CN108245435B - 喷雾式泡状氧化染发剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种喷雾式泡状氧化染发剂组合物，是将多个溶剂在使用时喷出并混合的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，其特征在于，所述多个溶剂中至少1个溶剂其粘度在2000mPa·s以下，且为配入有两性聚合物与正离子聚合物的乳化物。采用本发明的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，在两性聚合物的基础上配入有正离子聚合物，因此乳化物稳定性、粘度稳定性以及均匀染色性优异，在保存喷雾式泡状氧化染发剂组合物时发挥良好效果。

Description

喷雾式泡状氧化染发剂组合物

本申请是进入中国国家阶段日期为2013年8月15日、申请号为201380056647.X的原始申请“喷雾式泡状氧化染发剂组合物”的分案申请。

技术领域

本申请所述发明涉及氧化染发剂组合物。具体而言是涉及一种喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

背景技术

以往为人所知的是，通过LPG等喷剂使其以泡状喷出的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。喷雾式泡状氧化染发剂组合物，以各剂作为原液，填充喷剂后装入喷雾容器中。

由于喷雾式泡状氧化染发剂组合物在使用时只需按下喷雾容器按钮便可以泡状形式喷出，因此相比液状或奶油状剂型操作更简便。同时还具有可分数次使用的优点。

喷雾式泡状氧化染发剂组合物通常由配入有碱剂及染料成分的第1剂以及配入有氧化剂的第2剂构成。同时第1剂与第2剂分别进行装填，并在使用时进行混合。

如下述专利文献1的记载所述，由于此类喷雾式泡沫状染发脱色剂组合物抑制了刺激性异味，且使染发或脱色处理后的毛发手感良好而为人所知。通过采用该组合物的适宜实施形式，能够保持良好的泡沫形状，同时也会起到使涂抹至毛发上的泡沫过早破裂的相反效果。

如下述专利文献1中记载，两性聚合物将被混合至喷雾式泡状氧化染发剂组合物中。

此外，包括下述专利文献2中公开的喷雾容器在内，各类喷雾容器均为人所熟知。下述专利文献2中公开的喷雾容器具备同时混合喷出功能，结构中包括2个罐体与头部，而配入有碱剂的第1剂及配入有氧化剂的第2剂及喷剂分别装入不同的罐中。通过按压喷雾容器的操作杆30d后，喷出部30c将会与外部连通，第1剂与第2剂从各自的罐30f分别经过杆部30j、连通孔30l，到达混合通道30m，进行混合后，以泡状剂型从喷出部30c喷出。

现有技术文献：

专利文献：

专利文献1：日本特开2010-280579号公报；

专利文献2：日本特开2002-284655号公报。

发明内容

发明要解决的问题：

第I发明群

喷雾式泡状氧化染发剂组合物的泡沫会发生各种变化。例如，有涂抹于毛发上时瞬间消泡的类型，或者在涂抹于整体毛发的操作中体积越变越大的类型等。以往的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中常常会出现染色不均匀的情况。同时，也会出现染发不充分的情况。

喷雾式泡状氧化染发剂组合物可分数次得到细腻的泡沫。能够分数次使用是喷雾式泡状氧化染发剂组合物的优点。但在通常情况下无法观察到喷雾容器内部，同时，通过手的触感也难以准确掌握喷出泡沫的重量。分数次从喷雾容器中喷出涂抹于毛发时，通过手的感觉准确掌握涂抹的泡沫总重量与总体积更是难上加难。

此外，氧化染料多数在生色前为无色，若在涂抹操作中发生消泡则无法知晓涂抹操作结束的范围以及涂抹泡沫的量，这是引起染色不均匀的原因之一。

涂抹操作中泡沫体积不断增大时，在涂抹后也会无法掌握毛发上已涂抹的泡沫的量。此时，即使涂抹后的泡沫重量一定，之后随着泡沫体积的增大，泡沫重量最终也会发生不足，从而导致染发不充分的情况也时有发生。同时，若泡沫体积增大不均匀，则时常会引起染色不均匀。

本申请发明人从以上问题出发，着眼于喷雾式泡状氧化染发剂组合物的使用者“能够通过目视毛发上的泡沫状态判断涂抹是否适宜”。

以往的喷雾式泡状氧化染发剂组合物在涂抹到毛发上后会发生消泡，或在涂抹操作中泡沫体积增大的现象。因此，通过目视确认的泡沫重量与实际涂抹于毛发上的泡沫重量之间会有所差距。

本申请发明人经过潜心钻研，发现了通过抑制泡沫比重随时间的变化，能够使使用人通过目视准确判断喷雾式泡状氧化染发剂组合物。即发现了一个适宜的范围，使泡沫体积不会过度增大或变小，从而达到使用人的观察与染发效果一致的效果。

把提供一种拥有均匀染色性、染发力以及操作性，并能够很好地抑制滴落的喷雾式泡状氧化染发剂组合物是本申请应解决的课题。

第II发明群

上述专利文献1中，通过以两性聚合物、特定的碱成分以及羊毛脂为必要成分，由此得到可抑制刺激性异味，且可以使染发或脱色处理后的毛发手感良好的喷雾式泡沫状染发脱色剂组合物。

但也有观点认为，其在乳化物稳定性、粘度稳定性以及均匀染色性方面尚需改善。尤其在第1剂中，这些方面的改善需求较大。喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，保存时的乳化物的稳定性十分重要。特别在发挥其可分为数次使用的优点时，提高乳化物稳定性变得至关重要。

一般来说，多个剂型的氧化染发剂组合物通过碱剂及氧化剂的作用，使配入有碱剂的第1剂与配入有氧化剂的第2剂进行良好混合十分重要。混合性对于喷雾式泡状氧化染发剂组合物来说亦十分重要。

例如，在2000mPa·s以下的低粘度范围中，配入有氧化剂的第2剂在多数情况下粘度稳定性会更为优异。配入有碱剂第1剂中含有的盐形态成分可能多于第2剂，因此在低粘度范围中可能难以维持粘度稳定性。若无法维持该第1剂在刚生产时的粘度，则会与第2剂的粘度产生较大差距，从而使混合性降低。

配入有上述碱剂的第1剂为乳化物时，可能会发生该第1剂的粘度较低，同时可能无法维持乳化状态，使水溶性成分与油性成分分离的情况。1剂型的喷雾式泡状氧化染发剂组合物相同，其可能无法维持乳化状态，分离后可能无法均匀喷出内容物。

本申请发明人通过潜心钻研，发现了通过在两性聚合物的基础上配入正离子聚合物，能够得到良好的乳化物稳定性、粘度稳定性以及均匀染色性

因此，提供一种拥有优异乳化物稳定性、粘度稳定性及均匀染色性的喷雾式泡状氧化染发剂组合物是应解决的课题。

解决问题的手段：

第I发明群

(第1发明)

用于解决上述课题的本申请第1发明的构成是，一种喷雾式泡状氧化染发剂组合物，其将多个溶剂在使用时喷出并混合，含有在25℃、1大气压条件下为固体形态的高级醇，所述多个溶剂均含有C14以下的POE烷基醚与C16以上的POE烷基醚，所述多个溶剂混合物的初始泡比重为0.03～0.18，通过混合后5分钟的泡比重与所述初始泡比重计算得到的泡比重变化率在100％～150％。

(第2发明)

用于解决上述课题的本申请第2发明的构成是，在第1发明记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，所述混合物中油性成分的配入量质量百分比在10％以下。

(第3发明)

用于解决上述课题的本申请第3发明的构成是，在第1发明或第2发明记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，所述混合物中离子表面活性剂的配入量质量百分比在6％以下。

(第4发明)

用于解决上述课题的本申请第4发明的构成是，在第1发明～第3发明任意一个记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，所述混合物中离子表面活性剂与固体高级醇的质量比为，离子表面活性剂/固体高级醇＝0～3。

第II发明群

(第i发明)

用于解决上述课题的本申请第i发明的构成是，一种喷雾式泡状氧化染发剂组合物，将多个溶剂在使用时喷出并混合，所述多个溶剂中至少1个溶剂其粘度在2000mPa·s以下，且为配入有两性聚合物与正离子聚合物的乳化物。

(第ii发明)

用于解决上述课题的本申请第ii发明的构成是，在第i发明记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，所述两性聚合物与所述正离子聚合物的质量比为，两性聚合物/正离子聚合物＝0.1～20。

(第iii发明)

用于解决上述课题的本申请第iii发明的构成是，在第i发明或第ii发明记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，进一步配入有从由间苯二酚以及糖类形成的间苯二酚包合物中选择的1种或2种以上。

(第iv发明)

用于解决上述课题的本申请第iv发明的构成是，在第iii发明记载的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，从由所述间苯二酚以及糖类形成的间苯二酚包合物中选择的1种或2种以上的配入量质量百分比在0.2～1.0％。

发明效果：

第I发明群

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物拥有优异的均匀染色性、染发力以及操作性，同时能够很好地抑制滴落。第I发明群主要在使用喷雾式泡状氧化染发剂组合物时发挥良好效果。

第II发明群

上述本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物在两性聚合物的基础上配入有正离子聚合物，因此乳化物稳定性、粘度稳定性以及均匀染色性优异。第II发明群主要在保存喷雾式泡状氧化染发剂组合物时发挥良好效果。

本申请发明人推测认为，通过在两性聚合物基础上配入正离子聚合物，使该两性聚合物形成复合体，而该复合体能够对上述效果起到推动作用。

从本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物取得的效果来看，以第2发明的构成为宜。

在染料成分中配入由间苯二酚或糖类形成的间苯二酚包合物，能够进一步提高乳化物稳定性。即本申请发明人发现，由间苯二酚或糖类形成的间苯二酚包合物也可作为乳化物的稳定成分。也即是说，本申请发明人发现了通过由间苯二酚或糖类形成的间苯二酚包合物来稳定乳化物的方法。

附图说明

图1为试验所选用的3g毛束的原始状态照片；

图2为不同泡比重率的混合物的试验照片。

具体实施方式

以下对包括最佳实施方式在内的本申请公开的发明实施方式进行说明。

首先对术语进行说明。本说明书中所述“毛发”无特别限定，但以头部生长的毛发为宜。同时，毛发以人的毛发为宜。

本说明书中所述“氧化染发剂组合物”是指配入有氧化染料的染发剂组合物。由于其与喷剂一同装入喷雾容器中，且以泡状喷出使用，因此为喷雾式泡状氧化染发剂组合物。该喷雾式泡状氧化染发剂组合物为多剂型。剂型可以是2剂型，也可以是3剂型以上。其中以2剂型为宜。

第II发明群中，构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的多个溶剂中，至少有1种溶剂满足下述(A)条件。

为便于说明，本申请公开的发明说明中记载的构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂中不含有喷剂。同时，后述实施例中，不含喷剂的上述各剂称为“原液”，并在填充喷剂后封入喷雾容器中。喷剂与喷雾容器于之后进行说明。

本说明书中，喷雾式泡状氧化染发剂组合物的“混合物”是指构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的多个溶剂的混合物。本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物是多个溶剂在使用时从喷雾容器喷出，因此该混合物以泡状涂抹在毛发上，并在一定时间内维持泡状。但用于毛发之后也会指泡沫破裂后的混合物。

多剂型的喷雾式泡状氧化染发剂组合物通过在使用前将包含配入有碱剂的第1剂与配入有氧化剂的第2剂的多溶剂进行混合后进行染发处理。本申请公开的发明中，该多溶剂的混合方法与毛发涂抹方法无特别限定，其中以以下方法为宜：

(1)将多溶剂分别从喷雾容器中喷出后，在涂抹于毛发之前进行混合；

(2)将多溶剂分别从喷雾容器中喷出后，在涂抹于毛发时进行混合；

(3)将多溶剂分别从喷雾容器中喷出后，在涂抹于毛发后，在毛发上进行混合；

(4)将喷雾容器内或头部中的多个溶剂进行混合，并将该混合物从喷雾容器中喷出后，涂抹于毛发上。

喷出的各剂或混合物以用手或刷子取用后，或直接涂抹于毛发上为宜。若用手取用时，以带上手套后取用为宜。泡沫的涂抹范围可以是整体毛发，也可以是特定的部分毛发。

粘度在25℃的环境下使用B型粘度计，并使用2号转子在1分钟、12rpm/min的测定条件下进行计算。B型粘度计的具体示例有BL型粘度计VISCOMETER(东机产业株式会社制造)。

第I发明群

〔喷雾式泡状氧化染发剂组合物〕

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物为，将多个溶剂在使用时喷出并混合的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，且上述多个溶剂混合物的初始泡比重为0.03～0.18，通过混合后5分钟的泡比重与前述初始泡比重计算得到的泡比重变化率在100％～150％。

以下首先对喷雾式泡状氧化染发剂组合物的基本构成进行说明。

第1剂

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物构成中包含配入有碱剂的第1剂。

第1剂中的碱剂配入量质量百分比以0.5～20％为宜。同时，第1剂的pH以8～12为宜。

对于第1剂的剂型无特别限定，只要能够从喷雾容器中以泡状喷出即可。可以是乳化物、可溶物等。其中以乳化物为宜。

第1剂配入有碱剂。作为碱剂，可列举有氨、铵盐、三乙醇胺、有机胺类(2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、胍等)、无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾等)、碳酸盐(碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢铵等)、碱基氨基酸(精氨酸、赖氨酸等)及以上物质的盐类等。作为三乙醇胺的具体例，可列举有乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、二异丙醇胺、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三羟甲基氨基甲烷等。可使用其中1种或2种以上。

第1剂配入有氧化染料。也可配入直接染料。

氧化染料是能够通过氧化聚合进行生色的化合物。对于氧化染料无特别限定，例如可以是染料中间体、耦合剂、黑色素前体等。

具体来说，作为氧化染料，可列举有：苯二胺及其衍生物、苯酚衍生物、氨基苯酚及其衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、四氢吡咯衍生物、甲苯衍生物、吲哚衍生物、吡咯衍生物以及咪唑衍生物等。

更加具体来说，作为染料中间体，可列举有苯二胺类(但间苯二胺除外)、氨基苯酚类(但间氨基苯酚、2,4-二氨基酚二盐酸盐以及甲基对氨基苯酚除外)、2,4/2,6-二氨基甲苯类(但3,4-二氨基甲苯以及2,4-二氨基甲苯除外)、二苯胺类、二氨基二苯胺类、2-苯基苯二胺类、二氨基吡啶类(但2,6-二氨基吡啶除外)等。

作为耦合剂，可列举有邻苯三酚、间苯二酚、邻苯二酚、间氨基苯酚、间苯二胺、2,4-二氨基酚二盐酸盐、1,2,4-苯三酚、3,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、a-萘酚、2,6-二氨基吡啶、1,5-二羟基萘、4-氨基-2-羟基甲苯、甲基对氨基苯酚、1,2-亚乙二次氮四丙醇与环氧乙烷和甲基环氧丙烷的聚合物、没食子酸、间双没食子酸、没食子酸乙酯、没食子酸甲酯、没食子酸丙酯、五倍子、5-[(2-羟乙基)-氨基]-2-甲苯酚(5-(2-hydroxyethylamino)-2-methylphenol)等。

上述氧化染料概念包括能够通过由氧化剂氧化聚合进行生色的化合物盐。例如有上述各化合物的酸加成盐。其中以有机酸的加成盐、无机酸的加成盐为宜。

这些氧化染料可单独配入，亦可组合后配入。

作为直接染料，例如可列举有酸性染料、碱基性染料、天然染料、硝基染料，分散染料等。这些直接染料可单独配入，亦可组合后配入。

作为上述酸性染料，可列举有红色2号、红色3号、红色102号、红色104号之(1)、红色105号之(1)、红色106号、红色227号、红色230号之(1)、黄色4号、黄色5号、黄色202号之(1)、黄色202号之(2)、黄色203号、橙色205号、橙色207号、橙色402号、绿色3号、绿色204号、绿色401号、紫色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色202号、褐色201号、黑色401号等。

作为上述碱基染料，可列举有Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、BasicBlue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red46、Basic Red 51、Basic Red76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、BasicViolet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等。

作为上述天然染料，可列举有栀子色素、姜黄色素、胭脂树橙色素、叶绿素铜钠盐、辣椒红、虫胶色素等。

作为上述硝基染料，可列举有4-硝基邻苯二胺、2-硝基-1,4-苯二胺、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、苦氨酸、苦味酸及以上物质盐类、HC Blue No.2、HC BlueNo.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HCBlue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC RedNo.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HCViolet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HCYellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HCYellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等。

作为上述分散染料，可列举有Disperse Black 9、Disperse Blue 1、DisperseBlue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、DisperseViolet 15等。

第2剂

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物构成中包含配入有氧化剂的第2剂。

第2剂中的氧化剂配入量质量百分比以0.1～15％为宜。同时，第2剂的pH以1～5为宜。

第2剂的剂型以乳化物、可溶物为宜。若为乳化物则更佳。

第2剂配入有氧化剂。作为氧化剂，可列举有过氧化氢、过氧化脲、过氧化密胺、过碳酸钠、过碳酸钾、过硼酸钠、过硼酸钾、过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁、过氧化钡、过氧化钙、过氧化锶、硫酸盐的过氧化氢附加物、磷酸盐的过氧化氢附加物、焦磷酸盐的过氧化氢附加物等。这些氧化剂可单独配入，亦可将2种以上组合后配入。这些氧化剂中，出于拥有优秀黑色素分解性能考虑，以使用过氧化氢为宜。

各剂中的其他成分

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物包含含有上述第1剂与第2剂的多溶剂。多溶剂除上述成分外，也可配入任意成分。例如也可从水、羟乙基纤维素、两性聚合物、包含正离子聚合物的水溶性聚合物、高级醇、溶剂、表面活性剂、增稠剂、除碱基氨基酸之外的氨基酸类、脂肪酸、油性成分、山梨醇、麦芽糖等糖类、对羟基本甲酸酯及苯甲酸钠等防腐成分、EDTA-2Na、二乙烯三胺五醋酸、羟基乙叉二膦酸及其盐等螯合成分、非那西汀、8-羟基喹啉、N-乙酰苯胺、乙二醇苯醚、焦磷酸钠、巴比妥酸、尿酸、单宁酸等稳定成分、pH调整成分、亚硫酸钠等防氧化剂、植物或生药提取物、含抗坏血酸的维生素类、香料等中选择1种以上配入。此外也可从“日本的医药部外品原料规格2006”(药事日报社)中记载的物质中选择至少一种物质进行配入。

〔构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂的优选条件〕

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物由多剂型构成。若该多溶剂中的1种溶剂符合1项以上下述条件则更佳。多溶剂的1种溶剂符合2项以上下述条件亦可。多溶剂的2种以上符合1项或2项以上下述条件亦可。以上所述各剂与满足条件的组合可适当进行选择。

从提高起泡性的角度出发，各剂的1种或2种以上溶剂以配入作为非离子表面活性剂的C14以下的聚氧乙烯(以下称为POE)烷基醚为宜。该“C14”表示烷基碳数为14。在以下POE烷基醚中，烷基碳数以C及其数量表示。虽然有仅限刚喷出后的限制条件，但起泡性较大时则会使泡比重变小。调整起泡性是实现所希望的泡比重的一个方法。

C14以下的POE烷基醚具体示例有POE月桂基醚、POE肉豆蔻醇醚。该聚氧乙烯的聚合数在2～30为宜。C16以下的烷基为饱和状态为宜，同时以直链型为宜。

将上述C14以下的POE烷基醚与C16以上的POE烷基醚同时使用则更佳。作为C16以上的POE烷基醚，可列举有POE鲸蜡基醚、POE油基醚、POE十八烷基醚、POE异硬脂基醚、POE山嵛醚等。该聚氧乙烯的聚合数在2～50为宜。C16以上的烷基为饱和状态为宜，同时以直链型为宜。

在同时使用C14以下的POE烷基醚与C16以上的POE烷基醚的溶剂中，以非离子表面活性剂的质量比“C16以上POE烷基醚/C14以下POE烷基醚”＝0.1～7为宜。达到0.5～3则更佳。若在这些比例范围内则能够进一步提高起泡性。

各剂中的上述C14以下POE烷基醚的配入量质量百分比以0.1～10为宜。各剂中的上述C16以上POE烷基醚的配入量质量百分比以0.1～10为宜。

从提高起泡性角度出发，各剂中的1种或2种以上溶剂中以配入有1种或2种以上从正离子表面活性剂、负离子表面活性剂以及两性表面活性剂中选出的离子表面活性剂为宜。各剂中离子表面活性剂配入量质量百分比以0.01～5％为宜。混合物中的优选条件如后所述。

作为两性表面活性剂，可列举有羰基甜菜碱型、酰胺甜菜碱型、磺基甜菜碱型、羟基磺酸甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、磷酸甜菜碱型、咪唑啉型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、氨基酸类两性表面活性剂型、氧化胺型。可使用其中1种或2种以上。以下具体示例中亦同。其中以烷基甜菜碱型、酰胺甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型为宜。

具体地说，有烷基羧甲基羟乙基咪唑啉甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、月桂基甜菜碱、十一碳烯酰基－羧基甲氧基乙基羧甲基咪唑鎓甜菜碱钠、十一烷基羟乙基咪唑啉甜菜碱钠、十一烷基－N－羟乙基－N－羧甲基咪唑啉甜菜碱、盐酸烷基二氨基乙基甘氨酸溶液、硬脂基二羟乙基甜菜碱、硬脂基二甲基甘氨酸甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱钠、双(硬脂基－N－羟乙基咪唑啉)氯乙酸错合物、椰子油烷基－N－羧乙基－N－羟乙基咪唑啉甜菜碱钠、椰子油烷基－N－羧基乙氧基－N－羧乙基咪唑啉氢氧化二钠、椰子油烷基－N－羧基甲氧基乙基－N－羧乙基咪唑啉氢氧化二钠、椰子油烷基－N－羧基甲氧基乙基－N－羧乙基咪唑啉十二烷基硫酸二钠、椰子油烷基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱溶液、椰子油脂肪酸－N－羧基甲氧基乙基－N－羧乙基咪唑啉甜菜碱钠、月桂基丙氨酸三乙醇胺、β－月桂基丙氨酸钠、月桂基N－羧基甲氧基乙基－N－羧甲基咪唑啉癸酰基肌氨酸二钠、月桂基二氨基乙基甘氨酸、月桂酸酰胺丙基甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲基甘氨酸等。

正离子表面活性剂拥有，可带有取代基的烃基与氮原子相结合的基本结构。该取代基亦可相互结合形成环结构。通常情况下，该氮原子为4级。该4级氮原子为正离子性，通常情况下存在抗衡离子。该抗衡离子可以是氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、烷基硫酸离子、糖精。所述烃基可以是直链型，亦可以是支链型。亦可使用1种或2种以上的正离子表面活性剂。以下具体示例中亦同。

作为正离子表面活性剂，可列举有烷基三甲基铵盐、链烯基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、二链烯基二甲基铵盐、烷醇基酰胺丙基二甲胺、烷基吡啶盐、苯甲烃铵盐。

具体地说，有西曲氯铵、十八烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵、月桂基三甲基溴化铵、硬脂基月桂基二甲基氯化铵、联十六烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、椰油基二甲基氯化铵、γ-氨基葡萄糖丙基二甲基羟乙基氯化铵、二(聚氧乙烯)油烯基甲基氯化铵、十二烷基二甲基乙基氯化铵、二(羟乙基)甲基辛基氯化铵、三(聚氧乙烯)硬脂基氯化铵、塩化聚氧丙烯甲基二乙基氯化铵、月桂基二甲基(乙基苄基)氯化铵、山嵛酸氨基丙基－N,N－二甲基－N－(2,3－二羟基丙基)氯化铵、牛脂二甲基三甲基氨根丙基二氯化铵、苯扎氯铵。

其中以配入作为正离子表面活性剂且烷基碳数在16以下(以下烷基三甲基铵中会以C16以下等以C及其数字表示烷基碳数的情况)的烷基三甲铵及其盐类为宜。具体地说，可列举有十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基铵以及以上物质的盐类。同时，正离子表面活性剂中C16以下的烷基以饱和状态为宜，同时以直链型为宜。

各剂中上述C16以下的烷基三甲铵及其盐类的配入量质量百分比以0.01～5％为宜。

作为负离子表面活性剂，可列举有POE十二烷基硫酸钠等的烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、链烯基乙醚硫酸盐、链烯基硫酸盐、烯属磺酸酯、烷基磺酸盐、烷基或链烯基乙醚羧酸盐、α－磺基脂肪酸盐、N－氨酰酸型表面活性剂、磷酸单酯或二酯型表面活性剂、磺基琥珀酸酯。可使用其中1种或2种以上。

作为这些负离子表面活性剂中负离子基的抗衡离子，可列举有钠离子、钾离子、三乙醇胺。

各剂中的任意1种或2种以上溶剂亦可配入油性成分。配入油性成分后，能够给毛发增添滋润感以及光泽。各剂中油性成分配入量质量百分比在10％以下为宜，其中以0.01～8％为更佳，达到0.01～6％则最佳。若在该理想范围内，则能够抑制泡沫消泡，使其更易保留。

另一方面，本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，为实现混合物的适宜泡比重，有时也需要配入拥有适度消泡作用的成分。拥有该适度消泡作用的成分以在25℃、1气压环境下为液体的油性成分为宜。

此外，亦可少量配入固体或糊状的油性成分。

作为油性成分，可列举有油脂、蜡、烃、烷基甘油醚、酯、硅。可使用其中1种或2种以上。以下具体示例中亦同。本申请中，高级醇不是油性成分。

作为油脂，可列举有羊毛脂、橄榄油、山茶油、牛油树脂、杏仁油、红花油、向日葵油、大豆油、棉花子油、芝麻油、玉米油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、葡萄籽油、牛油果油、澳洲坚果油、蓖麻油、椰子油、月见草油。其中在25℃、1气压下为液状的有橄榄油、山茶油、牛油树脂、杏仁油、红花油、向日葵油、大豆油、棉花子油、芝麻油、玉米油、菜籽油、米糠油、米胚芽油、葡萄籽油、牛油果油、澳洲坚果油、蓖麻油、椰子油、月见草油。

作为蜡类，可列举有蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、荷荷巴油。其中在25℃、1气压下为液状的有荷荷葩油。

作为烃类，可列举有石蜡、流动石蜡、流动异构烷烃、烯烃低聚物、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、矿油、角鲨烷、聚-1-丁烯、聚乙烯、微晶石蜡与烃蜡、凡士林。其中在25℃、1气压下为液状的有流动石蜡、流动异构烷烃、烯烃低聚物、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、矿油、角鲨烷。

作为烷基甘油醚，可列举有鲨肝醇、鲛肝醇、十八烷醇、异硬脂基甘油醚。

作为酯类，可列举有己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸十八醇脂、十四酸十四酯、异十三醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸辛酯、辛基十二醇蓖麻油酸酯、碳数为10～30的脂肪酸胆固醇酯/羊毛甾醇酯、十六烷基乳酸酯、异辛酸乙二醇酯、脂肪酸季戊四醇酯、双季戊四醇脂肪酸酯、羊蜡酸鲸蜡酯、三辛酸甘油酯、二异硬脂醇苹果酸酯、癸二酸二正辛酯、辛酸硬酯酰。其中在25℃、1气压下为液状的有辛酸硬酯酰等支链型结构酯类。

作为硅类，可列举有聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、末端羟基改性聚二甲基硅氧烷、拥有650～10,000平均聚合度的高聚合硅、聚醚改性硅、氨基改性硅、甜菜碱基改性硅、烷基改性硅、烷氧基改性硅、巯基改性硅、羧基改性硅、氟改性硅。其中在25℃、1气压下为液状的有聚二甲基硅氧烷、末端羟基改性聚二甲基硅氧烷、运动粘度在10000mm²/s以下的高聚合硅、聚醚改性硅、氨基改性硅、甜菜碱基改性硅。

各剂中的任意1种或2种以上溶剂亦可配入高级醇。高级醇是指碳数在6以上的1价高级醇。该高级醇包括直链型及支链型的高级醇。直链型及支链型的高级醇亦可同时使用。此外，该高级醇包括饱和及不饱和的高级醇。可使用其中1种或2种以上。以下具体示例中亦同。

各剂中高级醇配入量的质量百分比以0.5％以上为宜，达到0.5～5％更好，达到0.5～3％更佳，达到0.5～1.5％则更佳，达到0.7～1.2％为最佳。若在该理想的配入量范围内，则可以提高泡沫质量及染发力。

作为高级醇，可列举有十二醇、1-十四醇、1-十六烷醇、2-己基癸醇、棕榈醇、硬脂醇、异十八烷醇、油醇、1-二十醇、2-辛基十二醇、1-二十二醇、癸基十四醇。

各剂中的任意1种或2种以上亦可配入溶剂。作为溶剂，可列举有乙醇、丙醇、异丙醇等碳数在5以下的1价低级醇、多元醇类及其低级烷基醚类。作为多元醇类，可列举有甘油、丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丁二醇、七聚乙二醇、二乙二醇、三缩四乙二醇(PEG)、3-甲基-1,3丁二醇、山梨醇等。作为多元醇的低级烷基醚类，可列举所述多元醇的低级单烷基醚或低级聚烷基醚(例如低级双烷基醚)等。

各剂中溶剂配入量质量百分比在10％以下为宜，若为0.01～8％则更佳。若在该理想的配入量范围内，则可以提高染发力，使溶剂更易变为乳化状。

喷雾式泡状氧化染发剂组合物为3剂型以上时，对不属于上述第1剂与第2剂的各剂的剂型不作限定。可以是乳化物、可溶物等。其中以乳化物为宜。

〔喷剂〕

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中可使用众所周知的喷剂。例如LPG、二甲醚等液化气体、二氧化碳气体、氮气等的压缩气体。其中以液化气体为宜。可使用其中1种或2种以上。

喷雾容器中装有的构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂与喷剂的填充比以质量比在90：10～98：2为宜，若为92:8～97:3则更佳。此外，多溶剂中任意1种溶剂的该混合比在92:8～97:3为宜。

构成第1剂、第2剂等喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂为乳化物时，从制造工序角度出发，该各剂无论是在不含有喷剂的原液阶段，还是在填充了喷剂后均为乳化物。即，若在填充了喷剂之后为乳化物时，则可合理推断符合该各剂的原液也为乳化物。

〔混合物〕

含有上述第1剂与第2剂的多溶剂混合比可适当设定。上述第1剂与第2剂的混合比在第1剂：第2剂＝1.5～5:1为宜。

构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂混合物的pH在7～12为宜。

泡比重通过在25℃环境下的泡沫质量除以体积进行计算。单位为g/ml。“混合后5分钟的泡比重”可在混合多溶剂后，将该混合物涂抹于头发上5分钟，5分钟过后提取残留于毛发上的泡沫，并通过该提取的泡沫进行计算。测定初始泡比重及混合后5分钟内的泡比重的具体操作可参照后述实施例中“泡比重测定”。

作为构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂刚混合后的泡比重的初始泡比重(即混合物刚制备后，且涂抹于毛发之前的泡比重)为0.03～0.18。若超出该范围则无法均衡提高“涂抹便利性”、“减少滴落”、“均匀染色性”以及“染发力”。初始泡比重为0.03以下时，泡沫体积会过大，从而导致用于毛发上的混合物总量不足。此时，尤其是“涂抹便利性”以及“染发力”两项的评估结果会出现不足。初始泡比重超过0.18时，泡沫体积会过小。此时，尤其是“涂抹便利性”的评估结果会出现不足。

初始泡比重以0.04～0.16为宜，达到0.05～0.15更佳，达到0.05～0.10为最佳。若在该理想范围内，则能够均衡提高“涂抹便利性”、“减少滴落”、“均匀染色性”以及“染发力”。

通过混合后5分钟的泡比重与上述初始泡比重计算得到的泡比重变化率(％)以“(混合后5分钟的泡比重÷初始泡比重)×100”进行计算。本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物的泡比重变化率为100％～150％。泡比重变化率超过该范围时，则无法均衡提高“减少滴落”、“均匀染色性”以及“染发力”的评估结果。泡比重变化率以105～145％为宜，在110～140％则更佳。若在该理想范围内，则能够均衡提高“涂抹便利性”、“减少滴落”、“均匀染色性”以及“染发力”。

以下对混合物中的优选条件进行进一步说明。以下说明中，以质量百分比100作为混合物全部重量，以理想的配入量进行了记载。如上所述，混合物中特定成分的配入量以不含喷剂的组成中的配入量进行说明。构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂通常进行分别装填。因此，可通过各剂中的配入量与各剂的混合比计算混合物中特定成分的配入量。

混合物中油性成分配入量质量百分比在15％以下为宜。达到0.01～10％更好，达到0.05～8％更佳，达到0.1～6％为最佳。若在该理想范围内，则泡沫不会消泡，使其更易保留。同时，能够均衡提高“减少滴落”以及“均匀染色性”。此外，通过配入油性成分，能够增添滋润感，同时提高光泽。

属于油性成分的成分或适宜成分与上述“构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂的优选条件”相同。表面活性剂与属于高级醇的成分或适宜成分亦同。

混合物中离子表面活性剂配入量质量百分比以0.01～6％为宜。达到0.05～5％更好，达到0.1～4％更佳，达到0.1～3％则最佳。若在该理想范围内，则能够均衡提高“涂抹便利性”、“均匀染色性”以及“染发力”。

混合物中高级醇配入量的质量百分比以0.5～5％为宜。达到0.5～3％则更佳。若在该理想范围内，则可同时提高染发力以及泡沫质量的优点。

同时，混合物以配入作为高级醇的1-二十二醇为宜。通过配入1-二十二醇能够使泡沫质量更具弹力感(具有弹力的状态)，从而易于保留泡沫。此外，具有弹力的泡沫不易滴落，且拥有泡沫容易延伸的优点。混合物中1-二十二醇配入量的质量百分比以0.01～2％为宜。

在25℃、1大气压条件下，混合物中的高级醇中以固体高级醇(以下简称为“固体高级醇”)为重点。在25℃、1大气压条件下，作为固体高级醇可列举有1-十六烷醇、棕榈醇、硬脂醇、1-二十醇、1-二十二醇。

从提高起泡性以及泡比重变化率角度出发，混合物中的离子表面活性剂与固体高级醇之间的质量比以“离子表面活性剂/固体高级醇”＝0～3为宜。达到0.05～2.5～8更好，达到0.2～2.5～5更佳，达到0.3～2.0为最佳。

为方便比例的书写，混合物中的固体高级醇配入量为0时，也以“离子表面活性剂/固体高级醇＝0”表示。

〔染发方法〕

如上所述，本申请公开了以混合物初始泡比重以及泡比重变化率为重点的染发方法。本申请中公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物通过目视便可简单掌握混合物的泡量，且适合将泡沫分数次涂抹于毛发上的涂抹方式。此外，由于泡沫体积可维持在一定范围内，因此可自由操作并获得希望的染发效果。

混合物的初始泡比重为0.03～0.18，且满足通过混合后5分钟的泡比重与前述初始泡比重计算得到的泡比重变化率在100％～150％的泡状氧化染发剂组合物的操作性优异，可抑制染色不均匀，且可得到使用者通过目视判断的染发效果。

〔喷雾容器〕

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物可装入众所周知的喷雾容器中。在使用配入碱剂的第1剂与配入氧化剂的第2剂之前需要进行混合，因此第1剂与第2剂通常进行分别填装。第1剂与第2剂亦可分别装于不同的喷雾容器中。通过喷剂的力喷出后，喷剂将会膨胀，形成泡沫。

例如可使用上述专利文献2中公开的喷雾容器。该喷雾容器将第1剂与第2剂分别装入不同容器，并从头部喷出泡状的氧化染发剂组合物。在后述实施例中会使用该类型的喷雾容器。

此外，还可以使用1个罐体中拥有2个小袋及其连接部件，将混合物以泡状喷出的喷雾容器。同时也可以使用拥有内袋且内袋中装有各剂与喷剂(发泡用)，内袋外装有喷剂(挤出用)的喷雾容器。

喷雾容器的材质及内压可根据碱剂、氧化剂、喷剂的种类以及喷雾式泡状氧化染发剂组合物的填装方法进行适当设定。

如上所述，本申请公开了包含喷雾式泡状氧化染发剂组合物、喷剂以及喷雾容器在内的产品。

第II发明群

以下为第II发明群的记载内容。只要不违反下述记载的第II发明群的内容，上述第I发明群的实施方式亦可用于参考。其中可参考“第1剂”栏、“第2剂”栏、“各剂中的其他成分”栏、“构成喷雾式泡状氧化染发剂组合物的各剂的优选条件”栏、“喷剂”栏以及“喷雾容器”栏。

〔喷雾式泡状氧化染发剂组合物〕

本申请公开的在使用时喷出的喷雾式泡状氧化染发剂组合物中，多个溶剂中的至少1种溶剂满足下述(A)条件。

(A)粘度为2000mPa·s以下，配入了两性聚合物与正离子聚合物的乳化物。

配入有碱剂的第1剂满足该(A)条件为宜。但配入有氧化剂的第2剂亦可满足该(A)条件。第1剂与第2剂也可同时满足该(A)条件。

第1剂

本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物构成中包含配入有碱剂的第1剂。该第1剂满足上述(A)条件为宜。若满足后述1项或2项以上条件则更佳。

对于第1剂的剂型无限定。可以是乳化物、可溶物等。其中以乳化物为宜。第1剂满足上述(A)条件时，第1剂的剂型为乳化物。

第1剂的粘度在2000mPa·s以下为宜。在1～1500mPa·s以下更佳，达到50～1200mPa·s以下为最佳。第1剂的粘度超过2000mPa·s时，粘度稳定性与均匀染色性会不充分。另外，若将粘度调整在上述适宜范围内，则能提高均匀染色性、涂抹时的操作性。第1剂满足上述(A)条件时，第1剂的粘度在2000mPa·s以下，且能够采用上述适宜粘度。

第1剂满足上述(A)条件时，第1剂配入两性聚合物。该两性聚合物包括，拥有磺酸基及羧基等负离子基单体与拥有氨基、铵基或烷基铵等正离子基单体的共聚物、甜菜碱类单体的聚合物或共聚物。此外，拥有正离子基单体对拥有负离子基单体在共聚物内的摩尔比限制在7～1.5。可使用其中1种或2种以上。下述具体示例亦同。

两性聚合物以丙烯酰胺/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物为宜。具体有聚季铵盐－39、聚季铵盐－47、聚季铵盐－53(均为INCI名称)等。丙烯酰胺/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物的具体示例有Merquat Plus 3330(路博润公司)、Merquat Plus 3331(路博润公司)等，丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸甲酯共聚物具体示例有Merquat Plus 2001(路博润公司)等、丙烯酸/丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物的具体示例有Merquat Plus 5300(路博润公司)等。

第1剂满足上述(A)条件时，第1剂中被配入两性聚合物。第1剂中两性聚合物的配入量质量百分比以0.01～1％为宜，达到0.05～0.5％则更佳。

第1剂满足上述(A)条件时，第1剂配入正离子聚合物。该正离子聚合物包括正离子纤维素、正离子淀粉、正离子瓜尔胶等正离子多糖、二烯丙基二烷基季铵盐聚合物或共聚物、乙烯吡咯烷酮第四级化共聚物、聚季铵盐－2、聚季铵盐－17、聚季铵盐－18、聚季铵盐－34。可使用其中1种或2种以上。下述具体示例亦同。

作为正离子纤维素，可列举有LEOGUARD G、GP(狮王公司)、聚合物JR－125、400、30M(陶氏化学公司)等市售的聚季铵盐－10；CATINAL HC100、HC200、LC100、LC200(东邦化学工业)等市售的羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵(聚季铵盐－4)、氯化-2-羟基-3-(三甲氨基)丙基聚环氧乙烷纤维素醚。

作为正离子瓜尔胶，可列举有JAGUAR C－13S、C－14S、C－17(罗地亚公司)等市售的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。

作为二烯丙基二烷基季铵盐聚合物或共聚物，可列举有聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓(Merquat 100路博润公司)等市售的聚二甲基二烯丙基氯化铵(聚季铵盐-6)；Merquat550(路博润公司)等市售的二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-7)、Merquat 280、Merquat 295(路博润公司)等市售的二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物(聚季铵盐-22)。此外，为拥有二烯丙基二烷基季铵等正离子基的单体以及拥有丙烯酸等负离子基的单体共聚物时，拥有正离子基的单体对于拥有负离子基的单体在共聚物内的摩尔比限制在1.6以上。

作为乙烯吡咯烷酮第四级化共聚物，可列举有Gafquat734、755、755N(ISP公司)等市售的聚季铵盐-11；Luviquat FC307、FC550、FC905(PASF公司)等市售的聚季铵盐-16；Gafquat HS-100(ISP公司)等市售的聚季铵盐-28。

正离子聚合物以正离子多糖、二烯丙基二烷基季铵盐聚合物或共聚物为宜。其中以二烯丙基二烷基季铵盐聚合物或共聚物为更佳。

第1剂满足上述(A)条件时，第1剂中配入有正离子聚合物。第1剂中正离子聚合物的配入量质量百分比以0.01～1％为宜，达到0.05～0.5％则更佳。

第1剂中的上述两性聚合物与正离子聚合物的质量比“两性聚合物/正离子聚合物”以0.20为宜。达到0.3～12则更佳，达到0.5～10为最佳。若该比例达到理想范围内，则拥有能够兼顾乳化稳定性与粘度稳定性的优点。第1剂满足上述(A)条件时，由于第1剂配入有两性聚合物与正离子聚合物，因此该比例值不会变为0。

第1剂以配入从间苯二酚以及间苯二酚的环状糊精等糖类形成的包合体中选择的一种或两种以上为宜。其中以间苯二酚为更佳。间苯二酚虽为耦合剂，但在与两性聚合物与正离子聚合物同时使用后可提高第1剂的乳化物稳定性。也即是说，本申请同时提供第1剂的剂型稳定方法，特别是乳化物的稳定方法。

从第1剂中的由间苯二酚与糖类形成的间苯二酚包合体中选择1种或2种以上配入的配入量质量百分比以0.2～1.0％为宜。在0.3～0.8％则更佳。若在该理想范围内时，便能确保粘度稳定性，同时能够得到良好的乳化物稳定性与均匀染色性。

第1剂也可配入表面活性剂。作为表面活性剂，可列举有非离子表面活性剂、正离子表面活性剂、负离子表面活性剂、两性表面活性剂。可使用其中1种或2种以上。后述具体示例中亦同。其中以配入非离子表面活性剂、正离子表面活性剂为宜。

第1剂不满足(A)条件时，则以发挥本申请发明的效果为条件，第1剂可配入包括上述成分在内的适宜成分。同时，可适当采用上述适宜条件。

第2剂

第2剂配入有氧化剂。该第2剂也可满足上述(A)条件。此外，以满足后述1项或2项以上条件为宜。

第2剂的粘度在2000mPa·s以下为宜，达到50～1500mPa·s为最佳。若第2剂的粘度在该适宜范围内，则有提高涂抹时操作性的优点。第2剂满足上述(A)条件时，该第2剂的粘度在2000mPa·s以下，且能够采用上述适宜粘度。

第2剂的剂型以乳化物、可溶物为宜。若为乳化物则更佳。第2剂满足上述(A)条件时，该第2剂的剂型为乳化物。

第2剂满足上述(A)条件时，两性聚合物与正离子聚合物可适当采用上述第1剂中说明的成分、配入量、质量比等条件中的1项或2项以上。

多剂型中各剂的混合比

喷雾式泡状氧化染发剂组合物由多剂型构成时，含有上述第1剂与第2剂的多溶剂混合比可适当设定。上述第1剂与第2剂的混合比以第1剂：第2剂＝1.5～5:1为宜。同时，混合物的pH以7～12为宜。

如上所述，本申请同时公开使用喷雾式泡状氧化染发剂组合物的染发方法。

同时，本申请公开了包含喷雾式泡状氧化染发剂、喷剂以及喷雾容器在内的产品。

实施例

以下内容为实施例。本申请公开的喷雾式泡状氧化染发剂组合物的技术性范围不限于下述实施例。评估结果记载于各实施例相应的表中。

第I发明群

＜喷雾式泡状氧化染发剂组合物的制备＞

〔实施例I－1～I－46〕

通过配入表1～5所示各成分后，实施例I-1～I-46的第1剂用原液与第2剂用原液制备完成。表示表1～5中配入量的数值单位为质量％。同时，实施例中的精制水余量是指将各实施例中第1剂用原液与第2剂用原液作为100质量％时的余量，

此外，在专利文献2中记载的同时具备混合喷出功能的喷雾容器中装有喷剂的状态下，将50g各实施例的第1剂用原液与第2剂用原液装入其中，并分别以表1～5所示质量比装入喷剂(LPG)后，各实施例的第1剂与第2剂制备完成。

通过该喷雾容器喷出各实施例的第1剂与第2剂，获得实施例I-1～I-46的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

〔比较例I－1～I－4〕

通过配入表6所示各成分后，比较例I-1～I-4的第1剂用原液与第2剂用原液制备完成。表示表6中配入量的数值单位为质量％。同时，比较例中的精制水余量是指将各比较例中第1剂用原液与第2剂用原液作为100质量％时的余量，

此外，在专利文献2中记载的同时具备混合喷出功能的喷雾容器中装有喷剂的状态下，将50g各比较例的第1剂用原液与第2剂用原液装入其中，并分别以表6所示比例装入喷剂(LPG)后，各比较例的第1剂与第2剂制备完成。

通过该喷雾容器喷出各比较例的第1剂与第2剂，获得比较例I-1～I-4的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

＜泡比重测定＞

实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物通过上述喷雾容器每次喷出5g，用手将第1剂与第2剂进行混合后盛满30ml的圆筒形量杯，对泡沫质量进行测定，将结果除以体积后便得到混合物泡沫的初始泡比重。

实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物通过上述喷雾容器每次喷出15g，用手将第1剂与第2剂进行混合后，用手将其全部涂抹于长10cm、重1g的人白发毛束(以下称为“毛束”)上，涂抹5分钟。在该5分钟的涂抹操作后，将毛发上残留的混合物盛满30ml的圆筒形量杯，测定泡沫质量，将结果除以体积后得到5分钟后混合物泡沫的泡比重(表中记述为“5分钟后的泡比重”)。

此外，测定时使用的喷雾式泡状氧化染发剂组合物在前一日进行了填充，并在充分摇匀填充后喷出，

＜合理涂抹量的测定＞

实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物通过上述喷雾容器每次向托盘喷出6g并进行混合，并用手将其涂抹于该托盘上的3g毛束上。充分涂抹后，将毛束从托盘上取走，测定剩余混合物的质量。最初喷出的6g与剩余混合物质量之间的差便是合理涂抹量(g)。

＜下述评估1与评估2中的染发处理＞

实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物通过上述喷雾容器喷出15g后进行混合，并用手涂抹于30cm长的3g毛束上，之后将该毛束放入恒温槽(30℃)中30分钟。之后，将附着在毛束上的前述组合物用水进行清洗，并使用洗发水及护发素分别进行1次处理。完成后使用暖风将毛束吹干。至此使用前述组合物的毛束染发处理完成。

＜评估1：涂抹便利性＞

使用了实施例I-1～46以及比较例I-1～I-4的各组合物的染发处理中，10名评估成员从抑制在涂抹操作中泡沫掉落、泡沫飞散以及保持良好泡沫伸缩性的角度，通过目视观察，评估(感官评估)了涂抹是否便利，以作为对上述3点的综合评估。评估标准如下所示：

5：10名评估成员中回答“优秀”的人数为7人及以上；

4：10名评估成员中回答“优秀”的人数为5～6人；

3：10名评估成员中回答“优秀”的人数为3～4人；

2：10名评估成员中回答“优秀”的人数为2人；

1：10名评估成员中回答“优秀”的人数为1人及以下。

＜评估2：减少滴落＞

在使用了实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物的染发处理中，10名评估成员通过目视对放置在恒温槽中的状态下，泡沫是否液化滴落，或泡沫自身有无滴落进行了观察，最终评估(感官评估)结果为滴落情况少。评估标准如下所示：

5：10名评估成员中回答“优秀”的人数为7人及以上；

4：10名评估成员中回答“优秀”的人数为5～6人；

3：10名评估成员中回答“优秀”的人数为3～4人；

2：10名评估成员中回答“优秀”的人数为2人；

1：10名评估成员中回答“优秀”的人数为1人及以下。

＜评估3：均匀染色性＞

将15g实施例I－1～I－46以及比较例I－1～I－4的各组合物通过上述喷雾容器喷出至托盘上后进行混合，将长度为30cm的3g毛束放在托盘上，用手从发梢往发根方向梳理10次进行涂抹，之后将该毛束放入恒温槽(30℃)中30分钟。之后，将附着在毛束上的前述组合物用水进行清洗，并使用洗发水及护发素分别进行1次处理。完成后使用暖风将毛束吹干。

10名评估成员通过目视对毛束是否有颜色不均情况进行了评估(感官评估。)具体评估标准为：“无不均情况”为“5”、“几乎无不均情况”为“4”、“不均情况较少”为“3”、“不均情况较多”为“2”、“不均匀情况非常多”为“1”。评估时对以此方法得到的各评估对象评估成员所给出的评估结果计算了平均分，平均分存在小数时进行了四舍五入。

＜评估4：适量涂抹时的染发力＞

将上述“合理涂抹量的测定”中判断为充分涂抹了混合物的毛束放入恒温槽(30℃)中30分钟。之后，将附着在毛束上的前述组合物用水进行清洗，并使用洗发水及护发素分别进行1次处理。完成后使用暖风将毛束吹干。

10名评估成员通过目视对毛束进行观察，并评估(感官评估)了染发力是否良好。具体评估标准为：“染发力优异”时为“5”、“染发力较优异”时为“4”、“染发力一般”时为“3”、“染发力较差”时为“2”、“染发力差”时为“1”。评估时对以此方法得到的各评估对象评估成员所给出的评估结果计算了平均分，平均分存在小数时进行了四舍五入。

＜评估5：起泡性＞

将实施例I-1～I-46与比较例I-1～I-4的各组合物在25℃的条件下，通过喷雾容器在平面板上喷出3g。10名评估成员对刚喷出的泡沫体积大小(起泡性)进行了目视评估(感官评估)。

实施例I-1～I-46均发挥了良好的起泡力。其中，将实施例I-15与I-16评估为“体积大”的评估成员更多，因此发挥了更佳优异的起泡性。表中省略填写该试验结果。

以下对表中的记载方式进行说明。高级醇右侧的括号内容代表该高级醇的碳数。表面活性剂中POE后的括号内容则表示POE的聚合数。表中记载有作为原液的第1剂与第2剂的配方(以质量百分比表示)以及原液与喷剂的填充比，原液与喷剂的填充比为质量比。“离子SAA”代表离子表面活性剂。“固体OH”表示固体高级醇。“混合物的离子SAA/固体OH比”表示混合物中离子表面活性剂与固体高级醇的质量比。氨水、过氧化氢溶液为％(w/w)。

表1

表2

表3

表4

表5

表6

泡比重与目视的关系参照图2进行说明。其中，本发明的试验是采用与如图1所示相同的3g的毛束进行的。

图2中，上段为涂抹了泡比重变化率在100～150％的混合物。中段为涂抹了泡比重变化率超过150％(消泡配方)的混合物。下段为涂抹了泡比重变化率低于100％(增泡配方)的混合物。

如图2所示，(a)列“合理涂抹”是将通过目视判断为充分的量的混合物涂抹5分钟后的毛发。(b)列“混合时的泡沫状态”表示第1剂与第2剂刚混合后的泡沫状态。(c)列“涂抹后的泡沫状态”为提取了涂抹5分钟后毛发上残留的泡沫照片。

泡比重变化率为100～150％的混合物在涂抹操作中，泡沫体积保持在一定范围内，且均匀涂抹在了整体毛束上。增泡配方与消泡配方混合物在涂抹操作中，因泡沫体积发生增减，从而留下了手涂抹的痕迹。此外，涂抹操作中毛束的根部与发梢上难以抹上泡沫。

此处虽省略了照片，但由于比较例I－1中混合物的泡沫体积较大，因此目视判断为合理时的涂抹量会过少。相反，由于比较例I-2的混合物泡沫体积较小，因此目视判断为合理时的涂抹量会过多。

以上试验中，通过(i)涂抹于毛发之前泡沫的初始泡比重与(ii)涂抹于毛发后提取的泡沫计算得到了泡比重，并通过该泡比重计算得到了泡比重变化率。该泡比重变化率与良好的效果之间存在相关关系。因此，尤其是混合后5分钟的泡沫泡比重只需通过涂抹操作后的毛发上提取的泡沫进行计算即可。

第II发明群

＜喷雾式泡状氧化染发剂组合物的制备＞

〔实施例II－1～II－38〕

通过配入表7～表10与表12所示各成分，将实施例II-1～II-38的第1剂用原液与第2剂用原液制备成乳化物。表示表7～表10与表12中混合量的数值单位为质量％。同时，实施例中的精制水“余量”是指将各实施例中第1剂用原液与第2剂用原液作为100质量％时的余量。

此后，将各实施例的第1剂用原液与第2剂用原液装入同时具备混合喷出功能的喷雾容器中，并分别以表7～表10与表12所示质量比装入喷剂(LPG)后，各实施例的第1剂与第2剂制备完成。

通过该喷雾容器喷出各实施例的第1剂与第2剂，获得实施例II-1～II-38的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

同时，各实施例的第1剂与第2剂为乳化物。

〔比较例II－1～II－4〕

通过配入表11与表12所示各成分，将比较例II-1～II-4的第1剂用原液与第2剂用原液制备成乳化物。表示表11与表12中混合量的数值单位为质量％。同时，比较例中的精制水“余量”是指将各比较例中第1剂用原液与第2剂用原液作为100质量％时的余量。

此后，将各比较例的第1剂用原液与第2剂用原液装入同时具备混合喷出功能的喷雾容器中，并分别以表11与表12所示质量比装入喷剂(LPG)后，各比较例的第1剂与第2剂制备完成。

通过该喷雾容器喷出各比较例的第1剂与第2剂，获得比较例II-1～II-4的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

同时，各比较例的第1剂与第2剂为乳化物。

(乳化物稳定性试验)

试验方法：将各示例的第1剂用原液保存于60℃的恒温槽中。

评估方法：通过目视确认乳化物是否发生分离，并通过至乳化物发生分离为止所需日数进行评估。

评估标准：至发生分离为止的日数为1周及以上时为“5”、3日及以上且不到1周时为“4”、1日及以上且不到3日时为“3”、12小时及以上且不到1日时为“2”、不到12小时时为“1”。

上述试验为加速试验。因此，若加速试验结果良好，则可合理推断出将填充了喷剂的第1剂以常温保管在喷雾容器中时也能得到良好效果。

(粘度稳定性试验)

试验方法：制备各示例的第1剂用原液，并将其保存于50℃的恒温层中1个月。刚制备后的第1剂用原液与保存1个月后的第1剂原液的粘度使用B型粘度计，以转子No.2、旋转数12rpm、25℃、1分钟的条件进行测定。表中“粘度”栏中记载了刚制备后的测定结果。

评估方法：通过刚制备后的第1剂用原液粘度与保存1个月后的第1剂用原液粘度计算粘度比例(粘度比例＝保存1个月后的粘度/刚制备后的粘度)。该粘度比例越接近1，则表示保存时的粘度稳定性越优秀。

评估标准：粘度比例在0.80及以上1.20以下时为“5”，粘度比例在0.60及以上0.80以下或1.2及以上2.0以下时为“4”，粘度比例在0.40及以上0.60以下或2.0及以上3.0以下时为“3”，粘度比例在0.20及以上0.40以下或3.0及以上4.0以下时为“2”，粘度比例在0.20以下或4.0及以上时为“1”。

上述试验为加速试验。因此，若加速试验结果良好，则可合理推断出将填充了喷剂的第1剂以常温保管在喷雾容器中时也能得到良好效果。

(均匀染色性试验)

实施例II－1～II－38以及比较例II－1～II－4的各组合物通过上述喷雾容器合计喷出10g后进行混合，并用手对30cm长的3g人白发毛束(以下称为“毛束”)从发梢往发根方向梳理10次进行涂抹，之后将该毛束放入恒温槽(30℃)中30分钟。之后，将附着在毛束上的前述组合物用水进行清洗，并使用洗发水及护发素分别进行1次处理。完成后使用暖风将毛束吹干。至此使用前述组合物的毛束染发处理完成。10名评估成员通过目视对该毛束的颜色不均程度进行了观察，并对均匀染色性是否良好进行了评估(感官评估)。

具体评估标准为：“无不均情况”为“5”、“几乎无不均情况”为“4”、“不均情况较少”为“3”、“不均情况较多”为“2”、“不均匀情况非常多”为“1”。评估时对以此方法得到的各评估对象评估成员所给出的评估结果计算了平均分，平均分存在小数时进行了四舍五入。

评估结果如表7～11所示。

(起泡性试验)

将实施例II-1～II-38与比较例II-1～II-4的各组合物在25℃的条件下，通过喷雾容器在平面板上喷出3g。10名评估成员对刚喷出的泡沫体积大小(起泡性)进行了目视评估(感官评估)。

实施例II-1～II-38均发挥了良好的起泡力。实施例II-7与其他实施例相比，评估为“体积大”的评估成员更多，发挥了更佳优异的起泡性。

以下对表中的记载方式进行说明。括号中以“Merquat XX”表示产品名称的成分，其混合量记载于表中。例如Merquat 100则以质量百分比将“聚氯化二甲基亚甲基哌啶鎓”的混合量记载与表中。高级醇右侧的括号内容代表该高级醇的碳数。非离子表面活性剂中POE后的括号内容则表示POE的聚合数。“28％氨”代表28％的氨水。氨水、过氧化氢熔液为％(w/w)。原液与喷剂之比为质量比。“两性聚合物/正离子聚合物”表示两性聚合物与正离子聚合物的质量比。“聚合物量”表示第1剂中两性聚合物与正离子聚合物的总量。

表7

表8

表9

表10

表11

表12

＜第2剂＞

工业应用性：

第I发明群

提供拥有均匀染色性、染发力以及操作性，并能够很好地抑制滴落的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

第II发明群

提供在两性聚合物基础上混合正离子聚合物，具有优异乳化物稳定性、粘度稳定性以及均匀染色性的喷雾式泡状氧化染发剂组合物。

Claims (3)

1.一种喷雾式泡状氧化染发剂组合物，是将多个溶剂在使用时喷出并混合的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，其特征在于，

所述多个溶剂中至少1个溶剂其粘度在2000mPa·s以下，且为配入有拥有正离子基单体对于拥有负离子基单体在共聚物内的摩尔比限制在0.7～1.5的两性聚合物与拥有正离子基的单体对于拥有负离子基的单体在共聚物内的摩尔比限制在1.6以上的正离子聚合物的乳化物，

所述两性聚合物为从丙烯酰胺/丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸/聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物中选择的1种或两种以上，所述正离子聚合物为从正离子多糖、二烯丙基二烷基季铵盐聚合物或共聚物、乙烯吡咯烷酮第四级化共聚物中选择的1种或两种以上，所述两性聚合物与所述正离子聚合物的质量比为，两性聚合物/正离子聚合物＝0.1～20。

2.根据权利要求1所述的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，其特征在于，

进一步配入有从由间苯二酚以及糖类形成的间苯二酚包合物中选择的1种或2种以上。

3.根据权利要求2所述的喷雾式泡状氧化染发剂组合物，其特征在于，

从由所述间苯二酚以及糖类形成的间苯二酚包合物中选择的1种或2种以上的配入量质量百分比在0.2～1.0％。

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