JP6978183B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は毛髪化粧料に関し、より詳しくは、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を同時に吐出する機構を有する容器に充填して用いる毛髪化粧料に関する。

本発明において毛髪脱色・脱染剤とは、毛髪を脱色し、あるいは脱色及び脱染する剤を意味する。又、本発明では、染毛剤及び毛髪脱色・脱染剤を総称して単に「ヘアカラー」ともいう。

ヘアカラーの第１剤と第２剤を所定の構成を備えた吐出容器の一対のエアゾール容器に充填して二剤同時吐出する方式のエアゾール型二剤式ヘアカラーが知られている。又、同様に二剤同時吐出する方式であるが、エアゾール型ではなくポンプ機構等を利用して二剤同時吐出するノンエアゾール型二剤式ヘアカラーも知られている。これらの二剤式ヘアカラーでは、第１剤と第２剤の混合比（二剤同時吐出時の第１剤と第２剤の吐出量比）が例えば「１：１の質量比」等と特定の比率に設定され、第１剤と第２剤の初期充填量（使用開始前の充填量）もこの混合比に対応している。従って、第１剤と第２剤の実使用時の吐出量の比は、設定された混合比と大差のない許容範囲内であることが望まれる。第１剤と第２剤の組成も、上記許容範囲内の吐出量比を前提として設計されている。

またヘアカラーでは、染毛効果等を高めるため、クリーム状、ゲル状、ペースト状等の高粘性の剤型や、泡状等の比較的粘性のある剤型とすることが一般的であり、かつ第１剤と第２剤の粘度が通常は一致しないが、これらの剤の粘度も、第１剤と第２剤の吐出量比が上記許容範囲内にあることを前提に、混合性も考慮して設計されている。

従って、実使用時の第１剤と第２剤の吐出量比が上記の許容範囲を外れると、良好な染毛効果やブリーチ効果を確保できず、更に第１剤と第２剤の混合性の低下から染めムラや脱色ムラを生じる恐れがある。

特開２００５− ９７３１０号公報 特開２０１４−２３７６２１号公報

上記の特許文献１は、同一又は異なるエアゾール缶に収容された第１剤及び第２剤からなる酸化染毛剤等であって、粘度を一定の範囲内に設定することにより、操作性に優れ毛髪への均一な塗布を容易とした毛髪化粧剤等を開示する。しかし、特許文献１は毛髪化粧剤等の吐出の容易さや毛髪への塗布の容易さの観点から粘度を調整しており、第１剤と第２剤の吐出量比、酸化染毛剤の染毛力、染めムラは問題にしていない。

上記の特許文献２はエアゾール型二剤式ヘアカラーを開示し、第１剤と第２剤の粘度を共に５００００ｍＰａ・ｓ以下とし、第２剤の粘度に対する第１剤の粘度の比率を０．８〜１．２の範囲内とすることにより、第１剤と第２剤の吐出量の比率が最初の吐出時から最後の吐出時に至るまで経時的に安定化され、簡便かつ均一な染毛処理が可能になるとしている。

しかし、特許文献２では、第１剤と第２剤の実使用時の吐出量比の経時的な変化が設定された基準の吐出量比に対して２１％を超えると「吐出安定性が悪い」と評価するが（段落００２７）、吐出安定性の技術的意味は単に「消費者の使用を考慮すると」と記載されていて不明確であり（段落０００２）、少なくとも染毛力や染めムラ等との関連は考慮していない。そして吐出安定性を維持する手段として、第２剤の粘度に対する第１剤の粘度の比率（段落０００８）という、本発明とは異なる技術要素を挙げている。

また、特許文献２が開示する第１剤と第２剤の粘度値５００００〜２５０００ｍＰａ・ｓは、上限値については単にエアゾール容器からの吐出の困難性を考慮し、下限値については単に毛髪塗布時のタレ落ちを考慮したものであって（段落００１１）、やはり染毛力や染めムラ等との関連は考慮していない。

以上のように、例えばエアゾール型二剤式ヘアカラーにおける第１剤及び第２剤の粘度や吐出量について述べた特許文献は散見されるが、それらの技術的事項がヘアカラーの染毛力や染めムラ、又は第１剤や第２剤の粘度、混合性と直接に関連する旨の開示、示唆は見られない。更に、予め設定された第１剤と第２剤の吐出量比に関し、染毛力確保や染めムラ防止等の観点から研究された誤差の許容範囲という技術的ポイントは、全く示唆・開示が見られない。

本願発明者の理解によれば、前記したように、エアゾール型であれ、ノンエアゾール型であれ、二剤同時吐出式ヘアカラーにおける第１剤と第２剤の実使用時の吐出量比が、予め設定された混合比（より具体的には第１剤と第２剤の初期充填量の質量比）に対する一定の許容範囲内に収まらないと、良好な染毛力を期待できず、第１剤と第２剤の粘度も関係して、染めムラや脱色ムラも防止し難い。

そこで本発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を同時に吐出する機構を有する容器に充填して二剤同時吐出するヘアカラーにおいて、第１剤と第２剤の実使用時の吐出量比を第１剤と第２剤の初期充填量の質量比に対する特定の許容範囲内とすることにより、染毛力の維持と染めムラ等の防止を期待でき、第１剤と第２剤の吐出後の混合性も良好な毛髪化粧料を提供することを、解決すべき技術的課題とする。

本願発明者は、本発明の課題の解決手段を追及する過程で、染毛力の維持と染めムラ等の防止の観点に基づき、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比に対する実使用時の吐出量比の誤差の許容範囲が基準吐出量比の０．６倍〜１．４倍の範囲内であることを究明した。更に、ヘアカラーの染毛力及び第１剤／第２剤の混合性の観点に基づき、第１剤と第２剤の好適な粘度の範囲も突き止めた。本発明はこれらの知見に基づき完成された。

（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を同時に吐出する機構を有する容器に充填した毛髪化粧料であって、第１剤と第２剤の粘度がいずれも２５℃において５００００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、２５℃において同時吐出させた際の第１剤と第２剤の吐出量の質量比（第１剤の吐出量／第２剤の吐出量）が、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比（第１剤の初期充填量／第２剤の初期充填量）の０．６倍〜１．４倍の範囲内である、毛髪化粧料である。

なお本発明では、単に「容器」というときは、第１剤と第２剤を同時に吐出する機構を備えた吐出装置の全体を指し、第１剤や第２剤の充填容器の他に、二剤同時吐出に必要な他の部材も包含する概念である。なお、当該容器がエアゾール型である場合に、第１剤又は第２剤を充填した容器を「エアゾール容器」と呼ぶ。
また本発明では、粘度測定にはVISCOMETER TV-10粘度計（東機産業株式会社製）を使用し、粘度５００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、１号ローター使用の条件下で測定した。粘度５００ｍＰａ・ｓ以上２５００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、２号ローター使用の条件下で測定した。粘度２５００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、３号ローター使用の条件下で測定した。粘度１００００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ未満の場合は、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、４号ローター使用の条件下で測定した。粘度５００００ｍＰａ・ｓ〜１０００００ｍＰａ・ｓの場合は、２５℃、１分間、回転速度：６ｒｐｍ、４号ローター使用の条件下で測定した。

（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明においては、前記第１発明に規定する容器は、上部にステムが設けられた一対のエアゾール容器と、並設された前記一対のエアゾール容器の上部を連結固定する連結部材と、前記一対のエアゾール容器の前記ステムを外部から同時に押圧するための操作部材と、前記操作部材を押圧することにより前記各ステムから排出される内容物を外部へ吐出するための吐出部材とを備えた二剤同時吐出容器である。

（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明においては、前記第２発明に係る毛髪化粧料の第２剤のエアゾール容器の内圧P2に対する第１剤のエアゾール容器の内圧P1の比P1／P2が、使用開始前に、２５℃において０．５〜１．５の範囲内である。

（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明においては、前記第２発明又は第３発明に係る毛髪化粧料の第１剤と第２剤が、共に１種以上の高級アルコールと１種以上のノニオン性界面活性剤を含有し、かつ、第１剤と第２剤のそれぞれにおいて、高級アルコールの含有量の合計値C(a)に対するノニオン性界面活性剤の含有量の合計値C(n)の質量比C(n)／C(a)が０．１〜１．５の範囲内である。

（第１発明の効果）
第１発明によれば、第１剤と第２剤を二剤同時吐出する二剤式の毛髪化粧料（ヘアカラー等）において、二剤同時吐出の際の第１剤と第２剤の吐出量の質量比（第１剤の吐出量／第２剤の吐出量）が、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比（第１剤の初期充填量／第２剤の初期充填量）の０．６倍〜１．４倍の範囲内であるため、ヘアカラー等の使い始めから使い終わりに至るまで良好な染毛力やブリーチ力を確保できる。

なお、以下において、説明の便宜上、二剤同時吐出の際の第１剤の質量単位の吐出量をD1、二剤同時吐出の際の第２剤の質量単位の吐出量をD2とも言い、第１剤の吐出量／第２剤の吐出量の質量比をD1／D2とも表記する。更には、第１剤の質量単位の初期充填量をJ1、第２剤の質量単位の初期充填量をJ2とも言い、第１剤の初期充填量／第２剤の初期充填量の質量比をJ1／J2とも表記する。

また、第１発明によれば、第１剤と第２剤の粘度がいずれも２５℃において５００００ｍＰａ・ｓ以下であるため、第１剤と第２剤の混合性も良好であり、このような混合性の低下に基づく染毛力の低下、染めムラや脱色ムラの発生を防止できる。

（第２発明の効果）
第１剤と酸化剤を含有する第２剤を同時に吐出する機構を有する容器としては、ポンプ機構等を利用して二剤同時吐出するノンエアゾール型も例示されるが、エアゾール型がより好ましく例示される。
二剤を同時吐出する機構を有するエアゾール型の容器として、例えば第２発明に規定するものを代表的に例示することができる。

（第３発明の効果）
第３発明においては、第２剤のエアゾール容器の内圧P2に対する第１剤のエアゾール容器の内圧P1の比P1／P2が、特定の条件下、０．５〜１．５の範囲内であるため、設定された吐出量の質量比が良好に維持され、染毛力やブリーチ力を確保できる。

（第４発明の効果）
第４発明においては、ヘアカラー等の毛髪化粧料の第１剤と第２剤が共に高級アルコールとノニオン性界面活性剤を含有し、第１剤と第２剤のそれぞれにおいて、高級アルコールの合計含有量C(a)とノニオン性界面活性剤の合計含有量C(n)の質量比C(n)／C(a)が０．１〜１．５の範囲内であるため、第１剤と第２剤の混合性が良好である。特に、第１剤と第２剤の吐出後の混合性の低下に基づく染毛力の低下、染めムラや脱色ムラの発生を防止できる。

第３実施例に係る二剤同時吐出のための容器２０の概略の構成を示す分解斜視図である。 図１に示す容器の外観の斜視図である。

２０ 容器
２２ａ エアゾール容器（第１剤充填用）
２２ｂ エアゾール容器（第２剤充填用）
２４ 連結部材
２６ 吐出ヘッド
２８ ステム
３０ マウンティンカップ
３２ 操作部材
３４ ノズル
３６ シュリンクフィルム

以下に本発明の実施形態をその最良の形態を含めて説明する。本発明の技術的範囲は、以下の実施形態によって限定されない。

〔毛髪化粧料〕
本発明の毛髪化粧料は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を同時に吐出する機構を有する容器に充填して、二剤同時吐出する方式の二剤式毛髪化粧料である。
二剤同時吐出の駆動方式は特段に限定されないが、例えば、第２発明として前記したようなエアゾール型が特に好ましい。いわゆるノンエアゾール型も好ましく例示される。ノンエアゾール型としては、手動でポンプ駆動させるポンプ式が好ましく例示されるが、これらに限定されない。ノンエアゾール型においては、第１剤と第２剤が同一容器中の異なる区画に充填されて同時吐出される方式と、第１剤と第２剤がそれぞれ並列する容器に充填されて同時吐出される方式がある。

〔エアゾール型毛髪化粧料〕
エアゾール型毛髪化粧料は、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤をそれぞれエアゾール容器に充填して二剤同時吐出する毛髪化粧料である。

〔容器及びエアゾール容器〕
吐出装置の全体としての容器は、少なくとも第１剤を充填したエアゾール容器と第２剤を充填したエアゾール容器を含み、これらのエアゾール容器に充填した第１剤及び第２剤を同時に吐出することができる限りにおいて、その構成を限定されない。このような吐出容器の具体的な構成として、前記特許文献１の図３及び図４に示す同時吐出容器を好ましく例示できる。

特許文献１に記載の上記同時吐出容器は、（１）ステムを有し、充填された噴射剤の圧力によってステムから内容物を吐出可能な一対のエアゾール缶と、（２）一対のエアゾール缶を互いに連結するための連結部材と、（３）一対のエアゾール缶のステムを外部から同時に押圧するための操作部材と、（４）操作部材を押圧することにより各ステムから排出される内容物を外部へ吐出するための吐出部材、の以上（１）〜（４）を備える。その他に、特開２００４−９１３５６号公報に記載された二連エアゾール容器等を用いることもできる。

エアゾール容器における第１剤、第２剤の充填形態としては、エアゾール容器の内側に内袋を設けて第１剤又は第２剤を収納すると共に内袋の内部を除くエアゾール容器の内側空間に噴射剤を充填した形態や、エアゾール容器の内側に第１剤又は第２剤と噴射剤を併せ充填した形態を例示できるが、これらの充填形態に限定されない。

噴射剤としては、例えば、ジメチルエーテル、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、代替フロン等、一般にエアゾール製品に用いられるものや、圧縮空気等を用いることが出来る。これらの中でも特に変質防止の面から、窒素ガスが好ましい。

〔第１剤と第２剤の吐出量比〕
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を、同時に吐出する機構を有する容器に充填し二剤同時吐出する方式の毛髪化粧料においては、通常、第１剤と第２剤の吐出量比が、例えば「１：１の質量比」又は「１：１．５の質量比」のように設定されている。そして、毛髪化粧料の製造時には、充填する剤の粘度、剤の吐出経路の開口径、エアゾール式の毛髪化粧料におけるエアゾール容器内の噴射剤圧力等のファクターを調整することにより、第１剤と第２剤の吐出量比を特定の値に設定している。しかし実使用時には、特に使用の過程で経時的に、吐出量比の誤差や変動を生じ得る。本発明において第１剤と第２剤の吐出量比は限定されないが、一般的には第１剤：第２剤=１：１の設定とすることが多い。

上記のエアゾール容器内の噴射剤圧力に関しては、第２剤のエアゾール容器の２５℃における内圧P2に対する第１剤のエアゾール容器の２５℃における内圧P1の比P1／P2が、使用開始前に０．５〜１．５の範囲内であることが好ましい。この場合、設定された吐出量の質量比が良好に維持され、染毛力やブリーチ力を確保できるという効果を期待できる。第１剤のエアゾール容器及び第２剤のエアゾール容器の初期内圧は特段に限定されないが、使用性の面から、２５℃において０．２〜１．０ＭＰａの範囲内であることが好ましく、０．４〜０．７ＭＰａの範囲内であることがより好ましい。

本発明においては、第１発明に規定するように、第１剤と第２剤の吐出量の質量比D1／D2が、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比J1／J2の０．６倍〜１．４倍の範囲内である。特に０．８倍〜１．２倍の範囲内であることが、前記「第１発明の効果」欄で述べた理由から好ましい。

〔第１剤と第２剤の粘度〕
前記「第１発明の効果」欄で述べた理由から、本発明の毛髪化粧料の第１剤と第２剤の粘度は、いずれも２５℃において５００００ｍＰａ・ｓ以下であるが、より好ましくは５０〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。

更に具体的には、エアゾール式の毛髪化粧料においては、好ましい粘度は噴射剤の充填形態に対応して異なる。
エアゾール容器の内側に内袋を設けて第１剤又は第２剤を収納すると共に内袋の内部を除くエアゾール容器の内側空間に噴射剤を充填した形態の場合、好ましくは５０〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内、更に好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲内である。エアゾール容器の内側に第１剤又は第２剤と噴射剤を併せ充填した形態の場合、好ましくは５０００〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内、更に好ましくは１００００〜３００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。

〔毛髪化粧料の構成〕
本発明の毛髪化粧料として、染毛剤、毛髪脱色剤、毛髪脱染剤等のヘアカラーが好ましく例示される。
染毛剤においては、第１剤が少なくとも酸化染料を含有し、通常は更にアルカリ剤を含有する。又、染毛剤の第２剤は少なくとも酸化剤を含有する。毛髪脱色剤は、第１剤が酸化染料を含有しない点を除いては、基本的に染毛剤と同様に構成される。毛髪脱染剤は、第２剤が酸化剤に加えて過硫酸塩等の酸化助剤を含有する点を除いては、基本的に毛髪脱色剤と同様に構成される。

〔毛髪化粧料の主要成分〕
（酸化染料）
酸化染料は染料中間体及びカプラーに分類される。毛髪化粧料には、酸化染料の他に、塩基性染料、ニトロ染料、天然染料、分散染料等の直接染料を配合することもできる。

染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、トルイレンジアミン類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩類が例示される。塩類としては、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が例示される。これらの中でも、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びそれらの塩類が好ましく例示される。

カプラーは染料中間体と結合することにより発色する化合物であって、必要に応じて第１剤に含有される。カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール及びそれらの塩等が例示される。

染料中間体の含有量は、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲内、より好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内である。毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時におけるカプラーの含有量は、好ましくは０．０１〜１０質量％の範囲内、より好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内である。

（アルカリ剤）
アルカリ剤は、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる。アルカリ剤としては、アンモニア、アンモニウム塩、アルカノールアミン、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩等が例示される。

アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム等の無機酸のアンモニウム塩、又は、クエン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等の有機酸のアンモニウム塩が好ましく例示される。

アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールが例示される。

アルカリ剤の含有量は特段に限定されないが、過酸化水素の作用の確保や、毛髪損傷の抑制等の点から、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、ｐＨが６〜１２の範囲内となる量が好ましい。

（酸化剤及び酸化助剤）
酸化剤は酸化染料を酸化重合させて発色させる。酸化剤としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及び、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物が例示される。

酸化剤の含有量は限定されないが、酸化染料の酸化重合、毛髪損傷の抑制等の点から、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、０．０５〜３０質量％の範囲内が好ましく、２〜２０質量％の範囲内がより好ましい。

酸化助剤としては過硫酸塩が配合される。過硫酸塩の具体例として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が例示され、毛髪の明度向上効果が高い点では、過硫酸アンモニウムが特に好ましい。酸化助剤の含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜３０質量％の範囲内であり、より好ましくは２〜２０質量％の範囲内である。

（高級アルコール及びノニオン性界面活性剤）
第４発明に関して述べたように、毛髪化粧料の第１剤と第２剤は、共に１種以上の高級アルコールと１種以上のノニオン性界面活性剤を含有する。そして第１剤と第２剤のそれぞれにおいて、高級アルコールの含有量の合計値C(a)と、ノニオン性界面活性剤の含有量の合計値C(n)との比C(n)／C(a)が、好ましくは０．１〜１．５の範囲内、より好ましくは０．２〜１．２の範囲内である。

高級アルコールとしては、セチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコールが例示される。第１剤と第２剤のいずれか一方以上の剤において配合する高級アルコールは、炭素数が１６〜１８から選ばれる少なくとも１種と、炭素数が２０〜２２から選ばれる少なくとも１種を併用することが好ましい。

ノニオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」ともいう）アルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰともいう）アルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等が例示される。第１剤と第２剤のいずれか一方以上の剤において配合するノニオン性界面活性剤は２種以上配合することが好ましい。

その他のノニオン性界面活性剤として、アルキロールアミド、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、レシチン誘導体水素添加大豆レシチン等が例示される。

毛髪化粧料の第１剤、第２剤それぞれにおける１種以上の高級アルコールの含有量は限定されないが、好ましくはそれぞれ０．５〜１０質量％の範囲内であり、より好ましくはそれぞれ１〜８質量％の範囲内である。

〔毛髪化粧料におけるその他の重要成分〕
（界面活性剤）
ノニオン性界面活性剤以外の界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、塩素が対イオンであるものとして、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジココイルジメチルアンモニウムが例示される。

対イオンが塩素ではないカチオン性界面活性剤としては、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が例示される。その他にも、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムが例示される。

カチオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲内である。

アニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）等のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステルが例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。

アニオン性界面活性剤の含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲内である。

両性界面活性剤としては、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノカルボン酸塩（例えば、ココアンホ酢酸Ｎａ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ'−カルボキシメチル−Ｎ'−ヒドロキシエチルエチレンジアミン））、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−カルボキシメトキシエチルアミノカルボン酸塩（例えば、ココアンホジ酢酸Ｎａ）、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２−１４）ヒドロキシエチルサルコシンが例示される。

両性界面活性剤の含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．１〜３質量％の範囲内である。

（油性成分）
油性成分として、高級アルコール、炭化水素、シリコーン類、高級脂肪酸、エステル、ロウ類、油脂、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。

油性成分の含有量は限定されないが、上記の油性成分のそれぞれについて、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において０．５〜２５質量％の範囲内が好ましく、１〜１５質量％の範囲内がより好ましい。

高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、リノレイルアルコール、ミリスチルアルコール、アラキルアルコール、ラノリンアルコールが例示される。

炭化水素としては、流動イソパラフィン、流動パラフィン、パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリンが例示される。

シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコン）、ヒドロキシ末端基を有するジメチルポリシロキサン（INCI名：ジメチコノール）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーンが例示される。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＰＯＥ・メチルポリシロキサン共重合体（PEG-10ジメチコン）が例示される。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸が例示される。

エステルとしては、２−エチルヘキサン酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステルが例示される。

ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンが例示される。

油脂としては、植物油であるオリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が例示される。又、動物油であるラノリン、牛脂等も例示される。

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテルが例示される。

（ポリマー）
ポリマー（高分子化合物）としては、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、両性ポリマーが挙げられる。

カチオン性ポリマーとしては、ジアリル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、カチオン性澱粉、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が例示される。

以上のカチオン性ポリマーのうち、塩化ジメチルジアリルアンモニウム単位を含有するカチオン性ポリマーとしては、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合体（ルーブリゾール社のマーコート５５０等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ルーブリゾール社のマーコート１００等）が例示される。

カチオン化セルロースとしては、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（セルコートＬ−２００、Ｈ−１００）、ライオン（株）のレオガードＧ，ＧＰ、ユニオンカーバイド社のポリマーＪＲ−１２５，ＪＲ−４００，ＪＲ−３０Ｍ，ＬＲ−４００，ＬＲ−３０Ｍが例示される。

カチオン化グアガムとしては、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グアガム（市販名；ＪＡＧＵＡＲ ＥＸＣＥＬ；三昌（株）製）等が例示される。

カチオン性ポリマーの含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．２５〜２．５質量％の範囲内である。

アニオン性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム及びカンテン粉末が例示される。セルロースをカルボキシメチル化したカルボキシメチルセルロースも例示される。

アニオン性ポリマーの含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、好ましくは０．０５〜５質量％の範囲内であり、より好ましくは０．２５〜２．５質量％の範囲内である。

両性ポリマーとしては、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５３が例示される。更に、Ｎ−メタクリロイルエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムα−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体が例示される。

両性ポリマーの含有量は限定されないが、毛髪化粧料の第１剤と第２剤の混合時において、０．０５〜５質量％の範囲内が好ましく、０．２５〜２．５質量％の範囲内がより好ましい。

（溶剤）
溶剤としては、水が例示される、他にも、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等の炭素数５以下の１価の低級アルコール、ポリオール類やその低級アルキルエーテル類が例示される。ポリオール類としては、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、イソプレングリコール、ソルビトールが例示される。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、ポリオールのモノ低級アルキルエーテルやジ低級アルキルエーテルが例示される。

第１剤、第２剤のそれぞれについて溶剤の含有量に特段の限定はなく、それぞれ適宜に決定すれば良い。

〔毛髪化粧料におけるその他の配合成分〕
ヘアカラーには、上記の各成分以外にも、ｐＨ調整剤、蛋白誘導体及びアミノ酸類、糖類、溶剤、キレート剤、防腐剤、エーテル類、分散剤、安定化剤、酸化防止剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、紫外線吸収剤等を適宜に選択して含有させることができる。

次に本発明の実施例を説明する。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって限定されない。

〔第１実施例：吐出比１：１の酸化染毛剤〕
第１剤と第２剤の吐出量の質量比が１：１の設定である２剤式エアゾール型の酸化染毛剤の実施例１〜４及び比較例１に係るクリーム状の第１剤の組成を末尾の表１に示し、同様にクリーム状の第２剤の組成を末尾の表２に示す。

表１の下端には各第１剤のmPa・s単位の粘度と、各第１剤を充填したエアゾール容器の２５℃におけるMPa単位の内圧P1と、各第１剤における高級アルコールの含有量の合計値C(a)に対するノニオン性界面活性剤の含有量の合計値C(n)の質量比C(n)／C(a)を表記した。各第１剤の粘度は、「第１発明の構成」の項で前記した測定方法による測定値である。各第１剤又は第２剤を充填したエアゾール容器は、エアゾール容器の内側に内袋を設けて第１剤又は第２剤を収納すると共に、内袋の内部を除くエアゾール容器の内側空間に圧縮ガスを充填した形態であり、上記の内圧は圧縮ガスの圧力である。

表２の下端にも、表１と同じ要領で、各第１剤の粘度と、エアゾール容器の内圧P1と、質量比C(n)／C(a)を表記した。表２の下端には更に、第４実施例として後述する「同時吐出性能」、「混合性」及び「染毛力」の実施例１〜４及び比較例１についての評価結果を表記した。

表１及び表２（更に後述の表３）において、成分欄の「ＰＧ」はプロピレングリコールを意味する。また、表１の第１剤及び表２の第２剤の各成分について含有量を示す数値は、第１剤中又は第２剤中における質量％数である。

〔第２実施例：吐出比１：１．５の酸化染毛剤〕
第１剤と第２剤の吐出量の質量比が１：１．５の設定である２剤式エアゾール型の酸化染毛剤の実施例５に係る液状の第１剤の組成を末尾の表３の上半部に示し、同様に液状の第２剤の組成を表３の下半部に示す。

表３の上半部の下端には第１剤について、表３の下半部の下端には第２剤について、それぞれ表１と同じ要領で、粘度と、エアゾール容器の内圧P1と、質量比C(n)／C(a)を表記した。エアゾール容器の形態及び内圧P1の意味は第１実施例の場合と同様である。表３の下端部には更に、表２の場合と同様に、「同時吐出性能」、「混合性」及び「染毛力」の実施例５についての評価結果を表記した。表３において、成分欄の「ＰＰＧ」はポリプロピレングリコールを意味する。

〔第３実施例：酸化染毛剤の吐出用の容器〕
上記実施例１〜実施例５及び比較例１に係る酸化染毛剤に使用する二剤同時吐出のための容器２０は、その概略の構成を図１及び図２に示すように、第１剤を充填するエアゾール容器２２ａ及び第２剤を充填するエアゾール容器２２ｂと、各エアゾール容器２２ａ、２２ｂを連結固定する連結部材２４と、吐出ヘッド２６からなる。各エアゾール容器２２ａ、２２ｂはそれぞれ、押下げることにより収納した内容物を外部に吐出するステム２８を備えており、各ステム２８をマウンティンカップ３０に取り付けている。吐出ヘッド２６には各ステム２８を押下できる操作部材３２を設けており、この操作部材３２は、各ステム２８から排出された内容物を混合するように構成され、かつ、外部に内容物を吐出できる吐出部材としてのノズル３４を備えている。

容器２０を図２に示す状態、即ち、吐出ヘッド２６を互いに連結固定されたエアゾール容器２２ａ、２２ｂに係合させた状態とし、操作部材３２の押下げに伴って各ステム２８が押し下げられると、エアゾール容器２２ａ、２２ｂに充填された第１剤、第２剤は噴射剤（窒素ガス）の圧力によりステム２８から排出され、更に、互いに混合されつつノズル３４から吐出される。
なお、図２に示すように、各エアゾール容器２２ａ、２２ｂをより強い固定力にて連結固定させるために、各エアゾール容器２２ａ、２２ｂの周囲にシュリンクフィルム３６を巻き付けて、これらを相互に固定してもよい。

〔第４実施例：毛髪化粧料の評価〕
実施例１〜実施例５、比較例１に係る酸化染毛剤の第１剤及び第２剤をそれぞれ、第３実施例で述べた二剤同時吐出のための容器２０における第１剤充填用のエアゾール容器２２ａと第２剤充填用のエアゾール容器２２ｂに充填したエアゾール型二剤式酸化染毛剤を用いて、以下に述べるように「同時吐出性能」、「混合性」及び「染毛力」を評価した。

なお、実施例１〜４及び比較例１に関しては、第１剤と第２剤の吐出量の質量比が１：１の設定であるため、エアゾール容器２２ａ中の第１剤もエアゾール容器２２ｂ中の第２剤も共に４０グラム充填されている。但し、実施例５に関しては、第１剤と第２剤の吐出量の質量比が１：１．５の設定であるため、エアゾール容器２２ａ中の第１剤が４０グラム充填されているに対し、エアゾール容器２２ｂ中の第２剤は６０グラム充填されている。

（同時吐出性能）
実施例１〜実施例５及び比較例１に係る容器２０について、吐出が実質的に終了するまで、それぞれ３秒間ずつの二剤同時吐出を間欠的に多数回（Ｘ回）行った。そして１回目、Ｘ回目の直前である（Ｘ−１）回目、これらの中間である〔（Ｘ−１）／２〕回目の吐出についてそれぞれ、前記実施形態の「第１剤と第２剤の吐出量比」の項で述べた第１剤と第２剤の吐出量の質量比D1／D2を測定し、その値が、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比J1／J2（実施例１〜実施例４及び比較例１では「１」、実施例５では約０．６７）に対して何倍であるかという倍率を計算し、同時吐出性能を評価した。

評価ランクとして、倍率が０．８倍以上で１．２倍以下である場合を「◎」、倍率が０．６倍以上かつ０．８倍未満で１．４倍以下かつ１．２倍より大きい場合を「○」、倍率が０．５倍以上かつ０．６倍未満で１．５倍以下かつ１．４倍より大きい場合を「△」、以上のいずれにも該当しない場合を「×」とした。そして各実施例及び比較例について、表中の「同時吐出性能」の欄に、３回分の計算値が共に同じ評価ランクであったときは当該評価ランク記号を記載した。また、３回分の計算値の評価ランクが二通り以上に割れた場合には、その内の最も悪い評価ランクを記載した。

（混合性）
予め、実施例１〜実施例５及び比較例１に係る第１剤の原液に黄色２０３号を適量配合して第１剤を着色しておき、これを、着色せずに上記のように調製した第２剤と共に、二剤同時吐出のための容器２０における第１剤充填用のエアゾール容器２２ａと第２剤充填用のエアゾール容器２２ｂに、それぞれ充填した。

そして二剤同時吐出を行い、次いで第１剤と第２剤を通常の染毛時のように１０名のパネラーが刷毛で撹拌、混合し、その際の混合性を評価した。撹拌、混合における手の動作要領、その動作速度及び動作回数は厳密にマニュアル化して、これを各パネラーに守らせた。そして混合性は、着色された第１剤と、着色されていない第２剤とが区別できない程に均一に混合されたか否かを基準として目視にて観察し、下記の◎〜×の評価基準によりランク付けを行った。
◎ ： 明瞭に区別できる
○ ： 幾分明瞭に区別できる
△ ： ほとんど区別できない
× ： 全く区別できない

次に、各評価ランクについて（×）を０点、（△）を１点、（○）を２点、（◎）を３点として、実施例１〜実施例５及び比較例１ごとに、１０名のパネラーのランク付けに基づく点数の平均点を算出し、その平均点が整数でない場合には小数点以下を四捨五入して整数化し、結果的に得られた整数の点数に相当するランク記号を表中の「混合性」の欄に記載した。

（染毛力）
実施例１〜実施例５及び比較例１に係る酸化染毛剤の第１剤と第２剤の前記所定の混合比に従う混合物１ｇを、それぞれ白髪混じりの人毛毛束１ｇに塗布し、１０分間放置後に水洗することにより、人毛毛束に対する染毛処理を完了した。

上記染毛処理の完了の直後に１０名のパネラーが人毛毛束の染色の程度を目視にて観察し、下記の◎〜×の評価基準により、染毛力のランク付けを行った。
◎ ： 染毛力が非常に良好
○ ： 染毛力が良好
△ ： やや染毛力不足
× ： 染毛力が全く不足

次に、各評価ランクについて（×）を０点、（△）を１点、（○）を２点、（◎）を３点として、実施例１〜実施例５及び比較例１ごとに、１０名のパネラーのランク付けに基づく点数の平均点を算出し、その平均点が整数でない場合には小数点以下を四捨五入して整数化し、結果的に得られた整数の点数に相当するランク記号を表中の「染毛力」の欄に記載した。

本発明によれば、染毛力の維持と染めムラ等の防止を期待でき、第１剤と第２剤の吐出後の混合性も良好なエアゾール型二剤式毛髪化粧料が提供される。

Claims (4)

1. アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を一対のエアゾール容器に充填して同時に吐出する機構を有する容器に充填した毛髪化粧料であって、第１剤と第２剤の粘度がいずれも２５℃ において５０〜５００００ｍＰａ・ｓの範囲内であって、第１剤と第２剤のエアゾール容器の初期内圧が２５℃ においていずれも０．２〜１．０ＭＰａの範囲内であり、かつ、２５℃ において同時吐出させた際の、下記の同時吐出性能評価基準に従う第１剤と第２剤の吐出量の質量比（第１剤の吐出量／第２剤の吐出量）が、第１剤と第２剤の初期充填量の質量比（第１剤の初期充填量／第２剤の初期充填量）の０．６倍〜１．４倍の範囲内であり、前記第１剤と第２剤が、共に１種以上の高級アルコールと１種以上のノニオン性界面活性剤を含有し、かつ第１剤と第２剤のそれぞれにおいて、高級アルコールの含有量合計値C(a)に対するノニオン性界面活性剤の含有量の合計値C(n)の質量比C(n)／C(a)が０．２９〜１．５の範囲内であることを特徴とする毛髪化粧料。
   同時吐出性能評価基準：第１剤と第２剤を充填した前記エアゾール容器について、吐出が実質的に終了するまで３秒間ずつの二剤同時吐出を間欠的に多数回（Ｘ回）行い、１回目、Ｘ回目の直前である（Ｘ−１）回目、これらの中間である〔（Ｘ−１）／２〕回目の吐出についてそれぞれ第１剤と第２剤の吐出量の質量比D1／D2を測定し、その値が第１剤と第２剤の初期充填量の質量比J1／J2に対して何倍であるかという倍率を計算する。３回の吐出についての倍率の計算値が一致しない場合は最も悪い（１．０から最も離れた）倍率を採用する。
2. 前記第１剤の粘度が２５℃において５０〜２００００mＰａ・ｓの範囲内であって、第１剤のエアゾール容器の初期内圧が０．４〜０．５５ＭＰａの範囲内であり、前記第２剤の粘度が２５℃において５０〜１６０００ｍＰａ・ｓの範囲内であって、第２剤のエアゾール容器の初期内圧が０．４〜０．６５ＭＰａの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 前記容器は、上部にステムが設けられた前記一対のエアゾール容器と、並設された前記一対のエアゾール容器の上部を連結固定する連結部材と、前記操作部材を押圧することにより前記各ステムから排出される内容物を外部へ吐出するための吐出部材とを備えた二剤同時吐出容器であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料。
4. 前記第２剤のエアゾール容器の内圧P2に対する第１剤のエアゾール容器の内圧P1の比P1／P2が、使用開始前に、２５℃において０．５〜１．５の範囲内であることを特徴とする請求項３に記載の毛髪化粧料。
   

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