KR101744146B1 - 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물 - Google Patents

Abstract

균염성, 염모력 및 조작성이 뛰어나고, 흘러내림을 양호하게 억제할 수 있는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 제공한다. 복수개의 제를 사용시에 토출하여 혼합하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물로서, 상기 복수개의 제의 혼합물의 초기 거품비중이 0.03~0.18이고, 혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구하는 거품비중 변화율이 100%~150%인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물.

Description

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물{AEROSOL-TYPE FOAMY OXIDATIVE HAIR DYE COMPOSITION}

본 발명은 산화염모제 조성물에 관한 것이다. 구체적으로는, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에 관한 것이다.

종래, LPG 등의 분사제를 이용하여 거품상(泡狀)으로 토출하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 알려져 있다. 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 각 제를 원액으로 하고 분사제를 충전하여 에어로졸 용기에 수용한다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 사용시에 액상이나 크림상의 제형과 비교하여, 에어로졸 용기의 버튼을 누르기만 하면 거품상으로 토출이 가능하여 조작이 간편하다. 또한, 여러 번에 나누어 사용할 수 있다는 이점도 있다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 통상 알칼리제 및 염료 성분을 배합하는 제1제와, 산화제를 배합하는 제2제를 구성에 포함한다. 그리고, 제1제 및 제2제는 따로따로 수용되며, 사용시에 혼합된다.

아래의 특허문헌 1에 기재된 바와 같이, 자극취가 억제되고, 염모 또는 탈색처리후의 모발의 감촉이 좋은 에어로졸식 포말(泡沫)상 염모·탈색제 조성물이 알려져 있다. 이 조성물의 바람직한 실시예를 채용함으로써, 거품의 보형성(保形性)을 양호하게 하고, 모발에 도포한 후에 거품을 빠르게 제거한다는 상반된 효과를 얻을 수 있다.

아래의 특허문헌 1에 기재된 바와 같이, 양성 폴리머를 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에 배합하는 것이 이루어지고 있다.

또한, 아래의 특허문헌 2에 개시되는 에어로졸 용기를 비롯하여, 여러가지 에어로졸 용기가 알려져 있다. 아래의 특허문헌 2에 개시되는 에어로졸 용기는, 동시혼합 토출기구를 구비하고, 2개의 캔과 헤드부를 구성에 포함하며, 알칼리제를 배합하는 제1제와 산화제를 배합하는 제2제가 분사제와 함께 각각의 캔에 수용되어 있다. 에어로졸 용기의 레버(30d)를 누름으로써 토출부(30c)가 외부로 도통하고, 제1제 및 제2제는 각 캔(30f)으로부터 각각 스템(30j), 연통구멍(30l)을 거쳐 혼합통로(30m)에 이르며, 혼합되어 거품상의 제형으로 토출부(30c)로부터 토출된다.

선행기술문헌

(특허문헌)

특허문헌 1: 일본특허공개공보 2010-280579

특허문헌 2: 일본특허공개공보 2002-284655

-제Ⅰ 발명군에 대하여-

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 거품은 여러가지 거동을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 모발에 적용하면 휙하고 바로 거품이 없어지는 타입이나, 모발 전체에 거품을 적용하는 조작중에 보글보글 부피가 커지는 타입이 있다. 종래, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에서는 염색 얼룩이 자주 발생하였다. 또한, 염모가 충분하지 못한 경우도 자주 있었다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 표면이 고운 거품을 여러 번에 나누어 얻을 수 있다. 여러 번에 나누어 사용할 수 있는 것은 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 이점이다. 하지만, 통상 에어로졸 용기는 그 내용물을 눈으로 볼 수 없으며, 토출한 거품의 중량을 손의 감각으로 정확하게 파악하기는 어렵다. 여러 번에 나누어 에어로졸 용기로부터 토출하여 모발에 도포하는 경우, 도포한 거품의 총중량이나 총부피를 손의 감각으로 정확하게 파악하기가 더욱 어렵다.

또한, 산화 염료는 발색전에는 무색인 경우가 많고, 도포 조작 도중에 거품이 없어져 버리면 어느 범위까지 도포 조작을 마쳤는지, 얼마만큼의 거품을 도포하였는지를 알 수 없게 되어서, 염색 얼룩을 일으키는 하나의 원인이 되었다.

도포 조작중에 보글보글 거품의 부피가 커지는 경우에도 얼마만큼의 거품을 모발에 적용하였는지를 이후에 모르게 되는 경우가 있었다. 이런 경우에는 도포한 거품의 중량이 일정하여도 이후에 거품의 부피가 늘어나기 때문에, 종종 거품의 총중량이 결과적으로 부족하여 염모가 부족하였다. 또한, 거품의 부피를 균등하게 늘리지 않아서, 염색 얼룩이 자주 발생하였다.

이상, 본 발명자들은 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 사용자가 '모발상의 거품 상태를 육안으로 보고, 적절한 도포를 하였다고 판단하는' 점에 착안하였다.

종래의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 모발에 도포하여 거품이 없어지거나, 반면에 도포 조작중에 거품의 부피가 커지기도 한다. 따라서, 육안으로 인식한 거품의 중량과 실제로 모발에 도포된 거품의 중량에 차이가 있었다.

본 발명자들이 예의 연구를 거듭한 결과, 경시적인 거품비중의 변화를 억제함으로써, 사용자의 육안에 의한 인식대로 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 사용할 수 있다는 것을 발견하였다. 즉, 사용자의 인식과 염모효과를 조율하는, 거품의 부피가 너무 늘어나거나 너무 줄어들지 않는 적절한 범위가 존재하는 것을 발견하였다.

균염성(均染性), 염모력 및 조작성이 뛰어나고, 흘러내림을 양호하게 억제한 에어로졸식 산화염모제 조성물을 제공하는 것을 본 발명이 해결해야 할 과제로 한다.

-제Ⅱ 발명군에 대하여 -

상기 특허문헌 1은, 양성 폴리머, 특정 알칼리 성분 및 라놀린(lanolin)을 필수성분으로 함으로써 자극취가 억제되고, 염모 또는 탈색 처리후의 모발의 촉감이 좋은 에어로졸식 포말상 염모·탈색제 조성물이다.

그런데, 다른 관점이지만, 유화물의 안정성, 점도 안정성 및 균염성에 관해서는 개선의 여지가 있었다. 특히 제1제에 있어서, 이것들의 개선이 강하게 요망되었다. 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에 있어서, 보존시의 유화물의 안정성은 중요하다. 특히, 여러 번에 나누어 사용할 수 있다는 이점을 살리기 위하여 유화물의 안정성 향상이 중요해진다.

일반적인 이야기이지만, 복수제식의 산화염모제 조성물은 알칼리제 및 산화제의 작용을 이용하기 때문에, 알칼리제를 배합하는 제1제와 산화제를 배합하는 제2제를 양호하게 혼합할 수 있다는 것이 중요하다. 혼합성은 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에서도 중요하다.

예를 들어, 2000mPa·s 이하의 낮은 점도영역에서, 점도의 안정성은 산화제를 배합하는 제2제 쪽이 뛰어난 경우가 많다. 알칼리제를 배합하는 제1제는 염 형태의 성분을 제2제보다 많이 포함하는 경우가 있어서, 낮은 점도영역에서 안정적인 점도 유지가 어려워지는 경향이 있었다. 그 제1제가 제조 당초의 점도를 유지할 수 없게 되면, 제2제의 점도와의 차이가 커져서 혼합성이 떨어져 버린다.

상기 알칼리제를 배합하는 제1제가 유화물인 경우에는, 그 제1제의 점도를 낮게 하였을 경우, 유화를 유지할 수 없고 수용성 성분과 유성 성분이 분리되어 버리는 경우도 있었다. 1제식 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에서도 마찬가지인데, 유화를 유지할 수 없고 분리되면, 내용물을 균일하게 토출할 수 없게 될 우려가 있었다.

본 발명자들이 예의 연구를 거듭한 결과, 양성 폴리머와 함께 더욱이 카티온성 폴리머를 배합함으로써, 유화물의 안정성, 점도 안정성, 및 균염성을 양호하게 할 수 있다는 것을 발견하였다.

따라서, 유화물의 안정성, 점도 안정성 및 균염성이 뛰어난 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 제공하는 것을 해결해야 할 과제로 한다.

-제Ⅰ 발명군-

(제1 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제1 발명의 구성은,

복수개의 제를 사용시에 토출하여 혼합하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물으로서,

상기 복수개의 제의 혼합물의 초기 거품비중이 0.03~0.18이고,

혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구하는 거품비중의 변화율이 100%~150%인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제2 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제2 발명의 구성은,

상기 혼합물에서의 유성 성분의 배합량이 10질량% 이하인 제1 발명에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제3발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제3 발명의 구성은,

상기 혼합물에서의 이온성 계면활성제의 배합량이 6질량% 이하인 제1 발명 또는 제2 발명에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제4 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제4 발명의 구성은,

상기 혼합물에 있어서, 이온성 계면활성제와 고형의 고급 알코올의 질량비가 이온성 계면활성제/고형의 고급 알코올=0~3인 제1 발명 내지 제3 발명 중 어느 하나에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

-제Ⅱ 발명군-

(제i 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제ⅰ 발명의 구성은,

복수개의 제를 사용시에 토출하여 혼합하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물로서,

상기 복수개의 제의 적어도 1개의 제가 점도 2000mPa·s 이하이고, 양성 폴리머와 카티온성 폴리머를 배합하고 유화물인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제ⅱ 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제ⅱ 발명의 구성은,

상기 양성 폴리머와 상기 카티온성 폴리머의 질량비가 양성 폴리머/카티온성 폴리머=0.1~20인 제i 발명에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제ⅲ 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제ⅲ 발명의 구성은,

레조르신 및 당류에 의한 레조르신 포접체(包接體)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 더욱 배합하는 제i 발명 또는 제ⅱ 발명에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

(제ⅳ 발명)

상기 과제를 해결하기 위한 제ⅳ 발명의 구성은,

상기 레조르신 및 당류에 의한 레조르신 포접체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 배합량이 0.2~1.0질량%인 제ⅲ 발명에 기재된 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다.

-제Ⅰ 발명군-

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 균염성, 염모력 및 조작성이 뛰어나고, 흘러내림을 양호하게 억제할 수 있다. 제Ⅰ 발명군은 주로 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 사용시에 양호한 효과를 발휘한다.

-제Ⅱ 발명군-

상술한 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 양성 폴리머와 함께 더욱이 카티온성 폴리머를 배합하기 때문에, 유화물의 안정성, 점도 안정성 및 균염성이 뛰어나다. 제Ⅱ 발명군은 주로 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 보존시에 양호한 효과를 발휘한다.

양성 폴리머와 함께 더욱이 카티온성 폴리머를 배합함으로써, 그 두 폴리머가 복합체(complex)를 형성하고, 그 복합체가 상기 효과에 기여한다고 본 발명자들은 추측하고 있다.

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 나타내는 효과의 관점에서, 제2 발명의 구성이 바람직하다.

염료 성분으로서 레조르신이나 당류에 의한 레조르신 포접체를 배합하면 유화물 안정성이 보다 향상된다. 즉, 레조르신이나 당류에 의한 레조르신 포접체가 유화물의 안정성분도 될 수 있다는 것을 본 발명자들이 발견하였다. 즉, 본 발명자들은 레조르신이나 당류에 의한 레조르신 포접체를 이용하는 유화물의 안정화 방법을 발견하였다.

이하, 본 발명이 개시하는 발명의 실시예를 그 최선의 실시예를 포함하여 설명한다.

먼저, 용어를 설명한다. 본 명세서에서 '모발'이란, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 머리에 난 상태의 모발을 말한다. 또한, 모발은 바람직하게는 사람의 모발이다.

본 명세서에서 '산화염모제 조성물'이란, 산화 염료를 배합하는 염모제 조성물을 의미한다. 분사제와 함께 에어로졸 용기에 수용하고, 거품상으로 토출하여 사용하기 때문에, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이다. 이 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 복수제식이다. 2제식으로 하여도 좋고, 3제식 이상으로 하여도 좋다. 바람직하게는 2제식이다.

제Ⅱ 발명군에서는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 복수개의 제 중 적어도 1개의 제가 후술하는 (A)의 조건을 만족한다.

설명의 편의상, 본 발명이 개시하는 발명의 설명에 있어서, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제는 분사제를 함유하지 않는 것으로 하여 기재한다. 한편, 후술하는 실시예에서는, 분사제를 함유하지 않는 이 각 제를 '원액'이라고 부르고, 분사제를 충전하여 에어로졸 용기에 밀봉된다. 분사제 및 에어로졸 용기에 대해서는 후술한다.

본 명세서에서 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 '혼합물'이란, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 복수개의 제의 혼합물을 가리킨다. 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 복수개의 제가 사용시에 에어로졸 용기로부터 토출되기 때문에, 그 혼합물은 거품상으로 모발에 도포되고, 일정 시간 거품상을 유지한다. 하지만, 모발에 적용한 후 거품이 터진 혼합물을 가리키는 경우도 있다.

복수제식의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 알칼리제를 배합하는 제1제와, 산화제를 배합하는 제2제를 포함하는 복수개의 제를 사용 직전에 혼합하여 염모처리를 한다. 본 발명에서 그 복수개의 제의 혼합방법과 모발에 대한 적용방법은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는,

(1) 복수개의 제를 에어로졸 용기로부터 각각 토출시킨 후, 모발에 적용하기 전에 혼합하는,

(2) 복수개의 제를 에어로졸 용기로부터 각각 토출시킨 후, 모발에 적용할 때 혼합하는,

(3) 복수개의 제를 에어로졸 용기로부터 각각 토출시킨 후, 모발에 적용한 후에 모발 위에서 혼합하는,

(4) 에어로졸 용기 안이나 헤드 안에서 복수개의 제를 혼합하도록 하고, 이 혼합물을 에어로졸 용기로부터 토출시킨 후에 모발에 적용하는,

것 중 하나이다.

토출시킨 각 제 또는 혼합물은 일단 손이나 브러시에 옮긴 후 혹은 직접 모발에 적용하는 것이 바람직하다. 여기서 손을 이용하는 경우에는 장갑을 끼는 것이 바람직하다. 거품을 적용하는 범위는 모발 전체이어도 되고, 특정 부분만이어도 된다.

점도는 25℃에서 B형 점도계를 이용하여 2호 로터로 1분 동안 12rpm/min의 측정조건에서 구할 수 있다. B형 점도계의 구체적인 예로는 예를 들어, BL형 점도계 VISCOMETER(일본 도끼산교 가부시키가이샤 제품)를 들 수 있다.

-제Ⅰ 발명군-

[에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물]

본 발명은 복수개의 제를 사용시에 토출하여 혼합하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물로서, 상기 복수개의 제의 혼합물의 초기 거품비중이 0.03~0.18이고, 혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구하는 거품비중 변화율이 100%~150%인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 개시한다.

먼저, 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 기본적인 구성을 설명한다.

-제1제-

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 알칼리제를 배합하는 제1제를 구성에 포함한다.

제1제에서의 알칼리제의 배합량은 0.05~20질량%인 것이 바람직하다. 또한, 제1제의 pH는 8~12인 것이 바람직하다.

제1제의 제형은 에어로졸 용기로부터 거품상으로 토출할 수 있는 한 특별히 한정되지 않는다. 유화물, 가용화물 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 유화물이다.

제1제는 알칼리제를 배합한다. 알칼리제로는 예를 들어, 암모니아, 암모늄염, 알칸올아민, 유기 아민류(2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 구아니딘 등), 무기 알칼리(수산화나트륨, 수산화칼륨 등), 탄산염(탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산암모늄, 탄산수소암모늄 등), 염기성 아미노산(아르기닌, 리신 등) 및 그것들의 염 등을 들 수 있다. 알칸올아민의 구체적인 예로는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노프로판올아민, 이소프로판올아민, 디프로판올아민, 트리프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 2-아미노-2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올 등을 들 수 있다. 이것들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

제1제는 산화 염료를 배합한다. 더욱이 직접염료를 배합하여도 된다.

산화 염료는 산화 중합에 의해 발색 가능한 화합물이다. 산화 염료는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 염료 중간체, 커플러, 멜라닌 전구물질 등을 들 수 있다.

보다 구체적으로는, 예를 들어 산화 염료로는, 페닐렌디아민 및 그 유도체, 페놀유도체, 아미노페놀 및 그 유도체, 디페닐아민 및 그 유도체, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 피롤리딘 유도체, 톨루엔 유도체, 인돌 유도체, 피롤 유도체, 그리고 이미다졸 유도체 등을 들 수 있다.

더욱 구체적으로는 예를 들어, 염료 중간체로는, 페닐렌디아민(단, 메타페닐렌디아민은 제외), 아미노페놀류(단, 메타아미노페놀, 2,4-디아미노페놀 및 파라메틸아미노페놀은 제외), 톨루이딘디아민류(단, 톨루엔-3,4-디아민 및 톨루엔-2,4-디아민은 제외), 디페닐아민류, 디아미노페닐아민류, N-페닐페닐렌아민류, 디아미노피리딘류(단, 2,6-디아미노피리딘은 제외) 등을 들 수 있다.

커플러로는, 피로갈롤, 레조르신, 카테콜, 메타아미노페놀, 메타페닐렌디아민, 2,4-디아미노페놀, 1,2,4-벤젠트리올, 톨루엔-3,4-디아민, 톨루엔-2,4-디아민, 하이드로퀴논,α-나프톨, 2,6-디아미노피리딘, 1,5-디하이드록시나프탈렌, 5-아미노-o-크레졸, 파라메틸아미노페놀, 2,4-디아미노페녹시에탄올, 갈산(gallic acid), 탄닌산, 갈산에틸, 갈산메틸, 갈산프로필, 오배자(nutgall), 5-(2-하이드록시에틸아미노)-2-메틸페놀 등을 들 수 있다.

산화 염료는 산화 중합에 의해 발색 가능한 화합물의 염을 포함하는 개념이다. 예를 들어, 상술한 각 화합물의 산 부가염 등을 들 수 있다. 바람직하게는 유기산의 부가염, 무기산의 부가염 등을 들 수 있다.

이들 산화 염료는 단독으로 배합하여도 되고, 조합하여 배합하여도 된다.

직접염료로는 예를 들어, 산성 염료, 염기성 염료, 천연 염료, 니트로 염료, 분산염료 등이 있다. 이들 직접염료는 단독으로 배합하여도 되고, 조합하여 배합하여도 된다.

상기 산성염료로는, 적색 2호, 적색 3호, 적색 102호, 적색 104호의 (1), 적색 105호의 (1), 적색 106호, 적색 227호, 적색 230호의 (1), 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호의 (1), 황색 202호의 (2), 황색 203호, 주황색 205호, 주황색 207호, 주황색 402호, 녹색 3호, 녹색 204호, 녹색 401호, 보라색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 202호, 갈색 201호, 흑색 401호 등을 예시할 수 있다.

상기 염기성 염료로는, 베이직 블루 3, 베이직 블루 6, 베이직 블루 7, 베이직 블루 9, 베이직 블루 26, 베이직 블루 41, 베이직 블루 47, 베이직 블루 99, 베이직 브라운 4, 베이직 브라운 16, 베이직 브라운 17, 베이직 그린 1, 베이직 그린 4, 베이직 오렌지 1, 베이직 오렌지 2, 베이직 오렌지 31, 베이직 레드 1, 베이직 레드 2, 베이직 레드 22, 베이직 레드 46, 베이직 레드 51, 베이직 레드 76, 베이직 레드 118, 베이직 바이올렛 1, 베이직 바이올렛 3, 베이직 바이올렛 4, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 11:1, 베이직 바이올렛 14, 베이직 바이올렛 16, 베이직 옐로우 11, 베이직 옐로우 28, 베이직 옐로우 57, 베이직 옐로우 87 등을 예시할 수 있다.

상기 천연 염료로는, 치자나무 색소, 강황 색소, 안나토(annatto) 색소, 동클로로필린나트륨, 파프리카 색소, 락 색소(lac color) 등을 예시할 수 있다.

상기 니트로 염료로는, 4-니트로-o-페닐렌디아민, 2-니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 피크라민산(picramic acid), 피크르산(picric acid) 및 그것들의 염, HC 블루 No.2, HC 블루 No.5, HC 블루 No.6, HC 블루 No.9, HC 블루 No.10, HC 블루 No.11, HC 블루 No.12, HC 블루 No.13, HC 오렌지 No.1, HC, 오렌지 No.2, HC 오렌지 No.3, HC 레드 No.1, HC 레드 No.3, HC 레드 No.7, HC 레드 No.10, HC 레드 No.11, HC 레드 No.13, HC 레드 No.14, HC 바이올렛 No.1, HC 바이올렛 No.2, HC 옐로우 No.2, HC 옐로우 No.4, HC 옐로우 No.5, HC 옐로우 No.6, HC 옐로우 No.9, HC 옐로우 No.10, HC 옐로우 No.11, HC 옐로우 No.12, HC 옐로우 No.13, HC 옐로우 No.14, HC 옐로우 No.15 등을 예시할 수 있다.

상기 분산염료로는, 디스퍼스 블랙 9, 디스퍼스 블루 1, 디스퍼스 블루 3, 디스퍼스 블루 7, 디스퍼스 브라운 4, 디스퍼스 오렌지 3, 디스퍼스 레드 11, 디스퍼스 레드 15, 디스퍼스 레드 17, 디스퍼스 바이올렛 1, 디스퍼스 바이올렛 4, 디스퍼스 바이올렛 15 등을 예시할 수 있다.

-제2제-

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 산화제를 배합하는 제2제를 구성에 포함한다.

제2제에서의 산화제의 배합량은 0.1~15질량%인 것이 바람직하다. 또한, 제2제의 pH는 1~5인 것이 바람직하다.

제2제의 제형은 바람직하게는 유화물, 가용화제이다. 보다 바람직하게는 유화물이다.

제2제는 산화제를 배합한다. 산화제로는 예를 들어, 과산화수소, 과산화요소, 과산화멜라민, 과탄산나트륨, 과탄산칼륨, 과붕산나트륨, 과붕산칼륨, 과산화나트륨, 과산화칼륨, 과산화마그네슘, 과산화바륨, 과산화칼슘, 과산화스트론튬, 황산염의 과산화수소 부가물, 인산염의 과산화수소 부가물, 피로인산염의 과산화수소 부가물 등을 들 수 있다. 이 산화제들은 단독으로 배합하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 배합하여도 된다. 이 산화제들 중에서도 멜라닌의 분해에 뛰어나다는 점에서 바람직하게는 과산화수소이다.

-각 제에서의 다른 성분-

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 상기 제1제 및 제2제를 포함하는 복수개의 제를 포함한다. 복수개의 제는 상술한 성분 외에, 임의의 성분을 배합하여도 된다. 예를 들어, 물, 하이드록시에틸셀룰로오스, 양성 폴리머, 카티온성 폴리머를 포함하는 수용성 폴리머, 고급 알코올, 용제, 계면활성제, 증점제, 염기성 아미노산을 제외한 아미노산류, 지방산, 유성 성분, 소르비톨, 말토오스 등의 당류, 파라벤, 안식향산 나트륨 등의 방부 성분, EDTA-2Na, 디에틸렌트리아민5아세트산, 하이드록시에탄디포스폰산 등의 킬레이트 성분, 페나세틴, 8-하이드록시퀴놀린, 아세트아닐리드, 페녹시에탄올, 피로인산 나트륨, 바르비투르산, 요산, 탄닌산 등의 안정성분, pH 조정성분, 아황산Na 등의 산화방지제, 식물 또는 생약 추출물, 아스코르브산류를 포함하는 비타민류, 향료 등으로부터 선택되는 1종 이상을 배합하여도 좋다. 또한, 예를 들어, '의약부외품 원료규격 2006'(일본 야쿠지 닛뽀사)에 수록된 것에서 선택되는 적어도 1종을 배합하여도 좋다.

[에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제에 대한 바람직한 조건]

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 복수개의 제로 구성된다. 바람직하게는 그 복수개의 제 중 어느 하나가 아래의 조건 중 1개 이상을 만족한다. 복수개의 제의 1개가 아래의 2개 이상의 조건을 만족하는 것도 바람직하다. 복수개의 제의 2개 이상이 아래의 조건 중 1개 또는 2개 이상을 만족하는 것도 바람직하다. 이상, 각 제와 만족하는 조건의 조합은 적절히 선택할 수 있다.

각 제의 어느 1개 또는 2개 이상은, 기포성의 향상이라는 관점에서 비이온성 계면활성제인 C14 이하의 폴리옥시에틸렌(이하, POE라고도 함) 알킬에테르를 배합하는 것이 바람직하다. 이 'C14'는 알킬기의 탄소수 14를 의미한다. 이하, POE 알킬에테르에 있어서, 알킬기의 탄소수를 C와 그 수로 표현하는 경우가 있다. 토출 직후로 한정되는 경우도 있지만, 기포성이 크면 거품비중이 작아지는 경향이 있다. 원하는 거품비중을 실현하는 하나의 방법으로 기포성 조정이 있다.

C14 이하의 POE 알킬에테르로서, 구체적으로는 POE 라우릴에테르, POE 미리스틸에테르를 예시할 수 있다. 이 폴리옥시에틸렌의 중합수는 2~30인 것이 바람직하다. C14 이하의 알킬기는 포화인 것이 바람직하고, 또한 직쇄형인 것이 바람직하다.

상기 C14 이하의 POE 알킬에테르와 C16 이상의 POE 알킬에테르를 병용하는 것이 보다 바람직하다. C16 이상의 POE 알킬에테르로서, POE 세틸에테르, POE 올레일에테르, POE 스테아릴에테르, POE 이소스테아릴에테르, POE 베헤닐에테르를 예시할 수 있다. 그 폴리옥시에틸렌의 중합수는 2~50인 것이 바람직하다. C16 이상의 알킬기는 포화인 것이 바람직하고, 또한 직쇄형인 것이 바람직하다.

C14 이하의 POE 알킬에테르와 C16 이상의 POE 알킬에테르를 병용하는 예에서의 비이온성 계면활성제의 질량비는 'C16 이상의 POE 알킬에테르/C14 이하의 POE 알킬에테르'=0.1~7로 하는 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 0.5~3이다. 이 비율의 범위내이면, 기포성이 보다 향상된다.

각 제에서의 상기 C14 이하의 POE 알킬에테르의 바람직한 배합량은 0.1~10 질량%이다. 각 제에서의 상기 C16 이상의 POE 알킬에테르의 바람직한 배합량은 0.1~10질량%이다.

각 제의 어느 1개 또는 2개 이상은 기포성의 향상이라는 관점에서 카티온성 계면활성제, 아니온성 계면활성제 및 양성 계면활성제로부터 선택되는 이온성 계면활성제 중 어느 1종 또는 2종 이상을 배합하는 것이 바람직하다. 각 제에서의 이온성 계면활성제의 배합량은 바람직하게는 0.01~5질량%이다. 혼합물에서의 바람직한 조건은 후술한다.

양성 계면활성제로는, 카르보베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 하이드록시술포베타인형, 아미드술포베타인형, 포스포베타인형, 이미다졸리늄형, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 아미노산계 양성 계면활성제형, 아민옥사이드형이 있다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이하의 구체예에서도 마찬가지이다. 바람직하게는 알킬베타인형, 아미드베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸리늄형이다.

보다 구체적으로는, 알킬카르복시메틸하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우릴디메틸베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 운데시노일-카르복시메톡시에틸카르복시메틸이미다졸리늄베타인나트륨, 운데실하이드록시에틸이미다졸리늄베타인나트륨, 운데실-N-하이드록시에틸-N-카르복시메틸이미다졸리늄베타인, 염산알킬디아미노에틸글리신액, 스테아릴디하이드록시에틸베타인, 스테아릴디메틸아미노아세트산베타인, 스테아릴디메틸베타인나트륨, 비스(스테아릴-N-하이드록시에틸이미다졸린)클로로아세트산 착체, 야자유 알킬-N-카르복시에틸-N-하이드록시에틸이미다졸리늄베타인나트륨, 야자유 알킬-N-카르복시에톡시에틸-N-카르복시에틸이미다졸리늄디나트륨하이드록사이드, 야자유 알킬-N-카르복시메톡시에틸-N-카르복시에틸이미다졸리늄디나트륨하이드록사이드, 야자유 알킬-N-카르복시메톡시에틸-N-카르복시에틸이미다졸리늄디나트륨라우릴황산, 야자유 알킬베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인액, 야자유 지방산-N-카르복시메톡시에틸-N-카르복시에틸이미다졸리늄베타인나트륨, 라우릴아미노프로피온산트리에탄올아민, β-라우릴아미노프로피온산나트륨, 라우릴N-카르복시메톡시에틸-N-카르복시메틸이미다졸리늄디나트륨도데카노일사르코신, 라우릴디아미노에틸글리신나트륨, 라우린산아미드프로필베타인, 라우린산아미드프로필디메틸아미노아세트산 등을 예시할 수 있다.

카티온성 계면활성제는, 치환기를 가져도 되는 탄화수소기가 질소 원자에 결합되어 있는 기본구조를 가진다. 이 치환기끼리 결합하여 고리 구조를 형성하여도 된다. 보통 이 질소 원자는 4급이다. 이 4급 질소 원자는 카티온성이며, 보통 쌍이온이 존재한다. 이 쌍이온으로서 염화물 이온, 브롬화 이온, 요오드화 이온, 알킬황산 이온, 사카린을 예시할 수 있다. 상기 탄화수소기는 직쇄형이어도 분기형이어도 된다. 카티온성 계면활성제의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다. 아래의 구체예에서도 마찬가지이다.

카티온성 계면활성제로서, 알킬트리메틸암모늄염, 알케닐트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 디알케닐디메틸암모늄염, 알키로일아미드프로필디메틸아민, 알킬피리디늄염, 벤잘코늄염을 예시할 수 있다.

구체적으로는, 염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화이소스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화옥타데실트리메틸암모늄, 염화코코일트리메틸암모늄, 브롬화세틸트리메틸암모늄, 브롬화스테아릴트리메틸암모늄, 브롬화라우릴트리메틸암모늄, 염화이소스테아릴라우릴디메틸암모늄, 염화디세틸디메틸암모늄, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화디코코일디메틸암모늄, 염화γ-글루콘아미드프로필디메틸하이드록시에틸암모늄, 염화디(폴리옥시에틸렌)올레일메틸암모늄, 염화도데실디메틸에틸암모늄, 염화옥틸디하이드록시에틸메틸암모늄, 염화트리(폴리옥시에틸렌)스테아릴암모늄, 염화폴리옥시프로필렌메틸디에틸암모늄, 염화라우릴디메틸(에틸벤질)암모늄, 염화베헨산아미드프로필-N,N-디메틸-N-(2,3-디하이드록시프로필)암모늄, 탤로(tallow)디메틸암모니오프로필트리메틸암모늄디클로라이드, 염화벤잘코늄을 예시할 수 있다.

카티온성 계면활성제인 알킬기의 탄소수가 16 이하(이하, 알킬트리메틸암모늄에 있어서 C16 이하 등 알킬기의 탄소수를 C와 그 수로 표현하는 경우가 있다)인 알킬트리메틸암모늄 및 그 염을 배합하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 라우릴트리메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 및 이것들의 염을 예시할 수 있다. 또한, 카티온성 계면활성제에서의 C16 이하의 알킬기는 포화인 것이 바람직하고, 또한 직쇄형인 것이 바람직하다.

각 제에서의 상기 C16 이하의 알킬트리메틸암모늄 및 그 염의 바람직한 배합량은 0.01~5질량%이다.

아니온성 계면활성제로는, POE 라우릴황산나트륨 등의 알킬에테르 황산염, 알킬 황산염, 알케닐에테르 황산염, 알케닐 황산염, 올레핀술폰산염, 알칸술폰산염, 알킬 또는 알케닐에테르 카르복시산염, α-술폰지방산염, N-아실아미노산형 계면활성제, 인산모노 또는 디에스테르형 계면활성제, 술포호박산 에스테르가 있다. 이것들의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다.

이 아니온성 계면활성제들의 아니온기의 쌍이온으로는 예를 들어, 나트륨이온, 칼륨이온, 트리에탄올아민을 예시할 수 있다.

각 제의 어느 1개 또는 2개 이상은 유성 성분을 배합하여도 된다. 유성 성분을 배합하면, 모발에 보습감이나 윤기를 줄 수 있다. 각 제에서의 유성 성분의 배합량은 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.01~8질량%인 것이 보다 바람직하며, 0.01~6질량%인 것이 더욱 바람직하다. 이 바람직한 범위내이면, 거품이 사라지는 것을 억제하고, 남기 쉬워진다.

한편, 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에서는 혼합물의 바람직한 거품비중을 실현하기 위하여, 적당한 정도의 거품제거 작용을 가지는 성분의 배합을 원하는 경우가 있다. 그 적당한 정도의 거품제거 작용을 가지는 성분으로서 25℃, 1기압에서 액체인 유성 성분이 바람직하다.

또한, 고체나 페이스트상의 유성 성분의 배합량을 적게 하는 것이 바람직하다.

유성 성분으로는, 유지, 납, 탄화수소, 알킬글리세릴에테르, 에스테르, 실리콘이 있다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다. 아래의 구체예에서도 마찬가지이다. 본 발명에 있어서 고급 알코올은 유성 성분이 아니다.

유지로서, 라놀린, 올리브유, 동백 기름, 쉐어(shea) 버터, 아몬드 기름, 잇꽃(safflower) 기름, 해바라기유, 대두유, 목화씨유, 참기름, 옥수수 기름, 채종유(rapeseed oil), 쌀겨 기름, 쌀배아 기름, 포도씨유, 아보카도유, 마카다미아 넛 기름, 피마자유, 야자유, 달맞이꽃 종자유를 예시할 수 있다. 이들 중, 25℃, 1기압하에서 액상인 것으로서, 올리브유, 동백 기름, 쉐어 버터, 아몬드 기름, 잇꽃 기름, 해바라기유, 대두유, 목화씨유, 참기름, 옥수수 기름, 채종유, 쌀겨 기름, 쌀배아 기름, 포도씨유, 아보카도유, 마카다미아 넛 기름, 피마자유, 야자유, 달맞이꽃 종자유를 예시할 수 있다.

납으로서, 밀랍, 칸데릴라(candelilla) 왁스, 카나우바(carnauba) 왁스, 호호바(jojoba) 기름을 예시할 수 있다. 이들 중, 25℃, 1기압하에서 액상인 것으로서, 호호바 오일을 예시할 수 있다.

탄화수소로서, 파라핀, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 올레핀 올리고머, 폴리이소부텐, 수소화(hydrogenated) 폴리이소부텐, 미네랄 오일, 스쿠알란(squalane), 폴리부텐, 폴리에틸렌, 미정질(microcrystalline) 왁스, 바셀린을 예시할 수 있다. 이들 중, 25℃, 1기압하에서 액상인 것으로서, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 올레핀 올리고머, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 미네랄 오일, 스쿠알란을 예시할 수 있다.

알킬글리세릴에테르로서, 바틸 알코올, 키밀 알코올, 세라킬 알코올, 이소스테아릴글리세릴에테르를 예시할 수 있다.

에스테르로서, 아디프산 디이소프로필, 미리스트산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 이소노닐 이소노나노에이트(isononyl isononanoate), 미리스트산 옥틸도데실, 팔미트산 이소프로필, 스테아르산 스테아릴, 미리스트산 미리스틸, 미리스트산 이소트리데실, 팔미트산2-에틸헥실, 리시놀산 옥틸도데실, 10~30의 탄소수를 가지는 지방산 콜레스테릴/라노스테릴, 유산 세틸, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 카프르산 세틸, 트리카프릴산 글리세릴, 사과산 디이소스테아릴, 호박산 디옥틸, 2-에틸헥산산 세틸을 예시할 수 있다. 이들 중, 25℃, 1기압하에서 액상인 것으로서, 2-에틸헥산산 세틸 등의 분기형 구조의 에스테르를 예시할 수 있다.

실리콘으로서, 디메틸폴리실록산(디메치콘), 메틸페닐폴리실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 말단 수산기 변성 디메틸폴리실록산, 650~10,000의 평균 중합도를 가지는 고중합 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 베타인 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘, 메르캅토 변성 실리콘, 카르복실 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘을 예시할 수 있다. 이들 중, 25℃, 1기압하에서 액상인 것으로서, 디메치콘, 말단 수산기 변성 디메틸폴리실록산, 중합도 10000mm²/s 이하의 고중합 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 베타인 변성 실리콘을 예시할 수 있다.

각 제의 어느 1개 또는 2개 이상은 고급 알코올을 배합하여도 된다. 고급 알코올이란, 탄소수 6 이상의 1가의 고급 알코올을 말한다. 이 고급 알코올은 직쇄형 및 분기형의 고급 알코올을 포함하는 개념이다. 직쇄형 및 분기형 고급 알코올을 병용하여도 된다. 또한, 이 고급 알코올은 포화 및 불포화의 고급 알코올을 포함하는 개념이다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다. 아래의 구체예에서도 마찬가지이다.

각 제에서의 고급 알코올의 배합량은 0.5질량% 이상이 바람직하고, 0.5~5질량%가 보다 바람직하고, 0.5~3질량%가 더욱 바람직하고, 0.5~1.5질량%가 더욱 바람직하고, 0.7~1.2질량%가 더욱 바람직하다. 이들 바람직한 배합량의 범위내인 경우, 거품질, 염모력이 향상된다.

고급 알코올로서, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올(세탄올), 2-헥실데칸올, 세토스테아릴알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올, 아랄킬알코올, 2-옥틸도데칸올, 베헤닐알코올, 데실테트라데칸올을 예시할 수 있다.

각 제의 어느 1개 또는 2개 이상은 용제를 배합하여도 된다. 용제로는 예를 들어, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등의 탄소수 5 이하의 1가의 저급 알코올, 폴리올류나 그 저급 알킬에테르류를 들 수 있다. 폴리올류로는 예를 들어, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 이소프렌글리콜, 소르비톨 등을 들 수 있다. 폴리올의 저급 알킬에테르류로는, 상술한 폴리올의 모노 저급 알킬에테르나 폴리 저급 알킬에테르(예를 들어, 디저급 알킬에테르) 등을 들 수 있다.

각 제에서의 용제의 배합량은 10질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 0.01~8질량%가 보다 바람직하다. 이들 바람직한 범위내로 함으로써, 염모력이 향상되고, 제를 유화상으로 하기가 쉬워진다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 3제식 이상인 경우, 상기 제1제 및 제2제에 해당하지 않는 각 제의 제형은 한정되지 않는다. 유화물, 가용화물 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 유화물이다.

[분사제]

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물에는 주지의 분사제를 사용할 수 있다. 예를 들어, LPG, 디메틸에테르 등의 액화가스, 탄산가스, 질소가스 등의 압축가스를 예시할 수 있다. 이들 중에서도 액화가스가 바람직하다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.

에어로졸 용기에 수용하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제와 분사제의 충전비는 질량비로 90:10~98:2인 것이 바람직하고, 92:8~97:3인 것이 보다 바람직하다. 또한, 복수개의 제 중 어느 1개의 해당 혼합비를 92:8~97:3으로 하는 것도 바람직하다.

제1제, 제2제 등의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제가 유화물인 경우, 제조공정으로부터 보아 이 각 제는 분사제를 포함하지 않는 원액의 단계에서도, 분사제를 충전한 후에도 유화물이다. 즉, 분사제 충전후에 유화물이라면, 그 각 제에 해당하는 원액도 유화물이었다고 합리적으로 추정할 수 있다.

[혼합물]

상기 제1제 및 제2제를 포함하는 복수개의 제의 혼합비는 적절히 결정할 수 있다. 상기 제1제와 제2제의 혼합비는 제1제:제2제=1:5~5:1이 바람직하다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제의 혼합물의 pH는 7~12인 것이 바람직하다.

거품비중은 25℃에서 거품의 질량을 부피로 나눔으로써 구해진다. 단위는 g/ml이다. '혼합 5분후의 거품비중'은 복수개의 제를 혼합한 후, 그 혼합물을 5분 동안 모발에 도포하고, 5분후에 모발 위에 남은 거품을 채취하여, 그 채취한 거품으로부터 구할 수 있다. 초기 거품비중의 측정 및 혼합 5분후의 거품비중의 측정의 구체적인 조작은, 후술하는 실시예에서의 '거품비중 측정'을 참조할 수 있다.

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제의 혼합 직후의 거품비중인 초기 거품비중(즉, 혼합물 조제직후의 모발에 도포하기 전의 거품비중)은, 0.03~0.18이다. 이 범위를 벗어나면, '도포의 용이함', '흘러내림이 적음', '균염성' 및 '염모력'을 균형적으로 향상시킬 수 없다. 초기 거품비중이 0.03 미만인 경우, 거품의 부피가 너무 커서 모발에 적용되는 혼합물의 총량이 부족하다. 이 경우, 특히 '도포의 용이함' 및 '염모력'의 평가가 불충분해진다. 초기 거품비중이 0.18을 넘는 경우, 거품의 부피가 너무 작다. 이 경우, 특히 '도포의 용이함' 평가가 불충분해진다.

초기 거품비중은 바람직하게는 0.04~0.16이고, 보다 바람직하게는 0.05~0.15이며, 더욱 바람직하게는 0.05~0.10이다. 이들 바람직한 범위내이면, '도포의 용이함', '흘러내림이 적음', '균염성' 및 '염모력'이 균형적으로 향상된다.

혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구하는 거품비중 변화율(%)은 '(혼합 5분후의 거품비중÷초기 거품비중)×100'으로 구한다. 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 거품비중 변화율이 100%~150%이다. 거품비중 변화율이 이 범위에서 벗어나면, '흘러내림이 적음', '균염성' 및 '염모력'의 평가가 균형적으로 향상되지 않는다. 거품비중 변화율은 바람직하게는 105~145%이고, 보다 바람직하게는 110~140%이다. 이들 바람직한 범위내이면, '도포의 용이함', '흘러내림이 적음', '균염성' 및 '염모력'이 균형적으로 향상된다.

이하, 혼합물에서의 바람직한 조건을 더욱 설명한다. 아래의 설명에서는 혼합물의 전체량을 100질량%로 하여 바람직한 배합량을 기재한다. 혼합물에서의 특정 성분의 배합량은 상술한 바와 같이 분사제를 포함하지 않은 조성에서의 배합량으로 설명한다. 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제는 통상 따로따로 수용된다. 따라서, 각 제에서의 배합량과 각 제의 혼합비로부터 혼합물에서의 특정 성분의 배합량을 계산할 수도 있다.

혼합물에서의 유성 성분의 배합량은 15질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.05~8질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.1~6질량%이다. 이들 바람직한 범위내이면, 거품이 사라지지 않고 남기 쉬워진다. 또한, '흘러내림이 적음' 및 '균염성'이 균형적으로 향상된다. 또한, 유성 성분을 배합함으로써 보습감이 주어지고 윤기가 향상된다.

유성 성분에 해당하는 성분이나 바람직한 성분은 상술한 '에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제에 대한 바람직한 조건'과 마찬가지이다. 계면활성제 및 고급 알코올에 해당하는 성분이나 바람직한 성분도 마찬가지이다.

혼합물에서의 이온성 계면활성제의 배합량은 0.01~6질량%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.05~5질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.1~4질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.1~3질량%이다. 이들 바람직한 범위내이면, '도포의 용이함', '균염성' 및 '염모력'이 균형적으로 향상된다.

혼합물에서의 고급 알코올의 배합량은 0.5~5질량%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.5~3질량%이다. 이들 바람직한 범위내이면, 염모력의 향상과 거품질의 향상을 양립시킬 수 있다는 이점이 있다.

더욱이 혼합물은 고급 알코올인 베헤닐 알코올을 배합하는 것이 바람직하다. 베헤닐 알코올을 배합함으로써 거품질이 차지고(탄력이 있는 상태를 가리킴), 거품이 남기 쉬워진다. 또한, 거품질이 차짐으로써, 잘 흘러내리지 않고, 거품이 퍼지기 쉽다는 이점도 있다. 혼합물에서의 베헤닐 알코올의 바람직한 배합량은 0.01~2질량%이다.

혼합물에서는 고급 알코올 중, 25℃, 1기압하에서 고형인 고급 알코올(이하, '고형의 고급 알코올'이라고 약칭하는 경우가 있음)에 착안한다. 25℃, 1기압하에서 고형인 고급 알코올로는, 예를 들어, 세틸알코올(세탄올), 세토스테아릴알코올, 스테아릴알코올, 아랄킬알코올, 베헤닐 알코올을 예시할 수 있다.

기포성의 향상 및 거품비중의 변화율이라는 관점에서, 혼합물에서의 이온성 계면활성제와 고형의 고급 알코올의 질량비 '이온성 계면활성제/고형의 고급 알코올'=0~3이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.05~2.8이고, 더욱 바람직하게는 0.2~2.5이며, 더욱 바람직하게는 0.3~2.0이다.

비율 표기의 편의상, 혼합물에서의 고형의 고급 알코올의 배합량이 0인 경우에도, '이온성 계면활성제/고형의 고급 알코올=0'이라고 표현한다.

[염모방법]

이상과 같이, 본 발명은 혼합물의 초기 거품비중 및 거품비중 변화율에 착안한 염모방법을 개시한다. 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 육안으로 혼합물의 거품양을 파악하기가 쉽고, 여러 번에 나누어 거품을 모발에 도포하는 도포방식에 적합하다. 또한, 거품의 부피가 일정 범위로 유지되기 때문에, 거품을 자유롭게 조작하여 원하는 염모효과를 얻을 수 있다.

혼합물의 초기 거품비중이 0.03~0.18이고, 혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구한 거품비중 변화율이 100%~150%라는 조건을 만족하는 거품상 산화염모제 조성물은, 조작성이 뛰어나고, 염색 얼룩을 억제할 수 있어서, 사용자가 육안으로 인식하는 염모효과를 얻을 수 있다.

[에어로졸 용기]

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 주지의 에어로졸 용기에 수용할 수 있다. 알칼리제를 배합하는 제1제와 산화제를 배합하는 제2제를 사용 직전에 혼합해야 하기 때문에, 통상 제1제와 제2제는 따로따로 수용된다. 제1제와 제2제는 각각의 에어로졸 용기에 수용되어도 된다. 분사제의 힘에 의해 토출되면, 분사제가 팽창하여 거품이 형성된다.

예를 들어, 상기 특허문헌 2에 개시된 에어로졸 용기를 사용할 수 있다. 그 에어로졸 용기는 제1제와 제2제를 각각의 용기에 수용하고, 헤드부로부터 거품상 산화염모제 조성물을 토출한다. 후술하는 실시예에서는, 이러한 타입의 에어로졸 용기를 사용한다.

또한, 예를 들어, 1개의 캔 안에 2개의 파우치 및 연결부재를 수용하고, 혼합물을 거품상으로 토출하는 에어로졸 용기도 사용할 수 있다. 내부 주머니를 가지는 에어로졸 용기에 있어서, 내부 주머니 안에 각 제와 분사제(발포용)를 수용하고, 내부 주머니 밖에 분사제(압출용)를 수용하는 에어로졸 용기도 사용할 수 있다.

에어로졸 용기의 재질이나 내압은 알칼리제, 산화제, 분사제의 종류나 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 수용방법에 맞추어 적절히 결정할 수 있다.

이상과 같이, 본 발명은 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물, 그리고 분사제 및 에어로졸 용기를 구성에 포함하는 제품도 개시하고 있다.

-제Ⅱ 발명군-

이하, 제Ⅱ 발명군에 대하여 기재한다. 아래에 기재하는 제Ⅱ 발명군의 기재내용에 반하지 않는 한, 상기 제Ⅰ 발명군의 실시예를 참조할 수 있다. 특히, '제1제', '제2제', '각 제에서의 다른 성분', '에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 구성하는 각 제에 대한 바람직한 조건', '분사제' 및 '에어로졸 용기'의 란을 참조할 수 있다.

[에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물]

본 발명이 개시하고 있는 사용시에 토출하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 복수개의 제의 적어도 1개의 제가 아래 (A)의 조건을 만족한다.

(A) 점도 2000mPa·s 이하이고, 양성 폴리머와 카티온성 폴리머를 배합하고 유화물이다.

알칼리제를 배합하는 제1제가 이 (A)의 조건을 만족하는 것이 바람직하다. 하지만, 산화제를 배합하는 제2제가 이 (A)의 조건을 만족하여도 된다. 제1제 및 제2제가 이 (A)의 조건을 만족하여도 된다.

-제1제-

본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은, 알칼리제를 배합하는 제1제를 구성에 포함한다. 이 제1제는 상기 (A)의 조건을 만족하는 것이 바람직하다. 더욱이, 후술하는 조건의 1개 또는 2개 이상을 만족하는 것이 보다 바람직하다.

제1제의 제형은 한정되지 않는다. 유화물, 가용화물 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 유화물이다. 제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제의 제형은 유화물이 된다.

제1제의 점도는 2000mPa·s 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1~1500mPa·s 이하이며, 더욱 바람직하게는 50~1200mPa·s 이하이다. 제1제의 점도가 2000mPa·s를 넘으면 점도 안정성 및 균염성이 불충분하다. 한편, 점도를 상기 바람직한 범위내로 함으로써 균염성, 도포시의 조작성이 양호해진다. 제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제의 점도는 2000mPa·s 이하가 되고, 상기 바람직한 점도를 채용할 수 있다.

제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제는 양성 폴리머를 배합한다. 이 양성 폴리머에는 술폰산기나 카르복시기 등의 아니온성기를 가지는 모노머와 아미노기, 암모늄기, 또는 알킬암모늄기 등의 카티온성기를 가지는 모노머와의 공중합체, 베타인형 모노머의 중합체 또는 공중합체가 해당한다. 한편, 아니온성기를 가지는 모노머에 대한 카티온성기를 가지는 모노머의 공중합체 내의 몰비는 0.7~1.5로 제한된다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다. 하기 구체예도 마찬가지이다.

바람직하게는 양성 폴리머는, 아크릴아미드/아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄 공중합체, 아크릴산/염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄/메틸아크릴레이트 공중합체, 아크릴산/아크릴산/염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체이다. 구체적으로는, 폴리쿼터늄-39, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-53(모두 국제 화장품 원료집(INCI) 명칭) 등을 예시할 수 있다. 아크릴아미드/아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄 공중합체의 구체예로는 MERQUAT PLUS 3330(일본 루브리졸사 제품), MERQUAT PLUS 3331(일본 루브리졸사 제품) 등을 예시할 수 있고, 아크릴산/염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄/메틸아크릴레이트 공중합체의 구체예로는 MERQUAT 2001(일본 루브리졸사 제품) 등을 예시할 수 있고, 아크릴산/아크릴산/염화메타크릴아미드프로필트리메틸암모늄 공중합체의 구체예로는 MERQUAT 5300(일본 루브리졸사 제품) 등을 예시할 수 있다.

제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제에는 양성 폴리머가 배합된다. 제1제에서의 양성 폴리머의 배합량은 바람직하게는 0.01~1질량%이고, 보다 바람직하게는 0.05~0.5질량%이다.

제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제는 카티온성 폴리머를 배합한다. 이 카티온성 폴리머에는 카티온화 셀룰로오스, 카티온성 전분, 카티온화 구아검 등의 카티온화 다당, 디알릴디알킬암모늄염의 중합체 또는 공중합체, 비닐피롤리돈의 제4급화 공중합체, 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-17, 폴리쿼터늄-18, 폴리쿼터늄-34가 해당한다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용하여도 된다. 아래의 구체예도 마찬가지이다.

카티온화 셀룰로오스로는, 레오가드 G, 레오가드 GP(라이온사 제품), 폴리머-JR-125, 폴리머-JR-140, 폴리머-JR-30M(다우 케미컬사 제품) 등으로 시판되고 있는 폴리쿼터늄-10; 카티날 HC100(CATINAL HC-100), 카티날 HC200, 카티날 LC100, 카티날 LC200(도호 카가쿠 고교 사) 등으로 시판되고 있는 하이드록시에틸셀룰로오스디메틸디알릴암모늄클로라이드(폴리쿼터늄-4), 염화O-[2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필]하이드록시에틸셀룰로오스를 들 수 있다.

카티온화 구아검으로는 샤가-C-13S, 샤가-C-14S, C-17(로디아사 제품) 등으로 시판되고 있는 구아하이드록시트리모늄클로라이드를 들 수 있다.

디알릴디알킬암모늄염의 중합체 또는 공중합체로는 폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄(MERQUAT 100, 일본 루브리졸사 제품) 등으로 시판되고 있는 폴리디메틸디알릴암모늄클로라이드(폴리쿼터늄-6); MERQUAT 550(일본 루브리졸사 제품) 등으로 시판되고 있는 디메틸다알릴암모늄클로라이드·아크릴아미드 공중합체(폴리쿼터늄-7), MERQUAT 280, MERQUAT 295(일본 루브리졸사 제품) 등으로 시판되고 있는 디메틸디알릴암모늄클로라이드·아크릴산 공중합체(폴리쿼터늄-22)를 들 수 있다. 한편, 디알릴디알킬암모늄 등의 카티온성기를 가지는 모노머와 아크릴산 등의 아니온성기를 가지는 모노머의 공중합체인 경우, 아니온성기를 가지는 모노머에 대한 카티온성기를 가지는 모노머의 공중합체 내의 몰비가 1.6 이상으로 제한된다.

비닐피롤리돈의 제4급화 공중합체로는, GAFQUAT 734, GAFQUAT 755, GAFQUAT 755N(ISP사 제품) 등으로 시판되고 있는 폴리쿼터늄-11; Luviquat FC 307, Luviquat FC 550, Luviquat FC 905(BASF사 제품) 등으로 시판되고 있는 폴리쿼터늄-16; GAFQUAT HS-100(ISP사 제품) 등으로 시판되고 있는 폴리쿼터늄-28을 들 수 있다.

카티온성 폴리머는 바람직하게는 카티온화 다당, 디알릴디알킬암모늄염의 중합체 또는 공중합체이다. 보다 바람직하게는 디알릴디알킬암모늄염의 중합체 또는 공중합체이다.

제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제에는 카티온성 폴리머가 배합된다. 제1제에서의 카티온성 폴리머의 배합량은 바람직하게는 0.01~1질량%이고, 보다 바람직하게는 0.05~0.5질량%이다.

제1제에서의 상기 양성 폴리머와 카티온성 폴리머의 질량비 '양성 폴리머/카티온성 폴리머'는 0.1~20인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.3~12이고, 더욱 바람직하게는 0.5~10이다. 이 비율이 이들 바람직한 범위내이면 유화 안정성과 점도 안정성을 양립시킬 수 있다는 이점이 있다. 제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 제1제는 양성 폴리머 및 카티온성 폴리머를 배합하기 때문에, 이 비율의 값이 0이 되는 일은 없다.

제1제는 레조르신 및 레조르신의 시클로덱스트린 등의 당류에 의한 포접체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 배합하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 레조르신이다. 레조르신은 커플러이기도 하지만, 양성 폴리머 및 카티온성 폴리머와 병용함으로써 제1제의 유화물의 안정성이 보다 향상된다. 즉, 본 발명은 제1제의 제형의 안정방법, 특히 유화물의 안정방법도 제공한다.

제1제에서의 레조르신 및 당류에 의한 레조르신 포접체로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 배합량은 바람직하게는 0.2~1.0질량%이다. 보다 바람직하게는 0.3~0.8질량%이다. 이들 바람직한 범위내이면, 점도 안정성을 확보하면서, 양호한 유화물의 안정성 및 균염성을 얻을 수 있다.

제1제는 계면활성제를 배합하여도 된다. 계면활성제로서 비이온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 아니온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 들 수 있다. 이들의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 후술하는 구체예에서도 마찬가지이다. 이들 중, 비이온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제를 배합하는 것이 바람직하다.

제1제가 상기 (A)의 조건을 만족하지 않는 경우, 본 발명의 효과가 발휘되는 것을 조건으로, 상술한 성분을 포함하여 제1제는 적절한 성분을 배합할 수 있다. 또한, 상술한 바람직한 조건도 적절히 채용할 수 있다.

-제2제-

제2제는 산화제를 배합한다. 이 제2제는 상기 (A)의 조건을 만족하여도 된다. 또한, 후술하는 조건의 1개 또는 2개 이상을 만족하는 것이 바람직하다.

제2제의 점도는 바람직하게는 2000mPa·s 이하이며, 보다 바람직하게는 50~1500mPa·s이다. 제2제의 점도가 이들 바람직한 범위내이면, 도포시 조작성의 향상이라는 이점이 있다. 제2제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 이 제2제의 점도는 2000mPa·s 이하가 되고, 상기 바람직한 점도를 채용할 수 있다.

제2제의 제형은 바람직하게는 유화물, 가용화물이다. 보다 바람직하게는 유화물이다. 제2제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 이 제2제의 제형은 유화물이 된다.

제2제가 상기 (A)의 조건을 만족하는 경우, 양성 폴리머 및 카티온성 폴리머에 대하여 상기 제1제에서 설명한 성분·배합량·질량비 등의 조건 중 1개 또는 2개 이상을 적절히 채용할 수 있다.

-복수제식인 경우의 각 제의 혼합비-

에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 복수제식으로 구성되는 경우, 상기 제1제 및 제2제를 포함하는 복수개의 제의 혼합비는 적절히 결정할 수 있다. 상기 제1제와 제2제의 혼합비는 제1제:제2제=1:5~5:1이 바람직하다. 또한, 혼합물의 pH는 7~12인 것이 바람직하다.

이상과 같이, 본 발명은 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 이용하는 염모방법을 개시한다.

또한, 본 발명은 에어로졸식 거품상 산화염모제, 그리고 분사제 및 에어로졸 용기를 구성에 포함하는 제품도 개시한다.

실시예

이하, 실시예에 대하여 기재한다. 본 발명이 개시하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 기술적 범위는 아래의 실시예로 한정되지 않는다. 평가결과는 각 예에 대응하여 표에 기재하고 있다.

-제Ⅰ 발명군에 대하여-

<에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 조제>

[실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46]

표 1 내지 표 5에 나타낸 각 성분을 배합함으로써, 실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 조제하였다. 한편, 표 1 내지 표 5의 배합량을 나타내는 수치의 단위는 질량%이다. 또한, 실시예에서 정제수의 잔량이란, 각 실시예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 각 100질량%로 하여 그 잔량을 의미한다.

더욱이, 각 실시예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 특허문헌 2에 기재된 동시혼합 토출기구를 구비한 에어로졸 용기에 분사제를 충전한 상태로 50g이 되도록 충전하고, 각각 표 1 내지 표 5에 나타내는 질량비로 분사제(LPG)를 충전하여 각 실시예의 제1제 및 제2제를 조제하였다.

이 에어로졸 용기로부터 각 실시예의 제1제 및 제2제를 토출하여 실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 얻었다.

[비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4]

또한, 표 6에 나타낸 각 성분을 배합함으로써, 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 조제하였다. 한편, 표 6의 배합량을 나타내는 수치의 단위는 질량%이다. 또한, 비교예에서 정제수의 잔량이란, 각 비교예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 각 100질량%로 하여 그 잔량을 의미한다.

더욱이, 각 비교예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 특허문헌 2에 기재된 동시혼합 토출기구를 구비한 에어로졸 용기에 분사제를 충전한 상태로 50g이 되도록 충전하고, 각각 표 6에 나타내는 비율로 분사제(LPG)를 충전하여 각 비교예의 제1제 및 제2제를 조제하였다.

이 에어로졸 용기로부터 각 비교예의 제1제 및 제2제를 토출하여 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 얻었다.

<거품비중 측정>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 5g씩 토출하고, 손으로 제1제와 제2제를 혼합하여 30ml의 원통형의 계량컵에 평미레로 한 그릇 넣은 후, 거품의 질량을 측정하고, 이것을 부피로 나누어 혼합물인 거품의 초기 거품비중으로 하였다.

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 15g씩 토출하고, 손으로 제1제와 제2제를 혼합한 후, 10cm 길이의 백색의 사람 머리카락 묶음(이하 단지 '머리카락'이라고 함) 1g에 대하여 전량을 5분 동안, 손으로 계속하여 도포하였다. 이 5분 동안의 도포 조작후에 모발 위에 남은 혼합물을 30ml의 원통형의 계량컵에 평미레로 한 그릇 넣은 후, 거품의 질량을 측정하여 이것을 부피로 나누어 5분 후의 혼합물인 거품의 거품비중(표에서는 '5분후의 거품비중'이라고 표기함)으로 하였다.

한편, 측정에 사용한 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물은 충전한 다음날의 것을 사용하였고, 잘 흔들어서 충전후 처음으로 토출된 것을 사용하였다.

<적정 도포량의 측정>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 트레이 위에 6g씩 토출하여 혼합하고, 이 트레이 위에서 머리카락 3g에 대하여 손으로 도포하였다. 충분히 도포하였다고 판단된 시점에 트레이 위에서 머리카락을 제거하고, 남은 혼합물의 질량을 측정하였다. 그리고, 당초 토출한 6g과 이 남은 혼합물의 질량으로부터 구한 차(差)를 적정 도포량(g)으로 하였다.

<하기 평가 1 및 평가 2에서의 염모처리>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 15g 토출하여 혼합하고, 30cm 길이의 머리카락 3g에 손을 이용하여 도포하고, 그 머리카락을 항온조(30℃)에서 30분 동안 방치하였다. 이어서, 머리카락에 붙은 상기 조성물을 물로 씻기고, 그 후 머리카락을 샴푸 및 린스(컨디셔너)로 각각 1회 처리하였다. 이어서, 그 머리카락을 온풍으로 건조시켰다. 이와 같이 하여 상기 조성물을 이용하여 머리카락에 염모처리를 하였다.

<평가 1: 도포의 용이함>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 이용한 염모처리에 있어서, 도포 조작시의 거품 덩어리의 낙하억제, 거품의 흩어짐 억제, 및 거품의 양호한 펴짐이라는 관점에서 10명의 패널이 육안으로 관찰하여, 상기 3가지의 종합평가로서 도포하기 쉬운지 아닌지를 평가(관능평가)하였다. 평가기준은 아래와 같다.

5: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 7명 이상

4: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 5~6명

3: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 3~4명

2: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 2명

1: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 1명 이하

<평가 2: 흘러내림이 적음>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 이용한 염모처리에 있어서, 항온조에서의 방치후 거품의 액화 등으로 인한 흘러내림이나 거품 자체의 흘러내림을 10명의 패널이 육안으로 관찰하여, 흘러내림의 적음을 평가(관능평가)하였다. 평가기준은 아래와 같다.

5: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 7명 이상

4: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 5~6명

3: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 3~4명

2: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 2명

1: 패널 10명 중, '뛰어나다'고 답한 사람이 1명 이하

<평가 3: 균염성>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 트레이 위에 15g 토출하여 혼합하고, 이 트레이 위에서 30cm 길이의 머리카락 3g을 놓아, 앞끝부터 뒤끝방향으로 10회 빗질하듯이 손을 이용하여 도포하고, 그 머리카락을 항온조(30℃)에서 30분 동안 방치하였다. 이어서, 머리카락에 붙은 상기 조성물을 물로 씻고, 그 후 머리카락을 샴푸 및 린스(컨디셔너)로 각각 1회 처리하였다. 이어서 그 머리카락을 온풍으로 건조시켰다.

그 머리카락의 색 얼룩 정도를 10명의 패널이 육안으로 관찰하고, 색 얼룩이 있는지 여부를 평가(관능평가)하였다. 구체적으로는, '얼룩없이 염색되어 있는' 경우를 '5', '거의 얼룩없이 염색되어 있는' 경우를 '4', '그다지 얼룩이 없이 염색되어 있는' 경우를 '3', '얼룩이 많은' 경우를 '2', '얼룩이 매우 많은' 경우를 '1' 이라고 하였다. 이렇게 하여 얻어진, 각 평가대상마다 10명의 패널의 평가의 평균점을 산출하고, 평균점에 소수점 이하의 수치가 있을 경우에는 사사오입하여 평가를 결정하였다.

<평가 4: 적정량 도포시의 염모력>

상기 '적정도포량의 측정'에서 혼합물을 충분히 도포하였다고 판단된 머리카락을 항온조(30℃)에서 30분 동안 방치하였다. 이어서, 머리카락에 붙은 상기 조성물을 물로 씻고, 그 후 머리카락을 샴푸 및 린스(컨디셔너)로 각각 1회 처리하였다. 이어서 그 머리카락을 온풍으로 건조시켰다.

그 머리카락을 10명의 패널이 육안으로 관찰하고, 염모력이 좋은지 여부를 평가(관능평가)하였다. 구체적으로는, '염모력이 뛰어난' 경우를 '5', '염모력이 어느 정도 뛰어난' 경우를 '4', '염모력이 보통인' 경우를 '3', '염모력이 약간 떨어지는' 경우를 '2', '염모력이 떨어지는' 경우를 '1'이라고 하였다. 이렇게 하여 얻어진, 각 평가대상마다 10명의 패널의 평가의 평균점을 산출하고, 평균점에 소수점 이하의 수치가 있을 경우에는 사사오입하여 평가를 결정하였다.

<평가 5: 기포성>

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46 및 비교예 Ⅰ-1 내지 비교예 Ⅰ-4의 각 조성물을 25℃ 조건하에서 평평한 판 위에 상기 에어로졸 용기로부터 3g 토출하였다. 이 토출 직후에 거품의 부피(기포성)를 패널 10명이 육안으로 평가(관능평가)하였다.

실시예 Ⅰ-1 내지 실시예 Ⅰ-46는 모두 양호한 기포력을 발휘하였다. 특히, 실시예 Ⅰ-15 및 실시예 Ⅰ-16은 '부풀었다'고 평가한 패널이 많아서, 보다 뛰어난 기포성을 발휘하였다. 이 시험 결과는 표에 기재를 생략하였다.

표의 기재방식을 설명한다. 고급 알코올의 오른쪽에 기재한 괄호안의 기재는 그 고급 알코올의 탄소수를 나타낸다. 계면활성제의 POE에 이어지는 괄호안의 기재는 POE의 중합수를 나타낸다. 표에는 원액인 제1제 및 제2제의 처방(질량% 표기)과, 원액과 분사제의 충전비가 기재되어 있고, 원액와 분사제의 충전비는 질량비이다. '이온성 SAA'는 이온성 계면활성제를 의미한다. '고형의 OH'는 고형의 고급 알코올을 의미한다. '혼합물의 이온성 SAA/고형 OH비'는 혼합물에서의 이온성 계면활성제와 고형의 고급 알코올과의 질량비를 의미한다. 암모니아수, 과산화수소수는 %(w/w)이다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

거품비중과 육안의 관계를 아래의 시험사진을 이용하여 설명한다.

[시험사진]

시험사진의 상단은 거품비중 변화율이 100~150%인 혼합물을 도포한 시험 사진이다. 중간단은 거품비중 변화율이 150%를 넘는 (거품제거처방)의 혼합물을 도포한 시험 사진이다. 하단은 거품비중 변화율이 100% 미만(거품증량처방)인 혼합물을 도포한 시험 사진이다.

시험사진의 왼쪽 열 '적정 도포'는 육안으로 충분하다고 생각되는 양의 혼합물을 5분에 걸쳐서 도포한 후의 모발이다. 가운데 열 '혼합시의 거품상태'는 제1제 및 제2제 혼합 직후의 거품의 상태를 나타낸다. 오른쪽 열 '도포후의 거품상태'는 5분에 걸쳐서 도포한 후 모발 위에 남은 거품을 채취하여 촬영하였다.

거품비중 변화율이 100~150%인 혼합물은 도포 조작중의 거품의 부피가 일정범위로 유지되고, 머리카락 전체에 균등하게 혼합물을 도포할 수 있었다. 거품증량처방 및 거품제거처방한 혼합물은 도포 조작중에 거품의 부피가 증감되어 버려서, 손 진행의 흔적이 남았다. 또한, 도포 조작에 있어서 머리카락의 뿌리와 끝부분에서 거품을 조절하기 어려웠다.

사진 게재는 생략하였는데, 비교예 Ⅰ-1의 혼합물은 거품의 부피가 크고, 육안으로 보아 적정하게 도포되었다고 생각되기 위하여 필요한 중량은 적었다. 한편, 비교예 Ⅰ-2의 혼합물은 거품의 부피가 작고, 육안으로 보아 적정하게 도포되었다고 생각되기 위하여 필요한 중량이 많았다.

이상의 시험에서는 (ⅰ) 모발에 도포하기 전의 거품의 초기 거품비중, 및 (ⅱ) 모발에 도포 조작을 한 후에 채취한 거품으로부터 구한 거품비중으로부터, 거품비중 변화율을 구하였다. 이 거품비중 변화율과 양호한 효과에는 상관관계가 있었다. 따라서, 특히 혼합 5분후의 거품의 거품비중은 도포 조작을 한 모발로부터 채취한 거품에서 구하면 충분할 것이다.

-제Ⅱ 발명군에 대하여-

<에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물의 조제>

[실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38]

표 7 내지 표 10 및 표 12에 나타낸 각 성분을 배합함으로써, 실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 유화물로서 조제하였다. 한편, 표 7 내지 표 10 및 표 12의 배합량을 나타내는 수치의 단위는 질량%이다. 또한, 실시예에서 정제수의 '잔량'이란, 각 실시예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 각각 100질량%로 하여 그 잔량을 의미한다.

더욱이, 각 실시예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 동시혼합 토출기구를 구비한 에어로졸 용기에 충전하고, 각각 표 7 내지 표 10 및 표 12에 나타내는 질량비로 분사제(LPG)를 충전하여 각 실시예의 제1제 및 제2제를 조제하였다.

이 에어로졸 용기로부터 각 실시예의 제1제 및 제2제를 토출하여 실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 얻었다.

한편, 각 실시예의 제1제 및 제2제는 유화물이다.

[비교예 Ⅱ-1 내지 비교예 Ⅱ-4]

또한, 표 11 및 표 12에 나타낸 각 성분을 배합함으로써, 비교예 Ⅱ-1 내지 비교예 Ⅱ-4의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 유화물로서 조제하였다. 한편, 표 11 및 표 12의 배합량을 나타내는 수치의 단위는 질량%이다. 또한, 비교예에서 정제수의 '잔량'이란, 각 비교예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 각 100질량%로 하여 그 잔량을 의미한다.

더욱이, 각 비교예의 제1제용 원액 및 제2제용 원액을 동시혼합 토출기구를 구비한 에어로졸 용기에 충전하고, 각각 표 11 및 표 12에 나타내는 질량비로 분사제(LPG)를 충전하여 각 비교예의 제1제 및 제2제를 조제하였다.

이 에어로졸 용기로부터 각 비교예의 제1제 및 제2제를 토출하여 비교예 Ⅱ-1 내지 비교예 Ⅱ-4의 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물을 얻었다.

한편, 각 비교예의 제1제 및 제2제는 유화물이다.

(유화물의 안정성 시험)

시험방법: 각 예의 제1제용 원액을 60℃의 항온조에서 보존하였다.

평가방법: 육안으로 보아 유화물이 분리되었는지 여부를 확인하고, 유화물이 분리될 때까지 필요한 일수에 의해 평가하였다.

평가기준: 분리될 때까지의 일수가 1주 이상인 경우에는 '5', 3일 이상 1주 미만인 경우에는 '4', 1일 이상 3일 미만인 경우에는 '3', 12시간 이상 1일 미만인 경우에는 '2', 12시간 미만인 경우에는 '1'이라고 평가하였다.

상술한 시험은 가속시험이다. 따라서, 가속시험 결과가 양호하다면, 분사제를 충전한 제1제를 에어로졸 용기내, 상온에서 보관하였을 경우에도 양호한 효과가 얻어질 것이라고 합리적으로 추정할 수 있다.

(점도 안정성 시험)

시험방법: 각 예의 제1제용 원액을 조제하고, 50℃ 항온조에서 1개월 보존하였다. 조제 직후의 제1제용 원액, 및 1개월 보존한 후의 제1제용 원액의 점도를 B형 점도계로, 로터 No.2, 회전수 12rpm, 25℃, 1분 동안의 조건에서 측정하였다. 표 안에서 '점도' 란에는 조제 직후의 측정 결과를 기재한다.

평가방법: 조제 직후의 제1제용 원액의 점도 및 1개월 보존후의 제1제용 원액의 점도로부터 점도비율(점도비율=1개월 보존후의 점도/조제 직후의 점도)을 산출하였다. 이 점도비율은 1에 가까울수록 보존시의 점도의 안정성이 뛰어난 것을 나타낸다.

평가기준: 점도비율이 0.80 이상 1.20 미만인 경우에는 '5', 점도비율이 0.60 이상 0.80 미만 또는 1.2 이상 2.0 미만인 경우에는 '4', 점도비율이 0.40 이상 0.60 미만 또는 2.0 이상 3.0 미만인 경우에는 '3', 점도비율이 0.20 이상 0.40 미만 또는 3.0 이상 4.0 미만인 경우에는 '2', 점도비율이 0.20 미만 또는 4.0 이상인 경우에는 '1'이라고 평가하였다.

상술한 시험은 가속시험이다. 따라서, 가속시험 결과가 양호하다면, 분사제를 충전한 제1제를 에어로졸 용기내, 상온에서 보관하였을 경우에도 양호한 효과가 얻어질 것이라고 합리적으로 추정할 수 있다.

(균염성 시험)

실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38 및 비교예 Ⅱ-1 내지 비교예 Ⅱ-4의 각 조성물을 상기 에어로졸 용기로부터 총 10g 토출하고, 30cm 길이의 백색 사람 머리카락 묶음(이하 단지 '머리카락'이라고 함) 3g을 앞끝부터 뒤끝방향으로 10회 손을 이용하여 빗질하고, 그 머리카락을 항온조(30℃)에서 30분 동안 방치하였다. 이어서, 머리카락에 붙은 상기 조성물을 물로 씻고, 그 후 머리카락을 샴푸 및 린스(컨디셔너)로 각각 1회 처리하였다. 이어서 그 머리카락을 온풍으로 건조시켰다. 이렇게 하여 상기 조성물을 이용하여 머리카락에 염모처리를 하였다. 이 머리카락의 색얼룩 정도를 패널 10명이 육안으로 관찰하고, 균염성이 좋은지 여부를 평가(관능평가)하였다.

구체적으로는, '얼룩없이 염색되어 있는' 경우를 '5', '거의 얼룩없이 염색되어 있는' 경우를 '4', '그다지 얼룩이 없이 염색되어 있는' 경우를 '3', '얼룩이 많은' 경우를 '2', '얼룩이 매우 많은' 경우를 '1' 이라고 하였다. 이렇게 하여 얻어진, 각 평가대상마다 10명의 패널의 평가의 평균점을 산출하고, 평균점에 소수점 이하의 수치가 있을 경우에는 사사오입하여 평가를 결정하였다. 평가결과는 표 7 내지 표 11에 나타낸다.

(기포성 시험)

실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38 및 비교예 Ⅱ-1 내지 비교예 Ⅱ-4의 각 조성물을 25℃ 조건하에서 평평한 판 위에 상기 에어로졸 용기로부터 3g 토출하였다. 이 토출 직후에 거품의 부피(기포성)를 패널 10명이 육안으로 평가(관능평가)하였다.

실시예 Ⅱ-1 내지 실시예 Ⅱ-38은 모두 양호한 기포력을 발휘하였다. 실시예 Ⅱ-7은 다른 실시예와 비교하여 '부풀었다'고 평가한 패널이 많아서, 보다 뛰어난 기포성을 발휘하였다.

표의 기재방식을 설명한다. 괄호 안에 'MERQUAT XX'와 제품명을 기재하고 있는 성분은, 그 성분의 배합량을 표 안에 기재하였다. 예를 들어, MERQUAT 100에 관해서는, '폴리염화디메틸메틸렌피페리디늄'의 배합량을 질량%로 표 안에 기재하였다. 고급 알코올의 오른쪽에 기재한 괄호안의 기재는 그 고급 알코올의 탄소수를 나타낸다. 비이온성 계면활성제의 POE에 이어지는 괄호안의 기재는 POE의 중합수를 나타낸다. '28% 암모니아'는 28% 암모니아수를 나타낸다. 암모니아수, 과산화수소수는 %(w/w)이다. 원액과 분사제의 비는 질량비이다. '양성 폴리머/카티온성 폴리머'는 양성 폴리머와 카티온성 폴리머의 질량비를 의미한다. '폴리머량'은 제1제에서의 양성 폴리머 및 카티온성 폴리머의 총량을 의미한다.

[표 7]

[표 8]

[표 9]

[표 10]

[표 11]

[표 12]

산업상의 이용가능성

-제1 발명군에 대하여-

균염성, 염모력 및 조작성이 뛰어나고, 흘러내림을 양호하게 억제할 수 있는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 제공된다.

-제2 발명군에 대하여-

양성 폴리머에 더하여 더욱이 카티온성 폴리머를 배합하여, 유화물 안정성, 점도 안정성, 및 균염성이 뛰어난 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물이 제공된다.

Claims (4)

1. 알칼리제 및 염료를 배합한 제 1제와 산화제를 배합한 제 2제를 포함하는 복수개의 제를 사용시에 토출하여 혼합하는 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물로서,
   상기 복수개의 제의 혼합물 중에, 25℃, 1기압하에서 고형인 고급 알코올을 0.4~1.5질량%함유하고, 이온성 계면활성제를 0.05~6질량% 함유하며,
   상기 복수개의 제의 혼합물의 초기 거품비중이 0.03~0.18이고,
   혼합 5분후의 거품비중과 상기 초기 거품비중으로부터 구하는 거품비중 변화율이 100%~150%인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 혼합물은 유성 성분을 더 함유하고, 상기 혼합물에서의 유성 성분의 배합량이 10질량% 이하인 에어로졸식 거품상 산화염모제 조성물.
3. 삭제
4. 삭제