颗粒。

相对于100质量份的粘结剂树脂，添加的电荷控制剂的量优选为0.2质量份至10质量份。

无机细颗粒

如果需要，调色剂可以包括无机细颗粒。

无机细颗粒可内部添加至调色剂颗粒，或者可以作为外部添加剂与调色剂颗粒混合。作为外部添加剂，优选无机细颗粒如二氧化硅。

无机细颗粒优选通过疏水化剂如硅烷化合物、有机硅或它们的混合物进行疏水化。

作为用于改善流动性的外部添加剂，优选具有50m²/g至400m²/g的比表面积的无机细颗粒，和为了耐久稳定性，优选具有10m²/g至50m²/g的比表面积的无机细颗粒。为了组合流动性改善和耐久稳定性，可以组合使用比表面积在前述范围内的无机细颗粒。

制造方法

调色剂颗粒的制造方法没有特别限制。可以采用通常已知的制造方法如悬浮聚合法、乳液聚集法、熔融捏合法和溶解悬浮法。

所得到的调色剂颗粒可以原样用作调色剂。可以将无机细颗粒和如果需要的其它外部添加剂混合至调色剂颗粒，得到调色剂。为了混合调色剂颗粒和外部添加剂如无机细颗粒，可以使用混合设备如双锥混合器、V型混合器、鼓式混合器、超级混合器、Henschel混合器、Nauta混合器、Mechano Hybrid(由NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,Ltd.制造)和Nobilta(由HOSOKAWA MICRON CORPORATION制造)。

相对于100质量份的调色剂颗粒，外部添加剂优选以0.1质量份至10.0质量份的量使用。

以下将描述调色剂和原料的各种物理性质的测量方法。

分析方法

聚合物A和聚合物B中源自各种聚合性单体的单体单元的含量的测量方法

聚合物A和聚合物B中源自各种聚合性单体的单体单元含量的测量在下列条件下通过¹H-NMR进行。

测量装置：FT NMR装置JNM-EX400(由JEOL Ltd.制造)

测量频率：400MHz

脉冲条件：5.0μs

频率范围：10,500Hz

累积数：64

测量温度：30℃

样品：通过将50mg测量样品置于内径为5mm的样品管中，添加氘代氯仿(CDCl₃)作为溶剂，并将其在40℃的恒温器中溶解来制备。

从得到的¹H-NMR图表，由归于源自第一聚合性单体的单体单元的组成元素的峰，选择独立于归于源自其它的单体单元的组成元素的峰的峰，计算该峰的积分值S₁。类似地，由归于源自第二聚合性单体的单体单元的组成元素的峰，选择独立于归于源自其它的单体单元的组成元素的峰的峰，计算该峰的积分值S₂。

此外，当使用第三聚合性单体时，由归于源自第三聚合性单体的单体单元的组成元素的峰，选择独立于归于源自其它的单体单元的组成元素的峰的峰，计算该峰的积分值S₃。

使用积分值S₁、S₂和S₃，以下述方式测定源自第一聚合性单体的单体单元的含量。顺便提及，n1、n2和n3各自是归于每个部位已经聚焦的峰的组成元素中的氢的数目。

源自第一聚合性单体的单体单元的含量(mol％)＝{(S₁/n₁)/((S₁/n₁)+(S₂/n₂)+(S₃/n₃))}×100

类似地，以下述方式测定源自第二聚合性单体和第三聚合性单体的单体单元的比例。

源自第二聚合性单体的单体单元的含量(mol％)＝{(S₂/n₂)/((S₁/n₁)+(S₂/n₂)+(S₃/n₃))}×100

源自第三聚合性单体的单体单元的含量(mol％)＝{(S₃/n₃)/((S₁/n₁)+(S₂/n₂)+(S₃/n₃))}×100

顺便提及，当在聚合物A中使用不同于乙烯基的在组成元素中不包括氢原子的聚合性单体时，在单脉冲模式下使用¹³C-NMR，将测量原子核设定为¹³C，进行测量，由此通过¹H-NMR以相同的方式进行计算。

然而，当通过悬浮聚合法制造调色剂时，脱模剂和其它树脂的峰可能重叠以阻止观察到独立的峰。这可能导致下述情况：无法计算聚合物A中源自各种聚合性单体的各单体单元的含量。在那种情况下，通过进行悬浮聚合而不使用脱模剂或其它树脂来制造聚合物A'。因此，可以通过将聚合物A'视为聚合物A来进行分析。

同样对于聚合物B，可以以与聚合物A相同的方式进行计算。

聚合物A和涂布树脂的玻璃化转变温度和熔点的测量方法

根据ASTM D3418-82，使用差示扫描量热装置"Q2000"(TA Instruments Co.)测量玻璃化转变温度和熔融峰温度。

使用铟和锌的熔点用于装置检测部分的温度校正，并使用铟的熔化热用于热量校正。

具体地，精确称量约3mg样品，并置于由铝制成的盘中。使用空的由铝制成的盘作为参考。因此，在下述条件下进行测量。

升温速率：10℃/min

测量开始温度：30℃

测量结束温度：180℃

测量在30至180℃的测量范围内以10℃/min的升温速率进行。一次，升高温度直到180℃，并保持10分钟。随后，将温度降低至30℃。然后，再次升高温度。在第二次升温过程中，在30℃至100℃的温度范围内获得比热的变化。将比热变化发生之前和之后的基线的中间点的线与差热曲线的交点称为粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)。

此外，将导致60℃至90℃的温度范围内的温度-吸热量曲线的最大吸热峰的温度称为聚合物熔点的熔融峰温度(Tp)。

从调色剂分离聚合物和粘结剂树脂

在通过使用在溶剂中溶解度的差异将聚合物和粘结剂树脂与调色剂分离之后，可以进行DSC测量。

SP值的计算方法

根据Fedors提出的计算方法，以下述方式测定SP₁₂、SP₂₂、SP(a)和SP(b)。

对于各个聚合性单体，从"Polym.Eng.Sci.,14(2),147-154(1974)"中描述的表中确定分子结构中的原子或原子团的蒸发能(Δei)(cal/mol)和摩尔体积(Δvi)(cm³/mol)，并将(4.184×ΣΔei/ΣΔvi)^0.5作为SP值(J/cm³)^0.5。

顺便提及，对于聚合性单体的双键通过聚合裂解的分子结构的原子或原子团，以与以上描述相同的方式计算SP₁₁和SP₂₁。

调色剂颗粒的树脂的THF可溶性物质的分子量的测量

通过凝胶渗透色谱法(GPC)以下述方式测量聚合物A的THF可溶性物质的分子量(Mw)。

首先，将样品用24小时在室温下溶于四氢呋喃(THF)。然后，将所得到的溶液通过孔径为0.2μm的耐溶剂膜过滤器"Mishoridisk"(由Tosoh Corporation Ltd.制造)过滤，得到样品溶液。顺便提及，调节样品溶液，以使溶于THF的组分的浓度变成约0.8质量％。使用样品溶液，在下述条件下进行测量。

装置：HLC8120GPC(检测器：RI)(由Tosoh Corporation Ltd.制造)

柱：7连柱Shodex KF-801、802、803、804、805、806和807(由Showa Denko K.K.制造)

洗脱液：四氢呋喃(THF)

流速：1.0ml/min

烘箱温度：40.0℃

样品注射量：0.10ml

使用利用标准聚苯乙烯树脂(例如，商品名"TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500"，由Tosoh Corporation Ltd.制造)形成的分子量校准曲线用于计算样品的分子量。

酸值的测量方法

酸值Av是中和1g样品中包含的酸所需的氢氧化钾的毫克数。本发明中的聚合物A的酸值根据JIS K 0070-1992测量。具体地，根据下述程序进行测量。

(1)试剂的制备

将酚酞以1.0g的量溶解在90mL的乙醇(95体积％)中。向其中添加离子交换水以达到100ml，得到酚酞溶液。

将特级氢氧化钾以7g的量溶解在5mL的水中。向其中添加乙醇(95体积％)以达到1L。将所得到的溶液放入耐碱性容器中使其不与二氧化碳气体等接触，并使其静置3天，随后过滤，得到氢氧化钾溶液。将所得到的氢氧化钾溶液保存在耐碱性容器中。氢氧化钾溶液的因子由以下步骤中中和所需的氢氧化钾溶液的量确定：将25mL的0.1mol/L的盐酸放入锥形烧瓶中，并向其中添加几滴酚酞溶液；如此使用氢氧化钾溶液进行滴定。对于0.1mol/L盐酸，使用根据JIS K 8001-1998形成的盐酸。

(2)操作

(A)主要试验

将2.0g的粉碎样品聚合物A精确称量到200mL的锥形烧瓶中，向其中添加100mL的甲苯/乙醇(2:1)的混合溶液。用5小时溶解所述混合物。然后，向其中添加几滴酚酞溶液作为指示剂。如此使用氢氧化钾溶液进行滴定。顺便提及，滴定的终点假定为在指示剂的浅红色持续约30秒时。

(B)空白试验

除不使用样品(即，仅使用甲苯/乙醇(2:1)的混合溶液)以外，进行与所述操作相同的滴定。

(3)将得到的结果代入下述方程式，由此计算酸值。

A＝[(C-B)×f×5.61]/S

其中A：酸值(mgKOH/g)；B：空白试验中氢氧化钾溶液的添加量(mL)；C：主要试验中氢氧化钾溶液的添加量(mL)；f：氢氧化钾溶液的因子；和S：样品的质量(g)。

调色剂颗粒的重均粒径(D4)

使用通过细孔电阻法包括100μm口管的精密粒径分布测量装置"Coulter CounterMultisite 3"(注册商品名，由Beckman Coulter,Inc.制造)以及用于设定测量条件和分析测量数据的附属专用软件"Beckman Coulter Multisizer 3Version 3.51"(由BeckmanCoulter,Inc.制造)，通过25,000个有效测量通道测量调色剂颗粒的重均粒径(D4)。分析测量数据用于计算。

可使用通过将特级氯化钠溶解在离子交换水至浓度约为1质量％获得的溶液如"ISOTON II"(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为用于测量的电解质水溶液。

顺便提及，在进行测量和分析之前，以下述方式设定专用软件。

在专用软件的"改变标准测量方法(SOM)界面"上，将控制模式的总计数设定为50000颗粒，测量次数设定为1，并将使用"标准颗粒10.0μm"(由Beckman Coulter,Inc.制造)得到的值设定为Kd值。通过按压"阈值/噪音水平测量按钮"自动设定阈值和噪音水平。此外，将电流设定为1,600μA，增益设定为2，将电解质溶液设定为ISOTON II，并在测量后口管冲洗中放置复选标记。

在专用软件的"从脉冲至粒径的转换设定界面"上，将元件间隔设定为对数粒径，将粒径元件的数目设定为256，并将粒径范围设定为2μm至60μm。

具体测量方法如下。

(1)将约200ml的电解质水溶液投入Multisizer 3专用的250ml玻璃制成的圆底烧杯中。将烧杯放置在样品台上，并用搅拌棒逆时针方向以24转/秒搅拌所述溶液。然后，通过专用软件的"口管冲洗"功能除去口管内的污染物和气泡。

(2)将约30ml的电解质水溶液放入100ml的玻璃制成的平底烧杯中。向其中添加约0.3ml的通过用离子交换水以3质量倍稀释"Contaminon N"(pH为7的用于洗涤精密测量仪器的中性洗涤剂的10质量％水溶液，包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)的稀释液作为分散剂。

(3)将预定量的离子交换水放入内部包括振荡频率各自为50kHz且相位移为180°的两个振子且电力输出为120W的超声波分散装置"Ultrasonic Dispersion SystemTetora 150"(由Nikkaki Bios Co.,Ltd.制造)的水槽内。将约2mL的Contaminon N投入水槽中。

(4)将(2)中的烧杯设置在超声波分散装置的烧杯固定孔中，并操作超声波分散装置。然后，调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大化。

(5)在用超声波照射电解质水溶液的情况下，将约10mg的调色剂逐渐添加至(4)中的烧杯内的电解质水溶液，并分散在其中。然后，继续超声波分散处理另外60秒。顺便提及，将水槽内的水温适当地调节以使其为10℃至40℃用于超声波分散。

(6)使用移液管将包括分散有调色剂的(5)中的电解质水溶液滴加至已放置在样品台中的(1)中的圆底烧杯，并调节所得到的混合物至约5％的测量浓度。然后，进行测量直到测量的颗粒数量变成50000。

(7)使用装置包括的专用软件分析测量数据，并计算重均粒径(D4)。顺便提及，当将专用软件设定为以图/体积％显示数据时，分析/体积统计值(算术平均)界面上的"平均直径"为重均粒径(D4)。

多孔磁性核的孔径和孔容积的测量

用汞压痕法测量多孔磁性核的孔径分布。

测量原理如下。

在本测量中，改变施加在汞上的压力。测量在该步骤中渗透到孔中的汞量。汞可以渗透到孔中的条件可以从力的平衡表示为PD＝-4σcosθ，其中P表示压力；D，孔径；θ，汞的接触角；和σ，表面张力。当接触角和表面张力各自恒定时，此时能够使汞渗透的压力P和孔径D彼此成反比。因此，通过将孔径代入由测量产生的P-V曲线的横轴P，通过改变压力来确定孔分布，其中P表示压力和V表示渗透液体量。

使用SHIMAZU Corporation的Autopore IV9520作为测量装置，在下述条件/程序下进行测量。

测量条件

测量环境 20℃

测量单元样品体积5cm³，压痕体积1.1cm³，使用粉末

测量范围从2.0psia(13.8kPa)至59,989.6psia(413.7MPa)

测量步骤 80步

(当孔径以对数为单位时，进行步骤以确保等距离)

压痕参数排气压力 50μmHg

排气时间 5.0min

汞注射压力 2.0psia(13.8kPa)

平衡时间 5秒

高压参数平衡时间 5秒

汞参数前进接触角130.0度

后退接触角130.0度

表面张力 485.0mN/m(485.0达因/cm)

汞密度13.5335g/mL

测量程序

(1)称量约1.0g的多孔磁性核，并将其置于样品池中。输入称重值。

(2)在低压部分，在2.0psia(13.8kPa)至45.8psia(315.6kPa)的范围内进行测量。

(3)在高压部分，在45.9psia(316.3kPa)至59,989.6psia(413.6MPa)的范围内进行测量。

(4)由汞注射压力和汞注射量计算孔径分布。

使用装置自带的软件，自动进行(2)、(3)和(4)。

由如上所述测量的孔径分布，读取导致具有0.1μm至3.0μm范围内的孔径的最大微分孔容积的峰值孔径。

此外，使用专用软件，计算孔径在0.1μm至3.0μm范围内的微分孔容积，称为孔容积。

从磁性载体分离树脂涂布层和树脂涂布层中涂布树脂(聚合物B)的分级

作为用于从磁性载体分离涂布树脂的方法，存在下述方法：将磁性载体放入杯中，用甲苯洗脱涂布树脂。

使用下述装置对洗脱的树脂进行分级。

装置配置

LC-908(由Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制造)

JRS-86(相同的公司；重复注射器)

JAR-2(相同的公司；自动取样器)

FC-201(GILSON Co.；级分收集器)

柱配置

JAIGEL-1H至5H(20Φ×600mm：制备柱)(由Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制造)

测量条件

温度：40℃

溶剂：THF

流速：5ml/min.

检测器：RI

使用基于涂布树脂的分子量分布以下述方式鉴别的树脂构成，预先测量导致各种涂布树脂(聚合物B和如果需要的其它树脂)的峰值分子量(Mp)的洗脱时间。在这之前和之后，对各个树脂组分进行分级。随后，除去溶剂，并进行干燥，得到各种涂布树脂。

顺便提及，对于树脂构成，使用傅立叶变换红外分光光度计(Spectrum One：由PerkinElmer Co.制造)，从吸收波数鉴别原子团，并对于包含在涂布树脂中的每种树脂进行鉴别。

磁性载体横截面的MR1和MR2的测量

1.横截面的切取

为了处理磁性载体的横截面，使用聚焦离子束处理观察装置(FIB)，FB-2100(由Hitachi High-Technologies Corporation制造)。在用于FIB的样品架(金属网)上，施加碳糊。将磁性载体以少量固定在其上，以便一个颗粒一个颗粒独立存在，并将铂作为导电膜气相沉积，从而制造样品。将样品设置在FIB装置中，并使用Ga离子源在40kV的加速电压下粗略处理(束电流39nA)，然后进行精加工(束电流7nA)，从而切开载体横截面。

顺便提及，作为要选择作为测量样品的磁性载体横截面，合适的是满足D50×0.9≤H≤D50×1.1的磁性载体，其中H表示载体颗粒横截面的最大长度的线段的长度。制备落在该范围内的100个横截面样品。

2.来源于多孔磁性核的组分和磁性载体的树脂组分的分析

使用扫描电子显微镜(HITACH Ltd制造的S4700)，使用附属于扫描电子显微镜上的元素分析装置(由EDAX Co.制造的能量分散型X射线分析装置)分析磁性载体横截面样品的磁性组分和树脂组分的元素。

通过将观察倍率设定为10,000倍以上，在20kV的加速电压和100秒的捕获时间下观察仅由磁性组分组成的区域，从而鉴别来源于多孔磁性核的组分中的元素。此外，以相同的方式鉴别树脂组分中的元素。

来源于多孔磁性核的组分为在之前描述中鉴别的元素。在来自多孔磁性核和树脂组分的两种组分中都包括氧，并且其含量难以鉴别，因此从来源于多孔磁性核的组分中排除氧。换言之，假定来源于本发明的多孔磁性核的组分是形成多孔磁性核的铁氧体中的金属元素。

树脂组分为在之前描述中鉴别的元素。在磁性组分和树脂组分中都包括氧，并且其含量难以鉴别，因此从树脂组分中排除氧。此外，使用本发明中使用的能量分散型X射线分析装置，不能鉴别氢，因此还从树脂组分中排除氢。换言之，在本发明中，当使用包括碳、氢和氧的丙烯酸树脂时，假设作为树脂组分的元素仅为碳。然而，在硅树脂的情况下，元素假定为碳和硅。

3.横截面的金属组分含量和树脂含量的测量

使用扫描电子显微镜，将磁性载体横截面放大至2000倍，以进行观察。

在得到的横截面图像中，与穿过磁性载体的横截面的重心和树脂填充型磁性核颗粒的最大长度的重心的线段平行且距离线段2.5μm的两条直线称为A和B。假定直线C穿过线段与树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线之间的交点并且与线段正交，直线D平行于直线C，在磁性载体的中心方向上与直线C距离5.0μm。

由直线A和B之间的树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线、直线A、B和D包围且与直线C接触的区域称为R1。

通过这样划分区域，可以在通过最小化涂布树脂组分的效果而得到的条件下进行测量。

此外，由直线A、B和D以及直线E包围的区域称为R2，直线E平行于直线D且在磁性载体的中心方向上与直线D距离5.0μm。

对于区域R1和R2中的每一个，使用元素分析装置在20kV的加速电压和100秒的捕获时间下测量元素的质量比(质量％)。

例如，在磁性载体的情况下，其中磁性核颗粒的组分为Mn-Mg-Sr型铁氧体，且其填充有硅树脂，涂布有丙烯酸类树脂，金属组分的元素为铁、锰、镁和锶，树脂组分的元素为碳和硅。在该步骤的R1区域的元素碳和硅的质量比(质量％)的总质量比为JR1。元素铁、锰、镁和锶的质量比(质量％)的总质量比为FR1。此外，R2区域的元素碳和硅的质量比(质量％)的总质量比为JR2。元素铁、锰、镁和锶的质量比(质量％)的总质量比为FR2。

磁性载体的涂布树脂的量的测量

例如，当填充树脂不溶于甲苯时，热塑性树脂用作涂布树脂，可以以下述方式由磁性载体测量涂布树脂的量。

A精确称重100ml烧杯(测量值1)。然后，将约5g的待测量样品放入其中，并精确称重样品和烧杯的总质量(测量值2)。

B将约50ml的甲苯放入烧杯中，并通过超声波振荡器振动5分钟。

C在振荡完成后，将烧杯中的样品静置几分钟，通过使钕磁铁跟踪烧杯底部20次来搅拌。然后，仅将包括溶解在其中的涂布树脂的甲苯溶液作为液体废物倾倒。

D将烧杯中的样品仍由外部的钕磁铁保持，将约50ml甲苯再次放入烧杯中，并将操作B和C重复10次。

E通过将溶剂换成氯仿，再进行操作B和C一次。

F将样品与烧杯一起装入真空干燥器中，干燥并除去溶剂(作为真空干燥器，使用配备有溶剂捕集器的真空干燥器，在50℃的温度下进行真空干燥，真空度为-0.093MPa以下，干燥时间为12小时)。

G将烧杯从真空干燥器中取出，并使其静置约20分钟以进行冷却。然后，精确称重质量(测量值3)。

H由迄今为止描述的方式获得的测量值，根据下述方程式计算涂布树脂量(质量％)。

涂布树脂量＝(初始样品质量-溶解涂布树脂后的样品质量)/样品质量×100

在方程式中，样品质量可以由(测量值2-测量值1)的计算确定，溶解涂布树脂后的样品质量可以由(测量值3-测量值1)的计算确定。

磁性体的数均粒径的测量方法

以下述程序测量磁性体分散型树脂载体核材料中的磁性颗粒A和磁性颗粒B的各自数均粒径。

通过扫描电子显微镜(50,000倍)观察通过切片机等切割的磁性体分散型树脂载体芯材的横截面，从而随机提取100个粒径为50nm以上的颗粒。由图像计算每个提取颗粒的长轴的粒径，并且将100个颗粒的粒径的平均值称为数均粒径。

顺便提及，当锰元素、铝元素、镁元素、钛元素或镍元素不用于磁性颗粒B时，在横截面中，可以以下述方式区别磁性颗粒A和B。

使用扫描电子显微镜(HITACH Ltd.制造的S4700(商品名))，使用附属于扫描电子显微镜上的元素分析装置(由EDAX Co.制造的能量分散型X射线分析装置)分析磁性体分散型树脂载体核材料的横截面的磁性组分和树脂组分的元素。

在调节放大倍数的同时，对1个磁性颗粒进行元素分析。因此，将已经检测到铁元素和不是铁元素的元素、锰元素、铝元素、镁元素、钛元素或镍元素的颗粒定义为磁性颗粒A。将仅具有铁元素或铁元素和不是锰元素、铝元素、镁元素、钛元素和镍元素的其他元素的颗粒定义为磁性颗粒B。将未检测到铁元素的颗粒定义为非磁性颗粒。

使用荧光X射线衍射法的F1和M1的测量方法

对于磁性载体的F1和M1的测量，使用树脂涂布前的样品进行测量。或者，可以使用通过在涂布之后用氯仿溶解磁性载体的树脂涂层，然后干燥得到的载体。

使用波长分散型荧光X射线分析装置Axios advanced(由Spectris Co.，Ltd.制造)，在He气氛下，直接测量磁性体分散型树脂载体核材料中的Na至U元素。顺便提及，在磁性体分散型树脂载体核材料中，也存在树脂组分。然而，通过荧光X射线分析检测到的元素为金属。因此，基本上，确定磁性载体中的F1和M1的比例。

对于样品，使用装置附属的用于液体样品的杯子，将PP(聚丙烯)膜粘合到底表面，并将样品以足够的量(10g)投入其中。如此在底表面形成具有均匀厚度的层，并在其上放置盖子。在2.4kW的输出的条件下，进行测量。

使用FP(基本参数)方法用于分析。在该步骤中，假定检测到的所有元素都是氧化物，并且假定其总质量为100质量％。使用软件UniQuant5(ver.5.49)(由Spectris Co.,Ltd.制造)，将基于总质量的F1和M1的含量(质量％)确定为氧化物当量值。

通过XPS的F2和M2的测量方法

将磁性载体粘贴在铟箔上。在该步骤中，均匀地粘贴颗粒以防止铟箔部分暴露。XPS分析的测量条件如下。

装置：PHI5000VERSAPROBE II(由ULVAC-PHI,Inc.制造)

辐射射线：Al和Kd射线

输出：25W 15kV

通过能量：29.35eV

步长：0.125eV

XPS峰：Ti_2P、Al_2P、Mg_2P、Mn_2p、Ni_2p和Fe_2p

F2和M2各自表示通过将元素％转换成从每个峰计算的质量％而得到的值。

显影剂的带电的时间常数

以下述方式计算显影剂的带电的时间常数。

首先，将90g规定的磁性载体和10g调色剂放入带盖的塑料瓶中，并通过振动摇动器(YAYOI Co.,Ltd制造的YS-LD)以每秒4次往复的速度摇动规定的时间，由此使包括调色剂和载体的显影剂带电。在此，规定的时间为60秒、120秒、300秒、600秒、1200秒、1800秒或2400秒。

然后，使用图2中示出的用于测量摩擦带电量的装置，测量摩擦带电量。在由底部装有500目筛网3的金属制成的测量容器2中，放置约0.5至1.5g的显影剂，并在其上放置由金属制成的盖子4。称重该步骤的整个测量容器的质量，并称为W1(g)。然后，在吸气器1(其与测量容器2接触的部分至少是绝缘体)中，从吸入口7进行抽吸，并调节空气量控制阀6，从而设定真空计5的压力为250mmAq。在该状态下，进行抽吸2分钟，以便通过抽吸除去调色剂。该步骤的静电计9的电势称为V(伏特)。在此，电容器8的电容称为C(mF)。此外，称重抽吸之后的整个测量容器的质量，并作为W2(g)。通过下述方程式计算该样品的摩擦带电量(mC/kg)。

样品的摩擦带电量q(t)＝(mC/kg)＝C×V/(W1-W2)

当显影剂的电荷量的变化近似于得到的结果时，

q(t)＝A·{1-exp(-t/tg)},

计算tg的值作为带电的时间常数。(A：常数，t：摇动时间)

[实施例]

以下将参考实施例更具体地描述本发明。本发明不仅仅局限于实施例。在下述配制物中，除非另作说明，否则份以质量计。

聚合物1的制备例

-溶剂：甲苯100.0份

-单体组合物100.0份

(假定单体组合物是包括以下所示的比例的下述丙烯酸二十二烷基酯/甲基丙烯腈/苯乙烯的混合物)

-丙烯酸二十二烷基酯(第一单体)67.0份(28.9mol％)

-甲基丙烯腈(第二单体)22.0份(53.8mol％)

-苯乙烯(第三单体)11.0份(17.3mol％)，和

-聚合引发剂叔丁基过氧新戊酸酯(NOF Corporation制造的perbutyl PV)0.5份

将材料在氮气气氛下投入装备有回流冷凝器、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。将反应容器中的混合物在200rpm的搅拌下加热至70℃，由此进行聚合反应12小时，得到包括溶解在甲苯中的单体组合物的聚合物的溶液。随后，将溶液的温度降低至25℃。然后，在搅拌下，将溶液投入1000.0份甲醇中，由此使甲醇不溶性物质沉淀。过滤得到的甲醇不溶性物质，用甲醇进一步洗涤，然后在40℃下真空干燥24小时，得到聚合物1。聚合物1的重均分子量为68400，其熔点为62℃，酸值为0.0mgKOH/g。

通过NMR分析聚合物1，表明包括28.9mol％的源自丙烯酸二十二烷基酯的单体单元；53.8％的源自甲基丙烯腈的单体单元；17.3mol％的源自苯乙烯的单体单元。计算单体和源自单体的单体单元的各自SP值。

具有氨基甲酸酯基的单体的制备

将甲醇以50.0份的量投入反应容器中。然后，在搅拌下，在40℃下滴加5.0份的量的KARENZ MOI[甲基丙烯酸2-异氰酸基乙基酯](Showa Denko K.K.)。在滴加完成后，在温度保持在40℃的条件下，进行搅拌2小时。随后，通过蒸发器除去未反应的甲醇，由此制备具有氨基甲酸酯基的单体。

具有脲基的单体的制备

将二丁胺以50.0份的量投入反应容器中。然后，在搅拌下，在室温下滴加5.0份的量的KARENZ MOI[甲基丙烯酸2-异氰酸基乙基酯]。在滴加完成后，进行搅拌2小时。随后，通过蒸发器除去未反应的二丁胺，由此制备具有脲基的单体。

聚合物2至26的制备例

除改变各自单体和质量份数以使其如表1中所示外，以与聚合物1的制备例中相同的方式实施反应。结果，得到聚合物2至26。物理性质示出在表2至4中。

[表1]

表中的缩写如下。

BEA：丙烯酸二十二烷基酯

SA：丙烯酸硬脂醇酯

MYA：丙烯酸三十烷基酯

OA：丙烯酸二十八烷基酯

HA：丙烯酸十六烷基酯

MN：甲基丙烯腈

AN：丙烯腈

HPMA：甲基丙烯酸2-羟丙基酯

AM：丙烯酰胺

UT：具有氨基甲酸酯基的单体

UR：具有脲基的单体

AA：丙烯酸

VA：醋酸乙烯酯

MA：丙烯酸甲酯

St：苯乙烯

MM：甲基丙烯酸甲酯

[表2]

[表3]

[表4]

不是聚合物A的无定形树脂1的合成例

在高压釜中，投入50份二甲苯，并用氮气置换高压釜中的气氛。然后，在关闭状态下，在搅拌下升高温度直到185℃。连续滴加95份苯乙烯、5份丙烯酸正丁酯、5份二叔丁基过氧化物和20份二甲苯的混合溶液3小时，同时将高压釜中的温度保持在185℃用于聚合。此外，将温度保持在相同温度下另外一小时，从而完成聚合。除去溶剂，得到不是聚合物A的无定形树脂1。得到的树脂的重均分子量(Mw)为3500，软化点(Tm)为96℃，玻璃化转变温度(Tg)为58℃。

聚合物细颗粒1分散液的制备例

-甲苯(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)300份

-聚合物1 100份

将上述材料称重，混合，并在90℃下溶解所得到的混合物。

将5.0份十二烷基苯磺酸钠和10.0份月桂酸钠分别添加到700份离子交换水中，并通过在90℃下加热溶解混合物。然后，将甲苯溶液和水溶液混合到一起，并使用超高速搅拌装置T.K.ROBOMIX(由PRIMIX Corporation制造)在7000rpm下搅拌混合物。此外，使用高压冲击型分散机Nanomizer(由Yoshida Kikai Co.，Ltd.制造)，在200MPa的压力下进行乳化。然后，使用蒸发器除去甲苯，用离子交换水调节浓度，得到聚合物细颗粒1的浓度为20质量％的水性分散液(聚合物细颗粒1分散液)。

使用动态光散射粒径分布计Nanotrac UPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量聚合物细颗粒1的基于体积分布的50％粒径(D50)，发现为0.40μm。

聚合物细颗粒2至26分散液的制备例

除将各自聚合物换成如表5中所示的那些外，以与聚合物细颗粒1分散液的制备例中相同的方式进行乳化。结果，得到聚合物细颗粒2至26分散液。物理性质示出在表5中。

[表5]

不是聚合物A的无定形树脂细颗粒1分散液的制备例

-四氢呋喃(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)300份

-不是聚合物A的无定形树脂1 100份

-阴离子表面活性剂NeoGen RK(由DKS Co.,Ltd.制造)0.5份

将材料称重，混合，并溶解所得到的混合物。

然后，添加20.0份1mol/L氨水，并使用超高速搅拌装置T.K.ROBOMIX(由PRIMIXCorporation制造)在4000rpm下搅拌。此外，以8份/分钟的速度添加700份离子交换水，由此使无定形树脂1的细颗粒沉淀。然后，使用蒸发器除去四氢呋喃，用离子交换水调节浓度，得到无定形树脂1的细颗粒的浓度为20质量％的水性分散液(无定形树脂1细颗粒分散液)。

发现无定形树脂1的细颗粒的基于体积分布的50％粒径(D50)为0.13μm。

脱模剂(脂肪族烃化合物)细颗粒分散液的制备例

-脂肪族烃化合物HNP-51(由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)100份

-阴离子表面活性剂NeoGen RK(由DKS Co.,Ltd.制造)5份

-离子交换水395份

将材料称重，并投入装备有搅拌器的混合容器中，然后加热至90℃。将混合物循环至Clearmix W motion(由M Technique Co.,Ltd.制造)，并进行分散处理60分钟。如下设定用于分散处理的条件。

-旋转外径 3cm

-间隙 0.3mm

-转子转数 19000r/min

-筛转数19000r/min

在分散处理后，在转子转数为1000r/min、筛转数为0r/min和冷却速率为10℃/min的冷却条件下，进行冷却至40℃，得到脱模剂(脂肪族烃化合物)细颗粒浓度为20质量％的水性分散液(脱模剂(脂肪族烃化合物)细颗粒分散液)。

使用动态光散射粒径分布计Nanotrac UPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量脱模剂(脂肪族烃化合物)细颗粒的基于体积分布的50％粒径(D50)，发现为0.15μm。

着色剂细颗粒分散液的制备

-着色剂50.0份

(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造的青色颜料：颜料蓝15:3)

-阴离子表面活性剂NeoGen RK(由DKS Co.,Ltd.制造)7.5份

-离子交换水442.5份

将材料称重，并混合。溶解所得到的混合物。使用高压冲击型分散机Nanomizer(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)，进行分散约1小时，得到着色剂细颗粒的浓度为10质量％的包括分散在其中的着色剂的水性分散液。

使用动态光散射粒径分布计Nanotrac UPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量着色剂细颗粒的基于体积分布的50％粒径(D50)，发现为0.20μm。

调色剂颗粒1的制备例

-聚合物细颗粒1分散液500份

-脱模剂(脂肪族烃化合物细颗粒分散液)50份

-着色剂细颗粒分散液80份

-离子交换水160份

将以上描述的各材料投入圆形不锈钢烧瓶中。随后，使用均化器Ultra TurraxT50(由IKACo.制造)，在5000r/min下进行分散10分钟。向其中添加1.0％的硝酸水溶液，由此调节pH至3.0。然后，在适当调节转数以在加热水浴中使用搅拌叶片搅拌混合溶液的同时，进行加热直到58℃。使用Coulter Multisizer III，适当地确认形成的聚集颗粒的体积平均粒径。在形成重均粒径(D4)为约6.00μm的聚集颗粒时，使用5％的氢氧化钠水溶液将pH设定为9.0。然后，在继续搅拌的同时，进行加热直到75℃。然后，将得到的混合物在75℃下保持1小时，由此使聚集颗粒熔合。

然后，将得到的混合物冷却至50℃，保持3小时，由此促进聚合物的结晶。

然后，将得到的产物冷却至25度，进行过滤/固液分离，然后用离子交换水洗涤。在完成洗涤后，使用真空干燥器进行干燥，得到重均粒径(D4)为约6.1μm的调色剂颗粒1。

调色剂颗粒2的制备例

-单体组合物 100.0份

(假定单体组合物是包括下述比例的下述丙烯酸二十二烷基酯/甲基丙烯腈/苯乙烯的混合物。)

丙烯酸二十二烷基酯 67.0份(28.9mol％)

甲基丙烯腈 22.0份(53.8mol％)

苯乙烯 11.0份(17.3mol％)

-着色剂颜料蓝15:3 6.5份

-二叔丁基水杨酸铝 1.0份

-石蜡 10.0份

(HNP-51：由NIPPON SEIRO Co.,Ltd.制造)

-甲苯 100.0份

制备包括以上描述的材料的混合物。将混合物投入磨碎机(由NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)中，并使用直径为5mm的氧化锆珠在200rpm下分散2小时，得到原料分散液。

另一方面，向装备有高速搅拌装置均匀混合器(由PRIMIX Corporation制造)和温度计的容器中，添加735.0份离子交换水和16.0份磷酸三钠(12-水合物)，并在12000rpm下搅拌下，将温度升至60℃。向其中投入通过将9.0份氯化钙(2-水合物)溶解在65.0份离子交换水中得到的氯化钙水溶液，并将混合物在12000rpm下搅拌30分钟，同时将温度保持在60℃。向其中添加10％盐酸，由此调节pH至6.0，得到包括分散稳定剂的水性介质。

随后，将原料分散液转移到装备有搅拌装置和温度计的容器中，并在100rpm搅拌下将温度升至60℃。向其中添加8.0份过氧新戊酸叔丁酯(perbutyl PV：由NOFCorporation制造)作为聚合引发剂，并将混合物在100rpm下搅拌5分钟，同时将温度保持在60℃。然后，通过高速搅拌装置将混合物投入到以12000rpm搅拌的水性介质中。在温度保持在60℃的情况下，通过高速搅拌装置以12000rpm继续搅拌20分钟，得到颗粒溶液。

将颗粒溶液转移到装备有回流冷凝器、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。在氮气气氛下以150rpm搅拌下，将温度升至70℃。在将温度保持在70℃的情况下，在150rpm下实施聚合反应10小时。然后，从反应容器移除回流冷凝器，并升高反应液体的温度直到95℃。然后，在将温度保持在95℃的情况下，在150rpm下搅拌反应液体5小时，由此除去甲苯，得到调色剂颗粒分散液。

在150rpm的搅拌下，将得到的调色剂颗粒分散液冷却至20℃。然后，在保持搅拌下，向其中添加稀盐酸，直到pH变成1.5，由此使分散稳定剂溶解。过滤固体内容物，用离子交换水充分洗涤，然后在40℃下真空干燥24小时，得到调色剂颗粒2。

调色剂颗粒3的制备例

细颗粒分散液1的制备

向其中包括搅拌棒和温度计的反应容器中，投入683.0份水、11.0份甲基丙烯酸EO加合物硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)、130.0份苯乙烯、138.0份甲基丙烯酸、184.0份丙烯酸正丁酯和1.0份过硫酸铵，并以400转/分钟搅拌混合物15分钟，得到白色悬浮液。加热所得到的悬浮液，并升高温度直到体系温度为75℃，实施反应5小时。此外，向其中添加30.0份1％过硫酸铵水溶液，并将混合物在75℃下老化5小时，得到乙烯基聚合物细颗粒分散液1。细颗粒分散液的体积平均粒径为0.15μm。

着色剂分散液1的制备

C.I.颜料蓝15:3 100.0份

乙酸乙酯 150.0份

玻璃珠(1mm) 200.0份

将材料投入耐热玻璃容器，并通过油漆搅拌器分散5小时。通过尼龙网除去玻璃珠，得到着色剂分散液1。

蜡分散液1的制备

石蜡(HNP-51：由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造) 20.0份

乙酸乙酯 80.0份

将材料投入可关闭的反应容器中，并在搅拌下在80℃下加热混合物。然后，在50rpm的缓慢搅拌下，在3小时内将体系内部冷却至25℃，得到乳白色液体。

将溶液与30.0份直径为1mm的玻璃珠一起投入耐热容器中，并用油漆搅拌器(由TOYO SEIKI Co.，Ltd.制造)将混合物分散3小时。通过尼龙网除去玻璃珠，得到蜡分散液1。

油相1的制备

聚合物(A1)100.0份

乙酸乙酯 85.0份

将材料投入烧杯中，并通过Disper(由TOKUSHU KIKACo.制造)以3000rpm搅拌混合物1分钟。

蜡分散液1(固体含量20％) 50.0份

着色剂分散液1(固体含量40％) 12.5份

乙酸乙酯 5.0份

此外，将材料投入烧杯中，并通过Disper(由TOKUSHU KIKACo.制造)以6000rpm搅拌混合物3分钟，由此制备油相1。

水相1的制备

细颗粒分散液1 15.0份

十二烷基二苯基醚二磺酸钠水溶液(ELEMINOL MON7，由Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造) 30.0份

离子交换水 955.0份

将材料投入烧杯中，并通过Disper(由TOKUSHU KIKA Co.制造)以3000rpm搅拌混合物3分钟，由此制备水相1。

调色剂颗粒3的制备

将油相1投入水相1中，并通过TK均匀混合器(由TOKUSHU KIKA Co.制造)以10000rpm的转数将混合物分散10分钟。然后，在30℃下，在50mmHg的减压下，进行脱溶剂30分钟。然后，进行过滤。重复过滤和再分散到离子交换水中的操作，直到浆料的电导率变为100μS，从而除去表面活性剂，得到滤饼。

真空干燥滤饼，然后空气分级，得到调色剂颗粒3。

调色剂颗粒4的制备例

-聚合物1 100份

-脂肪族烃化合物HNP-51(由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造) 10份

-C.I.颜料蓝15:3 6.5份

-3,5-水杨酸二叔丁酯铝化合物 0.5份

使用亨舍尔混合器FM-75型，由Nippon Coke&Engineering Co.，Ltd.制造)以20s^-1的转数混合材料5分钟的旋转时间。然后，将混合物用设置在120℃的温度和135℃的出口温度的双螺杆捏合机(PCM-30型，由IKEGAI Co.，Ltd.制造)捏合。将得到的捏合产物以15℃/min的冷却速率冷却，并用锤磨机粗粉碎至1mm以下，得到粗粉碎产物。

将得到的粗粉碎产物用机械粉碎机(T-250，由FREUND-TURBO CORPORATION制造)细粉碎。此外，使用Faculty F-300(由HOSOKAWA MICRON Corporation制造)，进行分级，得到调色剂颗粒4。操作条件为设定分级转子转数130s^-1，分散转子转数120s^-1。

调色剂1的制备例

-调色剂颗粒1 100份

-平均粒径为130nm的用六甲基二硅氮烷表面处理的大粒径二氧化硅细颗粒 3份

-平均粒径为20nm的用六甲基二硅氮烷表面处理的小粒径二氧化硅细颗粒 1份

用亨舍尔混合器FM-10C型(由Mitsui Miike Machinery Co.，Ltd.制造)以30s^-1的转数和10分钟的旋转时间混合以上描述的各种材料，得到调色剂1。调色剂1的重均粒径(D4)为6.07μm。

调色剂颗粒2至31的制备例

除如表8中所示改变聚合物1的配方外，以与调色剂颗粒1的制备例相同的方式得到调色剂颗粒5至31。顺便提及，对于调色剂颗粒24和25，混合聚合物细颗粒1的分散液和无定形树脂1的细颗粒分散液以实现表6中所示的各自量。

调色剂2至31的制备例

除将调色剂颗粒换成表6中描述的调色剂颗粒外，以与调色剂1的制备例相同的方式进行制造，得到调色剂2至31。

[表6]

表6中的缩写如下。

EAM：乳液聚集法

SPM：悬浮聚合法

DSM：溶解悬浮法

MKM：熔融捏合法

磁性载体的制备例

磁性核1的制备例

步骤1(称重/混合步骤)

Fe₂O₃ 69.3质量％

MnCO₃ 27.5质量％

Mg(OH)₂ 1.7质量％

SrCO₃ 1.5质量％

称重铁氧体原料，并将20份水添加至80份铁氧体原料。然后，使用直径为10mm的氧化锆，用球磨机进行3小时的湿式混合，由此制备浆料。将浆料的固体内容物浓度设定为80质量％。

步骤2(预焙烤步骤)

通过喷雾干燥器(由OHKAWARA KAKOHKI Co.，Ltd.制造)干燥混合浆料，然后在1070℃的温度下在氮气气氛(氧气浓度1.0体积％)下通过间歇式电炉进行焙烤3.0小时，由此制造预焙烤的铁氧体。

步骤3(粉碎步骤)

通过破碎机将焙烧的铁氧体粉碎至约0.5mm。然后，向其中添加水，由此制备浆料。将浆料的固体内容物浓度设定为70质量％。通过使用1/8英寸不锈钢珠的湿式球磨机，进行粉碎3.5小时，得到浆料。此外，使用直径为1mm的氧化锆，通过湿珠磨机将浆料粉碎4小时，得到基于体积的50％粒径(D50)为1.1μm的焙烧铁氧体浆料。

步骤4(造粒步骤)

向100份焙烧铁氧体浆料中，添加1.0份作为分散剂的聚碳酸铵和1.5份作为粘结剂的聚乙烯醇，然后造粒成球形颗粒并通过喷雾干燥器(由OHKAWARA KAKOHKI Co.Ltd.制造)干燥。调节所得到的造粒产物的粒径，然后使用旋转电炉在720℃下加热2小时，由此除去有机物质如有机分散剂和粘结剂。

步骤5(焙烤步骤)

在氮气气氛(氧气浓度为1.0体积％)下，通过将温度从室温变为焙烤温度(1100℃)所需的时间设定为1.7小时，在1180℃的温度下保持并焙烤所得到的产物4.5小时，。随后，在8小时内将温度降低至60℃，并将气氛从氮气气氛变回空气。在40℃以下的温度下取出产物。

步骤6(选择步骤)

在使聚集颗粒崩解后，通过具有150μm开口的筛进行筛分，由此除去粗颗粒。进行空气分级，由此除去细粉末。此外，通过磁分离除去低磁力组分，得到预磁性核1。得到的预磁性核1是多孔的，具有孔。预磁性核1的D50为41.3μm，磁化量为60Am²/kg，峰值孔径为0.45μm，孔容积为45mm³/g。

填充树脂组合物1的制备

-甲基硅酮低聚物(KR-400：由Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造)：95.0份

-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(KBM-903：由Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制造):5.0份

混合材料，得到填充树脂组合物1。

填充步骤

将预磁性核1以100份的量投入混合搅拌器(DALTON Corporation制造的通用搅拌器NDMV型)的搅拌容器中，并将温度保持在60℃，并将7份填充树脂组合物1在常压下滴加到预磁性核1。

在滴加完成后，在调节时间的同时，继续搅拌，并升高温度直到70℃，由此将树脂组合物填充在预磁性核1的颗粒中。

将冷却后得到的树脂填充型磁性核转移到可旋转混合容器(由Sugiyama heavyindustrial Co.，Ltd.制造的鼓式混合器UD-AT型)中的具有螺旋叶片的混合器中。在氮气气氛下，在搅拌下以2℃/分钟的升温速率，将温度升高至140℃的固化温度。随后，仍然在140℃下继续搅拌加热50分钟的固化时间。

随后，将温度冷却至室温，并取出包括填充在其中并固化的树脂的铁氧体颗粒。使用磁分离器，除去非磁性产物。此外，通过振动筛除去粗颗粒，得到树脂填充型磁性核1。树脂填充型磁性核1的D50为41.3μm，磁化量为60Am²/kg。

磁性核2的制备例

无定形磁性颗粒a的制备例

通过湿式球磨机，将Fe₃O₄混合并粉碎10小时。向其中添加1份聚乙烯醇，并使得到的混合物造粒，通过喷雾干燥器干燥。在氧气浓度为0.0体积％的氮气气氛下，通过电炉在900℃下进行10小时的焙烤。

通过干式球磨机粉碎得到的磁性体5小时。通过空气分级机(Elbow jet labo EJ-L3，由Nittetsu Mining Co.Ltd.制造)，进行分级，从而同时分级和除去细粉和粗粉，得到数均粒径为1.7μm的无定形磁性颗粒a。

磁性颗粒A的制备

向100L的包括90g/L的量的已调节为1.7μm数均粒径的无定形磁性颗粒的浆料中，在90℃的温度下添加氢氧化钠溶液，由此将pH调节至8.5。然后，在190分钟内同时添加30L的2.5mol/L硫酸锰水溶液和氢氧化钠水溶液，同时将pH调节至8.5±0.2。然后，将所得到的混合物老化60分钟，然后添加稀硫酸，由此将pH调节至7.0，然后过滤，水洗和干燥。结果，得到用Mn表面处理的无定形磁性颗粒A。

此外，将所得到的无定形磁性颗粒A和硅烷类偶联剂(3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷)(以每100份无定形磁性颗粒A0.2份的量)加入容器中。

然后，在容器中，在100℃下进行高速混合和搅拌1小时以进行表面处理，得到用于磁性体分散型磁性核2的磁性颗粒A。磁性颗粒A的数均粒径为1.7μm。

无定形磁性颗粒B的制备例

通过干式球磨机粉碎得到的磁性体10小时。通过空气分级机(Elbow jet laboEJ-L3，由Nittetsu Mining Co.,Ltd.制造)，进行分级，从而同时分级和除去细粉和粗粉，得到数均粒径为0.3μm的无定形磁性颗粒B。

磁性颗粒B的制备

将所得到的无定形磁性颗粒B和硅烷类偶联剂(3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷)(以每100份无定形磁性颗粒B 1.2份的量)加入容器中。然后，在容器中，在100℃下进行高速混合和搅拌1小时以进行表面处理，得到用于磁性体分散型磁性核2的磁性颗粒B。

分散步骤

-苯酚 10.0份

-甲醛溶液(甲醛37质量％水溶液)15.0份

-磁性颗粒A 10.0份

-磁性颗粒B 90.0份

-25质量％氨水 3.5份

-水 15.0份

将材料加入反应釜中，并在设定为40℃的温度下充分混合。然后，将混合物在搅拌下以1.5℃/min的平均升温速率加热至85℃的温度，并保持在85℃的温度，由此进行聚合反应3小时以进行固化。将该步骤的搅拌叶片的圆周速度设定为1.96m/秒。

在聚合反应后，将混合物冷却至30℃的温度，并向其中添加水。除去上清液，用水洗涤所得到的沉淀物，并进一步风干。将得到的风干产物在减压(5mmHg以下)下，180℃下干燥5小时，得到磁性体分散型磁性核2。磁性体分散型磁性核2的D50为43.1μm，磁化量为62Am²/kg。此外，M1/F1为0.041，M2/F2为3.0。

磁性核3的制备例

作为磁性核3，使用可商购获得的铁氧体颗粒EF-35(由Powdertech Co.,Ltd.制造)。磁性核3的D50为42.0μm，磁化量为61Am²/kg。

涂布树脂聚合物101溶液的制备例

甲基丙烯酸环己酯：37.3份

甲基丙烯酸甲酯：62.7份

将材料添加至装备有回流冷凝器、温度计、氮气导入管和研磨体系搅拌装置的四颈烧瓶中。此外，向其中添加100份甲苯、100份甲基乙基酮和2.4份偶氮二异戊腈，并将该混合物在氮气流下在80℃下保持10小时，得到聚合物101溶液(固体含量35质量％)。

涂布树脂聚合物102至115溶液的制备例

除如表7中所示改变各自单体和质量份数外，以与涂布树脂聚合物101溶液的制备例相同的方式进行反应，得到聚合物102至115的溶液。聚合物101至115的单体单元的SP值示出在表7中。

[表7]

表7中的缩写如下。

MMA：甲基丙烯酸甲酯

CHMA：甲基丙烯酸环己酯

CDMA：甲基丙烯酸环癸酯

VA：醋酸乙烯酯

MA：丙烯酸甲酯

BMA：甲基丙烯酸丁酯

HMA：甲基丙烯酸己酯

AA：丙烯酸

磁性载体1的制备例

用甲苯稀释涂布树脂聚合物溶液，使得包括的树脂组分的量为5质量％，由此制备充分搅拌的树脂溶液。随后，在保持在60℃的温度下的行星式螺杆混合器(由HOSOKAWAMICRON Corporation制造的Nauta混合器VN型)中，投入树脂溶液以使得每100份磁性核颗粒，涂布树脂量以树脂组分的固体含量计为2.0质量％。以下述方式进行投料。投入一半量的树脂溶液，并进行溶剂去除和涂布操作30分钟。然后，投入另一半量的树脂溶液，并进行溶剂去除和涂布操作40分钟。

然后，将用涂布树脂组合物涂布的磁性载体转移到可旋转混合容器(由Sugiyamaheavy industrial Co.，Ltd.制造的鼓式混合器UD-AT型)中的具有螺旋叶片的混合器中。通过以10转/分钟旋转混合容器进行搅拌，在氮气气氛和120℃的温度下进行热处理2小时。对得到的磁性载体进行磁分离，以便分离低磁力产物，使其通过孔径为150μm的筛子，然后用空气分级器分级，得到磁性载体1。

磁性载体2至19的制备例

除如表8中所示改变各自聚合物、其它树脂和份数外，以与磁性载体1的制备例相同的方式进行反应，得到磁性载体2至19。涂布树脂的MR2/MR1和玻璃化转变温度示出在表8中。

[表8]

双组分显影剂1的制备例

将8.0份的量的调色剂1添加至92.0份磁性载体1，并通过V型混合器(V-20，由SHEISHIN ENTERPRISE Co.,Ltd.制造)混合所述材料，得到双组分显影剂1。

双组分显影剂2至46的制备例

除如表9中所示改变各调色剂和各载体外，以与双组分显影剂1的制备例相同的方式进行制造，得到双组分显影剂2至46。E/F和带电的时间常数的值示出在表9中。

[表9]

双组分显影剂的评价

将描述双组分显影剂1至46的评价方法。

带电的上升的评价

通过测量在输出具有不同图像打印比浓度的图像时的浓度变化来进行带电上升的评价。输出具有低图像比的图像，由此使显影机中的调色剂的带电饱和。然后，输出具有高图像比的图像。然后，在显影机中带电时饱和的调色剂与另外供给到显影机中的调色剂之间的带电差异引起浓度变化。在以高的带电上升速度向显影机供应调色剂之后，立即使带电饱和。因此，降低浓度的变化。另一方面，具有低的带电上升速度的调色剂在已供应到显影机中之后需要时间来饱和带电。因此，降低全部调色剂的带电量，这导致浓度变化。

使用Canon制造的全色复印机图像PressC800作为图像形成装置，将双组分显影剂装入图像形成装置的青色显影装置中，并将调色剂装入青色调色剂容器中。如此进行随后描述的评价。

转换点在于，将用于将显影装置内部的过量磁性载体排出的机构从显影装置中移除。对于评价纸，使用普通纸GF-C081(A4，基重81.4g/m²，可从Canon Marketing JapanInc.商购获得)。

进行调节，以使得FFh图像(实心图像)中的调色剂在纸上的负载量变为0.45mg/cm²。FFh是以十六进制表示256灰度的值，00h是256灰度的第一灰度(白底)，FF是256灰度的第256灰度(实心部分)。

首先，以1％的图像比进行1000次打印的图像输出试验。在连续进给1000个打印期间，在与第一次打印相同的显影条件和转印条件(无校准)下进行纸供给。

随后，以80％的图像比进行1000次打印的图像输出试验。在连续进给1000个打印期间，在与第一次打印相同的显影条件和转印条件(无校准)下进行纸供给。

将以1％的图像比打印的第1000个打印的图像浓度假定为初始浓度。测量以80％的图像比打印的第1000个图像的浓度，并根据下述评价标准进行评价。评价结果示出在表10-1和10-2中。

在常温常湿环境(N/N；温度23℃，相对湿度50％RH)和常温低湿环境(N/L；温度23℃，相对湿度5％RH)下进行试验。

(1)图像浓度的变化的测量

使用X-Rite彩色反射浓度计(500系列：由X-Rite Co.制造)，测量初始浓度和以80％的图像比打印的第1000个图像的浓度，并根据下述标准进行评定。评价结果示出在表8中。D或更高被判断为已经获得了本发明的效果。

浓度变化

A：小于0.02

B：0.02至小于0.04

C：0.04至小于0.06

D：0.06至小于0.10

E：0.10以上

高温高湿环境下的电荷保持性

通过使用金属圆柱管和圆柱形过滤器抽吸来收集静电潜像承载构件上的调色剂，由此计算调色剂的摩擦带电量。

具体地，通过法拉第笼测量静电潜像承载构件上的调色剂的摩擦带电量。法拉第笼是其中内管和外管彼此绝缘的同轴双管。当带有电荷量Q的带电体放入内管时，静电感应导致好像存在具有电荷量Q的金属圆柱管的情况。通过静电计(Keithley Co.制造的KEITHLEY 6517A)测量感应电荷量，并将电荷量Q(mC)除以内管中的调色剂的质量M(kg)得到的值称为调色剂的摩擦带电量。

调色剂的摩擦带电量(mC/kg)＝Q/M

首先，在静电潜像承载构件上形成评价图像。在图像转印到中间转印构件之前，停止静电潜像承载构件的旋转，通过金属圆柱管和圆柱形过滤器抽吸来收集静电潜像承载构件上的调色剂，由此测量[初始Q/M]。

连续地，在将显影装置放置在高温高湿环境(H/H；温度30℃，相对湿度80％RH)下的评价机器中的同时，使显影装置静置2个星期。然后，进行与静置前相同的操作，由此测量静置后静电潜像承载构件上每单位质量的电荷量Q/M(mC/kg)。将静电潜像承载构件上的每单位质量的初始Q/M取为100％，计算静置后的静电潜像承载构件上的每单位质量的Q/M的保留率([静置后的Q/M]/[初始Q/M]×100)，并基于下述标准进行判断。D或更高被判断为已经获得了本发明的效果。

评价标准

A：保留率为95％以上

B：保留率为90％至小于95％

C：保留率为85％至小于90％

D：保留率为80％至小于85％

E：保留率小于80％

调色剂的低温定影性的评价

纸：GFC-081(81.0g/m²)

(可从Canon Marketing Japan Inc.商购获得)

纸上的调色剂的负载量：0.50mg/cm²

(通过显影剂承载构件的直流电压VDC、静电潜像承载构件的带电电压VD和激光功率调节)

评价图像：设置在A4纸中心的2cm×5cm图像

试验环境：低温低湿环境：温度15℃/相对湿度10％RH(在下文"L/L")

定影温度：130℃

处理速度：377mm/秒

输出评价图像，并评价低温定影性。将图像浓度降低率的值作为低温定影性的评价标准。对于图像浓度降低率，使用X-Rite彩色反射浓度计(500系列：由X-Rite Co.制造)，首先测量中心部分的图像浓度。然后，以4.9kPa(50g/cm²)的载荷施加测量图像浓度的部分。如此通过透镜清洁纸对定影图像进行摩擦(5次往复)，并再次测量图像浓度。然后，使用下述方程式，计算摩擦前后的降低率。根据下述评价标准，评价得到的图像浓度的降低率。D或更高被判断为已经获得了本发明的效果。

图像浓度的降低率＝(摩擦前的图像浓度-摩擦后的图像浓度)/摩擦前的图像浓度×100

评价标准

A：图像浓度的降低率小于3.0％

B：图像浓度的降低率为3.0％至小于5.0％

C：图像浓度的降低率为5.0％至小于15.0％

D：图像浓度的降低率为10.0％至小于15.0％

E：图像浓度的降低率为15.0％以上

双组分显影剂1至46的评价结果示出表10-1和10-2中。

[表10-1]

[表10-2]

虽然已参考示例性实施方式描述了本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方式。所附权利要求的范围应符合最宽泛的解释以涵盖全部此类变更及等同的结构和功能。

Claims

1.一种双组分显影剂，其特征在于，其包含：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

所述粘结剂树脂包括具有源自第一聚合性单体的第一单体单元和源自不同于所述第一聚合性单体的第二聚合性单体的第二单体单元的聚合物A；

所述第一聚合性单体为选自由各自具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单体；

基于所述聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，所述聚合物A中所述第一单体单元的含量为5.0mol％至60.0mol％；

基于所述聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，所述聚合物A中所述第二单体单元的含量为20.0mol％至95.0mol％；

假定将所述第一单体单元的SP值作为SP₁₁(J/cm³)^0.5和所述第二单体单元的SP值作为SP₂₁(J/cm³)^0.5，则满足下式(1)和(2)：

3.00≤(SP₂₁-SP₁₁)≤25.00 (1)

21.00≤SP₂₁ (2)

所述磁性载体具有磁性核和所述磁性核的表面的涂布树脂，

所述涂布树脂包括包含源自聚合性单体a的单体单元a和源自不同于所述聚合性单体a的聚合性单体b的单体单元b的聚合物B；和

假定将所述单体单元a的SP值作为SP(a)(J/cm³)^0.5和所述单体单元b的SP值作为SP(b)(J/cm³)^0.5，则满足下式(3)和(4)：

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

2.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其中基于所述聚合物A中全部单体单元的总摩尔数，所述聚合物A中所述第二单体单元的含量为40.0mol％至95.0mol％。

3.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其中满足下式(9)：

0.20≤E/F≤7.00 (9)

其中E表示所述聚合物A的所述第二单体单元的总摩尔数与全部单体单元的总摩尔数的比值，和F表示所述聚合物B的所述单体单元a的总摩尔数与全部单体单元的总摩尔数的比值。

4.根据权利要求2所述的双组分显影剂，其中满足下式(9)：

0.20≤E/F≤7.00 (9)

5.一种双组分显影剂，其特征在于，其包含：

包括包含粘结剂树脂的调色剂颗粒的调色剂；和

磁性载体；其中：

所述粘结剂树脂包括聚合物A，所述聚合物A为源自含有第一聚合性单体和不同于所述第一聚合性单体的第二聚合性单体的组合物的聚合物，

所述第一聚合性单体为选自由具有C_18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单体，

基于所述组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，所述组合物中所述第一聚合性单体的含量为5.0mol％至60.0mol％，

基于所述组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，所述组合物中所述第二聚合性单体的含量为20.0mol％至95.0mol％，

假定将所述第一聚合性单体的SP值作为SP₁₂(J/cm³)^0.5和所述第二聚合性单体的SP值作为SP₂₂(J/cm³)^0.5，则满足下式(5)和(6)：

0.60≤(SP₂₂-SP₁₂)≤15.00 (5)

18.30≤SP₂₂ (6)

所述磁性载体具有磁性核和所述磁性核的表面的涂布树脂，

所述涂布树脂包括具有源自聚合性单体a的单体单元a和源自不同于所述聚合性单体a的聚合性单体b的单体单元b的聚合物B，和

20.30≤SP(a)≤22.00 (3)

19.00≤SP(b)≤20.20 (4)。

6.根据权利要求5所述的双组分显影剂，其中基于所述组合物中全部聚合性单体的总摩尔数，所述组合物中所述第二聚合性单体的含量为40.0mol％至95.0mol％。

7.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述第一聚合性单体为选自由具有含有18至36个碳原子的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单体。

8.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述第二聚合性单体为选自由下式(A)和(B)组成的组的至少一种：

其中，在式(A)中，

X表示单键或具有1至6个碳原子的亚烷基，

R¹表示

腈基即-C≡N，

酰氨基即-C(＝O)NHR¹⁰，其中R¹⁰为氢原子或C_1-4烷基，

羟基，

-COOR¹¹，其中R¹¹为C_1-6烷基或C_1-6羟烷基，

氨基甲酸酯基即-NHCOOR¹²，其中R¹²为C_1-4烷基，

脲基即-NH-C(＝O)-N(R¹³)₂，其中R¹³各自独立地为氢原子或C_1-6烷基，

-COO(CH₂)₂NHCOOR¹⁴，其中R¹⁴为C_1-4烷基，或

-COO(CH₂)₂-NH-C(＝O)-N(R¹⁵)₂，其中R¹⁵各自独立地为氢原子或C_1-6烷基，和

R³为氢原子或甲基，和

在式(B)中，

R²为C_1-4烷基，和

R³为氢原子或甲基。

9.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述第二聚合性单体为选自由下式(A)和(B)组成的组的至少一种：

其中，在式(A)中，

X表示单键或具有1至6个碳原子的亚烷基，

R¹表示

腈基即-C≡N，

酰氨基即-C(＝O)NHR¹⁰，其中R¹⁰为氢原子或C_1-4烷基，

羟基，

-COOR¹¹，其中R¹¹为C_1-6烷基或C_1-6羟烷基，

-COO(CH₂)₂NHCOOR¹⁴，其中R¹⁴为C_1-4烷基，或

R³为氢原子或甲基，和

在式(B)中，

R²为C_1-4烷基，和

R³为氢原子或甲基。

10.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述聚合物A进一步包括源自第三聚合性单体的第三单体单元，所述第三聚合性单体不同于所述第一聚合性单体和所述第二聚合性单体，和所述第三单体单元为源自选自由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯组成的组的至少一种聚合性单体的单体单元。

11.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中基于所述粘结剂树脂的总质量，所述聚合物A的含量为50质量％以上。

12.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述涂布树脂的玻璃化转变温度为40℃至100℃。

13.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中基于所述聚合物B中全部单体单元的总摩尔数，所述单体单元a的含量为10.0mol％至90.0mol％，和

基于所述聚合物B中全部单体单元的总摩尔数，所述单体单元b的含量为10.0mol％至90.0mol％。

14.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述聚合性单体a为选自由各自具有C_1-4烷基的(甲基)丙烯酸的烷基酯组成的组的至少一种单体。

15.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述聚合性单体b为选自由具有C_3-8环烷基的(甲基)丙烯酸的环烷基酯组成的组的至少一种单体。

16.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中基于所述涂布树脂的总质量，所述聚合物B的含量为50质量％以上。

17.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述双组分显影剂的带电的时间常数为10秒至500秒。

18.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述聚合物A为乙烯基聚合物。

19.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，其中所述磁性核为多孔磁性核，所述多孔磁性核是树脂填充型磁性核颗粒，其具有存在于所述多孔磁性核的空孔中的填充树脂，

在所述多孔磁性核的孔径分布中，导致最大微分孔容积在0.1μm至3.0μm范围内的峰值孔径为0.20μm至0.70μm，

在0.1μm至3.0μm范围内的微分孔容积的积分值的孔容积为20mm³/g至57mm³/g，和

所述磁性载体满足下述关系：

0.20≤MR2/MR1≤0.90

在区域R1和区域R2中，

其中MR1表示JR1/FR1，MR2表示JR2/FR2，其中JR1和JR2各自表示基于源自树脂组分的组成的质量的比，FR1和FR2各自表示基于源自多孔磁性核的组成的质量的比；

其中，在所述磁性载体的横截面图像中，

区域R1为由所述树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线、直线A、B和D包围且与直线C接触的区域，其中直线A和B为与穿过横截面的重心且在所述树脂填充型磁性核颗粒中具有最大长度的线段平行延伸且距离所述线段2.5μm的两条直线；直线C为穿过所述线段与所述树脂填充型磁性核颗粒的轮廓线之间的交点且与所述线段正交的直线；和直线D为平行于所述直线C且在所述磁性载体的中心方向上与所述直线C距离5.0μm的直线，和

区域R2为由直线A、B和D以及直线E包围的区域，所述直线E平行于所述直线D且在所述磁性载体的中心方向上与所述直线D距离5.0μm。

20.根据权利要求1至6任一项所述的双组分显影剂，

其中所述磁性核为磁性体分散型树脂载体核材料，

所述磁性体分散型树脂载体核材料包括一次颗粒的数均粒径为以μm为单位的ra的磁性颗粒A和一次颗粒的数均粒径为以μm为单位的rb的磁性颗粒B，

ra和rb满足关系ra≥rb，

所述磁性颗粒A包括选自由锰元素、铝元素、镁元素、钛元素和镍元素组成的组的至少一种非铁金属元素的氧化物和铁氧化物，

在所述磁性载体的用荧光X射线衍射法测量中，以质量％为单位的M1表示所述非铁金属元素的总含量，以质量％为单体的F1表示的铁元素的含量时，M1与F1的比值即M1/F1为0.010至0.100，和

在所述磁性载体的用X射线光电子能谱测量中，以质量％为单位的M2表示所述非铁金属元素的总含量，以质量％为单体的F2表示的铁元素的含量时，M2与F2的比值即M2/F2为1.0至10.0。