CN115113499A - 调色剂和调色剂的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及调色剂和调色剂的制造方法。一种包括调色剂颗粒的调色剂,该调色剂颗粒包括粘结剂树脂和脱模剂,其中粘结剂树脂包括第一树脂和第二树脂;第一树脂为熔点Tp为50℃至90℃的结晶性树脂;第二树脂为非结晶性树脂;在通过透射电子显微镜观察的调色剂颗粒的截面中,调色剂颗粒的截面具有由包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域构成的基质‑域结构;在调色剂颗粒的截面的总面积中包括第一树脂的基质的面积比为35至70面积%;并且在将各域的最长方向取作长度方向的情况下,域的长度方向的角度的标准偏差为25°以下。

Description

调色剂和调色剂的制造方法
技术领域
本公开涉及在电子照相法、静电记录法、静电打印法、和调色剂喷射法中使用的调色剂,并且还涉及该调色剂的制造方法。
背景技术
随着电子照相全色复印机近年来的激增,对更高的打印速度和更大的节能需求也在增加。为了实现高速打印,已经研究了在定影步骤中更快速地使调色剂熔融的技术。还研究了缩短一个作业期间和作业之间的各种控制时间以便提高生产性的技术。作为节能的措施,已经研究了在低温下将调色剂定影以便减少定影步骤中的能量消耗的技术。
已知包含具有迅速熔融性的结晶性树脂作为主组分的调色剂与包含非结晶性树脂作为主组分的调色剂相比,具有优异的低温定影性。例如,日本专利申请公开No.2014-059489描述了一种调色剂,其中形成有具有包括结晶性树脂的基质和包括非结晶性树脂和着色剂的域的域-基质结构,并且域直径和贮存弹性模量设定在预定的范围内。结果,可以获得具有优异的定影性、图像浓度和图像光泽度的调色剂。
此外,日本专利申请公开No.2014-142632描述了一种调色剂,其中形成有具有包括具有预定熔点范围的结晶性树脂的基质和包括非结晶性树脂的域的域-基质结构。结果,可以获得可以用低能量定影并且可以获得耐例如摩擦和刮擦等外力的图像的调色剂。
发明内容
上述文献中描述的调色剂具有域-基质结构,并且具有迅速熔融性的结晶性树脂形成基质,使得调色剂在低能量下具有优异的定影性。同时,发现在某些条件下,在定影时脱模剂向图像表面的转移会不充分,并且定影分离性会劣化。本公开的目的在于,可以实现低温定影性和定影分离性二者的调色剂。
本公开涉及一种调色剂,其包括调色剂颗粒,该调色剂颗粒包括
粘结剂树脂和脱模剂,其中
粘结剂树脂包括第一树脂和第二树脂;
第一树脂为熔点Tp为50℃至90℃的结晶性树脂;
第二树脂为非结晶性树脂;
在通过透射电子显微镜观察的调色剂颗粒的截面中,
调色剂颗粒的截面具有由包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域构成的基质-域结构;
在调色剂颗粒的截面的总面积中基质的面积比为35至70面积%;和
在将各域的最长方向作为长度方向的情况下,域的长度方向的角度的标准偏差为25°以下。
本公开可以提供可以实现低温定影性和定影分离性二者的调色剂。从以下示例性实施方案的描述,本发明的进一步特征将变得明显。
具体实施方式
除非另有说明,否则本公开中的例如"从XX至YY"或"XX至YY"等数值范围的描述包括范围的上限和下限处的数值。在本公开中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。当分阶段描述数值范围时,各数值范围的的各上限和下限可以任意组合。术语“单体单元”描述聚合物中单体材料的反应形式。例如,聚合物中聚合乙烯基系单体的主链中一个碳-碳键合区间 (section)作为一个单元。乙烯基系单体可以由下式(Z)表示:
Figure BDA0003551755080000031
在式(Z)中,RZ1表示氢原子或烷基(优选C1-3的烷基,或者更优选甲基),并且RZ2表示任意取代基。结晶性树脂为在差示扫描量热计(DSC)测量中显示清晰的吸热峰的树脂。
本公开涉及一种调色剂,其包括调色剂颗粒,该调色剂颗粒包括
粘结剂树脂和脱模剂,其中
粘结剂树脂包括第一树脂和第二树脂;
第一树脂为熔点Tp为50℃至90℃的结晶性树脂;
第二树脂为非结晶性树脂;
在通过透射电子显微镜观察的调色剂颗粒的截面中,
调色剂颗粒的截面具有由包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域构成的基质-域结构;
在调色剂颗粒的截面的总面积中基质的面积比为35至70面积%;和
在将各域的最长方向作为长度方向的情况下,域的长度方向的角度的标准偏差为25°以下。
作为本发明人的深入研究的结果,发现上述问题可以通过形成由包括作为具有预定熔点的结晶性树脂的第一树脂的基质和包括作为非结晶性树脂的第二树脂的域构成的域-基质结构,并且控制在调色剂颗粒的截面中由第一树脂所占据的面积和域的取向状态来解决。
本发明人推测解决以上问题的原因如下。首先,优异的低温定影性可以通过使用在低能量下具有优异的迅速熔融性的熔点Tp为50℃至90℃的结晶性树脂,并且形成由包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域构成的基质- 域结构来获得。在不存在域-基质结构、并且第一树脂和第二树脂彼此相容并且形成均匀结构的情况下,定影分离性倾向于降低。此外,结晶性树脂的迅速熔融性容易丧失,并且低温定影性容易降低。熔点Tp优选为55℃至70℃。
同时,为了良好的定影分离性,重要的是,在定影时分散在调色剂颗粒中的脱模剂移动至调色剂颗粒表面并且介入调色剂图像表面和定影辊之间。认为在具有由包括作为结晶性树脂的第一树脂的基质和作为非结晶性树脂的域构成的基质-域结构的调色剂中,在定影时脱模剂通过包括第一树脂的基质移动至调色剂颗粒表面。
因此,认为在包括第二树脂的域的取向不规则的情况下,脱模剂向调色剂颗粒表面的转移受到阻碍。因此,认为通过使包括第二树脂的域的取向一致(aligning),可以促进在定影时脱模剂向调色剂颗粒表面的转移。作为研究的结果,发现通过将域的长度方向的角度的标准偏差设定为25°以下,可以促进脱模剂向调色剂颗粒表面的转移并且可以获得良好的定影分离性。域的长度方向的角度的标准偏差优选为22°以下。对下限没有特别限制,但优选为1°以上,更优选5°以上,并且进一步优选10°以上。
在调色剂颗粒截面的总面积中基质的面积比在35面积%至70面积%范围内的情况下,可以获得此类效果。当基质的比例小于35面积%时,上述基质 -域结构会反转,可以形成由包括第二树脂的基质和包括第一树脂的域构成的基质-域结构,并且低温定影性降低。同时,当基质的比例超过70面积%时,包括熔融第一树脂的基质的粘度倾向于降低,并且在高温定影时定影分离性倾向于降低。
此外,在调色剂颗粒截面的总面积中基质的面积比优选为40面积%至60 面积%。如上所述,由于认为脱模剂通过基质移动至调色剂颗粒表面,在基质的比例为60%以下的情况下,包括第二树脂的域的密度变高,并且定影分离性倾向于改善。在调色剂颗粒截面的总面积中基质的比例可以通过第一树脂和第二树脂的负载量来控制。
第二树脂的软化温度Tm优选为比第一树脂的熔点Tp高10℃以上。当第二树脂的软化温度Tm接近第一树脂的熔点时,在定影时第一树脂和第二树脂之间的粘度差变得更小。因此,认为脱模剂也将朝向形成域的第二树脂移动,并且向调色剂颗粒表面的转移将受到阻碍。
因此,为了促进脱模剂向调色剂颗粒表面的转移并且改善定影分离性,可以想到使第二树脂的软化温度Tm比第一树脂的熔点Tp高10℃以上,使得脱模剂可以通过包括第一树脂的基质容易地转移至调色剂颗粒表面。第二树脂的软化温度Tm可以通过第二树脂中所包含的非结晶性树脂的分子量等来控制。通过提高分子量,可以提高第二树脂的软化温度Tm。更优选地,第二树脂的软化温度Tm为Tp+20℃至Tp+50℃。
在调色剂颗粒的截面观察中,域在长度方向上的平均长度(平均长径)优选为20nm至500nm。当域的平均长径为500nm以下时,即使当调色剂在低温下定影时第二树脂也容易熔融,并且定影性得到改善。同时,在高温定影时,包括熔融第一树脂的基质的粘度不太可能降低,并且定影分离性得到改善。此外,当域的平均长径为20nm以上时,定影分离性变得更好,结晶性树脂的迅速熔融性容易表现出来,并且低温定影性变得更好。域在长度方向上的平均长度更优选为80nm至430nm。
域的平均长径可以通过构成结晶性树脂的单体的组成、构成非结晶性树脂的单体的组成、和调色剂颗粒的生产条件等来控制。域的平均长径的控制方法的实例包括构成基质和域的树脂的SP值之间的关系、熔融混炼过程中的混炼温度和螺杆转速、和聚集过程中的搅拌转速等。当基质和域的树脂的SP 值彼此接近时,基质和域之间的相容性提高,并且域的平均长径倾向于小。此外,当螺杆转速和搅拌转速提高时,作用在树脂上的剪切力变得更强,并且域的平均长径变得更小。
域在长度方向上的长度La与在垂直于长度方向的方向上的最大长度Lb 的比率La/Lb优选为8.0以下,并且更优选5.5以下。对下限没有特别限制,但优选为1.1以上,并且更优选1.5以上。
比率La/Lb大的状态表示域的表面积比体积相同的球的表面积更宽,即,基质和域之间的接触面积更宽。换言之,认为这是包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域彼此紧密接触的状态。当包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域在功能上分离时,可以获得高度有效的调色剂。因此,通过将比率 La/Lb设定为8.0以下,定影分离性得到进一步改善。比率La/Lb可以通过调节基质中所含的第一树脂和域中所含的第二树脂的SP值来控制。通过增大两个 SP值之差,可以减小比率La/Lb。
以下将详细描述可以使用的材料。
<第一树脂>
粘结剂树脂包括第一树脂,并且第一树脂为结晶性树脂。已知的结晶性树脂可以用作该结晶性树脂。适合的实例包括结晶性乙烯基树脂、结晶性聚酯树脂、结晶性聚氨酯树脂、和结晶性聚脲树脂。其它实例包括乙烯共聚物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和乙烯-丙烯酸共聚物等。
从低温定影性的观点,结晶性乙烯基树脂和结晶性聚酯树脂是优选的。此外,其可以为其中乙烯基树脂和聚酯树脂结合的混合树脂。第一树脂优选包括乙烯基树脂,更优选为乙烯基树脂,并且优选具有由下式(1)表示的第一单体单元。第一树脂优选为具有由下式(1)表示的单体单元的乙烯基树脂。乙烯基树脂为包括具有例如乙烯基等烯属不饱和键的基团的化合物的聚合物或共聚物。具有烯属不饱和键的基团的实例包括乙烯基、(甲基)烯丙基、和(甲基)丙烯酰基。
第一树脂中第一单体单元的含量比优选为30.0质量%至90.0质量%,并且更优选45.0质量%至75.0质量%。第一树脂的重均分子量(Mw)优选为5000至 100000,并且更优选15000至50000。
Figure BDA0003551755080000071
在式(1)中,RZ1表示氢原子或甲基,并且R1表示碳原子数为18至36的烷基。由式(1)表示的第一单体单元在侧链中具有碳原子数为18至36并且由R1表示的烷基,并且该部分的存在促进结晶性的发展。由式(1)表示的第一单体单元优选为源自选自由具有碳原子数为18至36的烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种第一聚合性单体的单体单元。
各自具有C18-36烷基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括各自具有C18-36直链烷基的(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基) 丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸木蜡酯、(甲基)丙烯酸蜡基酯、(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、(甲基) 丙烯酸蜂花酯、(甲基)丙烯酸三十二烷基酯,等]和各自具有C18-36支化烷基的 (甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸2-癸基十四烷基酯等]。
其中,从低温定影性的观点,选自由具有碳原子数为18至36的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种是优选的,选自由具有碳原子数为 18至30的直链烷基的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的至少一种是更优选的,选自由直链(甲基)丙烯酸硬脂酯和(甲基)丙烯酸山萮酯组成的组中的至少一种是进一步更优选的。作为形成第一单体单元的单体,可以单独使用一种,或者可以组合使用两种以上。
在第一单体单元的SP值(J/cm3)0.5由SP1表示的情况下,SP1优选为小于20.00,更优选19.00以下,并且更优选18.40以下,对下限没有特别限制,但优选为17.00以上。
此处,SP值为溶解度参数的简称,并且为溶解性的指标。稍后将描述其计算方法。SP值的单位为(J/cm3)0.5,但通过使用 1(cal/cm3)0.5=2.045×103(J/cm3)0.5,可以将其换算为(cal/cm3)0.5
第一树脂优选具有与第一单体单元不同的、并且为选自由下式(2)和(3) 表示的单体单元组成的组中的至少一种的第二单体单元。此外,在第二单体单元的SP值由SP2(J/cm3)0.5表示的情况下,优选满足以下关系式(4)。更优选满足下式(4')。对SP2的上限没有特别限制,但优选为30.00以下。
21.00(J/cm3)0.5≤SP2 (4)
25.00(J/cm3)0.5≤SP2 (4')
在第二单体单元的SP2满足式(4)的情况下,第二单体单元变为高极性,并且第一和第二单体单元之间出现极性差。由于该极性差,第一单体单元的结晶化得到促进,使得可以获得优异的低温定影性。具体地,第一单体单元引入至结晶性树脂中,并且第一单体单元聚集以产生结晶性。
通常,当引入其它单体单元时,第一单体单元的结晶化受到阻碍,因此难以产生结晶性树脂的结晶性。然而,认为通过将第一单体单元的SP1和第二单体单元的SP2设定在上述范围内,在第一树脂中,第一单体单元和第二单体单元可以形成清晰的相分离状态,而不彼此相容,并且可以容易地维持熔点而不降低结晶性。
Figure BDA0003551755080000081
(在式(2)中,X表示单键或碳原子数为1至6的亚烷基。
R3为-C≡N,
-C(=O)NHR10(R10表示氢原子或碳原子数为1至4的烷基),
羟基,
-COOR31(R31表示氢原子,碳原子数为1至6(优选1至4)的烷基或碳原子数为1至6(优选1至4)的羟烷基),
-NH-C(=O)-N(R33)2(两个R33独立地表示氢原子或碳原子数为1至6(优选1 至4)的烷基),
-COO(CH2)2NHCOOR34(R34表示碳原子数为1至4的烷基),或
-COO(CH2)2-NH-C(=O)-N(R35)2(两个R35独立地表示氢原子或碳原子数为1至6(优选1至4)的烷基。
R4表示氢原子或甲基。)
Figure BDA0003551755080000091
(在式(3)中,R5表示碳原子数为1至4的烷基,并且R6表示氢原子或甲基。)
形成第二单体单元的第二聚合性单体的具体实例包括以下列出的聚合性单体。优选地,使用能够形成由式(2)或(3)表示的单体单元的聚合性单体。
具有腈基的单体;例如,丙烯腈、和甲基丙烯腈等。
具有羟基的单体;例如,(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等。
具有酰胺基的单体;例如,丙烯酰胺和通过使碳原子数为1至30的胺和碳原子数为2至30并且具有烯属不饱和键的羧酸(丙烯酸、和甲基丙烯酸等) 通过已知方法反应而获得的单体。
具有脲基的单体;例如,通过使碳原子数为3至22的胺[伯胺(正丁胺、叔丁胺、丙胺、和异丙胺等)、仲胺(二正乙胺、二正丙胺、和二正丁胺等)、苯胺、和环氧化胺等]与碳原子数为2至30并且具有烯属不饱和键的异氰酸酯通过已知方法反应而获得的单体。
具有羧基的单体;例如,甲基丙烯酸、丙烯酸、和(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯。
其中,优选使用具有腈基、酰胺基、羟基、或脲基的单体。更优选地,具有烯属不饱和键和选自由腈基、酰胺基、羟基、和脲基组成的组中的至少一种官能团的单体。丙烯腈和甲基丙烯腈是特别优选的。
此外,作为第二单体单元,也优选使用乙烯基酯类,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯(vinyl caprylate)、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、和辛酸乙烯酯(vinyloctylate)。其中,由于乙烯基酯类为倾向于保持与第一聚合性单体的适当反应性并且容易提高聚合物的结晶性的非共轭单体,从低温定影性的观点,乙烯基系单体是优选的。
第一树脂中第二单体单元的含量比优选为5.0质量%至40.0质量%,并且更优选7.0质量%至30.0质量%。
第一树脂可以在不损害上述第一单体单元和第二单体单元的质量比的范围内包括通过使不包括在上式(4)的范围内(即,与第一聚合性单体和第二聚合性单体不同)的第三聚合性单体聚合而获得的第三单体单元。作为第三聚合性单体,在示例为第二聚合性单体的单体当中,可以使用不满足上式(4) 的单体。
例如,还可以使用以下单体。例如苯乙烯、和邻甲基苯乙烯等苯乙烯及其衍生物,和例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯类。其中,从电荷扩散的观点,第三聚合性单体优选为苯乙烯。第一树脂中第三单体单元的含量比优选为5.0质量%至50.0质量%,并且更优选10.0质量%至35.0质量%。
<第二树脂>
粘结剂树脂包括第二树脂,并且第二树脂为非结晶性树脂。作为形成域的第二树脂,可以使用已知的非结晶性树脂,并且从低温定影性和定影分离性的观点,聚酯树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、或其混合树脂是优选的。作为苯乙烯丙烯酸系树脂,可以优选使用通常用于调色剂的苯乙烯丙烯酸系树脂。
第二树脂优选包括苯乙烯丙烯酸系树脂,并且更优选为苯乙烯丙烯酸系树脂。苯乙烯丙烯酸系树脂优选为苯乙烯系单体和(甲基)丙烯酸系单体的共聚物。第二树脂的重均分子量(Mw)优选为10000至100000,并且更优选20000 至60000。
苯乙烯系单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯。这些苯乙烯系单体可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
(甲基)丙烯酸系单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、磷酸二甲酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二乙酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二丁酯(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2- 苯甲酰氧基乙酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸、和马来酸。这些(甲基)丙烯酸系单体可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
作为聚酯树脂,可以优选使用通常用于调色剂的聚酯树脂。聚酯树脂中使用的单体包括多元醇(二元或三元以上的醇),多元羧酸(二元或三元以上的羧酸),其酸酐或其低级烷基酯。
多元醇的实例包括以下。二元醇的实例包括以下双酚衍生物。聚氧丙烯 -(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(3.3)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯-(2.0)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧丙烯-(2.0)-聚氧乙烯-(2.0)-2,2-双 (4-羟基苯基)-丙烷、和聚氧丙烯-(6)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等。
其它多元醇的实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、山梨糖醇、1,2,3,6- 己四醇、1,4-山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、 1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和1,3,5-三羟甲基苯。这些多元醇可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
多元羧酸的实例包括以下。二元羧酸的实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基丁二酸、异十二碳烯基丁二酸、正十二烷基丁二酸、异十二烷基丁二酸、正辛烯基丁二酸、正辛基丁二酸、异辛烯基丁二酸、异辛基丁二酸,这些酸的酸酐及其低级烷基酯。其中,优选使用马来酸、富马酸、对苯二甲酸、和正十二碳烯基丁二酸。
三元以上的羧酸、其酸酐或其低级烷基酯的实例包括以下。1,2,4-苯三羧酸(偏苯三酸)、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5- 己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四 (亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸、Empol三聚酸、其酸酐或其低级烷基酯。
其中,由于低成本和反应控制的容易性,优选使用例如1,2,4-苯三羧酸(偏苯三酸)或其酸酐等衍生物。这些多元羧酸可以单独使用或者以两种以上的组合使用。
<其它树脂>
为了改善颜料分散性的目的,粘结剂树脂可以以不损害本公开的效果的程度包括除了第一树脂和第二树脂以外的第三树脂。此类树脂的实例包括以下。聚氯乙烯、酚醛树脂、天然树脂改性的酚醛树脂、天然树脂改性的马来酸树脂、聚乙酸乙烯酯、有机硅树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、二甲苯树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、香豆酮- 茚树脂、和石油系树脂。
<脱模剂>
调色剂包括脱模剂。脱模剂可以选自和使用第一树脂和第二树脂的最佳组合。认为在定影时脱模剂通过第一树脂移动至调色剂颗粒表面。因此,脱模剂的熔点优选为第一树脂的熔点Tp至第二树脂的软化温度Tm。蜡是脱模剂的代名词。
脱模剂(蜡)的实例包括以下:例如微晶蜡、石蜡和费-托蜡等烃系蜡;例如氧化聚乙烯蜡及其嵌段共聚物等烃系蜡的氧化物;例如巴西棕榈蜡等主要由脂肪酸酯组成的蜡类;和例如脱氧巴西棕榈蜡等由部分或完全脱氧的脂肪酸酯组成的蜡类。
其它实例包括以下:例如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸等饱和直链脂肪酸类;例如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸等不饱和脂肪酸类;例如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、二十四烷基醇、蜡醇和蜜蜡醇等饱和醇类;例如山梨糖醇等多元醇类;例如棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和褐煤酸等脂肪酸类与例如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、二十四烷基醇、蜡醇和蜜蜡醇等醇类的酯类;例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺等脂肪酸酰胺类;例如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、和六亚甲基双硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸双酰胺类;例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N'-二油基己二酰胺和N,N'-二油基癸二酰胺等不饱和脂肪酸酰胺类;例如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N'-二硬脂基间苯二甲酸酰胺等芳香族双酰胺类;例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁等脂肪族金属盐(通常称为金属皂);通过将例如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基系单体接枝在脂肪族烃系蜡上而获得的蜡类;例如山萮酸单甘油酯等多元醇和脂肪酸的部分酯化产物;和通过植物油和脂肪的氢化获得的具有羟基的甲基酯化合物。
脱模剂优选包括烃系蜡。蜡的含量相对于100质量份粘结剂树脂优选为 2.0质量份至30.0质量份。
<着色剂>
调色剂颗粒还可以包括着色剂。着色剂的实例包括以下。
黑色着色剂的实例包括炭黑和通过将黄色、品红色和青色着色剂共混而获得的黑色着色剂。颜料可以单独用作着色剂,但从全色图像的图像品质的观点,将染料和颜料组合以改善清晰度是期望的。
用于品红色调色剂的颜料的实例包括C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、 8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、 32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、 55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、 122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238、269和 282;C.I.颜料紫19;和C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。
用于品红色调色剂的染料的实例包括C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、 27、30、49、81、82、83、84、100、109和121;C.I.分散红9;C.I.溶剂紫8、 13、14、21、27;例如C.I.分散紫1等油溶性染料,和C.I.碱性红1、2、9、12、 13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39 和40,和例如C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28等碱性染料。
用于青色调色剂的颜料的实例包括C.I.颜料蓝2、3、15:2、15:3、15:4、 16、和17;C.I.还原蓝6;以及C.I.酸性蓝45和在酞菁骨架中具有1至5个邻苯二甲酰亚胺甲基取代基的铜酞菁颜料。用于青色调色剂的染料的实例包括C.I. 溶剂蓝70。
用于黄色调色剂的颜料的实例包括C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、 11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、 109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、 175、176、180、181和185;以及C.I.还原黄1、3和20。用于黄色调色剂的染料的实例包括C.I.溶剂黄162。
这些着色剂可以单独使用或以混合物使用,并且甚至以固溶体的形式使用。从色相角、饱和度、亮度、耐光性、OHP透明度、和在调色剂中的分散性的观点来选择着色剂。着色剂的含量相对于100质量份粘结剂树脂优选为 0.1质量份至30.0质量份。
<电荷控制剂>
根据需要,调色剂颗粒可以包括电荷控制剂。通过共混电荷控制剂,可以使电荷特性稳定化,并且根据显影系统控制最佳的摩擦带电量。作为电荷控制剂,可以使用已知的一些,但无色的、调色剂的带电速度高、并且可以稳定地保持恒定的带电量的芳香族羧酸的金属化合物是特别优选的。
负电荷控制剂的实例包括水杨酸的金属化合物、苯甲酸的金属化合物、二羧酸的金属化合物、在侧链中具有磺酸或羧酸的高分子型化合物、在侧链中具有磺酸盐或磺酸酯化产物的高分子型化合物、在侧链中具有羧酸盐或羧酸酯化产物的高分子型化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物、和杯芳烃。
电荷控制剂可以内部或外部添加至调色剂颗粒。电荷控制剂的含量相对于100质量份粘结剂树脂优选为0.2质量份至10.0质量份,并且更优选0.5质量份至10.0质量份。
<无机细颗粒>
根据需要,调色剂可以包括无机细颗粒。无机细颗粒可以内部添加至调色剂颗粒或者可以作为外部添加剂与调色剂混合。无机细颗粒的实例包括例如二氧化硅细颗粒、氧化钛细颗粒、氧化铝细颗粒及其复合氧化物细颗粒等细颗粒。在无机细颗粒当中,二氧化硅细颗粒和氧化钛细颗粒对于流动性改善和电荷均匀化是优选的。无机细颗粒优选用例如硅烷化合物、硅油或其混合物等疏水化剂来疏水化。
从改善流动性的观点,作为外部添加剂的无机细颗粒的比表面积优选为 50m2/g至400m2/g。此外,从改善耐久稳定性的观点,作为外部添加剂的无机细颗粒的比表面积优选为10m2/g至50m2/g。可以组合使用比表面积在上述范围内的无机细颗粒,以实现改善的流动性和耐久稳定性二者。
外部添加剂的含量相对于100质量份调色剂颗粒优选为0.1质量份至10.0 质量份。例如亨舍尔混合机等已知的混合机可以用于混合调色剂颗粒和外部添加剂。
<显影剂>
尽管调色剂可以用作单组分显影剂,更优选将其通过与磁性载体混合而作为双组分显影剂来使用,因为可以长期获得稳定的图像。
磁性载体的实例包括通常已知的材料,例如具有氧化的表面的铁粉,未氧化的铁粉,如铁、锂、钙、镁、镍、铜、锌、钴、锰和稀土及其合金等金属颗粒,例如铁氧体等磁性体,和包括磁性体和将磁性体保持在分散状态下的粘结剂树脂的磁性体-分散树脂载体(所谓的树脂载体)等。
在调色剂与磁性载体混合并且用作双组分显影剂的情况下,当此时作为双组分显影剂中的调色剂浓度的载体的混合比优选为2.0质量%至15.0质量%,并且更优选4.0质量%至13.0质量%时,通常获得良好的结果。
<调色剂的制造方法>
对调色剂的制造方法没有特别地限制,并且可以采用已知的制造方法。熔融混炼和粉碎法是优选的。熔融混炼和粉碎法包括,例如,将包括粘结剂树脂和脱模剂的组合物熔融混炼以获得熔融混炼产物的熔融混炼步骤,将熔融混炼产物冷却和固化以获得冷却的固化产物的冷却和固化步骤,和将冷却的固化产物粉碎以获得粉碎产物的粉碎步骤。
在以上制造方法的情况下,在形成由包括第一树脂的基质和包括第二树脂的域构成的基质-域结构之后,容易立即向熔融混炼产物施加剪切应力。例如,当在熔融混炼步骤中使用双螺杆混炼机时,可以设置向排出的熔融混炼产物施加剪切应力的机构。
作为向熔融混炼产物施加剪切应力的机构,当将熔融混炼产物冷却和固化时,可以使用在轧制之后的冷却或在冷却同时的轧制。作为轧制后冷却的方法,可以使用用压辊轧制,然后用钢带冷却器冷却的方法。作为在冷却的同时轧制的方法,可以使用用具有冷却机构的压辊同时冷却和轧制的方法。轧制使得容易使域的取向一致并且通过冷却维持该状态。即,作为调色剂的生产方法,当熔融混炼产物冷却和固化时,优选在冷却的同时轧制。
此外,优选以如下组合使用第一树脂和第二树脂:其中当在150℃下观察通过将第一树脂和第二树脂在150℃下熔融混炼而获得的熔融混炼产物时,第一树脂和第二树脂是不相容的。通过使用在高温下不相容的树脂的组合,变得更容易施加剪切应力并且使域的取向一致。在150℃下对熔融混炼产物的观察具体如下进行。将通过用双螺杆混炼机将第一树脂和第二树脂的混合物在150℃下熔融混炼而获得的熔融混炼产物在热板上加热至150℃并且观察。在观察时,当熔融混炼产物不透明时,确定两种树脂彼此不相容。
以下,将描述熔融混炼和粉碎法中的调色剂的制造步骤。
<原料混合步骤>
在原料混合步骤中,作为构成调色剂颗粒的材料,将例如,粘结剂树脂,脱模剂,和根据需要的例如着色剂和电荷控制剂等其它组分以预定的量称量并且共混。混合装置的实例包括双锥混合机、V型混合机、鼓型混合机、超级混合机、亨舍尔混合机、Nauta混合机、和Mechanohybrid(由Nippon Coke Industries,Ltd.制造)等。
<熔融混炼步骤>
接下来,将混合材料熔融混炼以将脱模剂等分散在粘结剂树脂中。在熔融混炼步骤中,可以使用例如加压混炼机或班伯里密炼机等间歇式混炼机,或连续式混炼机,并且由于连续生产的优势,单螺杆或双螺杆挤出机已经成为主流。其实例包括KTK型双螺杆挤出机(由Kobe Steel,Ltd.制造)、TEM型双螺杆挤出机(由Toshiba Machine Co.,Ltd.制造)、PCM混炼机(由Ikegai Iron Works Co.,Ltd.制造)、双螺杆挤出机(由Kabushiki Kaisha KCK制造)、共混炼机(由Buss AG制造)、和Kneedex(由Nippon Coke Industries Co.,Ltd.制造)等。此外,通过熔融混炼获得的树脂组合物可以用两个辊等来轧制,并且在冷却步骤中用水等来冷却。
特别地,优选在熔融混炼之后将树脂组合物轧制,并且其后立即将树脂组合物迅速冷却,因为其变得容易将域的取向程度控制在上述特定范围内。适合的方法的实例包括用双轴辊或鼓将熔融混炼后的树脂组合物轧制并且然后用钢带冷却器(由Nippon SteelConveyor Co.,Ltd.制造)冷却的方法,和在用例如带鼓刨片机(由Nippon Coke Co.,Ltd.制造)等内部具有冷却机构的压辊和鼓冷却的同时轧制的方法。在优选的方法中,在通过内部设置有冷却机构的压辊和鼓将熔融混炼后的树脂组合物冷却的同时轧制该树脂组合物。
为了控制域的取向,当冷却至第一树脂的熔点Tp以下时,熔融混炼的树脂组合物优选具有高冷却速度,并且优选直到熔融混炼的树脂组合物冷却至第一树脂的熔点Tp以下的时间短。从熔融之后直到熔融混炼的树脂组合物轧制和冷却以达到第一树脂的熔点Tp以下的时间优选在30秒内,更优选在20 秒内,并且进一步优选在15秒内。从轧制至达到第一树脂的熔点Tp以下的冷却速度优选为3℃/秒至50℃/秒,更优选4℃/秒至30℃/秒,并且甚至更优选 5℃/秒至12℃/秒。第一树脂和第二树脂的分散状态,和域的平均长径等可以通过熔融混炼步骤的混炼温度、和螺杆的转速等来控制。
<粉碎步骤>
然后,在粉碎步骤中将树脂组合物的冷却产物粉碎至期望的粒径。在粉碎步骤中,用例如压碎机、锤碎机、或羽毛磨等粉碎机粗粉碎之后,进一步,用例如,Cryptron系统(由Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、超级转子(由 Nisshin Engineering Co.,Ltd.制造)、涡轮磨(由Turbo Industries Co.,Ltd.制造) 或喷气系统进行细粉碎。
<分级步骤>
其后,根据需要,用例如惯性分级型弯头喷口(由Nittetsu Mining Co.,Ltd. 制造)、离心力分级型Turboplex(由Hosokawa Micron Corporation制造)、TSP 分离器(由Hosokawa Micron Corporation制造)、和Faculty(由Hosokawa Micron Corporation制造)等分级机或网筛进行分级。
<外部添加步骤>
获得的调色剂颗粒可以原样用作调色剂。根据需要,可以用外部添加剂将调色剂颗粒表面外部处理以获得调色剂。作为外部添加外部添加剂的方法,将预定量的分级调色剂和各种已知的外部添加剂共混并且然后通过使用例如双锥混合机、V型混合机、鼓型混合机、超级混合机、亨舍尔混合机、Nauta混合机、Mechanohybrid(由Nippon CokeIndustries,Ltd.制造)、和Nobilta (由Hosokawa Micron Corporation制造)等混合装置作为外部混合机来搅拌和混合。
<通过调色剂的截面观察的域-基质结构的评价>
首先,制备切片作为存在比的参考样品。首先,将第一树脂(结晶性树脂)充分分散在可见光固化性树脂(Aronix LCR系列D800)中,并且通过曝光至短波长的光而固化。用配备有金刚石刀的超薄切片机切割所得的固化树脂,以制备250nm样品切片。以相同的方式制备第二树脂(非结晶性树脂)的样品。
将第一树脂和第二树脂以30/70和70/30的比例混合,并且熔融混炼以制备混炼混合物。类似地,将这些分散在可见光固化性树脂中,并且切割以制备样品切片。
接下来,通过使用透射电子显微镜(JEOL Ltd.,JEM-2800电子显微镜) 的TEM-EDX在截面中观察这些参考样品,并且通过EDX进行元素映射。映射的元素为碳、氧和氮。映射条件如下。
加速电压:200kV
电子束曝光尺寸:1.5nm
使用时限:600秒
停滞期:20至30
映射分辨率:256×256
(氧元素强度/碳元素强度)和(氮元素强度/碳元素强度)基于各元素(10nm 见方的面积中的平均)的光谱强度来计算,并且对于第一和第二树脂的质量比,制成校准曲线。当第一树脂的单体单元包含氮时,使用(氮元素强度/碳元素强度)校准曲线进行随后的测定。
然后,分析调色剂样品。首先,将调色剂充分分散在可见光固化性树脂 (AronixLCR系列D800)中,并且通过曝光至短波长的光而固化。用配备有金刚石刀的超薄切片机切割所得的固化树脂,以制备250nm样品切片。然后,通过使用透射电子显微镜(JEOL Ltd.,JEM-2800电子显微镜)的TEM-EDX观察切出的样品。获得调色剂颗粒的截面图像,并且通过EDX进行元素映射。映射的元素为碳、氧和氮。
如下选择用于观察的调色剂颗粒截面。首先,从截面图像确定调色剂颗粒的截面积,并且确定具有与截面积相同面积的圆的直径(圆当量直径)。观察仅限于其中圆当量直径和重均粒径(D4)之差的绝对值在1.0μm的范围内的调色剂颗粒截面图像。对于观察图像中确认的域,(氧元素强度/碳元素强度) 和/或(氮元素强度/碳元素强度)基于各元素(10nm见方的平均)的光谱强度来计算,并且第一和第二树脂的比例基于与校准曲线的比较来计算。认为其中第二树脂的比例为至少80%的域是本公开中的域。
当形成基质-域结构的调色剂颗粒截面在调色剂颗粒截面中的比例为80 个数%以上时,确定调色剂颗粒截面在待测量的调色剂中具有基质-域结构。基质-域结构是作为不连续相的域分散在作为连续相的基质中的状态。此处,当第一树脂的面积的90面积%以上或调色剂颗粒截面中由第二树脂所占据的面积作为一个连续的区域存在时,确定第一树脂或第二树脂为连续相。
在识别通过观察图像确认的域之后,进行二值化处理。通过分析二值化图像,获得调色剂颗粒的截面图像中存在的域长径La、域的长度方向的角度、和垂直于域的长径La的方向上的最大长度Lb。在每一个调色剂颗粒的10个点处进行测量,并且将10个调色剂颗粒的域长径La的算术平均值定义为域的平均长径(μm)。域的长度方向为域的最长方向。即,其为形成长径La的线段的方向。
同时,通过以下方法计算域的长度方向的角度的标准偏差。首先,设定任意基准轴(SEM照片的垂直轴或水平轴),并且在一个调色剂颗粒中的10个域中测量由各域的基准轴和长度方向形成的角度的值。这是域的长度方向的角度。获得对各调色剂颗粒测量的10个域的长度方向的角度的平均值,并且确定从测量值减去平均值获得的角度。对10个调色剂颗粒进行该操作,基于 100个角度数据计算标准偏差,并且将结果用作域的长度方向的角度的标准偏差。此外,对各域计算La/Lb的值,并且将100个域的算术平均定义为调色剂颗粒的La/Lb。
同时,对于域面积,通过对一个调色剂颗粒的截面图像中存在的所有域的面积求和而得到的总面积,并且总面积由S1表示。计算100个调色剂颗粒的域的总面积(即,S1+S2…+S100),并且将100个颗粒的算术平均值定义为" 域面积"。
对于调色剂颗粒的截面的面积,当获得确定的域面积时,使用从调色剂截面图像获得的调色剂颗粒的总截面积(对于100个调色剂颗粒),并且计算其算术平均值作为"调色剂颗粒截面的总面积"。此外,"调色剂颗粒截面的总面积"-"域面积"定义为"基质面积"。"基质面积"/"调色剂颗粒截面的总面积 "×100定义为调色剂颗粒截面的总面积中基质的面积比(基质面积比(%))。将图像处理软件"ImageJ"用于二值化处理和域的平均长径和域的长度方向的角度的标准偏差的计算。
在图像处理软件中,可以通过分析菜单>分析颗粒>拟合椭圆>主要 (Analyzemenu>Analyze Particles>Fit Ellipse>Major)来选择长径La。可以通过分析菜单>分析颗粒>拟合椭圆>次要(Analyze menu>Analyze Particles>Fit Ellipse>Minor)来选择最大长度Lb,并且可以通过分析菜单>分析颗粒>拟合椭圆>Ma角(Analyze menu>AnalyzeParticles>Fit Ellipse>Ma Angle)来选择长度方向的角度。
<从调色剂分离各材料的方法>
可以利用各材料在溶剂中溶解度的差异将调色剂中所包含的各材料从调色剂分离。
第一分离:将调色剂溶解在23℃下的甲基乙基酮(MEK)中,并且将可溶组分(第二树脂)与不可溶组分(第一树脂、脱模剂、着色剂、无机细颗粒等) 分离。
第二分离:将第一分离中获得的不可溶组分(第一树脂、脱模剂、着色剂、无机细颗粒等)溶解在100℃下的MEK中,并且将可溶组分(第一树脂、脱模剂)与不可溶组分(着色剂、无机细颗粒等)分离。
第三分离:将第二分离中获得的可溶组分(第一树脂、脱模剂)溶解在23℃下的氯仿中,并且分离为可溶组分(第一树脂)和不可溶组分(脱模剂)。
(包括第三树脂的情况)
第一分离:将调色剂溶解在23℃下的甲基乙基酮(MEK)中,并且将可溶组分(第二树脂、第三树脂)与不可溶组分(第一树脂、脱模剂、着色剂、无机细颗粒等)分离。
第二分离:将第一分离中获得的可溶组分(第二树脂、第三树脂)溶解在 23℃下的甲苯中,并且分离为可溶组分(第三树脂)和不可溶组分(第二树脂)。
第三分离:将第一分离中获得的不可溶组分(第一树脂、脱模剂、着色剂、无机细颗粒等)溶解在100℃下的MEK中,并且分离为可溶组分(第一树脂、脱模剂)和不可溶组分(着色剂、无机细颗粒等)。
第四分离:将第三分离中获得的可溶组分(第一树脂、脱模剂)溶解在23℃下的氯仿中,并且分离为可溶组分(第一树脂)和不可溶组分(脱模剂)。
(测量调色剂中的粘结剂树脂中第一树脂和第二树脂的含量)
测量以上分离步骤中获得的可溶组分和不可溶组分的质量,以计算调色剂中的粘结剂树脂中第一树脂和第二树脂的含量。
此外,可以采用例如1H-NMR等已知的方法,以指定从调色剂分离的第一树脂等的结构。
<SP值的计算方法>
根据由Fedors提出的计算方法如下确定SP值。对于各聚合性单体的分子结构中的原子或原子团,从"Polym.Eng.Sci.,14(2),147-154(1974)"中所述的表确定蒸发能(Δei)(cal/mol)和摩尔体积(Δvi)(cm3/mol),并且将 (4.184×ΣΔei/ΣΔvi)0.5看作SP值(J/cm3)0.5
对于具有通过聚合而断裂的双键的相同聚合性单体的分子结构中的原子或原子团,通过类似的方法计算单体单元的SP值。
<使用凝胶渗透色谱(GPC)测量树脂等的重均分子量(Mw)的方法>
例如树脂的四氢呋喃(THF)可溶组分的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱(GPC)如下测量。
首先,在室温下在24小时历程内将例如树脂等样品溶解在四氢呋喃(THF) 中。将所得的溶液通过孔径为0.2μm的耐溶剂膜过滤器(Maishori Disk,Tosoh Corp.)过滤以获得样品溶液。将样品溶液中THF-可溶组分的浓度调节至约0.8 质量%。使用该样品溶液在以下条件下进行测量。
系统:HLC8120 GPC(检测器:RI)(Tosoh Corp.)
柱:Shodex KF-801、802、803、804、805、806、807(总计7个)(Showa Denko)
洗脱液:四氢呋喃(THF)
流量:1.0mL/分钟
烘箱温度:40.0℃
样品注入体积:0.10mL
将使用标准聚苯乙烯树脂(商品名:TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、 F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、 A-1000、A-500,Tosoh Corp.)制作的分子量校准曲线用于计算样品的分子量。
<树脂等的熔点、吸热峰和吸热量的测量方法>
树脂等的熔点、吸热峰和吸热量使用DSC Q1000(由TA Instruments制造) 在以下条件下来测量。
升温速度:10℃/分钟
测量开始温度:20℃
测量结束温度:180℃
将铟和锌的熔点用于装置检测部分的温度校准,并且将铟的溶解热用于热值的校准。具体地,将5mg样品精确称量在铝盘中,并且进行差示扫描量热测量。将空的银盘用作参照。将第一次升温期间最大吸热峰的峰值温度看作熔点。当存在多个峰时,最大吸热峰为吸热量最大的峰。此外,确定最大吸热峰的吸热量。
<树脂的软化温度(Tm)的测量方法>
根据所附的手册,使用恒定负荷挤出型毛细管流变仪(Shimadzu Corporation,CFT-500D Flowtester流动特性评价装置)测量树脂的软化温度。用该装置,升高装在圆筒中的测量样品的温度,以在用活塞从上方对测量样品施加固定负荷的同时将样品熔融,通过圆筒底部处的模具挤出熔融的测量样品,并且然后可以获得示出该过程期间温度和活塞下降量之间关系的流动曲线。CFT-500D Flowtester流动特性评价装置所附的手册中描述的“通过1/2 法的熔融温度”取作软化温度。
如下计算通过1/2法的熔融温度。
确定流出结束时活塞的下降量(流出终点,作为“Smax”)和流出开始时活塞下降量(最低点,作为“Smin”)之差的一半,并且取作X(X=(Smax-Smin)/2)。流动曲线中活塞下降量为X和Smin之和处的温度为通过1/2法的熔融温度。
对于测量样品,在25℃的环境下用台式压缩成形机(例如,NPa System Co.,Ltd.,NT-100H)以约10MPa将约1.0g树脂压缩成形约60秒以获得直径为约8mm的圆柱状样品。
根据装置手册进行测量的具体操作。
CFT-500D的测量条件如下。
试验模式:升温法
开始温度:50℃
达到温度:200℃
测量间隔:1.0℃
升温速度:4.0℃/分钟
活塞截面积:1.000cm2
试验负荷(活塞负荷):10.0kgf/cm2(0.9807MPa)
预热时间:300秒
模孔直径:1.0mm
模具长度:1.0mm
<调色剂颗粒的重均粒径(D4)的测量方法>
使用基于孔电阻法并且配备有100μm口管的Multisizer(注册商标)3 CoulterCounter精密粒径分布仪(Beckman Coulter,Inc.),和用于设定测量条件并且分析测量数据的附属专用Beckman Coulter Multisizer 3Version 3.51软件 (Beckman Coulter,Inc.),对25000个有效测量通道进行测量,并且分析测量数据,以计算调色剂颗粒(或调色剂)的重均粒径(D4)。测量中使用的电解质水溶液可以为将特级氯化钠溶解在离子交换水中至浓度为约1质量%的溶液,例如ISOTON II(Beckman Coulter,Inc.)。在测量和分析之前,如下进行专用软件设置。
在专用软件的"改变标准测量方法(SOM)"屏幕中,将控制模式中的总计数设定为50000个颗粒,测量次数设定为1次,并且Kd值设定为使用"标准颗粒10.0μm"(BeckmanCoulter,Inc.)获得的值。通过按下"阈值/噪音水平测量按钮"自动设定阈值和噪音水平。将电流设定为1600μA,增益设定为2,并且电解质溶液设定为ISOTON II,并且勾选测量后口管冲洗。在专用软件的"设定脉冲至粒径转换"屏幕中,将元件间隔设定为对数粒径,粒径元件设定为256 个,并且粒径范围设定为2μm至60μm。
具体测量方法如下。
(1)将约200ml电解质水溶液添加至Multisizer 3专用的250mL圆底烧杯中,并且将烧杯放置在样品台上,并且用搅拌棒以24秒/转的速度进行逆时针搅拌。然后,通过专用软件的"口管冲洗"功能初步除去口管中的污物和气泡。
(2)将30ml相同的电解质水溶液放入100mL平底玻璃烧杯中,并且添加约0.3ml通过用离子交换水稀释三倍质量的"Contaminon N"(包括非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、和有机助洗剂的清洁精密测量仪器用pH 7 中性洗涤剂的10质量%水溶液,由Wako Pure Chemical Industries制造)的稀释液。
(3)将特定量的离子交换水放入电力输出为120W并且配备有两个振荡频率为50kHz彼此相位偏移180°的振荡器的超声波分散器(Ultrasonic Dispersion SystemTetora 150,Nikkaki Bios)的水槽中,并且将约2ml Contaminon N添加至该水槽中。
(4)将以上(2)中的烧杯设置在超声波分散器的烧杯固定孔中,并且启动超声波分散器。调节烧杯的垂直位置,使得烧杯中电解质水溶液的液面共振状态最大。
(5)将(4)的烧杯中的电解质水溶液曝光至超声波,同时将约10mg调色剂 (颗粒)一点一点地添加至电解质水溶液中,并且分散。然后,超声波分散继续另外60秒。在超声波分散期间,将槽中的水温适当地调节为10℃至40℃。
(6)用移液管将(5)的其中分散有调色剂(颗粒)的电解质水溶液滴加在(1) 中设置在样品台的圆底烧瓶中,并且调节至测量浓度为约5%。然后进行测量,直到测量的颗粒数达到50000个为止。
(7)用设备附属的专用软件分析测量数据,并且计算重均粒径(D4)。当在专用软件中设置图表/体积%时,"分析/体积统计值(算术平均)"屏幕上的" 平均直径"为重均粒径(D4)。
实施例
以上已经描述了本发明的基本构成和特征,但以下将基于实施例具体描述本申请的发明。然而,本发明不限于此。除非另有说明,否则份和%均基于质量。
<第一树脂1(结晶性树脂1)的生产例>
-溶剂:甲苯 100.0份
-单体组合物 100.0份
(单体组合物为以下所示比例的以下丙烯酸山萮酯、丙烯腈和苯乙烯的混合物)。
(丙烯酸山萮酯 60.0份)
(丙烯腈 10.0份)
(苯乙烯 27.5份)
-聚合引发剂 0.5份
[过氧化新戊酸叔丁酯(由NOF Corporation制造:Perbutyl PV)]
在氮气气氛下,将以上材料放入配备有回流冷凝器、搅拌器、温度计、和氮气引入管的反应容器中。在以200rpm搅拌的同时,将反应容器的内部加热至70℃,并且进行聚合反应12小时,以获得其中单体组合物的聚合物溶解在甲苯中的溶液。随后,在溶液的温度降低至25℃以后,在搅拌的同时将溶液倒入1000.0份甲醇中,以使甲醇不溶物沉淀。将获得的甲醇不溶物过滤出,进一步用甲醇洗涤,然后,在40℃下真空干燥24h。从而获得第一树脂1(结晶性树脂1)。第一树脂1(结晶性树脂1)的重均分子量(Mw)为34000,并且熔点 (Tp)为61℃。
当通过NMR分析第一树脂1(结晶性树脂1)时,发现第一树脂以质量比包括60.0份源自丙烯酸山萮酯的单体单元,10.0份源自丙烯腈的单体单元,和 27.5份源自苯乙烯的单体单元。此外,计算结晶性树脂1的SP值(单位: (J/cm3)0.5)。
<第一树脂2至9(结晶性树脂2至9)的生产例>
除了如表1中所示改变各单体和质量份数以外,通过以与第一树脂1(结晶性树脂1)的生产例中相同的方式进行反应来获得第一树脂2至9(结晶性树脂2至9)。
[表1]
Figure BDA0003551755080000291
表1中的缩写如下。括号中的值为当形成单体单元时的SP值(J/cm3)0.5
BEA:丙烯酸山萮酯(SP值:18.3)
SA:丙烯酸硬脂酯(SP值:18.4)
MYA:丙烯酸蜂花酯(SP值:18.1)
GEA:丙烯酸三十四烷基酯(tetratriacontyl acrylate)(SP值:18.0)
AN:丙烯腈(SP值:29.4)
AA:丙烯酸(SP值:28.7)
MN:甲基丙烯腈(SP值:27.5)
St:苯乙烯(SP值:20.1)
<第一树脂10(结晶性树脂10)的生产例>
-1,12-十二烷二醇:46.5份
-十二烷二酸:53.3份
-2-乙基己酸锡:0.5份
将以上材料称量在配备有冷却管、搅拌器、氮气引入管、和热电偶的反应容器中。在用氮气吹扫烧瓶的内部之后,在搅拌的同时逐渐升温,并且在 140℃的温度下,在搅拌的同时进行反应3h。接下来,将反应容器中的压力降低至8.3kPa,并且在将温度维持在200℃的同时进行反应4h。然后,将反应容器的内部减压至5kPa以下,并且在200℃下进行反应3h,从而获得结晶性树脂10。
<第二树脂1(非结晶性树脂1)的生产例>
将总计50.0份二甲苯装入高压釜中,随后用氮气吹扫,然后在搅拌下在密封的状态下升温至185℃。此处,在将高压釜内部的温度控制为185℃的同时,将80.7份苯乙烯、17.8份丙烯酸正丁酯、1.1份二乙烯基苯、0.5份丙烯酸、 1.5份过氧化二叔丁基和20.0份二甲苯的混合溶液连续滴加3h以进行聚合。进一步,通过在相同的温度下保持1h来完成聚合,并且除去溶剂,从而获得第二树脂1(非结晶性树脂1)。第二树脂1(非结晶性树脂1)的重均分子量(Mw)为 40000,并且软化温度(Tm)为100℃。
<第二树脂2(非结晶性树脂2)的生产例>
除了将过氧化二叔丁基的份数从1.5份改变为4.0份以外,通过以与第二树脂1(非结晶性树脂1)的生产例中相同的方式进行反应来获得第二树脂2(非结晶性树脂2)。第二树脂2(非结晶性树脂2)的重均分子量(Mw)为15000,并且软化温度(Tm)为70℃。
<第二树脂3(非结晶性树脂3)的生产例>
除了将过氧化二叔丁基的份数从1.5份改变为5.0份以外,通过以与第二树脂1(非结晶性树脂1)的生产例中相同的方式进行反应来获得第二树脂3(非结晶性树脂3)。第二树脂3(非结晶性树脂3)的重均分子量(Mw)为10000,并且软化温度(Tm)为65℃。
<第二树脂4(非结晶性树脂4)的生产例>
(聚酯树脂1的配方)
Figure BDA0003551755080000301
Figure BDA0003551755080000311
将总计90份生产聚酯树脂1的单体的混合物装入4颈烧瓶中,然后将减压装置、水分离装置、氮气引入装置、温度测量装置和搅拌装置安装至烧瓶,并且在160℃下在氮气气氛中进行搅拌。此处,在4小时内从滴液漏斗滴加10 份生成乙烯基系树脂的乙烯基系聚合性单体(苯乙烯81.0份、丙烯酸正丁酯 17.0份、丙烯酸0.9份、二乙烯基苯1.1份)和1份作为聚合引发剂的过氧化苯甲酰,并且在160℃下进行反应5h。然后,升温至230℃,将0.2份四丁氧基钛添加至生成聚酯树脂的单体总量中,并且进行聚合直到软化温度达到115℃为止。反应完成之后,将混合物从容器中取出、冷却和粉碎,从而获得第二树脂4(非结晶性树脂4)。
<调色剂1的生产例>
Figure BDA0003551755080000312
使用亨舍尔混合机(FM-75型,由Nippon Coke Industries Co.,Ltd.制造) 以20s-1的转速和5分钟的转动时间将以上材料混合,然后,用温度设定为 130℃的双螺杆混炼机(PCM-30,由Ikegai Iron Works Co.,Ltd.制造)以250rpm 的螺杆转速和130℃的排出温度来混炼。在通过鼓刨片机(MBD30-30,由 Nippon Coke Co.,Ltd.制造)在冷却的同时将获得的混炼产物轧制。将冷却水的温度设定为15℃,并且设定条件使得轧制和冷却后树脂组合物的厚度为 1.0mm。从熔融后至直到达到第一树脂的熔点Tp以下的时间为(10秒),并且从轧制后直到达到第一树脂的熔点Tp以下的冷却速度为(7℃/秒)。
粗粉碎产物通过用锤碎机粗粉碎至1mm以下而获得。用机械式粉碎机 (T-250,由Freund-Turbo Corporation制造)将获得的粗粉碎产物细粉碎。然后,使用Faculty F-300(由Hosokawa Micron Corporation制造)进行分级,从而获得重均粒径为约6.0μm的调色剂颗粒1。操作条件为分级转子的转速130s-1和分散转子转速120s-1
将总计0.5份用4质量%六甲基二硅氮烷表面处理的BET比表面积为 25m2/g的疏水性二氧化硅细颗粒和0.5份用10质量%聚二甲基硅氧烷表面处理的BET比表面积为100m2/g的疏水性二氧化硅细颗粒添加至100份调色剂颗粒1中,并且用亨舍尔混合机(FM-75型,由Nippon Coke Industries Co.,Ltd. 制造)以30s-1的转速和10分钟的转动时间进行混合,从而获得调色剂1。基于上述方法,截面观察生产的调色剂1,并且评价域基质结构、域的平均长径、域的长度方向的角度的标准偏差、和La/Lb,并且结果在表3中示出。
<调色剂2、6至8、23至28的生产例>
除了将第一树脂和第二树脂改变为表2中所示的树脂以外,以与调色剂1 的生产例中相同的方式获得调色剂2、6至8、23至28。表3示出调色剂2、6至 8、23至28的评价结果。
<调色剂3至5的生产例>
除了将轧制和冷却期间的冷却水温改变为表2中所示的条件以外,以与调色剂1的生产例中相同的方式获得调色剂3至5。表3示出调色剂3至5的评价结果。
<调色剂9至14的生产例>
除了将第一树脂与第二树脂的比例改变为表2中所示的条件以外,以与调色剂1的生产例中相同的方式获得调色剂9至14。表3示出调色剂9至14的评价结果。
<调色剂15和16的生产例>
除了将第二树脂改变为表2中所示的树脂并且将蜡1改变为以下蜡2以外,以与调色剂1的生产例中相同的方式获得调色剂15和16。
-蜡2 5.0份
(微晶蜡;熔点65℃)
表3示出调色剂15和16的评价结果。
<调色剂17至22的生产例>
除了将螺杆转速和排出温度改变为表2中所示的条件作为双螺杆混炼机 (PCM-30,由Ikegai Iron Works Co.,Ltd.制造)的操作条件以外,以与调色剂1 的生产例中相同的方式获得调色剂17至22。表3示出调色剂17至22的评价结果。
[表2]
Figure BDA0003551755080000341
在表2中除了调色剂26以外的调色剂中使用的结晶性树脂和非结晶性树脂使用其中当在150℃下观察在150℃下熔融混炼的熔融混炼产物时,结晶性树脂和非结晶性树脂不相容的组合。
<调色剂29的生产例>
使用乳液聚合法生产调色剂29。首先,通过下述方法生产各分散液。
<结晶性树脂1细颗粒分散液的生产例>
-甲苯(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造) 300份
-结晶性树脂1 100份
将以上材料称量和混合并且在100℃下溶解。单独地,将5.0份十二烷基苯磺酸钠和10.0份月桂酸钠添加至700份离子交换水中,并且通过在100℃下加热而溶解。接下来,将甲苯溶液和水溶液混合并且使用超高速搅拌器T.K. ROBOMIX(由PRIMIX Corporation制造)以7000rpm搅拌。进一步,使用高压冲击式分散机NANOMIZER(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)在200MPa的压力下进行乳化。然后,使用蒸发器除去甲苯,并且用离子交换水调节浓度,以获得结晶性树脂1细颗粒的浓度为20质量%的水系分散液(结晶性树脂1细颗粒分散液)。使用动态光散射型粒度分布计NANOTRACK UPA-EX150(由 Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量结晶性树脂1的基于体积分布的50%粒径(D50),并且求得其为0.40μm。
<非结晶性树脂1细颗粒分散液的生产例>
-四氢呋喃(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造) 300份
-非结晶性树脂1 100份
-阴离子性表面活性剂NEOGEN RK(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd. 制造)0.5份
将以上材料称量和混合并且溶解。接下来,添加20.0份1mol/L氨水,并且使用超高速搅拌器T.K.ROBOMIX(由PRIMIX Corporation制造)以 4000rpm进行搅拌。进一步,以8g/分钟的速度添加700份离子交换水,以使非结晶性树脂1细颗粒沉淀。然后,使用蒸发器除去四氢呋喃,并且用离子交换水调节浓度,以获得非结晶性树脂1细颗粒的浓度为20质量%的水系分散液(非结晶性树脂1细颗粒分散液)。非结晶性树脂1细颗粒的基于体积分布的50%粒径(D50)为0.14μm。
<蜡细颗粒分散液的生产例>
-蜡1 100.0份
(费-托蜡;最大吸热峰的峰值温度为90℃)
-阴离子性表面活性剂NEOGEN RK(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd. 制造)5份
-离子交换水 395份
将以上材料称量,放入配备有搅拌器的混合容器中,加热至90℃,循环至CLEAREMIX W-MOTION(由M-Technique Co.,Ltd.制造),并且进行分散处理60分钟。分散处理的条件如下。
-转子外径:3cm
-间隙:0.3mm
-转子转速:19000r/分钟
-网筛转速:19000r/分钟
分散处理之后,在转子转速为1000r/分钟、网筛转速为0r/分钟、和冷却速度为10℃/分钟的冷却条件下进行冷却至40℃,以获得蜡细颗粒的浓度为20 质量%的水系分散液(蜡细颗粒分散液)。使用动态光散射型粒度分布计 NANOTRACK UPA-EX150(由NikkisoCo.,Ltd.制造)测量蜡细颗粒的基于体积分布的50%粒径(D50),并且求得其为0.15μm。
<着色剂细颗粒分散液的生产例>
-着色剂1 50.0份
(青色颜料:颜料蓝15:3,由Dainichiseika Color&Chem MFG Co.,Ltd. 制造)
-阴离子性表面活性剂NEOGEN RK(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd. 制造)7.5份
-离子交换水 442.5份
使用高压冲击式分散机NANOMIZER(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)将以上材料称量、混合、溶解、并且分散约1h,以获得其中分散有着色剂并且着色剂细颗粒的浓度为10质量%的水系分散液(着色剂细颗粒分散液)。使用动态光散射型粒度分布计NANOTRACKUPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)测量着色剂细颗粒的基于体积分布的50%粒径(D50),并且求得其为 0.20μm。
使用通过以上方法生产的各分散液通过以下方法生产调色剂颗粒。
<调色剂颗粒的生产例>
Figure BDA0003551755080000371
将除了上述后处理用结晶性树脂1细颗粒分散液以外的材料放入圆型不锈钢烧瓶中并且混合。随后,使用均质器ULTRA-TURRAX T50(由IKA Works Inc.制造)以5000r/分钟分散10分钟。在添加1.0%硝酸水溶液并且将pH调节至 3.0之后,在用于加热的水浴中使用搅拌叶片,并且在适当调节搅拌混合溶液的转数的同时进行加热至58℃。使用CoulterMultisizer III适当地确认形成的聚集颗粒并且保持,直到重均粒径(D4)变为约6.4μm。然后,添加后处理用结晶性树脂1细颗粒分散液,随后继续保持30分钟,然后使用5%氢氧化钠水溶液将pH调节至9.0。
其后,在继续搅拌的同时进行加热至75℃。然后,通过在75℃下保持1h 使聚集颗粒熔合。然后,通过冷却至50℃并且保持3h来促进树脂的结晶化。然后,在冷却至25℃之后,过滤,并且固液分离,用离子交换水充分洗涤并且进行干燥,从而获得调色剂颗粒29。对调色剂颗粒29进行与调色剂1相同的外部添加处理,从而获得调色剂29。调色剂29的重均粒径(D4)为约6.0μm。
表3示出调色剂29的评价结果。
[表3]
Figure BDA0003551755080000381
调色剂颗粒9的基质的面积比为当基质为非结晶性树脂时的面积比。"域角度的标准偏差"表示域的长度方向的角度的标准偏差。
<磁性载体1的制造例>
·数均粒径为0.30μm的磁铁矿1(1000/4π(kA/m)的磁场中磁化强度为 65Am2/kg)
·数均粒径为0.50μm的磁铁矿2(1000/4π(kA/m)的磁场中磁化强度为 65Am2/kg)
将4.0份硅烷化合物(3-(2-氨基乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷)添加至100份各以上材料中,并且在容器中在100℃以上在高速下混合和搅拌,以处理各细颗粒。
·苯酚:10质量%
·甲醛溶液:6质量%
(甲醛40质量%,甲醇10质量%,水50质量%)
·用硅烷化合物处理的磁铁矿1:58质量%
·用硅烷化合物处理的磁铁矿2:26质量%
将100份这些材料、5份28质量%氨水溶液和20份水放入烧瓶中,并且随着升温至85℃搅拌和混合30分钟,并且维持3小时,以进行聚合反应,并且使所得的酚醛树脂硬化。
然后,将硬化的酚醛树脂冷却至30℃,添加水,除去上清液,并且将沉淀物水洗和风干。然后,在60℃下在减压(5mmHg以下)下将其干燥,从而获得磁性体分散型球状磁性载体1。磁性载体1的基于体积的50%粒径(D50)为 34.2μm。
<双组分显影剂1的生产例>
将总计8.0份调色剂1添加至92.0份磁性载体1中,并且用V型混合机 (V-20,由Seishin Enterprise Co.,Ltd.制造)进行混合,从而获得双组分显影剂1。
<双组分显影剂2至29的生产例>
除了将调色剂1分别改变为调色剂2至29以外,以与双组分显影剂1的生产例中相同的方式获得双组分显影剂2至29。
<实施例1>
使用双组分显影剂1进行评价。作为图像形成设备,使用改造的用于数字商业印刷的佳能打印机imageRUNNER ADVANCE C5560,并且将双组分显影剂1放入青色的显影装置中。改造打印机使得可以自由设定定影温度、处理速度、显影剂承载构件的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压 VD、和激光功率。在图像输出评价中,输出具有期望的图像比的FFh图像(实心图像),调节VDC、VD、和激光功率,以在纸上的FFh图像上获得期望的调色剂承载量,并且进行下述评价。FFh为以十六进制显示256个灰度的值, 00h为256个灰度中的第一个灰度(白色背景部分),并且FFh为256个灰度中的第256个灰度(实心部分)。基于以下评价方法来评价,并且结果在表4中示出。
<低温定影性>
-纸:GFC-081(81.0g/m2)
(由Canon Marketing Japan Inc.出售)
-纸上的调色剂承载量:0.70mg/cm2
(通过显影剂承载构件的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压 VD、和激光功率来调节)
-评价图像:位于A4纸中心的2cm×5cm图像
-试验环境:低温低湿环境:温度15℃/湿度10%RH(以下为"L/L")
-定影温度:140℃
-处理速度:400mm/秒
输出以上评价图像,并且评价低温定影性。将图像浓度降低率的值用作低温定影性的评价指标。对于图像浓度降低率,首先,使用X-Rite颜色反射浓度计(500系列:由X-Rite,Inc.制造)测量中心部的图像浓度。接下来,在将4.9kPa(50g/cm2)的负荷施加至测量图像浓度的部分的同时,用Sylbon纸摩擦 (5次往复)定影图像,并且再次测量图像浓度。然后,使用下式计算摩擦期间图像浓度降低率。获得的图像浓度降低率根据以下评价标准来评价。
图像浓度降低率=[(摩擦前的图像浓度)–(摩擦后的图像浓度)]/(摩擦前的图像浓度)×100
(评价标准)
AA:图像浓度降低率小于1.0%
A:图像浓度降低率为1.0%以上且小于3.0%
B:图像浓度降低率为3.0%以上且小于5.0%
C:图像浓度降低率为5.0%以上且小于8.0%
D:图像浓度降低率为8.0%以上
<定影分离性>
-纸:CS-052(52.0g/m2)
(由Canon Marketing Japan Inc.出售)
-纸上的调色剂承载量:0.60mg/cm2
(通过显影剂承载构件的直流电压VDC、静电潜像承载构件的充电电压 VD、和激光功率来调节)
-评价图像:位于A4纸在通纸方向上的长端处的2cm×20cm图像,其中与纸的前端的边距为1.5mm
-试验环境:高温高湿环境:温度30℃/湿度80%RH(以下为"H/H")
-定影温度:从140℃每5℃升温
-处理速度:400mm/秒
输出评价图像,并且在不发生卷绕的最大定影温度下根据以下标准来评价耐卷绕性。
(评价标准)
AA:175℃以上
A:165℃以上且小于175℃
B:155℃以上且小于165℃
C:145℃以上且小于155℃
D:小于145℃
<实施例2至24和比较例1至5>
除了使用双组分显影剂2至29代替双组分显影剂1以外,以与实施例1中相同的方式进行评价。评价结果在表4中示出。
[表4]
Figure BDA0003551755080000431
虽然已参照示例性实施方案描述了本发明,但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应符合最宽泛的解释以涵盖全部此类修改以及等同的结构和功能。

Claims (10)

1.一种调色剂,其包括调色剂颗粒,所述调色剂颗粒包括:
粘结剂树脂和脱模剂,其特征在于,
所述粘结剂树脂包括第一树脂和第二树脂;
所述第一树脂为熔点Tp为50℃至90℃的结晶性树脂;
所述第二树脂为非结晶性树脂;
在通过透射电子显微镜观察的所述调色剂颗粒的截面中,
所述调色剂颗粒的截面具有由包括所述第一树脂的基质和包括所述第二树脂的域构成的基质-域结构;
在所述调色剂颗粒的截面的总面积中所述基质的面积比为35至70面积%;和
在将各所述域的最长方向作为长度方向的情况下,所述域的所述长度方向的角度的标准偏差为25°以下。
2.根据权利要求1所述的调色剂,其中所述第二树脂的软化温度Tm比所述第一树脂的熔点Tp高10℃以上。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述基质的面积比为所述调色剂颗粒的截面的总面积的60面积%以下。
4.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中在所述调色剂的截面的观察中,所述域在所述长度方向上的平均长度为20nm至500nm。
5.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中在所述调色剂的截面的观察中,所述域在所述长度方向上的长度La与在垂直于所述长度方向的方向上的最大长度Lb的比率La/Lb为8.0以下。
6.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述第一树脂包括由下式(1)表示的第一单体单元:
Figure FDA0003551755070000021
在式(1)中,RZ1表示氢原子或甲基,和R1表示碳原子数为18至36的烷基。
7.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中
所述第一树脂包括乙烯基树脂,和
所述第二树脂包括苯乙烯丙烯酸系树脂。
8.根据权利要求1或2所述的调色剂,其中所述脱模剂包括烃系蜡。
9.一种根据权利要求1至8中任一项所述的调色剂的制造方法,其特征在于,所述方法包括:
将包括包含所述第一树脂和所述第二树脂的粘结剂树脂以及所述脱模剂的组合物熔融混炼以获得熔融混炼产物的熔融混炼步骤;
将所述熔融混炼产物冷却和固化以获得冷却的固化产物的冷却和固化步骤,和
将所述冷却的固化产物粉碎以获得粉碎产物的粉碎步骤,其中
将所述熔融混炼产物在冷却和固化期间在冷却的同时轧制。
10.根据权利要求9所述的调色剂的制造方法,其中所述第一树脂和所述第二树脂为如下的组合:其中在150℃下观察通过将所述第一树脂和所述第二树脂的混合物在150℃下熔融混炼而获得的熔融混炼产物的情况下,所述第一树脂和所述第二树脂是不相容的。
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