CN105358120B - 毛发化妆品组合物和含有其氧化物的组合物、毛发化妆品以及毛发化妆用品 - Google Patents

毛发化妆品组合物和含有其氧化物的组合物、毛发化妆品以及毛发化妆用品 Download PDF

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Abstract

一种毛发用化妆品,其包含第1试剂和第2试剂,该第1试剂含有碱性试剂,该第2试剂含有氧化剂。该第1试剂和第2试剂用于在双层结构容器中使用,该双层结构容器具备利用喷射剂将该第1试剂和第2试剂相互分离且同时排出的机构。双层结构容器在填充有加压用的喷射剂的压缩气体填充空间的内部分别独立地设有第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。第1试剂和第2试剂均以液状排出,在25℃下,第1试剂和第2试剂的粘度均在7000~30000mPa·s的范围内。

Description

毛发化妆品组合物和含有其氧化物的组合物、毛发化妆品以 及毛发化妆用品
关联申请的相互参照
本申请要求基于在2013年6月28日向日本特许厅申请的日本专利申请第2013-136475号、在2013年6月28日向日本特许厅申请的日本专利申请第2013-136476号、在2013年7月2日向日本特许厅申请的日本专利申请第2013-139321号以及在2013年7月5日申请的日本专利申请第2013-142176号的优先权,在本国际申请中援用日本专利申请第2013-136475号、日本专利申请第2013-136476号、日本专利申请第2013-139321号以及日本专利申请第2013-142176号的全部内容。
技术领域
本申请公开的发明涉及毛发化妆品组合物。详细地,涉及填充到作为双层结构容器的气溶胶容器中使用的气溶胶式毛发化妆品组合物。
另外,本申请公开的发明涉及含毛发化妆品组合物的氧化物的组合物。详细地,涉及在双层结构容器中使用的作为第2试剂的含氧化物的组合物,双层结构容器在相同的外容器中收纳有第1内容器和第2内容器,第1内容器中填充有作为含碱组合物的第1试剂,第2内容器中填充有作为含氧化物的组合物的第2试剂。
而且,本申请公开的发明涉及毛发化妆品和毛发化妆品用品。详细地,涉及包含第1试剂和第2试剂的毛发化妆品和构成为包含该毛发化妆品和双层容器、毛发化妆品的第1试剂和第2试剂填充到双层容器的毛发化妆用品,所述第1试剂和第2试剂特别适合于具备用于将所填充的第1试剂和第2试剂排出的特定机构的双层结构容器。
背景技术
含有碱性试剂的第1试剂和含有氧化剂的第2试剂在使用时混合。在利用喷射剂的所谓的气溶胶式的毛发化妆品用品中,毛发化妆品组合物的第1试剂和第2试剂单独填充到气溶胶容器内,在使用时从气溶胶容器排出。
将第1试剂、第2试剂和喷射剂填充到单独空间的气溶胶容器是双层结构容器。在该双层结构容器中,喷射剂提供将填充到第1内容器的第1试剂、填充到第2内容器的第2试剂排出的压力,由于压力,内容器弹性变形,能以膏状的状态进行填充物的排出。作为喷射剂,能使用压缩气体和液化气体。
下述专利文献1公开一种所谓的“2连罐”类型的气溶胶容器(参照专利文献1)。该气溶胶容器的一具体例是,在第1容器和第2容器中分别填充有作为压缩气体的喷射剂和第1试剂或者第2试剂,能将第1试剂、第2试剂以膏状的状态排出。从该气溶胶容器的结构可明确的是,在第1容器和第2容器中喷射剂量/容器内的压力可以具有差。因为能在各容器中自由设定喷射剂量/容器内的压力,所以也容易应对第1试剂和第2试剂具有不同的粘度/粘性的情况、由第2试剂的氧化剂(特别是过氧化氢)产生氧的情况。
下述专利文献2公开一种能在毛发化妆品组合物中使用的气溶胶容器。下述专利文献2公开了第1内容器和第2内容器位于相同的外容器内的双层结构容器。
下述专利文献3公开了双层结构的气溶胶容器,在相同的外容器中收纳有填充第1原液的第1内容器和填充第2原液的第2内容器。
下述专利文献4公开一种第2试剂,该第2试剂与第1试剂的混合性优良,适用到毛发时不缠绕、伸展性优良,与毛发的整合良好,脱色能力优良,且在调制时是乳化状态均匀、适当的粘度。
提出一种具备将毛发化妆品的第1试剂和第2试剂分离地填充并且利用相同的加压排出系统同时排出的机构的双层结构容器(以下称为“分离填充/相同加压排出型的双层结构容器”)。作为分离填充/相同加压排出型的双层结构容器,能列举例如下述机构的容器。
即,填充有作为加压用的压缩气体、液化气体的喷射剂的外侧容器(喷射剂填充空间)的开口部利用具备排出路和开闭该排出路的阀的盖体气密地封闭。另外,在外侧容器的内部设置有作为分别填充有毛发化妆品的第1试剂和第2试剂的2个内侧容器的袋状体(第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间),这些袋状体的开口部与上述盖体的排出路液密地连通。因此,填充到袋状体的第1试剂和第2试剂由于相同的喷射剂而始终受到排出压,能通过排出路阀的简单的开闭操作来控制第1试剂和第2试剂的同时排出。
例如,下述的专利文献3、专利文献5公开一种基本上具备这样的机构的双层结构容器。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-240873号公报
专利文献2:日本特开2001-122364号公报
专利文献3:日本特开2012-229318号公报
专利文献4:日本特开2007-217293号公报
专利文献5:日本特开2013-043659号公报
专利文献6:日本特开2010-235578号公报
专利文献7:日本特开2007-314442号公报
发明内容
上述专利文献2所公开的双层结构容器的第1内容器和第2内容器位于相同的外容器内,所以第1试剂和第2试剂置于相同压力下。因此,不能如2连罐类型的气溶胶容器那样将第1试剂和第2试剂置于不同的压力下。在此基础上,有如下问题:在将气溶胶式的毛发化妆品用品保存一定期间后也要以期望的比率将第1试剂和第2试剂排出。
但是,双层结构容器有构成部件数量少、能以低成本生产的优点。另外,也有关于外容器的形状的设计自由度高的优点。
2连罐类型的气溶胶容器排列有2个双层结构容器,成为宽度大的形状,从气溶胶容器的把持容易的观点出发有改善的余地。双层结构容器将外容器的形状设为大致圆柱状,能容易把持。
考虑到以上,本申请发明人决定采用双层结构容器。
被商售的2连罐类型的内容器成型为筒状,当继续填充物的排出时,内容器的左右拉拽,不会完全压扁。因此,在内容器内可确保填充物的流路,但是不能排出的填充物的残留量变多。
本申请发明人考虑到如下:在双层结构容器中,如果使用将能弹性变形的片材贴合而形成的袋容器作为内容器,则当继续排出时,片材彼此贴合而完全压扁,能减少填充物的残留量。但是,在填充物残留得多的阶段,填充物的流路会堵塞,所填充的试剂的动作变差,结果是不能减少袋容器内的残留量。
本申请发明人重复进行锐意研究的结果是,发现如下情况:通过将袋容器的最内层设为聚烯烃树脂层,将填充到该袋容器的试剂的非离子性表面活性剂和高级醇的含有量比设为一定的范围内,从而能减少填充物的残留量。
提供能减少袋容器内的残留量的气溶胶式毛发化妆品组合物是本发明的一侧面。
多数情况下气溶胶式毛发化妆品组合物的第1试剂与第2试剂相比含有大量的油性成分和表面活性剂。因此,有如下倾向:与第2试剂相比第1试剂的内容器内的残留量多。本申请公开的发明在能减少第1试剂的残留量的方面也是有用的。
被商售的气溶胶式的毛发化妆品用品的外容器由铝等不透光性材料构成,不能目视确认残留量,不能对残留量进行正确的判断。为了防止在处理操作的中途毛发化妆品组合物不足的情况,有人在手头准备多个相同制品来应对。
因此,当将气溶胶容器中的外容器的全部或者一部分设为透光性时,能对填充有第1试剂、第2试剂的内容器的形状进行目视确认。另外,在该内容器自身为透光性的情况下,能对填充物的残留量进行目视确认。因此,当在气溶胶容器的外容器和内容器中使用透光性材料时,能消除以往被商售的气溶胶式的毛发化妆品用品中的不能目视确认残留量的不良情况。
但是,关于作为氧化剂的过氧化氢,毛发中的黑色素的脱色能力优良,其反面是,保存稳定性有改善的余地。特别是,在日光照射下,过氧化氢会变得不稳定。
不仅当过氧化氢分解时氧化能力下降,而且也有如下不良情况:产生的氧移动到喷射剂填充空间。另外,当由于过氧化氢分解而产生的氧滞留于第2内容器内时,在将第2试剂从双层结构容器排出时,有可能氧与第2试剂同时在大气压下被释放。
上述专利文献4对调制第2试剂时的乳化的均匀性和粘度的适当性进行了评价。但是,在上述专利文献4中,对在日光照射下保存第2试剂完全没有研讨。
在第1内容器和第2内容器位于相同外容器内的双层结构容器中,外容器和第2内容器的构成包含透光性材料,当能对第2内容器内的第2试剂的残留量进行目视确认时,假设第2试剂置于日光照射下的情况,则过氧化氢的稳定性的提高变得重要。
利用气溶胶容器的毛发化妆品用品能分多次使用是优点之一。多数情况是毛发化妆品用品在未开封状态下装箱(遮光的状态)并保管和流通,多数情况也是一旦被开封,气溶胶容器在被日光照晒的状态下保管。
因此,本申请发明人为了提高日光照射下的第2试剂中的过氧化氢的稳定性进行了锐意研究。其结果是,发现如下情况:通过将第2试剂作为乳化物,将其平均粒径设为一定以上,从而能提高过氧化氢的稳定性。
提供过氧化氢的稳定性优良的第2试剂是本发明的其他侧面,该第2试剂是填充到双层结构容器、排出后使用的乳化物,该双层结构容器在相同的外容器中收纳有填充第1试剂的第1内容器和填充第2试剂的第2内容器。另外,提供构成包含该第2试剂的气溶胶式毛发化妆品组合物和气溶胶式的毛发化妆品用品是本发明的另一其他侧面。
但是,在上述的分离填充/相同加压排出型的双层结构容器的机构上,封入了喷射剂的外侧容器需要牢固地构成。另外,对用户来说,如果能从外部透视填充到袋状体的第1试剂和第2试剂的减少情况就很便利,所以外侧容器由例如硬质、透明的塑料材料料构成。另一方面,填充第1试剂、第2试剂的袋状体需要使用比较柔软、通过加压容易变形的材料,以使得通过加压用的喷射剂的压力将内容物可靠地排出。
因此,多数情况是在外侧容器和袋状体中耐冲击强度不同。因此,例如在使用中双层结构容器从手上掉落与硬地面碰撞的情况等,在双层结构容器受到较大的撞击时,有可能填充有第1试剂、第2试剂的袋状体破损。另外,上述的袋状体的开口部和盖体的排出路的连接部分的液密性(密封)变得不严实,有可能填充到袋状体的第1试剂、第2试剂漏出。
在如氧化染发剂、毛发脱色剂那样的毛发化妆品中,在第1试剂中配合碱性试剂,在第2试剂中配合氧化剂,在适用到毛发时通过两者的均匀混合提高染发效果、毛发脱色效果。并且,在第1试剂和第2试剂混合时,产生氧气(O2)或者二氧化碳、氨气等反应气体。在由于上述的袋状体破损使第1试剂和第2试剂漏出的情况下,两者接触,也引起一些混合。因此,与在适用到毛发上时人为地使其均匀混合的情况比较虽然是少量,但是在外侧容器的内部产生反应气体。
在如上述的第1试剂和第2试剂从双层结构容器的袋状体漏出到外侧容器的内部的特殊的条件下,即使第1试剂和第2试剂接触也抑制氧气等反应气体的产生时本发明的其他侧面。
本申请发明人在寻求上述问题的解决方案的过程中得到以下3点认识。
1)关于第1试剂和第2试剂的“混合”导致的反应气体的产生,考虑宏观意义上的两者的混合和所说的两者的接触界面上的相互浸润或者扩散的微观意义上的混合较重要。
此外,在本申请说明书中,在提及第1试剂和第2试剂的“混合”时,除了有特殊理由的情况以外,是指上述的宏观意义上的混合和微观意义上的混合两种意思。
2)当抑制上述的混合时,将第1试剂和第2试剂的粘度调整到一定范围内或者因此控制两者的表面活性剂、油性成分或者高级醇的含有量是有效的。
3)以上方案对于解决所说的“防止小容量的外侧容器的气体内压上升”的特殊条件下的问题是有效的,但是其混合性抑制效果是不太影响适用到毛发上时第1试剂和第2试剂的人为的均匀混合的程度。
然而,上述的分离填充/相同加压排出型的双层结构容器通常是将填充到袋状体的第1试剂和第2试剂同时排出相同量的设计,填充到其中的第1试剂和第2试剂也在以质量比1:1等量排出后混合,适用到毛发上。
但是,分离填充/相同加压排出型的双层结构容器是利用相同的喷射剂的排出压将第1试剂和第2试剂同时排出的机构,所以特别是在毛发化妆品的第1试剂和第2试剂是较高粘度的膏状制剂的情况下,如果没有正确地调整第1试剂和第2试剂各自的流变特性(加压时的流动导致的排出性),实际上就不能实现第1试剂和第2试剂的等量排出。在等量排出性被破坏某种程度以上的情况下,就会影响第1试剂和第2试剂填充到双层结构容器而成的毛发化妆品用品的商品价值自身。
而且,在毛发化妆品是例如2试剂式的氧化染发剂、毛发脱色剂等染发剂的情况下,在第1试剂中至少配合有碱性试剂(而且是氧化染料),在第2试剂中配合有氧化剂。在这样的组分上的制约下,为了等量排出,着眼于什么种类的流变特性,识别出通过第1试剂和第2试剂的哪种组分设计实现该流变特性好呢并不容易。
上述的专利文献6、7将关于化妆品组合物的流变特性的实现作为发明的课题。但是专利文献6公开了如下情况:关于从气溶胶式容器呈泡状排出的二试剂式染发剂,从适用到毛发后的浸透性、防止从毛发滴落等观点出发,调整排出/混合后的泡的动态粘弹性。另外,专利文献7公开了如下情况:将涂敷皮肤化妆品时的肌肤涂展性等作为研讨课题,调整水包油型乳化化妆品的平均乳化粒径,从而使该化妆品具备一定的流变特性。因此,在专利文献6、7中,无论在流变特性的种类的方面,还是在由此带来的第1试剂和第2试剂的组分设计的方面,在实现上述的等量排出上完全没有参考。
提供能利用分离填充/相同加压排出型的双层结构容器进行第1试剂和第2试剂的等量排出、具备随时间经过也能维持等量排出性的流变特性的毛发化妆品是本发明的另一其他侧面。
本申请发明的一方面是气溶胶式毛发化妆品组合物,其是填充到双层容器中使用的氧化染发剂或者毛发脱色剂。
该双层容器包含:分别独立地设置的第1内容器和第2内容器;以及外容器,其收纳所述第1内容器和所述第2内容器。
所述第1内容器填充有含有碱性试剂的第1试剂,所述第2内容器填充有含有氧化剂的第2试剂。
所述外容器与所述第1内容器以及所述第2内容器之间的空间是填充喷射剂的喷射剂填充空间。
所述第1内容器和所述第2内容器中的至少一方是将包含树脂层的单层或者多层结构的片材贴合而形成的袋容器,该袋容器的最内层是聚烯烃树脂层。
气溶胶式毛发化妆品组合物是满足如下条件的组合物:填充到该袋容器的试剂含有非离子性表面活性剂和高级醇,作为质量基准的含有量比的非离子性表面活性剂/高级醇=0.07~1.8。
本申请公开的上述气溶胶式毛发化妆品组合物能减少袋容器内的残留量。
本申请发明的其他方面是气溶胶式的毛发化妆品用品,其构成包含:上述的一方面记载的气溶胶式毛发化妆品组合物;以及双层容器,其在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器,所述外容器与所述各内容器之间的空间成为填充喷射剂的喷射剂填充空间,具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构。
所述第1内容器和所述第2内容器中的至少一方是将包含树脂层的单层或者多层结构的片材贴合而形成的袋容器,该袋容器的最内层是聚烯烃树脂层。
本申请公开的上述气溶胶式毛发化妆品组合物能减少袋容器内的残留量。
本申请发明的其他方面是气溶胶式毛发化妆品组合物的第2试剂,该气溶胶式毛发化妆品组合物的构成包含第1试剂和第2试剂,该第1试剂含有碱性试剂,该第2试剂是含有过氧化氢的乳化物的第2试剂。
所述第2试剂填充到如下双层容器中使用。该双层容器在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器。所述外容器与所述各内容器之间的空间是用于填充喷射剂的喷射剂填充空间。所述双层容器具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构。
所述外容器和所述第2内容器的构成包含透光性材料,能从所述外容器的外侧目视确认所述第2内容器的内侧。
所述第2试剂具有1μm以上的平均乳化粒径。
所述第2试剂含有1质量%以上碳数为12~22的高级醇。
而且,也可以提供气溶胶式毛发化妆品组合物,其构成包含第1试剂和所述第2试剂,该第1试剂包含碱性试剂。
另外,也可以提供气溶胶式的毛发化妆品用品,其构成包含这样的气溶胶式毛发化妆品组合物和双层结构容器。该双层容器在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器,所述外容器与所述各内容器之间的空间是用于填充喷射剂的喷射剂填充空间,具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构。
所述外容器和所述第2内容器的构成包含透光性材料,能从所述外容器的外侧目视确认所述第2内容器的内侧。
本申请公开的第2试剂即使在日光照射下过氧化氢的稳定性也优良。因此,该第2试剂适于填充到能目视确认其残留量的双层结构容器中使用。另外,能得到构成包含该第2试剂的气溶胶式毛发化妆品组合物和气溶胶式的毛发化妆品用品。
本申请发明的进一步的其他方面是毛发化妆品,其包含第1试剂和第2试剂,第1试剂含有碱性试剂,第2试剂含有氧化剂。该第1试剂和第2试剂在具备利用所述喷射剂将该第1试剂和第2试剂相互分离且同时排出的机构的双层结构容器中使用。该双层容器在填充有加压用的喷射剂的喷射剂填充空间的内部分别独立地设有第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。所述第1试剂和所述第2试剂分别填充到上述各试剂的填充用空间。
所述第1试剂和第2试剂均以液状排出,第1试剂含有碱性试剂,所述第2试剂含有氧化剂,在25℃下,第1试剂和第2试剂的粘度均在7000~30000mPa·s的范围内。
这样的毛发化妆品包含第1试剂和第2试剂,该第1试剂含有碱性试剂,第2试剂含有氧化剂。并且,第1试剂和第2试剂分别填充到在双层结构容器的喷射剂填充空间(外侧容器的内部空间)分别独立地设置的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间(例如2个袋状体)。因此,如果对双层结构容器施加较强撞击的话,则处于如下情况:由于从第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间分别漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂的接触,可引起氧气等反应气体的产生。
但是,此时可知如下情况:当设计成在25℃下第1试剂和第2试剂的粘度均为7000mPa·s以上时,可有效地抑制如使喷射剂填充空间的气体内压过度上升的反应气体的产生。认为其理由是因为如下:当第1试剂和第2试剂是7000mPa·s以上的粘度时,可抑制第1试剂和第2试剂的混合,不会产生使喷射剂填充空间的气体内压过度上升的程度的反应气体。而且在该情况下,抑制第1试剂和第2试剂混合的效果是不太影响适用到毛发上时的第1试剂和第2试剂的人为的均匀混合的程度。
从确保以上效果的方面出发,25℃下的第1试剂和第2试剂的粘度的上限值没有特别限定。但是,从第1试剂和第2试剂从双层结构容器顺利排出、更容易进行排出后适用到毛发上前的人为的混合的观点出发,将第1试剂和第2试剂的粘度的上限值设为30000mPa·s。
在这样的毛发化妆品中可以是,第1试剂和第2试剂含有1种以上表面活性剂,各试剂的表面活性剂的含有量均为10质量%以下。
作为支配第1试剂和第2试剂漏出时两者的混合容易度的要因,除了粘度之外,可列举两者的表面张力。当表面张力低时,第1试剂和第2试剂容易混合。毛发化妆品的第1试剂和第2试剂中的表面活性剂的含有量均为10质量%以下。因此,可抑制两者的表面张力的下降,因此漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂相互难以混合,所以可抑制氧气的产生。该效果不太影响适用到毛发上时的第1试剂和第2试剂的人为的均匀混合。
从确保这样的效果的方面出发,第1试剂和第2试剂中的表面活性剂的含有量的下限值没有特别限定。但是,从所说的乳化稳定性的观点出发,优选两者的表面活性剂的含有量为例如1.5质量%以上。
另外,在这样的毛发化妆品中也可以是,所述第1试剂和所述第2试剂含有1种以上油性成分,相对于所述第1试剂和所述第2试剂的合计量的所述第1试剂和所述第2试剂中的油性成分的合计含有量为10质量%以下。
已知使组合物的表面张力由于油性成分下降。毛发化妆品的第1试剂和第2试剂所含有的油性成分的合计含有量相对于第1试剂と第2试剂的合计量为10质量%以下。因此,可抑制两者的表面张力的下降,因此漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂难以相互混合,所以可抑制氧气的产生。该效果不太影响适用到毛发上时的第1试剂和第2试剂的人为的均匀混合。
而且,在这样的毛发化妆品中可以是,所述第1试剂和所述第2试剂含有1种以上高级醇,关于各试剂所含有的高级醇的下述高级醇指数的合计值均为140以下。
在此,所谓高级醇指数是高级醇的碳数为(a)和该高级醇在第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的含有量值(b)的乘积值(a×b)。该高级醇是指碳数为为12以上22以下的1元醇且直链状或者支链状的饱和或者不饱和的醇。
高级醇通常被认为也是油性成分的1种,但是在本发明中对高级醇和油性成分加以区分。高级醇的含有量影响组合物的表面张力,该影响也根据该高级醇的碳数为(分子量)而不同。因此,本申请发明人作为评价高级醇对抑制氧气产生(抑制第1试剂和第2试剂中的表面张力的下降)的影响的指标,考虑到第4发明中规定的称为“高级醇指数”的概念。
关于毛发化妆品的第1试剂和第2试剂所含有的高级醇的高级醇指数的合计值均为140以下。因此,可抑制第1试剂和第2试剂的表面张力的下降,因此漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂难以相互混合,所以可抑制氧气的产生。该效果不太影响适用到毛发上时的第1试剂和第2试剂的人为的均匀混合。
另外,也可以提供毛发化妆品用品,其构成包含这样的毛发化妆品和具备利用所述喷射剂将所述第1试剂和所述第2试剂相互分离且同时排出的机构。该双层容器在填充有加压用的喷射剂的喷射剂填充空间的内部分别独立地设有第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。在这些各试剂的填充用空间中分别填充有所述毛发化妆品的第1试剂和第2试剂。
此外,在上述毛发化妆品构成为也包含粉末状的第3试剂等的情况下,毛发化妆品用品除了包含填充有第1试剂和第2试剂的双层结构容器之外,也可以包含添加到该双层结构容器中的第3试剂。
提供一种毛发化妆品的第1试剂和第2试剂分别填充到双层结构容器中的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间的毛发化妆品用品。在该毛发化妆品用品中,可有效地抑制由于从双层结构容器的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间漏出的第1试剂和第2试剂接触导致的氧气的产生。
本申请发明的进一步的其他方面使包含第1试剂和第2试剂的毛发化妆品。
该第1试剂和第2试剂用于在双层结构容器中使用。该双层容器在填充有加压用的喷射剂的喷射剂填充空间的内部分别独立地设有第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间,具备利用所述喷射剂将分别填充到这些各试剂的填充用空间的第1试剂和第2试剂相互分离且同时排出的机构。
所述第1试剂和第2试剂均以膏状排出,在25℃的条件下,使用B型旋转粘度计在30rpm时的粘度V30和在12rpm时的粘度V12的粘度比V30/V12均为0.5以上。
第1试剂中的所述粘度比V30/V12(f)和第2试剂中的所述粘度比V30/V12(s)的值在相互不超出1.3倍的范围内。
本申请发明人在能利用分离填充/相同加压排出型的双层结构容器等量排出第1试剂和第2试剂、实现随时间经过也能维持等量排出性的流变特性的基础上,着眼于关于作为流体的第1试剂和第2试剂的屈服值、应变γ、缓和时间λ(0)这3个因子。屈服值是流体的流动性因子,当该值小时,难以控制等量排出。当应变γ的值小时,有助于随时间经过的等量排出性的提高。当缓和时间λ(0)短时,在应力缓和后容易复原为原来的流体结构,所以有助于等量排出性的提高。
此外,关于屈服值、应变γ、缓和时间λ(0)这3个因子,使用钛制平行板型粘弹性测定器RheoStressRS600(HAAKE公司),在测定温度为25℃、测定空隙为0.052mm下以测定模式为CS流量曲线(应力0.01~300Pa,300s)、蠕变(0.5Pa,60s)/回缩(0Pa,60s)进行测定。
并且发现如下:作为综合满足这些各因子的流变特性的具体的评价指标,关于第1试剂和第2试剂的使用B型旋转粘度计在30rpm时的粘度V30和在12rpm时的粘度V12的粘度比V30/V12成为合适的指标。即,发现如下:在第1试剂中的上述粘度比V30/V12(f)和第2试剂中的上述粘度比V30/V12(s)为一定值以上、且上述两者的粘度比处于一定的相对近似的数值范围内的情况下,能利用分离填充/相同加压排出型的双层结构容器实现第1试剂和第2试剂的等量排出。
在本申请的这方面,关于分别填充到双层结构容器中的膏状的第1试剂和第2试剂,将第1试剂中的上述粘度比V30/V12(f)和第2试剂中的上述粘度比V30/V12(s)均设为0.5以上,且上述两者的粘度比的值设为相互不超出1.3倍的范围内,所以能利用分离填充/相同加压排出型的双层结构容器实现第1试剂和第2试剂的等量排出。
此外,本发明中所说的“等量排出”是指如下情况:分别填充到双层结构容器的第1试剂和第2试剂的排出量在质量份数单位的比较中是25质量%以内的误差,更优选是20质量%以内的误差。
在这样的毛发化妆品中,第1试剂可以在合计1~10质量%的范围内含有1种以上非离子性表面活性剂。
对于在双层结构容器中填充第1试剂和第2试剂而成的制品,当考虑从制造时到售卖时之间的保管/流通期间、用户一边将第1试剂和第2试剂一点一点地排出一边使用的使用期间时,要求可维持随时间经过的等量排出性。即要求可随时间经过地维持关于第1试剂和第2试剂的第1发明规定的流变特性。
本申请发明人在寻求应对这样的要求的方案的过程中发现如下:首先,随时间经过地维持流变特性在特别是第1试剂中成为问题。其理由被认为与如下方面有关:在毛发化妆品是氧化染发剂的情况下,第1试剂含有氧化染料等盐类。并且发现:当使第1试剂在一定量的范围内含有非离子性表面活性剂时,膏状第1试剂的乳化稳定性提高,因此,容易随时间经过地维持上述流变特性。
如果使得毛发化妆品的第1试剂在合计1~10质量%的范围内含有1种以上非离子性表面活性剂,则第1试剂的乳化稳定性提高,容易随时间经过地维持流变特性,进而容易维持第1试剂和第2试剂的随时间经过的等量排出性。
此外,非离子性表面活性剂在第1试剂中随时间经过是稳定的。另外,当在第1试剂中配合非离子性表面活性剂时,对于毛发化妆品是特别是染发剂的情况下的膏状第1试剂的乳化稳定性是有效的。
另外,在这样的毛发化妆品中,第1试剂可以进一步含有合计1质量%以上的1种以上油性成分。
因为这样的毛发化妆品的第1试剂进一步含有合计1质量%以上的1种以上油性成分,所以能良好地确保毛发化妆品是染发剂的情况的染发能力。
在油性成分是烃或者酯的情况下,该效果可特别良好地被确保。
而且,在这样的毛发化妆品中也可以是,第1试剂进一步含有1种以上高级醇,第1试剂中的非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)和高级醇的合计含有量C(a)的质量%单位的比率C(n)/C(a)在0.3~1.0的范围内。
关于第1试剂中的流变特性的随时间经过的维持,可知如下情况特别优选:第1试剂中的非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)和高级醇的合计含有量C(a)的比率C(n)/C(a)在一定范围内。
因为第1试剂进一步含有1种以上1种以上高级醇,质量%单位的上述比率C(n)/C(a)在0.3~1.0的范围内,所以可随时间经过维持第1试剂的流变特性,进而可维持第1试剂和第2试剂的随时间经过的等量排出性。
另外,在这样的毛发化妆品中也可以是,第1试剂进一步含有1种以上离子性表面活性剂,第1试剂中的离子性表面活性剂的合计含有量C(i)和非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)的质量%单位的比率C(i)/C(n)为1.5以下。
因为这样的毛发化妆品的第1试剂进一步含有1种以上离子性表面活性剂,第1试剂中的离子性表面活性剂的合计含有量C(i)和非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)的质量%单位的比率C(i)/C(n)为1.5以下,所以第1试剂中的流变特性的随时间经过的维持特别优良。
而且,也可以提供构成包含这样的毛发化妆品和双层结构容器的毛发化妆品用品。
该双层容器在填充有加压用的喷射剂的喷射剂填充空间的内部分别独立地设有第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间,具备利用所述喷射剂将分别填充到这些各试剂的填充用空间的第1试剂和第2试剂相互分离且同时排出的机构。
所述毛发化妆品的第1试剂和第2试剂分别填充到所述双层结构容器中的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。
在该毛发化妆品用品中,能利用双层结构容器等量排出第1试剂和第2试剂,随时间经过也能维持等量排出性。
附图说明
图1是本发明的第1实施方式和第2实施方式中的第1内容器和第2内容器位于相同外容器内的气溶胶容器的主视图。
图2是示出本发明的第3实施方式和第4实施方式中的双层结构容器的一例的主视图。
附图标记说明
1 双层结构容器
2 第1内容器
3 第2内容器
4 外容器
5 阀单元
6 致动器
7、8 排出孔
9 喷射剂填充空间
10 开口部
11、12 筒状杆
13 开口部
具体实施方式
以下对包含其最佳实施方式在内的本申请公开的发明进行说明。
(第1实施方式)
本申请公开的气溶胶式毛发化妆品组合物的构成包含第1试剂和第2试剂,第1试剂含有碱性试剂,第2试剂含有氧化剂,该气溶胶式毛发化妆品组合物是氧化染发剂或者毛发脱色剂。该气溶胶式毛发化妆品组合物填充到后述的双层结构容器使用。
能通过常规方法使用气溶胶式毛发化妆品组合物。优选使用于人的毛发。通常按如下使用:在使用时将第1试剂和第2试剂从双层结构容器排出,涂到毛发上,在处理后冲洗。第1试剂和第2试剂的混合时间能适当选择,可以在涂到毛发上前混合,也可以同时进行使用木梳等涂到毛发上和混合,而且也可以将混合装置安装到双层结构容器上,在混合后涂到毛发上。
〔第1试剂〕
第1试剂含有碱性试剂。作为碱性试剂,可列举例如氨、链烷醇胺(乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等)、有机胺类(2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等)、碱性氨基酸(精氨酸、赖氨酸等)及其盐、无机碱(氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸钾等)等。
第1试剂可以含有1种或者2种以上碱性试剂。优选碱性试剂的含有量设定为使第1试剂的pH成为8~12的范围的量。
在气溶胶式毛发化妆品组合物是氧化染发剂组合物的情况下,第1试剂含有氧化染料。
氧化染料是通过氧化聚合能发色的化合物。氧化染料有例如染料中间体、填充剂、黑色素前体物质等。第1试剂可以含有1种或者2种以上氧化染料。
更具体地,例如,作为氧化染料,可列举苯二胺及其衍生物、酚衍生物、氨基苯酚及其衍生物、二苯胺及其衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡咯烷衍生物、甲苯衍生物、吲哚衍生物、吡咯衍生物以及咪唑衍生物等。
更具体地,例如,作为染料中间体,可列举苯二胺类(但是,甲苯二胺除外。)、氨基苯酚类(但是,甲氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚以及对甲基氨基苯酚除外。)、甲苯二胺类(但是,甲苯-3,4-二胺和甲苯-2,4-二胺除外。)、二苯胺类、二氨基二苯胺类、N-苯基苯二胺类、二氨基吡啶类(但是,2,6-二氨基吡啶除外)等。
作为填充剂,可列举连苯三酚、间苯二酚、邻苯二酚、甲氨基苯酚、甲苯二胺、2,4-二氨基苯酚、1,2,4-苯三醇、甲苯-3,4-二胺、甲苯-2,4-二胺、对苯二酚、α-萘酚、2,6-二氨基吡啶、1,5-二羟基萘、5-氨基邻甲酚、对甲基氨基苯酚、2,4-二氨基苯氧乙醇、五倍子酸、丹宁酸、五倍子酸乙酯、五倍子酸甲酯、五倍子酸丙酯、五倍子、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲酚等。
第1试剂可以含有直接染料。将第1试剂自身着色,能容易进行与第2试剂的区分。作为该直接染料,有例如酸性染料、碱性染料、天然染料、硝基染料、分散染料、HC染料等。
除了上述的成分之外,第1试剂也可以配合例如纯水、蒸馏水、离子交换水等水、水溶性聚合物、溶剂、烃、蜡、高级脂肪酸、酯类、高级醇、硅酮类、非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、增粘剂、氨基酸类、糖类、防腐成分、螯合剂成分、pH调节成分、无水亚硫酸钠等抗氧化剂、植物或者天然药提取物、包含抗坏血酸类的维生素类、香料、神经酰胺类、紫外线吸收剂、帯電防止剤、毛发柔顺剂、浸透促进剂等。
优选第1试剂以乳化物从后述的双层结构容器排出。因此,期望填充到第1内容器的状态的第1试剂是乳化物。
另外,优选第1试剂以膏状从后述的双层结构容器排出。作为膏状的第1试剂的粘度也可以设为5000~50000mPa·s。优选第1试剂的粘度为6000~30000mPa·s。粘度是使用B型粘度计在25℃、1分钟、转速为12rpm、使用3号转子(粘度为5000mPa·s以下的情况)、4号转子(粘度5000mPa·s以上的情况)的条件下测定的。关于粘度计,可以使用例如VISCOMETER TV-10粘度计。
〔第2试剂〕
第2试剂含有氧化剂。第2试剂中的氧化剂的含有量为0.1~15质量%,优选为1.0~9.0质量%,更优选为2.0~6.0质量%。
作为氧化剂,可列举过氧化氢、过氧化脲、过氧化蜜胺、过碳酸钙、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢加合物、磷酸盐的过氧化氢加合物、焦磷酸盐的过氧化氢加合物等。氧化剂可以含义1种或者2种以上。
第2试剂的pH优选为2~6,更优选为3~5。
第2试剂可以配合例如纯水、蒸馏水、离子交换水等水、水溶性聚合物、高级醇、非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、多元醇、烃、油脂、蜡类、高级脂肪酸、酯类、烷基甘油醚、溶剂、增粘剂、氨基酸类、硅酮类、糖类、苯氧基乙醇、羟基亚乙基二膦酸、羟基亚乙基二膦酸四钠等的过氧化氢稳定化成分、螯合剂成分、pH调节成分、植物或者天然药提取物、香料等。
优选第2试剂能以乳化物从后述的双层结构容器排出。因此,优选填充到第2内容器的状态的第2试剂是乳化物。
优选第2试剂以膏状从后述的双层结构容器排出。作为膏状的第2试剂的粘度可以设为5000~50000mPa·s。优选第2试剂的粘度为6000~30000mPa·s。
〔双层结构容器〕
双层结构容器在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器,所述外容器与所述各内容器之间的空间成为填充喷射剂的喷射剂填充空间,具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构。
使用图1对双层结构容器的一具体例进行说明。
双层结构容器1各自独立地设有填充第1试剂的第1内容器2和填充第2试剂的第2内容器3,收纳于作为大致圆柱状的相同的外容器4。外容器4与各内容器2、3之间的空间成为填充喷射剂的喷射剂填充空间。
双层结构容器1具备阀单元5。阀单元5具备:第1连通路,其是填充到第1内容器2的第1试剂的通路;以及第2连通路,其是填充到第2内容器3的第2试剂的通路。为了确保该各连通路,第1内容器2和第2内容器3可以具备例如从内容器的口部伸到容器内的棒状的连接材料。
另外,阀单元5在各连通路中具备用于开闭各连通路的能上下运动的阀杆。
在阀单元5上接合有致动器6,当对致动器6进行按下操作时,各阀杆打开。在致动器6内设有用于将通过了各阀杆的第1试剂和第2试剂排出的排出孔7、8。排出孔7、8可以构成为将第1试剂和第2试剂单独地排出,也可以构成为第1试剂和第2试剂能在致动器6内汇合。
因此,当致动器6被进行按下操作时,填充到第1内容器2的第1试剂和填充到第2内容器3的第2试剂分别通过连通路、阀杆内、排出孔7、8同时排出。通常,阀单元5中的阀杆向上方偏置,当停止致动器6的按下操作时,阀杆打开,排出停止。
外容器4内成为通过喷射剂始终加压的状态。当对致动器6进行按下操作时,由于压力,填充有第1试剂、第2试剂的各内容器2、3弹性变形,能将填充物排出。另外,也可以利用另外准备的混合装置。
双层结构容器1的外容器4是构成包含PET、聚丙烯酸酯、尼龙、聚丙烯、铝、镀锡铁皮等的耐压容器。图1中的外容器4由透光性材料构成。
图1所示的第1内容器2和第2内容器3均是最内层通过将作为聚烯烃树脂层的能弹性变形的片材贴合而构成的袋容器。该袋容器在没有填充内容物的(或者填充物完全排出后)情况下成为如片那样的形状。即使在连接材料插入到内容器内的情况下也引起同样的现象。
构成袋容器的上述片材可以是单层结构,也可以是多层结构。另外,袋容器可以是将多个片材贴合而构成的,也可以是将一片片材折弯并贴合而形成的。
作为上述聚烯烃树脂,有PE、PP等。在第1试剂含有氧化染料的情况下,从氧化染料的保存稳定性的观点出发,优选第1内容器2的构成包含金属箔层。
虽然省略图示,但是第1内容器2和第2内容器3中的任一方也可以设为如上述专利文献1、专利文献2所公开的筒状的内容器。另外,第1内容器2和第2内容器3中的任一方也可以将袋容器的最内层设为聚烯烃树脂以外的树脂层。
〔喷射剂〕
在上述双层结构容器中,喷射剂填充空间从第1试剂的填充空间和第2试剂的填充空间独立地单独设置。
作为填充到喷射剂填充空间的喷射剂,能使用例如液化气体、压缩气体。从安全性的观点出发,作为喷射剂优选压缩气体。
作为所述液化气体,有例如LPG、DME、异戊烷等。作为所述压缩气体,有氮气(压缩氮)、二氧化碳、压缩空气等。
此外,当使用碳酸钙、碳酸钾等碳酸盐作为碱性试剂和/或使用过碳酸钙、过碳酸钾等过碳酸盐作为氧化剂时,则产生二氧化碳,在排出后容易容易成为泡沫型。
〔袋容器填充剂〕
本申请公开的气溶胶式毛发化妆品组合物的所述第1试剂和所述第2试剂中的至少一方填充到最内层是聚烯烃树脂层的袋容器中使用。优选第1试剂填充到最内层是聚烯烃树脂层的袋容器中使用。更优选第1试剂和第2试剂两者填充到最内层是聚烯烃树脂层的袋容器中使用。
为了便于说明,将填充到该最内层是聚烯烃树脂层的袋容器中使用的试剂称为袋容器填充剂。以下对袋容器填充剂进行说明。
袋容器填充剂含有非离子性表面活性剂和高级醇。并且,袋容器填充剂满足作为质量基准的含有量比的非离子性表面活性剂/高级醇=0.07~1.8的条件。无论该比小于0.07还是超出1.8,袋容器内的残留量都变多。从减少袋容器内的残留量的观点出发,优选该比设为0.1~1.6的范围内,更优选设为0.3~1.5的范围内。从减少袋容器内的残留量且使第1试剂和第2试剂的随时间经过的排出比率维持性良好的观点出发,优选将该比设为0.13~0.60的范围内。
袋容器填充剂中的非离子性表面活性剂的含有量能设为0.1~10质量%,也可以设为0.5~6质量%。
袋容器填充剂中的高级醇的含有量能设为0.1~10质量%,也可以设为1~9质量%。
作为非离子性表面活性剂,有聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、糖酯类、糖酰胺类、烷基聚甘油基醚等。
优选袋容器填充剂含有聚氧化烯烷基醚作为非离子性表面活性剂,更优选含有聚氧乙烯(以下也称为POE。)烷基醚。优选该聚氧化烯烷基醚中的烷基片段的碳数为14~22。作为具体例,优选POE鲸蜡基醚、POE油醇醚、POE硬脂醚、POE山嵛醚等。
从袋容器填充剂的乳化稳定性的观点出发,优选袋容器填充剂含有上述HLB值为10以上、优选HLB值为14以上的非离子性表面活性剂。而且,除了该非离子性表面活性剂之外,更优选含有HLB值小于10、优选HLB值小于8的非离子性表面活性剂。当乳化物稳定时,认为容易发挥本申请公开的发明效果。非离子性表面活性剂的HLB值能通过公知的格里芬(Griffin)算式求出。
高级醇是碳数为6以上的1元醇。高级醇相当于油性成分。优选高级醇为饱和。另外,优选高级醇是直链状。另外,优选高级醇的碳数为12~22。
从使第1试剂和第2试剂的随时间经过的排出比率维持性良好的观点出发,优选将作为袋容器填充剂中的质量基准的含有量比的碳数为14~18的高级醇/全部高级醇设为0.7以上。
从使第1试剂和第2试剂的随时间经过的排出比率维持性良好的观点出发,优选袋容器填充剂含有阳离子性表面活性剂。优选袋容器填充剂中的阳离子性表面活性剂的含有量设为0.1~2.5质量%,更优选设为0.2~0.7质量%。
从提高亮度的观点出发,优选气溶胶式毛发化妆品组合物含有高级醇除外的在25℃是固态的油性成分。
作为该在25℃是固态的油性成分,有微晶蜡等烃、羊毛脂、蜂蜡、小烛树蜡等蜡类、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山嵛酸等高级脂肪酸、由硬脂酸十八醇酯、肉豆蔻酸肉豆蔻、棕榈酸鲸蜡等1元脂肪酸和1元高级醇构成的酯类等。在本申请中,硅酮类不包含在该在25℃是固态的油性成分中。
气溶胶式毛发化妆品组合物优选含有选自烃以及由1元脂肪酸和1元高级醇构成的酯类中的1种以上作为高级醇除外的在25℃是固态的油性成分。
从提高亮度的观点出发,优选袋容器填充剂中的高级醇除外的在25℃是固态的油性成分的含有量为0.01~8质量%,更优选为0.5~5质量%。当高级醇除外的在25℃是固态的油性成分的含有量变多时,有可能与袋容器的滑动下降,从该观点出发也优选是上述含有量的范围内。
〔毛发化妆品用品〕
本申请公开一种毛发化妆品用品,其构成包含上述气溶胶式毛发化妆品组合物和上述双层结构容器。
除此之外,毛发化妆品用品可以适当包含任意的构成。例如构成可以包含刷毛、木梳、混合用杯、手套、头套等。
[实施例〕
以下记载本申请的第1实施方式的实施例。本申请公开的发明的技术范围不限定于以下实施例。
首先,对表进行说明。表中的表示含有量的数值是质量%单位。
非离子性表面活性剂记载了HLB值。与POE连续的括号内表示POE的加成摩尔数。
在表中,将非离子性表面活性剂记载为非离子性表面活性剂。
此外,微晶蜡、硬脂酸、硬脂酸十八醇酯、羊毛脂在25℃是固态。凡士林在25℃不是固态。
通过常规方法调制第1实施方式中的实施例1~24和比较例1、2所涉及的氧化染发剂组合物的第1试剂和第2试剂。各试剂是膏状的乳化物,粘度是5000~50000mPa·s的范围内。此外,实施例14~实施例24和比较例1~比较例2使用与实施例1相同的第2试剂。
在以下试验中,使用图1所示的双层结构容器。第1内容器和第2内容器均设为袋容器,构成各袋容器的最内层的树脂材料设为聚乙烯。使用压缩氮作为喷射剂。
将各实施例和各比较例所涉及的氧化染发剂组合物填充到双层结构容器中,以双层结构容器的内压成为0.5MPa的方式制备制品,进行了以下试验。
〔残留量评价试验〕
将氧化染发剂组合物排出(排出全部量)直至不能从制品排出填充物,对排出全部量后的内容器内的第1试剂和第2试剂的重量进行测定。
关于第1试剂和第2试剂,通过下述算式计算内容器内的残留量比例。
残留量比例(%)=(排出全部量后的重量)/(排出前的重量)×100
残留量评价试验一式三份地进行,求出其平均值,将小数点第2位四舍五入,在表中记载结果。
另外,设定以下基准,记载于表中的“残留量评价”栏。
5:残留量比例小于2%;4:残留量比例为2%以上~小于2.5%;3:残留量比例为2.5%以上~小于3%;2:残留量比例为3%以上~小于3.5%;1:残留量比例为3.5%以上。
各实施例所涉及的袋容器被完全压扁,成为近似于一张片的形状,残留量评价为良好。另一方面,各比较例因为不满足非离子性表面活性剂/高级醇=0.07~1.8的条件,所以认为残留量评价变差。因此,可确认残留量评价中的该比的重要性。
接着,因为实施例20的第1试剂的非离子性表面活性剂/高级醇比超出1.6,所以认为残留量评价成为3。另外,因为实施例14的第1试剂的该比小于0.13,所以认为残留量评价成为4。即,认为如下:通过将该比设为优选的范围内,从而残留量评价提高。
虽然实施例9的第1试剂不含有高级醇除外的在25℃是固态的油性成分,但是残留量评价为5。另一方面,即使配合高级醇除外的在25℃为固态的油性成分,也可得到良好的残留量评价。因此,能得到良好的残留量评价,并且配合高级醇除外的在25℃为固态的油性成分也能实现亮度提高。
实施例10的第1试剂因为仅含有高级脂肪酸作为高级醇除外的在25℃为固态的油性成分,所以认为残留量评价成为4。根据该评价,在提高残留量评价的观点上,启示了有高级醇除外的在25℃为固态的优选的油性成分。
〔等量排出性评价试验〕
在制备制品后在25℃下保存1个月,然后,继续排出操作直至第2试剂的残留量(质量)成为填充量的一半。此外,在制备制品后,第1试剂和第2试剂排出大致等量。
对第2试剂的残留量成为填充量的一半的时间点(第2试剂排出一半量的时间点)的第1试剂的排出量进行测定,通过下述算式求出与第2试剂的排出量的比。
第1试剂和第2试剂的排出量比=(第2试剂排出一半量的时间点的第1试剂排出量)/(第2试剂的一半量)
该比越接近1,第1试剂和第2试剂的等量排出性越良好。
试验一式三份地进行,求出其平均值,将小数第2位四舍五入,基于下述基准进行评价。评价结果记载于表中的“等量排出性”栏。
5:比为0.8以上~1.2以下;
4:比为0.7以上~小于0.8或者超出1.2~1.3以下;
3:比为0.6以上~小于0.7或者超出1.3~1.4以下;
2:比为0.5以上~小于0.6或者超出1.4~1.5以下;
1:比小于0.5或者超出1.5。
各实施例均是良好的评价。因此,在各实施例中,第1试剂和第2试剂的排出比率在保存后也维持得良好。
从实施例14~实施例20中示出了如下情况:有使随时间经过的等量排出性良好的非离子性表面活性剂/高级醇比。
实施例2和实施例3的第1试剂和实施例11的第2试剂相对于各试剂中的全部高级醇较多地包含碳数为12以下或者碳数为20以上的高级醇,所以认为评价为3~4。即,从维持良好的残留量评价并且进一步使随时间经过的等量排出性良好的观点出发,示出了有高级醇的优选的含有比的情况。
实施例13的第2试剂因为不包含HLB值为10以上的非离子性表面活性剂,所以认为评价为4。即,从维持良好的残留量评价并且进一步使随时间经过的等量排出性良好的观点出发,示出了有优选的非离子性表面活性剂的情况。
实施例8的第1试剂因为仅包含阴离子性表面活性剂作为离子性表面活性剂,所以认为评价为4。另外,当参照其他实施例的评价时,从维持良好的残留量评价并且进一步使随时间经过的等量排出性良好的观点出发,认为优选含有阳离子性表面活性剂。
〔亮度〕
从制品排出、针对人的发束按照常规方法使用的本申请各实施例所涉及的氧化染发剂组合物实现了良好的亮度。
本申请实施例9的第1试剂不含有高级醇除外的在25℃是固态的油性成分。因此,其他实施例的亮度评价比实施例9高。
【表1】
Figure BDA0000892428300000221
Figure BDA0000892428300000231
Figure BDA0000892428300000241
【表2】
Figure BDA0000892428300000242
Figure BDA0000892428300000251
【表3】
Figure BDA0000892428300000252
【表4】
Figure BDA0000892428300000253
Figure BDA0000892428300000261
(第2实施方式)
本申请的第2实施方式公开的气溶胶式毛发化妆品组合物构成包含第1试剂和第2试剂,第1试剂含有碱性试剂,第2试剂是含有过氧化氢的乳化物。
〔第1试剂〕
第2实施方式中的第1试剂的成分与第1实施方式中的第1试剂相同,所以省略说明。
优选第1试剂以乳化物从后述的双层结构容器排出。因此,优选填充到第1内容器的第1试剂的状态是乳化物。
另外,优选第1试剂以膏状从后述的双层结构容器排出。作为膏状的第1试剂的粘度可以设为3000~40000mPa·s。粘度是使用B型粘度计在25℃、1分钟、转速为12rpm、使用3号转子(粘度为5000mPa·s以下的情况)、4号转子(粘度为5000mPa·s以上的情况)的条件下测定的。关于粘度计,可以使用例如VISCOMETER TV-10粘度计。
〔第2试剂〕
第2实施方式是气溶胶式毛发化妆品组合物的第2试剂,该气溶胶式毛发化妆品组合物包含第1试剂和第2试剂,第1试剂含有碱性试剂,第2试剂是含有过氧化氢的乳化物的第2试剂,
所述第2试剂填充到双层结构容器中使用,该双层结构容器在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器,所述外容器与所述各内容器之间的空间成为填充喷射剂的喷射剂填充空间,所述外容器和所述第2内容器的构成包含透光性材料,能从所述外容器的外侧目视确认所述第2内容器的内侧,具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构,
公开了平均乳化粒径为1μm以上的第2试剂。
第2试剂含有氧化剂。第2试剂中过氧化氢是必需成分。第2试剂中的过氧化氢的含有量优选为0.1~15质量%,优选为1.0~9.0质量%,更优选为2.0~6.0质量%。
另外,第2试剂的pH优选为2~6,更优选为3~5。
第2试剂除了含有上述过氧化氢之外,也可以含有适当的1种或者2种以上氧化剂。可列举例如过氧化脲、过氧化蜜胺、过碳酸钙、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢加合物、磷酸盐的过氧化氢加合物、焦磷酸盐的过氧化氢加合物等。
因为第2试剂是乳化物,所以优选含有表面活性剂和油性成分。
作为表面活性剂,能使用阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、椰油酰胺丙基甜菜碱等两性表面活性剂。
作为上述阳离子性表面活性剂,有十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵等的烷基三甲基铵盐、烯基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、二烯基二甲基铵盐、烷氧基氨基丙基二甲胺、烷基吡啶盐、苄烷铵盐等。
作为上述阴离子性表面活性剂,有烷基硫酸盐、聚氧乙烯(以下也称为POE)十二烷基醚硫酸钠(月桂基醚硫酸钠)等烷基醚硫酸盐、烯基硫酸盐、烯基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、磷酸单酯或二酯等。
作为上述非离子性表面活性剂,有POE鲸蜡基醚、POE山嵛醚等的聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、烷基聚葡糖苷、糖酯类、糖酰胺类、烷基聚甘油基醚等。
从平均乳化粒径的随时间经过的稳定性的观点出发,优选第2试剂包含非离子性表面活性剂。
优选第2试剂含有作为非离子性表面活性剂的POE烷基醚。优选构成该POE烷基醚的烷基片段的碳数为为12~22。另外,优选构成该POE烷基醚的烷基片段为直链状。
在第2试剂中,从得到良好的平均乳化粒径的观点出发,优选第2试剂含有阳离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂,且将该两表面活性剂中含有量少的一方设为0.01~0.5质量%。更优选该含有量少的表面活性剂是阳离子性表面活性剂。认为:在阳离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂中,含有量设有差,可使由该两表面活性剂所形成的复体为少量,并且可得到良好的过氧化氢稳定性。
第2试剂中的表面活性剂的含有量优选为0.1~10.0质量%,更优选为0.3~7.0质量%,进一步优选为0.5~5.0质量%。
第2试剂中的非离子性表面活性剂的含有量可以设为0.3质量%以上,也可以设为0.4~7质量%,还可以设为0.5~5质量%。
在第2试剂中,可以将HLB值为12~17的非离子性表面活性剂的含有量设为小于1.5质量%,也可以设为1.3质量%以下。非离子性表面活性剂的HLB值能通过格里芬算式求出。
从日光照射下的过氧化氢的稳定性的观点出发,优选第2试剂含有1质量%以上碳数为12~22的高级醇。该第2试剂中的碳数为12~22的高级醇的含有量可以设为1~10质量%,也可以设为3~8质量%。此外,高级醇是1元醇。
在上述专利文献4中,对在日光照射下保存第2试剂完全没有研讨。因此,着眼于特定的高级醇,进一步确定其含有量,由此提高日光照射下的过氧化氢的稳定性,而这种技术上的认识在上述专利文献4中没有公开。
作为碳数为12~22的高级醇,可列举例如直链状或者支链状的饱和或者不饱和的脂肪族醇,具体地,可列举十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、鲸蜡基硬脂醇、硬脂醇、花生醇、山嵛醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇、癸基十四醇、亚油醇、亚麻醇、羊毛脂醇等。这些中,优选饱和的高级醇、具体地为十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、善嵛醇。
对于第2试剂,作为油性成分除了含有上述高级醇之外,也可以含有凡士林、微晶蜡、液体链烷烃等烃、油脂、蜡类、高级脂肪酸、辛酸十二烷基酯、硬脂酸十八醇酯等酯类等。
第2试剂中的油性成分的含有量的上限值可以设为10质量%,另外,高级醇除外的油性成分的含有量也可以设为5质量%以下。优选第2试剂中的高级醇除外的在25℃为液体的油性成分的含有量设为5质量%以下。
除了上述的成分之外,第2试剂可以适当配合任意成分。作为该任意成分,也可以配合例如纯水、蒸馏水、离子交换水等水、水溶性聚合物、多元醇、烷基甘油醚、溶剂、增粘剂、氨基酸类、硅酮类、糖类、苯氧基乙醇、羟基亚乙基二膦酸、羟基亚乙基二膦酸四钠等过氧化氢稳定化成分、螯合剂成分、pH调节成分、植物或者天然药提取物、包含抗坏血酸类的维生素类、香料等。
第2试剂的平均乳化粒径为1μm以上。优选该平均乳化粒径为1~100μm,更优选为2~50μm,进一步优选为5~20μm。当第2试剂的平均乳化粒径小于1μm时,日光照射下的过氧化氢的稳定性不足。
在本申请中,平均乳化粒径使用激光衍射/散射法粒度分布测定装置(商品名为MicrotracMT3000II,日机装有限公司制造)进行测定,测定体积基准的中值直径(d50值)。也可以使用与该激光衍射/散射法粒度分布测定装置相同性质的装置。
优选第2试剂为膏状。另外,优选第2试剂以膏状从后述的双层结构容器排出。从使其与第1试剂的混合性良好、混合物与毛发容易整合、良好地抑制混合物的滴落的观点出发,作为膏状的第2试剂的粘度也可以设为3000~40000mPa·s。另外,进一步从乳化粒径的稳定性的观点出发,优选第2试剂的粘度为5000~35000mPa·s,更优选为7000~30000mPa·s。
〔气溶胶式毛发化妆品组合物〕
本申请公开的气溶胶式毛发化妆品组合物的构成包含上述第1试剂和上述第2试剂。本申请公开的气溶胶式毛发化妆品组合物可以是2试剂式,也可以是3试剂式以上的多试剂式。
上述气溶胶式毛发化妆品组合物的构成可以进一步包含氧化助剂、治疗剂等。
作为上述气溶胶式毛发化妆品组合物,有例如氧化染发剂组合物、毛发脱色剂组合物、毛发脱染剂组合物等。优选利用于人的毛发的处理。
能通过常规方法使用气溶胶式毛发化妆品组合物。通常按如下使用:在使用时将第1试剂和第2试剂从后述的双层结构容器排出,涂敷到毛发上,在处理后冲洗。第1试剂和第2试剂的混合时间能适当选择,可以在涂敷到头发上前混合,也可以使用木梳等同时进行涂敷到毛发上和混合,而且也可以在双层结构容器上安装混合装置,在混合后涂敷到毛发上。
在气溶胶式毛发化妆品组合物的构成包含氧化助剂的情况下,在混合时混合第1试剂~第3试剂。在气溶胶式毛发化妆品组合物的构成包含治疗剂的情况下,也可以在混合时混合第1试剂、第2试剂以及治疗剂,而且也可以在染发处理/脱色、脱染处理后适用治疗剂进行治疗处理。
〔双层结构容器〕
双层容器在相同的外容器中收纳有分别独立地设置的填充所述第1试剂的第1内容器和填充所述第2试剂的第2内容器,所述外容器与所述各内容器之间的空间成为填充喷射剂的喷射剂填充空间,所述外容器和所述第2内容器的构成包含透光性材料,能从所述外容器的外侧目视确认所述第2内容器的内侧,具备将所述第1试剂和所述第2试剂同时排出的机构。
第2实施方式中的双层结构容器与第1实施方式中的双层容器(参照图1)同样,所以省略说明。
第1内容器2和第2内容器3能适当使用以往已知的容器(例如袋等)。
双层结构容器的外容器4是由PET、聚丙烯酸酯、尼龙、聚丙烯等透光性材料构成的耐压容器。因此,能目视确认外容器4的内侧。外容器4也可以残留能目视确认第2内容器3的部位将其他部位着色,而且也可以以残留能目视确认第2内容器3的部位的方式安装包装材料。
第2内容器3与第1内容器2并列设置。第2内容器3也可以通过将由PET、PE等透光性材料构成的能弹性变形的片(以下也称为透光性片。)彼此贴合而构成。另外,也可以将与第1内容器2相对的一侧设为构成为包含铝等不透光性材料的能弹性变形的片,将与外容器4相对的相反侧设为透光性片,将这些片贴合而构成第2内容器3。另外,也可以将透光性片的特定部分着色,或者将特定部分装饰为不透光性。
在第1试剂含有氧化染料的情况下,从氧化染料的保存稳定性的观点出发,优选使用作为第1内容器2含有金属箔的袋。在该情况下,第1内容器2成为不透光性。因此,不能目视确认第1内容器2内的第1试剂的残留量。
如上所示,双层结构容器1构成为能目视确认第2内容器3的内侧。因此,在分多次使用气溶胶式的毛发化妆品用品的情况下,能容易目视确认特别是第2试剂的残留量。因为第1试剂和第2试剂置于相同压力下,所以第2试剂的残留量也成为第1试剂的残留量的指示。
另外,也可以使用在参照上述双层结构容器的构成的同时在上述专利文献2的图3~图6和上述专利文献3的图1中所公开的双层结构容器。
〔喷射剂〕
在上述双层结构容器中,喷射剂填充空间从第1试剂的填充空间和第2试剂的填充空间独立地单独设置。
作为填充到喷射剂填充空间的喷射剂,能使用例如液化气体、压缩气体。从安全性的观点、当将上述双层结构容器的外容器的全部或者一部分设为透光性时可目视确认喷射剂填充空间的观点出发,作为喷射剂优选压缩气体。
作为所述液化气体,有例如LPG、DME、异戊烷等。作为所述压缩气体,有氮气、二氧化碳、压缩空气等。
此外,在要将填充物从上述双层结构容器以泡状排出的情况下,也可以在内容器内填充液化气体。另一方面,在将填充物以膏状排出的情况下,在内容器内不填充液化气体,或者将内容器内的液化气体的填充量抑制为极少量。当作为碱性试剂使用碳酸钙、碳酸钾等碳酸盐和/或作为氧化剂使用过碳酸钙、过碳酸钾等过碳酸盐时,产生二氧化碳,在排出后容易成为泡沫型。
〔气溶胶式的毛发化妆品用品〕
本申请公开一种气溶胶式的毛发化妆品用品,其构成包含上述气溶胶式毛发化妆品组合物和上述双层结构容器。
气溶胶式毛发化妆品组合物的第1试剂和第2试剂填充到双层结构容器中。在气溶胶式毛发化妆品组合物除了包含第1试剂和第2试剂之外还包含任意的构成(例如第3试剂)的情况下,通常该任意的构成收纳于与双层结构容器不同的容器中。
除此之外,气溶胶式的毛发化妆品用品也可以适当包含任意的构成。构成也可以包含例如刷毛、木梳、混合用杯、手套、头套等。
[实施例]
以下记载本申请的第2实施方式中的实施例。本申请公开的发明的技术范围不限定于以下实施例。此外,表中的表示含有量的数值是质量%单位。
调制了下述表5~表9所示的第2实施方式的实施例1~25和比较例1~5所涉及的气溶胶式毛发化妆品组合物的第2试剂。此外,各实施例和比较例2、5能调制为乳化物,但是比较例1、3、4不能乳化,成为增溶物(透明)。
〔平均乳化粒径的测定〕
在调制各实施例和比较例2、5所涉及的第2试剂后,按照下述“粒径测定方法”测定平均乳化粒径。测定结果记载于表中的“乳化粒径”栏。
此外,将各实施例所涉及的第2试剂填充到分别独立地设有第2试剂填充空间和喷射剂填充空间的双层结构的气溶胶容器,然后即使将其排出,该排出的第2试剂也是与上述调制后大致同样的平均乳化粒径。
<粒径测定方法>
使用激光衍射/散射法粒度分布测定装置(商品名:MicrotracMT3000II、日机装有限公司制)进行了测定。将各第2试剂(试料)10ml用水稀释成100ml,用磁力搅拌器以1000rpm的旋转搅拌10分钟后,注入到装置中,进行2次测定,求出平均。测定条件设为:测定温度为25℃,测定时间为30秒,粒子折射率为1.81,粒子形状为非球形,溶剂为水,溶剂折射率为1.33。测定试料的体积粒度分布,根据测定结果,算出从积分体积分布中小粒径侧算起的积分体积变成50%的中值直径(d50值)作为粒子的平均乳化粒径。
〔过氧化氢的稳定性试验〕
第2试剂中的过氧化氢的质量通过氧化还原滴定法来定量。
在调制各实施例和各比较例所涉及的第2试剂的调制后,首先,进行第1次过氧化氢量的测定。
接着,按照常规方法调制第1试剂,将该第1试剂、各实施例以及各比较例所涉及的第2试剂填充到图1所示的双层结构容器,制造作为喷射剂填充了压缩氮(内压0.5MPa)的制品。此外,外容器和第2内容器为透明,且为透光性。
接着,使用人工太阳照明灯在下述的条件下进行向第2试剂照射的处理。
·照明装置:人工太阳照明灯SOLAX XC-500AF形(セリック(株)社制)
·到对象物的高度:从80cm的高度照射
·温度:25℃
·照射日程:〔照射6小时+灭灯24小时〕×7次
在利用上述人工太阳照明灯重复进行照射处理后,进行第2次过氧化氢量的测定。
接着,利用下述算式计算过氧化氢的残存率。
算式:过氧化氢的残存率(%)=〔第2次的过氧化氢量〕/〔第1次的过氧化氢量〕×100
将过氧化氢的残存率为96%以上~100%的情况设为“5”,将95%以上~小于96%设为“4”,将90%以上且小于95%的情况设为“3”,将85%以上且小于90%的情况设为“2”,将小于85%的情况设为“1”,在表中的“过氧化氢稳定性”栏中记载了试验结果。
此外,在利用上述人工太阳照明灯重复进行照射处理后,各实施例所涉及的第2试剂也是与上述调制后大致同样的平均乳化粒径。
【表5】
Figure BDA0000892428300000331
Figure BDA0000892428300000341
【表6】
Figure BDA0000892428300000342
【表7】
Figure BDA0000892428300000343
Figure BDA0000892428300000351
【表8】
Figure BDA0000892428300000352
Figure BDA0000892428300000361
【表9】
Figure BDA0000892428300000362
Figure BDA0000892428300000371
从上述各试验的结果认为:平均乳化粒径和过氧化氢的稳定性由相关关系。比较例1、3、4所涉及的第2试剂是增溶物,不是乳化物,关于过氧化氢的稳定性评价是“1”。比较例2、5的平均乳化粒径小于1μm,过氧化氢的稳定性评价是不充分。
另一方面,各实施例所涉及的第2试剂的平均乳化粒径为1μm以上,过氧化氢的稳定性评价是良好。含有1质量%以上碳数为12~22的高级醇的实施例1~21的过氧化氢的稳定性评价进一步提高。在平均乳化粒径为5~20μm的情况下,特别是评价是良好。
各实施例中,HLB值为12~17的非离子性表面活性剂的含有量为1质量%以下,但是过氧化氢的稳定性评价为良好。
各实施例所涉及的第2试剂无论是填充到双层结构的气溶胶容器中,还是利用人工太阳灯重复进行照射处理,都维持平均乳化粒径。因此,认为在第2试剂填充于能目视确认残留量的双层结构容器的期间也可维持第2试剂的平均乳化粒径。
(第3实施方式)
〔毛发化妆品〕
首先,以第1试剂和第2试剂为中心说明本发明的第3实施方式的毛发化妆品。关于在这些实施方式中描述的主要成分,后面将详细叙述。
本发明的毛发化妆品构成为至少包含第1试剂和第2试剂,第1试剂含有碱性试剂,第2试剂含有氧化剂。这些第1试剂和第2试剂分别填充到后述的分离填充/相同加压排出型的双层结构容器中的作为例如袋状体的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。毛发化妆品的第1试剂和第2试剂是液状的试剂型,从双层结构容器作为液状排出。“液状的试剂型”的内容不必限定,可例示膏状、凝胶状、乳液状等。在这些中也优选容易确保较高粘度的膏状、凝胶状。
作为毛发化妆品,能例示包括这样的第1试剂的第2试剂的2试剂式,而且,也可包含附加有适当的处方所涉及的第3试剂等的3试剂式等多试剂式的毛发化妆品。第3试剂等可以是液状,也可以是粉末状等。在毛发化妆品是3试剂式等的情况下,该第3试剂等通常添附到已填充第1试剂和第2试剂的双层结构容器中,成为作为商品的毛发化妆品用品的构成要素。
作为毛发化妆品的种类,可例示氧化染发剂、毛发脱色剂、毛发脱染剂。这些在包含含有碱性试剂的第1试剂和含有氧化剂的第2试剂的方面是共同的,但是在在氧化染发剂中进一步包含氧化染料。氧化染料由主要中间体构成,或者由主要中间体和偶联剂构成,但是可根据情况进一步添加直接染料。在毛发脱染剂中,除了碱性试剂之外,可追加过硫酸盐作为氧化助剂。
在本发明的毛发化妆品中,第1试剂和第2试剂的粘度在25℃均在7000~30000mPa·s的范围内,但是更优选在10000~25000mPa·s的范围内。
该粘度例如能使用B型粘度计、用4号转子在1分钟、12rpm/min的测定条件下求出。作为B型粘度计的具体例,能列举例如BL型粘度计VISCOMETER(东机产业有限公司制)。
毛发化妆品的第1试剂和第2试剂可以不含有发泡用的喷射剂,也可以含有发泡用的喷射剂。在第1试剂和第2试剂含有发泡用的喷射剂的情况下,毛发化妆品相当于气溶胶式泡状毛发化妆品的种类。作为发泡用的喷射剂,能例示LPG、二甲醚、异戊烷等的液化气体、二氧化碳、氮气等的压缩气体,特别是优选液化气体。优选第1试剂或者第2试剂的原液(不含有喷射剂的状态的组合物)与喷射剂的质量比在90:10~98:2的范围内。
即使是含有发泡用的喷射剂的毛发化妆品,也可以是如下毛发化妆品:其第1试剂和第2试剂中的任一方试剂含有例如柠檬酸等有机酸,另一方试剂含有例如碳酸钙、碳酸氢钠等碳酸盐、碳酸氢盐,通过将这些试剂混合而使其成为泡状。
接着,毛发化妆品的第1试剂和第2试剂能含有表面活性剂。表面活性剂的种类可以是阳离子性、阴离子性、两性、非离子性中的任一种,也可以是这些的任意组合,但是在使第1试剂和第2试剂在排出后更容易均匀混合的方面,优选在第1试剂含有阴离子性表面活性剂的情况下第2试剂含有阳离子性表面活性剂,或者反之,在第1试剂含有阳离子性表面活性剂的情况下第2试剂含有阴离子性表面活性剂。第1试剂和第2试剂中的表面活性剂的含有量没有限定,但是从记载于上述的“发明效果”栏的理由出发,优选均为10质量%以下,更进一步优选均在2.5~8质量%的范围内。
毛发化妆品的第1试剂和第2试剂能含有油性成分。第1试剂和第2试剂中的油性成分的含有量没有限定,但是从“用于解决问题的方案和发明效果”栏中所述的理由出发,优选均为10质量%以下,更优选为8质量%以下。作为油性成分,特别优选烃、酯。
而且,当将第1试剂的油性成分含有量(前者)和第2试剂的油性成分含有量(后者)的关系按质量%单位设为前者/后者=1.05~5的范围内、特别是1.1~3的范围内时,前者和后者的油性感变得不同,所以可抑制漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂的混合,在这方面优选。
接着,毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂能含有高级醇。“高级醇”的意思如在“用于解决问题的方案和发明效果”的项目中描述的那样,特别优选碳数为12~22的范围内的高级醇。关于第1试剂、第2试剂所含有的高级醇的优选含有量,能利用作为高级醇的碳数为(a)和该高级醇的第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的含有量值(b)的乘积值(a×b)的高级醇指数来描述。即,优选关于第1试剂和第2试剂所含有的各自的高级醇的高级醇指数的合计值均为140以下,更优选均为40~130的范围内。
而且,当将关于第1试剂的高级醇指数的合计值(前者)和关于第2试剂的高级醇指数的合计值(后者)的关系按质量%单位设为前者/后者=1.05~5的范围内、特别是1.1~3的范围内时,前者和后者的油性感变得不同,所以可抑制漏出到压缩气体填充空间的第1试剂和第2试剂混合,在这方面优选。
除了以上方面之外,也优选将在第1试剂和第2试剂中的任一方试剂中配合的高级醇的50质量%以上设为碳数为16以下的高级醇,将在另一方试剂中配合的高级醇的50质量%以上设为碳数为18以上的高级醇。在该情况下,第1试剂和第2试剂的油性感不同,所以不易引起如漏出到喷射剂填充空间的第1试剂和第2试剂混合这样的在不作用人为的外力的状态下的混合,但是如第1试剂和第2试剂在排出后混合那样作为人为的外力(例如利用刷毛的混合/涂敷)的状态下的混合较容易。
〔毛发化妆品的主要成分〕
接着,依次详细地描述本发明的毛发化妆品所含有的必需成分和主要的任意配合成分的实施方式。
(碱性试剂)
在毛发化妆品是氧化染发剂、毛发脱色剂或者毛发脱染剂的情况下,作为该第1试剂所含有的碱性试剂,可例示氨、链烷醇胺、硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、偏硅酸盐、硫酸盐、氯化物、磷酸盐、碱性氨基酸等。具体地,作为链烷醇胺可例示乙醇胺、三乙醇胺等,作为硅酸盐可例示硅酸钠、硅酸钾,作为碳酸盐可例示碳酸钙、碳酸铵,作为碳酸氢盐可例示碳酸氢钠、碳酸氢铵,作为偏硅酸盐可例示偏硅酸钠、偏硅酸钾,作为硫酸盐可例示硫酸铵,作为氯化物可例示氯化铵,作为磷酸盐可例示磷酸一铵、磷酸二铵,作为碱性氨基酸可例示精氨酸、赖氨酸及其盐。在这些中也优选氨、碳酸盐以及铵盐。
第1试剂中的碱性试剂的含有量没有限定,例如为0.1~15质量%,更优选1~10质量%。
(氧化剂、氧化助剂)
在毛发化妆品是氧化染发剂、毛发脱色剂或者毛发脱染剂的情况下,作为其第2试剂所含有的氧化剂,可例示过氧化氢、过氧化脲、过氧化蜜胺、过碳酸钙、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过硫酸铵、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢加合物、磷酸盐的过氧化氢加合物、以及焦磷酸盐的过氧化氢加合物等。在这些中也优选过氧化氢。
第2试剂中的氧化剂的含有量没有限定,例如为0.1~15质量%,更优选为1~10质量%。在第2试剂含有过氧化氢作为氧化剂的情况下,作为提高其稳定性的稳定剂,优选在酸性试剂中配合乙二醇苯基醚(苯氧基乙醇)、羟基亚乙基二膦酸或者其盐。
另一方面,作为氧化助剂,可例示过硫酸铵、过硫酸钾以及过硫酸钠等过硫酸盐。
(氧化染料、直接染料)
在毛发化妆品是氧化染发剂的情况下,在其第1试剂所含有的氧化染料中,主要中间体主要是作为邻或者对苯二胺类或者氨基苯酚类的染料前体物质,通常,其自身是无色或者稍微着色的化合物。主要中间体可单独使用,或者与偶联剂一起使用。
作为主要中间体,可例示对苯二胺、甲苯-2,5-二胺(对甲苯二胺)、N-苯基-对苯二胺、4,4’-二氨基二苯胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、对甲氨基苯酚、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、2-羟乙基-对苯二胺、邻氯对苯二胺、4-氨基间甲基苯酚、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯酚及其盐类等。作为盐类,可例示盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐等。
作为偶联剂,主要可列举间二胺类、氨基苯酚类或者二酚类,具体地可例示间苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚、间苯三酚、五倍子酸、对苯二酚、5-氨基邻甲酚、间氨基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲酚、间苯二胺、2,4-二氨基苯氧乙醇、甲苯-3,4-二胺、α-萘酚、2,6-二氨基吡啶、二苯胺、3,3’-二氨基联苯(3,3’-イミノジフェニール)、1,5-二羟基萘以及丹宁酸及其盐等。
作为有时添加使用以用于调节染发色调的直接染料,可例示各种酸性染料、碱性染料、硝基染料、天然染料、分散染料、HC染料等。
(表面活性剂)
毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂能含有表面活性剂。作为表面活性剂,能使用阳离子性、阴离子性、两性离子性、非离子性的各种表面活性剂。在第1试剂和第2试剂中的任一个中,优选表面活性剂的含有量均为10质量%以下,特别优选均在2.5~8质量%的范围内。
作为阳离子性表面活性剂,可例示十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵(牛油三甲基氯化铵)、山嵛基三甲基氯化铵(behebtrimoniumchlride)、双十八烷基二甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸铵、十八烷基三甲基糖精铵、十六烷基三甲基糖精铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基甲基硫酸铵等。
作为阴离子性表面活性剂,可例示烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯(以下称为POE。)烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基醚硫酸盐、烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或者不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸表面活性剂、磷酸单酯或二酯表面活性剂以及磺基琥珀酸酯。这些表面活性剂的阴离子基团的抗衡离子可以是例如钠离子、钾离子以及三乙醇胺中的任一种。
作为阴离子性表面活性剂,更具体地可例示月桂酸硫酸钠、肉豆蔻硫酸钠、月桂酸硫酸钾、月桂酸硫酸铵、月桂酸硫酸三乙醇胺、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、聚氧乙烯(POE)十二烷基醚硫酸钠、POE十二烷基醚硫酸三乙醇胺、POE十二烷基醚硫酸铵、POE硬脂醚硫酸钠、甲基硬脂酰金属钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、十四碳烯磺酸钠、月桂酸磷酸钠、POE月桂醚磷酸酯及其盐、N-十二烷酰谷氨酸盐类(十二烷酰谷氨酸钠等)、N-十二烷酰甲基-β-谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、作为高级脂肪酸的月桂酸、肉豆蔻酸以及这些高级脂肪酸的盐。
作为两性离子性表面活性剂,可例示烷基甜菜碱型、脂肪酰胺丙基甜菜碱型、烷基咪唑型、氨基酸型的两性离子性表面活性剂。
作为两性离子性表面活性剂,更具体地可例示月桂酸甜菜碱、咪唑啉、氨基甜菜碱、羧甜菜碱、磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、酰胺基磺基甜菜碱、2-十一烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸内铵盐、十八烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱等。
作为非离子性表面活性剂,能例示醚型和酯型的表面活性剂。
作为醚型的非离子性表面活性剂,具体地能例示POE鲸蜡基醚(Ceteth)、POE硬脂醚(Steareth)、POE山嵛醚、POE油醇醚(Oleth)、POE十二烷基醚(Laureth)、POE辛基十二烷基醚、POE己基癸基醚、POE异硬脂醚、POE壬基苯基醚以及POE辛基苯基醚。
作为酯型的非离子性表面活性剂,具体地能例示POE失水山梨糖醇单油酸酯、POE失水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE失水山梨糖醇单棕榈酸脂、POE失水山梨糖醇单月桂酸脂、POE失水山梨糖醇三油酸脂、POE单硬脂酸甘油脂、POE单肉豆蔻酸甘油脂、POE山梨醇四油酸酯、POE山梨醇六硬脂酸酯、POE山梨醇单月桂酸酯、POE山梨醇蜂蜡、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单月桂酸脂、亲脂性甘油单油酸酯、亲脂性甘油单硬脂酸酯、自乳化甘油单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸脂、失水山梨糖醇倍半油酸脂、失水山梨糖醇三油酸脂、失水山梨糖醇单硬脂酸脂、失水山梨糖醇单棕榈酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、蔗糖脂肪酸酯、十甘油单月桂酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单油酸酯以及十甘油单肉豆蔻酸酯。
(油性成分)
毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂能含有油性成分。作为油性成分,可例示油脂、蜡类、高级脂肪酸、烷基甘油醚、酯类、硅酮类、烃等。作为油性成分,也包含在“用于解决问题的方案和发明效果”的项目中定义的特定的高级醇以外的高级醇(碳数为为6以上的高级醇)。在第1试剂和第2试剂的任一方中,也优选油性成分的含有量均设为10质量%以下,更优选设为8质量%以下。
作为油脂,可例示橄榄油、蔷薇油、山茶油、乳木果油、马卡达姆坚果油、杏仁油、茶籽油、花红油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛油、可可脂、玉米油、落花生油、菜籽油、米糠油、大麦胚芽油、小麦胚芽油、薏米油、葡萄籽油、鳄梨油、胡萝卜油、澳洲坚果油、蓖麻油、亚麻籽油、椰子油、貂油、卵黄油等。
作为蜡类,可例示蜂蜡(蜜蜡)、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、霍霍巴油、羊毛脂、鲸蜡、米糠蜡、蔗蜡、棕榈蜡、褐煤蜡、棉蜡、蜡果杨梅蜡、虫胶蜡等。
作为高级脂肪酸,可例示月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亚油酸、蓖麻酸、羊毛脂酸等。
烷基甘油醚,可例示鲨肝醇(单硬脂基甘油基醚)、鲛肝醇(单鲸蜡基甘油基醚)、鲨油醇(单油基甘油基醚)、异硬脂基甘油醚等。
作为酯类,可例示己二酸二异丙酯、辛酸十二烷基酯、异壬酸异壬基酯、葵二酸二异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸十八醇酯、月桂酸己酯、二甲基辛酸己基葵酯、肉豆蔻酸三异葵酯、脂肪酸(C10-30)(胆甾醇/羊毛甾醇)、月桂醇乳酸酯、羊毛醇醋酸酯、二-2-乙基己酸乙二酯、二聚季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基乙二醇单异硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯等。
作为硅酮类,可例示二甲基聚硅氧烷(INCI名:二甲基硅油)、具有羟基端基的二甲基聚硅氧烷(INCI名:聚二甲基硅氧烷醇)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性硅酮、平均聚合度为650~10000的高度聚合硅酮、氨基改性硅酮、甜菜碱改性硅酮、烷基改性硅酮、烷氧基改性硅酮、羧基改性硅酮等。
上述中,作为氨基改性硅酮,可例示氨基丙基甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:氨基丙基聚二甲基硅氧烷)、氨基乙基氨基丙基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:氨基聚二甲基硅氧烷)、氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:三甲基硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷)等。
作为烃,可例示α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、轻质液体异链烷烃、液体异链烷烃、液体链烷烃、角鲨烷、聚丁烯、石蜡、微晶蜡、凡士林等。
(高级醇)
毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂能含有在“第4发明的构成”的项目中定义的特定的高级醇。在此所说的高级醇是指碳数为12以上且22以下的1元醇、且是直链状或者支链状的饱和或者不饱和的醇。
第1试剂、第2试剂中的高级醇的含有量不必限定,当利用所述的“高级醇指数”描述其优选的含有量时,优选作为高级醇的碳数为(a)和该高级醇的第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的含有量值(b)的乘积值(a×b)的高级醇指数的合计值在第1试剂、第2试剂中的任一方中为140以下,特别优选为130以下。
具体地,作为直链状饱和高级醇,能例示十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、硬脂醇、花生醇、善嵛醇。除此之外,作为支链状饱和高级醇也能例示异硬脂醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇等,作为不饱和高级醇能例示油醇等。
上述中,特别优选的高级醇是作为碳数为12~22的范围内的直链状饱和高级醇的十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、硬脂醇、花生醇、善嵛醇。
〔毛发化妆品的其他的任意配合成分〕
毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂除了上述的各种成分以外也能任何配合例如阳离子性聚合物、增溶剂、水溶性高分子化合物、糖、防腐剂、稳定剂、pH调节剂、植物提取物、天然药提取物、维生素、香料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂等。以下具体地描述其中的几个。
(阳离子性聚合物)
作为阳离子性聚合物,除了阳离子化纤维素衍生物、二烷基二烯丙基季铵盐的聚合物或者共聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮之外,可例示阳离子性淀粉、阳离子化瓜尔胶等。
作为阳离子化纤维素衍生物,可例示在羟乙基纤维素中添加缩水甘油三甲基氯化铵得到的季铵盐的聚合物(聚季铵盐-10,例如LEOGUARO G、LEOGUARO GP;日本狮王公司,聚合物JR-125、聚合物JR-400、聚合物JR-30M、聚合物LR-400、聚合物LR-30M;Amerchol公司)、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(聚季铵盐-4、例如CELQUAT H-100、CELQUATL-200;National Starch and Chemical Company)等。
作为二烷基二烯丙基季铵盐的聚合物或者共聚物,可例示二甲基二烯丙基氯化铵聚合物(聚氯化二甲基亚甲基哌啶)〔聚季铵盐-6(POLYQUATERNIUM-6)、例如MERQUAT100;Lubrizol公司〕、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物〔聚季铵盐-22(POLYQUATERNIUM-22)、例如MERQUAT280;Lubrizol公司〕、丙烯酸/二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物〔聚季铵盐-39(POLYQUATERNIUM-39)、例如MERQUAT PLUS 3331;Lubrizol公司〕等。
作为季铵化聚乙烯基吡咯烷酮,可例示由乙烯基吡咯烷酮(VP)和二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的共聚物与硫酸二乙酯得到的季铵盐〔聚季铵盐-11(POLYQUATERNIUM-11)、例如GAFQUAT 734、GAFQUAT 755;アイエスピー·ジャパン社〕等。
(增溶剂)
增溶剂是为了将毛发化妆品组合物的各试剂形成为液状而配合的。作为增溶剂可列举水、多元醇、有机溶剂。作为多元醇可列举乙二醇类、甘油类,作为乙二醇类可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇等,作为甘油类可例示丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇等。作为有机溶剂可例示乙醇、n-丙醇、异丙醇、甲基溶纤剂、甲基卡必醇、苯甲醇、苯乙醇、γ-苯基丙醇、肉桂醇、对甲基苯甲醇、α-苯基乙醇、苯氧基乙醇、苯氧基异丙醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亚羟酯、烷基醚等。特别是优选使用水。
(水溶性高分子化合物)
作为水溶性高分子化合物,除了所述的阳离子性聚合物之外,能适应阴离子性、非离子性以及两性的高分子化合物。可例示例如羧乙烯基聚合物、二烷基二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物等。
〔双层结构容器、毛发化妆品用品〕
(双层结构容器)
接着,基于图2对在第3实施方式中使用的双层结构容器的一例进行说明。在该说明中,对与本发明的宗旨没有直接关系的部分进行功能上的简略说明,省略结构的详细说明。
双层结构容器1的外容器4具有原样地或者在以盖到后述的盖体上的盖子(省略图示)为底部的倒立状态下能独立的形状,是由硬质、坚固的材料构成的耐压性的容器。外容器4可以使用不锈钢等不透明的金属材料形成,但是优选利用硬质、坚固且透明、具备所需厚度的塑料材料形成,以使得能透视内部。
在外容器4的内部分别独立地设有构成第1试剂填充用空间的第1袋状的内容器2和构成第2试剂填充用空间的第2袋状的内容器3。在图2中,以外容器4利用透明的塑料材料形成为前提,在能从外部透视内部的袋状的内容器2、3的状态下进行图示。
内容器2、3与外容器4的构成材料不同,使用通过较轻地加压就容易变形的相对薄、柔软的塑料材料料构成。考虑到耐破损性,内容器2、3也可以设为层压结构的袋状体。用于填充特别是含有碱性试剂的第1试剂的第1内容器2没有限定,优选设为包含金属层的层压结构。另一方面,第2内容器3没有限定,但优选设为透明或者半透明,以使得能目视确认内容器的内容物的减少情况。
外容器4的内部的除了内容器2、3的设置空间之外的空间设为喷射剂填充空间9,在该空间填充喷射剂。作为喷射剂,优选使用了惰性、低毒性的氮气(N2)、二氧化碳(CO2)等的压缩气体、作为液化气体的LPG等。
外容器4的上端的开口部10利用也作为盖体的阀单元5气密地封闭。虽然没有图示,但是在阀单元5的内部设有第1试剂用和第2试剂用的排出路与用于分别开闭这些排出路的阀。第1试剂用和第2试剂用的排出路分别与内容器2、3的上端的开口部液密地连接。
此外,也可以在内容器2、3中将用于促进填充到它们中的第1试剂、第2试剂顺利排出的、整体上具有阶段状结构的棒状体(省略图示。参照例如专利文献3的图1所示的斜管16A、16B)从上端的开口部插入。
作为上述的排出路开闭用的1对阀,在本实施例中采用所谓的阀杆,其1对筒状杆11、12向阀单元5的上方突出,与设于致动器6内部的1对排出路(省略图示)液密地相连。这些致动器6内部的排出路与设于致动器6的开口部13的1对排出孔7、8相连。此外,致动器6内部的1对排出路也可以构成为:在达到开口部13前汇合,从开口部13的单一的排出孔排出。
另一方面,所述1对筒状杆11、12在利用内置于阀单元5的螺旋弹簧等偏置弹簧(省略图示)始终向上方偏置的状态下位于图示的位置,此时阀杆处于“打开”状态。
(毛发化妆品用品)
本发明的毛发化妆品用品是在上述的双层结构容器1中的内容器2和内容器3中分别填充毛发化妆品的第1试剂和第2试剂而成的。根据情况,作为毛发化妆品用品的附加的构成要素添加有第3试剂。
在填充有第1试剂和第2试剂的双层结构容器1中,内容器2、3中的第1试剂和第2试剂由于喷射剂填充空间9的加压用的喷射剂而始终均受到排出压。并且,当克服所述的偏置弹簧的偏置力将致动器6按下时,阀杆成为“打开”状态,第1试剂和第2试剂同时排出。当解除针对致动器6的按压时,阀杆成为“关闭”,第1试剂和第2试剂的排出同时停止。
[实施例]
接着说明本发明的第3实施方式的实施例和比较例。本发明的技术范围不被以下实施例和比较例限定。
〔毛发化妆品的调制〕
按照常规方法调制在结尾的表10~表13中分别示出组分的第3实施方式的实施例1~实施例37、比较例1~比较例4所涉及的2试剂式氧化染发剂的第1试剂和第2试剂。这些第1试剂和第2试剂均是膏状。在表中,表示各成分的含有量的数值是第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的数值。
接着,在各表中有“1试剂粘度”、“2试剂粘度”,其分别是指通过如下得到的粘度值(mPa·s):将各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂调制后静置3天使其稳定,然后在5℃的条件下,使用作为东机产业有限公司制的B型粘度计的BL型粘度计VISCOMETER,用4号转子在1分钟、12rpm/min的测定条件下测定。
另外,在各表中有“1试剂活性剂量”、“2试剂活性剂量”,其分别表示各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂中的各种表面活性剂的合计含有量(质量%)。
另外,在各表有“1试剂油量”、“2试剂油量”,其分别表示各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂中的各种油性成分的合计含有量(质量%)。
另外,在各表有“1试剂碳数为×质量”、“2试剂碳数为×质量”,其分别表示各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂中的所述“高级醇指数”的合计值。
虽然表中没有示出,但是各实施例、各比较例所涉及的第2试剂的pH均调节为3.8。
〔毛发化妆品的评价〕
按照如下评价各实施例、各比较例所涉及的毛发化妆品。
(过氧化氢消耗量)
对于毛发化妆品的第2试剂与第1试剂接触的状态下的第2试剂中的过氧化氢消耗量,根据与第1试剂接触前后的过氧化氢的浓度变化进行评价。该过氧化氢消耗量成为评价第1试剂和第2试剂的接触状态的氧气产生量的指标。
即,分别在100ml高型烧杯(HARIO有限公司制,杯体外径50mm,高度80mm)中缓缓注入刚刚调制后的各实施例、比较例所涉及的第1试剂50g,接着,在此基础上缓缓注入相同实施例、比较例所涉及的刚刚调制后的第2试剂50g。此时,无论在哪个实施例、比较例中,都在烧杯中形成以第1试剂为底层、以第2试剂为表层的2层结构。
并且,由于水分、挥发成分的蒸发、挥发导致测定浓度产生误差,所以立即用SaranWrap(注册商标)将各实施例、比较例所涉及的烧杯的上端开口部密封,在此基础上原样地在低温避光处静静放置24小时。接着,从各实施例、比较例所涉及的烧杯中的2层结构的表层(第2试剂)中的、到表面为15mm的深度的部分开始取20g第2试剂,将其很好地搅拌后测定过氧化氢浓度D1(%)。
另一方面,对于上述的放置24小时之前的第2试剂中的过氧化氢浓度D2(%),因为分别作为35%过氧化氢水在第2试剂中配合规定的质量%,且使用刚刚调制后的第2试剂,所以能通过计算正确地求出。从以上方面出发,利用(D2-D1)的相减值(%)算出毛发化妆品的第2试剂和第1试剂接触的状态下的第2试剂中的过氧化氢消耗量作为与第1试剂接触前后的过氧化氢的浓度变化。
关于各实施例、各比较例,各进行3次以上的过氧化氢的浓度变化的测定和算出,将其平均值作为该实施例或者比较例中的过氧化氢消耗量进行评价。作为评价基准,将上述(D2-D1)的相减值为3%以下的情况评价为“◎”,将超出3%且为6%以下的情况评价为“○”,将超出6%且为10%以下的情况评价为“△”,将超出10%的情况评价为“×”,在各表的“过氧化氢消耗量”的栏中表示出评价结果。
(排出后的均匀混合性)
每当如前述那样调制各实施例、各比较例所涉及的第1试剂和第2试剂时,预先在第1试剂中添加着色剂,将调制后的膏状的第1试剂和第2试剂混合。作为该混合操作,在各实施例、各比较例中都相同,使用刷毛各进行15次以按相同速度画圆的方式搅拌的相同操作。该混合操作是以第1试剂和第2试剂的通常的均匀混合为基准的。
由10名小组讨论参加者对上述混合操作后的各实施例、各比较例所涉及的毛发化妆品有无颜色不均进行评价。作为评价基准,将完全没有颜色不均的情况设为“◎”、将大部分没有颜色不均的情况设为“○”,将颜色不均稍多的情况设为“△”,将颜色不均多的情况设为“×”。并且,关于各实施例、各比较例,采用10名小组讨论参加者中的数量最多的评价。数量最多的评价分为两种以上的情况下,采用较少一方的评价。在各表的“排出后的均匀混合性”的栏中表示出评价结果。
(亮度)
在调制各实施例、各比较例所涉及的膏状的第1试剂和第2试剂后,使用刷毛均匀地混合,在长度10cm的评价用的黑发的发束样品上分别涂敷各2ml,放置30分钟,进行染发处理。然后,在将发束样品水洗后使其干燥,分别由10名小组讨论参加者对染发的亮度进行评价。作为评价基准,将亮度非常良好的情况评价为“◎”,将良好的情况评价为“○”,将不好不差的情况评价为“△”,将差的情况评价为“×”。
在哪种情况下都采用10名小组讨论参加者中的数量最多的评价。在数量最多的评价分为两种的情况下采用较少一方的评价。在各表的“亮度”的栏中表示出评价结果。
【表10】
Figure BDA0000892428300000491
Figure BDA0000892428300000501
Figure BDA0000892428300000502
Figure BDA0000892428300000511
【表11】
Figure BDA0000892428300000512
Figure BDA0000892428300000521
【表12】
Figure BDA0000892428300000522
Figure BDA0000892428300000531
Figure BDA0000892428300000532
Figure BDA0000892428300000541
【表13】
Figure BDA0000892428300000542
Figure BDA0000892428300000551
Figure BDA0000892428300000552
(第4实施方式)
〔毛发化妆品〕
首先,以第1试剂和第2试剂为中心说明本发明的第4实施方式中的毛发化妆品。后面对在这些实施方式中描述的第1试剂和第2试剂的主要成分详细地叙述。
第4实施方式中的毛发化妆品的构成至少包含第1试剂和第2试剂。这些第1试剂和第2试剂分别填充到后述的分离填充/相同加压排出型的双层结构容器中的作为例如袋状的内容器的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间。毛发化妆品的第1试剂和第2试剂均是被乳化的膏状的试剂型,从双层结构容器作为同样的膏状排出。
作为毛发化妆品,能例示由这样的第1试剂和第2试剂构成的2试剂式,而且也可包含附加有适当的处方所涉及的第3试剂等的3试剂式等多试剂式的毛发化妆品。所附加的第3试剂等的试剂型没有特别限定。在毛发化妆品是3试剂式等的情况下,该第3试剂等通常添附到已填充第1试剂和第2试剂的双层结构容器中,成为作为商品的毛发化妆品用品的构成要素。
毛发化妆品的种类只要构成至少包含第1试剂和第2试剂就没有限定,优选例示氧化染发剂、毛发脱色剂、毛发脱染剂。这些在包含含有碱性试剂的第1试剂和含有氧化剂的第2试剂的方面是相同的,但是在氧化染发剂中还包含氧化染料。氧化染料由主要中间体构成,或者由主要中间体和偶联剂构成,但是可根据情况进一步添加直接染料。在毛发脱染剂中,除了碱性试剂之外,可追加过硫酸盐作为氧化助剂。
在第4实施方式的毛发化妆品中,对于第1试剂和第2试剂,在25℃使用B型旋转粘度计的30rpm的粘度V30和12rpm的粘度V12的粘度比V30/V12均为0.5以上,更优选0.55以上。而且,在本发明的毛发化妆品中,第1试剂的粘度比V30/V12(f)和第2试剂的粘度比V30/V12(s)的值在相互不超出1.3倍的范围内,更优选在相互不超出1.2倍的范围内。
上述的30rpm的粘度V30和12rpm的粘度V12是指通过所谓的B型的旋转粘度计、使用4号转子、在25℃作为30rpm的测定粘度V30(mPa·s)和12rpm的测定粘度V12(mPa·s)得到的。
毛发化妆品的第1试剂能在优选为1~10质量%、更优选为2~8质量%的合计含有量的范围内含有1种以上非离子性表面活性剂。在毛发化妆品的第2试剂中也可以适当地配合1种以上非离子性表面活性剂。
毛发化妆品的第1试剂能进一步含有优选为1质量%以上、更优选为2质量%以上的合计含有量的1种以上油性成分。在毛发化妆品的第2试剂中也可以适当地配合1种以上油性成分。
毛发化妆品的第1试剂能进一步优选含有1种以上高级醇。在本申请说明书中,所谓“高级醇”是指碳数为12以上的饱和或者不饱和、直链状或者支链状的一元醇。在毛发化妆品的第2试剂中也可以适当地配合1种以上高级醇。
在毛发化妆品的第1试剂中,1种以上非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)和1种以上高级醇的合计含有量C(a)的质量%单位的比率C(n)/C(a)没有限定,但是优选在0.3~1.0的范围内,更优选在0.35~0.9的范围内。
另外,毛发化妆品的第1试剂能进一步优选含有1种以上离子性表面活性剂。作为离子性表面活性剂,可列举阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂。
当毛发化妆品的第1试剂含有合计含有量为0.2~1质量%的1种以上离子性表面活性剂时,在提高第1试剂中的乳化稳定性、随时间经过维持流变特性的方面优选。而且,1种以上离子性表面活性剂的合计含有量C(i)和1种以上非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)的质量%单位的比率C(i)/C(n)没有限定,优选为1.5以下,更优选为1.0以下。
〔毛发化妆品的主要成分〕
接着,依次详细地描述第4实施方式中的毛发化妆品所含有的必须成分和主要的任意配合成分的实施方式。
(碱性试剂)
第4实施方式中的碱性试剂与在第3实施方式中例示的同样,所以省略说明。此外,第1试剂中的碱性试剂的含有量没有限定,为例如0.1~15质量%,更优选为1~12质量%。
(氧化剂、氧化助剂)
(氧化染料、直接染料)
第4实施方式中的氧化剂、氧化助剂、氧化染料以及直接染料也与在第3实施方式中例示的同样,所以省略说明。
(表面活性剂)
在毛发化妆品的第1试剂中,作为优选的任意的成分,能在所述的合计含有量的范围内配合1种以上非离子性表面活性剂。另外,在毛发化妆品的第1试剂中,作为优选的任意成分,也能配合作为阳离子性、阴离子性、两性离子性中的任一种的1种以上离子性表面活性剂。
第1试剂中的1种以上离子性表面活性剂的合计配合量没有特别限定,能设为例如第1试剂中的0.1~3质量%的范围内。但是,特别是在第1试剂中配合有1种以上非离子性表面活性剂的情况下,优选第1试剂中的离子性表面活性剂与该非离子性表面活性剂并用地配合。在这样的并用的情况下,优选将离子性表面活性剂的合计含有量设定成离子性表面活性剂的合计含有量C(i)和非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)的质量%单位的比率C(i)/C(n)成为所述的值。
在毛发化妆品的第2试剂中也可以在适当量的范围内配合1种以上非离子性表面活性剂和/或1种以上离子性表面活性剂。
作为非离子性表面活性剂,能例示醚型和酯型的物质。
作为醚型和酯型的非离子性表面活性剂,能使用与在第3实施方式中例示的同样的物质,所以省略说明。
另外,作为阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂以及两性离子表面活性剂,能使用与在第3实施方式中例示的同样的物质,所以省略说明。
(油性成分)
在毛发化妆品的第1试剂中,能在所述的合计含有量的范围内配合作为优选的任意成分的1种以上油性成分。在毛发化妆品的第2试剂中,也可以在适当量的范围内配合油性成分。
作为油性成分,可例示油脂、蜡类、高级脂肪酸、烷基甘油醚、酯类、硅酮类、烃等。
作为油脂,可例示橄榄油、蔷薇油、山茶油、乳木果油、马卡达姆坚果油、杏仁油、茶籽油、花红油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛油、可可脂、玉米油、落花生油、菜籽油、米糠油、大麦胚芽油、小麦胚芽油、薏米油、葡萄籽油、鳄梨油、胡萝卜油、澳洲坚果油、蓖麻油、亚麻籽油、椰子油、貂油、卵黄油等。
作为油性成分的蜡类、高级脂肪酸、酯类、硅酮类、烃,能使用与分别在第3实施方式中作为油性成分例示的同样的物质,所以省略说明。
(高级醇)
在毛发化妆品的第1试剂中,作为优选的任意成分能含有1种以上高级醇。第1试剂中的高级醇的合计配合量没有特别限定,能设为例如第1试剂中的0.5~10质量%的范围内。但是,特别是在第1试剂中配合有1种以上非离子性表面活性剂的情况下,优选第1试剂中的1种以上高级醇与该非离子性表面活性剂并用地配合。在这样的并用的情况下,优选将高级醇的合计含有量设定成第1试剂中的非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)和高级醇的合计含有量C(a)的质量%单位的比率C(n)/C(a)成为所述的值。
在毛发化妆品的第2试剂中也可以在适当量的范围内配合1种以上高级醇。
具体地,作为直链状饱和高级醇,能例示十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、硬脂醇、花生醇、善嵛醇。除此之外,作为支链状饱和高级醇能例示异硬脂醇、2-己基癸醇、2-辛基癸醇等,作为不饱和高级醇例示油醇等。
在上述中,特别优选的是作为碳数为12~22的范围内的直链状饱和高级醇的十二烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇(十六烷醇)、硬脂醇、花生醇、善嵛醇。
〔毛发化妆品的其他的任意配合成分〕
毛发化妆品的第1试剂和/或第2试剂除了上述的各种成分以外,也能任意配合例如阳离子性聚合物、增溶剂、水溶性高分子化合物、糖、防腐剂、稳定剂、pH调节剂、植物提取物、天然药提取物、维生素、香料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、螯合剂等。以下具体地描述其中的几个。
(阳离子性聚合物)
作为第4实施方式中的阳离子性聚合物,能使用作为第3实施方式中的“毛发化妆品的其他的任意配合成分”的阳离子性聚合物例示的同样的物质,所以省略说明。
(增溶剂)
增溶剂是为了将毛发化妆品组合物的各试剂形成为液状而配合的。作为增溶剂可列举水、有机溶剂。作为有机溶剂,可例示例如碳数为1~3的一元醇(低级醇)、作为多元醇的乙二醇类和甘油类、以及二乙二醇低级烷基醚。作为碳数为1~3的一元醇,可例示例如甲醇、乙醇、丙醇以及异丙醇。作为乙二醇类,可例示例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、己二醇以及1,3-丁二醇。作为甘油类,可例示例如丙三醇、二丙三醇以及聚丙三醇。作为二乙二醇低级烷基醚,可例示例如二乙二醇单乙基醚(乙基卡必醇)。
(水溶性高分子化合物)
作为水溶性高分子化合物,能使用所述的阳离子性聚合物除外的阴离子性、非离子性以及两性的高分子化合物。可例示例如羧乙烯基聚合物、二烷基二烯丙基季铵盐/丙烯酸共聚物等。
双层结构容器、毛发化妆品用品〕
(双层结构容器)
第4实施例中使用的双层结构容器与在第3实施方式中说明(参照图2)的同样,所以省略说明。
(毛发化妆品用品)
本发明的毛发化妆品用品在图2所示的双层结构容器1中的内容器2和内容器3中分别填充有毛发化妆品的第1试剂和第2试剂。根据情况,作为毛发化妆品用品的附加的构成要素添附有第3试剂。
在填充有第1试剂和第2试剂的双层结构容器1中,由于喷射剂填充空间9的压缩气体,内容器2、3中的第1试剂和第2试剂均始终受到排出压。并且,当克服所述的偏置弹簧的偏置力将致动器6按下时,阀杆变成“打开”状态,第1试剂和第2试剂同时排出。当解除针对致动器6的按压时,阀杆成为“关闭”,第1试剂和第2试剂的排出同时停止。
[实施例]
接着说明第4实施方式的实施例和比较例。本发明的技术范围不被以下实施例和比较例限定。
〔毛发化妆品的调制〕
按照常规方法调制在结尾的表14~表17中表示组分的第4实施方式的实施例1~实施例23、比较例1~比较例6的各例所涉及的2试剂式氧化染发剂的第1试剂和第2试剂。这些第1试剂和第2试剂均是乳化的膏状制剂。在表中,表示各成分的含有量的数值是第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的数值。
接着,在各表中关于第1试剂、第2试剂分别有“30rpm粘度(mPa·s)3天后”,其是指通过如下得到的粘度值(mPa·s):将各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂调制后静置3天使其稳定,然后在25℃的条件下,使用作为东机产业有限公司制的B型粘度计的BL型粘度计VISCOMETER,用4号转子在1分钟、30rpm/min的测定条件测定。另外,有“12rpm粘度(mPa·s)3天后”,其是指通过如下得到的粘度值(mPa·s):将各实施例、各比较例所涉及的第1试剂或者第2试剂调制后静置3天使其稳定,然后在25℃的条件下,使用作为东机产业有限公司制的B型粘度计的BL型粘度计VISCOMETER,用4号转子在1分钟、12rpm/min的测定条件测定。
另外,在各表中关于第1试剂、第2试剂分别有“V30/V12(f)”、“V30/V12(s)”,其是关于各例所涉及的第1试剂(f)和第2试剂(s)各自,表示上述测定粘度V30和V12的比“V30/V12”的值。各实施例、各比较例所涉及的第1试剂的粘度比V30/V12(f)和第2试剂的粘度比V30/V12(s)两者的值是否相互未超出1.3倍,在“(V30/V12(f))/(V30/V12(s))”的栏和“(V30/V12(s))/(V30/V12(f))”的栏中表示计算结果。此外,在“V30/V12(f)”、“V30/V12(s)”的栏中记入将小数点后第3位四舍五入的数值,但是在“(V30/V12(f))/(V30/V12(s))”、“(V30/V12(s))/(V30/V12(f))”的计算中,使用未将小数点后第3位四舍五入的“V30/V12(f)”、“V30/V12(s)”的数值进行计算。
接着,在各表中,关于第1试剂的“非离子量”、“油性分量”,用质量%单位的数值表示各例所涉及的第1试剂中的各个非离子性表面活性剂和油性成分的合计含有量。
接着,在各表中,关于第1试剂的“C(n)/C(a)”,表示第1试剂中的非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)和高级醇的合计含有量C(a)的质量%单位的比率“C(n)/C(a)”的值。
而且,在各表中,关于第1试剂的“C(i)/C(n)”,表示第1试剂中的离子性表面活性剂的合计含有量C(i)和第1试剂中的非离子性表面活性剂的合计含有量C(n)的质量%单位的比率“C(i)/C(n)”的值。
〔毛发化妆品的评价〕
(乳化稳定性)
在调制各实施例、各比较例所涉及的膏状的第1试剂后,立即移到60℃的恒温室中静置,测定直至发生油相和水相的相分相所需的时间,由此评价乳化稳定性。在直至发生层分离需要72小时以上的情况下评价为“◎”,在需要24小时以上且小于72小时的情况下评价为“○”,在需要12小时以上且小于24小时的情况下评价为“△”,将小于12小时发生了层分离的情况评价为“×”。在各表的“乳化稳定性”的栏中表示评价结果。
(染发性能)
在调制各实施例、各比较例所涉及的膏状的第1试剂和第2试剂后,使用刷毛均匀地混合,在长度10cm的评价用的混杂白发的发束样品上分别均匀地涂敷各2ml,放置30分钟,进行染发处理。然后,在将发束样品水洗后使其干燥,分别由10名小组讨论参加者评价染发效果。作为评价的基准,将染发效果非常良好的情况评价为“◎”,将良好的情况评价为“○”,将不好不差的情况评价为“△”,将差的情况评价为“×”。
在哪种情况下都采用10名小组讨论参加者中的数量最多的评价。在数量最多的评价分为两种的情况下采用较少一方的评价。在各表的“染发性能”的栏中表示出评价结果。
(等量排出性)
在将各实施例、各比较例所涉及的膏状的第1试剂和第2试剂在分离填充/相同加压排出型的双层结构容器中分别填充相同的既有量后,进行第1试剂和第2试剂的同时排出操作直至排出第2试剂的填充量的刚好一半的量(质量%基准),在该时间点停止同时排出操作。
然后,测定到该时间点为止的第1试剂的质量基准的排出量,将第1试剂的排出量相对于第2试剂的排出量的质量基准的比为0.9以上~1.1以下的情况评价为“◎”,将该比为0.8以上~小于0.9、或者超出1.1~1.2以下的情况评价为“○”,将该比为0.7以上~小于0.8、或者超出1.2~1.3以下的情况评价为“△”,将该为小于0.7或者超出1.3的情况评价为“×”。在各表的“等量排出性”的栏中表示出评价结果。
【表14】
Figure BDA0000892428300000621
Figure BDA0000892428300000631
Figure BDA0000892428300000632
【表15】
Figure BDA0000892428300000633
Figure BDA0000892428300000641
第2试剂
硬脂醇 1 1 1 1 1
鲸蜡醇 4 4 4 4 4
POE(30)鲸蜡基醚 1 1 1 1 1
POE(2)鲸蜡基醚 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
十八烷基三甲基氯化铵 4 4 4 4 4
凡士林 2 2 2 2 2
微晶蜡
苯氧基乙醇 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
羟基乙烷二膦酸 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
羟基乙烷二膦酸四钠 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
35%过氧化氢 15.7 15.7 15.7 15.7 15.7
纯水 适量 适量 适量 适量 适量
合计 100 100 100 100 100
30rpm粘度(mPa·s)3天后 7640 7640 7640 7640 7640
12rpm粘度(mPa·s)3天后 12650 12650 12650 12650 12650
V<sub>30</sub>/V<sub>12</sub>(s) 0.60 0.60 0.60 0.60 0.60
(V30/V12(f))/(V30/V12(s)) 0.84 0.83 0.89 0.99 1.04
(V30/V12(s))/(V30/V12(f)) 1.20 1.21 1.12 1.01 0.97
等量排出性
【表16】
Figure BDA0000892428300000651
Figure BDA0000892428300000652
Figure BDA0000892428300000661
【表17】
Figure BDA0000892428300000662
Figure BDA0000892428300000671
Figure BDA0000892428300000672
工业上的可利用性
根据本申请的第1实施方式,提供能减少袋容器内的残留量的气溶胶式毛发化妆品组合物。
根据本申请的第2实施方式,提供在日光照射下过氧化氢的稳定性也优良的第2试剂。即,提供适于填充到能目视确认残留量的双层结构容器中的第2试剂。另外,提供构成包含该第2试剂的气溶胶式毛发化妆品组合物和气溶胶式的毛发化妆品用品。
根据本发明的第3实施方式,提供在双层结构容器中由于从袋状体漏出到外侧容器的内部的第1试剂和第2试剂接触导致产生氧气的情况少的毛发化妆品。
根据本发明的第4实施方式,提供能利用具有特定的排出机构的双层结构容器等量排出第1试剂和第2试剂、具备随时间经过也能维持等量排出性的流变特性的毛发化妆品。

Claims (3)

1.一种毛发化妆用品,具备毛发化妆品和双层结构容器,毛发化妆品包括第1试剂和第2试剂,该第1试剂含有碱性试剂,该第2试剂含有氧化剂,所述毛发化妆品的第1试剂和第2试剂填充到所述双层结构容器中,该双层结构容器具备在填充有加压用的喷射剂的压缩气体填充空间的内部分别独立地设有呈横向并列的第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间,并且具备利用所述喷射剂将分别填充到所述第1试剂填充用空间和所述第2试剂填充用空间的第1试剂和第2试剂相互分离且同时将第1试剂和第2试剂排出的具有相同构成的一对排出机构,
所述双层结构容器中的具有相同构成的一对排出机构,包括:设置于双层结构容器的阀单元上的与第1试剂填充用空间和第2试剂填充用空间的上端的开口部连接的一对的排出路和开闭这些排出路的一对的阀,以及设置于双层结构容器的致动器上的与所述一对的阀连接的一对的排出路和连通这些排出路的排出孔,并且,
所述毛发化妆品的第1试剂被填充于双层结构容器的第1试剂填充用空间,毛发化妆品的第2试剂被填充于双层结构容器的第2试剂填充用空间,这些的第1试剂和第2试剂均以液状排出,在25℃下,第1试剂和第2试剂的粘度均在7000~30000mPa·s的范围内,
所述第1试剂和第2试剂含有1种以上高级醇,该高级醇是碳数为12-22以上的1元醇,为直链状或者支链状的饱和或者不饱和的高级醇,关于各试剂所含有的高级醇的高级醇指数的合计值均为40-140,
其中,所述高级醇指数为:高级醇的碳数为(a)和该高级醇的第1试剂或者第2试剂中的质量%单位的含有量值(b)的乘积值(a×b)。
2.根据权利要求1所述的毛发化妆用品,其特征在于,所述第1试剂和第2试剂含有1种以上表面活性剂,各试剂的表面活性剂的含有量均为10质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的毛发化妆用品,其特征在于,所述第1试剂和第2试剂含有1种以上油性成分,第1试剂和第2试剂中的油性成分的合计含有量相对于第1试剂和第2试剂的合计量为10质量%以下。
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